ES2257456T3 - Emulsion transparente con alto contenido en aceite que comprende un elastomero dienico. - Google Patents

Emulsion transparente con alto contenido en aceite que comprende un elastomero dienico.

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ES2257456T3
ES2257456T3 ES01988575T ES01988575T ES2257456T3 ES 2257456 T3 ES2257456 T3 ES 2257456T3 ES 01988575 T ES01988575 T ES 01988575T ES 01988575 T ES01988575 T ES 01988575T ES 2257456 T3 ES2257456 T3 ES 2257456T3
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Jairajh Mattai
Lin Fei
Eric Guenin
Xiaozhong Tang
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Abstract

Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante en forma de una emulsión que tiene un índice de refracción inferior a 1, 42 y que comprende: (a) 25-70% de una fase externa que comprende: (i) 0, 1-10%, con relación a los ingredientes activos, de al menos un elastómero que es una polímero reticulado de ciclometicona (y) dimeticona constituido por un polisiloxano que contiene =Si-H y un alfa, omega-dieno de fórmula CH2=CH(CH2)xCH=CH2, donde x = 1-20, para formar un gel por reticulación y adición de =Si-H a través de dobles enlaces en el alfa, omega-dieno, teniendo dicho polímero reticulado una viscosidad en el intervalo de 50.000- 3.000.000 mPa.s (centipoises); (ii) 0, 1-5% de un copoliol de silicona que tiene un índice BHL = 8; (iii) 0, 1-68% de una silicona volátil seleccionada en una cantidad que completa la fase externa; (iv) 0-10% de un cotensioactivo o emulsionante que tiene un índice BHL en el intervalo de 1-15; (v) 0-5% de una silicona no volátil; y (b) 30-75% de una faseinterna que está constituida por: (i) 7-25% (con relación a los ingredientes activos anhidros (excluyendo las aguas de hidratación)) de un ingrediente activo antisudorífico; (ii) 0-10% de etanol; (iii) el agua que sea necesaria para ajustar el índice de refracción; (iv) 0-5% de un agente antimicrobiano; y (v) 0-5% de una sal ionizable; en la que (1) la conductancia de una gotita de agua aplicada a la superficie de una delgada película de la composición antisudorífica y/o desodorante es al menos 250 microSiemens/cm/mI medida por el ensayo de geometría fija a una carga de al menos 7% en peso de ingrediente activo antisudorífico; y (2) todas las cantidades son en porcentaje en peso basado en el peso total de la composición.

Description

Emulsión transparente con alto contenido en aceite que comprende un elastómero diénico.
Campo de la invención
Esta invención se refiere a productos transparentes antisudoríficos y/o desodorantes que incluyen un ingrediente activo antisudorífico que proporciona mejor eficacia, estabilidad y una estética realzada. Las composiciones son emulsiones constituidas por una fase externa (o aceite) y una fase interna que contiene los ingredientes activos. Estas emulsiones pueden usarse para preparar productos transparentes en forma de gel, sólido blando o para aplicación con bolas.
Fundamento de la invención
Una gran variedad de formulaciones antisudoríficas y/o desodorantes han sido descritas en la bibliografía de patentes y/o están comercialmente disponibles. Estos productos incluyen tanto suspensiones como emulsiones. También pueden usarse diversas formas físicas tales como sólidos (por ejemplo, cera y barras), semi-sólidos (por ejemplo, geles y cremas), líquidos (por ejemplo, productos para bolas) y pulverizaciones (tanto aerosoles como no aerosoles). En los últimos años se ha puesto énfasis en mejorar tanto la eficacia como la estética de estos productos. Uno de los problemas particulares es intentar obtener un producto en emulsión que tenga una eficacia comparable a la de los productos en suspensión. Un segundo problema es la estabilización de los productos en emulsión para conseguir un producto que se conserve bien, pero que libere un ingrediente activo de un modo adecuado.
Con relación a las emulsiones, la patente de EE.UU. 4.673.570 de Soldati describe composiciones antisudoríficas en forma de gel uniformes y transparentes, exentas de ceras en las que las emulsiones comprenden en combinación un fluido de silicona volátil, un emulsionante de silicona (tal como una mezcla de ciclometicona y copoliol de dimeticona), un emulsionante auxiliar desestabilizante, agua, un emoliente no volátil (tales como ésteres y éteres grasos de alquilo de C_{10}-C_{20}), fluidos de silicona lineales, un agente de acoplamiento (tales como alcoholes y glicoles de bajo peso molecular), un componente activo antisudorífico y otros agentes auxiliares.
La patente de EE.UU. nº 5.008.103 de Raleigh et al describe emulsiones antisudoríficas de tipo agua-en-aceite que tienen una fase polar discontinua acuosa y que contiene opcionalmente un emulsionante con un balance hidrófilo-lipófilo (índice BHL) mayor que 8 y una fase continua de silicona volátil con un emulsionante de copoliol de dimeticona. La patente de EE.UU. 5.401.870 de Raleigh et al y la patente 5.292.503 de Pereira et al describen contenidos similares.
La patente 5.216.033 de Pereira et al describe una emulsión transparente del tipo agua-en-aceite que contiene una fase de silicona con un copoliol de dimeticona y una fase acuosa que contiene un "agente estructurante de la transparencia" del índice de refracción para producir una emulsión transparente de similar índice de refracción. El agente estructurante de la transparencia es un alcohol polihidroxilado de C_{3}-C_{8},
La patente de EE.UU. 5.989.531 describe una composición líquida constituida por (a) una fase activa que comprende un glicol seleccionado, un emulsionante no iónico que tiene un índice BHL mayor que 8 y un agente activo antisudorífico y/o desodorante; y (b) una fase de silicona constituida por uno o más copolioles de dimeticona que tienen un BHL inferior a 7 y emulsionantes no iónicos que tienen un BHL mayor que 7, en donde la fase de silicona tiene al menos 10% de silicona y la relación entre la fase de silicona y la fase activa está en el intervalo de 1:1-1:4, Otros ingredientes opcionales incluyen el uso de siliconas no volátiles, siliconas volátiles y emolientes
orgánicos.
La patente de EE.UU. 6.010.688 describe el uso de alcoholes polihidroxilados para mejorar la estabilidad y eficacia de las formulaciones antisudoríficas, particularmente geles antisudoríficos.
La patente de EE.UU. 5.955.065 describe composiciones antisudoríficas en gel que contienen sales solubles de calcio. Estas composiciones contienen una sal antisudorífica de aluminio o aluminio-zirconio y una sal de calcio soluble en agua, estando ambas en suspensión en un vehículo portador anhidro dermatológicamente aceptable. La presente invención abarca también un método para inhibir o reducir el sudor aplicando tópicamente a la piel una cantidad eficaz de dicha composición antisudorífica.
La patente de EE.UU. 5.925.338 describe una composición en forma de gel transparente antisudorífica o desodorante que presenta poca tinción manteniendo excelentes cualidades estéticas y eficacia. La fase oleosa comprende aproximadamente 10 a 25% de la composición y contiene un aceite de silicona y un agente emulsionante de silicona sustituida con poliéter. El aceite de silicona comprende una mezcla de una silicona no volátil, preferiblemente una silicona lineal no volátil y una silicona lineal volátil. Se ha encontrado que reduciendo la cantidad de silicona no volátil en la composición en forma de gel conocida hasta un nivel relativamente bajo (por ejemplo, por debajo de aproximadamente 5%) y añadiendo a la composición una cantidad de silicona lineal volátil (por ejemplo, por encima de aproximadamente 2%, preferiblemente por encima de aproximadamente 5%) mejoran sustancialmente las propiedades anti-mancha de la composición.
La patente de EE.UU. 5.623.017 describe una composición cosmética transparente de silicona en forma de gel con una fase interna acuosa. Los emulsionantes de silicona descritos son bis-trisiloxanos etoxilados no polímeros.
La patente de EE.UU. 6.007.799 describe una a composición cosmética transparente en forma de gel en emulsión del tipo agua-en-aceite, que comprende (a) una fase acuosa, un ingrediente cosméticamente activo y al menos un agente de acoplamiento; y (b) una fase oleosa que comprende un material que tiene un índice de refracción en el intervalo de 1,40-1,50, fluidos de silicona y un agente tensioactivo de siloxano sustituido con alquilo alcoxilado (por ejemplo, copoliol de dimeticona). La composición tiene un índice de refracción en un intervalo de 1,4026 a 1,4150, Cuando el ingrediente cosméticamente activo es un ingrediente activo antisudorífico, la composición puede ser una composición antisudorífica en forma de gel (por ejemplo, gel blando). En el intervalo del índice de refracción de la presente invención, pueden incorporarse en las fases acuosa y oleosa de la composición cantidades crecientes de, por ejemplo, ingrediente activo antisudorífico y otros materiales de índice de refracción elevado que proporcionan ventajas cosméticas, mientras se siga manteniendo una composición transparente. La composición puede incluir también polipropilenglicoles (por ejemplo, tripropilenglicol), como parte de la fase acuosa, para proporcionar una composición que tenga una pegajosidad y blanqueamiento reducidos (residuo disminuido); esta composición también es suave.
La patente de EE.UU. 5.587.173 describe un producto cosmético transparente de tipo gel, que tiene una viscosidad de al menos aproximadamente 50.000 mPa.s (centipoises (cps)) a 21ºC, e incluye una emulsión con una fase oleosa y una fase acuosa que incorpora un ingrediente activo. Los índices de refracción de las fases acuosa y oleosa se igualan a al menos 0,0004, el índice de refracción del producto es aproximadamente 1,4000 y la turbidez del producto es mayor que treinta NTU. Estas fórmulas contienen 75-90% de fase activa dispersa. Véase también la patente de EE.UU. 4.021.536: que describe complejos de magnesio-zirconio útiles como antisudoríficos; y la patente de EE.UU. 5.463.098 que describe una barra para gel transparente antisudorífica y un método para fabricarla.
La patente de EE.UU. 3.979.510 describe sistemas antisudoríficos de aluminio-zirconio con tampones de complejos de aluminio, incluyendo el uso de diversos iones de metales divalentes en las formulaciones antisudoríficas de aluminio-zirconio.
La patente de EE.UU. 4.980.156 describe composiciones antisudoríficas de sensación seca mejorada que comprenden una solución acuosa de un compuesto astringente emulsionado en un fluido de silicona volátil. La emulsión se estabiliza usando una combinación de un copolímero de polisiloxano-polioxialquileno modificado con un alquilo de cadena larga y un tensioactivo orgánico que tiene un índice BHL de 8 a 18,
La patente de EE.UU. 4.673.570 describe composiciones antisudoríficas gelificadas transparentes uniformes, exentas de ceras y agentes gelificantes convencionales. Las emulsiones en forma de gel comprenden, en combinación, un fluido de silicona volátil, un emulsionante de silicona, un emulsionante auxiliar desestabilizante, agua, un emoliente no volátil, un agente de acoplamiento, un componente antisudorífico activo y agentes auxiliares.
La patente de EE.UU. 5.454.026 describe un gel antisudorífico transparente que se prepara combinando (a) un compuesto astringente que tiene un índice de refracción de 1,48 a 1,53 que es una sal antisudorífica en forma de (i) un compuesto secado en bandeja, (ii) una sal encapsulada o (iii) una solución disolvente de un compuesto salino; y (b) un gel exento de aceite orgánico anhidro transparente formado con ácido 12-hidroxiesteárico como agente gelificante y una mezcla de fluido de silicona que contiene compuestos aromáticos y fluidos de silicona volátiles.
La patente de EE.UU. 5.587.153 describe ampliamente geles antisudoríficos transparentes con un índice de refracción de 1,3975 a 1,4025 y una viscosidad de 50.000-200.000 mPa.s (centipoises) que son emulsiones que tienen 75-90% de una fase acuosa.
La patente de EE.UU. 5.563.525 describe también geles antisudoríficos transparentes que tienen una viscosidad de al menos 50.000 mPa.s (centipoises) y una turbidez mayor que 50 NTU que son emulsiones que tienen 75-90% de una fase acuosa.
La patente de EE.UU. 6.060.546 de Powell et al describe una emulsión de silicona no acuosa que contiene una fase de silicona y una fase orgánica en la que la fase de silicona contiene un elastómero de silicona reticulado y la fase orgánica puede contener hasta 50% de agua.
La patente de EE.UU. 6.103.250 describe una composición anhidra que comprende 1-50% de un elastómero de siloxano emulsionante polar, 0,01-40% de material en partículas y 1-70% de un aceite no polar, en el que el elastómero está presente en una cantidad que hace compatible con la composición anhidra el ingrediente polar no acuoso incompatible.
La patente de EE.UU. 5.922.308 de Brewster et al describe una composición para aplicar en la axila que comprende 0,1-5,5% de un elastómero de siloxano no emulsionante reticulado y 10-80% de siloxano volátil.
Históricamente, productos en suspensión tales como las barras han presentado una eficacia mejor que los productos en emulsión. Las tentativas anteriores no pudieron resolver con éxito los problemas de mejorar la eficacia y conseguir la formación satisfactoria de emulsiones.
Como aspecto adicional de la invención, hasta ahora había sido difícil obtener una emulsión transparente cuando estaba presenta un elastómero. También, había sido muy difícil obtener el elastómero para mezclarlo satisfactoriamente en un medio de emulsión ya que las partículas de elastómero tienden a permanecer como partículas aisladas.
Ejemplos de composiciones elastómeras incluyen los siguientes. El documento PCT WO 97/44010, y cedido al mismo cesionario que esta solicitud, describe un material de silicona en forma de gel preparado combinando (a) un material de silicona volátil y (b) un material organopolisiloxano (o elastómero de silicona) como agente de gelificación en el que el material de organopolisiloxano (elastómero de silicona) puede ser un producto de reacción de un polímero de siloxano terminado en vinilo y un agente reticulante de hidruro de silicio. También está descrita tecnología relacionada en el documento PCT WO 98/00097, WO 98/00104 y 98/00105 cedidas a Unilever PLC sobre elastómeros no emulsionantes reticulados.
La patente de EE.UU. 5.599.533 de Stepniewski et al cedida a Estee Lauder describe un sistema en emulsión estable del tipo agua-en-aceite formado por un elastómero de organopolisiloxano, un vehículo en el que está disperso o es dispersable el elastómero, un agente estabilizante, un tensioactivo y un componente acuoso. Un producto comercial conocido como "REVELATION", complejo retexturizante para manos y pecho vendido por el mismo cesionario, contiene un material de silicona en forma de gel con un componente de organopolisiloxano y octametilciclotetrasiloxano. Esta referencia no se refiere a ninguna composición transparente ni tampoco a que hay que fijar el electrólito en 5%. Además, esta referencia se refiere a polioles y alcoholes como agentes estabilizantes.
La solicitud de patente europea EP 0787758 A1 se refiere a un método para espesar el disolvente usando un látex de silicona que tiene una pluralidad de partículas de polisiloxano reticulado.
Otro caso reciente cedido al mismo cesionario que el de esta solicitud es WO 99/51192 y la solicitud de patente de EE.UU. número de serie 9/273152 que describe composiciones antisudoríficas que usan amplias categorías de elastómeros. Otros ejemplos del uso de materiales tipo elastómero y/o de métodos para tratar dichos materiales puede encontrarse en los documentos PCT WO 98/00097; WO 98/00104; WO 98/00105; WO 98/18438; WO 98/42307 los cuales se incorporan aquí como referencia.
Así, un objeto de esta invención es proporcionar emulsiones mejoradas que contengan 25%-70% de una fase oleosa que presente una mejor eficacia que la que se consigue con los productos en suspensión y, al mismo tiempo, tenga un perfil de estabilidad que permita una estabilidad satisfactoria durante el almacenamiento. Otro objeto es la formación de emulsiones que sean estables durante el almacenamiento pero que se desestabilicen suficientemente después de su aplicación a la superficie de la piel para liberar una cantidad eficaz de un ingrediente activo. De esta manera, un objeto de la presente invención es proporcionar emulsiones con las características así como con la estética mejoradas, tales como suavidad en su aplicación, escasa pegajosidad y sensación de sequedad. También es un objeto de esta invención proporcionar composiciones en forma de gel o sólido blando que pueden, si se desea, ser transformadas en composiciones transparentes incluso con la presencia de materiales elastómeros seleccionados. Otro objeto de esta invención es proporcionar composiciones que pueden, si se desea, ser transformadas en composiciones transparentes usando microemulsiones.
Sumario de la invención
Esta invención se refiere a una composición transparente antisudorífica y/o desodorante en forma de una emulsión del tipo agua-en-aceite que tiene un índice de refracción inferior a 1,42 y que comprende:
(a)
25-70% (particularmente con un alto contenido de aceite del 25-50%, y más particularmente 30-45%) de una fase externa (denominada también fase oleosa o fase continua) que está constituida por:
(i)
0,1-10% (con relación a los ingredientes activos) de al menos un elastómero que es un polímero reticulado de ciclometicona (y) dimeticona constituido por un polisiloxano que contiene \equivSi-H y un alfa,omega-dieno de fórmula CH_{2}=CH(CH_{2})_{x}CH=CH_{2}, donde x = 1-20, para formar un gel por reticulación y adición de \equivSi-H a través de dobles enlaces en el alfa,omega-dieno, teniendo dicho polímero reticulado una viscosidad en el intervalo de 50.000-3.000.000 mPa (centipoises) (particularmente 100.000-1.000.000; más particularmente 250.000-450.000 mPa (centipoises); y más particularmente 350.000 mPa (centipoises)), preferiblemente con un contenido de compuestos no volátiles de 8-18% (particularmente 10-14% y más particularmente 12-13%) en ciclometicona (por ejemplo una ciclometicona D4 o D5), (siendo un ejemplo de dicha composición de polímero reticulado DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, MI), estando descritos otros tipos de dichos polímeros reticulados (denominados también elastómeros) en la patente de EE.UU. 5.654.362, incorporada aquí como referencia, así como la descripción de dichos polímeros y métodos para preparar dichos polímeros);
(ii)
0,1-5% (particularmente 0,1-1,0%) de un copoliol de silicona que tiene un índice BHL (balance hidrófilo-lipófilo) \leq 8;
(iii)
0,1-68% de una silicona volátil seleccionada en una cantidad que completa la fase externa;
(iv)
0-10% (particularmente 0-5%) de un cotensioactivo o emulsionante que tiene un índice BHL en el intervalo de 1-15;
(v)
0-5% de una silicona no volátil; y
(b)
30-75% (particularmente 50-75%) de una fase interna (denominada también fase activa o fase dispersa) que está constituida por:
(i)
7-25% (con relación a los ingredientes activos anhidros excluyendo las aguas de hidratación) de un ingrediente activo antisudorífico añadido preferiblemente en forma de solución de ingrediente activo en agua y/o mezcla de agua + glicol como disolvente;
(ii)
0-10% de etanol;
(iii)
el agua que sea necesaria para ajustar el índice de refracción;
(iv)
0-5% de un agente antimicrobiano; y
(v)
0-5% de una sal ionizable;
en la que (1) la conductancia de una gotita de agua aplicada a la superficie de una delgada película de la composición antisudorífica y/o desodorante es al menos 250 microSiemens/cm/ml medida por el ensayo de geometría fija descrito a continuación a una carga de al menos 7% en peso de ingrediente activo antisudorífico (teniendo las realizaciones más particulares conductancias mayores que 300 microSiemens/cm/ml, particularmente mayor que 400 microSiemens/cm/ml y especialmente mayor que 500 microSiemens/cm/ml); y (2) todas las cantidades son en porcentaje en peso basado en el peso total de la composición, salvo indicación contraria.
Descripción detallada de la invención
Las composiciones cosméticas transparente de esta invención que tienen un índice de refracción inferior a 1,42 están constituidas por 25-70 (particularmente 25-50% y, más particularmente, 30-45%) de una fase externa y 30-75% (particularmente 50-75% y, más particularmente, 55-70%) de una fase interna. Alternativamente, otra realización específica puede incluir 40-70% y más particularmente 50-60% de una fase externa; y 30-60% y más particularmente 40-50% de una fase interna.
El componente elastómero antes descrito se usa en una cantidad de 0,1-10% (con relación a los ingredientes activos) particularmente en una cantidad de 1-7% y, más particularmente, en una cantidad de 1-5%. Un elastómero de interés particular es DC 9040 de Dow Corning Corporation (Midland, MI). Con frecuencia el elastómero se obtiene como una mezcla en ciclometicona.
Puede usarse un copoliol de silicona (especialmente copoliol de dimeticona) en una cantidad de 0,1-5% (con relación a los ingredientes activos), particularmente 0,1-3% y, más particularmente, 0,1-1,0%.
En general, los copolioles de silicona útiles en la presente invención incluyen copolioles de las siguientes Fórmulas I y II. Los materiales de Fórmula I pueden estar representados por:
\hskip0,2cm
(R^{10})_{3}-SiO-[(R^{11})_{2}-SiO]_{X} - [Si(R^{12})(R^{b}-O-(C_{2}H_{4}O)_{p}-(C_{3}H_{6}O)_{s}-R^{c})O]_{y}-Si-(R^{13})_{3 }
\hskip0,3cm
Fórmula I
en la que R^{10}, R^{11}, R^{12} y R^{13} pueden ser iguales o diferentes y cada uno se selecciona del grupo que consiste en alquilo de C_{1}-C_{6}; R^{b} es el radical -C_{m}H_{2m}-; R^{c} es un radical de terminación de cadena que puede ser hidrógeno, un grupo alquilo de uno a seis átomos de carbono, un grupo éster, tal como acilo, o un grupo arilo, tal como fenilo; m tiene un valor de dos a ocho; p y s tienen valores tales que el segmento oxialquileno -(C_{2}H_{4}O)_{p}-(C_{3}H_{6}O)_{s}- tenga un peso molecular en el intervalo de 200 a 5,000; teniendo el segmento preferiblemente cincuenta a cien por ciento en moles de unidades de oxietileno -(C_{2}H_{4}O)_{p}- y uno a cincuenta por ciento en moles de unidades de oxipropileno -(C_{3}H_{6}O)_{s}-; x tiene un valor de 8 a 400; e y tiene un valor de 2 a 40. Preferiblemente cada uno de R^{10}, R^{11}, R^{12} y R^{13} es un grupo metilo; R^{c} es H; m es preferiblemente tres o cuatro con lo que el grupo R^{b} es más preferiblemente el radical -(CH_{2})_{3}-; y los valores de p y s son tales que proporcionen un peso molecular al segmento oxialquileno -(C_{2}H_{4}O)_{p}-(C_{3}H_{6}O)_{s}- entre aproximadamente 1,000 y 3,000, Más preferiblemente p y s debe tener cada uno un valor de aproximadamente 18 a 28,
Un segundo poliéter de siloxano (copoliol) tiene la Fórmula II:
Fórmula II(R^{10})_{3}-SiO-[(R^{11})_{2}-SiO]_{X}- [Si(R^{12})(R^{b}-O-(C_{2}H_{4}O)_{p}-R^{c})O]_{y}-Si-(R^{13})_{3}
en la que p tiene un valor de 6 a 16; x tiene un valor de 6 a 100; e y tiene un valor de 1 a 20 y los otros restos tienen el mismo significado que se ha definido en la Fórmula 1.
Debe entenderse que en ambas Fórmulas I y II mostradas anteriormente, los copolímeros de siloxano-oxialquileno de la presente invención pueden, en realizaciones alternativas, tomar forma de poliéteres bloqueados en los extremos en los que el grupo enlazador R^{b}, los segmentos de oxialquileno y el radical terminador de la cadena R^{c} ocupan posiciones unidas a los extremos de la cadena de siloxano, en lugar de estar unidos a un átomo de silicio en la cadena de siloxano. Así, uno o más de los sustituyentes R^{10}, R^{11}, R^{12} y R^{13} que están unidos a los dos átomos de silicio terminales en el extremo de la cadena de siloxano pueden estar sustituidos con el segmento -R^{b}-O-(C_{2}H_{4}O)_{p}-(C_{3}H_{6}O)_{s}-R^{c}
o con el segmento -R^{b}-O-(C_{2}H_{4}O)_{p}-R^{c}. En algunos casos, puede ser deseable proporcionar el segmento -R^{b}-O-(C_{2}H_{4}
O)_{p}-(C_{3}H_{6}O)_{s}-R^{c} o el segmento -R^{b}-O-(C_{2}H_{4}O)_{p}-R^{c} en posiciones que están en la cadena de siloxano, así como en posiciones en uno o ambos de los extremos de la cadena de siloxano.
Ejemplos particulares de copolioles de dimeticona adecuados están disponibles bien comercialmente o experimentalmente por una variedad de proveedores que incluyen Dow Corning Corporation, Midland, MI; General Electric Company, Waterford, NY; Witco Corp., Greenwich, CT; y Goldschmidt Chemical Corporation, Hopewell, VA. Ejemplos de productos específicos incluyen DOW CORNING® 5225C de Dow Corning que es un copoliol de dimeticona la 10% en ciclometicona; DOW CORNING® 2-5185C que es un copoliol de dimeticona al 45-49% en ciclometicona; SILWET L-7622 de Witco; ABIL EM97 de Goldschmidt que es un copoliol de dimeticona al 85% en ciclometicona D5; y diversos copolioles de dimeticona disponibles bien comercialmente o en la bibliografía.
Debe observarse también que pueden usarse diversas concentraciones de los copolioles de dimeticona en ciclometicona. Aunque con frecuencia se considera comercialmente una concentración del 10% en ciclometicona, pueden conseguirse otras concentraciones retirando ciclometicona o añadiendo más ciclometicona. Son de interés particular los materiales de mayor concentración, tal como el material DOW CORNING® 2-5185,
En una realización particular puede usarse 0,1-5% (particularmente 1,0-5,0%) de un copoliol de silicona al 10-50%, tal como copoliol de dimeticona en una mezcla de ciclometicona, en donde la cantidad de mezcla añadida se selecciona de modo que la concentración de copoliol de silicona en la composición cosmética esté en el intervalo de 0,25-5,0% (particularmente 1%) (por ejemplo, 0,25-10% de un copoliol de dimeticona al 40%-50% en una mezcla de ciclometicona).
Para el componente de silicona volátil, puede usarse una cantidad de 0,1-68% más una cantidad incremental para completar la cantidad seleccionada de la fase externa ("quantum sufficient" o "q.s."). Los intervalos particulares que pueden usarse incluyen 10-58%, (más particularmente 10-50% e, incluso más particularmente, 15-30%) en peso basado en el peso total de la composición. Por material de silicona volátil se entiende un material que tiene una presión de vapor medible a temperatura ambiente. Para la porción de silicona volátil, ejemplos de siliconas volátiles (particularmente siliconas con un punto de ebullición de 250 grados C o inferior a la presión atmosférica) incluyen ciclometicona (especialmente ciclopentasiloxano, denominado también "D5"), "hexametildisiloxano", y dimeticona de baja viscosidad (por ejemplo, Dow Corning® 200 Fluid que tiene una viscosidad de 1-200 centistokes). Dichas siliconas volátiles incluyen siliconas volátiles cíclicas y lineales convencionales. Ilustrativamente, y no como limitación, las siliconas volátiles son uno o más miembros seleccionados del grupo que consiste en polidimetilosiloxanos cíclicos, tales como los representados por la Fórmula III:
1
\hskip14cm
Fórmula III
en la que n es un número entero con un valor 3-7, particularmente 5-6, Por ejemplo, DC-245 Huid (o la versión DC-345) de Dow Corning Corporation (Midland, Michigan) es un tipo de ciclometicona que puede usarse. Estas siliconas incluyen un tetrámero (u octilmetilciclotetrasiloxano) y un pentámero (o decametilciclopentasiloxano). Las siliconas lineales volátiles pueden también estar incluidas en este grupo de siliconas volátiles y son uno o más miembros seleccionados del grupo que consiste en polidimetilosiloxanos lineales, tales como los representados por la
Fórmula IV:
Fórmula IVCH_{3} --- [ ---
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{S}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
i --- O]_{t} --- CH_{3}
y t se selecciona para obtener una viscosidad de 1-200 centistokes.
Los co-tensioactivos usados en esta invención (que pueden ser también una combinación o mezcla de tensioactivos) incluyen, aunque sin limitación a al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en:
(a)
ésteres de sorbitán y ésteres de sorbitán etoxilados (por ejemplo PEG-20-isoestearato de sorbitán, monolaurato de sorbitán, polisorbato-20, polisorbato-40, polisorbato-60, polisorbato-80);
(b)
etoxilatos (por ejemplo, Ceteth-20, PEG-30-aceite de ricino, PEG-40-aceite de ricino hidrogenado, PEG-60-aceite de ricino hidrogenado, Laureth-7, Isolaureth-6, Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-100, Ceteareth-12, Oleth-5, Oleth-10 y Oleath-20);
(c)
aductos etoxilados (por ejemplo, estearato de PEG-25, estearato de glicerilo y estearato de PEG-100);
(d)
ésteres PEG (por ejemplo, oleato de PEG-8, laurato de PEG-8, dilaurato de PEG-8, dilaurato de PEG-12, diisoestearato de PEG-80, estearato de PEG-40);
(e)
propoxilatos (por ejemplo, PPG-10-butanodiol, PPG-50-éter oleílico, PPG-2-ceteareth-9, PPG-3-deceth-3, PPG-5-ceteth-20);
(f)
triglicéridos modificados etoxilados (por ejemplo, PEG-20-glicéridos de maíz, PEG-12-glicéridos de pepitas de palma);
(g)
etoxilatos aromáticos de alquilfenol (por ejemplo, etoxilato de dinonilfenol con 9 moles de OE, etoxilato de octilfenol con 20 moles de OE, etoxilato de octilfenol con 40 moles de OE); y
(h)
copolímeros de bloques que son glicoles alcoxilados que tienen segmentos etoxilados y propoxilados (por ejemplo, Poloxamers 182 y 234, y Meroxapol 174); en donde el tensioactivo no iónico se selecciona de modo que tenga un índice BHL (balance hidrófilo-lipófilo) en el intervalo 1-15.
El parámetro BHL es un parámetro bien conocido cuyo cálculo está descrito y explicado en numerosas referencias. Para los tensioactivos no iónicos, los datos obtenidos por análisis prácticos es generalmente una medida más exacta de los índices BHL (más que las determinaciones teóricas). Para los fines de esta invención se entiende que puede usarse para la selección tanto el índice BHL práctico como el teórico.
Para el co-tensioactivo que tiene un índice BHL \leq 8, los ejemplos incluyen:
(a)
alcoholes etoxilados, tales como steareth-2, Oleth-3, nonoxinol-2, PPG-4-Ceteth-1;
(b)
ácidos carboxílicos etoxilados, tales como dilaurato de PEG-4, oleato de PEG-2;
(c)
ésteres glicerílicos, tales como PEG-2-aceite de ricino, PEG-7-aceite de ricino hidrogenado, monooleato de glicerilo, monoestearato de glicerilo, monooleato de triglicerol, tetraoleato de decaglicerilo y oleato de poliglicerilo-3, estearato de glicerilo;
(d)
derivados de sorbitán, tales como oleato de sorbitán, monoestearato de sorbitán, triestearato de sorbitán, monooleato de sorbitán, trioleato de sorbitol, monotalato de sorbitán, isoestearato de sorbitán;
(e)
ésteres de azúcares, tal como diestearato de sacarosa; y
(f)
alcohol de lanolina.
El tensioactivo o mezcla de tensioactivos incorporado a las composiciones de la presente invención puede incluirse, ilustrativamente, en cantidades de 0,1-20%, preferiblemente 0,5-10% y más preferiblemente 1-5%, en peso basado en el peso total de la composición.
El componente de silicona no volátil puede usarse como un emoliente opcional o para igualar el índice de refracción. Ejemplos de siliconas no volátiles (es decir, siliconas con un punto de ebullición superior a 250 grados C a la presión atmosférica) incluyen fenil-trimeticona, dimeticona, fenilpropiltrimeticona (SF1555 de General Electric, Waterford, New York), cetil-dimeticona y dimeticonol así como dos o más de los anteriores.
Para el ingrediente activo antisudorífico usado en la fase interna (también denominado "ingrediente activo") pueden usarse diversos materiales activos antisudoríficos de acuerdo con la presente invención siempre que sean solubles a una concentración adecuada en la fase activa. Incluyen sales de aluminio y aluminio/zirconio convencionales, así como sales de aluminio/zirconio que forman complejo con un aminoácido neutro, tal como glicina, como se conoce en la técnica. Véase cada una de las solicitudes de patentes europeas número 512770 A1 y el documento PCT WO 92119221, cuyos contenidos se incorporan aquí en su totalidad como referencia, para la descripción de materiales activos antisudoríficos. Los materiales activos antisudoríficos allí descritos, incluyendo los materiales ácidos antisudoríficos, pueden incorporarse en las composiciones de la presente invención si son solubles en la fase activa. Los materiales adecuados incluyen (aunque sin limitación) cloruros de aluminio (diversos tipos que incluyen, por ejemplo, la forma anhidra, la forma hidratada, etc.), hidroxicloruros de zirconilo, oxicloruros de zirconilo, cloruros de aluminio básicos, cloruros de aluminio básicos combinados con oxicloruros e hidroxicloruros de zirconilo y complejos orgánicos de cada uno de los cloruros de aluminio básicos con o sin oxicloruros e hidroxicloruros de zirconilo y mezclas de cualquiera de los compuestos anteriores. Incluyen, como ejemplo (y sin limitación), clorohidrato de aluminio, cloruro de aluminio, sesquiclorohidrato de aluminio, complejo de clorohidrato de aluminio-propilenglicol, hidroxicloruro de zirconilo, complejo de aluminio/zirconio-glicina (por ejemplo, triclorohidrex de aluminio/zirconio-gly, pentaclorohidrex de aluminio/zirconio-gly, tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-gly y octoclorohidrex de aluminio/zirconio-gly), diclorohidrato de aluminio, clorohidrex de aluminio-PG, clorohidrex de aluminio-PEG, diclorohidrex de aluminio-PG, diclorohidrex de aluminio-PEG, complejo de triclorohidrex de aluminio/zirconio-gly y propilenglicol, complejo de triclorohidrex de aluminio/zirconio-gly y dipropilenglicol, complejo de tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-gly y propilenglicol, complejo de tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-gly y dipropilenglicol y mezclas de cualquiera de los compuestos anteriores. Los materiales que contienen aluminio pueden denominarse usualmente sales de aluminio activas antisudoríficas. En general, los materiales metálicos activos antisudoríficos anteriores son sales de metales activas antisudoríficas. En las realizaciones que se refieren a composiciones antisudoríficas de acuerdo con la presente invención, dichas composiciones no necesitan incluir sales de metales que contienen aluminio y pueden incluir otros materiales activos antisudoríficos, incluyendo otras sales de metales activas antisudoríficas. En general, pueden usarse los ingredientes activos antisudoríficos de la Categoría 1 citados en la Monografía de la Food and Drug Administration sobre fármacos antisudoríficos de venta sin receta para uso humano. Además, cualquier nuevo fármaco, no citado en la Monografía, tales como sales de estaño o titanio, usadas solas o en combinación con compuestos de aluminio (por ejemplo, clorohidratos de aluminio-estaño), nitrato de aluminio hidratado y su combinación con hidroxicloruros y nitratos de zirconilo, puede incorporarse como un ingrediente activo antisudorífico en composiciones antisudoríficas de acuerdo con la presente invención. Los ingredientes activos antisudoríficos preferidos que pueden incorporarse en las composiciones de la presente invención incluyen las sales de aluminio de eficacia mejorada y los materiales de sal de aluminio/zirconio-glicina de eficacia mejorada, que presentan mejor eficacia debido a la mejor distribución molecular, conocidos en la técnica y descritos, por ejemplo, en PCT No. WO92/19221, cuyo contenido se incorpora aquí en su totalidad como referencia. Ingredientes activos particulares incluyen complejo de tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-gly y propilenglicol Westchlor A2Z 4105, (de Westwood Chernical Corporation, Middletown, NY); tetrachlorhidrex de aluminio/zirconio-gly Westchlor ZR 35B y tetrachlorhidrex de aluminio/zirconio-gly Rezal 36 GP y AZP 902 ambos de Reheis, Berkeley Heights, NJ así como Rezal AZZ 908 de Reheis. En general, la relación en moles metal:cloruro para dichas sales está en el intervalo 2,1-0,9:1.
Ingredientes activos de especial interés debido a que forman soluciones de bajo IR incluyen: Westchlor Zr 35BX3 (30-35% de ingredientes activos en agua) de Westwood Chemical Company, Middletown, NY; Rezal 36G (46% en agua) de Reheis Inc., Berkeley Heights, NJ; Summit AZG-368 (28-32% en agua) de Summit Research Labs, Huguenot, NY; Reach 301 (39% en agua) de Reheis Inc.; y cloruro de aluminio (28% en agua) que pueden obtenerse de diversas fuentes.- En general, la relación en moles metal:cloruro para dichas sales es aproximadamente 1,4:1.
En un tipo particular de sal de interés, se usa una tetrasal de aluminio/zirconio con glicina en la que la sal tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-glicina tiene una relación metal a cloruro en el intervalo de 0,9-1,2:1 (especialmente en el intervalo de 0,9-1,1:1 y, más particularmente en el intervalo de 0,9-1,0:1); y una relación en moles glicina:zirconio mayor que 1,3:1, particularmente mayor que 1,4:1. Este tipo de sal puede prepararse de una variedad de modos como se ha descrito en el documento en tramitación IR 6558 presentado el mismo día que esta solicitud:
Método A
Se mezcla una solución de clorohidrato de aluminio (abreviadamente ACH por la expresión inglesa aluminum chlorohydrate) de sal de ACH en agua de concentración adecuada con una solución acuosa de cloruro de zirconilo (ZrOCl_{2}) de concentración adecuada y glicina en polvo. La mezcla se agita a la temperatura ambiente hasta obtener la sal.
Método B
Se obtiene una sal de tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-glicina adecuada comercialmente disponible y se mezcla con una cantidad suficiente de una solución acuosa de cloruro de aluminio (AlCl_{3}) y glicina en polvo. La mezcla se agita a la temperatura ambiente hasta obtener la sal. Cuando se usa el Método B, una sal adecuada para usar como material de partida incluye diversos tipos de tetrasales, tales como tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-gly, complejo de tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-gly con propilenglicol, complejo de tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-gly con dipropilenglicol y mezclas de cualquiera de los compuestos anteriores. Estas sales se denominarán de aquí en adelante sales experimentales o llevarán un sufijo "exp" en su designación. Se prefiere que la sal experimental sea usada en forma de una solución acuosa al 28-50% cuando se añade para formar las composiciones de la invención.
Método C
Se mezcla una solución de acuosa clorohidrato de aluminio (ACH) preparada a partir de una sal de ACH activada de concentración adecuada con una solución acuosa de cloruro de zirconilo (ZrOCl_{2}) de concentración adecuada y glicina en polvo. La mezcla se agita a la temperatura ambiente durante un corto periodo de tiempo y a continuación se seca por pulverización hasta obtener la sal en forma de polvo.
También pueden usarse mezclas de ingredientes activos, siempre que se use una cantidad adecuada de material de bajo IR para conseguir un producto satisfactorio.
Pueden incorporarse ingredientes activos antisudoríficos en las composiciones de acuerdo con la presente invención en cantidades en el intervalo de 7-25% (con relación a los sólidos anhidros), preferiblemente 7-20%, en peso, del peso total de la composición. La cantidad utilizada dependerá de la formulación de la composición. A cantidades en el extremo superior del intervalo (especialmente en un intervalo de 9-20% o 9-25%) puede esperarse un buen efecto antisudorífico. Como se ha observado anteriormente, el ingrediente activo se incluye preferiblemente en las composiciones de la invención mezclando previamente el ingrediente activo con agua y posiblemente con una pequeña cantidad de propilenglicol.
Pueden incluirse también materiales activos desodorantes, tales como:
(a)
perfumes, tal como en el intervalo de 0,5-3,0 por ciento en peso basado en el peso total de la composición;
(b)
cantidades eficaces de agentes antimicrobianos, por ejemplo, 0,05-5,0 por ciento (particularmente 0,1-1% y, más particularmente, 0,25-1,0%) en peso con relación al peso total de la composición; los ejemplos incluyen compuestos de amonio cuaternario bacteriostático (tales como bromuro de cetiltrimetilo-amonio y cloruro de cetilpiridinio), 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea (Triclocarban), haluros de plata, octoxiglicerina (SENSIVA^{TM}' SC 50) y diversas sales de zinc (por ejemplo, ricinoleato de zinc). Triclosan o Triclocarban pueden incluirse, ilustrativamente, en una cantidad de 0,05% a aproximadamente 0,5% en peso del peso total de la composición; o
(c)
cantidades eficaces de un agente enmascarante, tal como 0,1-5%.
Aunque se ha descrito que el componente acuoso de la invención puede contener también una cantidad menor de un componente de glicol, tal como propilenglicol, se prefiere añadir más glicol. El componente de glicol, si se incluye, está constituido por uno o más glicoles y/o poliglicoles seleccionados del grupo que consiste en etilenglicol, propilenglicol, 1,2-propanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, metilpropanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, PEG-4 a PEG-100, PPG-9 a PPG-34, pentilenglicol, neopentilglicol, trimetilpropanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol y sus mezclas. Ejemplos más particulares del componente de glicol incluyen uno o más miembros del grupo que consiste en propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, 2-metil-1,3-propanodiol, metilpropilenglicol, polietilenglicol de bajo peso molecular (inferior a 600), polipropilenglicoles de bajo peso molecular (inferior a 600) y mezclas de cualquiera de los compuestos anteriores. El propilenglicol es de particular interés debido a que el ingrediente activo antisudorífico es más soluble en este tipo de glicol. El tripropilenglicol es menos irritante, pero el ingrediente activo antisudorífico no es tan soluble en este glicol. También interesa el metilpropilenglicol. Para equilibrar las propiedades deseables pueden usarse mezclas de glicoles.
Las composiciones de la presente invención pueden incluir también otros ingredientes opcionales para mejorar la estética y/o prestaciones de las composiciones cosméticas de la invención. Incluyen emolientes, espesantes, colorantes, cargas, perfumes, agentes enmascaradores, etc.
Los emolientes son una clase de materiales conocidos en esta técnica, que imparten a la piel un efecto calmante. Existen ingredientes que ayudan a mantener el aspecto suave, liso y flexible de la piel. También se sabe que los emolientes reducen el blanqueo de la piel y/o mejoran la estética. Ejemplos de clases de productos químicos a partir de los cuales pueden encontrarse emolientes adecuados incluyen:
(a)
grasas y aceites que son los ésteres glicerílicos de ácidos grasos, o triglicéridos, encontrados normalmente en tejidos de animales y plantas, incluyendo los que han sido hidrogenados para reducir o eliminar la insaturación. También están incluidos los ésteres de glicerina y ácidos grasos preparados sintéticamente. Los ácidos grasos aislados y purificados pueden ser esterificados con glicerina para obtener mono-, di- y triglicéridos. Estos son grasas relativamente puras que difieren sólo ligeramente de las grasas y aceites encontrados en la naturaleza. La estructura general puede estar representada por la Fórmula VI:
Fórmula VI
\melm{\delm{\para}{CH _{2}  ---
COOR ^{3} }}{C}{\uelm{\para}{CH _{2}  --- COOR ^{1} }}
H --- COOR^{2}
en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} pueden ser iguales o diferentes y tener una longitud de la cadena de carbonos (saturada o no saturada) de 7 a 30. Ejemplos específicos incluyen aceite de cacahuete, aceite de sésamo, aceite de aguacate, coco, manteca de cacao, aceite de almendra, aceite de cártamo, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de ricino, aceite de ricino hidrogenado, aceite de oliva, aceite de jojoba, aceite de hígado de bacalao, aceite de palma, aceite de soja, aceite de germen de trigo, aceite de linaza y aceite de semilla de girasol;
(b)
hidrocarburos que son un grupo de compuestos que sólo contienen carbono e hidrógeno. Proceden de productos petroquímicos. Sus estructuras pueden variar ampliamente e incluyen compuestos alifáticos, alicíclicos y aromáticos. ejemplos específicos incluyen parafina, vaselina, poliisobuteno hidrogenado y aceite mineral;
(c)
ésteres que químicamente, son los compuestos covalentes formados entre ácidos y alcoholes. Los ésteres pueden formarse a partir de casi todos los ácidos (carboxílicos e inorgánicos) y cualquier alcohol. Los ésteres en la presente invención proceden de ácidos carboxílicos y un alcohol. La estructura general sería R^{4}CO-OR^{5}. La longitud de la cadena de R^{4} y R^{5} puede variar de 7 a 30 y puede ser saturada o no saturada, lineal o ramificada. Ejemplos específicos incluyen miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, isoestearato de isopropilo, estearato de butilo, estearato de octilo, laurato de hexilo, estearato de cetilo, adipato de diisopropilo, oleato de isodecilo, sebacato de diisopropilo, lactato de isoestearilo, benzoatos de alquilo de C_{12-15}, miristato de myreth-3, malato de dioctilo, diheptanoato de neopentilglicol, dibenzoato de dipropilenglicol, lactato de alcoholes de C_{12-15}, decanoato de isohexilo, caprato de isohexilo, dioctanoato de dietilenglicol, isononanoato de octilo, octanoato de isodecilo, diisononanoato de dietilenglicol, isononanoato de isononilo, isoestearato de isoestearilo, behenato de behenilo, fumarato de alquilo de C_{12-15}, benzoato de laureth-2, acetato de propilenglicol-isoceteth-3, acetato de propilenglicol-ceteth-3, miristato de octildodecilo, ricinoleato de cetilo, miristato de miristilo;
(d)
ácidos grasos saturados y no saturados son los ácidos carboxílicos obtenidos por hidrólisis de grasas y aceites animales o vegetales. Estos tienen la estructura general R^{6}COOH teniendo el grupo R^{6} una longitud de la cadena carbonada entre 7 y 30, lineal o ramificada. Ejemplos específicos incluyen ácido laúrico, mirístico, palmítico, esteárico, oleico, linoleico y behénico;
(e)
alcoholes grasos saturados y no saturados (incluyendo alcoholes de Guerbet) con estructura general R^{7}COH en donde R^{7} puede ser lineal o ramificado y tener una longitud de carbonos de 7 a 30. Ejemplos específicos incluyen alcohol laurílico, miristílico, cetílico, isocetílico, estearílico, isoestearílico, oleílico, ricinoleílico y erucílico;
(f)
lanolina y sus derivados que son una mezcla esterificada compleja de ésteres de elevado peso molecular de ácidos grasos (hidroxilados) con alcoholes y esteroles alifáticos y alicíclicos. Las estructuras generales incluirían R^{8}CH_{2}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}OH en donde R^{8} representa los grupos grasos derivados de lanolina y n = 5 a 75 o R^{9}CO-(OCH_{2}CH_{2})_{n}OH donde R^{9}CO- representa los ácidos grasos derivados de lanolina y n = 5 a 100. Ejemplos específicos incluyen lanolina, aceite de lanolina, cera de lanolina, alcoholes de lanolina, ácidos grasos de lanolina, lanolato de isopropilo, lanolina etoxilada y alcoholes de lanolina acetilada;
(g)
alcoholes alcoxilados en los que la porción de alcohol se selecciona de alcoholes alifáticos que tienen 2-18, y más particularmente 4-18 carbonos, y la porción de alquileno se selecciona del grupo que consiste en óxido de etileno y óxido de propileno que tienen un número de unidades de óxido de alquileno de 2-53 y, más particularmente, de 2-15. Los ejemplos incluyen cetil-gliceril-éter; isoestearil-gliceril-éter, isoestearil-gliceril-pentaeritritil-éter; laureth-5-butil-éter; oleil-gliceril-éter; PEG-4-disebo-éter; poligliceril-3-cetil-éter; poligliceril-4-lauril-éter; PPG-9-digliceril-éter; propilenglicol-miristil-éter. Ejemplos más específicos incluyen PPG-14-butil- éter, PPG-53-butil-éter, laureth-5-butil-éter y PEG-4-disebo-éter;
(h)
éteres seleccionados del grupo que consiste en éter dicaprilílico; éter dicetílico; éter dimetílico; éter diestearílico; éter etílico; isopropil-hidroxicetil-éter; metil-hexil-éter, polivinil-metil-éter;
(i)
siliconas y silanos, los polisiloxanos lineales organo-sustituidos que son polímeros de silicio/oxígeno con la estructura general:
(1)
(R^{10})_{3}SiO(Si(R^{11})O)_{x}Si(R^{12})_{3}, donde R^{10}, R^{11} y R^{12} pueden ser iguales o diferentes y cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste en fenilo y alquilo de C_{1}-C_{60};
(2)
HO(R^{14})_{2}SiO(Si (R^{15})_{2}O)_{x}Si(R^{16})_{2}OH, donde R^{14}, R^{15} y R^{16} pueden ser iguales o diferentes y cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste en fenilo y alquilo de C_{1}-C_{60}; o
(3)
compuestos de silicio organo-sustituidos de fórmula R^{17}Si(R^{18})OSiR^{19} que no son polímeros, donde R^{17},R^{18} y R^{19} pueden ser iguales o diferentes y cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste en fenilo y alquilo de C_{1}-C_{60} conteniendo también opcionalmente uno o ambos de los grupos R terminales un grupo hidroxilo. Ejemplos específicos incluyen dimeticona, behenato de dimeticonol, alquil de C_{30-45}-meticona, estearoxi-trimetil-silano, fenil-trimeticona y estearil-dimeticona.
(j)
combinaciones de ácido adípico seleccionadas del grupo que consiste en copolímero de trimetilpentanodiol/ácido atípico (LEXOREZ TL8 de Inolex, Philadelphia, PA); copolímero de trimetilpentanodiol/ácido adípico/ácido isononanóico (LEXOREZ TC8); y polímero reticulado de ácido adípico/dietilenglicol/glice- rina (LEXOREZ 100);
(k)
mezclas y combinaciones de dos o más de las composiciones anteriores.
Ejemplos particulares de emolientes adecuados incluyen miembros del grupo que consiste en octiloxiglicerina (SENSIVA SC50 de Schülke Mayr, Norderstedt, Alemania) (que puede usarse como emoliente, así como antibacteriano); Polisorbato 80 (TWEEN 80 de ICl Americas, Wilmington, DE); Oleth-20; alcoholes etoxilados, tales como steareth-2, nonoxinol-2, PPG-4-Ceteth-1; ácidos carboxílicos etoxilados, tales como dilaurato de PEG-4, oleato de PEG-2; ésteres glicerílicos, tales como PEG-2-aceite de ricino, oleato de poliglicerilo-3, estearato de glicerilo; derivados de sorbitán, tal como oleato de sorbitán; PPG-3-miristil-éter (tal como WITCONOL APM de Goldschmidt), un dimeticonol (tal como Dow Corning® DC1501 dimethiconol), diheptanoato de neopentilglicol, laurato de PEG-8, estearato de isocetilo, copoliol-laurato de dimeticona, cera cosmética de Dow Corning 2501 (copoliol de dimeticona); isoestearato de isostearilo, palmitato de isostearilo, alcohol isoestearílico, PPG-5-ceteth-20, PPG-10-cetil-éter, trietil-hexanoina, isoestearato de etilhexilo, oleato de glicerilo e isoestearato de isopropilo.
El emoliente o mezcla de emolientes o sus combinaciones incorporados en las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden incluirse, ilustrativamente, en cantidades de 0,5-50%, preferiblemente 1-25%, más preferiblemente 3-5%, en peso, del peso total de la composición.
Como se ha descrito antes, se usa agua para preparar la solución de ingrediente activo antisudorífico y si es necesario puede añadirse más cantidad de agua para ajustar el índice de refracción. La cantidad total de agua de todas las fuentes puede estar presente, por ejemplo, en el intervalo de 15-55%, particularmente 40-55%. En un aspecto más opcional de la invención, el agua también puede constituir hasta el 5% (basado en la composición total) de una sal ionizable de la forma M_{a}X_{b} en donde a = 1 ó 2; b = 1 ó 2; M es un miembro seleccionado del grupo que consiste en Na^{+1}, Li^{+1}, K^{+1}, Mg^{+2}, Ca^{+2}, Sr^{+2}, Sn^{+2} y Zn^{+2}; y X es un miembro seleccionado del grupo que consiste en cloruro, bromuro, yoduro, citrato, gluconato, lactato, glicinato, glutamato, ascorbato, aspartato, nitrato, fosfato, hidrogenofosfato, dihidrogenofosfato, formiato, malonato, maleato, succinato, carbonato, bicarbonato, sulfato e hidrogenosulfato. A sal de particular utilidad es NaCl. Como apreciarán los expertos en la técnica, cuando en ciertas circunstancias pueda ser posible añadir directamente una sal a una porción de la mezcla durante su preparación, se prefiere añadir la sal en forma de una mezcla o solución de la sal en un vehículo o disolvente, particularmente agua. Naturalmente, pueden prepararse diversas concentraciones de la sal, tal como en el intervalo de 1-40%, particularmente 10-30% y, más particularmente, 25-30%.
La estabilidad de las emulsiones de la invención puede medirse (1) evaluando visualmente las emulsiones para comprobar la separación de fases y (2) para geles, vigilando además la reología por medio de los ensayos de viscosidad descritos más adelante.
Las composiciones de la presente invención pueden incluir otros ingredientes opcionales para mejorar la estética y/o las prestaciones de las composiciones cosméticas de la invención. Estos incluyen colorantes, cargas, perfumes, emolientes, agentes enmascaradores, emolientes solubles en agua, modificadores de la unión al hidrógeno (por ejemplo, urea, hidrocloruro de guanidina, xilitol, trehalosa, maltosa y glicerina), perfumes adicionales, conservantes adicionales, etc. Dichos uno o más de los ingredientes opcionales pueden añadirse a la fases interna o externa o a ambas en cantidades apropiadas. Por ejemplo, los perfumes se repartirán frecuentemente tanto en las fases externa como interna independientemente de cuando o a que fase (o producto final) se añada el perfume.
En una realización preferida, los índices de refracción de las fases externa e interna se igualan con una diferencia de 0,005 para obtener un producto transparente.
La liberación de los ingredientes activos antisudoríficos en el sudor es un hecho significativo en el desarrollo de un efecto antisudorífico. La magnitud del efecto antisudorífico está relacionada con la concentración de la sal antisudorífica en el sudor y por consiguiente la medida de la concentración de la sal antisudorífica puede proporcionar una estimación de la eficacia antisudorífica. Puede usarse una variedad de métodos para evaluar la concentración de la sal antisudorífica, que varían desde la absorción átomica, ICP y HPLC hasta la conductancia en solución de películas acuosas. Este último método es especialmente muy adecuado para medir la liberación de pequeñas cantidades de sales antisudoríficas. Los métodos descritos a continuación utilizan la conductancia en solución para estimar la liberación de la sal antisudorífica por cortas exposiciones a agua desionizada.
Como se ha indicado antes, la conductancia de las composiciones de la invención se define con referencia a un valor de al menos 250 microSiemens/cm/ml cuando la composición está cargada con al menos 7% de un ingrediente activo antisudorífico (tal como los ingredientes activos antisudoríficos antes citados) y cuando la conductancia se mide por un ensayo de geometría fija. Con fines de clarificación debe explicarse que existe una variedad de ensayos y condiciones de ensayo que pueden usarse para evaluar:
(1)
la "conductancia", que se define como una medida absoluta del flujo de corriente a través de una solución con las dimensiones de microSiemens/cm, siendo su valor independiente de la geometría de la probeta. Este valor se divide por el volumen (en ml) de agua aplicada para obtener el índice de conductancia en microSiemens/cm/ml. Este ensayo se considera como una medida más reproducible puesto que se refiere a un conjunto de dimensiones y unidades fijadas.
(2)
Alternativamente, la "conductividad", una medida de flujo de corriente a través de una solución sin referencia a la geometría de la probeta, y que se mide en microSiemens. Este ensayo es adecuado para seleccionar rápidamente las soluciones.
Ensayo estándar de conductividad de una película delgada
Un ensayo de conductividad se denomina en la presente memoria el ensayo "estándar". Se utiliza un bloque de plástico no conductor (por ejemplo, de material PLEXIGLAS®) para formar un pocillo ovalado de 12,2 cm x 2,5 cm con una profundidad de 100 micrómetros. Esta profundidad corresponde al espesor medio de un producto antisudorífico aplicado a las axilas de un ser humano durante condiciones de uso reales (aproximadamente 50 a 100 micrómetros). Se coloca una parte alícuota de la muestra de ensayo en el pocillo del bloque suficiente para llenar el pocillo hasta el borde. Se elimina la muestra en exceso pasando un instrumento plano por la superficie del bloque. El bloque de muestras, con la película del producto, bien (a) se equilibra luego a la temperatura ambiente durante dos horas o (b) se coloca en una axila sintética para simular las condiciones in vivo. Si se usa el método (b), la temperatura del aire en la axila sintética se mantiene a 33-35ºC y a una humedad relativa de 85 a 95%, y los bloques de muestras se colocan sobre una superficie de temperatura controlada mantenida a la temperatura corporal (37ºC). Estas condiciones se aproximan mucho a los gradientes de temperatura encontrados normalmente en las axilas. Se equilibran las muestras de los medios (a) o (b) durante dos horas antes de medir la liberación de la sal antisudorífica por conductividad en solución. Después de dos horas se retiran los bloques de muestras del medio controlado y se colocan en una plataforma para medir la conductividad. Sobre la superficie de la película de muestra se coloca una parte alícuota de 250 microlitros de agua con una resistencia de al menos 17 megaohmios y se mide la conductancia del agua en función del tiempo con un Higrómetro de superficie Skicon-200 Skin (I.B.S. Co., Ltd., Shizuoka-ken, 430, Japón) usando un electrodo Elsnau (MT-8C Probe) (Todd Maibach & Associates, San Francisco, CA). El electrodo se coloca de modo que toque el fondo de la muestra de ensayo en el pocillo. Se mide la conductividad en microSiemens a 3,5 MHz. Se recogen los datos cada 0,1 segundos durante aproximadamente 100 segundos. Se utiliza la conductividad de la solución después de 10 segundos de exposición al agua para comparar la liberación de la sal activa de diferentes formulaciones. Se cree que este método es particularmente útil para evaluar la liberación de las sales antisudoríficas en ausencia de otras sales. El método estándar es útil como un medio de selección rápida en los estudios de liberación de la sal activa. Una conductividad de la solución de aproximadamente 400 microSiemens o mayor a 10 segundos después de la aplicación de la gotita de agua a la superficie de la muestra de ensayo, puede considerarse una prueba de la liberación significativa de la sal activa antisudorífica de la superficie de la película y está relacionada con una mejor eficacia
antisudorífica.
Ensayo de geometría fija para la conductancia de una película delgada
Una de las limitaciones del Ensayo estándar es que no se controla el área de la gotita de agua y, por consiguiente, la conductancia aparente (que se mide como conductividad debido a que no se controla el volumen de agua) depende de la extensión de la gotita. Esto conducirá a una subestimación de la conductancia real de la solución (y por consiguiente a la liberación de sal antisudorífica), de gotas de agua que se extienden significativamente. Para poder medir la concentración absoluta de las sales antisudoríficas debe detenerse la extensión de la gota de agua. Esto puede hacerse colocando un pocillo de dimensiones conocidas sobre la superficie de la película del producto para hacer que se exponga a la gotita de agua un área de tamaño constante. Para ello se necesita un ensayo más predecible, tal como el Ensayo de geometría fija.
El Ensayo de geometría fija se basa en la misma técnica que el Ensayo estándar en cuanto a la preparación del pocillo de ensayo, la adición de la muestra de ensayo y el equilibrado de la muestra a una temperatura seleccionada. Sin embargo, en lugar de dejar que el agua fluya libremente sobre la superficie de la película de ensayo, se sujeta sobre el bloque de pocillos una segunda estructura de plástico no conductor perforado previamente con agujeros de un diámetro fijo. La segunda estructura con agujeros también es de un material no conductor (tal como, material PLEXIGLAS), está abierta por ambos extremos y tiene un diámetro interno de 1,905 cm. El fondo de cada agujero previamente perforado está fijado con una pequeña junta tórica para evitar la fuga de agua. A continuación se coloca en el agujero una parte alícuota de 400 microlitros de agua (en vez de la parte alícuota de 250 microlitros usada en el Ensayo estándar) con una resistencia de 17 megaohmios para cubrir la muestra de ensayo. Esto dará normalmente como resultado una altura de líquido para el agua de aproximadamente 1,4 mm. La sonda Elsnau se coloca a través del agujero perforado de modo que el fondo de la sonda se apoye sobre el fondo del pocillo en ángulo recto. Debido a la forma fijada, pueden obtenerse como la conductancia en microSiemens/cm/ml usando el método descrito para el cálculo.
Como apreciarán los expertos en la técnica, puede usarse una variedad de otras formas, tamaños y orientaciones de electrodos. En otra variación del Ensayo de geometría fija, pueden construirse alambres de oro delgados (99% de pureza, juego de 2, cada uno de aproximadamente 1 mm de diámetro) para colocarse en paralelo con la superficie del agua (y cubrirse con el agua) y puede medirse la conductancia.
Debe calibrarse el electrodo usado en ambos tipos de ensayos de modo que pueda obtenerse una conductividad en microSiemens. Los expertos en la técnica conocen dicha calibración con soluciones salinas en agua de conductancia conocida.
Aunque pueden obtenerse diferentes lecturas dependiendo del espesor de las películas, el ensayo usado, etc. es importante establecer un ensayo estándar con el fin de definir la conductividad de acuerdo con esta invención. El Ensayo de geometría fija se establece como el ensayo definitivo debido a que se cree que es el más reproducible. Así un valor mínimo de conductancia de 250 microSiemens/cm/ml es el límite inferior. Interesantemente, los valores mínimos para el Ensayo estándar parece que ascienden aproximadamente a 400 microSiemens debido al modo en el que se realiza el ensayo. Para los datos aquí descritos, deben colocarse muestras en una cámara a las condiciones de humedad y temperatura elevadas antes descritas durante aproximadamente 2 horas. Las muestras no sometidas a temperaturas elevadas deben proporcionar valores superiores.
Se comparó un gel de eficacia media que tenía un contenido de agua superior a 35% (tal como, Gel Antisudorífico Right Guard de Gillette) con un gel mejorado preparado de acuerdo con el Ejemplo 12 siguiente. El gel de eficacia media tiene una conductividad estándar de 295 \pm 35 microSiemens a los 10 segundos y una conductividad de geometría fija de 121 \pm 47 microSiemens/cm/ml a los 10 segundos. La formulación mejorada preparada de acuerdo con esta invención tenía una conductividad estándar de 3554 microSiemens a los 10 segundos. La formulación mejorada se clasificó por encima de la media de eficacia en un ensayo sobre el antebrazo mientras que el gel medio se clasificó como la media de eficacia en un ensayo clínico.
Aunque no se sabe exactamente como actúan las composiciones de esta invención, se ha observado que tienen una combinación de dos propiedades importantes. Estas composiciones presentan una superior estabilidad durante el almacenamiento e incluso se degradan en contacto con la piel para liberar el ingrediente activo con un mayor nivel de eficacia que el conseguido generalmente. Las composiciones desodorantes y/o antisudoríficas descritas en esta invención forman emulsiones metaestables cuando se depositan sobre la piel. La descomposición de estas emulsiones por aplicación puede ser valorada por el método de la conductancia de una película delgada descrita en la presente memoria.
Las formulaciones particulares de interés incluyen:
Formulación A
0,5-2,5% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48%))
55-65% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC 9040 de Dow Corning)
1-10% de PPG-3-miristil-éter
10-25% de ingrediente activo antisudorífico (por ejemplo, Westchlor Zr 35 BX3 o Summit AZG-368)
10-25% de agua
0,5-1,5% de perfume
Formulación B
1,0-3,0% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48%))
40-60% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC 9040 de Dow Corning)
1-5% de ciclometicona (además del encontrado en el elastómero)
4-12% de PPG-3-miristil-éter
15-30% de ingrediente activo antisudorífico (por ejemplo, Westchlor Zr 35 BX3 o Summit AZG-368)
15-35% de agua
0,5-1,5% de perfume
Formulación C
1,0-3,0% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48%))
1-10% de poliisobuteno hidrogenado (por ejemplo, Fancol Polyiso 250)
40-55% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC 9040 de Dow Corning)
3-8% de PPG-3-miristil-éter
15-20% de ingrediente activo antisudorífico (por ejemplo, Westchlor Zr 35 BX3 o Summit AZG-368)
20-30% de agua
1,0-3,0% de perfume
Formulación D
1,0-3,0% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48%))
40-60% de elastómero enciclometicona (por ejemplo, DC 9040 de Dow Corning)
3-8% de PPG-3-miristil-éter
15-30% de ingrediente activo antisudorífico (por ejemplo, Westchlor Zr 35 BX3 o Summit AZG-368)
15-30% de agua
0,5-1,5% de perfume
1-10% de naftalato de dietilhexilo
Formulación E
0,5-2,5% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48%))
60-70% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC 9040 de Dow Corning)
7-10% de ingrediente activo antisudorífico (por ejemplo, Westchlor Zr 35 BX3 o Summit AZG-368)
25-35% de agua
1-10% de metilpropilendiol (MPDiol)
0,5-1,5% de perfume
Formulación F
1,0-3,0% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48%))
6-10% de poliisobuteno hidrogenado (por ejemplo, Fancol^{TM} Polyiso 250)
35-45% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC 9040 de Dow Corning)
6-10% de PPG-3-miristil-éter
40-50% de ingrediente activo antisudorífico como 43% de ingrediente activo en agua (por ejemplo, el ingrediente activo es Westchlor Zr 35 BX3 o Summit AZG-368)
sin adición de agua
0,5-1,0% de perfume
Formulación G
0,1-0,6% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48%))
4-7% de poliisobuteno hidrogenado (por ejemplo; Fancol^{TM} Polyiso 250)
40-50% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC 9040 de Dow Corning)
4-7% de PPG-3-miristil-éter
40-50% de ingrediente activo antisudorífico como 43% de ingrediente activo en agua (por ejemplo, el ingrediente activo es Westchlor Zr 35 BX3 o Summit AZG-368)
sin adición de agua
0,5-1,0% de perfume
Formulación H
0,5-2,0% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48%))
1-7% de poliisobuteno hidrogenado (por ejemplo, Fancol^{TM}' Polyiso 250)
40-50% de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, DC 9040 de Dow Corning)
45-55% de ingrediente activo antisudorífico como 43% de ingrediente activo en agua (por ejemplo, el ingrediente activo es Westchlor Zr 35 BX3 o Summit AZG-368)
sin adición de agua 0,5-1,5% de perfume
Formulación I
2-7% de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48%))
0,1-1% de Oleath-20
1-5% de benzoato de alquilo de C_{12-15} (Finsolv TN)
15-40% de elastómero enciclometicona (por ejemplo, DC 9040 de Dow Corning)
15-25% de ingrediente activo antisudorífico (por ejemplo, el ingrediente activo es Westchlor Zr 35 BX3 o Summit AZG-368)
15-30% de agua
0,5-1,5% de perfume.
La composición cosmética de acuerdo con la presente invención puede ser envasada en recipientes convencionales, usando técnicas convencionales. Cuando se produce una composición cosmética en forma de gel, crema o sólido blando, la composición puede introducirse en un envase distribuidor (por ejemplo, envases convencionales para geles con deslizamiento por aplicadores, tarros en los que el gel o crema se aplica a mano, y envases de estilo más nuevo que tienen una superficie superior con poros) como se hace convencionalmente en la técnica. A continuación, el producto puede ser suministrado por el envase distribuidor como se hace convencionalmente en la técnica, para depositar el material activo, por ejemplo, sobre la piel. Para bolas las composiciones pueden colocarse en un tipo de recipiente convencional. Este proporciona buena deposición del material activo sobre la piel.
Las composiciones de la presente invención pueden formularse como productos transparentes, translúcidos u opacos, aunque se prefieren los productos transparentes. Un aspecto deseado de la presente invención es que puede proporcionarse una composición cosmética límpida o transparente (por ejemplo, una composición desodorante o antisudorífico límpida o transparente). Se pretende que el término límpida o transparente de acuerdo con la presente invención tenga su definición usual en el diccionario; así, una composición antisudorífica transparente líquida o en forma de gel de la presente invención permite la visión fácil de los objetos debajo de ella. En contraste, una composición translúcida, aunque permite el paso de la luz a su través, hace que la luz se disperse de modo que será imposible ver los objetos debajo de la composición translúcida. Una composición opaca no permite que la luz pase a su través. En el contexto de la presente invención, se considera que un gel o barra es transparente o límpido si la transmitancia máxima de la luz de cualquier longitud de onda en el intervalo de 400-800 nm a través de una muestra de 1 cm de espesor es al menos 35%, preferiblemente al menos 50%. Se considera que el gel o líquido es translúcido si la transmitancia máxima de dicha luz a través de la muestras está entre 2% y menos del 35%. Se considera que un gel o líquido es opaco si la transmitancia máxima de la luz es inferior al 2%. La transmitancia puede medirse colocando una muestra del espesor antes citado bajo un haz de luz de un espectrofotómetro cuyo intervalo de funcionamiento incluye el espectro visible, tal como un espectrofotómetro Bausch & Lomb Spectronic 88. En cuanto a esta definición de transparente, véase la solicitud de patente europea Nº 291334 A2. Así, de acuerdo con la presente invención, existen diferencias entre composiciones transparentes (límpidas), translúcidas y opacas.
Las composiciones de la presente invención pueden prepararse por las técnicas descritas en los siguientes Ejemplos. En general, las fases externa e interna se forman por separado usando calentamiento con la adición de un emulsionante no iónico si fuera necesario. El componente de alcohol se añade a la fase interna. La fase interna se añade muy lentamente a la fase externa. Después que se ha completado la adición, la mezcla se agita a velocidades del orden de 250-1000 rpm (por ejemplo, 700 rpm), para conseguir una mezcla homogénea, seguido de la homogeneización a velocidades que están correlacionadas con un ajuste del voltaje de aproximadamente 55-65, particularmente 60, en un autotransformador variable Powerstat para conseguir la viscosidad deseada. Las composiciones con una viscosidad de 0-50.000 mPa.s (centipoises), especialmente 5.000-20.000 mPa.s (centipoises), pueden ser adecuada para productos para aplicación con bola mientras que las composiciones que tienen una viscosidad del orden de 50-400.000 mPa.s (centipoises) pueden ser más adecuadas para sólido blandos o cremas.
Puede usarse una variedad de equipos y técnicas para obtener las composiciones de la invención, un molino coloidal para homogeneización por pasos. Ejemplos de dichos equipos incluyen Sonic Production Sonolator 200-30 y el molino coloidal Sonic Tri-Homo pudiendo ambos ser proporcionados por Sonic Corporation, Stratford, CT.
Se cree que cuanto más homogénea es la composición y más uniforme el tamaño de las partículas, mejores propiedades tiene la composición.
En la presente memoria, cuando se describe que las composiciones incluyen o comprenden componentes o materiales específicos, o cuando se describen que los métodos incluyen o comprenden etapas específicas, los autores de la presente invención consideran que las composiciones de la presente invención consisten también esencialmente en, o están constituidos por, los componentes o materiales citados, y también consisten esencialmente en, o están constituidos por, las etapas citadas. Por consiguiente, en la presente descripción cualquier composición de la presente invención puede consistir esencialmente, o estar constituida por, los componentes o materiales citados, y cualquier método descrito de la presente invención puede consistir esencialmente, o estar constituido por, las etapas
citadas.
Ejemplos
Los siguientes Ejemplos se ofrecen como ilustrativos de la invención y no han de entenderse como una limitación de la misma. En los Ejemplos y en otras partes de la descripción de la invención, los símbolos y la terminología químicos tienen sus significados usuales y habituales. En los Ejemplos, así como en otras partes de esta solicitud los valores para n, m, etc. en las fórmulas, pesos moleculares y grado de etoxilación o propoxilación son valores medios. Las temperaturas están en grados centígrados salvo indicación contraria. Si se usa alcohol, es del 95% salvo indicación contraria. Salvo indicación contraria, "agua" o "agua D.I." significa agua desionizada. En toda la solicitud, las cantidades de los componentes están en porcentajes en peso basados en la referencia descrita; si no se describe ninguna otra referencia el peso total de la composición debe deducirse. Los diversos nombres de componentes químicos incluyen los recogidos en el CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary (Cosméticos, Toiletry and Fragrance Association, Inc., 7^{th}ed. 1997). Las viscosidades se miden con viscosímetros Brookfield, salvo indicación contraria. Aunque se han descrito las cantidades específicas de los elastómeros particulares, existen diferencias químicas en la variedad de elastómeros disponibles. El uso de diferentes elastómeros puede hacer necesario aumentar o disminuir la cantidad de elastómero usada en una formulación particular, especialmente si se desea un producto
transparente.
Ejemplo 1 Método general
En general, las fases externas e internas se forman por separado bien a temperatura ambiente o con calentamiento como se describe a continuación. La fase interna se añade muy lentamente a la fase externa agitando mientras para formar una emulsión. Después que se ha completado la adición, la mezcla se agita a mayor velocidad para conseguir una mezcla homogénea. Se consigue entonces la viscosidad final de la formulación homogeneizando la emulsión en condiciones discontinuas o continuas del proceso como se describe a continuación. El perfume puede añadirse en cualquier momento durante el proceso antes de la homogeneización final.
Preparación de la fase externa
Los ingredientes que se van a utilizar en la fase externa (incluyendo el elastómero) se pesan a la temperatura ambiente y se combinan en un recipiente adecuado, tal como un vaso de vidrio de 2 litros. La mezcla se agita a aproximadamente 500 rpm durante 15-20 minutos usando un mezclador situado encima, tal como un Lightnin Mixer Model L1003. Si se añade un emoliente céreo o sólido a la fase externa (denominada también "continua"), la mezcla puede calentarse con agitación para facilitar la disolución y a continuación enfriarse hasta la temperatura ambiente antes de su combinación con la fase interna como se describe a continuación. El componente elastómero se obtiene como una suspensión de elastómero en ciclometicona (por ejemplo, a una concentración de 6% de ingrediente activo en ciclometicona D5). El componente elastómero se añade a la fase externa con agitación a alta velocidad (500-700 rpm para un lote de 0,5 kilogramos) hasta que no son visibles a simple vista partículas de elas-
tómero.
Preparación de la fase interna
La fase interna dispersa se prepara como se describe a continuación. Se mezclan los ingredientes durante un tiempo suficiente para conseguir la homogeneidad. El ingrediente activo antisudorífico usado, por ejemplo, Westchlor Zr 35 BX3 (por ejemplo, 43% de glicinato de aluminio-zirconio en agua) se pesa en un vaso ancho equipado con un agitador situado encima. A continuación se añaden con agitación otros ingredientes de la fase interna.
El perfume (si se usa) se añade en último lugar y normalmente puede añadirse a la fase externa (aunque puede añadirse bien a la fase externa o a la fase interna si se usa alcohol en la formulación) o a la formulación final antes de la homogeneización. Para muchos de los ejemplos aquí descritos, podría añadirse el perfume a la fase
externa.
Si se usa un emulsionante no iónico opcional, tal como Oleath-20, se combinan el emulsionante y propilenglicol en un vaso separado y se calientan hasta 40 grados C con agitación hasta que se disuelve completamente el emulsionante no iónico. Se interrumpe el calentamiento y los restantes ingredientes que se usan en la fase interna, incluyendo el ingrediente activo antisudorífico se pesan y se añaden a la mezcla de propilenglicol y emulsionante no
iónico.
Si se usa agua o una solución salina, la fase interna se prepara como sigue. La solución que contiene la sal activa antisudorífica que ha proporcionado el suministrador se pesa en un vaso ancho equipado con un agitador magnético. Se añaden con agitación más ingredientes, tales como propilenglicol, etanol y agua. Si se usa una solución salina acuosa (tal como NaCl, etc.), la solución salina acuosa se prepara disolviendo la sal cristalina en agua en un vaso separado y agitando hasta su disolución. A continuación se añade la solución salina acuosa al resto de la fase interna y la mezcla se agita hasta que es homogénea.
Preparación de la emulsión
La fase interna preparada como se ha descrito antes se añade a continuación a la fase externa en el transcurso de 15-30 minutos con agitación a una velocidad de 500-700 rpm. Después que se completa la adición, la mezcla se agita a 500-700 rpm durante 20 minutos usando un mezclador Lightnin Modelo L1003. La mezcla se homogeneiza a continuación durante 2-4 minutos (especialmente 3 minutos) usando un homogeneizador de Greerco Corp., Hudson, NH a una lectura de aproximadamente 60 en un autotransformador variable Powerstat de Superior Electric Co.,
Bristol, CT.
Tratamiento adicional
El producto se trata además a continuación por homogeneización para conseguir la viscosidad final deseada. Esta homogeneización puede realizarse en un homogeneizador Gilford-Wood Modelo 1-L (Greerco Corp., Hudson, NH). La velocidad del homogeneizador es controlada por un autotransformador variable Powerstat Tipo 3PN116B (Superior Electronic. Co., Bristol, CT). El ajuste del voltaje y el tiempo de tratamiento típicos se eligen para obtener una viscosidad final deseada de la fórmula.
Otro método de homogeneización del producto final se consigue haciendo pasar la emulsión a través de un molino coloidal, tal como un molino coloidal Sonic Tri-Homo o un sonolator, tal como Sonolator Sonic Production 200-30 ambos proporcionados por Sonic Corporation of Stratford, CT. Las condiciones del proceso se eligen para obtener la viscosidad final deseada del producto.
Ejemplo 2 Evaluación de la viscosidad Viscosidad Brookfield
La viscosidad puede medirse con un instrumento Brookfield (Modelo DV11+) con un husillo E a 2,5 revoluciones por minuto (rpm) y un ajuste de S 95. Las unidades son centipoises ("cps").
Viscosidad Carri-Med
Un segundo modo de evaluar la reología es usando el equipo de Carri-Med para obtener la viscosidad compleja. Los parámetros reológicos pueden medirse usando un instrumento Carri-Med CSL 100 con placas paralelas. Inicialmente se ajusta en el instrumento el punto cero. Se coloca sobre la platina del instrumento una muestra de aproximadamente 5 gramos. Para el equilibrado de la muestra se usa una compresión de 15 minutos. Se raspa el exceso de la muestra alrededor de la geometría de la placa. Los parámetros reológicos G, G'', tangente (delta) y viscosidad del complejo (n*) pueden medirse por experimentos de barrido con un par de torsión. Puede usarse una placa acrílica de 6 cm de diámetro. Se usa una separación (1000 micrómetros) entre las dos placas (placas acrílicas de 6 cm de diámetro). La temperatura se mantiene a 23 grados C. La tensión de oscilación puede variarse desde 2,358 Pa hasta 50,74 Pa con una frecuencia de oscilación mantenida constante a 1 Hertz. Las unidades son Pascal-segundos
("Pa.s").
2
Ejemplos 3-13
Composiciones
El método descrito en el Ejemplo 1 se usó para preparar las composiciones recogidas en la Tabla A con los tipos y cantidades de ingredientes indicados en ella. Las cantidades están en tanto por ciento en peso basado en el peso total de la composición.
Respecto a los ingredientes activos usados, para los ejemplos 3, 4, 6 y 13 se usó Westchlor Zr 35BX3 (77% de ingredientes activos sólido sobre la base anhidra) disuelto en agua, para el ejemplo 7 se usó Westchlor Zr BX3 (33,55% de ingredientes activos sobre la base anhidra en agua). Para los ejemplos 5 y 8 se usó un ingrediente activo como el preparado por el método del Ejemplo 14 (41,28% de sólidos sobre la base anhidra disuelto en agua). Para el ejemplo 11 se usó un ingrediente activo preparado como el método del Ejemplo 14 (31,16% de sólidos sobre la base anhidra disuelto en agua). Para el ejemplo 9 se usó Summit AZG 368 (32% de ingredientes activos sobre la base anhidra disuelto en agua). Para los ejemplos 10 y 12 se usó un ingrediente activo preparado como en el Ejemplo 14 (33% de ingredientes activos sobre la base anhidra disuelto en agua).
3
Ejemplos 3-13
Transparencia
La transparencia de las formulaciones de los Ejemplos 3-13 se evaluó por observación visual. Las composiciones preparadas de acuerdo con los Ejemplos 3, 6, 7, 8, 9, 10, 11 y 12 dieron productos transparentes. Las composiciones preparadas de acuerdo con los Ejemplos 4 y 5 dieron productos que no eran transparentes. Una composición preparada de acuerdo con el Ejemplo 13 dio un producto translucido.
Ejemplos 3-13
Conductividad
El método estándar antes descrito se usó con una gota de agua de 250 microlitros colocada sobre una película de 100 micrómetros de espesor de la formulación de ensayo. Antes del ensayo se equilibró cada muestra durante 2 horas a 35 grados C y una humedad relativa del 85% (simulación de las condiciones en las axilas). Puesto que no se usó el método de la geometría fija para obtener los datos de la conductancia, para los Ejemplos citados, se da el diámetro de la extensión de la gota de agua. Como se ha citado anteriormente un mínimo de 250 microSiemens para el método de la geometría fija es el límite inferior definido. Las lecturas de la conductividad con el método estándar serán algo mayores. El ejemplo del gel testigo se preparó usando el mismo procedimiento que el descrito por los ejemplos 3-13 con 5% de copoliol de dimeticona (Dow Corning 2-5185 diluido al 40%); 1% de ciclometicona (DC 245 (D5)); 53,37% de ingrediente activo antisudorífico (28% en propilenglicol) (Westchlor 4105); 6,08% de propilenglicol; 9,12% de alcohol (SDA 40 200); 1,0% de perfume; 0,23% de Tween 80; y 8,5% de elastómero (5,8% de ingredientes activos en ciclometicona D5 - elastómero descrito en la patente de EE.UU. 6.060.546). El ejemplo de barra testigo era Lady Speed Stick. Los datos muestran que la emulsión de la invención tiene una conductividad tan buena o mejor que la barra.
Las muestras se prepararon igualando los IR de las dos fases (con una diferencia de 0,005) y se observó visualmente que las muestras eran transparentes.
La conductividad se evaluó para los Ejemplos seleccionados con el método estándar. Los resultados se recogen en la TABLA C.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA C
Propiedad Ej. 3 Ej. 5 Ej. 7 Ej. 8 Ej. 9 Ej. 11 Ej. 12 Ej. 13
Conductividad a 100 segundos 2182 851 701 4798 4216 5548 4403 3880
(microSiemens)
Diámetro de la gotita de agua 2,1 1,3 - - - 5,4 4,5 4,8 3,1 3,3
después de la extensión (cm)
Conductividad a 10 segundos 1527 547 509 4511 3987 4842 3554 3412
(microSiemens)
% de fase oleosa 65 70 53,5 32 40,0 30 30 60
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos de la Tabla C pueden compararse con los datos de la Tabla D que son los datos de los testigos. La barra testigo nº 1 es el antisudorífico Lady Speed Stick® (Mennen), y la barra testigo nº 2 es el antisudorífico Right Guard® (Gillette). Normalmente un producto en gel no presenta muy buena conductividad, mientras que los productos en barra presentan mucha mejor conductividad. Los datos de la Tabla C muestran que las composiciones de la presente invención tienen valores de la conductividad comparables a los de los productos en barra.
TABLA D
Propiedad Gel testigo nº 1 Barra testigo nº 1 Gel testigo nº 2
Conductividad a 100 segundos 180 3077
(microSiemens)
Diámetro de la gotita de agua 0,87 1,7 1,2
después de ser extendida (cm)
Conductividad a 10 segundos 154 1627 295 \pm 35
(microSiemens)
% de fase oleosa 30 (suspensión) 20
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 14-16
Sales antisudoríficas experimentales
La sal de tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-gly mejorada puede prepararse aplicando los siguientes Ejemplos 13-15. El objetivo es mejorar las especies de Al menores (Pico-5) disminuyendo la relación molar metal:cloruro de la tetra-sal de forma que se encuentre en el intervalo 1,2-0,9:1 y estabilizar las especies polímeras de Zr aumentando la relación molar glicina/Zr para que sea mayor que 1,4:1.
Ejemplo 14
Se añadió glicina en polvo (159 g) a un compuesto de zirconio (1000 g de una solución al 31% de oxicloruro de zirconio (ZrOCl_{2})) con agitación. A continuación se añadió clorohidrato de aluminio ("ACH") (1120 g de una solución acuosa de ACH al 50%) con más agitación. La solución final se diluyó a continuación con agua destilada en una concentración anhidra del 33,0%, con una relación molar glicina/zirconio de 1,45:1; relación molar aluminio/zirconio de 3,56:1 y relación metal/cloruro de 1,01:1.
Ejemplo 15
Se añadió glicina en polvo (159 g) a un compuesto de zirconio (1000 g de una solución de oxicloruro de zirconio (ZrOCl_{2}) al 31%) con agitación. A continuación se añadió ACH (1204 g de una solución acuosa de ACH al 50%) con más agitación. La solución final se diluyó a continuación con agua destilada en una concentración anhidra del 30,0% con una relación molar glicina/zirconio de 1,45:1; una relación molar aluminio/zirconio de 3,82:1 y una relación metal/cloruro de 0,98.
Ejemplo 16
Se añadió una solución de AlCl_{3} (200 g de solución acuosa al 28%) a una solución de glicinato de aluminio-zirconio (abreviadamente en lo sucesivo ZAG por la expresión inglesa zirconium aluminum glycinate) (800 g de una solución al 43% de Westchlor Zr 35BX3) con agitación. La mezcla se diluyó a continuación en una concentración anhidra del 30%. La solución final tenía una relación molar aluminio/zirconio de 4,36:1; una relación metal/cloruro de 0,94:1; y una relación glicina/zirconio de 0,97:1.
Datos analíticos para los ejemplos 14-16
La cromatografía de exclusión por tamaño molecular ("SEC") o la cromatografía de permeabilidad en gel ("GPC") son métodos usados frecuentemente para obtener información sobre la distribución de los polímeros en las soluciones de sales antisudoríficas. Con columnas cromatográficas apropiadas, pueden detectarse al menos cinco grupos distintos de especies de polímeros en un ZAG, que aparecen en un cromatograma como los picos 1, 2, 3, 4 y un pico conocido como "5,6". El pico 1 corresponde a las especies mayores de Zr (mayor que 120-125 \ring{A}). Los picos 2 y 3 a las especies mayores de aluminio. El pico 4 a las especies menores de aluminio (oligómeros de aluminio) y se ha relacionado con la mejor eficacia tanto de las sales de ACH como de ZAG. El pico 5,6 corresponde a las especies más pequeñas de aluminio. El tiempo de retención relativo ("Kd") para cada uno de estos picos varía dependiendo de las condiciones experimentales. Los datos de la Tabla E se obtuvieron usando los métodos descritos en la patente de EE.UU. 5.997.850 de los presentes autores así como la descripción de técnicas analíticas para obtener los análisis de los
picos.
TABLA E Distribución de los polímeros en las sales mejoradas (análisis por SEC)
Pico-1/Pico-3 Pico-2/Pico-3 Pico-4/Pico-3 Pico-5/Pico-3
Ejemplo 14 0 0,2 0,24 3,11
Ejemplo 15 0 0,03 0,17 1,71
Ejemplo 16 0,95 0,34 0,27 2,60
WZR35BX3^{a} 0,55 0,24 0,18 0,55
a = sal comercial de Westwood.

Claims (30)

1. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante en forma de una emulsión que tiene un índice de refracción inferior a 1,42 y que comprende:
(a) 25-70% de una fase externa que comprende:
(i)
0,1-10%, con relación a los ingredientes activos, de al menos un elastómero que es una polímero reticulado de ciclometicona (y) dimeticona constituido por un polisiloxano que contiene \equivSi-H y un alfa,omega-dieno de fórmula CH_{2}=CH(CH_{2})_{x}CH=CH_{2}, donde x = 1-20, para formar un gel por reticulación y adición de \equivSi-H a través de dobles enlaces en el alfa,omega-dieno, teniendo dicho polímero reticulado una viscosidad en el intervalo de 50.000-3.000.000 mPa.s (centipoises);
(ii)
0,1-5% de un copoliol de silicona que tiene un índice BHL \leq 8;
(iii)
0,1-68% de una silicona volátil seleccionada en una cantidad que completa la fase externa;
(iv)
0-10% de un cotensioactivo o emulsionante que tiene un índice BHL en el intervalo de 1-15;
(v)
0-5% de una silicona no volátil; y
(b) 30-75% de una fase interna que está constituida por:
(i)
7-25% (con relación a los ingredientes activos anhidros (excluyendo las aguas de hidratación)) de un ingrediente activo antisudorífico;
(ii)
0-10% de etanol;
(iii)
el agua que sea necesaria para ajustar el índice de refracción;
(iv)
0-5% de un agente antimicrobiano; y
(v)
0-5% de una sal ionizable;
en la que (1) la conductancia de una gotita de agua aplicada a la superficie de una delgada película de la composición antisudorífica y/o desodorante es al menos 250 microSiemens/cm/ml medida por el ensayo de geometría fija a una carga de al menos 7% en peso de ingrediente activo antisudorífico; y (2) todas las cantidades son en porcentaje en peso basado en el peso total de la composición.
2. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, que tiene un contenido de aceite de 25-50%.
3. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, que tiene un contenido de aceite de 30-45%.
4. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, que tiene un contenido de aceite de 40-70%.
5. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, que tiene un contenido de aceite de 30-60%.
6. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende 1-5% del elastómero en ciclometicona.
7. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende 0,1-1,0% del copoliol de silicona.
8. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el copoliol de silicona es uno o más copolioles de dimeticona.
9. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende 0-5% del cotensioactivo o emulsionante.
10. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el cotensioactivo o emulsionante es uno o más miembros seleccionados del grupo que consiste en:
\newpage
(a)
ésteres de sorbitán y ésteres de sorbitán etoxilados seleccionados del grupo que consiste en PEG-20-isoestearato de sorbitán, monolaurato de sorbitán, polisorbato-20, polisorbato-40, polisorbato-60 y polisorbato-80;
(b)
etoxilatos seleccionados del grupo que consiste en Ceteth-20, PEG-30-aceite de ricino, PEG-40-aceite de ricino hidrogenado, PEG-60-aceite de ricino hidrogenado, Laureth-7, Isolaureth-6, Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-100, Ceteareth-12, Oleth-5, Oleth-10 y Oleath-20;
(c)
aductos etoxilados seleccionados del grupo que consiste en estearato de PEG-25, estearato de glicerilo y estearato de PEG-100;
(d)
ésteres de PEG seleccionados del grupo que consisten en oleato de PEG-8, laurato de PEG-8, dilaurato de PEG-8, dilaurato de PEG-12, diisoestearato de PEG-80 y estearato de PEG-40;
(e)
propoxilatos seleccionados del grupo que consiste en PPG-10-butanodiol, PPG-50-éter oleílico, PPG-2-ceteareth-9, PPG-3-deceth-3, PPG-5-ceteth-20;
(f)
triglicéridos modificados etoxilados seleccionados del grupo que consisten en PEG-20-glicéridos de maíz, PEG-12-glicéridos de nuez de palma;
(g)
etoxilatos aromáticos de alquilfenol seleccionados del grupo que consiste en etoxilato de dinonilfenol con 9 moles de óxido de etileno, etoxilato de octilfenol con 20 moles de óxido de etileno, etoxilato de octilfenol con 40 moles de óxido de etileno; y
(h)
copolímeros de bloques que son glicoles alcoxilados que tienen segmentos etoxilados y propoxilados y que se seleccionan del grupo que consiste en Poloxamer 182, Poloxamer 234 y Meroxapol 174.
11. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la silicona volátil se añade en una cantidad de 20-58%.
12. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la silicona volátil se añade en una cantidad de 20-50%.
13. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la silicona volátil tiene un punto de ebullición \leq 250ºC a la presión de una atmósfera y uno o más miembros del grupo consisten en:
(a) polidimetilosiloxanos cíclicos representados por la Fórmula III:
\vskip1.000000\baselineskip
4
\vskip1.000000\baselineskip
en la que n es un número entero con un valor 3-7; y
(b) polidimetilosiloxanos lineales representados por la Fórmula IV:
Fórmula IVCH_{3} --- [ ---
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{S}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
i --- O]_{t} --- CH_{3}
y t se selecciona para obtener una viscosidad de 1-200 centistokes.
14. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la silicona no volátil tiene un punto de ebullición mayor que 250ºC a la presión de una atmósfera.
15. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la silicona no volátil es uno o más miembros seleccionados del grupo que consiste en fenil-trimeticona, dimeticona, fenilpropiltrimeticona, cetil-dimeticona y dimeticonol.
16. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el ingrediente activo antisudorífico es uno o más miembros seleccionados del grupo que consiste en sales de aluminio, sales de aluminio/zirconio y sales de aluminio/zirconio complejadas con un aminoácido neutro.
17. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el ingrediente activo antisudorífico es uno o más miembros seleccionados del grupo que consiste en cloruros de aluminio, hidroxicloruros de zirconilo, oxicloruros de zirconilo, cloruros básicos de aluminio, cloruros básicos de aluminio combinados con oxicloruros e hidroxicloruros de zirconilo y complejos orgánicos de cada uno de los cloruros básicos de aluminio con o sin oxicloruros e hidroxicloruros de zirconilo y mezclas de cualquiera de los compuestos
anteriores.
18. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el ingrediente activo antisudorífico es uno o más miembros seleccionados del grupo que consiste en clorohidrato de aluminio, cloruro de aluminio, sesquiclorohidrato de aluminio, complejo de clorohidrato de aluminio-propilenglicol, hidroxicloruro de zirconilo, complejo de aluminio/zirconio-glicina, diclorohidrato de aluminio, clorohidrex de aluminio-PG, clorohidrex de aluminio-PEG, diclorohidrex de aluminio-PG, diclorohidrex de aluminio-PEG, complejo de triclorohidrex de aluminio/zirconio-gly y propilenglicol, complejo de triclorohidrex de aluminio/zirconio-gly y dipropilenglicol, complejo de tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-gly y propilenglicol y complejo de tetraclorohidrex de aluminio/zirconio-gly y dipropilenglicol.
19. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el ingrediente activo antisudorífico se añade a la composición en forma de una solución.
20. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el ingrediente activo antisudorífico tiene una relación molar metal:cloruro en el intervalo de 0,9-1,2:1 y una relación glicina: zirconio mayor que 1,4:1.
21. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 20, en la que el ingrediente activo antisudorífico tiene una relación molar metal:cloruro en el intervalo de 0,9-1,1:1.
22. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende un agente antimicrobiano.
23. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende una sal ionizable de la forma M_{a}X_{b}, donde a = 1 ó 2; b = 1 ó 2; M es un miembro seleccionado del grupo que consiste en Na^{+1}, Li^{+1}, K^{+1}, Mg^{+2}, Ca^{+2}_{,} Sr^{+2}, Sn^{+3} y Zn^{+2}; y X es un miembro seleccionado del grupo que consiste en cloruro, bromuro, yoduro, citrato, gluconato, lactato, glicinato, glutamato, ascorbato, aspartato, nitrato, fosfato, hidrogenofosfato, dihidrogenofosfato, formiato, malonato, maleato, succinato, carbonato, bicarbonato, sulfato e hidrogenosulfato.
24. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende adicionalmente 0,5-50% de un emoliente.
25. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 24, en la que el emoliente se selecciona del grupo que consiste en:
(a)
grasas y aceites que son ésteres de glicerilo de ácidos grasos naturales o sintéticos que tienen una estructura general de Fórmula VI:
Fórmula VI
\melm{\delm{\para}{CH _{2}  ---
COOR ^{3} }}{C}{\uelm{\para}{CH _{2}  --- COOR ^{1} }}
H --- COOR^{2}
en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} pueden ser iguales o diferentes y tener una longitud de la cadena de carbonos (saturada o no saturada) de 7 a 30;
(b)
hidrocarburos seleccionados del grupo que consiste en parafinas, vaselina, poliisobuteno hidrogenado y aceite mineral;
(c)
ésteres de fórmula R^{4}CO-OR^{5} en la que la longitud de la cadena de R^{4} y R^{5} se selecciona independientemente en el intervalo de 7 a 30, y puede ser saturada o no saturada, lineal o ramificada;
(d)
ácidos grasos saturados y no saturados que tienen la fórmula R^{6}COOH donde R^{6} tiene una longitud de la cadena carbonada entre 7 y 30 y es lineal o ramificada;
(e)
alcoholes grasos saturados y no saturados que tienen la fórmula R^{7}COH donde R^{7} tiene una longitud de carbonos de 7 a 30 y es lineal o ramificado;
(f)
lanolina y sus derivados que tienen la fórmula R^{8}CH_{2}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}OH donde R^{8} representa los grupos grasos derivados de lanolina y n = 5 a 75 o R^{9}CO-(OCH_{2}CH_{2})_{n}OH donde R^{9}CO- representa los ácidos grasos derivados de lanolina y n = 5 a 100;
(g)
alcoholes alcoxilados en los que la porción de alcohol se selecciona de alcoholes alifáticos que tienen 2-18 carbonos y la porción de alquileno se selecciona del grupo que consiste en óxido de etileno y óxido de propileno que tienen un número de unidades de óxido de alquileno de 2-53;
(h)
éteres seleccionados del grupo que consiste en éter dicaprilílico; éter dicetílico; éter dimetílico; éter diestearílico; éter etílico; isopropil-hidroxicetil-éter; metil-hexil-éter, polivinil-metil-éter;
(i)
siliconas y silanos que son miembros del grupo que consiste en:
(1)
(R^{10})_{3}SiO(Si (R^{11})O)_{x}Si(R^{12})_{3} donde R^{10}, R^{11} y R^{12} pueden ser iguales o diferentes y cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste en fenilo y alquilo de C_{1}-C_{60};
(2)
HO(R^{14})_{2}SiO(Si (R^{15})_{2}O)_{x}Si(R^{16})_{2}OH, donde R^{14}, R^{15} y R^{16} pueden ser iguales o diferentes y cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste en fenilo y alquilo de C_{1}-C_{60}; o
(3)
compuestos de silicio organo-sustituidos de fórmula R^{17}Si(R^{18})OSiR^{19} que no son polímeros, donde R^{17},R^{18} y R^{19} pueden ser iguales o diferentes y cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste en fenilo y alquilo de C_{1}-C_{60} conteniendo también opcionalmente uno o ambos de los grupos R terminales un grupo hidroxilo;
(j)
combinaciones de ácido adípico seleccionadas del grupo que consiste en copolímero de trimetilpentanodiol/ácido atípico; copolímero de trimetilpentanediol/ácido adípico/ácido isononanóico; y polímero reticulado de ácido adípico/dietilenglicol/glicerina;
(k)
mezclas y combinaciones de dos o más de las composiciones anteriores.
26. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la conductancia es mayor que 300 microSiemens/cm/ml.
27. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la conductancia es mayor que 400 microSiemens/cm/ml.
28. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la conductancia es mayor que 500 microSiemens/cm/ml.
29. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el elastómero tiene una viscosidad en el intervalo de 100.000-1.000.000 mPa.s (centipoises).
30. Una composición transparente antisudorífica y/o desodorante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el elastómero tiene una viscosidad en el intervalo de 250.000-450.000 mPa.s (centipoises).
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Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7653600B2 (en) 1997-05-30 2010-01-26 Capital Security Systems, Inc. Automated document cashing system
US6224579B1 (en) * 1999-03-31 2001-05-01 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Triclosan and silver compound containing medical devices
US7329412B2 (en) 2000-12-22 2008-02-12 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Antimicrobial medical devices containing chlorhexidine free base and salt
US6846846B2 (en) 2001-10-23 2005-01-25 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Gentle-acting skin disinfectants
US7435429B2 (en) * 2002-02-07 2008-10-14 Trustees Of Columbia University In The City Of New York Zinc salt compositions for the prevention of dermal and mucosal irritation
CA2475224C (en) * 2002-02-07 2011-11-01 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Zinc salt compositions for the prevention of mucosal irritation from spermicides and microbicides
US7879365B2 (en) * 2002-02-07 2011-02-01 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Zinc salt compositions for the prevention of dermal and mucosal irritation
US7563461B2 (en) * 2002-02-07 2009-07-21 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Zinc salt compositions for the prevention of dermal and mucosal irritation
US7745425B2 (en) * 2002-02-07 2010-06-29 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Non-irritating compositions containing zinc salts
KR20030077087A (ko) * 2002-03-25 2003-10-01 한불화장품주식회사 수중 실리콘 유화형 화장료 조성물
US7201914B2 (en) 2002-05-17 2007-04-10 Xantech Pharmaceuticals, Inc. Combination antiperspirant and antimicrobial composition
US20040042985A1 (en) * 2002-08-30 2004-03-04 Peter Boncelet Dry fluid compositions and products thereof
US20040208908A1 (en) * 2003-04-16 2004-10-21 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Antimicrobial medical articles containing a synergistic combination of anti-infective compounds and octoxyglycerin
BRPI0412675A (pt) * 2003-07-17 2006-10-03 Univ Columbia composições antimicrobianas contendo combinações sinergìsticas de compostos de amÈnio quaternário e óleos essenciais e/ou constituintes
US8231944B1 (en) 2003-07-24 2012-07-31 Ab Specialty Silicones, Llc Method of using silicone coating composition as a tire shine
US7198205B1 (en) 2003-07-24 2007-04-03 Anderson & Associates, Llc Silicone protective coating
US20050265942A1 (en) * 2004-05-26 2005-12-01 Rajaraman Suresh K Compositions using evaporable silicone carriers for cosmetics, cleaning and care product compositions
US7731943B2 (en) * 2004-07-07 2010-06-08 Summit Research Labs, Inc. Stabilized aqueous aluminum zirconium solutions
US20070025942A1 (en) * 2005-07-26 2007-02-01 Joshi Vijay K Clear gel antiperspirant or deodorant compositions and related methods
US7759327B2 (en) * 2006-01-06 2010-07-20 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Compositions containing zinc salts for coating medical articles
GB0601644D0 (en) * 2006-01-27 2006-03-08 Unilever Plc Antiperspirant compositions
US9981069B2 (en) 2007-06-20 2018-05-29 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Bio-film resistant surfaces
US20100158821A1 (en) * 2008-12-22 2010-06-24 Eastman Chemical Company Antimicrobial agents, compositions and products containing the same, and methods of using the compositions and products
US8106111B2 (en) * 2009-05-15 2012-01-31 Eastman Chemical Company Antimicrobial effect of cycloaliphatic diol antimicrobial agents in coating compositions
CA2772709C (en) * 2009-09-30 2015-07-21 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant/deodorant composition
IL201567A (en) * 2009-10-15 2014-06-30 Zahava Shalom Face sweat moisturizer and a method for preparing it
US20110091402A1 (en) * 2009-10-19 2011-04-21 The Dial Corporation Antiperspirant products and processes for fabricating the same
DE102010034389B4 (de) 2010-08-13 2018-03-22 Beiersdorf Ag Stabilisierte W/O-Emulsionen
DE202010011395U1 (de) 2010-08-13 2010-11-11 Beiersdorf Ag Stabilisierte W/O-Emulsionen
US9423801B2 (en) 2010-12-22 2016-08-23 Colgate-Palmolive Company Continuous manufacturing system
US20130028855A1 (en) * 2011-07-29 2013-01-31 The Dial Corporation Soft solid antiperspirant compositions including stearyl alcohol and cetyl and/or myristyl alcohol
BR112015010372A2 (pt) 2013-03-12 2017-07-11 Procter & Gamble composições antiperspirantes sólidas em bastão
US9717930B2 (en) 2013-03-12 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Antiperspirant compositions
CA2950618C (en) 2014-06-30 2021-08-31 The Procter & Gamble Company Antiperspirant products with improved longevity of fragrance
WO2016003948A1 (en) 2014-06-30 2016-01-07 The Procter & Gamble Company Personal care compositions and methods
CN117241878A (zh) 2021-03-05 2023-12-15 伊努梅里斯公司 用于生成微滴和执行数字分析的系统和方法
CN117794646A (zh) 2021-06-04 2024-03-29 伊努梅里斯公司 用于单细胞条形码化和测序的组合物、方法和系统
DE102021207038A1 (de) * 2021-07-05 2023-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabile, wirksame und hautverträgliche Antitranspirantien
US12252745B2 (en) 2021-09-02 2025-03-18 Enumerix, Inc. Detection and digital quantitation of multiple targets
EP4453246A4 (en) 2021-12-20 2025-12-24 Countable Labs Inc DIGITAL DETECTION AND QUANTIFICATION OF MULTIPLE TARGETS

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3979510A (en) 1973-11-23 1976-09-07 Armour Pharmaceutical Company Aluminum-zirconium anti-perspirant systems with complex aluminum buffers
US4021536A (en) 1975-04-18 1977-05-03 Armour Pharmaceutical Company Magnesium-zirconium complexes useful as antiperspirants
US4673570A (en) 1985-03-20 1987-06-16 Carter-Wallace, Inc. Gelled antiperspirant compositions
US4822602A (en) * 1987-04-29 1989-04-18 The Procter & Gamble Company Cosmetic sticks
US4980156A (en) 1988-12-12 1990-12-25 General Electric Company Antiperspirant compositions
US5008103A (en) 1988-12-29 1991-04-16 General Electric Company Silicone surfactants
DE69130978T2 (de) 1990-10-04 1999-09-09 Gillette Co Kosmetische technologie
EP0583396B1 (en) 1991-05-06 1995-01-25 The Procter & Gamble Company Acid stable gel stick antiperspirant compositions and process for making them
FR2679133B1 (fr) 1991-07-17 1993-10-15 Oreal Utilisation de derives d'acides (2,5-dihydroxyphenyl)carboxyliques, leurs homologues et leurs sels dans la preparation d'une composition cosmetique ou dermatologique a action depigmentante.
US5292503A (en) 1991-10-09 1994-03-08 General Electric Company Stable water in oil emulsions
CA2077828A1 (en) 1991-10-10 1993-04-11 William J. Raleigh Silicone polyether alkyl copolymer synthesis
US5463098A (en) 1992-11-16 1995-10-31 Giovanniello; Rocco Clear antiperspirant gel stick and method for making same
US5534246A (en) 1994-08-29 1996-07-09 Helene Curtis, Inc. Topically-effective compositions
US5599533A (en) 1994-12-15 1997-02-04 Estee Lauder, Inc. Stable water-in-oil emulsion system
US5665804A (en) 1996-02-05 1997-09-09 Dow Corning Corporation Silicone latex solvent thickening
US5623017A (en) 1996-02-08 1997-04-22 Dow Corning Corporation Clear silicone gels
US5874069A (en) * 1997-01-24 1999-02-23 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing silicon-modified amides as thickening agents and method of forming same
US5919437A (en) 1996-05-24 1999-07-06 Colgate-Palmolive Company Cosmetic cream composition containing silicone gel material
US6074672A (en) 1996-06-28 2000-06-13 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Powdered cosmetic compositions containing silicone elastomers
US5833973A (en) 1996-06-28 1998-11-10 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Crosslinked elastomeric silicones in aqueous emulsion cosmetic compositions
US5922308A (en) 1996-06-28 1999-07-13 Chesebrough-Pond's Usa Co., Underarm compositions
WO1998000097A1 (en) 1996-06-28 1998-01-08 Unilever Plc Antiperspirant/deodorant fluid composition
US6060546A (en) 1996-09-05 2000-05-09 General Electric Company Non-aqueous silicone emulsions
GB9622580D0 (en) 1996-10-30 1997-01-08 Unilever Plc Antiperspirant composition
US5925338A (en) 1997-01-29 1999-07-20 The Gillette Company Clear antiperspirant or deodorant gel composition with volatile linear silicone to reduce staining
US5854336A (en) 1997-03-20 1998-12-29 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Process for preparing silicone elastomer compositions
US6010688A (en) 1997-06-25 2000-01-04 The Gillette Company Polyhydric alcohol stabilized antiperspirant salt solutions
US6051216A (en) * 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
WO1999051192A2 (en) 1998-04-03 1999-10-14 Colgate-Palmolive Company Low residue cosmetic composition
US5955065A (en) 1998-08-19 1999-09-21 The Gillette Company Antiperspirant compositions containing calcium salts
US5989531A (en) 1998-11-13 1999-11-23 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant formulation for porous applicator
GB9908212D0 (en) * 1999-04-12 1999-06-02 Unilever Plc Cosmetic compositions
US6103250A (en) 1999-07-06 2000-08-15 Revlon Consumer Products Corporation Anhydrous cosmetic compositions containing emulsifying siloxane elastomer
US6403067B1 (en) * 2000-05-19 2002-06-11 Colgate-Palmolive Company Stable emulsions for cosmetic products

Also Published As

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