ES2257468T3 - Fibras y tejidos de poliolefina humectables. - Google Patents
Fibras y tejidos de poliolefina humectables.Info
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Abstract
Una fibra o filamento de poliolefina humectable, que comprende una mezcla de fusión que comprende (a) una poliolefina; y (b) por lo menos un compuesto de la fórmula (I) R1-(oligómero hidrofílico) (I) en donde R1 es un alquilo de cadena lineal o ramificada con 22 a 40 átomos de carbono y el oligómero hidrofílico es un homo- o co-oligómero que comprende de entre 2 a 10 unidades monoméricas derivadas de monómeros elegidos del grupo constituido por óxido de etileno, óxido de propileno, etilenglicol, propilenglicol, epiclorhidrina, ácido acrílico, ácido metacrílico, etilenimina, caprolactona, alcohol vinílico y acetato de vinilo.
Description
Fibras y tejidos de poliolefina humectables.
El presente invento se refiere a fibras tejidas o
no tejidas que exhiben humectabilidad duradera. Las fibras son
especialmente útiles en artículos sanitarios tal como, pañales,
productos de higiene femenina y productos de cuidado de
incontinencia.
Las poliolefinas, especialmente polipropileno, se
utilizan en grandes cantidades para obtener tejidos y tejidos sin
tejer. Los tejidos sin tejer de poliolefina, tal como láminas
continuas cardadas, tejidas por hilatura "spunbound", tejidas
por fusión "meltblown" o sus compuestos, son preferidos como
componentes en artículos sanitarios tal como pañales de un solo
uso, productos de higiene femenina y productos de cuidado de
incontinencia. Los beneficios reconocidos de tejidos a base de
poliolefina, especialmente polipropileno, incluyen el costo del
material crudo relativamente bajo, facilidad de fabricación,
resistencia deseable frente a bases de relación ponderal y
blandura.
Los artículos sanitarios generalmente contienen
un componente de núcleo absorbente de materiales aptos para
absorber varias veces su peso en líquidos. Usualmente el artículo
incluye por lo menos una cubrición o forro externo que está en
contacto con la piel de usuario sobre un lateral del núcleo y una
capa exterior que contacta el ambiente por la otra cara del núcleo.
Para forros internos se requiere tejidos que sean blandos y
permeables a líquidos. La permeabilidad a los líquidos debe adoptar
forma de permitir que el líquido pase a través del tejido y en el
núcleo absorbente interno, mientras que no absorba fluidos
actualmente en el proceso. Una característica deseada adicional es
que el forro interno, o sea la lámina de cubrición para el núcleo
absorbente, permanezca permeable al fluido aún después de uso
prolongado y repetidas agresiones de fluido, tal como se produce
rutinariamente con pañales de bebés in situ. Otra
característica altamente deseada, pero difícil de proporcionar, de
los tejidos de forro internos es que resistan el que los líquidos
recogidos en el núcleo absorbente lleguen a la piel del usuario
cuando se aplica presión, tal como un asentamiento de un niño en un
pañal húmedo.
Los tejidos sin tejer y compuestos obtenidos de
materiales celulósicos pasan y absorben líquidos aún después de
repetidas agresiones, pero no resisten rutinariamente el reflujo de
los fluidos retenidos bajo presión. Las fibras termoplásticas, tal
como poliésteres y poliolefinas se han descrito ya como preferidos
para estos usos finales por motivos de economía, estética y
resistencia. Sin embargo, el polipropileno es, por su naturaleza,
hidrofóbico. Cuando se hila para formar fibras o filamentos que se
utilizan para formar un tejido, el tejido resultante es también
hidrofóbico o no humectable. Así pues el tejido debe tratarse
especialmente o alterarse de algún modo para que el tejido se
vuelva humectable, o sea, capaz de permitir el paso o transferencia
de fluidos, si el tejido ha de ser apropiado para uso como un
tejido de forro interno para un artículo sanitario.
Para fines de clarificación debe apreciarse que
absorción indica que el material se entumece actualmente con la
adición de agua. Por contra, humectabilidad, como aquí se define,
denota un cambio en la tensión superficial que permite que una capa
de agua se forme sobre la superficie de un sólido, tal como una
fibra, con el fin de facilitar que el movimiento del flujo de
líquido pase o atraviese el material humectable.
Se conoce en la industria que ciertos
tensoactivos, tales como TRITON X-100 de Rohnm and
Haas, pueden aplicarse como una solución o suspensión acuosa a la
superficie de fibras, filamentos o tejidos sin tejer hidrofóbicos
con el efecto resultante de volver las fibras, filamentos o tejidos
humectables, si bien no absorbentes. Estos tratamientos tópicos
pueden aplicarse con cualquier medio familiar a un experto en el
arte, tal como rociado de espumación, inmersión y compresión o
rodillo de grabado. En casi cada caso se requiere cierta suerte de
etapa de calentamiento para eliminar agua o disolvente residual
utilizado para la preparación de la solución o suspensión
tensoactiva. Esta etapa se suma de modo significante a los costos
de fabricación y complejidad. Además se alteran los termoplásticos
mediante exposición a calor y se requiere cuidadoso control del
proceso de calentamiento para asegurar que las propiedades del
tejido no se afectan de modo adverso. Además, los tensoactivos no se
unen químicamente de forma fuerte a las superficies de las fibras o
filamentos, estos tratamientos tópicos no son duraderos. Tienden a
lavarse durante repetidas agresiones o frote durante el uso.
En un esfuerzo para corregir esta deficiencia se
han utilizado tratamientos de descarga corona para alterar el
potencial electroquímico de las superficies de fibras o filamentos.
El efecto es que las superficies se vuelvan mas reactivas con el
resultado de que las superficies hidrofóbicas resulten mas
humectables. Sin embargo, estos cambios potenciales eléctricos
tampoco son permanentes, estando particularmente sujetos a efectos
ambientales, tal como almacenamiento en ambientes húmedos.
Un avance adicional es el empleo de tratamientos
químicos superficiales en donde los tensoactivos se unen
covalentemente al polímero.
Otro medio es la incorporación de agentes
químicos en el polímero termoplástico antes de extruirse para
formar fibras, filamentos o tejidos sin tejer. Para esta finalidad
se han propuestos agentes tales como siloxanos. Aquí el objeto es
impartir un cambio duradero en la humectabilidad de las fibras o
filamentos. La teoría modelo de prestación establece que los
aditivos de fusión se dispersen en el polímero fundido y se unan en
la matriz cuando se enfría el polímero durante el enfriamiento de
la fibra o filamento. Con el tiempo, debido a los efectos de
ulterior procesado, el aditivo emerge a la superficie de las fibras
o filamentos, un fenómeno
\hbox{llamado floración, impartiendo
humectabilidad duradera.}
Bergbreiter and Srinivas en Macromolecules 25
(1992), 636-643, describe un medio de "entrapment
functionalization" para la modificación de la superficie de
polietileno de alta densidad. Se preparan copoligómeros de bloque o
polietileno y poli(etilenglicol) y se mezclan íntimamente
con polietileno virgen. Análisis de películas de polímero
preparadas a partir de esta mezcla mostraron que las unidades de
poli(etilenglicol) finalizaban principalmente en las capas
mas externas de la película.
La patente estadounidense nº 5.464.691 describe
el empleo de una resina anfifílica tri-bloque
frente a la modificación de la energía superficial de una película
poliolefínica. Las resinas enfifílicas están constituidas por dos
secciones hidrocarbúricas y una sección polar. Las secciones
hidrocarbúricas se derivan de, por ejemplo, ácidos carboxílicos
alifáticos de cadena larga, alcoholes alifáticos y similares, y la
sección polar se deriva de un diol telequélico, por ejemplo
polietilenglicol.
Las patentes estadounidenses núms. 5.240.985;
5.272.196; 5.281,438; 5.328.951 describen el empleo de un anfífilo
para aumentar la energía superficial de las poliolefinas. El
anfífilo está constituido por un componente hidrofílico central y
dos componentes lipofílicos. El componente hidrofílico se deriva de,
por ejemplo, poliglicoles y los componentes lipofílicos se derivan
de, por ejemplo, ácidos grasos o alcoholes alifáticos.
La patente estadounidense nº 5.262.233 describe
películas agrícolas que pueden tener incorporado un agente
anti-empañado que puede ser un poli(óxido de
etileno) de un alcohol de cadena larga.
La patente estadounidense nº 3.048.266 describe
películas de poliolefina con propiedades antiempañado que tienen
incorporado ésteres o éteres de aductos de óxido de etileno.
La patente estadounidense nº 5.001.015 describe
películas de poliolefina con propiedades antiestáticas que incluyen
como agentes antiestáticos posibles los productos de reacción de
polialcoxilatos con alcoholes grasos.
La DE-A-2 109 030
describe fibras preparadas a partir de polímero hidrofóbico que
comprende un agente antiestático.
La patente estadounidense nº 4.034.234 describe
un método para aumentar la humectabilidad de filamentos de
poliolefina mediante tratamiento con compuestos polares tal como
aductos de óxido de propileno y/u óxido de
etileno.
etileno.
La patente estadounidense nº 5.804.625 describe
la preparación de fibras termoplásticas hidrofílicas que tienen
incorporado uno o mas tensoactivos no iónicos conteniendo grupos
fluoroalifáticos y uno o mas tensoactivos conteniendo grupos de
polioxietileno no iónicos y no fluorados.
La patente estadounidense nº 6.239.047 describe
películas de poliolefina humectables que tienen incorporado un
aditivo de oleil éter de polietilenglicol.
La WO-A-00/28143
describe un método para el acabado hidrofílico de fibras de
poliolefina o poliéster en donde se utiliza un compuesto de la clase
de alquiletoxilatos.
La EP-A-0888 786,
EP-A-0 800 833 y
WO-A-00/22061 expone cada una
composiciones adhesivas en artículos no tejidos con mechado
mejorado que contiene tensoactivos tal como monoalcoholes
etoxilados.
La WO-A-01/14621
describe un material sin tejer biodesintegrable que comprende un
poliéster alifático, microfibras de poliolefina y un
compatibilizante.
Persiste una necesidad para tejidos con
humectabilidad mejorada para empleo en artículos sanitarios,
pañales de bebés y similares. En particular la necesidad persiste
para humectabilidad mejorada para tejidos de poliolefina
hidrofóbicos preparados a partir de fibras tejidas y sin tejer y
que tienen la blandura requerida. Las composiciones poliolefínicas
específicas del presente invento tienen superiores propiedades de
humectabilidad.
El presente invento se refiere a una fibra o
filamento de poliolefina humectable, que comprende una mezcla de
fusión que comprende
(a) una poliolefina; y
(b) por lo menos un compuesto de la fórmula
(I)
(I)R_{1}-(oligómero
hidrofílico)
en
donde
R_{1} es un alquilo de cadena lineal o
ramificada con 22 a 40 átomos de carbono y el oligómero hidrofílico
es un homo- o co-oligómero que comprende de entre 2
a 10 unidades monoméricas derivadas de monómeros elegidos del grupo
constituido por óxido de etileno, óxido de propileno, etilenglicol,
propilenglicol, epiclorhidrina, ácido acrílico, ácido metacrílico,
etilenimina, caprolactona, alcohol vinílico y acetato de
vinilo.
El oligómero hidrofílico está constituido por
ejemplo por 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 unidades monoméricas.
En compuestos de fórmula (I) de conformidad con
el presente invento, R_{1} es, por ejemplo, un alquilo de cadena
lineal o ramificada con 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32,
33, 34, 35, 36, 37, 38, 39 o 40 átomos de carbono.
El compuesto de fórmula (I) puede ilustrarse, por
ejemplo, cuando el oligómero hidrofílico se deriva de óxido de
etileno, con un compuesto de fórmula (Ia):
(Ia)R_{1}
(OCH_{2}CH_{2})_{x}OH
en donde x es 2 a 10 y R_{1} es
un alquilo de cadena lineal o ramificado con 22 a 40 átomos de
carbono. El término "x" es, por ejemplo, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8,
9 o
10.
El compuesto de fórmula (I) puede describirse
como un co-oligómero anfifílico dibloque AB. La
longitud de cadena del alquilo de R_{1} y el número de unidades
monoméricas del oligómero hidrofílico puede tener valores discretos.
Alternativamente, para los presentes compuestos de fórmula (I), la
longitud de cadena del alquilo de R_{1} y el número de unidades
monoméricas del oligómero hidrofílico puede tener valores
medios.
Un ejemplo específico de un compuesto de fórmula
(Ia) es donde éste es un alcohol alifático etoxilado de fórmula
(Ib) en donde R_{1} es un alquilo de cadena lineal con un valor
medio de 30 átomos de carbono y x tiene un valor medio de 2,5:
(Ib)CH_{3}CH_{2}
(CH_{2}CH_{2})_{13}CH_{2}CH_{2}
(OCH_{2}CH_{2})_{2,5}OH
Las composiciones del presente invento pueden
comprender también mezclas aditivas de dos o mas compuestos de
fórmula (I). Las presentes composiciones pueden comprender también
otros aditivos anfifílicos conocidos. En particular los aditivos
adicionales pueden ser alcoholes alifáticos etoxilados tal como
Atmer^{R} 502, un alcohol estearílico etoxilado,
C_{18}H_{37}(OCH_{2}CH_{2})_{2}OH, Registro
C.A. nº 9005-00-9. Atmer® es una
marca de Uniqema. Atmer® 502 es un ejemplo de un alcohol alifático
etoxilado que no es de la presente fórmula (I).
El compuesto (Ib) está disponible a partir de
Baker Petreolite como Unithox® 420, CAS
nº97953-22-5.
Las presentes composiciones se preparan mediante
procesos de extrusión en fusión para formar fibras o filamentos. De
conformidad con tecnología conocida tal como hilado de filamento en
contínuo para fibras de hilo o hilaza, y procesos sin tejer tal
como producción de unión por hilado o producción de unión por
fusión, las fibras o filamentos se forman mediante extrusión del
polímero fundido a través de pequeños orificios. En general las
fibras o filamentos así formados se estiran o alargan para inducir
orientación molecular y afectar la cristalinidad, resultando en una
reducción de diámetro y una mejora de las propiedades físicas. En
procedimientos sin tejer tal como tejido por hilatura
"spunbound" y tejido por fusión "meltblown", las fibras o
filamentos se depositan directamente sobre una superficie
perforada, tal como un transportador plano móvil y se consolidan
por lo menos parcialmente con cualquiera de una variedad de medios
que incluyen, pero sin limitación, métodos térmicos, mecánicos o
químicos de unión. Se conoce por el experto en el arte combinar
procesos o los tejidos de diferentes procesos para producir tejidos
compuestos que poseen ciertas características deseables. Ejemplos
de esto son la combinación de tejido por hilatura "spunbound"
y tejido por fusión "meltblown" para producir un tejido
laminado que es mejor conocido como SMS, que significa dos capas
externas de tejido por hilatura "spunbound" y una capa interna
de tejido por fusión "meltblown". Adicionalmente cualquiera o
ambos de estos procedimientos puede combinarse en cualquier
disposición con un proceso de cardado de fibra de hilaza o tejidos
enlazados resultantes de un proceso de cardado de fibra de hilaza
sin tejer. En estos tejidos laminados descritos las capas se
consolidan en general por lo
\hbox{menos parcialmente por uno
de los medios antes expuestos.}
El invento es también aplicable a fibras
bi-componentes extruidas en fusión, en donde uno de
los componentes es una poliolefina de conformidad con este
invento.
Los tejidos sin tejer de poliolefina pueden tener
una estructura de fibra cardada o comprender una estera en donde
las fibras o filamentos se distribuyen en una disposición
aleatoria. El tejido puede formarse con cualquiera de una serie de
procedimientos conocidos incluyendo técnicas de hidroentrelazado o
enlazado por centrifugación, o mediante filamentos depositados con
aire o por fusión "meltblown", estirado de bloque de fibras,
unión por puntadas, etc., dependiendo del uso final del artículo
que ha de confeccionarse con el tejido.
Los calibres de filamentos unidos por
centrifugación mas útiles para tejidos humectables del tipo
anticipado son de alrededor de 1,0 a alrededor de 3,2 denier. Las
fibras sopladas en fusión tienen, típicamente, un diámetro de fibra
de menos de 15 micras y mas típicamente para las aplicaciones
anticipadas son diámetros de fibra inferiores a 5 micras, oscilando
hasta el nivel de submicra. Las láminas continuas en una
construcción compuesta pueden procesarse en una amplia variedad de
pesos de base.
Como se ha descrito, las fibras de polipropileno
termoplásticas, que se extruyen típicamente a temperaturas en la
gama de alrededor de 210º a alrededor de 240ºC, son inherentemente
hidrofóbicas por cuanto son esencialmente no porosas y están
constituidas por cadenas moleculares incapaces de atraer o unirse a
moléculas de agua. Como resultado, los tejidos de polipropileno sin
tratar, aún cuando tienen una estructura de poro abierta, tienden a
resistir el flujo de líquidos tal como agua u orina a través del
tejido, o de una superficie a la otra.
De conformidad con el presente invento se
incorpora un anfifilo etoxilado de fórmula (I) en una poliolefina
termoplástica, tal como polipropileno, en la fusión, y se extruye
con la poliolefina para adoptar formas de fibras y filamentos que
luego se enfrían, atenúan y conforman tejidos, en una etapa de
procesado subsiguiente o concomitante.
El compuesto de fórmula (I) puede formarse con
las pellas de polímero que han de extruirse en fusión. Para mejorar
el procesado el compuesto puede preformularse o combinarse en un
polipropileno de bajo MFR que puede contener también una pequeña
cantidad de polvo inorgánico, tal como talco, y otros
estabilizadores tradicionales.
La mezcla del compuesto de fórmula (I) para
formar la poliolefina se realiza mezclándolo el polímero fundido
con técnicas comúnmente utilizadas tal como molturado de rodillos,
mezclado en una mezcladora de tipo Banbury, o mezclado en un barril
de extrusora y similar. La historia térmica (tiempo con el que se
mantiene a temperatura elevada) puede acortarse mezclando el
compuesto de fórmula (I) con partículas de polímero sin calentar de
modo que obtenga distribución sustancialmente igualada del agente
en la masa de polímero, reduciendo así la cantidad de tiempo
necesaria para el mezclado intensivo a temperatura de fusión.
Convenientemente, el compuesto de fórmula (I)
puede también adicionarse sustancialmente de modo simultáneo o
secuencialmente con cualquier otro aditivo que pueda desearse en
ciertos casos. El compuesto de fórmula (I) puede premezclarse
también con otros aditivos y la mezcla puede luego adicionarse al
polímero. Se contempla que en ciertos casos un compuesto de fórmula
(I) puede tener el beneficio adicional de ayudar a que los otros
aditivos se dispersen de forma mas fácil o igualitaria o a
disolverse la poliolefina. Para un control de calidad partida por
partida mas fácil, puede preferirse utilizar partidas maestras
concentradas de mezclas de polímero/aditivo que se combinan
subsiguientemente, como porciones, a cantidades adicionales de
polímero para obtener la formulación deseada final. La partida
maestra, o los aditivos netos, puede inyectarse en polímero recién
preparado mientras que el polímero está todavía fundido y después
abandona el recipiente o tren de polimerización, y combinarse entre
sí antes de enfriarse el polímero fundido para formar un sólido o
tomar ulterior procesado.
Los compuestos del componente (b), en total,
están presentes en las composiciones de este invento en una
cantidad de 0,1% a 15% basado en el peso de la poliolefina de
componente (a). Para muchas aplicaciones una cantidad típica del
compuesto de fórmula (I) es de 1% a 7% basado en el peso del
componente (a).
La incorporación de un compuesto de fórmula (I) a
una fibra o filamento de poliolefina de conformidad con el presente
invento resulta en humectabilidad mejorada observada de estos
materiales naturalmente hidrofóbicos. Esta modificación es también
duradera, de modo que las fibras o filamentos y tejidos obtenidos
de estos no pierden su humectabilidad después de envejecimiento o
manipulación. La humectabilidad mejorada es estable a agresiones
repetidas, sin pérdida de prestación, aún durante períodos de
tiempo prolongados.
El presente invento tiene por objeto tejidos o
tejidos sin tejer, por ejemplo tejidos de polipropileno. Tiene
también por objeto filamentos o hilos para el tejido convencional o
de punto en procedimientos textiles usuales.
Los aditivos del presente invento son efectivos
independientemente de otros factores que influencien las
propiedades de tejidos sin tejer, por ejemplo, peso de base,
diámetro de la fibra, grado y tipo de unión de las fibras, y los
efectos sinergísticos e influencia de estructuras compuestas, tal
como las estructuras SMS ya descritas.
El presente invento no se limita a fibras de un
solo componente. Fibras bi-componentes de
poliolefinas, particularmente fibras colaterales o de
vaina-núcleo de polipropileno y polietileno se
esperará que demuestren los mismos beneficios prácticos como fibras
componentes simples de cualquier tipo. Sería particularmente eficaz
incluir el aditivo de fusión solo en el componente de polietileno
ya que el polímero mas blando podría esperarse que promoviera mas
eficiente la floración de los presentes aditivos de fórmula (I) a
la superficie de dicho componente de fibra o
filamento.
filamento.
Los tejidos humectables producidos a partir de
las fibras o filamentos de este invento son particularmente útiles,
por ejemplo, como el tejido de forro de contacto con la piel de
artículos sanitarios, particularmente pañales de un solo uso,
pantalones de entrenamiento, productos de higiene femeninos o
productos de cuidado de la incontinencia. Los tejidos tienen
también utilidad en los pañales húmedos y secos, vendajes de
heridas, manteletas quirúrgicas, medios de filtro, separadores de
baterías, y similares.
La estructura de pañales se describe, por
ejemplo, en las patentes estadounidenses núms. 5.961.504; 6.031.147
y 6.110.849, todas incorporadas aquí como referencia.
En adición es con frecuencia deseable impartir
humectabilidad a películas de poliolefina extruidas por fusión.
Estas películas, en forma perforada, se utilizan ampliamente como
láminas de cubrición para artículos sanitarios.
Para material de cubrición para artículos
sanitarios, pueden mejorarse las propiedades de reabsorción con el
empleo de dos o mas capas de tejidos unidas entre sí. Ejemplos
incluyen dos capas unidas por centrifugación o un tejido SMS en
donde la capa meltblown está desprovista del aditivo de fórmula
(I).
Los tejidos del presente invento pueden
esterilizarse mediante exposición a alrededor de 0,5 a alrededor de
10 megarradios de irradiación gamma. La esterilización con
irradiación gamma se utiliza para prendas de hospital y
similares.
Las fibras y tejidos de poliolefina tejidos y sin
tejer preparados de conformidad con el presente invento exhiben
también impresionabilidad excepcional. Como resulta de su
naturaleza hidrofóbica inherente las fibras y tejidos de
poliolefina pueden exhibir problemas de impresionabilidad, o sea
técnicas de impresión corrientes. Las composiciones del presente
invento superan también estos problemas.
Ejemplos para poliolefinas de componente (a)
son:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas,
por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que
opcionalmente puede reticularse), por ejemplo polietileno de alta
densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular
(HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y
ultra-alto peso molecular
(HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE),
polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad
lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de
monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de
preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse con
métodos diferentes y especialmente los siguientes:
- a)
- polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica.
- Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal alquiloxanos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por
ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno
con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de
diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre
sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de
etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y
sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de
propileno/but-1-eno, copolímeros de
propileno/isobutileno, copolímeros de
etileno/but-1-eno, copolímeros de
etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de
etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de
propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno,
copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de
etileno/alquil metacrilato, copolímero de etileno/vinil acetato y
sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de ácido
etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de
etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno,
diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas
de estos copolíemros entre sí y con polímeros citados en 1) antes,
por ejemplo copolímeros de
polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de
LDPE/etileno-vinilo (EVA), copolímeros de
LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y
copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o
aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo
poliamidas.
Las poliolefinas del presente invento son, por
ejemplo, homo- y copolímeros de polipropileno y homo- y copolímeros
de polietileno. Por ejemplo, polipropileno, polietileno de alta
densidad (HDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y
polipropileno aleatorio y copolímeros de impacto.
Se encuentra dentro de lo previsto en el presente
invento utilizar mezclas o aleaciones de polímeros olefínicos.
Los presentes fibras, filamentos y tejidos
poliolefínicos pueden incorporarse o aplicarse también a aditivos
apropiados tal como absorbedores de luz ultravioleta,
estabilizadores de luz amino impedidos, antioxidantes,
coadyuvantes de procesado y otros aditivos.
Por ejemplo, las composiciones del invento pueden
contener también, opcionalmente, de alrededor de 0,01 a alrededor
de 10%, de preferencia de alrededor de 0,025 a alrededor de 5%, y
especialmente de alrededor de 0,1 a alrededor de 3% en peso de
varios coaditivos estabilizadores convencionales, tal como los
materiales expuestos a continuación o sus mezclas.
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol,
2-ter-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-etilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales, por ejemplo
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol,
2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dode-ciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-ter-butil-hidroquinona,
2,5-di-ter-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octade-cicloxifenol,
2,6-di-ter-butilhidroquinona,
2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
alfa-tocoferol, beta-tocoferol,
gamma-tocoferol, delta-tocoferol y
sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etili-
denbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
denbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditio-tereftalato,
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro,
iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato,
di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato,
di-dodecilmer-captoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil)malonato,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-
hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos
aromáticos, por ejemplo
2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-tri-metil-benceno,
1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazinicos, por ejemplo
2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-tria-zina,
2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianuarato,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-
butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,
5-tris-(3,5-di-ciclo-hexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,
5-tris-(3,5-di-ciclo-hexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato,
dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilaurasnilida,
4-hidroxiestearanilida, octil
N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)carbamato.
1.13. Ésteres de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico,
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianuarato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres de ácido
beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico,
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
l,2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de
ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico,
3-tiaundecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano;
3,9-bis[2-({3-(3-terbutil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-
2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano.
1.15. Ésteres de ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenipropiónico,
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Ésteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilacético,
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-
[2.2.2]-octano.
[2.2.2]-octano.
1.17. Amidas de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico,
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina,
N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluen-sulfamoil)-difenilamina,
N,
N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildi-fenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftil-amina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octade-canoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodi-fenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, l,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildife-
nilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildi-fenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftil-amina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octade-canoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodi-fenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, l,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildife-
nilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2.1.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-
benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-te-trametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzo-triazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-te-trametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzo-triazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
\newpage
2.2.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los
derivados 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos e
insustituidos, como, por ejemplo,
4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato,
octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol,
2,4-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
2-metil-4,6-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo
alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato
de etilo,
alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato
de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de butilo,
alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo y
N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal
como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildietanolamina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de
ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico,
del ácido
4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, tal como de
2-hidroxi-4-metilfenilundecil
cetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin enlaces adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por
ejemplo
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato,
bis(1,2,2,6,6-penta-metil(4-piperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)
n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina,
bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato,
3-n-octil-7,7,
9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-
diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; un condensado de 1,6-hexandiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triacina así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº [192268-64-7]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetra-metil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-
diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; un condensado de 1,6-hexandiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triacina así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº [192268-64-7]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetra-metil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
La amina estéricamente impedida puede ser también
uno de los compuestos descritos en
GB-A-2 301 106 como componente
1-a), I-b), I-c),
I-d), I-e), I-f),
I-g), I-h), I-i),
I-j), I-k) o I-l),
en particular el estabilizador de luz,
1-a-1,
1-a-2,
1-b-1,
1-c-1,
1-c-2,
1-d-1,
1-d-2,
1-d-3,
1-e-1,
1-f-1,
1-g-1,
1-g-2 o
1-k-1, relacionados en las páginas
68 a 73 de dicha GB-A-2 301 106.
La amina estéricamente impedida puede ser también
uno de los compuestos descritos en la
EP-A-0 782 994, por ejemplo
compuestos como se describe en las reivindicaciones 10 a 38 o en
los ejemplos 1-12 o D-1 a
D-5.
2.7. Aminas estéricamente impedidas
sustituidas en el átomo de N por un grupo alcoxilo
hidroxi-sustituido, por ejemplo compuestos tales
como
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hexadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
el producto de reacción de
1-oxil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
con un radical de carbón de t-amilalcohol,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)
sebacato,
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)
adipato,
bis-(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato,
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)
glutarato y
2,4-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triacina.
2.8. Oxamidas por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2-etoxi-2'-etil
oxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil-aminopro-pil)oxamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil
oxanilida y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil
oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y
también de o- y
p-etoxi-di-sustituidas.
2.9.
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-tria-cina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]
fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]
fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
3. Desactivadores metálicos, por ejemplo
N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliociloil
hidracina,
N,N'-bis(saliciloil)-hidracina,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico,
oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil
bisfenil-hidrazida,
N,N'-diacetiladipoil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo
trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos,
tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, tris-tearil-sorbitol
trifosfito,
tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfe-nil)etilfosfito,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina,
2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito],
2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito,
5-butil-5-etil-2-(2,43,6-tri-ter-butil-fenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Se prefieren especialmente los fosfitos
siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito
(Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.),
tris(nonilfenil)fosfito,
\vskip1.000000\baselineskip
5. Hidroxilaminas, por ejemplo,
N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilauril-hidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecil-hidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina
derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.
derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de amina de sebo hidrogenada.
7. Oxidos amínicos, por ejemplo derivados
de óxido amínico como se describe en las patentes estadounidenses
núms. 5.844.029 y 5.880.191, óxido de didecil metil amina, óxido de
tridecil amina, óxido de tridodecil amina y óxido de trihexadecil
amina.
8. Benzofuranonas e indolinonas, por
ejemplo los descritos en US. 4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S.
5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643;
DE-A-4316611;
DE-A-4316622;
DE-A-4316876;
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
5,7-di-ter-butil--3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]-benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]-fenil)-benzofuran-2-ona],
5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxifenil)-benzofuran-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona.
9. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril
tiodipropionato o distearil tiodipropionato.
10. Captadores de peróxido, por ejemplo
ésteres de ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo
los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo,
mercaptobencimidazol o la sal de zinc de
2-mercaptobencimidazol,
dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de
diotadecilo,
tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato
de pentaeritritol.
11. Estabilizadores de poliamida, por
ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de
fósforo y sales de manganeso divalente.
12. Co-estabilizadores
básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona,
diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de
hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal
alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos
superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc,
behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y
palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato
de
zinc.
zinc.
13. Agentes nucleantes, por ejemplo
sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tales como
dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o
sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos
orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales,
por ejemplo ácido
4-ter-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico;
compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros).
Se prefiere especialmente
1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol,
1,3:2,4-di(parametil-dibenciliden)sorbitol,
y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
14. Rellenos y agentes de refuerzo, por
ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de
vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de bario, óxidos
metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito, harina de madera y
polvos o fibras de otros productos naturales, fibras
sintéticas.
15. Agentes dispersantes, tal como ceras
de óxido de polietileno o aceite mineral.
16. Otros aditivos, por ejemplo
plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, colorantes,
aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo,
abrillantadores ópticos, agentes de deslizamiento, agentes
reticulantes, impulsadores de reticulación, captadores de halógeno,
inhibidores de humo, agentes a prueba de llama, agentes
antiestáticos, clarificadores tal como sorbitoles de bisbencilideno
sustituidos y no sustituidos, absorbedores de UV de benzoxazinona
tal como
2,2'-p-fenilen-bis(3,1-benzoxazin-4-ona),
Cyasorb® 3638 (CAS nº 18600-59-4),
y agentes de soplado.
Se contempla también que las mezclas de fusión
del presente invento pueden formarse según membranas microporosas
eficientes, películas perforadas o redes. O sea, otros artículos de
poliolefina humectables que no son fibras, filamentos o
tejidos.
El presente invento se refiere también a un
método para impartir humectabilidad permanente a una fibra,
filamento o tejido de poliolefina o tejido sin tejer obtenido de
estos, que comprende extruir en fusión una mezcla que comprende una
poliolefina termoplástica y por lo menos un compuesto de la fórmula
(I) para obtener una pluralidad de fibras y enfriar las fibras. De
preferencia dichas fibras se estiran para formar una pluralidad de
filamentos continuos, se forma una lámina continua con dichos
filamentos y los filamentos se unen por lo menos parcialmente para
formar un tejido. De preferencia las fibras o filamentos son una
fibra o filamento bi-componentes que comprenden
una
poliolefina.
poliolefina.
Una modalidad preferida del presente invento es
por tanto el empleo del compuesto de la fórmula (I) para impartir
humectabilidad permanente a una fibra, filamento o tejido o tejido
sin tener de poliolefina.
Los ejemplos que siguen tienen solo fines
ilustrativos y no deben considerarse en modo alguno como
limitativos del presente invento. Los niveles de aditivos se
expresan en porcentaje en peso.
Se prepara una mezcla en seco de 8,5 kg de pellas
de polipropileno, Exxon Polybond 3155 PP, y 1,5 kg del compuesto de
fórmula (Ib)
(Ib)CH_{3}CH_{2}
(CH_{2}CH_{2})_{13}CH_{2}CH_{2}
(OCH_{2}CH_{2})_{2,5}OH
utilizando una mezcladora TURBULA
tipo T10B. La mezcla concentrada al 15% se combina en fusión
utilizando una extrusora de tornillo doble Leistritz MIC
27/GL-32D. Las zonas de calor de la extrusora están
a 190-220ºC, velocidad de tornillo 400 RPM y
velocidad del alimentador 25 RPM. El polímero fundido y el aditivo
salen vía una matriz redonda de dos orificios. El material fundido
se enfría inmediatamente y solidifica en una artesa de agua fría.
El filamento solidificado se alimenta a un pelletizador
CONAIR/JETRO
304.
Las pellas concentradas se dejan con 40 kg de
pellas adicionales de Exxon Polybond 3155 PP y se mezclan con una
mezcladora Marion SPS 1224, resultando en una concentración de
aditivo del 3% en peso.
Se preparan fibras de polipropileno sin tejer a
partir de pellas de aditivo al 3% preparadas como antes utilizando
un REICOFIL II Spunbonder, bajo las condiciones siguientes:
- temperatura de la extrusora de 200-215ºC,
- temperatura del cambiador de tamiz de 205ºC,
\newpage
- temperatura de la bomba de hilado de 215ºC y velocidad de 18,6 rpm,
- hilera de 4000 orificios con un gradiente de temperatura de 223-240ºC,
- presión del unidor de 291 PSI con el rodillo inferior a 138ºC y el rodillo superior a 140ºC,
- velocidad del aire refrigerante de 3020 rpm y velocidad de aire de succión de 2510 rpm, y
- la velocidad de recogida se ajusta para producir un tejido sin tener con un peso de 20 g/m^{2}.
Los tejidos sin tejer resultantes se evalúan
respecto de permeabilidad y durabilidad midiendo la penetración de
líquido a través del tiempo, el tiempo para un volumen conocido de
orina simulada (9,0 g de NaCl/L) para que pase a través del tejido
sin tejer. El método de prueba estandard INDA (International
Nonwovens & Disposables Association) es nº IST 70,3 (98)
utilizando un Lister Lenzing modelo 1997. Los resultados se exponen
a continuación.
Las muestras se evaluaron también respecto de la
penetración contínua y una demora de tiempo de multipenetración, de
nuevo utilizando el aparato Lenzing Lister. Periodos de tiempo mas
cortos representan un paso de líquido mas rápido. Los resultados se
exponen a continuación.
Por último las muestras se evaluaron respecto a
su capacidad para absorber orina simulada utilizando el método de
prueba standard INDA nº IST 10,1 (95) parte 8. Este método se
utiliza también para medir la capacidad de absorción de demora de
tiempo. La capacidad absortiva es la relación del peso de líquido
soportado por la muestra frente al peso de la muestra en seco. Los
resultados se exponen a continuación.
Método de prueba nº IST 70,3(98),
resultados en segundos
\vskip1.000000\baselineskip
| Producto virgen | 3% de aditivo de fórmula (Ib) |
| > 1.000 seg. | 3,63 seg. |
| > 1.000 | 3,64 |
| 4,21 |
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados de esta prueba demuestran que las
presentes composiciones proporcionan un polipropileno sin tejer con
excelente humectabilidad.
Máximo de 30 segundos entre pasadas, resultados
en segundos, pruebas sobre tres muestras sin tejer idénticas con 3%
de aditivo de fórmula (Ib)
\vskip1.000000\baselineskip
| Pasada 1 | Pasada 2 | Pasada 3 | Pasada 4 | Pasada 5 | Pasada 6 | Pasada 7 | Pasada 8 | Pasada 9 |
| 4.40 | 4.53 | 4.26 | 4.63 | 4.25 | 4.72 | 4.99 | 5.00 | 5.50 |
| 2.55 | 3.42 | 3.98 | 4.14 | 4.43 | 4.46 | 4.53 | 4.82 | 5.08 |
| 3.41 | 3.71 | 3.79 | 3.99 | 3.98 | 4.72 | 4.63 | 4.35 | 4.97 |
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados de la penetración contínua a
través de la prueba demuestran que las composiciones del presente
invento son efectivas frente al paso a través de agresiones de
líquido repetidas entre cortos periodos de tiempo. Es una
demostración de la durabilidad o permanencia del aditivo de la
fórmula (Ib).
Secado de una hora entre pasadas, resultados en
segundos, pruebas sobre cinco muestras sin tejer idénticas, cada
una con 3% de aditivo de fórmula (Ib).
\newpage
| 0 horas | 1 horas | 2 horas | 3 horas | 4 horas | 5 horas | 6 horas | 7 horas |
| 6.99 | 5.00 | 3.95 | 5.28 | 0.56 | 3.40 | 2.59 | 2.99 |
| 7.24 | 5.67 | 5.81 | 4.54 | 4.82 | 3.68 | 3.96 | 3.13 |
| 6.00 | 4.73 | 4.53 | 2.53 | 3.81 | 3.42 | 3.98 | 3.04 |
| 9.93 | 6.50 | 4.81 | 4.92 | 3.96 | 3.99 | 4.24 | 4.71 |
| 4.68 | 4.17 | 5.02 | 3.20 | 3.17 | 3.57 | 2.98 | 2.54 |
Los resultados de la multipenetración con retardo
de tiempo a través de la prueba demuestran que las composiciones
del presente invento son efectivas frente al paso a través de
agresiones de líquido repetidas entre cortos periodos de tiempo. Es
una demostración de la durabilidad o permanencia del aditivo de la
fórmula (Ib).
Prueba standard IDA nº 10,1 (95) pare 8, el
resultado es la relación de peso de la orina simulada soportada por
la muestra frente al peso de la muestra en seco.
| Producto virgen-sin | 3% de aditivo de | |
| aditivo: 0,4 | fórmula (Ib): 8,8 |
Estos resultados demuestran la sorprendente
hidrofilicidad de las composiciones del presente invento.
Prueba standard INDA nº 10,1 (95 parte 8, las
muestras se saturan con orina simulada, se secan al aire durante 24
horas, y se saturan de nuevo. El resultado es el porcentaje de
retención de la relación original del peso de la orina simulada
soportado por la muestra frente al peso de la muestra en seco.
Pruebas llevadas a cabo sobre muestra sin tejer con 3% de aditivo
de fórmula (Ib).
| 24 horas | 48 horas | 72 horas | 96 horas |
| 75% | 61% | 61% | 58% |
Estos resultados demuestran que las composiciones
del presente invento mantienen de forma efectiva su hidrofilicidad
después de múltiples exposiciones a orina simulada.
Se combinan en fusión polipropileno y 5% en peso
del aditivo de fórmula (Ib) y se hila para formar filamentos y se
encopetan para formar una alfombra. Se estampan las alfombras con
una mezcla de índice de color (C.I.) Acid Yellow 216:1, C.I. Acid
Red 266 y C.I. Acid Blue 40 para obtener un color tricromático
pardo. La pasta de estampación contiene también un espesante tal
como goma guar. Después de estampación la cantidad aplicada de
colorante se fija en un vaporizador. Después de fijación se lava la
alfombra con agua fría. Las alfombras preparadas con fibras del
presente invento exhiben excelente imprimabilidad.
Se repite el ejemplo 1 sustituyendo el compuesto
de fórmula (Ib) con una mezcla 1:1 del compuesto de fórmula (Ib) y
Atmer® 502, 2 moles de estearil alcohol etoxilado. Se encuentran
excelentes resultados para penetración de líquido con el tiempo,
penetración contínua, multipenetración con retardos de tiempo y
pruebas de capacidad de absorbancia con retardos de tiempo.
Se preparan tejidos sin tejer de polipropileno
como en el ejemplo 1. El peso de aditivos basado en la formulación
es como en la Tabla que sigue. Los tejidos sin tejer se cortan en
trozos de 4 pulgadas cuadradas. Los tejidos sin tejer se sumergen
en 167 ml de una solución de KOH al 40% a temperatura ambiente.
Después de 5 minutos se extraen las muestras y se cuelgan en el
aire durante 1 minuto. Se pesan las muestras para proporcionar una
absorción inicial % de KOH (peso en húmedo - peso en seco/peso en
seco x 100). Las muestras húmedas se sumergen de nuevo en una
solución de KOH al 40% recién preparada en cubilotes cubiertos. Los
cubilotes se disponen en un horno a 70ºC. Después de 7 días se
extraen las muestras y se lavan con agua desionizada. Las muestras
se secan en el aire colgadas durante un día y se pesan para
proporcionar absorción de KOH % después de 7 días a 70ºC. Los
resultados se exponen a continuación.
| Unithox® 420 | Atmer® 502 | Absorción de | Absorción de KOH % |
| (% en peso) | (% en peso) | KOH % inicial | Absorción después |
| de 7 días a 70ºC | |||
| - - | - - | 618 | NA* |
| 1,5 | - - | 881 | 900 |
| 3,0 | - - | 777 | 822 |
| 1,5 | 1,5 | 824 | 1011 |
| 0,75 | 0,75 | 889 | 987 |
*Polipropileno no tejido sin aditivo tiene gotas
de agua en exceso. Se aprecia que los tejidos sin tejer
hidrofílicos del presente invento actúan bien frente a la absorción
de solución de KOH aún después de recocido a 70ºC durante 7 días.
Estos resultados indican el potencial de las presentes composiciones
en aplicaciones de separador de batería. Unithox® 420 es
equivalente al presente compuesto de fórmula (Ib).
Claims (16)
1. Una fibra o filamento de poliolefina
humectable, que comprende una mezcla de fusión que comprende
(a) una poliolefina; y
(b) por lo menos un compuesto de la fórmula
(I)
(I)R_{1}-(oligómero
hidrofílico)
en
donde
R_{1} es un alquilo de cadena lineal o
ramificada con 22 a 40 átomos de carbono y el oligómero hidrofílico
es un homo- o co-oligómero que comprende de entre 2
a 10 unidades monoméricas derivadas de monómeros elegidos del grupo
constituido por óxido de etileno, óxido de propileno, etilenglicol,
propilenglicol, epiclorhidrina, ácido acrílico, ácido metacrílico,
etilenimina, caprolactona, alcohol vinílico y acetato de
vinilo.
2. Una fibra o filamento, de conformidad con la
reivindicación 1 en donde la poliolefina es polipropileno o
polietileno.
3. Una fibra o filamento, de conformidad con la
reivindicación 1 en donde el componente (b) es un compuesto de
fórmula (Ia):
(Ia)R_{1}(OCH_{2}CH_{2})_{x}OH
en
donde
R_{1} es un alquilo de cadena lineal o
ramificado con 22 a 40 átomos de carbono y
"x" es 2 a 10.
4. Una fibra o filamento, de conformidad con la
reivindicación 3 en donde en el compuesto de fórmula (Ia) R_{1}
es un alquilo de cadena lineal con un valor medio de 30 átomos de
carbono y x tiene un valor medio de 2,5, cuyo compuesto está
representado por la fórmula (Ib):
(Ib)CH_{3}CH_{2}
(CH_{2}CH_{2})_{13}CH_{2}CH_{2}
(OCH_{2}CH_{2})_{2,5}OH
5. Una fibra o filamento, de conformidad con la
reivindicación 1 en donde la mezcla en fusión comprende dos
compuestos diferentes de fórmula (I) que difieren por tener valores
medios diferentes para R_{1} y/o valores medios diferentes para
el número de unidades monoméricas.
6. Una fibra o filamento, de conformidad con la
reivindicación 1 en donde la mezcla en fusión comprende
adicionalmente un alcohol alifático etoxilado que no tiene la
fórmula (I).
7. Una fibra o filamento, de conformidad con la
reivindicación 1 en donde la mezcla en fusión comprende
adicionalmente el compuesto de la fórmula (Ic).
(Ic)C_{18}H_{37}
(OCH_{2}CH_{2})_{2}OH
8. Una fibra o filamento, de conformidad con la
reivindicación 1 en donde los compuestos del componente (b), en
total, están presentes en una cantidad de 0,1% a 15% basado en el
peso del componente (a).
9. Una fibra bi-componente que
comprende un componente poliolefínico, en donde el componente
poliolefínico comprende una mezcla en fusión que comprende los
componentes (a) y (b) de conformidad con la reivindicación 1.
10. Un tejido o tejido sin tejer que comprende
fibras o filamentos de poliolefina tejidas con punto o unidas de
conformidad con la reivindicación 1.
11. Un tejido o tejido sin tejer que comprende
fibras bi-componentes de conformidad con la
reivindicación 9.
12. Un método para impartir humectabilidad
permanente a una fibra, filamento de poliolefina o tejido o tejido
sin tejer obtenido de estos, que comprende extruir en fusión una
mezcla que comprende una poliolefina termoplástica y por lo menos
un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación
1 para obtener una pluralidad de fibras y enfriamiento de las
fibras.
13. Un método, de conformidad con la
reivindicación 12, en donde dichas fibras se estiran para formar
una pluralidad de filamentos continuos, se forma una lámina sin fin
con dichos filamentos y los filamentos se unen por lo menos
parcialmente para formar un tejido.
14. Un método, de conformidad con la
reivindicación 12, en donde las fibras o filamentos son una fibra o
filamento bi-componente que comprende una
poliolefina.
15. Un artículo de fabricación que comprende un
tejido o tejido sin tejer de conformidad con la reivindicación 10,
elegido del grupo constituido por pañales desechables, pantalones
de entrenamiento, paños femeninos, tampones, productos de cuidado
de incontinencia, limpiadores húmedos y secos, vendajes de heridas,
manteletas quirúrgicas, medios de filtro y separadores de
baterías.
16. Empleo del compuesto de la fórmula (I) de
conformidad con la reivindicación 1, para impartir humectabilidad
permanente a una fibra, filamento o tejido o tejido sin tejer de
poliolefina.
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