ES2258301T3 - Composiciones detergentes liquidas que comprenden potenciadores de las jabonaduras polimericos. - Google Patents
Composiciones detergentes liquidas que comprenden potenciadores de las jabonaduras polimericos.Info
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Abstract
Una composición detergente líquida que tiene mayor volumen de jabonaduras y mayor duración de las jabonaduras adecuada para usar en el lavado manual de vajillas, comprendiendo dicha composición: a) una cantidad eficaz de un estabilizante de las jabonaduras polimérico, comprendiendo dicho estabilizante: i) unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12; siempre que dicho estabilizante de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 0, 0005 a 0, 05 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12 y sea un estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido de fórmula: en donde R es alquileno C1-C12 lineal, alquileno C1-C12 ramificado, y mezclas de los mismos; R1 es una unidad capaz de tener una carga negativa a un pH de 4 a 12; R2 es una unidad capaz de tener una carga positiva a un pH de 4 a 12; n tiene un valor tal que dicho estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido tenga un peso molecular
Description
Composiciones detergentes líquidas que
comprenden potenciadores de las jabonaduras poliméricos.
La presente invención se refiere a composiciones
detergentes líquidas adecuadas para el lavado manual de vajillas
que comprenden uno o más promotores poliméricos del volumen de las
jabonaduras y de la duración de las jabonaduras. Los promotores
poliméricos de las jabonaduras adecuados para usar en las
composiciones de la presente invención comprenden unidades
monoméricas catiónicas, aniónicas y no cargadas o unidades que
tienen mezclas de las mismas, en donde dichos polímeros tienen una
densidad de carga catiónica media de 0,0005 a 0,05 unidades por 100
daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12. La presente invención
también se refiere a métodos para mejorar el volumen de jabonaduras
y la duración de las jabonaduras durante el lavado a mano.
Las composiciones detergentes líquidas que son
adecuadas para el lavado manual de vajillas deben satisfacer
algunos criterios para ser eficaces. Estas composiciones deben ser
eficaces para disolver grasa y material grasiento de alimentos y,
una vez eliminados estos, deben evitar que el material grasiento se
redeposite en los platos.
En una operación de lavado manual de vajillas la
presencia de jabonaduras se ha utilizado desde hace tiempo como
señal de que el detergente sigue siendo eficaz. Sin embargo,
dependiendo de las circunstancias, la presencia o la ausencia de
jabonaduras no tiene que ver con la eficacia de los detergentes
líquidos. Es decir, el consumidor se ha acostumbrado a fiarse de
una señal algo errónea (la ausencia o falta de jabonaduras) como
indicativa de la necesidad de añadir más detergente. En muchos
casos el consumidor agrega una cantidad adicional de detergente muy
superior a la necesaria para limpiar bien los platos. Este
despilfarro de detergente es especialmente cierto en el caso del
lavado manual de vajillas dado que los artículos de cocina manchados
se limpian habitualmente en una cola según la "dificultad de
lavado", en donde, por ejemplo, primero se lavan los vasos y las
copas, que habitualmente no están en contacto con alimentos
grasientos, después se lavan los platos y cubiertos y finalmente
las cacerolas y las sartenes, que contienen el material de alimentos
más residual y que, por tanto, son habitualmente los elementos
"más grasientos".
Cuando se limpian habitualmente las cacerolas y
sartenes, la ausencia de jabonaduras en el agua de lavado junto con
la inspección visual de la cantidad de material de alimentos
residual en la superficie de los cacharros de cocina obligan de
forma típica al consumidor a añadir más detergente cuando aún se
encuentra disuelta una cantidad suficiente de detergente en el agua
como para eliminar de forma eficaz la suciedad y la grasa de la
superficie de los platos o cacerolas y sartenes. Sin embargo, los
materiales eficaces para disolver la grasa no producen
necesariamente una cantidad significativa de jabonaduras.
En DE 43 02 315 se describen composiciones para
el lavado del cabello que comprenden tensioactivos y un copolímero
que contiene nitrógeno. La patente EP 0013585 se refiere a una
composición para lavado de vajillas que comprende un copolímero de
N-vinil pirrolidona y
dimetilamino-etilmetacrilato.
Por tanto, sigue existiendo la necesidad en la
técnica de disponer de detergentes líquidos para el lavado de
vajillas útiles para el lavado a mano de vajillas que tengan un
nivel duradero de las jabonaduras pero conservando las propiedades
de eficacia de disolución de la grasa. Existe la necesidad de
disponer de una composición que pueda mantener un elevado nivel de
jabonaduras siempre que dicha composición para lavado de vajillas
siga siendo eficaz. De hecho, existe la necesidad desde hace tiempo
de proporcionar una composición para lavado manual de vajillas que
pueda ser utilizada de forma eficiente por el consumidor de tal
manera que el consumidor sólo use la cantidad necesaria de
detergente para completar totalmente la tarea de limpieza.
La presente invención cumple las necesidades
antes mencionadas al haberse descubierto de forma sorprendente que
materiales poliméricos que pueden adaptarse a una carga de tipo
positivo, una carga de tipo negativo o una carga de tipo de ion
híbrido tienen la capacidad de proporcionar composiciones
detergentes líquidas para lavado a mano que presentan las ventajas
de mayor volumen de jabonaduras y mayor duración de las
jabonaduras.
Un primer aspecto de la presente invención se
refiere a composiciones detergentes líquidas que tienen mayor
volumen de jabonaduras y mayor duración de las jabonaduras adecuadas
para usar en el lavado manual de vajillas, comprendiendo dichas
composiciones:
- a)
- una cantidad eficaz de un estabilizante de las jabonaduras polimérico, en donde dicho estabilizante comprende:
- i)
- unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12; siempre que dicho estabilizante de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 0,0005 a 0,05 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12 y sea un estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido de fórmula:
- en donde R es alquileno C_{1}-C_{12} lineal, alquileno C_{1}-C_{12} ramificado, y mezclas de los mismos; R^{1} es una unidad capaz de tener una carga negativa a un pH de 4 a 12; R^{2} es una unidad capaz de tener una carga positiva a un pH de 4 a 12; n tiene un valor tal que dicho estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido tenga un peso molecular promedio de 1.000 daltons a 2.000.000 daltons; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1; z es 0 ó 1;
- b)
- una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y
- c)
- el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes;
- siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12.
Un segundo aspecto de la presente invención se
refiere a composiciones detergentes líquidas que tienen mayor
volumen de jabonaduras y mayor duración de las jabonaduras adecuadas
para usar en el lavado manual de vajillas, comprendiendo dichas
composiciones:
- a)
- una cantidad eficaz de un estabilizante de las jabonaduras polimérico, en donde dicho estabilizante comprende:
- i)
- unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12; siempre que dicho estabilizante de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 0,0005 a 0,05 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12 y sea un estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido de fórmula:
- en donde R es alquileno C_{1}-C_{12} lineal, alquileno C_{1}-C_{12} ramificado, y mezclas de los mismos; R^{1} es una unidad capaz de tener una carga negativa a un pH de 4 a 12; R^{2} es una unidad capaz de tener una carga positiva a un pH de 4 a 12; R^{12} es nitrógeno, alquilenamino alquileno C_{1}-C_{12} lineal que tiene la fórmula:
-R^{13}-N-R^{13}-,
- L^{1}, y mezclas de los mismos, en donde cada R^{13} es, independientemente entre sí, L^{1}, etileno, y mezclas de los mismos; cada S se selecciona, independientemente entre sí, de alquileno C_{1}-C_{12} lineal, alquileno C_{1}-C_{12} ramificado, alquenileno C_{3}-C_{12} lineal, alquenileno C_{3}-C_{12} ramificado, hidroxialquileno C_{3}-C_{12}, dihidroxialquileno C_{4}-C_{12}, arileno C_{6}-C_{10}, dialquilarileno C_{8}-C_{12}, -(R^{5}O)_{k}R^{5}-, -(R^{5}O)_{k}R^{6}(OR^{5})_{k}-, -CH_{2}CH(OR^{7})CH_{2}-, y mezclas de los mismos; en donde R^{5} es alquileno C_{2}-C_{4} lineal, alquileno C_{3}-C_{4} ramificado y mezclas de los mismos; R^{6} es un alquileno C_{2}-C_{12} lineal y mezclas del mismo; R^{7} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; el índice k es de 1 a 20; el índice j' es 0 cuando la unidad S está ausente; L^{1} es una unidad de enlace seleccionada independientemente de las siguientes:
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---,
\hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---, \hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---,
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}
---,
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---,
--- N
\biequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R'}} ---,
\hskip0.5cm---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R'}}
\biequal N ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, --- O
---,
- y mezclas de los mismos; en donde R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; n^{1} + n^{2} tiene un valor tal que dicho estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido tenga un peso molecular promedio de 1.000 daltons a 2.000.000 daltons; n' es igual a n'' y además n' + n'' es inferior o igual al 5% del valor n^{1} + n^{2}; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1; z es 0 ó 1;
- b)
- una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y
- c)
- el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes; siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12.
La presente invención también se refiere a
métodos para proporcionar mayor duración de las jabonaduras y mayor
volumen de jabonaduras para el lavado a mano de platos. Estos y
otros objetos, características y ventajas resultarán aparentes para
el experto en la técnica al leer la siguiente descripción detallada
y las reivindicaciones adjuntas.
Todos los porcentajes, cocientes y proporciones
utilizados en la presente memoria son en peso, salvo que se indique
lo contrario. Todas las temperaturas son en grados Celsius (ºC),
salvo que se indique lo contrario.
La presente invención se refiere a materiales
poliméricos que proporcionan mayor duración de las jabonaduras y
mayor volumen de jabonaduras cuando se formulan en composiciones
detergentes líquidas adecuadas para el lavado manual de vajillas.
El material polimérico puede comprender cualquier material siempre
que los polímeros finales tengan una densidad de carga catiónica
media de aproximadamente 0,0005 a aproximadamente 0,05 unidades por
100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12. Preferiblemente la
densidad de carga catiónica media es de 0,005 a 0,03 unidades por
100 daltons de peso molecular.
Las composiciones detergentes líquidas en el
primer aspecto de la presente invención comprenden:
- a)
- una cantidad eficaz de un estabilizante de las jabonaduras polimérico, comprendiendo dicho estabilizante:
- i)
- unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12; siempre que dicho estabilizante de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 0,0005 a 0,05 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12 y sea un estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido de fórmula:
- en donde R es alquileno C_{1}-C_{12} lineal, alquileno C_{1}-C_{12} ramificado, y mezclas de los mismos; R^{1} es una unidad capaz de tener una carga negativa a un pH de 4 a 12; R^{2} es una unidad capaz de tener una carga positiva a un pH de 4 a 12; n tiene un valor tal que dicho estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido tenga un peso molecular promedio de 1.000 daltons a 2.000.000 daltons; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1; z es 0 ó 1;
- b)
- una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y
- c)
- el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes;
- siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12.
En el segundo aspecto de la presente invención
las composiciones detergentes líquidas comprenden:
- a)
- una cantidad eficaz de un estabilizante de las jabonaduras polimérico, comprendiendo dicho estabilizante:
- i)
- unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12; siempre que dicho estabilizante de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 0,0005 a 0,05 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12 y sea un estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido de fórmula:
- en donde R es alquileno C_{1}-C_{12} lineal, alquileno C_{1}-C_{12} ramificado, y mezclas de los mismos; R^{1} es una unidad capaz de tener una carga negativa a un pH de 4 a 12; R^{2} es una unidad capaz de tener una carga positiva a un pH de 4 a 12; R^{12} es nitrógeno, alquilenamino alquileno C_{1}-C_{12} lineal que tiene la fórmula:
-R^{13}-N-R^{13}-,
- L^{1}, y mezclas de los mismos, en donde cada R^{13} es, independientemente entre sí, L^{1}, etileno, y mezclas de los mismos; cada S se selecciona, independientemente entre sí, de alquileno C_{1}-C_{12} lineal, alquileno C_{1}-C_{12} ramificado, alquenileno C_{3}-C_{12} lineal, alquenileno C_{3}-C_{12} ramificado, hidroxialquileno C_{3}-C_{12}, dihidroxialquileno C_{4}-C_{12}, arileno C_{6}-C_{10}, dialquilarileno C_{8}-C_{12}, -(R^{5}O)_{k}R^{5}-, -(R^{5}O)_{k}R^{6}(OR^{5})_{k}-, -CH_{2}CH(OR^{7})CH_{2}-, y mezclas de los mismos; en donde R^{5} es alquileno C_{2}-C_{4} lineal, alquileno C_{3}-C_{4} ramificado y mezclas de los mismos; R^{6} es alquileno C_{2}-C_{12} lineal y mezclas del mismo; R^{7} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; el índice k es de 1 a 20; el índice j' es 0 cuando la unidad S está ausente; L^{1} es una unidad de enlace seleccionada independientemente de las siguientes:
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---,
\hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---, \hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---,
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}
---,
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---,
--- N
\biequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R'}} ---,
\hskip0.5cm---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R'}}
\biequal N ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm--- O ---,
- y mezclas de los mismos; en donde R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; n^{1} + n^{2} tiene un valor tal que dicho estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido tenga un peso molecular promedio de 1.000 daltons a 2.000.000 daltons; n' es igual a n'' y además n' + n'' es menor o igual al 5% del valor n^{1} + n^{2}; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1; z es 0 ó 1;
- b)
- una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y
- c)
- el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes, siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12.
Los estabilizantes de las jabonaduras
poliméricos de la presente invención son homopolímeros o
copolímeros, en donde los monómeros comprendidos en dichos
homopolímeros o copolímeros contienen un resto capaz de ser
protonado a un pH de 4 a 12 o un resto capaz de ser desprotonado a
un pH de 4 a 12 o una mezcla de ambos tipos de restos.
En el primer aspecto, el estabilizante de las
jabonaduras polimérico de ion híbrido adecuado para usar como un
promotor del volumen de jabonaduras y de la duración de las
jabonaduras tiene la fórmula:
en donde R es alquileno
C_{1}-C_{12} lineal, alquileno
C_{1}-C_{12} ramificado y mezclas de los mismos;
preferiblemente alquileno C_{1}-C_{4} lineal,
alquileno C_{3}-C_{4} ramificado y más
preferiblemente metileno y 1,2-propileno. El índice
x es de 0 a 6; y es 0 ó 1; z es 0 ó
1.
El índice n tiene un valor tal que los polímeros
de ion híbrido de la presente invención tengan un peso molecular
promedio de 1.000 daltons a 2.000.000 daltons preferiblemente de
5.000 daltons a 1.000.000 daltons, más preferiblemente de 10.000
daltons a 750.000 daltons, más preferiblemente de 20.000 daltons a
500.000 daltons e incluso más preferiblemente de 35.000 daltons a
300.000 daltons. El peso molecular de los reforzadores de formación
de las jabonaduras poliméricos puede determinarse mediante
cromatografía de permeación de gel convencio-
nal.
nal.
R^{1} es una unidad capaz de tener una carga
negativa a un pH de 4 a 12. La unidad R^{1} preferida tiene la
fórmula:
---
(L)_{i} --- (S)_{j} ---
R^{3}
en donde L es una unidad de enlace
seleccionada independientemente de las
siguientes:
--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- NR' ---,
\hskip0.5cm---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
O ---, \hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---, \hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---,
\hskip0.5cm--- O ---,
\hskip0.5cmy
mezclas de las mismas, en donde R',
es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos,
preferiblemente hidrógeno, o de forma alternativa R' y S pueden
formar un heterociclo de 4 a 7 átomos de carbono que puede contener
opcionalmente otros heteroátomos y opcionalmente sustituido.
Preferiblemente puede introducirse el grupo de enlace L en la
molécula como parte de la cadena principal monomérica original, por
ejemplo, un polímero con L unidades de
fórmula:
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---
\newpage
puede tener adecuadamente este resto introducido
en el polímero a través de un monómero que contiene carboxilato,
por ejemplo, un monómero de fórmula general:
---
(R)_{x} ---
(
\uelm{C}{\uelm{\para}{CO _{2} H}}H)_{y} ---
(\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}H)_{z}
---.
Cuando el índice i es 0, L está ausente.
Para las unidades aniónicas S es una "unidad
espaciadora", seleccionándose cada unidad S, independientemente
entre sí, de alquileno C_{1}-C_{12} lineal,
alquileno C_{1}-C_{12} ramificado, alquenileno
C_{3}-C_{12} lineal, alquenileno
C_{3}-C_{12} ramificado, hidroxialquileno
C_{3}-C_{12}, dihidroxialquileno
C_{4}-C_{12}, arileno
C_{6}-C_{10}, dialquilarileno
C_{8}-C_{12}, -(R^{5}O)_{k}R^{5}-,
-R^{5}O)_{k}
R^{6}(OR^{5})_{k}-, -CH_{2}CH(OR^{7})CH_{2}- y mezclas de los mismos; en donde R^{5} es alquileno C_{2}-C_{4} lineal, alquileno C_{3}-C_{4} ramificado y mezclas de los mismos, preferiblemente etileno, 1,2-propileno y mezclas de los mismos, más preferiblemente etileno; R^{6} es alquileno C_{2}-C_{12} lineal y mezclas de los mismos, preferiblemente etileno; R^{7} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno. El índice k es de 1 a 20.
R^{6}(OR^{5})_{k}-, -CH_{2}CH(OR^{7})CH_{2}- y mezclas de los mismos; en donde R^{5} es alquileno C_{2}-C_{4} lineal, alquileno C_{3}-C_{4} ramificado y mezclas de los mismos, preferiblemente etileno, 1,2-propileno y mezclas de los mismos, más preferiblemente etileno; R^{6} es alquileno C_{2}-C_{12} lineal y mezclas de los mismos, preferiblemente etileno; R^{7} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno. El índice k es de 1 a 20.
Preferiblemente S es alquileno
C_{1}-C_{12} lineal,
-(R^{5}O)_{k}R^{5}-, y mezclas de los mismos. Cuando S
es una unidad -(R^{5}O)_{k}
R^{5}, dichas unidades pueden formarse adecuadamente añadiendo un reactivo productor de alquilenoxi (p. ej. óxido de etileno, epiclorhidrina) o añadiendo un polietilenglicol adecuado. Más preferiblemente S es alquileno C_{2}-C_{4} lineal. Cuando el índice j es 0, la unidad S está ausente.
R^{5}, dichas unidades pueden formarse adecuadamente añadiendo un reactivo productor de alquilenoxi (p. ej. óxido de etileno, epiclorhidrina) o añadiendo un polietilenglicol adecuado. Más preferiblemente S es alquileno C_{2}-C_{4} lineal. Cuando el índice j es 0, la unidad S está ausente.
R^{3} se selecciona, independientemente entre
sí, de hidrógeno, -CO_{2}M, -SO_{3}M, -OSO_{3}M,
-CH_{2}P(O)(OM)_{2},
-OP(O)(OM)_{2}, unidades que tienen la fórmula:
---
CR^{8}R^{9}R^{10}
en donde cada R^{8}, R^{9} y
R^{10} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que
consiste en hidrógeno, -(CH_{2})_{m}
R^{11} y mezclas de los mismos, en donde R^{11} es -CO_{2}H, -SO_{3}M, -OSO_{3}M, -CH(CO_{2}H)CH_{2}CO_{2}H, -CH_{2}P(O)(OH)_{2}, -OP(O)(OH)_{2} y mezclas de los mismos, preferiblemente -CO_{2}H, -CH(CO_{2}H)CH_{2}CO_{2}H y mezclas de los mismos, más preferiblemente -CO_{2}H; siempre que un R^{8}, R^{9} o R^{10} no sea un átomo de hidrógeno, preferiblemente dos unidades R^{8}, R^{9} o R^{10} son hidrógeno. M es hidrógeno o un catión formador de sal, preferiblemente hidrógeno. El índice m tiene un valor de 0 a 10.
R^{11} y mezclas de los mismos, en donde R^{11} es -CO_{2}H, -SO_{3}M, -OSO_{3}M, -CH(CO_{2}H)CH_{2}CO_{2}H, -CH_{2}P(O)(OH)_{2}, -OP(O)(OH)_{2} y mezclas de los mismos, preferiblemente -CO_{2}H, -CH(CO_{2}H)CH_{2}CO_{2}H y mezclas de los mismos, más preferiblemente -CO_{2}H; siempre que un R^{8}, R^{9} o R^{10} no sea un átomo de hidrógeno, preferiblemente dos unidades R^{8}, R^{9} o R^{10} son hidrógeno. M es hidrógeno o un catión formador de sal, preferiblemente hidrógeno. El índice m tiene un valor de 0 a 10.
R^{2} es una unidad capaz de tener una carga
positiva a un pH de 4 a 12. La unidad R^{2} preferida tiene la
fórmula:
---
(L^{1})_{i'} --- (S)_{j'} ---
R^{4}
en donde L^{1} es una unidad de
enlace seleccionada independientemente de las
siguientes:
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---,
\hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---, \hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---,
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}
---,
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---,
--- N
\biequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R'}} ---,
\hskip0.5cm---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R'}}
\biequal N ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm--- O ---,
y mezclas de las mismas; en donde
R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos;
preferiblemente hidrógeno, o de forma alternativa R' y S pueden
formar un heterociclo de 4 a 7 átomos de carbono que contiene
opcionalmente otros heteroátomos y opcionalmente sustituido.
Preferiblemente L^{1} tiene la
fórmula:
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} --- \hskip0.5cmo
\hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---.
Cuando el índice i' es igual a 0, L^{1} está
ausente.
En las unidades catiónicas S es una "unidad
espaciadora" en donde cada unidad S se selecciona,
independientemente entre sí, de alquileno
C_{1}-C_{12} lineal, alquileno
C_{1}-C_{12} ramificado, alquenileno
C_{3}-C_{12} lineal,
C_{3}-C_{12} ramificado, hidroxialquileno
C_{3}-C_{12}, dihidroxialquileno
C_{4}-C_{12}, arileno
C_{6}-C_{10}, dialquilarileno
C_{8}-C_{12}, -(R^{5}O)_{k}R^{5}-,
-(R^{5}O)_{k}R^{6}(OR^{5})_{k}-,
-CH_{2}CH(OR^{7})CH_{2}- y mezclas de los
mismos; en donde R^{5} es alquileno
C_{2}-C_{4} lineal, alquileno
C_{3}-C_{4} ramificado y mezclas de los mismos,
preferiblemente etileno, 1,2-propileno y mezclas de
los mismos, más preferiblemente etileno; R^{6} es alquileno
C_{2}-C_{12} lineal y mezclas del mismo,
preferiblemente etileno; R^{7} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos,
preferiblemente hidrógeno. El índice k es de 1 a 20.
Preferiblemente S es alquileno
C_{1}-C_{12} lineal, y mezclas del mismo.
Preferiblemente S es alquileno C_{2}-C_{4}
lineal. Cuando el índice j' es 0, la unidad S está ausente.
R^{4} se selecciona, independientemente entre
sí, de amino, alquilamino-carboxamida,
3-imidazolil, 4-imidazolil,
2-imidazolinil, 4-imidazolinil,
2-piperidinil, 3-piperidinil,
4-piperidinil, 1-pirazolil,
3-pirazoil, 4-pirazoil,
5-pirazoil, 1-pirazolinil,
3-pirazolinil, 4-pirazolinil,
5-pirazolinil, 2-piridinil,
3-piridinil, 4-piridinil,
piperacinil, 2-pirrolidinil,
3-pirrolidinil, guanidino, amidino y mezclas de los
mismos, preferiblemente el dialquilamino tiene la fórmula:
---
N(R^{11})_{2}
en donde cada R^{11} es,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos,
preferiblemente hidrógeno o metilo, o de forma alternativa los dos
R^{11} pueden formar un heterociclo de 4 a 8 átomos de carbono
que puede contener opcionalmente otros heteroátomos y opcionalmente
sustituido.
Un ejemplo de un polímero de ión híbrido
preferido según la presente invención tiene la fórmula:
en donde x es C_{6} y n tiene un
valor tal que el peso molecular promedio sea de 1.000 daltons a
2.000.000
daltons.
En el segundo aspecto los polímeros de ion
híbrido según la presente invención son polímeros que tienen una
reticulación limitada, teniendo dichos polímeros la fórmula:
en donde R, R^{1}, L^{1}, S,
j', x, y, z son los mismos que se han definido anteriormente en la
presente memoria; n' es igual a n'' y el valor n' + n'' es menor o
igual al 5% del valor de n^{1} + n^{2} = n; n proporciona un
polímero con un peso molecular promedio de 1.000 daltons a 2.000.000
daltons. R^{12} es nitrógeno, alquilen aminoalquileno
C_{1}-C_{12} lineal que tiene la
fórmula:
--- R^{13}
--- N --- R^{13}
---
L^{1} y mezclas de los mismos, en donde cada
R^{13} es, independientemente entre sí, L^{1} o etileno.
Los polímeros de ion híbrido opcionales útiles
en la presente invención son polímeros que comprenden monómeros, en
donde cada monómero tiene sólo unidades catiónicas o unidades
aniónicas, teniendo dichos polímeros la fórmula:
en donde R, R^{1}, x, y, z son
los mismos que se han definido anteriormente en la presente memoria;
n^{1} + n^{2} = n de forma que n tiene un valor en donde el
polímero de ion híbrido resultante tiene un peso molecular de 1.000
daltons a 2.000.000 daltons siempre que el polímero de ion híbrido
resultante tenga una densidad de carga catiónica media de 0,0005 a
0,05 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a
12.
Un ejemplo de un polímero que tiene monómeros
con solamente una unidad aniónica o una unidad catiónica tiene la
fórmula:
en donde la suma de n^{1} y
n^{2} proporciona un polímero con un peso molecular promedio de
1.000 daltons a 2.000.000
daltons.
Los polímeros de ion híbrido útiles en la
presente invención pueden comprender cualquier combinación de
unidades monoméricas, por ejemplo, pueden combinarse varios
monómeros diferentes que tienen diferentes grupos R^{1} y R^{2}
para formar un estabilizante de las jabonaduras adecuado. De forma
alternativa puede utilizarse la misma unidad R^{1} con una
selección de diferentes unidades R^{2}, y viceversa.
A continuación se describen ejemplos no
limitativos de material polimérico que puede ser adecuado para usar
en las composiciones detergentes líquidas de la presente
invención.
Los estabilizantes de las jabonaduras
poliméricos de la presente invención son polímeros que contienen
unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12,
siempre que el estabilizante de las jabonaduras tenga una densidad
de carga catiónica media de 0,0005 a 0,05 unidades por 100 daltons
de peso molecular a un pH de 4 a 12. Además, el estabilizante de
las jabonaduras polimérico puede estar presente como base libre o
como sal. Los contraiones típicos incluyen citrato, maleato,
sulfato y cloruro.
Para los fines de la presente invención, la
expresión "unidad catiónica" se define como "un resto que
cuando se incorpora en la estructura de los estabilizantes de las
jabonaduras de la presente invención es capaz de mantener una carga
catiónica dentro del intervalo de pH de 4 a 12. La unidad catiónica
no necesita estar protonada a cada valor de pH dentro del intervalo
de 4 a 12". Ejemplos no limitativos de unidades que comprenden un
resto catiónico incluyen lisina y ornitina, teniendo la unidad
monomérica la fórmula:
teniendo la unidad monomérica la
fórmula:
teniendo la unidad monomérica la
fórmula:
teniendo la unidad monomérica la
fórmula:
y teniendo la unidad monomérica la
fórmula:
en donde esta última también
comprende un resto capaz de tener una carga aniónica a un pH de 4 a
12.
Para los fines de la presente invención, la
expresión "unidad aniónica" se define como "un resto que
cuando se incorpora en la estructura de los estabilizantes de las
jabonaduras de la presente invención es capaz de mantener una carga
aniónica dentro del intervalo de pH de 4 a 12. La unidad aniónica no
necesita estar desprotonada a cada valor de pH dentro del intervalo
de 4 a 12". Ejemplos no limitativos de unidades que comprenden un
resto aniónico incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
glutámico y ácido aspártico, teniendo la unidad monomérica la
fórmula:
y teniendo la unidad monomérica la
fórmula:
esta última también comprende un
resto capaz de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12. Esta
última unidad se define en la presente memoria como "una unidad
capaz de tener una carga aniónica y una carga catiónica a un pH de
4 a
12".
Para los fines de la presente invención, la
expresión "unidad no cargada" se define como "un resto que
cuando se incorpora en la estructura del estabilizante de las
jabonaduras de la presente invención no tiene carga dentro del
intervalo de pH de 4 a 12". Ejemplos no limitativos de
"unidades no cargadas" son estireno, etileno, propileno,
butileno, 1,2-fenileno, ésteres, amidas, cetonas y
éteres.
Las unidades que comprenden los polímeros de la
presente invención pueden tener, como unidades independientes o
como monómeros, cualquier valor pK_{a}.
A continuación se presentan ejemplos no
limitativos de materiales poliméricos adecuados según la presente
invención. Los siguientes ejemplos se presentan en "clases",
aunque el formulador puede combinar cualquier monómero o unidad
adecuada para formar un estabilizante de las jabonaduras polimérico
y, por ejemplo, pueden combinarse aminoácidos con unidades
poliacrilato.
Los estabilizantes de las jabonaduras
poliméricos de la presente invención también incluyen polímeros que
comprenden al menos una unidad monomérica de fórmula:
en donde cada R^{1}, R^{2} y
R^{3} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que
consiste en hidrógeno, alquil C_{1}-C_{6} y
mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno, alquil
C_{1}-C_{3} y más preferiblemente hidrógeno o
metilo. L se selecciona del grupo que consiste en un enlace, O,
NR^{6}, SR^{7}R^{8} y mezclas de los mismos, preferiblemente,
O, NR^{6}, en donde R^{6} se selecciona del grupo que consiste
en hidrógeno, alquil C_{1}-C_{8} y mezclas de
los mismos, preferiblemente, hidrógeno,
C_{1}-C_{3} y mezclas de los mismos, más
preferiblemente hidrógeno y metilo; cada R^{7} y R^{8} es,
independientemente entre sí, hidrógeno, O, alquil
C_{1}-C_{8} y mezclas de los mismos,
preferiblemente hidrógeno, alquil C_{1}-C_{3} y
mezclas de los mismos, más preferiblemente hidrógeno o metilo. El
término "O" significa un oxígeno unido con un enlace doble
como, p. ej., un grupo carbonilo. Además esto significa que cuando
uno o ambos R^{7}R^{8} son "O", SR^{7}R^{8} puede tener
las siguientes
estructuras:
---
\melm{\delm{\para}{R ^{7} }}{S}{\uelm{\dpara}{O}} --- ,
\hskip0.5cm---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\para}{R ^{8} }} ---
\hskip0.5cmo
\hskip0.5cm---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}
---
de forma alternativa,
SR^{7}R^{8} forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7
átomos de carbono, que opcionalmente contiene heteroátomos
adicionales y opcionalmente sustituidos. Por ejemplo,
SR^{7}R^{8} puede
ser:
Sin embargo, se prefiere que SR^{7}R^{8}, si
está presente, no sea un heterociclo.
Cuando L es un enlace, esto significa que hay
una unión directa o un enlace, entre el átomo de carbono carbonilo
y Z, cuando z no es cero. Por ejemplo:
Cuando L es un enlace y z es cero, esto
significa que L es un enlace entre el átomo carbonilo y A. Por
ejemplo:
Z se selecciona del grupo que consiste en:
-(CH_{2})-, (CH_{2}-CH=CH)-,
-(CH_{2}-CHOH)-,
(CH_{2}-CHNR^{6})-,
-(CH_{2}-CHR^{14}-O)- y mezclas
de los mismos, preferiblemente -(CH_{2})-. R^{14} se selecciona
del grupo que consiste en hidrógeno, alquil
C_{1}-C_{6} y mezclas de los mismos,
preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo y mezclas de los mismos; z
es un número entero seleccionado de 0 a 12, preferiblemente de 2 a
10, más preferiblemente de 2 a 6.
A es NR^{4}R^{5}. En donde cada unidad
R^{4} y R^{5} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en hidrógeno, alquil
C_{1}-C_{8} lineal o ramificado, alquilenoxi que
tiene la fórmula:
---
(R^{10}O)_{y}R^{11}
en donde R^{10} es alquileno
C_{2}-C_{4} lineal o ramificado, y mezclas del
mismo; R^{11} es hidrógeno, alquil
C_{1}-C_{4}, y mezclas de los mismos; y es de 1
a 10. Preferiblemente R^{4} y R^{5} son, independientemente
entre sí, hidrógeno, alquil C_{1}-C_{4}. De
forma alternativa, NR^{4}R^{5} puede formar un anillo
heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono y que
opcionalmente contiene heteroátomos adicionales, opcionalmente
fusionado a un anillo bencénico y opcionalmente sustituido por
hidrocarbilo C_{1}-C_{8}. Ejemplos de
heterociclos, tanto sustituidos como no sustituidos, adecuados son
indolil, isoindolinil, imidazolil, imidazolinil, piperidinil
pirazolil, pirazolinil, piridinil, piperacinil, pirrolidinil,
pirrolidinil, guanidino, amidino, quinidinil, tiazolinil, morfolino
y mezclas de los mismos, siendo morfolino y piperacinil los
preferidos. Además, el estabilizante de las jabonaduras polimérico
tiene un peso molecular de 1.000 daltons a 2.000.000 daltons,
preferiblemente de 5.000 daltons a 1.000.000 daltons, más
preferiblemente de 10.000 daltons a 750.000 daltons, más
preferiblemente de 20.000 daltons a 500.000 daltons, incluso más
preferiblemente de 35.000 daltons a 300.000 daltons. El peso
molecular de los reforzadores de formación de las jabonaduras
poliméricos puede determinarse mediante cromatografía de permeación
de gel
convencional.
Los estabilizantes de las jabonaduras
poliméricos son polímeros que contienen cualquier número de unidades
monoméricas, al menos una, de fórmula:
Aunque se prefiere que los estabilizantes de las
jabonaduras poliméricos se seleccionen de homopolímeros,
copolímeros, terpolímeros y otros polímeros (o multímeros) de la al
menos una unidad monomérica, los estabilizantes de las jabonaduras
poliméricos también pueden obtenerse mediante polimerización de la
al menos una unidad monomérica con una selección más amplia de
monómeros. Es decir, todos los estabilizantes de las jabonaduras
poliméricos pueden ser homopolímeros, copolímeros, terpolímeros,
etc. de la al menos una unidad monomérica, o el estabilizante de
las jabonaduras polimérico puede ser copolímeros, terpolímeros, etc.
que contienen una, dos o más de la al menos una unidad monomérica y
una, dos o más unidades monoméricas diferentes a la al menos una
unidad monomérica. Por ejemplo un homopolímero adecuado es:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1}, R^{4}, R^{5}
y z son según se ha definido anteriormente. Por ejemplo, un
copolímero adecuado
es:
(i)
- en donde R^{1}, R^{4}, R^{5} y z son según se ha definido anteriormente; y
(ii)
- en donde R^{1} y L son según se ha definido anteriormente, y B se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarbilo C_{1}-C_{8}, NR^{4}R^{5}, y mezclas de los mismos; en donde cada R^{4} y R^{5} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, alquil C_{1}-C_{8} y mezclas de los mismos, o NR^{4}R^{5} forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente que contiene heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo bencénico y opcionalmente sustituidos con hidrocarbilo C_{1}-C_{8};
en donde la relación (i):(ii) es de 99:1 a
1:10.
Algunos ejemplos preferidos de
son:
\vskip1.000000\baselineskip
Por ejemplo, puede prepararse un copolímero a
partir de dos monómeros, G y H de forma que G y H estén distribuidos
de forma aleatoria en el copolímero, tal como
GHGGHGGGGGHHG.....etc.
o G y H pueden estar con una
distribución repetitiva en el copolímero, por
ejemplo
GHGHGHGHGHGHGH.......etc.,
o
GGGGGHHGGGGGHH.....etc.,
Lo mismo es válido para el terpolímero, pudiendo
ser la distribución de los tres monómeros aleatoria o
repetitiva.
Por ejemplo, un estabilizante de las jabonaduras
polimérico adecuado, que es un copolímero, es:
en donde R^{1}, R^{4}, R^{5}
y z son según se ha definido anteriormente;
y
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde R^{1}, Z y z son según se ha definido anteriormente, cada R^{12} y R^{13} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, alquil C_{1}-C_{8} y mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, alquil C_{1}-C_{3}, y mezclas de los mismos, más preferiblemente hidrógeno, metilo o R^{12} y R^{13} forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono; y R^{15} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquil C_{1}-C_{8} y mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, alquil C_{1}-C_{3}, y mezclas de los mismos, más preferiblemente hidrógeno, metilo,
en donde la relación (i):(ii) es de 99:1 a
1:10.
Algunas, al menos una, unidades monoméricas
preferidas que pueden combinarse adicionalmente para formar
copolímeros y terpolímeros incluyen:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Un ejemplo de un homopolímero preferido es el
2-dimetilaminoetil-metacrilato
(DMAM) que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Algunos copolímeros preferidos son:
copolímeros de
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Un ejemplo de un copolímero preferido es el
copolímero (DMA)/(DMAM) que tiene la fórmula general:
en donde la relación (DMA):(DMAM)
es de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 5, más preferiblemente de 1 a
3.
Un ejemplo de un copolímero preferido es el
copolímero (DMAM)/(DMA) de fórmula general:
en donde la relación (DMAM):(DMA)
es de 1 a 5, preferiblemente de 1 a
3.
Las composiciones detergentes líquidas según la
presente invención comprenden al menos una cantidad eficaz de los
estabilizantes de las jabonaduras poliméricos descritos en la
presente memoria, preferiblemente de 0,01% a 10%, más
preferiblemente de 0,05% a 5% y con máxima preferencia de 0,1% a 2%.
en peso de dicha composición. En la presente invención la expresión
"una cantidad eficaz de estabilizantes de las jabonaduras
poliméricos" significa que el volumen de las jabonaduras y la
duración de las jabonaduras producidas por las composiciones aquí
descritas se mantienen durante un tiempo mayor que en el caso de una
composición que no comprende uno o más de los estabilizantes de las
jabonaduras poliméricos descritos en la presente invención. Además,
el estabilizante de las jabonaduras polimérico puede estar presente
como base libre o como sal. Los contraiones típicos incluyen
citrato, maleato, sulfato, cloruro, etc.
Los estabilizantes de las jabonaduras proteicos
de la presente invención pueden ser péptidos, polipéptidos,
aminoácidos que contiene copolímeros, terpolímeros, etc., y mezclas
de los mismos. Puede utilizarse cualquier aminoácido adecuado para
formar la cadena principal de los péptidos, polipéptidos o
aminoácidos, teniendo los polímeros una densidad de carga catiónica
media de 0,0005 a 0,05 unidades por 100 daltons de peso molecular a
un pH de 4 a 12.
En general, los aminoácidos adecuados para usar
en la formación de los estabilizantes de las jabonaduras proteicos
de la presente invención tienen la fórmula:
H_{2}N ---
(
\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }})_{x}
--- \melm{\delm{\para}{R ^{1} }}{C}{\uelm{\para}{R}} ---
(\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }})_{y}
--- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
OH
en donde R y R^{1} son cada uno,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquil
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, alquil
C_{1}-C_{6} sustituido y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de restos adecuados para la sustitución en
las unidades alquil C_{1}-C_{6} incluyen amino,
hidroxi, carboxi, amido, tio, tioalquil, fenil, fenil sustituido,
en donde dicha sustitución fenilo es hidroxi, halógeno, amino,
carboxi, amido, y mezclas de los mismos. Otros ejemplos no
limitativos de restos adecuados para la sustitución en las unidades
alquilo R y R^{1} C_{1}-C_{6} incluyen
3-imidazolil, 4-imidazolil,
2-imidazolinil, 4-imidazolinil,
2-piperidinil, 3-piperidinil,
4-piperidinil, 1-pirazolil,
3-pirazoil, 4-pirazoil,
5-pirazoil, 1-pirazolinil,
3-pirazolinil, 4-pirazolinil,
5-pirazolinil, 2-piridinil,
3-piridinil, 4-piridinil,
piperacinil, 2-pirrolidinil,
3-pirrolidinil, guanidino, amidino, y mezclas de
los mismos. Preferiblemente R^{1} es hidrógeno y al menos el 10%
de las unidades R son restos capaces de tener una carga positiva o
negativa a un pH de 4 a 12. Cada R^{2} es, independientemente
entre sí, hidrógeno, hidroxi, amino, guanidino, alquil
C_{1}-C_{4} o comprende una cadena de carbonos
que junto con R, R^{1} y cualquier número de unidades R^{2}
forma un anillo aromático o no aromático que tiene de 5 a 10 átomos
de carbono, en donde dicho anillo puede ser un único anillo o dos
anillos condensados, siendo cada anillo aromático, no aromático, o
mezclas de los mismos. Cuando los aminoácidos según la presente
invención comprenden uno o más anillos incorporados en la cadena
principal del aminoácido, entonces R, R^{1} y una o más unidades
R^{2} proporcionarán los enlaces carbono-carbono
necesarios para realizar la formación de dicho anillo.
Preferiblemente cuando R es hidrógeno, R^{1} no es hidrógeno, y
viceversa; preferiblemente al menos un R^{2} es hidrógeno. Los
índices x e y son cada uno, independientemente entre sí, de 0 a
2.
Un ejemplo de un aminoácido según la presente
invención que contiene un anillo como parte de la cadena principal
del aminoácido es el ácido 2-aminobenzoico (ácido
antranílico) que tiene la fórmula:
en donde x es igual a 1, y es igual
a 0 y R, R^{1} y 2 unidades R^{2} del mismo átomo de carbono se
juntan para formar un anillo
bencénico.
Otro ejemplo de un aminoácido según la presente
invención que contiene un anillo como parte de la cadena principal
del aminoácido es el ácido 3-aminobenzoico que tiene
la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde x e y son cada uno igual a
1, R es hidrógeno y R^{1} y cuatro unidades R^{2} se juntan para
formar un anillo
bencénico.
Ejemplos no limitativos de aminoácidos adecuados
para usar en los estabilizantes de las jabonaduras proteicos de la
presente invención en donde al menos un x o un y no es igual a 0
incluyen ácido 2-aminobenzoico, ácido
3-aminobenzoico, ácido
4-aminobenzoico, \beta-alanina y
ácido \beta-hidroxiaminobutírico.
Los aminoácidos preferidos adecuados para usar
en los estabilizantes de las jabonaduras proteicos de la presente
invención tienen la fórmula:
H_{2}N ---
(CH_{2})_{x} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{1} }}{C}{\uelm{\para}{R}} ---
(CH_{2})_{y} --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
OH
en donde R y R^{1} son,
independientemente entre sí, hidrógeno o un resto como se ha
descrito anteriormente en la presente memoria, preferiblemente
R^{1} es hidrógeno y R comprende un resto que tiene una carga
positiva a un pH de 4 a 12, teniendo los polímeros una densidad de
carga catiónica media de 0,0005 a 0,05 unidades por 100 daltons de
peso molecular a un pH de 4 a
12.
Los aminoácidos comprendidos en los
estabilizantes de las jabonaduras proteicos de la presente invención
más preferidos tienen la fórmula:
H_{2}N ---
\melm{\delm{\para}{H}}{C}{\uelm{\para}{R}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
OH
en donde R es hidrógeno, alquil
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, alquil
C_{1}-C_{6} sustituido, y mezclas de los
mismos. R es preferiblemente alquil C_{1}-C_{6}
sustituido en donde los restos preferidos que están sustituidos en
dichas unidades alquil C_{1}-C_{6} incluyen
amino, hidroxi, carboxi, amido, tio, tioalquil
C_{1}-C_{4}, 3-imidazolil,
4-imidazolil, 2-imidazolinil,
4-imidazolinil, 2-piperidinil,
3-piperidinil, 4-piperidinil,
1-pirazolil, 3-pirazoil,
4-pirazoil, 5-pirazoil,
1-pirazolinil, 3-pirazolinil,
4-pirazolinil, 5-pirazolinil,
2-piridinil, 3-piridinil,
4-piridinil, piperacinil,
2-pirrolidinil, 3-pirrolidinil,
guanidino, amidino, fenil, fenil sustituido, en donde dicha
sustitución fenilo es hidroxi, halógeno, amino, carboxi o
amido.
Un ejemplo de un aminoácido más preferido según
la presente invención es el aminoácido lisina que tiene la
fórmula:
en donde R es un resto alquil
C_{1} sustituido y dicho sustituyente es
4-imidazolilo.
Ejemplos no limitativos de aminoácidos
preferidos incluyen alanina, arginina, asparagina, ácido aspártico,
cisteína, glutamina, ácido glutámico, glicina, histidina,
isoleucina, leucina, lisina, metionina, fenilalanina, prolina,
serina, treonina, triptófano, tirosina, valina, y mezclas de los
mismos. Los aminoácidos antes mencionados se denominan de forma
típica "\alpha-aminoácidos primarios", aunque
los estabilizantes de las jabonaduras proteicos de la presente
invención pueden comprender cualquier aminoácido que tenga una
unidad R que, junto con los aminoácidos antes mencionados, sirva
para ajustar la densidad de carga catiónica de los estabilizantes
de las jabonaduras proteicos en un intervalo de 0,0005 a 0,05
unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12. Otros
ejemplos no limitativos de aminoácidos incluyen homoserina,
hidroxiprolina, norleucina, norvalina, ornitina, penicilamina y
fenilglicina, y preferiblemente ornitina. Las unidades R
preferiblemente comprenden restos que son capaces de tener una
carga catiónica o aniónica dentro del intervalo de pH de 4 a 12.
Ejemplos no limitativos de aminoácidos preferidos que tienen
unidades R aniónicas incluyen ácido glutámico, ácido aspártico y
ácido \gamma-carboxiglutámico.
Para los fines de la presente invención, los dos
isómeros ópticos de cualquier aminoácido que tenga un centro quiral
sirven igual de bien para su inclusión en la cadena principal de los
copolímeros de péptido, polipéptido o aminoácido. Las mezclas
racémicas de un aminoácido pueden ser adecuadamente combinadas con
un único isómero óptico de uno o más aminoácidos diferentes
dependiendo de las propiedades del estabilizante de las jabonaduras
proteico final deseadas. Lo mismo es aplicable a aminoácidos capaces
de formar pares diastereoméricos como, por ejemplo, la
treonina.
Estabilizantes de las jabonaduras proteicos
de tipo poliaminoácido: un tipo de estabilizante de las
jabonaduras proteico adecuado según la presente invención está
formado totalmente por los aminoácidos descritos anteriormente en
la presente memoria. Dichos compuestos de poliaminoácido pueden ser
péptidos, polipéptidos o enzimas naturales y similares siempre que
los polímeros tengan una densidad de carga catiónica media de 0,0005
a 0,05 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a
12. Un ejemplo de un poliaminoácido adecuado como estabilizante de
las jabonaduras proteico según la presente invención es la enzima
lisozima.
De vez en cuando puede hacerse una excepción
cuando se eligen enzimas, proteínas y péptidos naturales como
estabilizantes de las jabonaduras proteicos siempre que los
polímeros tengan una densidad de carga catiónica media de 0,0005 a
0,05 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a
12.
Otra clase de compuestos de poliaminoácido
adecuados son los péptidos sintéticos con un peso molecular de al
menos 1500 daltons. Además, los polímeros tienen una densidad de
carga catiónica media de 0,0005 a 0,05 unidades por 100 daltons de
peso molecular a un pH de 4 a 12. Un ejemplo de un péptido de
poliaminoácido sintético adecuado para usar como estabilizante de
las jabonaduras proteico según la presente invención es el
copolímero de los aminoácidos lisina, alanina, ácido glutámico y
tirosina con un peso molecular promedio de 52.000 daltons y una
relación lys:ala:glu:tyr de aproximadamente 5:6:2:1.
Sin pretender imponer ninguna teoría, es
necesaria la presencia de uno o más aminoácidos catiónicos como,
por ejemplo, histidina, ornitina, lisina y similares, para
garantizar un mayor nivel de estabilización de las jabonaduras y un
mayor volumen de jabonaduras. Sin embargo, la cantidad relativa de
aminoácido catiónico presente y la densidad de carga catiónica
media del poliaminoácido son aspectos clave para la eficacia del
material resultante. Por ejemplo, la poli L-lisina
con un peso molecular de aproximadamente 18.000 daltons comprende
100% de aminoácidos que tienen la capacidad de presentar una carga
positiva en el intervalo de pH de 4 a 12 haciendo que este material
resulte ineficaz como reforzador de las jabonaduras y como agente
eliminador de la suciedad grasienta.
Copolímeros peptídicos: otra clase de
materiales adecuados para usar como estabilizantes de las
jabonaduras proteicos según la presente invención son los
copolímeros peptídicos. Para los fines de la presente invención
"copolímeros peptídicos" se definen como "materiales
poliméricos con un peso molecular superior o igual a 1500 daltons
en donde al menos 10% en peso de dicho material polimérico comprende
uno o más aminoácidos".
Los copolímeros peptídicos adecuados para usar
como estabilizantes de las jabonaduras proteicos pueden incluir
segmentos de poli(óxido de etileno) unidos a segmentos de péptido o
polipéptido para formar un material con mayor duración de las
jabonaduras y mejor formulabilidad.
Los ejemplos no limitativos de clases de
copolímeros de aminoácido incluyen los siguientes:
Los copolímeros de polialquilenimina comprenden
segmentos aleatorios de polialquilenimina, preferiblemente
polietilenimina, junto con segmentos de residuos aminoácido. Por
ejemplo, se hace reaccionar tetraetilenpentamina con ácido
poliglutámico y polialanina para formar un copolímero que tiene la
fórmula:
en donde m es igual a 3, n es igual
a 0, i es igual a 3, j es igual a 5, x es igual a 3, y es igual a 4,
y z es igual a
7.
Sin embargo, el formulador puede sustituir
polialquileniminas por otras poliaminas, por ejemplo,
polivinilaminas u otra poliamina adecuada que proporcione una
fuente de carga catiónica a un pH de 4 a 12 y que produzca un
copolímero con una densidad de carga catiónica media de 0,0005 a
0,05 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a
12.
El formulador puede combinar polímeros no de
tipo amina con aminoácidos protonables y no protonables. Por
ejemplo, puede hacerse reaccionar un homopolímero que contiene
carboxilato con uno o más aminoácidos, por ejemplo, histidina y
glicina, para formar un copolímero amido que contiene aminoácido que
tiene la fórmula:
en donde dicho copolímero tiene un
peso molecular de al menos 1500 daltons y una relación x:y:z de
aproximadamente
2:3:6.
Para los fines de la presente invención, la
expresión "densidad de carga catiónica" se define como "el
número de unidades que son protonadas a un pH específico por 100
daltons de masa de polímero".
Cabe mencionar, a título ilustrativo únicamente,
que un polipéptido que comprende 10 unidades de aminoácido lisina
tiene un peso molecular de aproximadamente 1028 daltons con 11
unidades -NH_{2}. Si a un pH específico dentro del intervalo de 4
a 12, 2 de las unidades -NH_{2} son protonadas en forma de
-NH_{3}^{+}, entonces la densidad de carga catiónica es de 2
unidades de carga catiónica \div 1028 daltons de peso molecular =
aprox. 0,002 unidades de carga catiónica por 100 daltons. Esto
representaría, por tanto, una carga catiónica suficiente para la
densidad de carga catiónica de la presente invención, pero un peso
molecular insuficiente para un promotor de las jabonaduras
adecuado.
Se ha observado que los polímeros son eficaces
para suministrar ventajas de formación de jabonaduras en un
contexto de lavado manual de vajillas siempre que el polímero
contenga un resto catiónico, bien de forma permanente a través de
un nitrógeno cuaternario o bien de forma temporal a través de
protonación. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que la
carga catiónica debe ser suficientemente elevada para atraer al
polímero hacia la suciedad cargada negativamente pero no lo
suficientemente elevada como para interaccionar negativamente con
los tensioactivos aniónicos disponibles. En la presente memoria la
expresión "densidad de carga catiónica" se define como la
cantidad de carga catiónica en un determinado polímero, por grupos
catiónicos permanentes o por grupos protonados, expresada como
porcentaje en peso del polímero total al pH deseado de la solución
de lavado. Por ejemplo, utilizando poli(-DMAM) hemos determinado
experimentalmente que el pKa (ver más adelante cómo medir el pKa)
de este polímero es 7,0. Por tanto, si el pH de la solución de
lavado es 7,0, entonces la mitad del nitrógeno disponible estará
protonado (y cuenta como catiónico) y la otra mitad no estará
protonada (y no contará como "densidad de carga catiónica").
Por tanto, dado que el nitrógeno tiene un peso molecular de
aproximadamente 14 gramos/mol y el monómero DMAM tiene un peso
molecular de aproximadamente 157 gramos/mol, se obtiene que:
Densidad de
carga catiónica = (14/157) * 50% = 0,0446 ó
4,46%.
Por tanto, un 4,46% del polímero contiene carga
catiónica. En otro ejemplo, podría prepararse un copolímero DMAM
con DMA, siendo la relación entre monómeros de 1 mol de DMAM por 3
moles de DMA. El monómero DMA tiene un peso molecular de 99
gramos/mol. En este caso el pKa medido es de 7,6. Por tanto, si el
pH de la solución de lavado es 5,0, todos los nitrógenos
disponibles estarán protonados. A continuación se calcula la
densidad de carga catiónica:
Densidad de
carga catiónica = 14/(157+99+99+99) * 100% = 0,0103 ó
1,03%.
Cabe destacar que en este ejemplo se considera
que la unidad repetitiva mínima es 1 monómero DMAM más 3 monómeros
DMA.
Un aspecto clave de este cálculo es la medición
del pKa para cualquier especie protonable que proporcione una carga
catiónica en el heteroátomo. Dado que el pKa depende de la
estructura del polímero y de los diferentes monómeros presentes,
debe medirse este valor para determinar el porcentaje de sitios
protonables que pueden contarse como una función del pH deseado de
la solución de lavado. Esta es una tarea fácil para el experto en
la técnica.
Basado en este cálculo, el porcentaje de carga
catiónica es independiente del peso molecular del polímero.
El pKa de un reforzador polimérico de las
jabonaduras se determina de la forma siguiente:
preparar al menos 50 ml de una solución al 5% de
polímero, p. ej., un polímero preparado según cualquiera de los
Ejemplos 1 a 5 descritos a continuación, en agua de alta pureza (es
decir, sin sal añadida). A 25ºC, medir el pH inicial de la solución
con 5% de polímero con un pH-metro y anotar cuando
se consiga una lectura constante. Durante el ensayo mantener la
temperatura a 25ºC con un baño de agua y agitar continuamente.
Aumentar a 12 el pH de 50 ml de la solución acuosa de polímero
añadiendo NaOH (1N, 12,5M). Valorar volumétricamente añadiendo 5 ml
de HCl 0,1N a la solución de polímero. Anotar el pH cuando se
consiga una lectura constante. Repetir las etapas 4 y 5 hasta que
el pH sea inferior a 3. El pKa se determinó a partir de una gráfica
del pH en función del volumen de titulador utilizando el
procedimiento estándar descrito en Quantitative Chemical Analysis,
Daniel C. Harris, W.H. Freeman & Chapman, San Francisco, EE.UU.
1982.
Las composiciones detergentes líquidas según la
presente invención comprenden al menos una cantidad eficaz de uno o
más estabilizantes de las jabonaduras poliméricos descritos en la
presente memoria, preferiblemente de 0,01% a 10%, más
preferiblemente de 0,05% a 5% y con máxima preferencia de 0,1% a 2%
en peso, de dicha composición. En la presente memoria la expresión
"una cantidad eficaz de estabilizante de las jabonaduras
polimérico" significa que las jabonaduras producidas por las
composiciones de la invención se mantienen durante un mayor tiempo
que las de una composición que no comprende un estabilizante de las
jabonaduras polimérico descrito en la presente memoria.
Tensioactivos aniónicos: los
tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención se
seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en alquilbenceno
sulfonato lineal, alfa olefin sulfonato, parafinsulfonatos,
alquiléster sulfonatos, alquilsulfatos, alquil alcoxi sulfato,
alquil sulfonatos, alquil alcoxi carboxilato, alquilsulfatos
alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos, y mezclas de los mismos.
Puede utilizarse en la presente invención una cantidad eficaz, de
forma típica del 0,5% al 90%, preferiblemente del 5% al 60%, más
preferiblemente del 10 al 30%, en peso, de tensioactivo detersivo
aniónico.
Los tensioactivos de tipo alquilsulfato son otro
tipo de tensioactivos aniónicos de importancia para usar en esta
invención. Además de proporcionar un excelente rendimiento general
de limpieza cuando se utilizan junto con polihidroxiamidas de ácido
graso (véase más adelante), incluida una buena limpieza de manchas
de grasa/aceite en un amplio intervalo de temperaturas,
concentraciones y tiempos de lavado, también proporcionan la
disolución de alquilsulfatos así como una mejor formulabilidad de
las formulaciones detergentes líquidas con sales o ácidos
hidrosolubles de la fórmula ROSO_{3}M, en donde R preferiblemente
es un hidrocarbilo C_{10}-C_{24},
preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo con un componente alquil
C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o
hidroxialquil C_{12}-C_{18}, y M es H o un
catión, p. ej., un catión de metal alcalino (grupo IA) (p. ej.,
sodio, potasio, litio), cationes de amonio sustituido o no
sustituido, tales como metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio,
cationes de amonio cuaternario, p. ej., tetrametilamonio y dimetil
piperdinio, cationes derivados de alcanolaminas tales como
etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, y mezclas de los mismos
y similares. De forma típica, se prefieren las cadenas alquil
C_{12-16} para temperaturas bajas de lavado (p.
ej., inferiores a 50ºC) y cadenas alquil C_{16-18}
para temperaturas altas de lavado (p. ej., superiores a 50ºC).
Los tensioactivos de tipo alquilsulfato
alcoxilado son otra categoría de tensioactivos aniónicos útiles.
Estos tensioactivos son sales o ácidos hidrosolubles de forma
típica de fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M en donde R es
un grupo alquilo o hidroxialquil C_{10}-C_{24}
no sustituido que tiene un componente alquil
C_{10}-C_{24}, preferiblemente alquilo o
hidroxialquil C_{12}-C_{20}, más preferiblemente
alquilo o hidroxialquil C_{12}-C_{18}, A es una
unidad etoxi o propoxi, m es superior a 0, de forma típica de 0,5 a
6, más preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3,
y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal
(p. ej., sodio, potasio, litio) o un catión de amonio o amonio
sustituido. En la presente invención se contemplan tanto
alquilsulfatos etoxilados como alquilsulfatos propoxilados.
Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen
cationes de metil-amonio,
dimetil-amonio, trimetil-amonio,
cationes de amonio cuaternario tales como
tetrametil-amonio,
dimetil-piperidinio, cationes derivados de
alcanolaminas, por ejemplo monoetanolamina, dietanolamina y
trietanolamina, y sus mezclas. Ejemplos de tensioactivos son alquil
C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (1,0),
alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado
(2,25), alquil C_{12}-C_{18} sulfato
polietoxilado (3,0) y alquil C_{12}-C_{18}
sulfato polietoxilado (4,0), en donde M se selecciona
convenientemente de sodio y potasio. Los tensioactivos para usar en
esta invención pueden prepararse a partir de fuentes de alcoholes
naturales o sintéticos. Las longitudes de cadena representan
distribuciones medias de hidrocarburos, incluidas las
ramificaciones.
Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados se
incluyen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y
II de Schwartz, Perry y Berch). Varios de dichos tensioactivos
también se describen de manera general en
US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a
Laughlin y col., desde la columna 23, línea 58, hasta la columna
29, línea 23.
Tensioactivos secundarios: los
tensioactivos detergentes secundarios se pueden seleccionar del
grupo que consiste en tensioactivos no iónicos, catiónicos,
anfolíticos, de ion híbrido y sus mezclas. Mediante la selección
del tipo y la cantidad de tensioactivo detergente, junto con otros
ingredientes adyuvantes descritos en esta memoria, se pueden
formular las presentes composiciones detergentes para ser utilizadas
en el contexto de aplicaciones de limpieza de lavado de ropa o en
otras aplicaciones de limpieza diferentes, incluido en particular
el lavado de vajillas. Por tanto, los tensioactivos particulares
utilizados pueden variar ampliamente en función del uso final
previsto. A continuación se describen tensioactivos secundarios
adecuados. Ejemplos de tensioactivos no iónicos, catiónicos,
anfóteros y de ion híbrido adecuados se presentan en "Surface
Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y
Berch).
Tensioactivos detergentes no iónicos: los
tensioactivos detergentes no iónicos adecuados se describen de forma
general en US-3.929.678, concedida a Laughlin y
col. el 30 de diciembre de 1975, columna 13, línea 14 hasta columna
16, línea 6. Los tipos ilustrativos, no limitativos, de
tensioactivos no iónicos útiles incluyen: óxidos de amina, alquil
etoxilato, alcanoil glucosamida, alquil betaínas, sulfobetaína y
mezclas de los mismos.
Los óxidos de amina son tensioactivos no iónicos
semipolares e incluyen óxidos de amina hidrosolubles que contienen
un resto alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y 2 restos
seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo y grupos
hidroxialquilo que contienen de 1 a 3 átomos de carbono; óxidos de
fosfina hidrosolubles que contienen un resto alquilo de 10 a 18
átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste
en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de 1 a 3
átomos de carbono; y sulfóxidos hidrosolubles que contienen un
resto alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y un resto seleccionado
del grupo que consiste en restos alquilo e hidroxialquilo de 1 a 3
átomos de carbono.
Los tensioactivos detergentes no iónicos
semi-polares incluyen los tensioactivos de tipo
óxido de amina que tiene la fórmula:
R^{3}(OR^{4})_{x}
\uelm{N}{\uelm{\para}{O}}(R^{5})_{2}
en donde R^{3} es un grupo
alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos que
contienen de 8 a 22 átomos de carbono; R^{4} es un grupo
alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de
carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a 3; y cada R^{5} es un
grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de
carbono o un grupo óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos
óxido de etileno. Los grupos R^{5} pueden estar unidos entre sí,
por ejemplo mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar
una estructura de
anillo.
Estos tensioactivos de tipo óxido de amina
incluyen, en particular, óxidos de alquil-dimetil
amina C_{10}-C_{18} y óxidos de
alcoxi-etil-dihidroxi-etil-amina
C_{8}-C_{12}. Preferiblemente el óxido de amina
está presente en la composición en una cantidad eficaz, más
preferiblemente de 0,1% a 20%, incluso más preferiblemente de 0,1%
a 15%, incluso más preferiblemente aún de 0,5% a 10%, en peso.
Los condensados de poli(óxido de etileno),
poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno) de alquilfenoles.
En general, se prefieren los condensados de poli(óxido de etileno).
Estos compuestos incluyen los productos de condensación de
alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 12
átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o de cadena
ramificada con el óxido de alquileno. En una realización preferida,
el óxido de etileno está presente en una cantidad de 5 a 25 moles de
óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los tensioactivos no
iónicos comerciales de este tipo incluyen Igepal®
CO-630, comercializado por GAF Corporation; y
Triton® X-45, X-114,
X-100 y X-102, todos ellos
comercializados por Rohm & Haas Company. A estos compuestos se
alude comúnmente como alquilfenol alcoxilatos (por ejemplo
alquilfenol etoxilatos).
Los productos de condensación de alcoholes
alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de etileno. La cadena
alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada,
primaria o secundaria y generalmente contiene de 8 a 22 átomos de
carbono. Se prefieren especialmente los productos de condensación de
alcoholes que tienen un grupo alquilo con de 10 a 20 átomos de
carbono y de 2 a 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Ejemplos de tensioactivos no iónicos comerciales de este tipo
incluyen Tergitol® 15-S-9 (el
producto de condensación de un alcohol
C_{11}-C_{15} secundario lineal con 9 moles de
óxido de etileno), Tergitol® 24-L-6
NPm (el producto de condensación del alcohol
C_{12}-C_{14} primario con 6 moles de óxido de
etileno y una distribución estrecha de peso molecular), ambos
comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol®
45-9 (el producto de condensación del alcohol
C_{14}-C_{15} lineal con 9 moles de óxido de
etileno), Neodol® 23-6.5 (el producto de
condensación del alcohol C_{12}-C_{13} lineal
con 6,5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-7
(el producto de condensación del alcohol
C_{14}-C_{15} lineal con 7 moles de óxido de
etileno), Neodol® 45-4 (el producto de condensación
del alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 4 moles de
óxido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company, y
Kyro® EOB (el producto de condensación del alcohol
C_{13}-C_{15} con 9 moles de óxido de etileno),
comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros
tensioactivos no iónicos comerciales incluyen Dobanol
91-8®, comercializado por Shell Chemical Co. y
Genapol UD-080®, comercializado por Hoechst. Esta
categoría de tensioactivos no iónicos se menciona generalmente como
"alquil etoxilatos".
Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la
fórmula
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t}(glicosilo)x
en donde R^{2} se selecciona del
grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo,
hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, conteniendo los grupos
alquilo de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14, átomos de carbono;
n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a 10, preferiblemente 0; x
es de 1,3 a 10, preferiblemente de 1,3 a 3 y con máxima preferencia
de 1,3 a 2,7. El glicosilo se deriva preferiblemente de glucosa.
Para preparar estos compuestos se forma primero el alcohol o el
alcohol alquilpolietoxilado y luego se hace reaccionar con glucosa
o con una fuente de glucosa para formar el glucósido (unión en la
posición 1). Las unidades glicosilo adicionales pueden entonces
unirse entre su posición 1 y las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6 de las
unidades glicosilo precedentes, preferiblemente de forma
predominante en la posición
2.
Tensioactivos de amidas de ácidos grasos que
tienen la fórmula:
R^{6}
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}N(R^{7})_{2}
en donde R^{6} es un grupo
alquilo que contiene de 7 a 21 (preferiblemente de aproximadamente 9
a aproximadamente 17) átomos de carbono y cada R^{7} se
selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquil
C_{1}-C_{4}, hidroxialquil
C_{1}-C_{4} y -(C^{2}H_{4}O)_{x}H
en donde x varía de 1 a
3.
Las amidas preferidas son amidas de amoníaco
C_{8}-C_{20}, monoetanolamidas, dietanolamidas e
isopropanolamidas.
Preferiblemente el tensioactivo no iónico, si
está presente en la composición, está presente en una cantidad
eficaz, más preferiblemente de 0,1% a 20%, aún más preferiblemente
de 0,1% a 15% e incluso más preferiblemente de 0,5% a 10%, en
peso.
Tensioactivo de tipo polihidroxiamida de
ácido graso: las composiciones detergentes de esta invención
también pueden contener una cantidad eficaz de un tensioactivo de
tipo polihidroxiamida de ácido graso. La expresión "cantidad
eficaz" significa que el formulador de la composición puede
seleccionar una cantidad de polihidroxiamida de ácido graso para su
incorporación en las composiciones que mejorará la capacidad
limpiadora de la composición detergente. En general, para los
niveles convencionales, la incorporación de 1%, en peso, de
polihidroxiamida de ácido graso mejorará la capacidad
limpiadora.
Las composiciones detergentes de la presente
invención de forma típica comprenderán aproximadamente 1%, en peso,
de tensioactivo de tipo polihidroxiamida de ácido graso,
preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 30% de la
polihidroxiamida de ácido graso. El componente tensioactivo de tipo
polihidroxiamida de ácido graso comprende compuestos de la fórmula
estructural:
R^{2}
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} \hskip-0.1mm
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{1} }}Z
en donde: R^{1} es H,
hidrocarbilo C_{1}-C_{4},
2-hidroxi-etilo,
2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos,
preferiblemente alquil C_{1}-C_{4}, más
preferiblemente alquil C_{1} o C_{2}, con máxima preferencia
alquil C_{1} (es decir metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo
C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o
alquenilo C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más
preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17}
de cadena lineal, con máxima preferencia alquilo o alquenilo
C_{11}-C_{15} de cadena lineal, o sus mezclas; y
Z es un polihidroxihidrocarbilo con una cadena de hidrocarbilo
lineal con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena, o
un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del
mismo. Z se derivará preferiblemente de un azúcar reductor en una
reacción de aminación reductora; más preferiblemente, Z será un
glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa,
fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa y xilosa. Como
materias primas se puede utilizar jarabe de maíz con alto contenido
en dextrosa, jarabe de maíz con alto contenido en fructosa y jarabe
de maíz con alto contenido en maltosa, así como los diferentes
azúcares listados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden
proporcionar una mezcla de componentes azucarados para Z. Debería
entenderse que, de ningún modo, se pretende excluir otras materias
primas adecuadas. Z se seleccionará preferiblemente del grupo que
consiste en
-CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH,
-CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH,
-CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH
y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un número
entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o
alifático. Los más preferidos son los glicitilos, en donde n es 4,
especialmente
-CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.
R' puede ser, por ejemplo,
N-metilo, N-etilo,
N-propilo, N-isopropilo,
N-butilo,
N-2-hidroxietilo o
N-2-hidroxipropilo.
R^{2}-CO-N<
puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida,
miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.
Z puede ser 1-desoxiglucitilo,
2-desoxifructitilo,
1-desoximaltitilo,
1-desoxilactitilo,
1-desoxigalactitilo,
1-desoximanitilo,
1-desoximaltotriotilo, etc.
Los métodos para preparar polihidroxiamidas de
ácido graso son conocidos en la técnica. En general, se pueden
preparar haciendo reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor
en una reacción de aminación reductora para formar la
correspondiente
N-alquil-polihidroxiamina y a
continuación haciendo reaccionar la
N-alquil-polihidroxiamina con un
éster o triglicérido alifático graso en una etapa de
condensación/amidación para obtener el producto
N-alquil-N-polihidroxiamida
de ácido graso. Procedimientos para preparar composiciones que
contienen polihidroxiamidas de ácido graso se describen, por
ejemplo, en GB-809.060, concedida el 18 de febrero
de 1959 a Thomas Hedley & Co., Ltd.,
US-2.965.576, concedida el 20 de diciembre de 1960 a
E. R. Wilson, US-2.703.798, concedida a Anthony M.
Schwartz el 8 de marzo de 1955, y US-1.985.424,
concedida el 25 de diciembre de 1934 a
Piggott.
Piggott.
Las composiciones detergentes líquidas
preferidas de la presente invención también comprenden una o más
diaminas, preferiblemente una cantidad de diamina de forma que la
relación tensioactivo aniónico presente:diamina sea de 40:1 a 2:1.
Estas diaminas proporcionan una mayor eliminación de grasa y de
material de alimentos grasientos al tiempo que mantienen un
adecuado nivel de formación de jabonaduras. Dichas diaminas están
preferiblemente presentes a un nivel de 0,25% a 15% en peso de la
composición.
Las diaminas adecuadas para usar en las
composiciones de la presente invención tienen la fórmula:
en donde cada R^{20} se
selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en
hidrógeno, alquilo o alquilenoxi C_{1}-C_{4}
lineal o ramificado que tienen la
fórmula:
---
(R^{21}O)_{y}R^{22}
en donde R^{21} es alquileno
C_{2}-C_{4} lineal o ramificado, y mezclas del
mismo; R^{22} es hidrógeno, alquil
C_{1}-C_{4}, y mezclas de los mismos; y es de 1
a 10; X es una unidad seleccionada
de:
- i)
- alquileno C_{3}-C_{10} lineal, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico ramificado, en donde un alquilenoxialquileno tiene la fórmula:
---
(R^{21}O)_{y}R^{21}
---
- en donde R^{21} e y son los mismos que se han definido anteriormente en la presente memoria;
- ii)
- alquileno C_{3}-C_{10} lineal, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado lineal, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico ramificado, arileno C_{6}-C_{10}, en donde dicha unidad comprende uno o más restos dadores de electrones o captadores de electrones que proporcionan a dicha diamina un pKa superior a 8; y
- iii)
- mezclas de (i) y (ii)
siempre que dicha diamina tenga un pK_{a} de
al menos 8.
Las diaminas preferidas en la presente invención
tienen un pK_{1} y pK_{2} que cada uno está en el intervalo de
8 a 11,5, preferiblemente en el intervalo de 8,4 a 11, más
preferiblemente de 8,6 a 10,75. Para los fines de la presente
invención, la expresión "pK_{a}" es equivalente a las
expresiones "pK_{1}" y "pK_{2}" tanto separadas como
juntas. La expresión pK_{a} se utiliza en la presente memoria
descriptiva de forma análoga a como lo hace el experto en la
técnica. Los valores pK_{a} pueden buscarse fácilmente en las
fuentes bibliográficas convencionales como, por ejemplo,
"Critical Stability Constants: vol. 2, Amines" de Smith y
Martel, Plenum Press, N.Y. y Londres, (1975).
Como definición aplicada en la presente memoria,
los valores pK_{a} de las diaminas se especifican como medidos en
una solución acuosa a 25ºC que tiene una fuerza iónica de 0,1 a 0,5
M. En la presente memoria, el pK_{a} es una constante de
equilibrio que depende de la temperatura y de la fuerza iónica, por
lo que el valor que aparece en las referencias bibliográficas, si
no está medido en la forma descrita anteriormente, puede no
coincidir totalmente con los valores e intervalos comprendidos en la
presente invención. Para eliminar esta ambigüedad, las condiciones
y/o referencias relevantes utilizadas para los pK_{a} de esta
invención son según se define en la presente memoria o en
"Critical Stability Constants: vol. 2, Amines". Un método de
medición típico es la valoración potenciométrica del ácido con
hidróxido de sodio y la determinación del pK_{a} mediante métodos
adecuados según se describen y referencian en "The Chemist's Ready
Reference Handbook" de Shugar y Dean, McGraw Hill, NY, 1990.
Las diaminas preferidas en cuanto a rendimiento
y suministro son
1,3-bis(metilamino)ciclohexano,
1,3-diaminopropano (pK_{1}=10,5; pK_{2}=8,8),
1,6-diaminohexano (pK_{1}=11; pK_{2}=10),
1,3-diaminopentano (Dytek EP) (pK_{1}=10,5;
pK_{2}=8,9), 2-metil
1,5-diaminopentano (Dytek A) (pK_{1}=11,2;
pK_{2}=10,0). Otros materiales preferidos son las diaminas
primaria/primarias que tienen separadores alquileno
C_{4}-C_{8}. En general, las diaminas primarias
son más preferidas que las diaminas secundarias y terciarias.
Los siguientes son ejemplos no limitativos de
diaminas adecuadas para usar en la presente invención:
1-N,N-dimetilamino-3-aminopropano
que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
1,6-diaminohexano que tiene la
fórmula:
1,3-diaminopropano que tiene la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
2-metil-1,5-diaminopentano
que tiene la fórmula:
1,3-diaminopentano,
comercializado con el nombre Dytek EP, que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
1,3-diaminobutano que tiene la
fórmula:
Jeffamine EDR 148, una diamina con una cadena
principal alquilenoxi, que tiene la fórmula:
3-metil-3-aminoetil-5-dimetil-1-aminociclohexano
(isoforondiamina) que tiene la fórmula:
\newpage
1,3-bis(metilamino)ciclohexano
que tiene la fórmula:
Aditivo reforzante de la detergencia: las
composiciones de acuerdo con la presente invención pueden
comprender, además, un sistema reforzante de la detergencia. Para
usar en esta invención resulta adecuado cualquier sistema
reforzante de la detergencia convencional incluyendo materiales de
aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos,
materiales tales como tetraacetato de
etilen-diamina, secuestrantes de iones metálicos
tales como aminopolifosfonatos, en particular el ácido
etilendiamino-tetrametilen-fosfónico
y el ácido
dietilen-triamino-pentametilen-fosfónico.
También se pueden utilizar en esta invención aditivos reforzantes de
la detergencia de tipo fosfato a pesar de que son menos preferidos
por motivos medioambientales obvios.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de
tipo policarboxilato adecuados para usar en la presente invención
incluyen ácido cítrico, preferiblemente en forma de sal
hidrosoluble, derivados del ácido succínico de fórmula
R-CH(COOH)CH_{2}(COOH) en
donde R es alquilo o alquenilo C10-20,
preferiblemente C12-16, o en donde R puede estar
sustituido con sustituyentes hidroxilo, sulfo, sulfoxilo o sulfona.
Ejemplos específicos incluyen succinato de laurilo, succinato de
miristilo, succinato de palmitilo, succinato de
2-dodecenilo y succinato de
2-tetradecenilo. Los aditivos reforzantes de la
detergencia de tipo succinato se utilizan preferiblemente en forma
de sus sales hidrosolubles, incluidas las sales de sodio, potasio,
amonio y alcanolamonio.
Otros policarboxilatos adecuados son los
oxodisuccinatos y mezclas de ácido
tartrato-monosuccínico y ácido
tartrato-disuccínico tal como se describe en
US-4.663.071.
En especial para la realización líquida de esta
invención, los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo ácido
graso adecuados para usar en esta invención son los ácidos grasos
C10-18 saturados o insaturados y los jabones
correspondientes. Las especies saturadas preferidas tienen de 12 a
16 átomos de carbono en la cadena alquílica. El ácido graso
insaturado preferido es el ácido oleico. Otro sistema reforzante de
la detergencia preferido para las composiciones líquidas se basa en
el ácido dodecenil-succínico y el ácido cítrico.
Las sales de aditivos reforzantes de la
detergencia se incluyen normalmente en cantidades de 3% a 50%,
preferiblemente de 5% a 30% y con máxima frecuencia de 5% a 25%, en
peso de la composición.
Enzimas: las composiciones detergentes de
la presente invención también pueden comprender una o más enzimas
para proporcionar ventajas de rendimiento de limpieza. Dichas
enzimas incluyen enzimas seleccionadas de celulasas, hemicelulasas,
peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, amilasas,
lipasas, cutinasas, pectinasas, xilanasas, reductasas, oxidasas,
fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas,
pentosanasas, malanasas, \beta-glucanasas,
arabinosidasas o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es
una composición detergente que tiene una combinación de enzimas
aplicables convencionales tales como proteasa, amilasa, lipasa,
cutinasa y/o celulasa. Las enzimas, cuando se incluyen en las
composiciones, están presentes de 0,0001% a 5% de enzima activa en
peso de la composición detergente.
Enzima proteolítica: la enzima
proteolítica puede ser de origen animal, vegetal o microorgánico
(preferido). Las proteasas para usar en las composiciones
detergentes de esta invención incluyen (aunque no de forma
limitativa) tripsina, subtilisina, quimotripsina y proteasas de
tipo elastasa. Preferidas para usar en esta invención son las
enzimas proteolíticas de tipo subtilisina. Especialmente preferida
es la enzima proteolítica bacteriana serina obtenida de Bacillus
Subtilis y/o Bacillus licheniformis.
Las enzimas proteolíticas adecuadas incluyen
Alcalase® de Novo Industri A/S (preferida), Esperase®, Savinase®
(Copenhague, Dinamarca), Maxatase®, Maxacal® y Maxapen 15® de
Gist-brocades (proteína obtenida por ingeniería
Maxacal®) (Delft, Holanda) y las subtilisinas BPN y BPN' (preferida)
que están comercialmente disponibles. Las enzimas proteolíticas
preferidas son también serinoproteasas bacterianas modificadas tales
como las preparadas por Genencor International, Inc. (San
Francisco, California) que se describen en
EP-251.446B, concedida el 28 de diciembre de 1994
(especialmente las páginas 17, 24 y 98) y que en esta memoria se las
menciona como "proteasa B". En US-5.030.378,
concedida a Venegas el 9 de julio de 1991, se describe una enzima
proteolítica de serina bacteriana modificada (Genencor
International) que recibe el nombre de "proteasa A" en esta
memoria (la misma que BPN'). En particular, para una descripción
completa, incluida la secuencia de aminoácidos, de la proteasa A y
de sus variantes véanse las columnas 2 y 3 de
US-5.030.378. Otras proteasas se comercializan con
los nombres: Primase, Durazym, Opticlean y Optimase. Las enzimas
proteolíticas preferidas se seleccionan del grupo que consiste en
Alcalase® (Novo Industri A/S), BPN', proteasa A y proteasa B
(Genencor) y sus mezclas. La protesa B es la más preferida.
De particular interés para usar en esta
invención son las proteasas descritas en
US-5.470.733.
También pueden incluirse en la composición
detergente de la invención las proteasas descritas en nuestra
solicitud codependiente WO95/10591 (USSN 08/136.797).
Otra proteasa preferida, denominada "proteasa
D", es una variante carbonil hidrolasa que tiene una secuencia
de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza y que se deriva
de un precursor de la carbonil hidrolasa mediante sustitución de un
aminoácido diferente por una pluralidad de residuos aminoácido en
una posición de dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición
+76, preferiblemente también junto con una o más posiciones de
residuo aminoácido equivalentes a las seleccionadas del grupo que
consiste en +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109,
+126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216,
+217, +218, +222, +260, +265 y/o +274 según la numeración de
Bacillus amyloliquefaciens subtilisin, como se describe en el
documento WO 95/10615, concedido el 20 de abril de 1995 a Genencor
International (A. Baeck y col. titulado
"Protease-Containing Cleaning Compositions"
[US-08/322.676], presentada el 13 de octubre de
1994).
Proteasas útiles se describen también en las
publicaciones PCT: WO 95/30010, publicada el 9 de noviembre de 1995
por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011, publicada el 9 de
noviembre de 1995 por The Proter & Gamble Company; y WO
95/29979, publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter &
Gamble Company.
Las enzimas proteasa se pueden incorporar en las
composiciones de la invención a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima
activa en peso de la composición.
Amilasa: las amilasas (\alpha y/o
\beta) pueden incluirse para eliminar manchas de tipo
carbohidrato. Las amilasas adecuadas son Termamyl® (Novo Nordisk),
Fungamyl® y BAN® (Novo Nordisk). Las enzimas pueden ser de
cualquier origen adecuado tal como vegetal, animal, bacteriano,
fúngico o de levaduras. Las enzimas amilasa se incorporan
normalmente en la composición detergente a niveles de 0,0001% a 2%,
preferiblemente de 0,0001% a 0,5%, más preferiblemente de 0,0005% a
0,1%, incluso más preferiblemente de 0,001% a 0,05%, de enzima
activa en peso de la composición detergente.
Las enzimas amilasa también incluyen las
descritas en el documento WO95/26397. Por lo tanto, otras enzimas
amilasa específicas para usar en las composiciones detergentes de la
presente invención incluyen:
- (a)
- \alpha-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica al menos 25% superior a la actividad específica de Termamyl® en un intervalo de temperatura de 25ºC a 55ºC y a un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medido mediante el ensayo de actividad \alpha-amilasa Phadebas®. Este ensayo de actividad \alpha-amilasa Phadebas® se describe en las páginas 9-10 de WO95/26397.
- (b)
- \alpha-amilasas según (a) que comprenden la secuencia de aminoácidos mostrada en las listas SEQ ID en la referencia anteriormente citada o una \alpha-amilasa que es homóloga al menos en un 80% con la secuencia de aminoácidos mostrada en la lista de SEQ ID.
- (c)
- \alpha-amilasas según (a) obtenidas de una especie alcalófila de Bacillus, que comprende la siguiente secuencia de aminoácidos en el terminal N: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp.
Se considera que un polipéptido es homólogo en
un X% con la amilasa precursora si al comparar las respectivas
secuencias de aminoácidos, mediante algoritmos tal como ha sido
descrito por Lipman y Pearson en Science 227, 1985, pág. 1435, se
observa una identidad del X%.
- (d)
- \alpha-amilasas según (a-c) en donde la \alpha-amilasa puede obtenerse de una especie alcalófila de Bacillus y en particular, a partir de cualquiera de las cepas NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 y DSM 935.
- En el contexto de la presente invención, la expresión "puede obtenerse de" no pretende indicar únicamente una amilasa producida por una cepa de Bacillus, sino también una amilasa codificada por una secuencia de ADN aislada a partir de una cepa de Bacillus de este tipo y producida en un organismo huésped transformado con dicha secuencia de ADN.
- (e)
- \alpha-amilasa que presenta una reactividad cruzada inmunológica positiva con anticuerpos frente a una \alpha-amilasa que tiene una secuencia de aminoácidos correspondiente a las \alpha-amilasas de (a-d), respectivamente.
- (f)
- Variantes de las siguientes \alpha-amilasas precursoras que (i) tienen una de las secuencias de aminoácidos que se corresponden con las \alpha-amilasas de (a-e), respectivamente, o (ii) presentan al menos una homología del 80% con una o más de dichas secuencias de aminoácidos, y/o presentan reactividad cruzada inmunológica con un anticuerpo frente a una \alpha-amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos, y/o están codificadas por una secuencia de ADN que se hibrida con la misma sonda que una secuencia de ADN que codifica una \alpha-amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos; en cuyas variantes:
- 1.
- al menos un residuo aminoácido de dicha \alpha-amilasa precursora ha sido eliminado; y/o
- 2.
- al menos un residuo aminoácido de dicha \alpha-amilasa precursora ha sido sustituido por un residuo aminoácido diferente; y/o
- 3.
- al menos un residuo aminoácido ha sido insertado en relación con dicha \alpha-amilasa precursora;
- en donde dicha variante tiene una acción \alpha-amilasa y presenta al menos una de las siguientes propiedades con respecto a dicha \alpha-amilasa precursora: mayor termoestabilidad, mayor estabilidad frente a la oxidación, menor dependencia de iones Ca, mayor estabilidad y/o acción \alpha-amilolítica a valores pH de neutros a relativamente altos, mayor acción \alpha-amilolítica a temperaturas relativamente elevadas y aumento o reducción del punto isoeléctrico (pI) para ajustar mejor el valor pI de la variante \alpha-amilasa al pH del medio.
Otras amilasas adecuadas en la presente
invención incluyen, por ejemplo, \alpha-amilasas
descritas en GB 1.296.839, Novo; RAPIDASE®, International
Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo. FUNGAMYL® de
Novo es especialmente útil. Es conocido el tratamiento por
ingeniería enzimática para conseguir una mayor estabilidad, por
ejemplo, frente a la oxidación. Véase, por ejemplo, J. Biological
Chem., vol. 260, núm. 11, junio 1985, págs.
6518-6521. Ciertas realizaciones preferidas de las
presentes composiciones pueden utilizar amilasas que tiene mayor
estabilidad en detergentes, p. ej., para lavavajillas automáticos,
en especial mayor estabilidad frente a la oxidación medida con
respecto al producto de referencia TERMAMYL®, en el mercado desde
1993. Estas amilasas preferidas en la presente invención tienen en
común la característica de ser amilasas "con mayor estabilidad"
y se caracterizan, como mínimo, por una mejora medible de uno o más
de los aspectos siguientes: estabilidad frente a la oxidación, p.
ej., al peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendiamina en una
solución tamponada a pH 9-10; estabilidad térmica,
p. ej., a temperaturas habituales de lavado como, p. ej.,
aproximadamente 60ºC, o estabilidad en medio alcalino, p. ej., a un
pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 11, medida frente a la
amilasa de referencia anteriormente mencionada. La estabilidad se
puede medir utilizando cualquiera de los ensayos técnicos descritos
en la técnica. Véanse, por ejemplo, las referencias descritas en el
documento WO 9402597. Amilasas con mayor estabilidad pueden
obtenerse de Novo o de Genencor International. Una clase de amilasas
muy preferidas en la presente invención tienen en común que se
obtienen mediante mutagénesis dirigida al sitio de una o más de las
amilasas Bacillus, especialmente las
\alpha-amilasas Bacillus,
independientemente de si los precursores inmediatos son una, dos o
más cepas de amilasa. Se prefieren las amilasas con estabilidad
frente a la oxidación mejorada con respecto a la amilasa de
referencia antes señalada, para usar especialmente en las
composiciones detergentes de blanqueado, más preferiblemente de
blanqueado con liberación de oxígeno, frente a las composiciones
detergentes de blanqueado con cloro, de la presente invención.
Dichas amilasas preferidas incluyen (a) una amilasa según el
documento WO 9402597, mencionado anteriormente en la presente
memoria, concedido el 3 de febrero de 1994 a Novo, según se ilustra
asimismo mediante un mutante en el que se realiza una sustitución
utilizando alanina o treonina, preferiblemente treonina, del residuo
de metionina situado en la posición 197 de la
alfa-amilasa de B. licheniformes conocida
como TERMAMYL®, o la variación de la posición homóloga de una
amilasa precursora similar como, por ejemplo, B.
amyloliquefaciens, B. subtilis o B.
stearothermophilus; (b) amilasas de estabilidad mejorada según
lo descrito por Genenco International en una publicación titulada
"Oxidatively Resistant alpha-Amylases",
presentada por C. Mitchinson en la 207 American Chemical Society
National Meeting, celebrada del 13 al 17 de marzo de 1994. En esta
publicación se menciona que los blanqueadores de los detergentes
para lavavajillas desactivan las alfa-amilasas, pero
que Genenco había preparado amilasas de estabilidad frente a la
oxidación mejorada a partir de B. licheniformis NCIB8061. Se
identificó la metionina (Met) como el residuo más probable a
modificar. La Met se sustituyó, una cada vez, en las posiciones 8,
15, 197, 256, 304, 366 y 438 obteniéndose mutantes específicos,
siendo especialmente importantes M197L y M197T, en donde la
variante M197T es la variante expresada más estable. La estabilidad
se midió en CASCADE® y SUNLIGHT®; (c) entre las amilasas
especialmente preferidas en la presente invención se incluyen
variantes de amilasa con una modificación adicional en el precursor
inmediato, según se describe en el documento WO 9510603 A, y
comercializadas por el beneficiario, Novo, como DURAMYL®. Otras
amilasas con estabilidad frente a la oxidación mejorada
especialmente preferidas son las descritas en el documento WO
9418314, presentado por Genenco International, y en el documento WO
9402597, presentado por Novo. Se puede utilizar cualquier otra
amilasa con estabilidad frente a la oxidación mejorada, por ejemplo
las derivadas por mutagénesis dirigida al sitio a partir de formas
precursoras quiméricas, híbridas o mutantes simples conocidas de
amilasas disponibles. Pueden adquirirse otras modificaciones de
enzimas preferidas. Véase el documento WO 9509909 A de Novo.
También pueden incluirse en la presente
invención diferentes enzimas carbohidrasa que presentan actividad
antimicrobiana. Estas enzimas incluyen la endoglicosidasa, la
endoglicosidasa tipo II y la glucosidasa descritas en las patentes
US-5.041.236, US-5.395.541,
US-5.238.843 y US-5.356.803, cuyas
descripciones se incorporan en la presente memoria como referencia.
Lógicamente, pueden utilizarse otras enzimas con acción
antimicrobiana incluidas peroxidasas, oxidasas y otras enzimas.
En las composiciones de la presente invención
también se puede incluir un sistema estabilizador de enzimas cuando
se encuentran enzimas presentes en la composición.
Perfumes: los perfumes e ingredientes de
perfume útiles en las composiciones y los procedimientos de la
invención comprenden una amplia variedad de ingredientes químicos
naturales y sintéticos incluidos, aunque no de forma limitativa,
aldehídos, cetonas, ésteres y similares. También se incluyen
diferentes extractos y esencias naturales que pueden comprender
mezclas complejas de ingredientes, tales como aceite de naranja,
aceite de limón, extracto de rosa, lavándula, almizcle, pachulí,
esencia balsámica, aceite de sándalo, aceite de pino o cedro. Los
perfumes acabados pueden comprender mezclas extremadamente
complejas de tales ingredientes. Los perfumes acabados comprenden
de forma típica de 0,01% a 2%, en peso, de las composiciones
detergentes de la presente invención y los ingredientes de perfume
individuales pueden comprender de 0,0001% a 90% de una composición
de perfume termina-
da.
da.
Ejemplos no limitativos de ingredientes de
perfume útiles en esta invención incluyen:
7-acetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,1,6,7-tetrametil-naftaleno;
metil-ionona;
gamma-metil-ionona;
metil-cedrilona; dihidrojasmonato de metilo; metil-
-1,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1-il-cetona;
7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-tetralina;
4-acetil-6-terc-butil-1,1-dimetil-indano;
para-hidroxi-fenil-butanona;
benzofenona;
metil-beta-naftil-cetona;
6-acetil-1,1,2,3,3,5-hexametil-indano;
5-acetil-3-isopropil-1,1,2,6-tetrametil-indano;
1-dodecanal,
4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído;
7-hidroxi-3,7-dimetil-ocatanal;
10-undecen-1-al;
iso-hexenil-ciclohexil-carboxaldehído;
formil-triciclodecano; productos de condensación de
hidroxicitronelal y antranilato de metilo, productos de condensación
de hidroxicitronelal e indol, productos de condensación de
fenil-acetaldehído e indol;
2-metil-3-(para-terc-butilfenil)-propionaldehído;
etil-vainillina; heliotropina; aldehído
hexil-cinámico; aldehído
amil-cinámico;
2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído;
cumarina; gamma decalactona; ciclopentadecanolida; lactona del ácido
16-hidroxi-9-hexadecenoico;
1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8,-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano;
beta-naftol-metil-éter; ambroxano;
dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto[2,1b]furano;
cedrol,
5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol;
2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol;
alcohol cariofilénico, propionato de triciclodecenilo; acetato de
triciclodecenilo; salicilato de bencilo; acetato de cedrilo; y
acetato de
para-(terc-butil)-ciclohexilo.
Materiales de perfume especialmente preferidos
son aquellos que proporcionan las mayores mejoras de olor en
composiciones de producto acabado que contienen celulasas. Estos
perfumes incluyen, aunque no de forma limitativa: aldehído
hexil-cinámico;
2-metil-3-(para-terc-butilfenil)-propionaldehído;
7-acetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,1,6,7-tetrametil-naftaleno;
salicilato de bencilo;
7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexa-metil-tetralina;
acetato de
para-terc-butil-ciclohexilo;
dihidrojasmonato de metilo;
beta-naftol-metil-éter;
metil-beta-naftil-cetona;
2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído;
1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopirano;
dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto[2,1b]furano;
anisaldehído; cumarina; cedrol; vainillina; ciclopentadecanolida;
acetato de triciclodecenil y propionato de triciclodecenilo.
Otros materiales de perfume incluyen aceites
esenciales, resinoides y resinas procedentes de diferentes fuentes
que incluyen, aunque no de forma limitativa: bálsamo de Perú,
resinoide de incienso, resina de benjuí, resina de láudano, nuez
moscada, aceite de casia, resina de benzoína, coriandro y lavandina.
Otros productos químicos de perfume incluyen alcohol feniletílico,
terpineol, linalol, acetato de linalilo, geraniol, nerol, acetato
de 2-(1,1-dimetiletil)-ciclohexanol,
acetato de bencilo y eugenol. En las composiciones de perfume
acabadas se pueden utilizar vehículos tales como ftalato de
dietilo.
Agentes quelantes: las composiciones
detergentes de la presente invención también pueden contener,
opcionalmente, uno o más agentes quelantes de hierro y/o manganeso.
Los agentes quelantes de este tipo se pueden seleccionar del grupo
que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes
quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y sus mezclas,
todos ellos según se define más adelante. Sin pretender imponer
ninguna teoría, se piensa que el beneficio de estos materiales se
debe, en parte, a su excepcional capacidad de eliminar iones hierro
y manganeso en las soluciones de lavado mediante la formación de
quelatos solubles.
Los aminocarboxilatos útiles como agentes
quelantes opcionales incluyen
etilen-diamino-tetraacetatos,
N-hidroxietiletilen-diamino-triacetatos,
nitrilotriacetatos, etilendiamino-tetraproprionatos,
trietilen-tetraamino-hexaacetatos,
dietilen-triamino-pentaacetatos y
etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y amonio
sustituido de los mismos y mezclas de los mismos.
Los aminofosfonatos también son adecuados para
usar como agentes quelantes en las composiciones de la invención
cuando en las composiciones detergentes se permiten al menos niveles
bajos de fósforo total, e incluyen etilendiaminotetrakis
(metilenfosfonatos) tales como DEQUEST. De manera preferida, estos
aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de
aproximadamente 6 átomos de carbono.
Los agentes quelantes aromáticos
polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las
composiciones de esta invención. Véase
US-3.812.044, concedida el 21 de mayo de 1974 a
Connor y col. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida
son los dihidroxidisulfobencenos, tales como el
1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.
Un quelante biodegradable preferido para usar en
esta invención es el disuccinato de etilendiamina ("EDDS"),
especialmente el isómero [S,S] según se describe en
US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a
Hartman y Perkins.
Las composiciones de esta invención también
pueden contener sales hidrosolubles del ácido
metil-glicin-diacético (MGDA) (o la
forma ácida) como quelante o aditivo auxiliar reforzante de la
detergencia. De manera similar, también se pueden utilizar como
agentes quelantes los denominados aditivos reforzantes de la
detergencia "débiles", como el citrato.
Si se usan, estos agentes quelantes comprenderán
generalmente de 0,1% a 15% en peso de las composiciones detergentes
de la presente invención. Si se utilizan, los agentes quelantes
comprenderán más preferiblemente de 0,1% a 3,0% en peso de estas
composiciones.
Las composiciones para el lavado de vajillas de
la invención estarán sometidas a esfuerzos de carácter ácido
creados por manchas de alimentos cuando son utilizadas, es decir
cuando se diluyen y aplican a las vajillas sucias. Si se desea que
una composición con un pH superior a 7 sea más eficaz
preferiblemente deberá contener un agente tamponador capaz de
proporcionar un pH generalmente más alcalino en la composición y en
soluciones diluidas, es decir, de 0,1% a 0,4% en peso de la
solución acuosa, de la composición. El valor pKa de este agente
tamponador debería ser de 0,5 a 1,0 unidades de pH inferior al valor
pH deseado de la composición (determinado como se ha descrito
anteriormente). Preferiblemente, el pKa del agente tamponador
debería ser de 7 a 10. En estas condiciones el agente tamponador
controla de la forma más eficaz el pH utilizando una cantidad mínima
del mismo.
El agente tamponador puede ser un detergente
activo en sí mismo o un material orgánico o inorgánico de bajo peso
molecular que se utiliza en esta composición únicamente para
mantener un pH alcalino. Los agentes tamponadores preferidos para
las composiciones de esta invención son materiales que contienen
nitrógeno. Algunos ejemplos son los aminoácidos tales como lisina o
aminas de alcohol inferior tales como
mono-etanolamina, di-etanolamina y
tri-etanolamina. Otros agentes tamponadores que
contienen nitrógeno preferidos son
tri(hidroximetil)-aminometano
(HOCH_{2})_{3}
CNH_{3} (TRIS), 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanol, glutamato disódico, N-metil-dietanolamida, 1,3-diamino-propanol, N,N'-tetra-metil-1,3-diamino-2-propanol, N,N-bis(2-hidroxietil)glicina (bicina) y N-tris (hidroximetil)metil-glicina (tricina). También son aceptables las mezclas de cualquiera de los anteriores. Los tamponadores inorgánicos o las fuentes de alcalinidad útiles incluyen los carbonatos de metales alcalinos y los fosfatos de metales alcalinos, por ejemplo, carbonato de sodio o polifosfato de sodio. Para otros tamponadores, véase EMULSIFIERS AND DETERGENTS de McCutcheon, edición norteamericana, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirk, y el documento WO 95/07971, ambos incorporados como referencia en la presente memoria.
CNH_{3} (TRIS), 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanol, glutamato disódico, N-metil-dietanolamida, 1,3-diamino-propanol, N,N'-tetra-metil-1,3-diamino-2-propanol, N,N-bis(2-hidroxietil)glicina (bicina) y N-tris (hidroximetil)metil-glicina (tricina). También son aceptables las mezclas de cualquiera de los anteriores. Los tamponadores inorgánicos o las fuentes de alcalinidad útiles incluyen los carbonatos de metales alcalinos y los fosfatos de metales alcalinos, por ejemplo, carbonato de sodio o polifosfato de sodio. Para otros tamponadores, véase EMULSIFIERS AND DETERGENTS de McCutcheon, edición norteamericana, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirk, y el documento WO 95/07971, ambos incorporados como referencia en la presente memoria.
El agente tamponador, si se utiliza, está
presente en las composiciones de la presente invención a un nivel
de 0,1% a 15%, preferiblemente de 1% a 10% y con máxima preferencia
de 2% a 8%, en peso de la composición.
La presencia de iones (divalentes) de calcio y/o
magnesio mejora la limpieza de las manchas de grasa en diferentes
composiciones, p. ej., composiciones que contienen alquiletoxi
sulfatos y/o polihidroxiamidas de ácido graso. Esto es
especialmente cierto cuando las composiciones se utilizan en agua
ablandada que contiene pocos iones divalentes. Se cree que los
iones de calcio y/o magnesio aumentan el empaquetamiento de los
tensioactivos en la interfase aceite/agua, por lo que reducen la
tensión interfacial y mejoran la limpieza de la grasa.
Las composiciones de la invención que contienen
iones de magnesio y/o calcio presentan una buena eliminación de las
grasas, una suavidad notable para la piel y proporcionan una buena
estabilidad durante el almacenamiento. Estos iones pueden estar
presentes en las composiciones de la presente invención en un nivel
de sustancia activa de 0,1% a 4%, preferiblemente de 0,3% a 3,5%,
más preferiblemente de 0,5% a 1%, en peso.
Preferiblemente, los iones de magnesio o calcio
se añaden a las composiciones de la presente invención en forma de
hidróxido, cloruro, acetato, formiato, óxido o sal nitrato. Los
iones de calcio también se pueden añadir como sales del
hidrótropo.
La cantidad de iones de calcio o magnesio
presente en las composiciones de la invención dependerá de la
cantidad de tensioactivo total presente en las mismas. Cuando los
iones de calcio están presentes en las composiciones de esta
invención, la relación molar entre los iones de calcio y el
tensioactivo aniónico total debería ser de 0,25:1 a 2:1.
La formulación de dichas composiciones que
contienen iones divalentes en matrices con pH alcalino puede
resultar difícil debido a la incompatibilidad entre los iones
divalentes, especialmente de magnesio, y los iones hidróxido.
Cuando los iones divalentes y el pH alcalino se combinan con la
mezcla tensioactiva de esta invención, la limpieza de la grasa que
se consigue es superior a la obtenida sólo con el pH alcalino o sólo
con los iones divalentes. Sin embargo, durante el almacenamiento la
estabilidad de estas composiciones es deficiente debido a la
formación de precipitados de hidróxido. Por tanto, también puede
requerirse el uso de los agentes quelantes discutidos
anteriormente.
Otros ingredientes: las composiciones
detergentes comprenderán, además, preferiblemente uno o más
adyuvantes detersivos seleccionados de los siguientes: polímeros
para la liberación de la suciedad, dispersantes poliméricos,
polisacáridos, abrasivos, bactericidas, inhibidores del empañado,
aditivos reforzantes de la detergencia, enzimas, opacificantes,
tintes, tampones, agentes antifúngicos o antimoho, repelentes de
insectos, perfumes, hidrótropos, espesantes, mejoradores del
proceso, reforzadores de formación de las jabonaduras,
abrillantadores, coadyuvantes anticorrosión, estabilizantes,
antioxidantes y quelantes. En las composiciones de la presente
invención puede incluirse una amplia variedad de otros ingredientes
útiles en las composiciones detergentes, incluyendo otros
ingredientes activos, vehículos, hidrótropos, antioxidantes,
mejoradores del proceso, colorantes o pigmentos, disolventes para
formulaciones líquidas, cargas sólidas para composiciones de
pastilla, etc. Si se desea una alta formación de jabonaduras, se
pueden incorporar a las composiciones reforzadores de formación de
las jabonaduras tales como alcanol
C_{10}-C_{16}amidas, de forma típica a niveles
de 1% a 10%. Las monoetanol y las dietanol
C_{10}-C_{14} amidas representan una clase
típica de dichos reforzadores de formación de las jabonaduras.
También es ventajoso el uso de dichos reforzadores de formación de
jabonaduras junto con tensioactivos adyuvantes de alta formación de
jabonaduras, como los óxidos de amina, las betaínas y las sultaínas
anteriormente mencionados.
También se puede añadir opcionalmente un
antioxidante a las composiciones detergentes de la presente
invención. Este puede ser cualquier antioxidante convencional
utilizado en las composiciones detergentes, tal como
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol
(BHT), carbamato, ascorbato, tiosulfato, monoetanolamina (MEA),
dietanolamina, trietanolamina, etc. Se prefiere que el antioxidante,
si está presente, esté presente en la composición de 0,001% a 5% en
peso.
Diferentes ingredientes detersivos utilizados en
las presentes composiciones también pueden estabilizarse
adicionalmente absorbiendo dichos ingredientes en un sustrato
hidrófobo poroso y cubriendo después dicho sustrato con un
recubrimiento hidrófobo. Preferiblemente, el ingrediente detergente
se mezcla con un tensioactivo antes de ser absorbido en el sustrato
poroso. Durante el uso, el ingrediente detergente es liberado desde
el sustrato a la solución de lavado acuosa, donde realiza su
función detergente prevista.
Para ilustrar con mayor detalle esta técnica, se
mezcla una sílice hidrófoba porosa (marca registrada SIPERNAT D10,
DeGussa) con una solución enzimática proteolítica que contiene de 3%
a 5% de tensioactivo no iónico de tipo alcohol
C_{13-15} etoxilado (EO 7). De forma típica, la
solución de enzima/tensioactivo tiene 2,5 veces el peso de sílice.
El polvo resultante se dispersa agitando en aceite de silicona (se
pueden utilizar diversas viscosidades de aceite de silicona en el
intervalo de 500-12.500). La dispersión de aceite de
silicona resultante se emulsiona o se añade de otro modo a la
matriz detergente final. De esta forma, los ingredientes tales como
las enzimas antes mencionadas, blanqueadores, activadores del
blanqueador, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores,
colorantes, fluorescentes, acondicionadores del tejido y
tensioactivos hidrolizables pueden ser "protegidos" para usar
en detergentes, incluidas las composiciones detergentes líquidas
para lavado de ropa.
Además, estas realizaciones de detergente para
el lavado a mano de la vajilla también comprenden, preferiblemente,
un hidrótropo. Los hidrótropos adecuados incluyen sales de sodio,
potasio, amonio o amonio sustituido hidrosoluble de los ácidos
toluenosulfónico, naftalenosulfónico, cumenosulfónico y
xilenosulfónico.
Las composiciones detergentes de esta invención
pueden estar en cualquier forma, incluyendo en forma granulada, en
pasta, en gel o en líquido. Las realizaciones muy preferidas están
en forma de líquido o de gel. Las composiciones detergentes
líquidas pueden contener agua y otros disolventes como vehículos.
Son adecuados los alcoholes primarios o secundarios de bajo peso
molecular, ilustrados por metanol, etanol, propanol e isopropanol.
Para disolver el tensioactivo se prefieren los alcoholes
monohídricos, aunque también se pueden utilizar polioles como los
que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxi
(p. ej., 1,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina y
1,2-propanodiol). Las composiciones pueden contener
de 5% a 90%, de forma típica de 10% a 50%, de tales vehículos.
Un ejemplo del proceso para preparar gránulos de
las composiciones detergentes de esta invención es el siguiente: -
se añaden alquilbencenosulfonato lineal, ácido cítrico, silicato
sódico, sulfato sódico, perfume, diamina y agua, se calientan y se
mezclan en un mezclador cerrado. La suspensión resultante se seca
por pulverización para obtener un granulado.
Un ejemplo del procedimiento para preparar
composiciones detergentes líquidas de esta invención es el
siguiente:
- se vierte el citrato en el agua libre y se disuelve. A esta solución se añaden óxido de amina, betaína, etanol, hidrótropo y tensioactivo no iónico. Si no se dispone de agua libre, se añade el citrato a la mezcla anterior y se agita hasta su disolución. En este punto se añade un ácido para neutralizar la formulación. Se prefiere elegir el ácido de entre ácidos orgánicos tales como maleico y cítrico, aunque también se pueden utilizar ácidos minerales inorgánicos. En las realizaciones preferidas se añaden primero estos ácidos a la formulación y después se añade la diamina. Por último, se añade AExS.
- se vierte el citrato en el agua libre y se disuelve. A esta solución se añaden óxido de amina, betaína, etanol, hidrótropo y tensioactivo no iónico. Si no se dispone de agua libre, se añade el citrato a la mezcla anterior y se agita hasta su disolución. En este punto se añade un ácido para neutralizar la formulación. Se prefiere elegir el ácido de entre ácidos orgánicos tales como maleico y cítrico, aunque también se pueden utilizar ácidos minerales inorgánicos. En las realizaciones preferidas se añaden primero estos ácidos a la formulación y después se añade la diamina. Por último, se añade AExS.
La fabricación de composiciones detergentes
líquidas que comprenden un medio de vehículo no acuoso se puede
realizar de acuerdo con las descripciones de las patentes
US-4.753.570; US-4.767.558;
US-4.772.413; US-4.889.652;
US-4.892.673;
GB-A-2.158.838;
GB-A-2.195.125;
GB-A-2.195.649;
US-4.988.462; US-5.266.233;
EP-A-225.654 (16/6/87);
EP-A-510.762 (28/10/92);
EP-A-540.089 (5/5/93);
EP-A-540.090 (5/5/93);
US-4.615.820;
EP-A-565.017 (13/10/93);
EP-A-030.096 (10/6/81), incorporadas
en esta memoria como referencia. Tales composiciones pueden contener
diferentes ingredientes detersivos en forma de partículas
suspendidos de manera estable en las mismas. Las composiciones no
acuosas de este tipo comprenden, por tanto, una FASE LÍQUIDA y, de
forma opcional pero preferible, una FASE SÓLIDA, todo ello como se
describe con mayor detalle más adelante y en las referencias
citadas.
citadas.
Las composiciones de esta invención se pueden
utilizar para formar soluciones de lavado acuosas para usar en el
lavado manual de vajillas. Generalmente, se añade una cantidad
eficaz de estas composiciones al agua para formar soluciones
acuosas de limpieza o de remojo de este tipo. La solución acuosa,
así formada, se pone en contacto a continuación con los platos, los
cubiertos y vasos y las cacerolas y sartenes.
Una cantidad eficaz de las composiciones
detergentes de la presente invención añadidas al agua para formar
soluciones limpiadoras acuosas puede comprender una cantidad
suficiente para formar de 500 a 20.000 ppm de composición en
solución acuosa. Más preferiblemente, de 800 a 5.000 ppm de las
composiciones detergentes de la presente invención se
proporcionarán en solución limpiadora acuosa.
La presente invención también se refiere a un
método para proporcionar mayor volumen de jabonaduras y mayor
duración de las jabonaduras para el lavado a mano de platos o
cacharros de cocina que requieren ser limpiados, en donde dicho
método comprende la etapa de poner en contacto dichos artículos con
una solución acuosa de una composición detergente adecuada para
usar en el lavado manual de vajillas, comprendiendo dicha
composición:
- a)
- una cantidad eficaz de un estabilizante de las jabonaduras polimérico como se ha definido anteriormente;
- b)
- una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y
- c)
- el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes; con la condición de que el pH de una solución acuosa al 10% de dicha composición sea de 4 a 12.
La presente invención también se refiere a un
medio para evitar la redeposición de grasa, aceite y suciedad,
especialmente grasa, desde la solución de lavado manual sobre los
platos. Este método comprende poner en contacto una solución acuosa
de las composiciones de la presente invención con platos manchados y
lavar dichos platos con dicha solución acuosa.
Una cantidad eficaz de las composiciones
detergentes de la presente invención añadidas al agua para formar
soluciones limpiadoras acuosas según el método de la presente
invención comprende cantidades suficientes para formar de 500 a
20.000 ppm de composición en solución acuosa. Más preferiblemente,
de 800 a 2.500 ppm de las composiciones detergentes de la presente
invención se proporcionarán en solución limpiadora acuosa.
Las composiciones detergentes líquidas de la
presente invención son eficaces para evitar durante el lavado la
redeposición de grasa procedente de la solución de lavado de nuevo
sobre los platos. Una medida de la eficacia de las composiciones de
la presente invención implica la realización de ensayos de
redeposición. El ensayo siguiente y otros similares se utilizan
para evaluar la idoneidad de las fórmulas descritas en la presente
memoria.
Una probeta de polietileno de 2 l se llena hasta
la marca de 1 l con una solución acuosa (agua = 7 grain) que
comprende de 500 a 20.000 ppm de una composición detergente líquida
según la presente invención. A continuación se añade una
composición sintética de suciedad grasienta a la probeta y se agita
la solución. Al cabo de un período de tiempo la solución se decanta
desde la probeta y se aclaran las paredes interiores de la probeta
con un disolvente adecuado o una combinación de disolventes para
recuperar cualquier suciedad grasienta redepositada. Se elimina el
disolvente y se determina el peso de la suciedad grasienta que
permanece disuelta restando la cantidad de suciedad recuperada de
la cantidad inicial añadida a la solución acuosa.
Otro ensayo de redeposición incluye la inmersión
de platos, vasos, cubiertos y similares y la recuperación de
cualquier suciedad redepositada.
El ensayo anterior puede ser modificado
adicionalmente para determinar el aumento del volumen de jabonaduras
y de la duración de las jabonaduras. Primero se agita la solución y
después se añaden porciones de suciedad grasienta, agitando después
de cada adición de suciedad. El volumen de jabonaduras puede ser
fácilmente determinado utilizando como guía el volumen libre de la
probeta de 2 l.
Se vierten 2-(dimetilamino)etil
metacrilato (20,00 g, 127,2 mmol),
N,N-dimetilacrilamida (4,20 g 42,4 mmol),
2,2'-azobisisobutironitrilo (0,14 g, 0,85 mmol),
1,4-dioxano (75 ml) y 2-propanol (15
ml) en un matraz de fondo redondo de tres bocas de 250 ml equipado
con manta calefactora, agitador magnético, termómetro interno y
entrada de argón. La mezcla se somete a tres ciclos de
congelación-bombeo-descongelación
para eliminar el oxígeno disuelto. La mezcla se calienta durante 18
horas agitando a 65ºC. La CCF (éter dietílico) indica el consumo de
monómero. La mezcla se concentra al vacío mediante evaporación
giratoria para eliminar el disolvente. Se agrega agua para obtener
una solución al 10% y la mezcla se dializa (3500 MWCO [límite de
exclusión molecular]) frente a agua, se liofiliza y después se
pulveriza en un mezclador para obtener un polvo blanco. La RMN es
coherente con el compuesto deseado.
Se vierten 2-(dimetilamino)etil
metacrilato (3000,00 g, 19,082 mol),
2,2'-azobisisobutironitrilo (15,67 g, 0,095 mol),
1,4-dioxano (10,5 l) y 2-propanol
(2,1 l) en un matraz de fondo redondo de tres bocas de 22 l,
equipado con un condensador de reflujo, manta calefactora, agitador
mecánico, termómetro interno y entrada de argón. La mezcla se
burbujea con argón durante 45 minutos con agitación intensa para
eliminar el oxígeno disuelto. La mezcla se calienta durante 18
horas agitando a 65ºC. La CCF (éter dietílico) indica el consumo de
monómero. La mezcla se concentra al vacío mediante evaporación
giratoria para eliminar el grueso del disolvente. Se agrega una
mezcla 50:50 de agua:t-butanol para disolver el
producto y se elimina el t-butanol al vacío
mediante evaporación giratoria. Se agrega agua para obtener una
solución al 10% y la mezcla es liofilizada y después pulverizada en
un mezclador para obtener un polvo blanco. La RMN es coherente con
el compuesto deseado.
Se vierten 2-(dimetilamino)etil
metacrilato (90,00 g, 572,4 mmol), ácido acrílico (20,63 g, 286,2
mmol), 2,2'-azobisisobutironitrilo (0,70 g, 4,3
mmol), 1,4-dioxano (345 ml) y
2-propanol (86 ml) en un matraz de fondo redondo de
tres bocas de 1000 ml equipado con manta calefactora, agitador
magnético, termómetro interno y entrada de argón. La mezcla se
burbujea con nitrógeno durante 30 minutos para eliminar el oxígeno
disuelto. La mezcla se calienta durante 18 horas agitando a 65ºC.
La CCF (éter dietílico) indica el consumo de monómero. La mezcla se
concentra al vacío mediante evaporación giratoria para eliminar el
disolvente. Se agrega agua para obtener una solución al 10% y la
mezcla se liofiliza y después se pulveriza en un mezclador para
obtener un polvo de color blanquecino-melocotón. La
RMN es coherente con el compuesto deseado.
Se vierten 2-(dimetilamino)etil
metacrilato (98,00 g, 623,3 mmol), ácido metacrílico (26,83 g, 311,7
mmol), 2,2'-azobisisobutironitrilo (0,77 g, 4,7
mmol), 1,4-dioxano (435 ml) y
2-propanol (108 ml) en un matraz de fondo redondo
de tres bocas de 1000 ml equipado con manta calefactora, agitador
magnético, termómetro interno y entrada de argón. La mezcla se
burbujea con nitrógeno durante 30 minutos para eliminar el oxígeno
disuelto. La mezcla se calienta durante 18 horas agitando a 65ºC.
La CCF (éter dietílico) indica el consumo de monómero. La mezcla se
concentra al vacío mediante evaporación giratoria para eliminar el
disolvente. Se agrega agua para obtener una solución al 10% y la
mezcla se liofiliza y después se pulveriza en un mezclador para
obtener un polvo blanco. La RMN es coherente con el compuesto
deseado.
Poli(DMAM-co-MAA-co-AA)
(4:1:1). Se repite el procedimiento del Ejemplo 4 sustituyendo una
cantidad equimolar de ácido metacrílico por una mezcla 1:1 de ácido
metacrílico:ácido acrílico.
Poli(DMAM-co-MAA-co-AA)
(4:1:1). Se repite el procedimiento del Ejemplo 4 sustituyendo una
cantidad equimolar de ácido metacrílico por una mezcla 1:1 de ácido
metacrílico:N,N-dimetilacrilamida.
Se esterifica el ácido poliacrílico con
2-(dimetilamino)etanol utilizando métodos conocidos tales
como el descrito en Org. Syn. Coll. Vol. 3 610 (1955).
Se repite el procedimiento del Ejemplo 1 pero
utilizando 2-(dimetilamino)etil metacrilato (6,67 g, 42,4
mmol), N N-dimetilacrilamida (12,6 g 127,2 mmol)
para obtener una relación en el polímero DMA:DMAM de 3:1.
Se vierten el poli(anhídrido
maleico-alt-1-octeno)
(15,00 g) y el tetrahidrofurano (200 ml, anhidro) en un matraz de
fondo redondo de tres bocas de 250 ml equipado con manta
calefactora, agitador magnético, embudo de goteo, termómetro
interno y entrada de argón. Se agrega
3-dimetilaminopropilamina (7,65 g, 74,87 mmol) gota
a gota durante 15 minutos, produciéndose una reacción exotérmica a
30ºC y una precipitación intensa. La mezcla se agita durante 4
horas a 55ºC. La mezcla se vierte a una mezcla 3:1 de etil
éter:hexano para precipitar el producto, el cual se seca al vacío
para obtener un polvo blanco. La RMN es coherente con el compuesto
deseado.
Se vierten el poli(anhídrido
maleico-alt-1-hexeno)
(15,00 g) y la piridina (150 ml, anhidra) en un matraz de fondo
redondo de tres bocas de 250 ml equipado con manta calefactora,
agitador magnético, embudo de goteo, termómetro interno y entrada
de argón. Se produce una ligera reacción exotérmica y la mezcla es
oscura. Se agrega 3-dimetilaminopropilamina (9,25
g, 90,53 mmol) gota a gota durante 15 minutos, produciéndose una
reacción exotérmica a 45ºC. La mezcla se agita durante 4 horas a
80ºC. La mezcla se concentra mediante evaporación giratoria, se
disuelve en agua y se liofiliza obteniéndose un polvo amarillo. La
RMN es coherente con el compuesto deseado.
A continuación se presentan ejemplos no
limitativos de composiciones detergentes líquidas que comprenden los
reforzadores poliméricos de las jabonaduras según la presente
invención.
| % en peso | |||
| Ingredientes | 11 | 12 | 13 |
| Alquil C_{12}-C_{15} sulfato | -- | 28,0 | 25,0 |
| Alquil C_{12}-C_{13} (E_{0.6-3}) sulfato | 30 | - - | - - |
| Óxido de amina C_{12} | 5,0 | 3,0 | 7,0 |
| Betaína C_{12}-C_{14} | 3,0 | - - | 1,0 |
| Polihidroxiamida C_{12}-C_{14} de ácido graso | - - | 1,5 | - - |
| Alcohol C_{10} etoxilado E_{9}^{1} | 2,0 | - - | 4,0 |
| Diamina^{2} | 1,0 | - - | 7,0 |
| Mg^{2+} (como MgCl_{2}) | 0,25 | - - | - - |
| Citrato (cit2K3) | 0,25 | - - | - - |
| Reforzador polimérico de las jabonaduras^{3} | 1,25 | 2,6 | 0,9 |
| Componentes minoritarios y agua^{4} | Resto | Resto | Resto |
| pH de una solución acuosa al 10% | 9 | 10 | 10 |
| ^{1.} Alcoholes E_{9} etoxilados comercializados por Shell Oil Co. | |||
| ^{2.} 1,3-diaminopentano comercializado como Dytek EP. | |||
| ^{3.} \begin{minipage}[t]{155mm} Polipéptido que comprende Lys, Ala, Glu, Tyr (5:6:2:1) con un peso molecular de aproximadamente 52.000 daltons.\end{minipage} | |||
| ^{4.} Incluye perfumes, tintes, etanol, etc. |
| % en peso | |||
| Ingredientes | 14 | 15 | 16 |
| Alquil C_{12}-C_{13} sulfato (E_{0.6-3}) | - - | 15,0 | 10,0 |
| Sulfonato de parafina | 20,0 | - - | - - |
| Alquilbenceno C_{12}-C_{13} sulfonato sódico lineal | 5,0 | 15,0 | 12,0 |
| Betaína C_{12}-C_{14} | 3,0 | 1,0 | - - |
| Polihidroxiamida C_{12}-C_{14} de ácido graso | 3,0 | - - | 1,0 |
| Alcohol C_{10} etoxilado E_{9}^{1} | - - | - - | 20,0 |
| Diamina^{2} | 1,0 | - - | 7,0 |
| DTPA^{3} | - - | 0,2 | - - |
| Mg^{2+} (como MgCl_{2}) | 1,0 | - - | - - |
| Ca^{2+} (como (citrato)Ca_{2}) | - - | 0,5 | - - |
| Proteasa^{4} | 0,01 | - - | 0,05 |
| Amilasa^{5} | - - | 0,05 | 0,05 |
| Hidrótropo^{6} | 2,0 | 1,5 | 3,0 |
| Reforzador polimérico de las jabonaduras^{7} | 0,5 | 3,0 | 0,5 |
| Componentes minoritarios y agua^{8} | Resto | Resto | Resto |
| pH de una solución acuosa al 10% | 9,3 | 8,5 | 11 |
| ^{1.} Alcoholes E_{9} etoxilados comercializados por Shell Oil Co. | |||
| ^{2.} 1,3-bis(metilamino)ciclohexano. | |||
| ^{3.} Dietilen-triamino-pentaacetato. | |||
| ^{4.} \begin{minipage}[t]{155mm} Las enzimas proteasa adecuadas incluyen Savinase\registrado; Maxatase\registrado; Maxacal\registrado; Maxapem 15\registrado; subtilisina BPN y BPN'; proteasa B; proteasa A; proteasa D; Primase\registrado; Durazym\registrado; Opticlean\registrado; Optimase\registrado; y Alcalase\registrado.\end{minipage} | |||
| ^{5.} \begin{minipage}[t]{155mm} Las enzimas amilasa adecuadas incluyen Termamyl\registrado, Fungamyl\registrado; Duramyl\registrado; BAN\registrado, y las amilasas descritas en el documento WO95/26397.\end{minipage} | |||
| ^{6.} \begin{minipage}[t]{155mm} Los hidrótropos adecuados incluyen sales de sodio, potasio, amonio o amonio sustituido hidrosolubles de los ácidos toluenosulfónico, naftalenosulfónico, cumenosulfónico y xilenosulfónico.\end{minipage} | |||
| ^{7.} Copolímero poli(DMAM-co-AA) (2:1) del Ejemplo 3 | |||
| ^{8.} Incluye perfumes, tintes, etanol, etc. |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| % en peso | ||||
| Ingredientes | 17 | 18 | 19 | 20 |
| Alquil C_{12}-C_{15} sulfato (E_{1}) | - - | 30,0 | - - | - - |
| Alquil C_{12}-C_{15} sulfato (E_{1.4}) | 30,0 | - - | 27,0 | - - |
| Alquil C_{12}-C_{15} sulfato (E_{2.2}) | - - | - - | - - | 15 |
| % en peso | ||||
| Ingredientes | 17 | 18 | 19 | 20 |
| Óxido de amina C_{12} | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 3,0 |
| Betaína C_{12}-C_{14} | 3,0 | 3,0 | - - | - - |
| Alcohol C_{10} etoxilado E_{9}^{1} | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Diamina^{2} | 1,0 | 2,0 | 4,0 | 2,0 |
| Mg^{2+} (como MgCl_{2}) | 0,25 | 0,25 | - - | - - |
| Ca^{2+} (como (citrato)Ca_{2}) | - - | 0,4 | - - | - - |
| Reforzador polimérico de las jabonaduras^{3} | 0,5 | 1,0 | 0,75 | 5,0 |
| Componentes minoritarios y agua^{4} | Resto | Resto | Resto | Resto |
| pH de una solución acuosa al 10% | 7,4 | 7,6 | 7,4 | 7,8 |
| ^{1.} Alcoholes E_{9} etoxilados comercializados por Shell Oil Co. | ||||
| ^{2.} 1,3-diaminopentano comercializado como Dytek EP. | ||||
| ^{3.} LX1279 comercializado por Baker Petrolite. | ||||
| ^{4.} Incluye perfumes, tintes, etanol, etc. |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| % en peso | |||
| Ingredientes | 24 | 25 | 26 |
| Alquil C_{12}-C_{13} sulfato (E_{0.6-3}) | - - | 27,0 | - - |
| Betaína C_{12}-C_{14} | 2,0 | 2,0 | - - |
| Óxido de amina C_{14} | 2,0 | 5,0 | 7,0 |
| Polihidroxiamida C_{12}-C_{14} de ácido graso | 2,0 | - - | - - |
| Alcohol C_{10} etoxilado E_{9}^{1} | 1,0 | - - | 2,0 |
| Hidrótropo | - - | - - | 5,0 |
| Diamina^{2} | 4,0 | 2,0 | 5,0 |
| Ca^{2+} (como (citrato)Ca_{2}) | - - | 0,1 | 0,1 |
| Proteasa^{3} | - - | 0,06 | 0,1 |
| Amilasa^{4} | 0,005 | - - | 0,05 |
| Lipasa^{5} | - - | 0,05 | - - |
| DTPA^{6} | - - | 0,1 | 0,1 |
| Citrato (cit2K3) | 0,3 | - - | - - |
| % en peso | |||
| Ingredientes | 24 | 25 | 26 |
| Reforzador polimérico de las jabonaduras^{7} | 0,5 | 0,8 | 2,5 |
| Componentes minoritarios y agua^{8} | Resto | Resto | Resto |
| pH de una solución acuosa al 10% | 10 | 9 | 9,2 |
| ^{1.} Alcoholes E_{9} etoxilados comercializados por Shell Oil Co. | |||
| ^{2.} 1,3-diaminopentano comercializado como Dytek EP. | |||
| ^{3.} \begin{minipage}[t]{155mm} Las enzimas proteasa adecuadas incluyen Savinase\registrado; Maxatase\registrado; Maxacal\registrado; Maxapem 15\registrado; subtilisina BPN y BPN'; proteasa B; proteasa A; proteasa D; Primase\registrado; Durazym\registrado; Opticlean\registrado; Optimase\registrado; y Alcalase\registrado.\end{minipage} | |||
| ^{4.} \begin{minipage}[t]{155mm} Las enzimas amilasa adecuadas incluyen Termamyl\registrado, Fungamyl\registrado; Duramyl\registrado; BAN\registrado, y las amilasas descritas en el documento WO95/26397.\end{minipage} | |||
| ^{5.} \begin{minipage}[t]{155mm} Las enzimas lipasa adecuadas incluyen Amano-P; M1 Lipase\registrado; Lipomax\registrado; Lipolase\registrado; D96L (variante de la enzima lipolítica de la lipasa nativa derivada de Humicola lanuginosa descrita en el documento WO96/16153 [US-08/341.826]; y de la cepa DSM 4106 de Humicola lanuginosa)\end{minipage} | |||
| ^{6.} Dietilen-triamino-pentaacetato. | |||
| ^{7.} Homopolímero poli(DMAM) del Ejemplo 2. | |||
| ^{8.} Incluye perfumes, tintes, etanol, etc. |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| % en peso | |||
| Ingredientes | 27 | 28 | 29 |
| Alquil C_{12}-C_{13} sulfato (E_{1.4}) | 33,29 | 24,0 | - - |
| Alquil C_{12}-C_{13} sulfato (E_{0.6}) | - - | - - | 26,26 |
| Polihidroxiamida C_{12}-C_{14} de ácido graso | 4,2 | 3,0 | 1,37 |
| Óxido de amina C_{14} | 4,8 | 2,0 | 1,73 |
| Alcohol C_{11} etoxilado E_{9}^{1} | 1,0 | 4,0 | 4,56 |
| Betaína C_{12}-C_{14} | - - | 2,0 | 1,73 |
| MgCl_{2} | 0,72 | 0,47 | 0,46 |
| Citrato cálcico | 0,35 | - - | - - |
| Reforzador polimérico de las jabonaduras^{2} | 0,5 | 1,0 | 2,0 |
| Componentes minoritarios y agua^{3} | Resto | Resto | Resto |
| pH de una solución acuosa al 10% | 7,4 | 7,8 | 7,8 |
| ^{1.} Alcoholes E_{9} etoxilados comercializados por Shell Oil Co. | |||
| ^{2.} \begin{minipage}[t]{155mm} Copolímero dimetilaminoetil metacrilato/dimetilacrilamida según cualquiera de los Ejemplos 1.\end{minipage} | |||
| ^{3.} Incluye perfumes, tintes, etanol, etc. |
| 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | |
| AE0.6S^{1} | 28,80 | 28,80 | 26,09 | 26,09 | 26,09 |
| Óxido de amina^{2} | 7,20 | 7,20 | 6,50 | 6,50 | 6,50 |
| Ácido cítrico | 3,00 | - - - - | - - - - | - - - - | - - - - |
| Ácido maleico | - - - - | 2,50 | - - - - | - - - - | - - - - |
| Polímero reforzador de las jabonaduras^{3} | 0,22 | 0,22 | 0,20 | 0,20 | 0,20 |
| Cumenosulfonato sódico | 3,30 | 3,30 | 3,50 | 3,50 | 3,50 |
| Etanol 40B | 6,50 | 6,50 | 6,50 | 6,50 | 6,50 |
| C10E8 | - - - - | - - - - | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
| C11E9^{4} | 3,33 | 3,33 | - - - - | - - - - | - - - - |
| Diamina^{5} | 0,55 | 0,55 | 0,50 | 0,50 | 0,50 |
| Perfume | 0,31 | 0,31 | - - - - | - - - - | - - - - |
| Agua | Resto | Resto | Resto | Resto | Resto |
| Viscosidad (Pa.s [cps] a 21ºC [70ºF]) | 0,33 | 0,33 | 0,15 | 0,33 | 0,65 |
| (330) | (330) | (150) | (330) | (650) | |
| pH al 10% | 9,0 | 9,0 | 8,3 | 9,0 | 9,0 |
\vskip1.000000\baselineskip
| 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | |
| AE0.6S^{1} | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 |
| Óxido de amina^{2} | 6,5 | 6,5 | 7,5 | 7,5 | 7,5 |
| Ácido cítrico | 3,0 | - | 2,5 | - | 3,0 |
| Ácido maleico | - | 2,5 | - | 3,0 | - |
| C10E8^{6} | 3 | 3 | 4,5 | 4,5 | 4,5 |
| Diamina^{5} | 0,5 | 0,5 | 1,25 | 0 | 1,25 |
| Diamina^{7} | 0 | 0 | 0 | 1 | |
| Polímero reforzador de las jabonaduras^{3} | 0 | 0,2 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Cumenosulfonato sódico | 3,5 | 3,5 | 2 | 2 | 2 |
| Etanol | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
| pH | 9 | 9 | 9 | 8 | 10 |
| ^{1.} Alquiletoxi C12-13 sulfonato que contiene un promedio de 0,6 grupos etoxi. | |||||
| ^{2.} Óxido de amina C_{12}-C_{14}. | |||||
| ^{3.} El polímero es el homopolímero de (N,N-dimetilamino)etil metacrilato | |||||
| ^{4.} Tensioactivo de tipo alquil C11 etoxilado que contiene 9 grupos etoxi. | |||||
| ^{5.} 1,3 bis(metilamino)-ciclohexano. | |||||
| ^{6.} Tensioactivo de tipo alquil C10 etoxilado que contiene 8 grupos etoxi. | |||||
| ^{7.} 1,3-pentano-diamina. |
Claims (6)
1. Una composición detergente líquida que tiene
mayor volumen de jabonaduras y mayor duración de las jabonaduras
adecuada para usar en el lavado manual de vajillas, comprendiendo
dicha composición:
- a)
- una cantidad eficaz de un estabilizante de las jabonaduras polimérico, comprendiendo dicho estabilizante:
- i)
- unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12; siempre que dicho estabilizante de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 0,0005 a 0,05 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12 y sea un estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido de fórmula:
- en donde R es alquileno C_{1}-C_{12} lineal, alquileno C_{1}-C_{12} ramificado, y mezclas de los mismos; R^{1} es una unidad capaz de tener una carga negativa a un pH de 4 a 12; R^{2} es una unidad capaz de tener una carga positiva a un pH de 4 a 12; n tiene un valor tal que dicho estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido tenga un peso molecular promedio de 1.000 daltons a 2.000.000 daltons; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1; y z es 0 ó 1;
- b)
- una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y
- c)
- el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes;
- siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12.
2. Una composición detergente líquida que tiene
mayor volumen de jabonaduras y mayor duración de las jabonaduras
adecuada para usar en el lavado manual de vajillas, comprendiendo
dicha composición:
- a)
- una cantidad eficaz de un estabilizante de las jabonaduras polimérico, comprendiendo dicho estabilizante:
- i)
- unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12; siempre que dicho estabilizante de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 0,0005 a 0,05 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12 y sea un estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido de fórmula:
en donde R es alquileno
C_{1}-C_{12} lineal, alquileno
C_{1}-C_{12} ramificado, y mezclas de los
mismos; R^{1} es una unidad capaz de tener una carga negativa a
un pH de 4 a 12; R^{2} es una unidad capaz de tener una carga
positiva a un pH de 4 a 12; R^{12} es nitrógeno, alquilenamino
alquileno C_{1}-C_{12} lineal que tiene la
fórmula:
--- R^{13}
--- N --- R^{13}
---,
L^{1}, y mezclas de los mismos, en donde cada
R^{13} es, independientemente entre sí, L^{1}, etileno, y
mezclas de los mismos; cada S se selecciona, independientemente
entre sí, de alquileno C_{1}-C_{12} lineal,
alquileno C_{1}-C_{12} ramificado, alquenileno
C_{3}-C_{12} lineal, alquenileno
C_{3}-C_{12} ramificado, hidroxialquileno
C_{3}-C_{12}, dihidroxialquileno
C_{4}-C_{12}, arileno
C_{6}-C_{10}, dialquilarileno
C_{8}-C_{12}, -(R^{5}O)_{k}R^{5}-,
-(R^{5}O)_{k}R^{6}(OR^{5})_{k}-,
-CH_{2}CH(OR^{7})CH_{2}-, y mezclas de los
mismos; en donde R^{5} es alquileno
C_{2}-C_{4} lineal, alquileno
C_{3}-C_{4} ramificado y mezclas de los mismos;
R^{6} es un alquileno C_{2}-C_{12} lineal y
mezclas del mismo; R^{7} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; el índice k
es de 1 a 20; el índice j' es 0 cuando la unidad S está ausente;
L^{1} es una unidad de enlace seleccionada independientemente de
los siguientes:
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---,
\hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---, \hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---,---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}
---,---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm--- O ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O
---,--- N
\biequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R'}} ---,
\hskip0.5cm---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R'}}
\biequal N ---, \hskip0.5cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}} ---, \hskip0.5cm--- O ---,
- y mezclas de los mismos; en donde R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; n^{1} + n^{2} tiene un valor tal que dicho estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido tenga un peso molecular promedio de 1.000 daltons a 2.000.000 daltons; n' es igual a n'' y además n' + n'' es menor o igual al 5% del valor de n^{1} + n^{2}; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1; y z es 0 ó 1;
- b)
- una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y
- c)
- el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes; siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12.
3. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 2, que también comprende de 0,25% a 15% de una
diamina, teniendo dicha diamina la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde cada R^{20} se
selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en
hidrógeno, alquilo o alquilenoxi C_{1}-C_{4}
lineal o ramificado que tiene la
fórmula:
---
(R^{21}O)_{y}R^{22}
en donde R^{21} es alquileno
C_{2}-C_{4} lineal o ramificado y mezclas del
mismo; R^{22} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, y mezclas de los mismos; y es de 1
a 10; X es una unidad seleccionada
de:
- i)
- alquileno C_{3}-C_{10} lineal, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico ramificado, un alquilenoxialquileno que tiene la fórmula:
---
(R^{21}O)_{y}R^{21}
---
- en donde R^{21} e y son los mismos que se han definido anteriormente en la presente memoria;
\newpage
- ii)
- alquileno C_{3}-C_{10} lineal, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico ramificado, arileno C_{6}-C_{10}, en donde dicha unidad comprende uno o más restos dadores de electrones o captadores de electrones que proporcionan a dicha diamina un pK_{a} superior a 8; y
- iii)
- mezclas de (i) y (ii)
siempre que dicha diamina tenga un pK_{a} de
al menos 8.
4. Una composición según la reivindicación 3, en
la que dicha diamina es
1,3-bis(metilamino)-ciclohexano.
5. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, que también comprende una enzima
seleccionada del grupo que consiste en proteasa, amilasa, y mezclas
de las mismas.
6. Un método para proporcionar mayor volumen de
jabonaduras y mayor duración de las jabonaduras cuando se lavan
platos que requieren ser lavados, que comprende la etapa de poner en
contacto dichos platos con una solución acuosa de una composición
detergente líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a
5.
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| US66747P | 1997-11-21 | ||
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