ES2259689T3 - Composiciones de barniz en polvo a partir de acrilatos de uretano cristalinos y su uso. - Google Patents

Composiciones de barniz en polvo a partir de acrilatos de uretano cristalinos y su uso.

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ES2259689T3 ES02024720T ES02024720T ES2259689T3 ES 2259689 T3 ES2259689 T3 ES 2259689T3 ES 02024720 T ES02024720 T ES 02024720T ES 02024720 T ES02024720 T ES 02024720T ES 2259689 T3 ES2259689 T3 ES 2259689T3
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Abstract

Composición de barniz en polvo endurecible por radiación, que contiene I. un aglutinante constituido por al menos un acrilato de uretano cristalino con un punto de fusión de 40 a 130ºC; y II. coadyuvantes y aditivos.

Description

Composiciones de barniz en polvo a partir de acrilatos de uretano cristalinos y su uso.
La invención se refiere a composiciones de barniz en polvo endurecibles por radiación basados en acrilatos de uretano cristalinos, que se reticulan formando películas de barniz estables frente a la luz y a la intemperie.
Se conocen barnices en polvo térmicamente reticulables y se usan con frecuencia en la industria del procesamiento de barnices.
Así, por ejemplo, el documento DE-PS 2735497 describe barnices en polvo de PUR con una estabilidad excelente a la intemperie y frente al calor. Los reticulantes, cuya preparación está descrita en el documento DE-PS2712931, están constituidos por isoforonadiisocianato que contiene grupos isocianurato bloqueados por \varepsilon-caprolactama. También se conocen poliisocianatos que contienen grupos uretano, biuret o urea, cuyos grupos isocianato también están bloqueados.
La desventaja de estos sistemas consiste en la escisión del agente bloqueante durante la reacción térmica de reticulación. Como de esta manera el agente bloqueante puede emitirse al medio ambiente, por razones ecológicas y de higiene laboral, deben tomarse precauciones especiales para purificar el aire de salida y/o para recuperar el agente bloqueante. Además, los reticulantes presentan una baja reactividad. Se requieren temperaturas de endurecimiento mayores de 170ºC.
Ambas desventajas, la emisión de agentes bloqueantes y el endurecimiento a altas temperaturas, pueden eliminarse mediante barnices en polvo que no se endurecen de forma térmica, sino por radiación. Tales barnices en polvo endurecibles por radiación son conocidos y están descritos, por ejemplo, en los documentos USP3.485.732, EP0407826, EP0636669, WO99/14254, USP3.974.303, USP5.639.560 y EP0934359.
Los documentos EP 0636669 y WO 99/14254 describen barnices en polvo de dos componentes, endurecibles por radiación, basados en un poliéster no saturado y un éter vinílico. Los revestimientos preparados a partir de éstos no son apropiados para el uso en exteriores, porque se amarillean fuertemente.
La patente estadounidense 3.974.303 describe resinas termoplásticas, que por 1000 g del peso molecular contienen de 0,5 a 3,5 grupos no saturados polimerizables. Sin embargo, los poliuretanos descritos (véase el ejemplo 1) no son estables a la intemperie y poseen sólo una baja flexibilidad, debido a la falta de grupos poliéster y a la escasa longitud de cadena.
El documento EP0934359 describe mezclas pulverulentas endurecibles por radiación, a partir de poliésteres amorfos y cristalinos, con grupos metacrilato terminales. Estos revestimientos de barniz en polvo preparados a partir estas mezclas poseen una adherencia y flexibilidad sólo mediocres.
La patente estadounidense 5.639.560 describe composiciones en polvo endurecibles por radiación, que como aglutinantes contienen poliésteres cristalinos especiales que presentan grupos metacrilato terminales. Los aglutinantes se preparan por reacción de poliésteres cristalinos con metacrilato de glicidilo. Los revestimientos preparados a partir de estas composiciones de barniz en polvo son muy flexibles.
El objetivo de la presente invención era hallar composiciones de barniz en polvo endurecibles por radiación que fueran estables en el almacenamiento y que además, después del endurecimiento de las películas de barniz, condujeran a revestimientos tanto altamente flexibles como estables a la intemperie, con alta adherencia y muy buena nivelación.
Sorprendentemente, pudo alcanzarse este objetivo mediante una composición de barniz en polvo endurecible por radiación, que como aglutinante contiene al menos un acrilato de uretano cristalino, con un punto de fusión de 40 a 130ºC.
El objeto de la invención son composiciones de barniz en polvo endurecibles por radiación, que contienen
I.
un aglutinante constituido por al menos un acrilato de uretano cristalino, con un punto de fusión de 40 a 130ºC,
y
II.
coadyuvantes y aditivos.
También es objeto de la invención, el uso de composiciones que contienen
I.
un aglutinante constituido por al menos un acrilato de uretano cristalino, con un punto de fusión de 40 a 130ºC;
y
II.
coadyuvantes y aditivos, para la preparación de composiciones de barniz en polvo endurecibles por radiación.
Además, es objeto de la invención un procedimiento para la preparación de composiciones de barniz en polvo endurecibles por radiación, que contienen
I.
un aglutinante constituido por al menos un acrilato de uretano cristalino con un punto de fusión de 40 a 130ºC;
y
II.
coadyuvantes y aditivos,
manteniéndose un límite superior de temperaturas de entre 120ºC y 130ºC, en amasadores calefaccionables, en particular, en extrusores.
También es objeto de la invención un procedimiento para la preparación de revestimientos mediante el uso de composiciones de barniz en polvo endurecibles por radiación que contienen
I.
un aglutinante constituido por al menos un acrilato de uretano cristalino, con un punto de fusión de 40 a 130ºC;
y
II.
coadyuvantes aditivos.
En el sentido de esta invención, los acrilatos de uretano están constituidos por un poliéster que contiene grupos hidroxilo, al que se enlazan grupos uretano y acrilato, por reacción con poliisocianatos y alcoholes que contienen grupos acrilato.
Los acrilatos de uretano cristalinos conforme a la invención, se preparan a partir de poliésteres cristalinos que contienen grupos hidroxilo (I.1), con un punto de fusión de 40 a 130ºC, por reacción con poliisocianatos (I.2) y un compuesto que simultáneamente contiene al menos un grupo alcohólico y al menos un grupo acrilato polimerizable (I.3). Presentan tanto grupos uretano como grupos acrilato terminales.
Los poliésteres cristalinos que contienen grupos hidroxilo I.1, con un punto de fusión de 40 a 130ºC, se preparan por policondensación de ácidos dicarboxílicos y dioles apropiados. La condensación se efectúa de manera en sí conocida, en una atmósfera de gas inerte, a temperaturas de 100 a 260ºC, preferentemente, de 130 a 220ºC, en la masa fundida, o en forma azeotrópica como, por ejemplo, está descrito en "Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl); tomo 14/2, páginas 1 a 5, 21 a 23, 40 a 44, editorial Georg Thieme, Stuttgart, 1963, o en C. R. Martens, "Alkyd Resins", páginas 51 a 59, Reinhold Plastics Appl. Series, Reinhold Publishing Comp., Nueva York, 1961. Los ácidos carboxílicos preferidos para la preparación de poliésteres pueden ser de naturaleza alifática, cicloalifática, y/o aromática. Como ejemplos de éstos pueden mencionarse: ácido succínico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido hexahidrotereftálico, ácido endometilen-tetrahidroftálico, ácido glutárico o, si son accesibles, sus anhídridos o ésteres. El ácido dodecanodioico, adípico, succínico, sebácico, isoftálico, tereftálico, hexahidrotereftálico y 1,4-ciclohexanodicarboxílico son especialmente apropiados.
Como polioles, por ejemplo, entran en consideración monoetilenglicol, 1,2- y 1,3-propilenglicol, 1,4- y 2,3-butilenglicol, di-\beta-hidroxietilbutanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, decanodiol, dodecanodiol, neopentilglicol, ciclohexanodiol, 3(4),8(9)-bis(hidroximetil)triciclo[5.2.1.0^{2,6}]decano (dicidol), bis-(1,4-hidroximetil)ciclohexano, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, 2,2-bis-[4-(\beta-hidroxietoxi)-fenil]-propano, 2-metil-1,3-propanodiol, 2-metil-1,5-pentanodiol, 2,2,4(2,4,4)-trimetil-1,6-hexanodiol, glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, 1,2,6-hexanotriol, 1,2,4-butanotriol, tris-(\beta-hidroxietil)-isocianurato, pentaeritrita, manitol y sorbitol, así como dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicoles, polibutilenglicoles, xililenglicol y éster neopentilglicólico de ácido hidroxipiválico. Se prefieren monoetilenglicol, butanodiol, hexanodiol, neopentilglicol, ciclohexanodimetanol, trimetilolpropano y glicerina.
Los poliésteres cristalinos que contienen grupos hidroxilo, así preparados, tienen un índice de OH de 15 a 150 mg de KOH/g, un índice de ácidos < 5 mg de KOH/g y un punto de fusión de 40 a 130ºC. También pueden usarse mezclas de poliésteres cristalinos.
Para los acrilatos de uretano cristalinos conforme a la invención, como poliisocianatos I.2 se usan diisocianatos de estructura alifática, (ciclo)alifática, o cicloalifática. Ejemplos representativos de los poliisocianatos son: 2-metilpentametilen-1,5-diisocianato, hexametilendiisocianato, trimetilhexametilen-1,6-diisocianato, en particular, los isómeros 2,2,4- y 2,4,4, y mezclas técnicas de ambos isómeros, 4,4'-metilen-bis(ciclohexilisocianato), norbornanodiisocianato, y 3,3,5-trimetil-1-isocianato-3-isocianatometilciclohexano (IPDI). También son muy apropiados los poliisocianatos que pueden obtenerse por reacción de poliisocianatos consigo mismos, a través de grupos isocianato, como isocianuratos, que se forman por reacción de tres grupos isocianato. Los poliisocianatos también pueden contener grupos biuret o alofanato. El IPDI es especialmente apropiado.
Como compuestos polimerizables I.3, con al menos un grupo OH libre y un grupo acrilato polimerizable, por ejemplo, entran en consideración: acrilato de hidroxietilo (HEA), acrilato de hidroxipropilo y diacrilato de glicerina. El acrilato de hidroxietilo (HEA) es especialmente apropiado.
Para la preparación del acrilato de uretano cristalino, a partir de los poliésteres cristalinos que contienen grupos OH I.1, poliisocianatos I.2 y compuestos I.3, en primer lugar, se coloca el poliisocianato, se añade DBTL como catalizador, y se añade IONOL CP (Shell) como inhibidor de polimerización, y luego se añade el poliéster en una relación de NCO:OH de 2,5 a 1,5:1. Después de finalizada la adición, se completa la reacción a 70 hasta 130ºC. Después de esto, se añade el componente I.3, por ejemplo, acrilato de hidroxietilo, al producto de la reacción, en la relación de NCO remanente:OH de 1,0 a 1,1:1, y se completa la reacción a 70 hasta 130ºC, de manera que se alcance un contenido de NCO menor del 0,1%. También es posible una reacción previa de un poliisocianato, por ejemplo, IPDI, con el componente I.3, y la adición de este producto previo que contiene 
\hbox{NCO al
poliéster cristalino que contiene grupos hidroxilo.}
Para el endurecimiento por radiación de la composición de barniz en polvo conforme a la invención son apropiados rayos de electrones acelerados. La radiación de electrones genera radicales libres a partir de la composición de barniz en polvo, en una cantidad que brinda una polimerización sumamente rápida de los grupos acrilato reactivos. Preferentemente, se usan dosis de radiación de 5 a 15 Mrad.
En el caso del endurecimiento por UV, como otros materiales de partida necesarios, se usan iniciadores por UV que, en principio, son conocidos de sistemas tradicionales líquidos, endurecedores por UV, por ejemplo, del documento EP 633912. Estas son sustancias, que por irradiación con luz UV se desintegran en radicales y con ello inician la polimerización. Como iniciadores por UV, por ejemplo, entran en consideración 2,2'-dietoxiacetofenona, hidroxiciclohexilfenilcetona, benzofenona, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, xantona, tioxantona, bencildimetilcetal, etc. Tales iniciadores por UV se ofrecen en el mercado como, por ejemplo, IRGACURE 184 o DEGACURE 1173, de Ciba. La proporción del fotoiniciador en el sistema total asciende a aproximadamente 0,5 a 5% en peso.
También es posible el uso de iniciadores, por ejemplo, tioxantonas, óxidos de fosfina, metalocenos, aminobencenos terciarios o aminobenzofenonas terciarias, que se descomponen en radicales por irradiación con luz visible.
Aditivos opcionales son: compuestos que contienen grupos acrilato o metacrilato como, por ejemplo, el triacrilato de tris(2-hidroxietil)isocianurato (SR 386, Sartomer), y mediadores de adherencia, que pueden usarse en proporciones subordinadas, de 0 a 20% en peso, para modificar las propiedades de los revestimientos.
Otros aditivos usuales para barnices en polvo son agentes de nivelación, estabilizantes frente a la luz y agentes desgasificantes. Éstos pueden usarse en la proporción de 0 a 5% en peso. Además, es posible el uso de pigmentos y cargas, por ejemplo, óxidos metálicos como dióxido de titanio, e hidróxidos metálicos, sulfatos, sulfuros, carbonatos, silicatos, talco, hollín, etc., en proporciones en peso de 0 a 40%.
Para la preparación de la composición de barniz en polvo lista para usar, se mezclan los materiales de partida. La homogeneización de los materiales de partida puede efectuarse en equipos apropiados como, por ejemplo, amasadores calefaccionables, sin embargo, preferentemente, por extrusión, y no deberían superarse límites superiores de temperatura de 120 a 130ºC. La masa extrudida, después de enfriada hasta temperatura ambiente, y después de una trituración apropiada, se muele sin añadir refrigerantes, para obtener un polvo listo para pulverizar. La aplicación del polvo listo para pulverizar sobre sustratos apropiados, puede efectuarse mediante los procedimientos conocidos como, por ejemplo, por pulverización electrostática o tribostática de polvo, sinterización en lecho fluidizado o sinterización electrostática en lecho fluidizado. Sustratos apropiados son, por ejemplo, sustratos metálicos no tratados o tratados previamente, madera, materiales de madera, plásticos, vidrio o papel.
Los revestimientos preparados a partir de las composiciones de barniz en polvo conforme a la invención son estables a la intemperie, altamente flexibles y poseen una buena adherencia y una nivelación excelente. Pueden ajustarse para ser de alto brillo o de aspecto mate.
La invención se explica en más detalle mediante los siguientes ejemplos:
Ejemplos 1. Prescripción de preparación del poliéster cristalino que contiene grupos hidroxilo
A los componentes ácidos y alcohólicos se añade 0,2% en masa de trisoctonoato de n-butilestaño, y se calienta a 190ºC, bajo nitrógeno y con agitación, en un conjunto de aparatos que está provisto de una columna de destilación. En el transcurso de la separación de agua, se aumenta lentamente la temperatura hasta 230ºC. Después de que se haya eliminado por destilación aproximadamente el 98% de la cantidad teórica de agua, se enfría el producto y se examinan el índice de OH (en mg de KOH/g) y el índice de ácidos (en mg de KOH/g).
De esta manera se prepararon los siguientes poliésteres:
A1: Poliéster cristalino a partir de DDS 100%, MEG 100%, índice de OH: 35 mg de KOH/g, punto de fusión: 81ºC.
A2: Poliéster cristalino a partir de BSA 100%, BD 100%, índice de OH: 31 mg de KOH/g, punto de fusión: 113ºC.
A3: Poliéster cristalino a partir de DMT 60%, ADS 40%, HD 100%, índice de OH: 31 mg de KOH/g, punto de fusión: 96ºC.
BSA: anhídrido succínico, DDS: ácido dodecanodioico, DMT: tereftalato de dimetilo, MEG: monoetilenglicol, BD: 1,4-butanodiol, HD: 1,6-hexanodiol.
2. Preparación del acrilato de uretano cristalino A1U
Con fuerte agitación, a 772,0 g del poliéster A1 (índice de OH: 35) fundido, a 110ºC, se añade en porciones una mezcla de 215,9 g de un producto de adición 1:1 de IPDI y acrilato de hidroxietilo, 2,0 g de IONOL CP y 0,1 g de DBTL. Después de agitar durante aproximadamente una hora, el contenido de NCO se encuentra por debajo del 0,1%, y se vierte la mezcla caliente de reacción desde el matraz sobre una lámina. En cuanto la masa de reacción se haya solidificado y enfriado, se tritura mecánicamente y se muele. El punto de fusión de este producto asciende a 79ºC.
3. Preparación del acrilato de uretano cristalino A2U
Se funden 103,8 g del poliéster A2 (índice de OH: 31), y a 120ºC, se añaden en porciones con fuerte agitación a una mezcla de 16,1 g de IPDI, 0,1 g de IONOL CP y 0,1 g de DBTL. Después de 30 min de reacción, adicionalmente se añaden gota a gota 10,1 g de acrilato de hidroxietilo. Después de otros 30 min de agitación, el contenido de NCO se encuentra por debajo del 0,1%, y se vierte la mezcla caliente de reacción desde el matraz sobre una lámina. En cuanto la masa de reacción se haya solidificado y enfriado, se tritura mecánicamente y se muele. El punto de fusión de este producto asciende a 109ºC.
4. Preparación del acrilato de uretano cristalino A3U
Con fuerte agitación, a 155,7 g del poliéster A3 (índice de OH: 31), a 120ºC, se añade en porciones una mezcla de 24,2 g de IPDI, 0,15 g de IONOL CP y 0,15 g de DBTL. Después de 30 min de reacción, adicionalmente se añaden gota a gota 15,2 g de acrilato de hidroxietilo. Después de otros 45 min de agitación, el contenido de NCO se encuentra por debajo del 0,1%, y se vierte la mezcla caliente de reacción desde el matraz sobre una lámina. En cuanto la masa de reacción se haya solidificado y enfriado, se tritura mecánicamente y se muele. El punto de fusión de este producto asciende a 92ºC.
5. Preparación general de los polímeros y de las composiciones de barniz en polvo, conforme a la invención, de los ejemplos 1 a 3, y del ejemplo comparativo A
A 100 partes del acrilato de uretano cristalino (A1U, A2U o A3U) se añaden 0,7 parte de BYK 361 (agente de nivelación, BYK Chemie), 1,0 parte de Worlée Add 900 (agente desgasificante, Worlée-Chemie) y 1 parte de EBECRYL 170 (mediador de adherencia, UCB). Las sustancias de partida trituradas se mezclan íntimamente en un molino de muelas verticales y, a continuación, se homogeneizan en el extrusor a una temperatura de un máximo de 130ºC. Después de enfriar, se quiebra el producto extrudido y se muele en un molino de cruceta, en el caso del ensayo comparativo, con adición de refrigerantes, y en el caso del ejemplo conforme a la invención, sin la adición de refrigerantes (nitrógeno líquido o hielo seco), hasta obtener un tamaño de partículas < 100 \mum. El polvo así preparado se aplica mediante un dispositivo pulverizador electrostático de polvo a 60 KV, sobre chapas de acero normal desengrasadas, dado el caso, previamente tratadas. Luego se funde mediante irradiación con luz IR y se endurece con la ayuda de radiación de electrones (15 MRad).
6. Ejemplo comparativo A
Para el ejemplo comparativo se usó la siguiente formulación:
82,4 g de Uracross P 3125 (DSM Resins)
16,9 g de Uracross P 3307 (DSM Resins)
0,7 g de Byk 361 (Byk-Chemie)
Los valores de la comprobación están recopilados en la tabla 1:
TABLA 1
Ensayo Acrilato de uretano Sustrato ET^{1} [mm] KS indirecta^{2} GS^{3} \DeltaE^{4}
cristalino [pulgadas \cdot lb]
1 100 A1U Acero normal >10 >80 0 0,5
2 100 A2U Acero normal >10 >80 0 0,8
3 100 A3U Acero normal >10 >80 0 1,2
A Ejemplo comparativo Acero normal 6,0 <10 1 13,4
1: Embutición según Erichsen (DIN 53156)
2: Penetración indirecta de la bola (ASTM D 2797-93)
3: Corte reticular (DIN EN ISO 2409)
[escala: 0 (no hay pérdida de adherencia) hasta 5 (pérdida completa de la adherencia)]
4: \begin{minipage}[t]{148mm} Amarilleo después de 2000 h de exposición a la intemperie de corta duración QUV-A (DIN 53384 y DIN ISO 4892-3) \end{minipage}
pulgada = 2,54 cm
lb (libra) = 453,59 g 
\vskip1.000000\baselineskip
Sólo los ensayos conforme a la invención, 1, 2 y 3, muestran simultáneamente en el revestimiento una excelente flexibilidad, una muy buena adherencia y una resistencia sumamente alta al amarilleo en la exposición a la intemperie. El ejemplo comparativo no conforme a la invención presenta deficiencias en todos estos puntos.

Claims (20)

1. Composición de barniz en polvo endurecible por radiación, que contiene
I.
un aglutinante constituido por al menos un acrilato de uretano cristalino con un punto de fusión de 40 a 130ºC;
y
II.
coadyuvantes y aditivos.
2. Composición de barniz en polvo endurecible por radiación según la reivindicación 1, caracterizada porque el acrilato de uretano cristalino está sintetizado por reacción de los siguientes componentes:
I.1)
al menos un poliéster cristalino que contiene grupos hidroxilo con un punto de fusión de 40 a 130ºC,
I.2)
al menos un poliisocianato,
I.3)
al menos un compuesto con al menos un grupo alcohólico y al menos un grupo acrilato polimerizable.
3. Composición de barniz en polvo endurecible por radiación según la reivindicación 2, caracterizada porque el poliéster I.1 está sintetizado a partir de al menos un ácido dicarboxílico monomérico, seleccionado entre ácido dodecanodicarboxílico, ácido adípico, ácido succínico, ácido sebácico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido hexahidrotereftálico y ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico y
al menos un poliol monomérico, seleccionado entre monoetilenglicol, butanodiol, hexanodiol, neopentilglicol, ciclohexanodimetanol, trimetilolpropano y glicerina.
4. Composición de barniz en polvo endurecible por radiación según al menos una de las reivindicaciones 2 a 3, caracterizada porque como poliisocianato I.2 se usan isoforonadiisocianato, hexametilendiisocianato, trimetilhexametilendiisocianato, diciclohexilmetildiisocianato o 2,2,6-trimetil-1,4-diisocianatociclohexano, norbornanodiisocianato, solos o en mezclas, o productos consecuentes de estos diisocianatos, como isocianuratos, alofanatos o biurets.
5. Composición de barniz en polvo endurecible por radiación según al menos una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizada porque como componente I.3 se usa acrilato de hidroxietilo.
6. Composición de barniz en polvo endurecible por radiación según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque como coadyuvantes y aditivos están contenidos iniciadores por UV, agentes de nivelación, estabilizantes frente a la luz, agentes desgasificantes, pigmentos, cargas, mediadores de adherencia u otros compuestos que contienen grupos acrilato y/o metacrilato.
7. Uso de composiciones que contienen
I.
un aglutinante constituido por al menos un acrilato de uretano cristalino con un punto de fusión de 40 a 130ºC;
y
II.
coadyuvantes y aditivos
para la preparación de composiciones de barniz en polvo endurecibles por radiación.
8. Uso según la reivindicación 7, caracterizado porque el acrilato de uretano cristalino I. está sintetizado por reacción de los siguientes componentes:
I.1
al menos un poliéster cristalino que contiene grupos hidroxilo con un punto de fusión de 40 a 130ºC,
I.2
al menos un poliisocianato,
I.3
al menos un compuesto con al menos un grupo alcohólico y al menos un grupo acrilato polimerizable.
9. Uso según la reivindicación 8 caracterizado porque el poliéster I.1 está sintetizado a partir de al menos un ácido dicarboxílico monomérico, seleccionado entre ácido dodecanodioico, ácido adípico, ácido succínico, ácido sebácico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido hexahidrotereftálico y ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico y
al menos un poliol monomérico, seleccionado entre monoetilenglicol, butanodiol, hexanodiol, neopentilglicol, ciclohexanodimetanol, trimetilolpropano y glicerina.
10. Uso según al menos una de las reivindicaciones 8 a 9, caracterizado porque como poliisocianato I.2 se usan isoforonadiisocianato, hexametilendiisocianato, trimetilhexametilendiisocianato, diciclohexilmetildiisocianato o 2,2,6-trimetil-1,4-diisocianatociclohexano, norbornanodiisocianato, solos o en mezclas, o productos consecuentes de estos diisocianatos, como isocianuratos, alofanatos o biurets.
11. Uso según al menos una de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado porque como componente I.3 se usa acrilato de hidroxietilo.
12. Uso según al menos una de las reivindicaciones 7 a 11, caracterizado porque como coadyuvantes y aditivos están contenidos agentes de nivelación, estabilizantes frente a la luz, agentes desgasificantes, pigmentos, cargas, mediadores de adherencia, u otros compuestos que contienen grupos acrilato y/o metacrilato.
13. Uso de las composiciones de barniz en polvo endurecibles por radiación según al menos una de las reivindicaciones 7 a 12, para la preparación de revestimientos.
14. Uso de las composiciones de barniz en polvo endurecibles por radiación según al menos una de las reivindicaciones 7 a 13, para la preparación de revestimientos estables frente a la luz y a la intemperie, flexibles, duros así como con buena adherencia.
15. Procedimiento para la preparación de composiciones de barniz en polvo endurecibles por radiación que contienen
I.
un aglutinante constituido por al menos un acrilato de uretano cristalino con un punto de fusión de 40 a 130ºC;
y
II.
coadyuvantes y aditivos, manteniendo un límite superior de temperaturas de entre 120ºC y 130ºC, en amasadores calefaccionables, en particular, en extrusores.
16. Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque como sustancias de partida se usan compuestos según al menos una de las reivindicaciones 2 a 6.
17. Procedimiento para la preparación de revestimientos mediante el uso de composiciones de barniz en polvo endurecibles por radiación que contienen
I.
un aglutinante constituido por al menos un acrilato de uretano cristalino, con un punto de fusión de 40 a 130ºC;
y
II.
coadyuvantes y aditivos.
18. Procedimiento según la reivindicación 17, caracterizado porque como sustancias de partida se usan los compuestos según al menos una de las reivindicaciones 2 a 6.
19. Uso de las composiciones de barniz en polvo según la reivindicación 14 para la preparación de revestimientos brillantes.
20. Uso de las composiciones de barniz en polvo según la reivindicación 14 para la preparación de revestimientos de aspecto mate.
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