ES2260272T3 - Formulaciones cosmeticas para el cabello. - Google Patents

Formulaciones cosmeticas para el cabello.

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ES2260272T3 ES01962950T ES01962950T ES2260272T3 ES 2260272 T3 ES2260272 T3 ES 2260272T3 ES 01962950 T ES01962950 T ES 01962950T ES 01962950 T ES01962950 T ES 01962950T ES 2260272 T3 ES2260272 T3 ES 2260272T3
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vinyl
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Claudia Wood
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Abstract

Empleo de polímeros que son obtenibles mediante polimerización a través de radicales de a) al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos con 1 a 24 átomos de carbono en presencia de b) compuestos que contienen poliéter obtenibles mediante reacción de polietileniminas con óxidos de alquileno, y c) en caso dado uno o varios monómeros copolimerizables adicionales, en formulaciones cosméticas.

Description

Formulaciones cosméticas para el cabello.
La presente invención se refiere a formulaciones cosméticas para el cabello acuosas o acuoso/alcohólicas que contienen como filmógenos polímeros, obtenidos mediante polimerización de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros copolimerizables a través de radicales en presencia de un compuesto que contienen poliéter.
Para la fijación de peinados se emplean polímeros sintéticos desde hace casi 50 años. Mientras que inicialmente se emplearon de modo preferente homo- y copolímeros de vinillactama, más tarde han adquirido significado polímeros que contienen grupos carboxilato de manera creciente. Los requisitos en resina fijadora del cabello son, por ejemplo, una fuerte fijación con humedad ambiental elevada, elasticidad, aptitud para lavado de cabello y compatibilidad con otros componentes de formulación. La combinación de diversas propiedades ocasiona dificultades. De este modo, polímeros con buenas propiedades de fijación muestran frecuentemente elasticidades reducidas, de modo que, en el caso de carga mecánica del peinado, la acción fijadora se reduce considerablemente a menudo debido al deterioro de la película de polímero.
Por lo tanto, existe necesidad de mejora sobre todo en la generación de peinados elásticos con fijación simultáneamente fuerte, también con humedad del aire elevada, buena aptitud para lavado y buen tacto del cabello.
Por lo tanto, era objeto de la invención encontrar formulaciones cosméticas para el cabello con polímeros filmógenos, que concedieran al peinado una fuerte fijación con elasticidad simultáneamente elevada.
Según la invención, se solucionó el problema mediante empleo de polímeros que son obtenibles mediante polimerización a través de radicales de
a)
al menos un éster vinílico en presencia de
b)
compuestos que contienen poliéter,
y en caso dado al menos un monómero copolimerizable adicional c), en formulaciones cosméticas para el cabello.
Son ya conocidos polímeros de injerto de alcohol polivinílico sobre polialquilenglicoles.
La DE 1 077 430 describe un procedimiento para la obtención de polímeros de injerto de ésteres vinílicos sobre polialquilenglicoles.
La DE 1 094 457 y la DE 1 081 229 describen procedimientos para la obtención de polímeros de injerto de alcohol polivinílico sobre polialquilenglicoles mediante saponificado de ésteres vinílicos y su empleo como coloides de protección, láminas de envasado hidrosolubles, como agente de encolado y apresto para materiales textiles, y en la cosmética.
En la obtención de polímeros empleados según la invención, durante la polimerización se puede llegar a un injerto sobre los compuestos que contienen poliéter (b), lo que puede conducir a las propiedades ventajosas de los polímeros. No obstante, también son concebibles otros mecanismos como injerto.
Según grado de injerto, se debe entender por polímeros empleados según la invención tanto polímero de injerto puros, como también mezclas de los polímeros de injerto citados anteriormente con compuestos que contienen poliéter no injertados, y homo- o copolímeros de los monómeros a) y c).
Como compuestos que contienen poliéter b) se pueden emplear productos de reacción de polietileniminas con óxidos de alquileno. En este caso se emplean como óxidos de alquileno preferentemente óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, y mezclas de los mismos, de modo especialmente preferente óxido de etileno. Como polietileniminas se pueden emplear polímeros con pesos moleculares promedio en número de 300 a 20.000, preferentemente 500 a 10.000, de modo muy especialmente preferente 500 a 5.000. La proporción ponderal entre óxido de alquileno empleado y polietilenimina se sitúa en el intervalo de 100 : 1 a 0,1 : 1, preferentemente en el intervalo de 50 : 1 a 0,5 :1, de modo muy especialmente preferente en el intervalo de 20 : 1 a 0,5 : 1.
Para la polimerización en presencia de poliéteres b) cítense como componente a) los siguientes monómeros polimerizables a través de radicales:
ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos, saturados o insaturados con 1 a 24 átomos de carbono, como por ejemplo ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido isovalérico, ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido undecilénico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoléico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido aráquico, ácido behénico, ácido lignocérico, ácido cerótico, así como ácido melísico.
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Preferentemente se emplean ésteres vinílicos de los ácidos carboxílicos con 1 a 12 átomos de carbono citados anteriormente, en especial de ácidos carboxílicos con 1 a 6 átomos de carbono. Es muy especialmente preferente acetato de vinilo.
Naturalmente, también se pueden copolimerizar mezclas de los respectivos monómeros del grupo a).
Además, los ésteres vinílicos (a) se pueden emplear también en mezcla con uno o varios comonómeros copolimerizables con insaturación etilénica (c), debiendo estar limitada la fracción de estos monómeros adicionales a un máximo de un 50% en peso. Son preferentes fracciones de un 0 a un 20% en peso. El concepto insaturación etilénica significa que los monómeros poseen al menos un doble enlace carbono-carbono polimerizable a través de radicales, que puede estar mono-, di-, tri o tetrasubstituido. Los comonómeros preferentes empleados adicionalmente, con insaturación etilénica (c), se pueden describir mediante la siguiente fórmula general:
X-C(O) CR^{15}=CHR^{14}
siendo seleccionado
X
a partir del grupo de restos -OH, -OM, -OR^{16}, NH_{2}, -NHR^{16}, N(R^{16})_{2}; siendo
M
un catión seleccionado a partir del grupo constituido por: Na^{+}, K^{+}, Mg^{++}, Ca^{++}, Zn^{++}, NH_{4}^{+}, alquilamonio, dialquilamonio, trialquilamonio y tetraalquilamonio; pudiéndose seleccionar los restos R^{16}, idénticos o diferentes, a partir del grupo constituido por -H, restos alquilo de cadena lineal o ramificados con 1 a 40 átomos de carbono, N,N-dimetilaminoetilo, 2-hidroxietilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, hidroxipropilo, metoxipropilo o etoxipropilo.
R^{15} y R^{14}, independientemente entre sí, son seleccionados a partir del grupo constituido por -H, cadenas de alquilo lineales o ramificadas con 1 a 8 átomos de carbono, metoxi, etoxi, 2-hidroxietoxi, 2-metoxietoxi y 2-etoxietilo.
Son ejemplos representativos, pero no limitantes, de monómeros (c) apropiados, por ejemplo, ácido acrílico o ácido metacrílico, y sus sales, ésteres y amidas. Las sales pueden derivarse de cualquier metal no tóxico, amonio o contraiones amonio substituidos.
Los ésteres pueden ser derivados de alcoholes lineales con 1 a 40 átomos de carbono, de cadena ramificada con 3 a 40 átomos de carbono o carbocíclicos con 3 a 40 átomos de carbono, de alcoholes polifuncionales con 2 a aproximadamente 8 grupos hidroxilo, como etilenglicol, hexilenglicol, glicerina y 1,2,6-hexanotriol, de aminoalcoholes o de éteres alcohólicos, como metoxietanol y etoxietanol, (alquil)polietilenglicoles, (alquil)polipropilenglicoles o alcoholes grasos etoxilados, a modo de ejemplo alcoholes grasos con 12 a 24 átomos de carbono, transformados con 1 a 200 unidades óxido de etileno. Además son apropiados acrilatos y metacrilatos de N,N-dialquilaminoalquilo y N-dialquilaminoalquilacril- y metacrilamidas de la fórmula general (III)
1
con
R^{17} = H, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
R^{18} = H, metilo,
R^{19} = alquileno con 1 a 24 átomos de carbono, opcionalmente substituido por alquilo,
R^{20}, R^{21}= resto alquilo con 1 a 40 átomos de carbono,
Z = nitrógeno para g = 1 u oxígeno para g = 0.
Las amidas se pueden presentar no substituidas, monosubstituidas por N-alquilo o N-alquilamino o N,N-dialquilsubstituidas o N,N-dialquilaminodisubstituidas, siendo derivados los grupos alquilo o alquilamino de unidades lineales con 1 a 40 átomos de carbono, de cadena ramificada con 3 a 40 átomos de carbono o carbocíclicas con 3 a 40 átomos de carbono. Los grupos alquilamino pueden estar cuaternizados adicionalmente.
Los comonómeros preferentes de la fórmula III son (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, (met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo, (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, (met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida y N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida.
Los comonómeros igualmente empleables (c) son ácidos acrílicos substituidos, así como sales, ésteres y amidas de los mismos, estando los substituyentes en los átomos de carbono en la posición 2 o 3 de ácido acrílico, y siendo seleccionados, independientemente entre sí, a partir del grupo constituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono -CN, COOH, de modo especialmente preferente ácido metacrílico, ácido etacrílico y ácido 3-cianoacrílico. Estas sales, ésteres y amidas de estos ácidos acrílicos substituidos se pueden seleccionar como se describe anteriormente para las sales, ésteres y amidas de ácido acrílico.
Otros comonómeros (c) apropiados son ésteres alílicos de ácidos carboxílicos lineales con 1 a 40 átomos de carbono, de cadena ramificada con 3 a 40 átomos de carbono o carbocíclicos con 3 a 40 átomos de carbono, halogenuros de vinilo o alilo, preferentemente cloruro de vinilo y cloruro de alilo, éteres vinílicos, preferentemente metil-, etil-, butil- o dodecilviniléter, vinilformamida, vinilmetilacetamida, vinilamina; vinillactamas, preferentemente vinilpirrolidona y vinilcaprolactama, compuestos heterocíclicos vinil- o alilsubstituidos, preferentemente vinilpiridina, viniloxazolina y alilpiridina.
Además son apropiados N-vinilimidazoles de la fórmula general IV, donde R^{22} a R^{24}, independientemente entre sí, representan hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo:
2
otros comonómeros apropiados (c) son dialilamina de la fórmula general (V)
3
con R^{25} = alquilo con 1 a 24 átomos de carbono.
Otros comonómeros (c) apropiados son cloruro de vinilideno; e hidrocarburos con al menos un doble enlace carbono-carbono, preferentemente estireno, alfa-metilestireno, terc-butilestireno, butandieno, isopreno, ciclohexadieno, etileno, propileno, 1-buteno, 2-buteno, isobutileno, viniltolueno, así como mezclas de estos monómeros.
Los comonómeros (c) especialmente apropiados son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etilacrílico, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de iso-butilo, acrilato de t-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de decilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de iso-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de decilo, etacrilato de metilo, etacrilato de etilo, etacrilato de n-butilo, etacrilato de iso-butilo, etacrilato de t-butilo, etacrilato de 2-etilhexilo, etacrilato de decilo, (met)acrilato de estearilo, acrilato de 2,3-dihidroxipropilo, metacrilato de 2,3-dihidroxipropilo, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilatos de hidroxipropilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, etacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-metoxietilo, metacrilato de 2-metoxietilo, etacrilato de 2-metoxietilo, metacrilato de 2-etoxietilo, etacrilato de 2-etoxietilo, metacrilatos de hidroxipropilo, monoacrilato de glicerilo, monometacrilato de glicerilo, (met)acrilatos de polialquilenglicol, ácidos sulfónicos insaturados, como por ejemplo ácidoacrilamidopropanosulfónico;
acrilamida, metacrilamida, etacrilamida, N-metilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-etilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-butilacrilamida, N-t-butilacrilamida, N-octilacrilamida, N-t-octilacrilamida, N-octadecilacrilamida, N-fenilacrilamida, N-metilmetacrilamida, N-etilmetacrilamida, N-dodecilmetacrilamida, 1-vinilimidazol, 1-vinil-2-metilvinilimidazol, (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, (met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo, (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, (met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo, (met)acrilato de N,N-dimetilaminobutilo, (met)acrilato de N,N-dietilaminobutilo, (met)acrilato de N,N-dimetilaminohexilo, (met)acrilato de N,N-dimetilaminooctilo, (met)acrilato de N,N-dimetilaminododecilo, N-[3-(dimetilamino)propil]-metacrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino)-butil]metacrilamida, N-[8-(dimetilamino)-octil]metacrilamida, N-[12-(dimetilamino)dodecil]metacrilamida, N-[3-(dietilamino)-propil]metacrilamida, N-[3-(dietilamino)propil]-acrilamida;
ácido maléico, ácido fumárico, anhídrido de ácido maléico y sus semiésteres, ácido crotónico, ácido itacónico, cloruro de dialildimetilamonio, viniléteres (por ejemplo: metil-, etil-, butil- o dodecilviniléter), vinilformamida, vinilmetilacetamida, vinilamina; metilvinilcetona, maleimida, vinilpiridina, vinilimidazol, vinilfurano, estireno, sulfonato de estireno, alcohol alílico, y mezclas de los mismos.
De estos son especialmente preferentes ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido crotónico, anhídrido de ácido maléico, así como sus semiésteres, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de estearilo, metacrilato de estearilo, N-t-butilacrilamida, N-octilacrilamida, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilatos de hidroxipropilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilatos de hidroxipropilo, (met)acrilatos de alquilenglicol, estireno, ácidos sulfónicos insaturados, como por ejemplo ácido acrilamidopropanosulfónico, vinilpirrolidona, vinilcaprolactama, viniléteres (por ejemplo: metil-, etil-, butil- o dodecilviniléter), vinilformamida, vinilmetilacetamida, vinilamina, 1-vinilimidazol, 1-vinil-2-metilimidazol, metacrilato de N,N-dimetilaminometilo y N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida; cloruro de 3-metil-1-vinilimidazolio, metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolio, metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida cuaternizada con cloruro de metilo, sulfato de metilo o sulfato de dietilo.
Los monómeros con un átomo de nitrógeno básico se pueden cuaternizar en este caso de la siguiente manera:
para el cuaternizado de aminas son apropiados, a modo de ejemplo, halogenuros de alquilo con 1 a 24 átomos de carbono en el grupo alquilo, por ejemplo cloruro de metilo, bromuro de metilo, yoduro de metilo, cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de propilo, cloruro de hexilo, cloruro de dodecilo, cloruro de laurilo y halogenuros de bencilo, en especial cloruro de bencilo y bromuro de bencilo. Otros agentes de cuaternizado apropiados son sulfatos de dialquilo, en especial sulfato de dimetilo o sulfato de dietilo. El cuaternizado de aminas básicas se puede llevar a cabo también con óxidos de alquileno, como óxido de etileno u óxido de propileno, en presencia de ácidos. Los agentes de cuaternizado preferentes son: cloruro de metilo, sulfato de dimetilo o sulfato de dietilo.
El cuaternizado se puede llevar a cabo antes de la polimerización o después de la polimerización.
Además se pueden emplear los productos de reacción de ácidos insaturados, como por ejemplo ácido acrílico o ácido metacrílico, con una epiclorhidrina cuaternizada de la fórmula general (VI) (R^{26} = alquilo con 1 a 40 átomos de carbono).
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Son ejemplos a tal efecto, por ejemplo:
cloruro de (met)acriloiloxihidroxipropiltrimetilamonio y cloruro de (met)acriloiloxihidroxi-propiltrietilamonio.
Los monómeros básicos se pueden también cationizar neutralizándose con ácidos minerales, como por ejemplo ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido yodhídrico, ácido fosfórico o ácido nítrico, o con ácidos orgánicos, como por ejemplo ácido fórmico, ácido acético, ácido láctico o ácido cítrico.
Adicionalmente a los monómeros citados anteriormente, se pueden emplear como comonómeros (c) los denominados macromonómeros, como por ejemplo macromonómeros que contienen silicona con uno o varios grupos polimerizables a través de radicales o macromonómeros de alquiloxazolina, como se describen, por ejemplo, en la EP 408 311.
Por lo demás se pueden emplear monómeros fluorados, como se describen, a modo de ejemplo, en la EP 558423, compuestos de acción reticulante o reguladores del peso molecular, en combinación o por separado.
Como reguladores se pueden emplear los compuestos habituales conocidos por el especialista, como por ejemplo compuestos de azufre (por ejemplo; mercaptoetanol, tioglicolato de 2-etilhexilo, ácido tioglicólico o dodecilmercaptano), así como tribromoclorometano u otros compuestos, que actúan como reguladores del peso molecular de los polímeros obtenidos.
En caso dado, también se pueden emplear compuestos de silicona que contienen grupos tiol.
Preferentemente se emplean reguladores exentos de silicona.
Como monómeros reticulantes se pueden emplear compuestos con al menos dos dobles enlaces con insaturación etilénica, como por ejemplo ésteres de ácidos carboxílicos con insaturación etilénica, como ácido acrílico o ácido metacrílico, y alcoholes polivalentes, éteres de alcoholes al menos divalentes, como por ejemplo éteres vinílicos o éteres alílicos.
Son ejemplos de alcoholes que sirven domo base alcoholes divalentes, como 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, but-2-en-1,4-diol, 1,2-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, 1,2-dodecanodiol, 1,12-dodecanodiol, neopentilglicol, 3-metilpentano-1,5-diol, 2,5-dimetil-1,3-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1-,3-pentanodiol, 1,2-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, hidroxipivalato de neopentilglicol, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis[4-(2-hidroxipropil)fenil]propano, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol, 3-tiopentano-1,5-diol, así como polietilenglicoles, polipropilenglicoles y politetrahidrofuranos, con pesos moleculares respectivamente de 200 a 10.000. Además de los homopolímeros de óxido de etileno, o bien óxido de propileno, se pueden emplear también copolímeros en bloques constituidos por óxido de etileno u óxido de propileno, o copolímeros que contienen grupos óxido de etileno y óxido de propileno incorporados. Son ejemplos de alcoholes que sirven como base, con más de dos grupos OH, trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita, 1,2,5-pentanotriol, 1,2,6-hexanotriol, ácido trietoxicianúrico, sorbitano, azúcares, como sacarosa, glucosa, manosa. Naturalmente, los alcoholes polivalentes se pueden emplear también tras reacción con óxido de etileno u óxido de propileno, como los correspondientes etoxilatos, o bien propoxilatos. Los alcoholes polivalentes se pueden transformar también en primer lugar, mediante reacción con epiclorhidrina, en los correspondientes glicidiléteres.
Otros reticulantes apropiados son los ésteres vinílicos o los ésteres de alcoholes monovalentes, insaturados, con ácidos carboxilícos con insaturación etilénica con 3 a 6 átomos de carbono, a modo de ejemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maléico o ácido fumárico. Son ejemplos de tales alcoholes alcohol alílico, 1-buten-3-ol, 5-hexen1-ol, 1-octen-3-ol, 9-decen-1-ol, alcohol diciclopentenílico, 10-undecen-1-ol, alcohol cinámico, citronelol, alcohol crotílico o cis-9-octadecen-1-ol. No obstante, también se pueden esterificar los alcoholes monovalentes, insaturados, con ácidos carboxilícos polivalentes, a modo de ejemplo ácido malónico, ácido tartárico, ácido trimelítico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido cítrico o ácido succínico.
Otros reticulantes apropiados son ésteres de ácidos carboxilícos insaturados con los alcoholes polivalentes descritos anteriormente, a modo de ejemplo de ácido oléico, ácido crotónico, ácido cinámico o ácido 10-undecenoico.
Además son apropiados hidrocarburos de cadena lineal o ramificados, lineales o cíclicos, alifáticos o aromáticos, que disponen de más de dos dobles enlaces, que no deben estar conjugados en el caso de hidrocarburos alifáticos, por ejemplo divinilbenceno, diviniltolueno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 4-vinil-1-ciclohexeno, trivinilciclohexeno, o polibutadienos con pesos moleculares de 200 a 20.000.
Además son apropiadas amidas de ácidos carboxílicos insaturados, como por ejemplo ácido acrílico y metacrílico, ácido itacónico, ácido maléico, y N-alilaminas de aminas al menos divalentes, como por ejemplo 1,2-diaminometano, 1,2-diaminoetano, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, 1,12-dodecanodiamina, piperazina, dietilentriamina o isoforondiamina. Son igualmente apropiadas las amidas de alilamina y ácidos carboxilícos insaturados, como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maléico, o ácidos carboxilícos al menos divalentes, como se describieron anteriormente.
Además son apropiadas trialilamina o correspondientes sales amónicas, por ejemplo cloruro o metilsulfato de trialilmetilamonio, como reticulantes.
Además se pueden emplear compuestos N-vinílicos de derivados de urea, amidas al menos divalentes, cianuratos o uretanos, a modo de ejemplo de urea, etilenurea, propilenurea, o diamida de ácido tartárico, por ejemplo N,N'-diviniletilenurea o N,N'-divinilpropilenurea.
Otros reticulantes apropiados son divinildioxano, tetraalilsilano o tetravinilsilano.
Los reticulantes especialmente preferentes son, a modo de ejemplo, metilenbisacrilamida, divinilbenceno, trialilamina y sales de trialilamonio, divinilimidazol, N,N'-diviniletilenurea, productos de reacción de alcoholes polivalentes con ácido acrílico o ácido metacrílico, metacrilatos y acrilatos de óxidos de polialquileno o alcoholes polivalentes, que se han hecho reaccionar con óxido de etileno y/u óxido de propileno y/o epiclorhidrina, así como éteres alílicos o vinílicos de alcoholes polivalentes, a modo de ejemplo 1,2-etanodiol, 1,4-butanodiol, dietilenglicol, trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita, sorbitano y azúcares, como sacarosa, glucosa, manosa.
Como reticulantes son muy especialmente preferentes éteres trialílicos de pentaeritrita, éteres alílicos de azúcares, como sacarosa, glucosa, manosa, divinilbenceno, metilenbisacrilamida, N,N'-diviniletilenurea, y (met)acrilato de glicol, butanodiol, trimetilolpropano o glicerina, o (met)acrilato de glicol, butanodiol, trimetilolpropano o glicerina, transformados con óxido de etileno y/o epiclorhidrina.
La fracción de monómeros de acción reticulante asciende a un 0 hasta un 10% en peso, preferentemente un 0,1 a un 5% en peso, de modo muy especialmente preferente un 0,2 a un 2% en peso.
En la polimerización para la obtención de polímeros según la invención, en caso dado, también pueden estar presentes otros polímeros, como por ejemplo poliamidas, poliuretanos, poliésteres, homo- y copolímeros de monómeros con insaturación etilénica. Son ejemplos de tales polímeros empleados en parte también en cosmética los polímeros conocidos bajo los nombres comerciales Amerhold^{TM}, Ultrahold^{TM}, Ultrahold Strong^{TM}, Luviflex^{TM} VBM, Luvimer^{TM}, Acronal^{TM}, Acudyne^{TM}, Stepanhold^{TM}, Lovocryl^{TM}, Versatyl^{TM}, Amphomer^{TM} o Eastma AQ^{TM}.
Los comonómeros (c) según la invención, en tanto contengan grupos ionizables, se pueden neutralizar antes o después de la polimerización, en parte o completamente, con ácidos o bases, para ajustar a una medida deseada, por ejemplo, la solubilidad o dispersabilidad en agua.
Como agente de neutralizado para monómeros que portan grupos ácido se pueden emplear, por ejemplo, bases minerales, como carbonato sódico, hidróxidos alcalinos, así como amoníaco, bases orgánicas, como aminoalcoholes, especialmente 2-amino-2-metil-1-propanol, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, triisopropanolamina, tri[(2-hidroxi)-1-propil]amina, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 2-amino-2-hidroximetil-1,3-propanodiol, así como diaminas, como por ejemplo lisina.
Para la obtención de polímeros, los monómeros del componente (a) se pueden polimerizar en presencia de poliéter tanto con ayuda de iniciadores que forman radicales, como también mediante acción de radiación de energía elevada, por la cual se debe entender también la acción de electrones de energía elevada.
Como iniciadores para la polimerización a través de radicales, se pueden emplear los peroxo- y/o azo-compuestos habituales a tal efecto, a modo de ejemplo peroxodisulfatos alcalinos o amónicos, peróxido de diacetilo, peróxido de dibenzoilo, peróxido de succinilo, peróxido de di-terc-butilo, perbenzoato de terc-butilo, perpivalato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, permaleinato de terc-butilo, hidroperóxido de cumol, peroxidicarbamato de diisopropilo, peróxido de bis-(o-toluilo), peróxido de dicanoilo, peróxido de dioctanoilo, peróxido de dilaurilo, perisobutirato de terc-butilo, peracetato de terc-butilo, peróxido de di-terc-amilo, hidroperóxido de terc-butilo, azo-bis-isobutironitrilo, dihidrocloruro de azobis-(2-amidinopropano) o 2,2’-azo-bis-(2-metilbutironitrilo). También son apropiadas mezclas de iniciadores o sistemas iniciadores redox, como por ejemplo ácido ascórbico/sulfato de hierro (II)/peroxodisulfato sódico, hidroperóxido de terc-butilo/disulfito sódico, hidroperóxido de terc-butilo/hidroximetanosulfinato sódico. Preferentemente se emplean peróxidos orgánicos.
Las cantidades empleadas de iniciador, o bien mezclas de iniciadores, referidas al monómero empleado, se sitúan entre un 0,01 y un 10% en peso, preferentemente entre un 0,1 y un 5% en peso.
La polimerización se efectúa en el intervalo de temperaturas de 40 a 200ºC, preferentemente en el intervalo de 50 a 140ºC, de modo especialmente preferente en el intervalo de 60 a 110ºC. Esta se lleva a cabo habitualmente bajo presión atmosférica, pero se puede desarrollar también bajo presión reducida o elevada, preferentemente entre 1 y 5 bar.
La polimerización se puede llevar a cabo, a modo de ejemplo, como polimerización en disolución, polimerización en substancia, polimerización en emulsión, polimerización en emulsión inversa, polimerización en suspensión, polimerización en suspensión inversa o polimerización por precipitación, sin estar limitados a éstos los métodos empleables.
En la polimerización en substancia se puede proceder de modo que el compuesto que contiene poliéter b) se disuelve en al menos un monómero del grupo a), y eventualmente otros comonómeros del grupo c), y se polimeriza la mezcla tras adición de un iniciador de polimerización. La polimerización se puede llevar a cabo también de manera semicontinua, disponiéndose en primer una parte, por ejemplo un 10% de mezcla a polimerizar, a partir del compuesto que contiene b), al menos un monómero del grupo a), eventualmente otros comonómeros del grupo c) e iniciador, calentándose la mezcla a temperatura de polimerización, y añadiéndose el resto de mezcla a polimerizar tras progreso de la polimerización después de arranque de la polimerización. Los polímeros se pueden obtener también disponiéndose los compuestos que contienen poliéter del grupo b) en un reactor, calentándose a la temperatura de polimerización, y alimentándose y polimerizándose continuamente al menos un monómero del grupo a), eventualmente otros comonómeros del grupo c) e iniciador de polimerización, de una vez, de manera discontinua, o preferentemente
continua.
En caso deseado, la polimerización descrita anteriormente se puede llevar también en un disolvente. Los disolventes apropiados son, a modo de ejemplo, alcoholes, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, n-hexanol y ciclohexanol, así como glicoles, como etilenglicol, propilenglicol y butilenglicol, así como los éteres metílicos o etílicos de alcoholes divalentes, dietilenglicol, trietilenglicol, glicerina y dioxano. La polimerización se puede llevar a cabo también en agua como disolvente. En este caso se presenta en primer lugar una disolución que es más o menos convenientemente soluble en agua en dependencia de la cantidad de monómeros de componente a) añadidos. Para disolver productos insolubles en agua, que se producen durante la polimerización, se puede añadir, a modo de ejemplo, disolventes orgánicos, como alcoholes monovalentes con 1 a 3 átomos de carbono, acetona o dimetilformamida. No obstante, en la polimerización en agua se puede proceder también de modo que se transformen los polímeros insolubles en agua en una dispersión finamente dividida mediante adición de emulsionantes o coloides de protección habituales, por ejemplo alcohol polivinílico.
Como emulsionantes se emplean, a modo de ejemplo, agentes tensioactivos iónicos o no iónicos, cuyo valor HLB se sitúa en el intervalo de 3 a 13. Para la definición del valor HLB se remite a la publicación de W.C. Griffin, J. Soc. Cosmetic Chem., tomo 5, 249 (1954).
La cantidad de agentes tensioactivos, referida al polímero, asciende a un 0,1 hasta un 10% en peso. En el caso de empleo de agua como disolvente se obtiene disoluciones, o bien dispersiones de polímeros. En tanto se obtengan disoluciones de polímero en un disolvente orgánico, o bien en mezclas de un disolvente orgánico y agua, por 100 partes en peso de polímero se emplean 5 a 2.000, preferentemente 10 a 500 partes en peso de disolvente orgánico o de mezcla de disolventes.
Son preferentes polímeros que son obtenibles mediante polimerización a través de radicales de
a)
un 10 a un 98% en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos con 1 a 24 átomos de carbono en presencia de
b)
un 2 a un 90% en peso de al menos un compuesto que contiene poliéter, y
c)
un 0 a un 50% en peso de al menos uno o varios monómeros copolimerizables adicionales.
Son especialmente preferentes polímeros que son obtenibles mediante polimerización a través de radicales de
a)
un 50 a un 97% en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos con 1 a 24 átomos de carbono en presencia de
b)
un 3 a un 50% en peso de al menos un compuesto que contiene poliéter, y
c)
un 0 a un 30% en peso de al menos uno o varios monómeros copolimerizables adicionales.
Son muy especialmente preferentes polímeros que son obtenibles mediante polimerización a través de radicales de
a)
un 60 a un 97% en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos con 1 a 24 átomos de carbono en presencia de
b)
un 3 a un 40% en peso de al menos un compuesto que contiene poliéter, y
c)
un 0 a un 20% en peso de al menos uno o varios monómeros copolimerizables adicionales.
Los polímeros obtenidos se pueden reticular también posteriormente, haciéndose reaccionar los grupos hidroxilo, o bien grupos amino en el polímero con reactivos al menos bifuncionales. En el caso de grados de reticulado reducidos se obtienen productos hidrosolubles, en el caso de grados de reticulado elevados se obtienen productos hinchables en agua, o bien insolubles.
A modo de ejemplo, los polímeros según la invención se pueden hacer reaccionar con aldehídos, dialdehídos, cetonas y dicetonas, por ejemplo formaldehído, acetaldehído, glioxal, aldehído glutárico, dialdehído succínico o aldehído tereftálico. Por lo demás, son apropiados ácidos carboxílicos alifáticos o aromáticos, a modo de ejemplo ácido maléico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico o ácido cítrico, o bien derivados de ácido carboxílico, como carboxilatos, anhídridos o halogenuros de ácido carboxílico. Además son apropiados epóxidos multifuncionales, por ejemplo epiclorhidrina, metacrilato de glicidilo, diglicidiléter de etilenglicol, diglicidiléter de 1,4-butanodiol o 1,4-bis-(glicidiloxi)benceno. Además son apropiados diisocianatos, a modo de ejemplo diisocianato de hexametilo, diisocianato de isoforona, difenildiisocianato de metileno, diisocianato de toluileno o divinilsulfona.
Además son apropiados compuestos inorgánicos, como ácido bórico o sales de ácido bórico, que a continuación se denominan colectivamente boratos, a modo de ejemplo metaborato sódico, bórax, (tetraborato disódico), así como disales de cationes polivalentes, por ejemplo sales de cobre (II), como acetato de cobre (II), o sales de cinc, aluminio, titanio.
El ácido bórico, o bien sales de ácido bórico, como metaborato sódico o tetraborato disódico, son apropiados preferentemente para el reticulado posterior. En este caso, el ácido bórico, o bien las sales de ácido bórico, se pueden añadir preferentemente como disoluciones salinas a las disoluciones de polímeros según la invención. Preferentemente se adiciona el ácido bórico, o bien sales de ácido bórico, a las disoluciones acuosas de polímero.
El ácido bórico, o bien sales de ácido bórico se pueden añadir directamente a las disoluciones de polímero tras la obtención. No obstante, también es posible añadir el ácido bórico, o bien sales de ácido bórico subsiguientemente a las formulaciones cosméticas con los polímeros según la invención,o bien durante el proceso de obtención de formulaciones cosméticas.
La fracción de ácido bórico, o bien sales de ácido bórico, referida a los polímeros según la invención, asciende a un 0 hasta un 15% en peso, preferentemente un 0,1 a un 10% en peso, de modo especialmente preferente un 0,5 a un 5% en peso.
Las disoluciones y dispersiones de polímero se pueden transformar en forma de polvo mediante diversos procedimientos de secado, como por ejemplo secado por pulverizado, secado por pulverizado fluidizado, secado por laminado o liofilizado. Como procedimiento de secado se emplea preferentemente el secado por pulverizado. A partir del polvo seco de polímero obtenido de este modo, mediante disolución, o bien redispersión en agua, se puede obtener de nuevo una disolución, o bien dispersión acuosa. La transformación en forma de polvo tiene la ventaja de una mayor aptitud para almacenaje, una posibilidad de transporte más sencilla, así como una tendencia más reducida al ataque debido a gérmenes.
En lugar de las disoluciones de polímero destiladas con vapor de agua, también las disoluciones de polímero alcohólicas se pueden transformar directamente en forma de polvo.
Los polímeros que contienen óxido de polialquileno, o bien poliglicerina, hidrosolubles o dispersables en agua según la invención, son extraordinariamente apropiados para empleo en formulaciones cosméticas para el cabello.
Los polímeros según la invención, obtenidos mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de compuestos que contienen poliéter, son apropiados como agentes de estilismo y/o agentes acondicionadores en preparados cosméticos para el cabello, como curas capilares, lociones capilares, fluidos capilares, emulsiones capilares, fluidos para las puntas, agentes de igualado para permanentes, preparados "Hot-Oil-Treatment", acondicionadores, lociones fijadoras o sprays para el cabello. Según campo de aplicación, los preparados cosméticos para el cabello se pueden aplicar como spray, espuma, gel, spray en gel o mus.
En una forma de ejecución preferente, las formulaciones cosméticas para el cabello según la invención contienen
a)
un 0,05 a un 20% en peso de polímero según la invención, obtenido mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de compuestos que contienen poliéter,
b)
un 20 a un 99,95% en peso de agua y/o alcohol,
c)
un 0 a un 79,50% en peso de otros componentes.
Se debe entender por alcohol todos los alcoholes habituales en la cosmética, por ejemplo etanol, isopropanol, n-propanol.
Se debe entender por componentes adicionales los aditivos habituales en la cosmética, a modo de ejemplo agentes propulsores, antiespumantes, compuestos de acción interfacial, es decir, agentes tensioactivos, emulsionantes, espumantes y solubilizadores. Los compuestos tensioactivos empleados pueden ser aniónicos, catiónicos, anfóteros o neutros. Otros componentes habituales pueden ser además, por ejemplo, agentes conservantes, esencias, agentes de opacidad, productos activos, filtros UV, substancias de tratamiento, como pantenol, colágeno, vitaminas, hidrolizados proteicos, ácidos alfa- y beta-hidroxicarboxílicos, estabilizadores, reguladores de valor de pH, colorantes, reguladores de viscosidad, gelificantes, sales, agentes humectantes, agentes reengrasantes y otros aditivos habituales.
Además, cuentan entre éstos todos los polímeros de estilismo y acondicionadores conocidos en la cosmética, que se pueden emplear en combinación con los polímeros según la invención, si se deben ajustar propiedades muy especiales.
Como polímeros cosméticos capilares convencionales son apropiados, a modo de ejemplo, polímeros aniónicos. Tales polímeros aniónicos son homo- y copolímeros de ácido acrílico y ácido metacrílico, o sus sales, copolímeros de ácido acrílico y acrilamida y sus sales; sales sódicas de ácidos polihidroxicarboxílicos, poliésteres hidrosolubles o dispersables en agua, poliuretanos (Luviset® P.U.R.) y poliureas. Los polímeros especialmente apropiados son copolímeros de acrilato de t-butilo, acrilato de etilo, ácido metacrílico (por ejemplo Luvimer® 100P), copolímeros de N-terc-butilacrilamida, acrilato de etilo, ácido acrílico (Ultrahold® 8, strong), copolímeros de acetato de vinilo, ácido crotónico, y en caso dado otros ésteres vinílicos (por ejemplo marcas Luviset®), copolímeros de anhídrido de ácido maléico, en caso dado transformados con alcoholes, polisiloxanos aniónicos, por ejemplo copolímeros carboxifuncionales de vinilpirrolidona, acrilato de t-butilo, ácido metacrílico (por ejemplo Luviskol® VBM).
De modo muy especialmente preferente se emplean como polímeros aniónicos acrilatos con un índice de ácido mayor o igual a 120, y copolímeros de acrilato de t-butilo, acrilato de etilo, ácido metacrílico.
Otros polímeros cosméticos capilares apropiados son polímeros catiónicos con la denominación Polyquaternium según INCI, por ejemplo copolímeros de vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo, cuaternizados con sulfato de dietilo (Luviquat® PQ11), copolímeros de N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio (Luviquat® Hold); derivados de celulosa catiónicos (Polyquaternium-4 y -10), copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7).
Como polímeros cosméticos capilares adicionales también son apropiados polímeros neutros, como polivinilpirrolidonas, copolímeros de N-vinilpirrolidona y acetato de vinilo y/o propionato de vinilo/polisiloxanos, polivinilcaprolactama, y copolímeros con N-vinilpirrolidona, polietileniminas y sus sales, polivinilaminas y sus sales, derivados de celulosa, sales de ácido poliaspártico, y derivados.
Para el ajuste de determinadas propiedades, los preparados pueden contener adicionalmente también substancias acondicionadoras a base de compuestos de silicona. Los compuestos de silicona apropiados son, a modo de ejemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos, resinas de silicona o copolioles de dimeticona (CTFA), y compuestos de silicona aminofuncionales, como amodimeticonas (CTFA).
Los polímeros según la invención son apropiados en especial como agentes fijadores en preparados para estilismo, en especial sprays para el cabello, (sprays en aerosol y sprays de bombeo sin gas propulsor) y espumas para el cabello, (espumas en aerosol y espumas de bombeo sin gas propulsor). En una forma de ejecución preferente, estos preparados contienen
a)
un 0,1 a un 10% en peso de polímero según la invención, obtenido mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de compuestos que contienen poliéter,
b)
un 20 a un 99,9% en peso de agua y/o alcohol,
c)
un 0 a un 70% en peso de un agente propulsor,
d)
un 0 a un 20% en peso de otros componentes.
Los agentes propulsores son los agentes propulsores empleados habitualmente para sprays para el cabello o espumas en aerosol. Son preferentes mezclas de propano/butano, pentano, dimetiléter, 1,1-difluoretano (HFC-152 a), dióxido de carbono, nitrógeno o aire a presión.
Una formulación preferente según la invención para espumas para el cabello en aerosol contiene
a)
un 0,1 a un 10% en peso de polímero según la invención, obtenido mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de compuestos que contienen poliéter,
b)
un 55 a un 94,8% en peso de agua y/o alcohol,
c)
un 5 a un 20% en peso de un agente propulsor,
d)
un 0,1 a un 5% en peso de un emulsionante,
e)
un 0 a un 10% en peso de otros componentes.
Como emulsionantes se pueden emplear todos los emulsionantes utilizados habitualmente en espumas para el cabello. Los emulsionantes apropiados pueden ser no iónicos, catiónicos, o bien aniónicos.
Son ejemplos de emulsionantes no iónicos (nomenclatura INCI) son Laureths, por ejemplo Laureth-4; Ceteths, por ejemplo Cetheth-1, polietilenglicolcetiléter; Ceteareths, por ejemplo Cetheareth-25, glicéridos de ácido poliglicol graso, lecitina hidroxilada , lactilésteres de ácidos grasos, poliglicósidos de alquilo.
Son ejemplos de emulsionantes catiónicos dihidrogenofosfato cetildimetil-2-hidroxietilamónico, cloruro cetiltriamónico, bromuro cetiltriamónico, metilsulfato cocotriamónico, Quaternium-1 bis x (INCI).
Se pueden seleccionar emulsionantes aniónicos, a modo de ejemplo, a partir del grupo de sulfatos de alquilo, etersulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilarilo, succinatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo, sarcosinatos de N-alquilo, tauratos de acilo, isetionatos de acilo, fosfatos de alquilo, eterfosfatos de alquilo, etercarboxilatos de alquilo, sulfonatos de alfa-olefina, en especial las sales metálicas alcalinas y alcalinotérreas, por ejemplo sales de sodio, potasio, magnesio, calcio, así como amonio y trietanolamina. Los etersulfatos de alquilo, eterfosfatos de alquilo y etercarboxilatos de alquilo pueden presentar entre 1 a 10 unidades de óxido de etileno u óxido de propileno, preferentemente 1 a 3 unidades de óxido de etileno en la molécula.
Un preparado apropiado según la invención para geles de estilismo puede estar compuesto, a modo de ejemplo, de la siguiente manera:
a)
un 0,1 a un 10% en peso de polímero según la invención, obtenido mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de compuestos que contienen poliéter,
b)
un 60 a un 99,85% en peso de agua y/o alcohol,
c)
un 0,05 a un 10% en peso de un gelificante
d)
un 0 a un 20% en peso de otros componentes.
Como gelificantes se pueden emplear todos los gelificantes habituales en la cosmética. Entre éstos cuentan ácido poliacrílico ligeramente reticulado, a modo de ejemplo Carbomer (INCI), derivados de celulosa, por ejemplo hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa, celulosas modificadas por vía catiónica, polisacáridos, por ejemplo goma de xantano, triglicéridos caprílicos, cápricos, copolímero de acrilato sódico, Polyquaternium-32 (y) Paraffinum Liquidum (INCI), copolímero de acrilato sódico (y) Paraffinum Liquidum (y) PPG-1 Trideceth-6, copolímero de cloruro de acrilamidopropiltriamonio/acrilamida, copolímero de Steareth-10 acrilato de aliléter, Polyquaternium 37 (y) dicapratos dicaprilatos de propilenglicol (y) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44.
Los polímeros según la invención se pueden emplear también en formulaciones de champú como agentes fijadores y/o acondicionadores. Como agentes acondicionadores son apropiados en especial polímeros con carga catiónica. Las formulaciones de champú preferentes contienen
a)
un 0,05 a un 10% en peso de polímero según la invención, obtenido mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de compuestos que contienen poliéter,
b)
un 25 a un 94,95% en peso de agua,
c)
un 5 a un 50% en peso de agentes tensioactivos,
d)
un 0 a un 5% en peso de un agente acondicionador adicional,
e)
un 0 a un 10% en peso de otros componentes cosméticos.
En las formulaciones de champú se pueden emplear todos los agentes tensioactivos aniónicos, neutros, anfóteros o catiónicos utilizados habitualmente en champúes.
Los agentes tensioactivos aniónicos apropiados son, a modo de ejemplo, sulfatos de alquilo, etersulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilarilo, succinatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo, sarcosinatos de N-alquilo, tauratos de acilo, isetionatos de acilo, fosfatos de alquilo, eterfosfatos de alquilo, etercarboxilatos de alquilo, sulfonatos de alfa-olefina, en especial las sales metálicas alcalinas y alcalinotérreas, por ejemplo sales de sodio, potasio, magnesio, calcio, así como amonio y trietanolamina. Los etersulfatos de alquilo, eterfosfatos de alquilo y etercarboxilatos de alquilo pueden presentar entre 1 a 10 unidades de óxido de etileno u óxido de propileno, preferentemente 1 a 3 unidades de óxido de etileno en la molécula.
Por ejemplo son apropiados laurilsulfato sódico, laurilsulfato amónico, lauriletersulfato sódico, lauriletersulfato amónico, laurilsarcosinato sódico, oleilsuccinato sódico, laurilsulfosuccinato amónico, dodecilbencenosulfonato sódico, dodecilbencenosulfonato de trietanolamina.
Los agentes tensioactivos anfóteros apropiados son, por ejemplo, alquilbetaínas, alquilamidopropilbetaínas, alquilsulfobetaínas, alquilglicinatos, alquilcarboxiglicinatos, alquilanfoacetatos o -propionatos, alquilanfodiacetatos o -dipropionatos.
A modo de ejemplo, se pueden emplear cocodimetilsulfopropilbetaína, laurilbetaína, cocamidopropilbetaína o cocoanfopropionato sódico.
Como agentes tensioactivos no iónicos son apropiados, a modo de ejemplo, los productos de reacción de alcoholes alifáticos o alquilfenoles con 6 a 20 átomos de carbono en la cadena de alquilo, que pueden ser lineales o ramificados, con óxido de etileno y/u óxido de propileno. La cantidad de óxido de alquileno asciende aproximadamente a 6 hasta 60 moles respecto a un mol de alcohol. Además son apropiados óxidos de alquilamina, mono- o dialquilalcanolamidas, ésteres de ácidos grasos de polietilenglicoles, alquilpoliglicósidos o eterésteres de sorbitano.
Además, las formulaciones de champú pueden contener agentes tensioactivos catiónicos habituales, como por ejemplo compuestos amónicos cuaternarios, a modo de ejemplo cloruro cetiltrimetilamónico.
En las formulaciones de champú, para la consecución de determinados efectos se pueden emplear agentes acondicionadores habituales en combinación con los polímeros según la invención. Entre estos cuentan, a modo de ejemplo, polímeros catiónicos con la denominación Polyquaternium según INCI, en especial copolímeros de vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo, cuaternizados con sulfato de dietilo (Luviquat® PQ11), copolímeros de N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio (Luviquat® Hold); derivados de celulosa catiónicos (Polyquaternium-4 y -10), copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7). Además se pueden emplear hidrolizados proteicos, así como substancias acondicionadoras a base de compuestos de silicona, a modo de ejemplo polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos o resinas de silicona. Otros compuestos de silicona apropiados son copolioles de dimeticona (CTFA) y compuestos de silicona aminofuncionales, como amodimeticonas (CTFA).
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Ejemplos de obtención Prescripción de obtención para ejemplos 1 a 32
En un recipiente de polimerización se dispone el compuesto que contiene poliéter, y se calienta a 80ºC bajo agitación y ligera corriente de nitrógeno. Bajo agitación se añaden con dosificación acetato de vinilo, y en caso dado los demás monómeros en 3 horas. Simultáneamente se añade una disolución de 1,4 g de perpivalato de terc-butilo en 30 g de metanol, igualmente en 3 horas. Después se agita aún 2 horas a 80ºC. Tras el enfriamiento se disuelve el polímero en 450 ml de metanol. Tras el subsiguiente intercambio de disolvente mediante destilación de vapor de agua se obtiene una disolución, o bien dispersión acuosa.
Los valores de K se determinaron al 1% en etanol.
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TABLA
Ejemplo Base de injerto Ester vinílico Comonómero Valor de K
1*) PEG 1500^{1} 72 g acetato de vinilo, 410 g - 55
2*) PEG 4000 72 g acetato de vinilo, 410 g - 59
3*) PEG 6000, 273 g acetato de vinilo, 410 g - 47
4*) PEG 6000, 137 g acetato de vinilo, 410 g - 53
5*) PEG 6000, 615 g acetato de vinilo, 410 g - 44
6*) PEG 6000, 410 g acetato de vinilo, 410 g - 47
7*) PEG 9000, 137 g acetato de vinilo, 410 g - 60
8*) poliglicerina acetato de vinilo, 410 g - 56
2200, 72 g
9*) copolímero en acetato de vinilo, 410 g - 49
bloques de PEG-PPG
8000^{2}, 72 g
10*) metilpolietilenglicol acetato de vinilo, 410 g - 47
2000^{3} 72 g
11*) alquilpolietilenglicol acetato de vinilo, 410 g - 50
3500^{4} 72 g
12*) PPG 4000^{5} 72 g acetato de vinilo, 410 g - 51
13*) PEG 20000 72 g acetato de vinilo, 410 g - 72
14*) PEG 20000 410 g acetato de vinilo, 410 g - 57
15*) PEG 20000 137 g acetato de vinilo, 410 g - 62
16*) PEG 20000 615 g acetato de vinilo, 410 g - 59
17*) PEG 35000 615 g acetato de vinilo, 410 g - 69
18*) PEG 35000 137 g acetato de vinilo, 410 g - 85
19*) PEG 35000, 205 g acetato de vinilo, 410 g - 72
20*) copoliol de acetato de vinilo, 410 g - 62
dimeticona^{6}, 202 g
TABLA (continuación)
Ejemplo Base de injerto Ester vinílico Comonómero Valor de K
21*) poli(metacrilato acetato de vinilo, 410 g 48
sódico-co-metacrilato
de metilpolietilen-
glicol)^{7} 103 g
22*) polietilenimina acetato de vinilo, 410 g - 56
etoxilada^{8} 279 g
23*) PEG 6000, 72 G acetato de vinilo, 386 g metacrilato de metilo, 24 g 52
24*) PEG 20000, 72 g acetato de vinilo, 205 g N-vinilpirrolidona, 205 g 64
25*) PEG 20000, 72 g acetato de vinilo, 362 g metilsulfato de 3-metil- 54
1-vinilimidazolio, 48 g
26*) PEG 6000, 72 g acetato de vinilo, 164 g N-vinilformamida, 246 g 62
27*) PEG 6000, 72 g acetato de vinilo, 326 g N-vinilformamida, 82 g 70
28*) PEG 35000, 270 g acetato de vinilo, 410 g 63
29*) PEG 35000, 270 g acetato de vinilo, 410 g trialiléter de pentaeritrita 1,6 g 76
30*) PEG 35000, 270 g acetato de vinilo, 410 g trialiléter de pentaeritrita, 0,8 g 70
31*) PEG 35000, 270 g acetato de vinilo, 410 g N,N'-diviniletilenurea 0,7 g 78
32*) PEG 12000, 270 g acetato de vinilo, 410 g trialiléter de pentaeritrita, 1,6 g 55
* no correspondiente a la invención.
^{1} PEG x: polietilenglicol con peso molecular medio x (media ponderal).
^{2} Lutrol F 68 de la firma BASF Aktiengesellschaft (PPG: polipropilenglicol).
^{3} Pluriol A 2000 E de la firma BASF Aktiengesellschaft.
^{4} \begin{minipage}[t]{155mm} Lutensol AT 80 de la firma BASF Aktiengesellschaft (alcohol graso con 16 a 18 átomos de carbono + 80 EO).\end{minipage}
^{5} Polipropilenglicol con peso molecular medio 4000.
^{6} Belsil DMC 6031TM de la firma Wacker Chemie GmbH.
^{7} \begin{minipage}[t]{155mm} Proporción molar metacrilato sódico/metacrilato de metilpolietilenglicol 4:1, metilpolietilenglicol con peso molecular aproximadamente 1000.\end{minipage}
^{8} \begin{minipage}[t]{155mm} obtenido a partir de un 12,5% de polietilenimina (peso molecular medio 1400), y un 87,5% de óxido de etileno.\end{minipage}
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de formulación Ejemplo 33*) Formulación de espuma para el cabello en aerosol
2,00% de copolímero del ejemplo 3,
2,00% de Luviquat Mono LS (Coco trimonium metil sulfat),
67,7% de agua,
10,0% de propano/butano 3,5 bar (20ºC),
q.s. esencia.
\newpage
Ejemplo 34
Ejemplo comparativo
2,00% de contenido en polímero Luviquat Hold (Polquaternium-46),
2,00% de Luviquat Mono LS (Coco trimonium metil sulfat),
67,7% de agua,
10,0% de propano/butano 3,5 bar (20ºC),
q.s. esencia.
Con el ejemplo 33 y el ejemplo 34 (ejemplo comparativo) se llevaron a cabo ensayos parciales de un lado en cabezas modelo. La valoración se efectuó subjetivamente por peluqueros y trabajadores de laboratorio formados.
Escala de notas de 1 (muy buena) a 3 (débil).
Ejemplo 33 Ejemplo 34
(ejemplo comparativo)
espumado: 1 1
consistencia de espuma: 1 1
distribución: 1 1
tacto de cabello húmedo: 1- 2
aptitud para peinado en húmedo: 1- 2+
fijación: 1 2+
aptitud para peinado en seco: 2+ 2
adherencia: 1 1-
tacto del cabello seco: 1- 2+
elasticidad del cabello 1 2-
La formulación del ejemplo 33, en comparación con la formulación del ejemplo 34 (ejemplo comparativo), ocasionó una mejor fijación, una mayor aptitud para peinado en húmedo, una adherencia más reducida, así como una elasticidad elevada de los cabellos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 35*) Espuma para el cabello en aerosol
INCI
4,00% de copolímero del ejemplo 18
0,20% de Cremophor A 25 Ceteareth-25,
1,00% de Luviquat Mono CP Hydroxyethyl cetyldimonium phosphate;
5,00% de etanol,
1,00% de pantenol,
10,0% de propano/butano 3,5 bar (20ºC),
q.s. esencia,
hasta un 100% en peso de agua.
Ejemplo 36* Espuma de bombeo
INCI
2,00% de copolímero del ejemplo 26,
2,00% de Luviflex Soft (contenido en polímero),
1,20% de 2-amino-2-metil-1-propanol,
0,20% de Cremophor A 25,
0,10% de Uvinul P 25 PEG-25 PABA,
q.s. agente conservante,
q.s. esencia,
hasta un 100% en peso de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 37*) Spray de bombeo
INCI
4,00% de copolímero del ejemplo 24,
1,00% de pantenol,
0,10% de Uvinul MS 40 Benzophenone-4,
q.s. agente conservante,
q.s. esencia,
hasta un 100% en peso de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 38*) Spray de bombeo
INCI
4,00% de copolímero del ejemplo 14,
1,00% de pantenol,
0,10% de Uvinul M 40 Benzophenone-3,
q.s. agente conservante,
q.s. esencia,
hasta un 100% en peso de etanol
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 39*) Spray para el cabello
INCI
5.00% de copolímero del ejemplo 23,
0,10% de aceite de silicona Dow Corning DC 190 Dimethicone Copolyol,
35,00% de dimetiléter,
5,00% de n-pentano,
hasta un 100% de etanol,
q.s. esencia.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 40*) Spray para el cabello VOC 55%
INCI
3,00% de copolímero del ejemplo 4,
7,00% de Luviset P.U.R., Polyurethane-1
40,00% de dimetiléter,
15,00% de etanol,
q.s. esencia,
hasta un 100% de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 41*) Gel para el cabello
INCI
0,50% de Carbopol 980 Carbomer,
3,00% de copolímero del ejemplo 27,
0,10% de fitantriol,
0,50% de pantenol,
q.s. esencia,
q.s. agente conservante,
hasta un 100% de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 42*) Champú para el cabello, o bien gel de ducha
INCI
0,50% de copolímero del ejemplo 25,
40,00% de Texapon NSO Sodium Laureth Sulfate,
5,00% de Tego Betain L 7 Cocamidopropyl Betaine,
5,00% de Plantacare 2000 Decyl Glucoside,
1,00% de propilenglicol,
q.s. ácido cítrico,
q.s. agente conservante,
1,00% de cloruro sódico,
hasta un 100% de agua
*) no correspondiente a la invención.

Claims (7)

1. Empleo de polímeros que son obtenibles mediante polimerización a través de radicales de
a)
al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos con 1 a 24 átomos de carbono en presencia de
b)
compuestos que contienen poliéter obtenibles mediante reacción de polietileniminas con óxidos de alquileno,
y
c)
en caso dado uno o varios monómeros copolimerizables adicionales,
en formulaciones cosméticas.
2. Empleo de polímeros según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean como óxidos de alquileno, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, y mezclas de los mismos.
3. Empleo de polímeros según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque se emplea óxido de etileno como óxido de alquileno.
4. Empleo de polímeros según las reivindicaciones 1, 2 y 3, caracterizado porque la polietilenimina posee un peso molecular entre 300 y 20000.
5. Empleo de polímeros según la reivindicación 1, caracterizado porque c) se selecciona a partir del grupo:
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido crotónico, anhídrido de ácido maléico, así como sus semiésteres, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de estearilo, metacrilato de estearilo, N-t-butilacrilamida, N-octilacrilamida, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilatos de hidroxipropilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilatos de hidroxipropilo, (met)acrilatos de alquilenglicol, estireno, ácidos sulfónicos insaturados, como por ejemplo ácido acrilamidopropanosulfónico, vinilpirrolidona, vinilcaprolactama, viniléteres (por ejemplo: metil-, etil-, butil- o dodecilviniléter), vinilformamida, vinilmetilacetamida, vinilamina, 1-vinilimidazol, 1-vinil-2-metilimidazol, metacrilato de N,N-dimetilaminometilo y N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida; cloruro de 3-metil-1-vinilimidazolio, metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolio, metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida cuaternizada con cloruro de metilo, sulfato de metilo o sulfato de dietilo.
6. Empleo de polímeros según la reivindicación 1, caracterizado porque las proporciones cuantitativas asciende a
a)
un 10 a un 90% en peso,
b)
un 2 a un 90% en peso,
c)
un 0 a un 50% en peso.
7. Formulaciones cosméticas para el cabello, caracterizadas porque están compuestas de la siguiente manera:
a)
un 0,05 a un 20% en peso de polímero según la reivindicación 1,
b)
un 20 a un 99,95% en peso de agua y/o alcohol,
c)
un 0 a un 79,05% en peso de otros componentes.
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