ES2260272T3 - Formulaciones cosmeticas para el cabello. - Google Patents
Formulaciones cosmeticas para el cabello.Info
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Abstract
Empleo de polímeros que son obtenibles mediante polimerización a través de radicales de a) al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos con 1 a 24 átomos de carbono en presencia de b) compuestos que contienen poliéter obtenibles mediante reacción de polietileniminas con óxidos de alquileno, y c) en caso dado uno o varios monómeros copolimerizables adicionales, en formulaciones cosméticas.
Description
Formulaciones cosméticas para el cabello.
La presente invención se refiere a formulaciones
cosméticas para el cabello acuosas o acuoso/alcohólicas que
contienen como filmógenos polímeros, obtenidos mediante
polimerización de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros
copolimerizables a través de radicales en presencia de un compuesto
que contienen poliéter.
Para la fijación de peinados se emplean
polímeros sintéticos desde hace casi 50 años. Mientras que
inicialmente se emplearon de modo preferente homo- y copolímeros de
vinillactama, más tarde han adquirido significado polímeros que
contienen grupos carboxilato de manera creciente. Los requisitos en
resina fijadora del cabello son, por ejemplo, una fuerte fijación
con humedad ambiental elevada, elasticidad, aptitud para lavado de
cabello y compatibilidad con otros componentes de formulación. La
combinación de diversas propiedades ocasiona dificultades. De este
modo, polímeros con buenas propiedades de fijación muestran
frecuentemente elasticidades reducidas, de modo que, en el caso de
carga mecánica del peinado, la acción fijadora se reduce
considerablemente a menudo debido al deterioro de la
película de polímero.
Por lo tanto, existe necesidad de mejora sobre
todo en la generación de peinados elásticos con fijación
simultáneamente fuerte, también con humedad del aire elevada, buena
aptitud para lavado y buen tacto del cabello.
Por lo tanto, era objeto de la invención
encontrar formulaciones cosméticas para el cabello con polímeros
filmógenos, que concedieran al peinado una fuerte fijación con
elasticidad simultáneamente elevada.
Según la invención, se solucionó el problema
mediante empleo de polímeros que son obtenibles mediante
polimerización a través de radicales de
- a)
- al menos un éster vinílico en presencia de
- b)
- compuestos que contienen poliéter,
y en caso dado al menos un monómero
copolimerizable adicional c), en formulaciones cosméticas para el
cabello.
Son ya conocidos polímeros de injerto de alcohol
polivinílico sobre polialquilenglicoles.
La DE 1 077 430 describe un procedimiento para
la obtención de polímeros de injerto de ésteres vinílicos sobre
polialquilenglicoles.
La DE 1 094 457 y la DE 1 081 229 describen
procedimientos para la obtención de polímeros de injerto de alcohol
polivinílico sobre polialquilenglicoles mediante saponificado de
ésteres vinílicos y su empleo como coloides de protección, láminas
de envasado hidrosolubles, como agente de encolado y apresto para
materiales textiles, y en la cosmética.
En la obtención de polímeros empleados según la
invención, durante la polimerización se puede llegar a un injerto
sobre los compuestos que contienen poliéter (b), lo que puede
conducir a las propiedades ventajosas de los polímeros. No obstante,
también son concebibles otros mecanismos como injerto.
Según grado de injerto, se debe entender por
polímeros empleados según la invención tanto polímero de injerto
puros, como también mezclas de los polímeros de injerto citados
anteriormente con compuestos que contienen poliéter no injertados, y
homo- o copolímeros de los monómeros a) y c).
Como compuestos que contienen poliéter b) se
pueden emplear productos de reacción de polietileniminas con óxidos
de alquileno. En este caso se emplean como óxidos de alquileno
preferentemente óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de
butileno, y mezclas de los mismos, de modo especialmente preferente
óxido de etileno. Como polietileniminas se pueden emplear polímeros
con pesos moleculares promedio en número de 300 a 20.000,
preferentemente 500 a 10.000, de modo muy especialmente preferente
500 a 5.000. La proporción ponderal entre óxido de alquileno
empleado y polietilenimina se sitúa en el intervalo de 100 : 1 a 0,1
: 1, preferentemente en el intervalo de 50 : 1 a 0,5 :1, de modo muy
especialmente preferente en el intervalo de 20 : 1 a 0,5 : 1.
Para la polimerización en presencia de
poliéteres b) cítense como componente a) los siguientes monómeros
polimerizables a través de radicales:
ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos
alifáticos, saturados o insaturados con 1 a 24 átomos de carbono,
como por ejemplo ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico,
ácido butírico, ácido valérico, ácido isovalérico, ácido caprónico,
ácido caprílico, ácido caprínico, ácido undecilénico, ácido láurico,
ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoléico, ácido
esteárico, ácido oleico, ácido aráquico, ácido behénico, ácido
lignocérico, ácido cerótico, así como ácido melísico.
\newpage
Preferentemente se emplean ésteres vinílicos de
los ácidos carboxílicos con 1 a 12 átomos de carbono citados
anteriormente, en especial de ácidos carboxílicos con 1 a 6 átomos
de carbono. Es muy especialmente preferente acetato de vinilo.
Naturalmente, también se pueden copolimerizar
mezclas de los respectivos monómeros del grupo a).
Además, los ésteres vinílicos (a) se pueden
emplear también en mezcla con uno o varios comonómeros
copolimerizables con insaturación etilénica (c), debiendo estar
limitada la fracción de estos monómeros adicionales a un máximo de
un 50% en peso. Son preferentes fracciones de un 0 a un 20% en peso.
El concepto insaturación etilénica significa que los monómeros
poseen al menos un doble enlace carbono-carbono
polimerizable a través de radicales, que puede estar mono-, di-,
tri o tetrasubstituido. Los comonómeros preferentes empleados
adicionalmente, con insaturación etilénica (c), se pueden describir
mediante la siguiente fórmula general:
X-C(O)
CR^{15}=CHR^{14}
siendo
seleccionado
- X
- a partir del grupo de restos -OH, -OM, -OR^{16}, NH_{2}, -NHR^{16}, N(R^{16})_{2}; siendo
- M
- un catión seleccionado a partir del grupo constituido por: Na^{+}, K^{+}, Mg^{++}, Ca^{++}, Zn^{++}, NH_{4}^{+}, alquilamonio, dialquilamonio, trialquilamonio y tetraalquilamonio; pudiéndose seleccionar los restos R^{16}, idénticos o diferentes, a partir del grupo constituido por -H, restos alquilo de cadena lineal o ramificados con 1 a 40 átomos de carbono, N,N-dimetilaminoetilo, 2-hidroxietilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, hidroxipropilo, metoxipropilo o etoxipropilo.
R^{15} y R^{14},
independientemente entre sí, son seleccionados a partir del grupo
constituido por -H, cadenas de alquilo lineales o ramificadas con 1
a 8 átomos de carbono, metoxi, etoxi,
2-hidroxietoxi, 2-metoxietoxi y
2-etoxietilo.
Son ejemplos representativos, pero no
limitantes, de monómeros (c) apropiados, por ejemplo, ácido acrílico
o ácido metacrílico, y sus sales, ésteres y amidas. Las sales pueden
derivarse de cualquier metal no tóxico, amonio o contraiones amonio
substituidos.
Los ésteres pueden ser derivados de alcoholes
lineales con 1 a 40 átomos de carbono, de cadena ramificada con 3 a
40 átomos de carbono o carbocíclicos con 3 a 40 átomos de carbono,
de alcoholes polifuncionales con 2 a aproximadamente 8 grupos
hidroxilo, como etilenglicol, hexilenglicol, glicerina y
1,2,6-hexanotriol, de aminoalcoholes o de éteres
alcohólicos, como metoxietanol y etoxietanol,
(alquil)polietilenglicoles,
(alquil)polipropilenglicoles o alcoholes grasos etoxilados, a
modo de ejemplo alcoholes grasos con 12 a 24 átomos de carbono,
transformados con 1 a 200 unidades óxido de etileno. Además son
apropiados acrilatos y metacrilatos de
N,N-dialquilaminoalquilo y
N-dialquilaminoalquilacril- y metacrilamidas de la
fórmula general (III)
con
R^{17} = H, alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono,
R^{18} = H, metilo,
R^{19} = alquileno con 1 a 24 átomos de
carbono, opcionalmente substituido por alquilo,
R^{20}, R^{21}= resto alquilo con 1 a 40
átomos de carbono,
Z = nitrógeno para g = 1 u oxígeno para g =
0.
Las amidas se pueden presentar no substituidas,
monosubstituidas por N-alquilo o
N-alquilamino o
N,N-dialquilsubstituidas o
N,N-dialquilaminodisubstituidas, siendo derivados
los grupos alquilo o alquilamino de unidades lineales con 1 a 40
átomos de carbono, de cadena ramificada con 3 a 40 átomos de carbono
o carbocíclicas con 3 a 40 átomos de carbono. Los grupos alquilamino
pueden estar cuaternizados adicionalmente.
Los comonómeros preferentes de la fórmula III
son (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo,
(met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo,
(met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo,
(met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo,
N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida y
N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida.
Los comonómeros igualmente empleables (c) son
ácidos acrílicos substituidos, así como sales, ésteres y amidas de
los mismos, estando los substituyentes en los átomos de carbono en
la posición 2 o 3 de ácido acrílico, y siendo seleccionados,
independientemente entre sí, a partir del grupo constituido por
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono -CN, COOH, de modo especialmente
preferente ácido metacrílico, ácido etacrílico y ácido
3-cianoacrílico. Estas sales, ésteres y amidas de
estos ácidos acrílicos substituidos se pueden seleccionar como se
describe anteriormente para las sales, ésteres y amidas de ácido
acrílico.
Otros comonómeros (c) apropiados son ésteres
alílicos de ácidos carboxílicos lineales con 1 a 40 átomos de
carbono, de cadena ramificada con 3 a 40 átomos de carbono o
carbocíclicos con 3 a 40 átomos de carbono, halogenuros de vinilo o
alilo, preferentemente cloruro de vinilo y cloruro de alilo, éteres
vinílicos, preferentemente metil-, etil-, butil- o dodecilviniléter,
vinilformamida, vinilmetilacetamida, vinilamina; vinillactamas,
preferentemente vinilpirrolidona y vinilcaprolactama, compuestos
heterocíclicos vinil- o alilsubstituidos, preferentemente
vinilpiridina, viniloxazolina y alilpiridina.
Además son apropiados
N-vinilimidazoles de la fórmula general IV, donde
R^{22} a R^{24}, independientemente entre sí, representan
hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo:
otros comonómeros apropiados (c)
son dialilamina de la fórmula general
(V)
con R^{25} = alquilo con 1 a 24
átomos de
carbono.
Otros comonómeros (c) apropiados son cloruro de
vinilideno; e hidrocarburos con al menos un doble enlace
carbono-carbono, preferentemente estireno,
alfa-metilestireno,
terc-butilestireno, butandieno, isopreno,
ciclohexadieno, etileno, propileno, 1-buteno,
2-buteno, isobutileno, viniltolueno, así como
mezclas de estos monómeros.
Los comonómeros (c) especialmente apropiados son
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etilacrílico, acrilato de
metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de
n-butilo, acrilato de iso-butilo,
acrilato de t-butilo, acrilato de
2-etilhexilo, acrilato de decilo, metacrilato de
metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de
n-butilo, metacrilato de iso-butilo,
metacrilato de t-butilo, metacrilato de
2-etilhexilo, metacrilato de decilo, etacrilato de
metilo, etacrilato de etilo, etacrilato de n-butilo,
etacrilato de iso-butilo, etacrilato de
t-butilo, etacrilato de
2-etilhexilo, etacrilato de decilo,
(met)acrilato de estearilo, acrilato de
2,3-dihidroxipropilo, metacrilato de
2,3-dihidroxipropilo, acrilato de
2-hidroxietilo, acrilatos de hidroxipropilo,
metacrilato de 2-hidroxietilo, etacrilato de
2-hidroxietilo, acrilato de
2-metoxietilo, metacrilato de
2-metoxietilo, etacrilato de
2-metoxietilo, metacrilato de
2-etoxietilo, etacrilato de
2-etoxietilo, metacrilatos de hidroxipropilo,
monoacrilato de glicerilo, monometacrilato de glicerilo,
(met)acrilatos de polialquilenglicol, ácidos sulfónicos
insaturados, como por ejemplo ácidoacrilamidopropanosulfónico;
acrilamida, metacrilamida, etacrilamida,
N-metilacrilamida,
N,N-dimetilacrilamida,
N-etilacrilamida,
N-isopropilacrilamida,
N-butilacrilamida,
N-t-butilacrilamida,
N-octilacrilamida,
N-t-octilacrilamida,
N-octadecilacrilamida,
N-fenilacrilamida,
N-metilmetacrilamida,
N-etilmetacrilamida,
N-dodecilmetacrilamida,
1-vinilimidazol,
1-vinil-2-metilvinilimidazol,
(met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo,
(met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo,
(met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo,
(met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo,
(met)acrilato de N,N-dimetilaminobutilo,
(met)acrilato de N,N-dietilaminobutilo,
(met)acrilato de N,N-dimetilaminohexilo,
(met)acrilato de N,N-dimetilaminooctilo,
(met)acrilato de N,N-dimetilaminododecilo,
N-[3-(dimetilamino)propil]-metacrilamida,
N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida,
N-[3-(dimetilamino)-butil]metacrilamida,
N-[8-(dimetilamino)-octil]metacrilamida,
N-[12-(dimetilamino)dodecil]metacrilamida,
N-[3-(dietilamino)-propil]metacrilamida,
N-[3-(dietilamino)propil]-acrilamida;
ácido maléico, ácido fumárico, anhídrido de
ácido maléico y sus semiésteres, ácido crotónico, ácido itacónico,
cloruro de dialildimetilamonio, viniléteres (por ejemplo: metil-,
etil-, butil- o dodecilviniléter), vinilformamida,
vinilmetilacetamida, vinilamina; metilvinilcetona, maleimida,
vinilpiridina, vinilimidazol, vinilfurano, estireno, sulfonato de
estireno, alcohol alílico, y mezclas de los mismos.
De estos son especialmente preferentes ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido
crotónico, anhídrido de ácido maléico, así como sus semiésteres,
acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo,
metacrilato de etilo, acrilato de n-butilo,
metacrilato de n-butilo, acrilato de
t-butilo, metacrilato de t-butilo,
acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de
2-etilhexilo, acrilato de estearilo, metacrilato de
estearilo, N-t-butilacrilamida,
N-octilacrilamida, acrilato de
2-hidroxietilo, acrilatos de hidroxipropilo,
metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilatos de
hidroxipropilo, (met)acrilatos de alquilenglicol, estireno,
ácidos sulfónicos insaturados, como por ejemplo ácido
acrilamidopropanosulfónico, vinilpirrolidona, vinilcaprolactama,
viniléteres (por ejemplo: metil-, etil-, butil- o dodecilviniléter),
vinilformamida, vinilmetilacetamida, vinilamina,
1-vinilimidazol,
1-vinil-2-metilimidazol,
metacrilato de N,N-dimetilaminometilo y
N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida; cloruro de
3-metil-1-vinilimidazolio,
metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolio,
metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo,
N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida cuaternizada
con cloruro de metilo, sulfato de metilo o sulfato de dietilo.
Los monómeros con un átomo de nitrógeno básico
se pueden cuaternizar en este caso de la siguiente manera:
para el cuaternizado de aminas son apropiados, a
modo de ejemplo, halogenuros de alquilo con 1 a 24 átomos de carbono
en el grupo alquilo, por ejemplo cloruro de metilo, bromuro de
metilo, yoduro de metilo, cloruro de etilo, bromuro de etilo,
cloruro de propilo, cloruro de hexilo, cloruro de dodecilo, cloruro
de laurilo y halogenuros de bencilo, en especial cloruro de bencilo
y bromuro de bencilo. Otros agentes de cuaternizado apropiados son
sulfatos de dialquilo, en especial sulfato de dimetilo o sulfato de
dietilo. El cuaternizado de aminas básicas se puede llevar a cabo
también con óxidos de alquileno, como óxido de etileno u óxido de
propileno, en presencia de ácidos. Los agentes de cuaternizado
preferentes son: cloruro de metilo, sulfato de dimetilo o sulfato
de dietilo.
El cuaternizado se puede llevar a cabo antes de
la polimerización o después de la polimerización.
Además se pueden emplear los productos de
reacción de ácidos insaturados, como por ejemplo ácido acrílico o
ácido metacrílico, con una epiclorhidrina cuaternizada de la fórmula
general (VI) (R^{26} = alquilo con 1 a 40 átomos de carbono).
Son ejemplos a tal efecto, por ejemplo:
cloruro de
(met)acriloiloxihidroxipropiltrimetilamonio y cloruro de
(met)acriloiloxihidroxi-propiltrietilamonio.
Los monómeros básicos se pueden también
cationizar neutralizándose con ácidos minerales, como por ejemplo
ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido
yodhídrico, ácido fosfórico o ácido nítrico, o con ácidos orgánicos,
como por ejemplo ácido fórmico, ácido acético, ácido láctico o ácido
cítrico.
Adicionalmente a los monómeros citados
anteriormente, se pueden emplear como comonómeros (c) los
denominados macromonómeros, como por ejemplo macromonómeros que
contienen silicona con uno o varios grupos polimerizables a través
de radicales o macromonómeros de alquiloxazolina, como se describen,
por ejemplo, en la EP 408 311.
Por lo demás se pueden emplear monómeros
fluorados, como se describen, a modo de ejemplo, en la EP 558423,
compuestos de acción reticulante o reguladores del peso molecular,
en combinación o por separado.
Como reguladores se pueden emplear los
compuestos habituales conocidos por el especialista, como por
ejemplo compuestos de azufre (por ejemplo; mercaptoetanol,
tioglicolato de 2-etilhexilo, ácido tioglicólico o
dodecilmercaptano), así como tribromoclorometano u otros compuestos,
que actúan como reguladores del peso molecular de los polímeros
obtenidos.
En caso dado, también se pueden emplear
compuestos de silicona que contienen grupos tiol.
Preferentemente se emplean reguladores exentos
de silicona.
Como monómeros reticulantes se pueden emplear
compuestos con al menos dos dobles enlaces con insaturación
etilénica, como por ejemplo ésteres de ácidos carboxílicos con
insaturación etilénica, como ácido acrílico o ácido metacrílico, y
alcoholes polivalentes, éteres de alcoholes al menos divalentes,
como por ejemplo éteres vinílicos o éteres alílicos.
Son ejemplos de alcoholes que sirven domo base
alcoholes divalentes, como 1,2-etanodiol,
1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol,
1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol,
2,3-butanodiol, 1,4-butanodiol,
but-2-en-1,4-diol,
1,2-pentanodiol, 1,5-pentanodiol,
1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol,
1,10-decanodiol, 1,2-dodecanodiol,
1,12-dodecanodiol, neopentilglicol,
3-metilpentano-1,5-diol,
2,5-dimetil-1,3-hexanodiol,
2,2,4-trimetil-1-,3-pentanodiol,
1,2-ciclohexanodiol,
1,4-ciclohexanodiol,
1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano,
hidroxipivalato de neopentilglicol,
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis[4-(2-hidroxipropil)fenil]propano,
dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol,
dipropilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol,
3-tiopentano-1,5-diol,
así como polietilenglicoles, polipropilenglicoles y
politetrahidrofuranos, con pesos moleculares respectivamente de 200
a 10.000. Además de los homopolímeros de óxido de etileno, o bien
óxido de propileno, se pueden emplear también copolímeros en bloques
constituidos por óxido de etileno u óxido de propileno, o
copolímeros que contienen grupos óxido de etileno y óxido de
propileno incorporados. Son ejemplos de alcoholes que sirven como
base, con más de dos grupos OH, trimetilolpropano, glicerina,
pentaeritrita, 1,2,5-pentanotriol,
1,2,6-hexanotriol, ácido trietoxicianúrico,
sorbitano, azúcares, como sacarosa, glucosa, manosa. Naturalmente,
los alcoholes polivalentes se pueden emplear también tras reacción
con óxido de etileno u óxido de propileno, como los correspondientes
etoxilatos, o bien propoxilatos. Los alcoholes polivalentes se
pueden transformar también en primer lugar, mediante reacción con
epiclorhidrina, en los correspondientes glicidiléteres.
Otros reticulantes apropiados son los ésteres
vinílicos o los ésteres de alcoholes monovalentes, insaturados, con
ácidos carboxilícos con insaturación etilénica con 3 a 6 átomos de
carbono, a modo de ejemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
itacónico, ácido maléico o ácido fumárico. Son ejemplos de tales
alcoholes alcohol alílico,
1-buten-3-ol,
5-hexen1-ol,
1-octen-3-ol,
9-decen-1-ol,
alcohol diciclopentenílico,
10-undecen-1-ol,
alcohol cinámico, citronelol, alcohol crotílico o
cis-9-octadecen-1-ol.
No obstante, también se pueden esterificar los alcoholes
monovalentes, insaturados, con ácidos carboxilícos polivalentes, a
modo de ejemplo ácido malónico, ácido tartárico, ácido trimelítico,
ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido cítrico o ácido
succínico.
Otros reticulantes apropiados son ésteres de
ácidos carboxilícos insaturados con los alcoholes polivalentes
descritos anteriormente, a modo de ejemplo de ácido oléico, ácido
crotónico, ácido cinámico o ácido
10-undecenoico.
Además son apropiados hidrocarburos de cadena
lineal o ramificados, lineales o cíclicos, alifáticos o aromáticos,
que disponen de más de dos dobles enlaces, que no deben estar
conjugados en el caso de hidrocarburos alifáticos, por ejemplo
divinilbenceno, diviniltolueno, 1,7-octadieno,
1,9-decadieno,
4-vinil-1-ciclohexeno,
trivinilciclohexeno, o polibutadienos con pesos moleculares de 200 a
20.000.
Además son apropiadas amidas de ácidos
carboxílicos insaturados, como por ejemplo ácido acrílico y
metacrílico, ácido itacónico, ácido maléico, y
N-alilaminas de aminas al menos divalentes, como por
ejemplo 1,2-diaminometano,
1,2-diaminoetano,
1,3-diaminopropano,
1,4-diaminobutano,
1,6-diaminohexano,
1,12-dodecanodiamina, piperazina, dietilentriamina o
isoforondiamina. Son igualmente apropiadas las amidas de alilamina y
ácidos carboxilícos insaturados, como ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido itacónico, ácido maléico, o ácidos carboxilícos
al menos divalentes, como se describieron anteriormente.
Además son apropiadas trialilamina o
correspondientes sales amónicas, por ejemplo cloruro o metilsulfato
de trialilmetilamonio, como reticulantes.
Además se pueden emplear compuestos
N-vinílicos de derivados de urea, amidas al menos
divalentes, cianuratos o uretanos, a modo de ejemplo de urea,
etilenurea, propilenurea, o diamida de ácido tartárico, por ejemplo
N,N'-diviniletilenurea o
N,N'-divinilpropilenurea.
Otros reticulantes apropiados son
divinildioxano, tetraalilsilano o tetravinilsilano.
Los reticulantes especialmente preferentes son,
a modo de ejemplo, metilenbisacrilamida, divinilbenceno,
trialilamina y sales de trialilamonio, divinilimidazol,
N,N'-diviniletilenurea, productos de reacción de
alcoholes polivalentes con ácido acrílico o ácido metacrílico,
metacrilatos y acrilatos de óxidos de polialquileno o alcoholes
polivalentes, que se han hecho reaccionar con óxido de etileno y/u
óxido de propileno y/o epiclorhidrina, así como éteres alílicos o
vinílicos de alcoholes polivalentes, a modo de ejemplo
1,2-etanodiol, 1,4-butanodiol,
dietilenglicol, trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita,
sorbitano y azúcares, como sacarosa, glucosa, manosa.
Como reticulantes son muy especialmente
preferentes éteres trialílicos de pentaeritrita, éteres alílicos de
azúcares, como sacarosa, glucosa, manosa, divinilbenceno,
metilenbisacrilamida, N,N'-diviniletilenurea, y
(met)acrilato de glicol, butanodiol, trimetilolpropano o
glicerina, o (met)acrilato de glicol, butanodiol,
trimetilolpropano o glicerina, transformados con óxido de etileno
y/o epiclorhidrina.
La fracción de monómeros de acción reticulante
asciende a un 0 hasta un 10% en peso, preferentemente un 0,1 a un 5%
en peso, de modo muy especialmente preferente un 0,2 a un 2% en
peso.
En la polimerización para la obtención de
polímeros según la invención, en caso dado, también pueden estar
presentes otros polímeros, como por ejemplo poliamidas,
poliuretanos, poliésteres, homo- y copolímeros de monómeros con
insaturación etilénica. Son ejemplos de tales polímeros empleados en
parte también en cosmética los polímeros conocidos bajo los nombres
comerciales Amerhold^{TM}, Ultrahold^{TM}, Ultrahold
Strong^{TM}, Luviflex^{TM} VBM, Luvimer^{TM}, Acronal^{TM},
Acudyne^{TM}, Stepanhold^{TM}, Lovocryl^{TM}, Versatyl^{TM},
Amphomer^{TM} o Eastma AQ^{TM}.
Los comonómeros (c) según la invención, en tanto
contengan grupos ionizables, se pueden neutralizar antes o después
de la polimerización, en parte o completamente, con ácidos o bases,
para ajustar a una medida deseada, por ejemplo, la solubilidad o
dispersabilidad en agua.
Como agente de neutralizado para monómeros que
portan grupos ácido se pueden emplear, por ejemplo, bases minerales,
como carbonato sódico, hidróxidos alcalinos, así como amoníaco,
bases orgánicas, como aminoalcoholes, especialmente
2-amino-2-metil-1-propanol,
monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, triisopropanolamina,
tri[(2-hidroxi)-1-propil]amina,
2-amino-2-metil-1,3-propanodiol,
2-amino-2-hidroximetil-1,3-propanodiol,
así como diaminas, como por ejemplo lisina.
Para la obtención de polímeros, los monómeros
del componente (a) se pueden polimerizar en presencia de poliéter
tanto con ayuda de iniciadores que forman radicales, como también
mediante acción de radiación de energía elevada, por la cual se debe
entender también la acción de electrones de energía elevada.
Como iniciadores para la polimerización a través
de radicales, se pueden emplear los peroxo- y/o
azo-compuestos habituales a tal efecto, a modo de
ejemplo peroxodisulfatos alcalinos o amónicos, peróxido de
diacetilo, peróxido de dibenzoilo, peróxido de succinilo, peróxido
de di-terc-butilo, perbenzoato de
terc-butilo, perpivalato de
terc-butilo,
peroxi-2-etilhexanoato de
terc-butilo, permaleinato de
terc-butilo, hidroperóxido de cumol,
peroxidicarbamato de diisopropilo, peróxido de
bis-(o-toluilo), peróxido de dicanoilo, peróxido de
dioctanoilo, peróxido de dilaurilo, perisobutirato de
terc-butilo, peracetato de
terc-butilo, peróxido de
di-terc-amilo, hidroperóxido de
terc-butilo,
azo-bis-isobutironitrilo,
dihidrocloruro de azobis-(2-amidinopropano) o
2,2’-azo-bis-(2-metilbutironitrilo).
También son apropiadas mezclas de iniciadores o sistemas iniciadores
redox, como por ejemplo ácido ascórbico/sulfato de hierro
(II)/peroxodisulfato sódico, hidroperóxido de
terc-butilo/disulfito sódico, hidroperóxido de
terc-butilo/hidroximetanosulfinato sódico.
Preferentemente se emplean peróxidos orgánicos.
Las cantidades empleadas de iniciador, o bien
mezclas de iniciadores, referidas al monómero empleado, se sitúan
entre un 0,01 y un 10% en peso, preferentemente entre un 0,1 y un 5%
en peso.
La polimerización se efectúa en el intervalo de
temperaturas de 40 a 200ºC, preferentemente en el intervalo de 50 a
140ºC, de modo especialmente preferente en el intervalo de 60 a
110ºC. Esta se lleva a cabo habitualmente bajo presión atmosférica,
pero se puede desarrollar también bajo presión reducida o elevada,
preferentemente entre 1 y 5 bar.
La polimerización se puede llevar a cabo, a modo
de ejemplo, como polimerización en disolución, polimerización en
substancia, polimerización en emulsión, polimerización en emulsión
inversa, polimerización en suspensión, polimerización en suspensión
inversa o polimerización por precipitación, sin estar limitados a
éstos los métodos empleables.
En la polimerización en substancia se puede
proceder de modo que el compuesto que contiene poliéter b) se
disuelve en al menos un monómero del grupo a), y eventualmente otros
comonómeros del grupo c), y se polimeriza la mezcla tras adición de
un iniciador de polimerización. La polimerización se puede llevar a
cabo también de manera semicontinua, disponiéndose en primer una
parte, por ejemplo un 10% de mezcla a polimerizar, a partir del
compuesto que contiene b), al menos un monómero del grupo a),
eventualmente otros comonómeros del grupo c) e iniciador,
calentándose la mezcla a temperatura de polimerización, y
añadiéndose el resto de mezcla a polimerizar tras progreso de la
polimerización después de arranque de la polimerización. Los
polímeros se pueden obtener también disponiéndose los compuestos que
contienen poliéter del grupo b) en un reactor, calentándose a la
temperatura de polimerización, y alimentándose y polimerizándose
continuamente al menos un monómero del grupo a), eventualmente otros
comonómeros del grupo c) e iniciador de polimerización, de una vez,
de manera discontinua, o preferentemente
continua.
continua.
En caso deseado, la polimerización descrita
anteriormente se puede llevar también en un disolvente. Los
disolventes apropiados son, a modo de ejemplo, alcoholes, como
metanol, etanol, n-propanol, isopropanol,
n-butanol, sec-butanol,
terc-butanol, n-hexanol y
ciclohexanol, así como glicoles, como etilenglicol, propilenglicol y
butilenglicol, así como los éteres metílicos o etílicos de alcoholes
divalentes, dietilenglicol, trietilenglicol, glicerina y dioxano. La
polimerización se puede llevar a cabo también en agua como
disolvente. En este caso se presenta en primer lugar una disolución
que es más o menos convenientemente soluble en agua en dependencia
de la cantidad de monómeros de componente a) añadidos. Para disolver
productos insolubles en agua, que se producen durante la
polimerización, se puede añadir, a modo de ejemplo, disolventes
orgánicos, como alcoholes monovalentes con 1 a 3 átomos de carbono,
acetona o dimetilformamida. No obstante, en la polimerización en
agua se puede proceder también de modo que se transformen los
polímeros insolubles en agua en una dispersión finamente dividida
mediante adición de emulsionantes o coloides de protección
habituales, por ejemplo alcohol polivinílico.
Como emulsionantes se emplean, a modo de
ejemplo, agentes tensioactivos iónicos o no iónicos, cuyo valor HLB
se sitúa en el intervalo de 3 a 13. Para la definición del valor HLB
se remite a la publicación de W.C. Griffin, J. Soc. Cosmetic Chem.,
tomo 5, 249 (1954).
La cantidad de agentes tensioactivos, referida
al polímero, asciende a un 0,1 hasta un 10% en peso. En el caso de
empleo de agua como disolvente se obtiene disoluciones, o bien
dispersiones de polímeros. En tanto se obtengan disoluciones de
polímero en un disolvente orgánico, o bien en mezclas de un
disolvente orgánico y agua, por 100 partes en peso de polímero se
emplean 5 a 2.000, preferentemente 10 a 500 partes en peso de
disolvente orgánico o de mezcla de disolventes.
Son preferentes polímeros que son obtenibles
mediante polimerización a través de radicales de
- a)
- un 10 a un 98% en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos con 1 a 24 átomos de carbono en presencia de
- b)
- un 2 a un 90% en peso de al menos un compuesto que contiene poliéter, y
- c)
- un 0 a un 50% en peso de al menos uno o varios monómeros copolimerizables adicionales.
Son especialmente preferentes polímeros que son
obtenibles mediante polimerización a través de radicales de
- a)
- un 50 a un 97% en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos con 1 a 24 átomos de carbono en presencia de
- b)
- un 3 a un 50% en peso de al menos un compuesto que contiene poliéter, y
- c)
- un 0 a un 30% en peso de al menos uno o varios monómeros copolimerizables adicionales.
Son muy especialmente preferentes polímeros que
son obtenibles mediante polimerización a través de radicales de
- a)
- un 60 a un 97% en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos con 1 a 24 átomos de carbono en presencia de
- b)
- un 3 a un 40% en peso de al menos un compuesto que contiene poliéter, y
- c)
- un 0 a un 20% en peso de al menos uno o varios monómeros copolimerizables adicionales.
Los polímeros obtenidos se pueden reticular
también posteriormente, haciéndose reaccionar los grupos hidroxilo,
o bien grupos amino en el polímero con reactivos al menos
bifuncionales. En el caso de grados de reticulado reducidos se
obtienen productos hidrosolubles, en el caso de grados de reticulado
elevados se obtienen productos hinchables en agua, o bien
insolubles.
A modo de ejemplo, los polímeros según la
invención se pueden hacer reaccionar con aldehídos, dialdehídos,
cetonas y dicetonas, por ejemplo formaldehído, acetaldehído,
glioxal, aldehído glutárico, dialdehído succínico o aldehído
tereftálico. Por lo demás, son apropiados ácidos carboxílicos
alifáticos o aromáticos, a modo de ejemplo ácido maléico, ácido
oxálico, ácido malónico, ácido succínico o ácido cítrico, o bien
derivados de ácido carboxílico, como carboxilatos, anhídridos o
halogenuros de ácido carboxílico. Además son apropiados epóxidos
multifuncionales, por ejemplo epiclorhidrina, metacrilato de
glicidilo, diglicidiléter de etilenglicol, diglicidiléter de
1,4-butanodiol o
1,4-bis-(glicidiloxi)benceno. Además son
apropiados diisocianatos, a modo de ejemplo diisocianato de
hexametilo, diisocianato de isoforona, difenildiisocianato de
metileno, diisocianato de toluileno o divinilsulfona.
Además son apropiados compuestos inorgánicos,
como ácido bórico o sales de ácido bórico, que a continuación se
denominan colectivamente boratos, a modo de ejemplo metaborato
sódico, bórax, (tetraborato disódico), así como disales de cationes
polivalentes, por ejemplo sales de cobre (II), como acetato de cobre
(II), o sales de cinc, aluminio, titanio.
El ácido bórico, o bien sales de ácido bórico,
como metaborato sódico o tetraborato disódico, son apropiados
preferentemente para el reticulado posterior. En este caso, el ácido
bórico, o bien las sales de ácido bórico, se pueden añadir
preferentemente como disoluciones salinas a las disoluciones de
polímeros según la invención. Preferentemente se adiciona el ácido
bórico, o bien sales de ácido bórico, a las disoluciones acuosas de
polímero.
El ácido bórico, o bien sales de ácido bórico se
pueden añadir directamente a las disoluciones de polímero tras la
obtención. No obstante, también es posible añadir el ácido bórico, o
bien sales de ácido bórico subsiguientemente a las formulaciones
cosméticas con los polímeros según la invención,o bien durante el
proceso de obtención de formulaciones cosméticas.
La fracción de ácido bórico, o bien sales de
ácido bórico, referida a los polímeros según la invención, asciende
a un 0 hasta un 15% en peso, preferentemente un 0,1 a un 10% en
peso, de modo especialmente preferente un 0,5 a un 5% en peso.
Las disoluciones y dispersiones de polímero se
pueden transformar en forma de polvo mediante diversos
procedimientos de secado, como por ejemplo secado por pulverizado,
secado por pulverizado fluidizado, secado por laminado o
liofilizado. Como procedimiento de secado se emplea preferentemente
el secado por pulverizado. A partir del polvo seco de polímero
obtenido de este modo, mediante disolución, o bien redispersión en
agua, se puede obtener de nuevo una disolución, o bien dispersión
acuosa. La transformación en forma de polvo tiene la ventaja de una
mayor aptitud para almacenaje, una posibilidad de transporte más
sencilla, así como una tendencia más reducida al ataque debido a
gérmenes.
En lugar de las disoluciones de polímero
destiladas con vapor de agua, también las disoluciones de polímero
alcohólicas se pueden transformar directamente en forma de
polvo.
Los polímeros que contienen óxido de
polialquileno, o bien poliglicerina, hidrosolubles o dispersables en
agua según la invención, son extraordinariamente apropiados para
empleo en formulaciones cosméticas para el cabello.
Los polímeros según la invención, obtenidos
mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos,
y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de
compuestos que contienen poliéter, son apropiados como agentes de
estilismo y/o agentes acondicionadores en preparados cosméticos para
el cabello, como curas capilares, lociones capilares, fluidos
capilares, emulsiones capilares, fluidos para las puntas, agentes de
igualado para permanentes, preparados
"Hot-Oil-Treatment",
acondicionadores, lociones fijadoras o sprays para el cabello. Según
campo de aplicación, los preparados cosméticos para el cabello se
pueden aplicar como spray, espuma, gel, spray en gel o mus.
En una forma de ejecución preferente, las
formulaciones cosméticas para el cabello según la invención
contienen
- a)
- un 0,05 a un 20% en peso de polímero según la invención, obtenido mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de compuestos que contienen poliéter,
- b)
- un 20 a un 99,95% en peso de agua y/o alcohol,
- c)
- un 0 a un 79,50% en peso de otros componentes.
Se debe entender por alcohol todos los alcoholes
habituales en la cosmética, por ejemplo etanol, isopropanol,
n-propanol.
Se debe entender por componentes adicionales los
aditivos habituales en la cosmética, a modo de ejemplo agentes
propulsores, antiespumantes, compuestos de acción interfacial, es
decir, agentes tensioactivos, emulsionantes, espumantes y
solubilizadores. Los compuestos tensioactivos empleados pueden ser
aniónicos, catiónicos, anfóteros o neutros. Otros componentes
habituales pueden ser además, por ejemplo, agentes conservantes,
esencias, agentes de opacidad, productos activos, filtros UV,
substancias de tratamiento, como pantenol, colágeno, vitaminas,
hidrolizados proteicos, ácidos alfa- y
beta-hidroxicarboxílicos, estabilizadores,
reguladores de valor de pH, colorantes, reguladores de viscosidad,
gelificantes, sales, agentes humectantes, agentes reengrasantes y
otros aditivos habituales.
Además, cuentan entre éstos todos los polímeros
de estilismo y acondicionadores conocidos en la cosmética, que se
pueden emplear en combinación con los polímeros según la invención,
si se deben ajustar propiedades muy especiales.
Como polímeros cosméticos capilares
convencionales son apropiados, a modo de ejemplo, polímeros
aniónicos. Tales polímeros aniónicos son homo- y copolímeros de
ácido acrílico y ácido metacrílico, o sus sales, copolímeros de
ácido acrílico y acrilamida y sus sales; sales sódicas de ácidos
polihidroxicarboxílicos, poliésteres hidrosolubles o dispersables en
agua, poliuretanos (Luviset® P.U.R.) y poliureas. Los polímeros
especialmente apropiados son copolímeros de acrilato de
t-butilo, acrilato de etilo, ácido metacrílico (por
ejemplo Luvimer® 100P), copolímeros de
N-terc-butilacrilamida, acrilato de
etilo, ácido acrílico (Ultrahold® 8, strong), copolímeros de
acetato de vinilo, ácido crotónico, y en caso dado otros ésteres
vinílicos (por ejemplo marcas Luviset®), copolímeros de anhídrido de
ácido maléico, en caso dado transformados con alcoholes,
polisiloxanos aniónicos, por ejemplo copolímeros carboxifuncionales
de vinilpirrolidona, acrilato de t-butilo, ácido
metacrílico (por ejemplo Luviskol® VBM).
De modo muy especialmente preferente se emplean
como polímeros aniónicos acrilatos con un índice de ácido mayor o
igual a 120, y copolímeros de acrilato de t-butilo,
acrilato de etilo, ácido metacrílico.
Otros polímeros cosméticos capilares apropiados
son polímeros catiónicos con la denominación Polyquaternium según
INCI, por ejemplo copolímeros de vinilpirrolidona/sales de
N-vinilimidazolio (Luviquat® FC, Luviquat® HM,
Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de
N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo,
cuaternizados con sulfato de dietilo (Luviquat® PQ11), copolímeros
de
N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales
de N-vinilimidazolio (Luviquat® Hold); derivados de
celulosa catiónicos (Polyquaternium-4 y -10),
copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7).
Como polímeros cosméticos capilares adicionales
también son apropiados polímeros neutros, como
polivinilpirrolidonas, copolímeros de
N-vinilpirrolidona y acetato de vinilo y/o
propionato de vinilo/polisiloxanos, polivinilcaprolactama, y
copolímeros con N-vinilpirrolidona, polietileniminas
y sus sales, polivinilaminas y sus sales, derivados de celulosa,
sales de ácido poliaspártico, y derivados.
Para el ajuste de determinadas propiedades, los
preparados pueden contener adicionalmente también substancias
acondicionadoras a base de compuestos de silicona. Los compuestos de
silicona apropiados son, a modo de ejemplo, polialquilsiloxanos,
poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos,
resinas de silicona o copolioles de dimeticona (CTFA), y compuestos
de silicona aminofuncionales, como amodimeticonas (CTFA).
Los polímeros según la invención son apropiados
en especial como agentes fijadores en preparados para estilismo, en
especial sprays para el cabello, (sprays en aerosol y sprays de
bombeo sin gas propulsor) y espumas para el cabello, (espumas en
aerosol y espumas de bombeo sin gas propulsor). En una forma de
ejecución preferente, estos preparados contienen
- a)
- un 0,1 a un 10% en peso de polímero según la invención, obtenido mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de compuestos que contienen poliéter,
- b)
- un 20 a un 99,9% en peso de agua y/o alcohol,
- c)
- un 0 a un 70% en peso de un agente propulsor,
- d)
- un 0 a un 20% en peso de otros componentes.
Los agentes propulsores son los agentes
propulsores empleados habitualmente para sprays para el cabello o
espumas en aerosol. Son preferentes mezclas de propano/butano,
pentano, dimetiléter, 1,1-difluoretano
(HFC-152 a), dióxido de carbono, nitrógeno o aire a
presión.
Una formulación preferente según la invención
para espumas para el cabello en aerosol contiene
- a)
- un 0,1 a un 10% en peso de polímero según la invención, obtenido mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de compuestos que contienen poliéter,
- b)
- un 55 a un 94,8% en peso de agua y/o alcohol,
- c)
- un 5 a un 20% en peso de un agente propulsor,
- d)
- un 0,1 a un 5% en peso de un emulsionante,
- e)
- un 0 a un 10% en peso de otros componentes.
Como emulsionantes se pueden emplear todos los
emulsionantes utilizados habitualmente en espumas para el cabello.
Los emulsionantes apropiados pueden ser no iónicos, catiónicos, o
bien aniónicos.
Son ejemplos de emulsionantes no iónicos
(nomenclatura INCI) son Laureths, por ejemplo
Laureth-4; Ceteths, por ejemplo
Cetheth-1, polietilenglicolcetiléter; Ceteareths,
por ejemplo Cetheareth-25, glicéridos de ácido
poliglicol graso, lecitina hidroxilada , lactilésteres de ácidos
grasos, poliglicósidos de alquilo.
Son ejemplos de emulsionantes catiónicos
dihidrogenofosfato
cetildimetil-2-hidroxietilamónico,
cloruro cetiltriamónico, bromuro cetiltriamónico, metilsulfato
cocotriamónico, Quaternium-1 bis x (INCI).
Se pueden seleccionar emulsionantes aniónicos, a
modo de ejemplo, a partir del grupo de sulfatos de alquilo,
etersulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de
alquilarilo, succinatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo,
sarcosinatos de N-alquilo, tauratos de acilo,
isetionatos de acilo, fosfatos de alquilo, eterfosfatos de alquilo,
etercarboxilatos de alquilo, sulfonatos de
alfa-olefina, en especial las sales metálicas
alcalinas y alcalinotérreas, por ejemplo sales de sodio, potasio,
magnesio, calcio, así como amonio y trietanolamina. Los etersulfatos
de alquilo, eterfosfatos de alquilo y etercarboxilatos de alquilo
pueden presentar entre 1 a 10 unidades de óxido de etileno u óxido
de propileno, preferentemente 1 a 3 unidades de óxido de etileno en
la molécula.
Un preparado apropiado según la invención para
geles de estilismo puede estar compuesto, a modo de ejemplo, de la
siguiente manera:
- a)
- un 0,1 a un 10% en peso de polímero según la invención, obtenido mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de compuestos que contienen poliéter,
- b)
- un 60 a un 99,85% en peso de agua y/o alcohol,
- c)
- un 0,05 a un 10% en peso de un gelificante
- d)
- un 0 a un 20% en peso de otros componentes.
Como gelificantes se pueden emplear todos los
gelificantes habituales en la cosmética. Entre éstos cuentan ácido
poliacrílico ligeramente reticulado, a modo de ejemplo Carbomer
(INCI), derivados de celulosa, por ejemplo hidroxipropilcelulosa,
hidroxietilcelulosa, celulosas modificadas por vía catiónica,
polisacáridos, por ejemplo goma de xantano, triglicéridos
caprílicos, cápricos, copolímero de acrilato sódico,
Polyquaternium-32 (y) Paraffinum Liquidum
(INCI), copolímero de acrilato sódico (y) Paraffinum Liquidum
(y) PPG-1 Trideceth-6, copolímero
de cloruro de acrilamidopropiltriamonio/acrilamida, copolímero de
Steareth-10 acrilato de aliléter, Polyquaternium 37
(y) dicapratos dicaprilatos de propilenglicol (y)
PPG-1 Trideceth-6,
Polyquaternium-7,
Polyquaternium-44.
Los polímeros según la invención se pueden
emplear también en formulaciones de champú como agentes fijadores
y/o acondicionadores. Como agentes acondicionadores son apropiados
en especial polímeros con carga catiónica. Las formulaciones de
champú preferentes contienen
- a)
- un 0,05 a un 10% en peso de polímero según la invención, obtenido mediante polimerización a través de radicales de ésteres vinílicos, y opcionalmente otros monómeros polimerizables en presencia de compuestos que contienen poliéter,
- b)
- un 25 a un 94,95% en peso de agua,
- c)
- un 5 a un 50% en peso de agentes tensioactivos,
- d)
- un 0 a un 5% en peso de un agente acondicionador adicional,
- e)
- un 0 a un 10% en peso de otros componentes cosméticos.
En las formulaciones de champú se pueden emplear
todos los agentes tensioactivos aniónicos, neutros, anfóteros o
catiónicos utilizados habitualmente en champúes.
Los agentes tensioactivos aniónicos apropiados
son, a modo de ejemplo, sulfatos de alquilo, etersulfatos de
alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilarilo,
succinatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo, sarcosinatos de
N-alquilo, tauratos de acilo, isetionatos de acilo,
fosfatos de alquilo, eterfosfatos de alquilo, etercarboxilatos de
alquilo, sulfonatos de alfa-olefina, en especial las
sales metálicas alcalinas y alcalinotérreas, por ejemplo sales de
sodio, potasio, magnesio, calcio, así como amonio y trietanolamina.
Los etersulfatos de alquilo, eterfosfatos de alquilo y
etercarboxilatos de alquilo pueden presentar entre 1 a 10 unidades
de óxido de etileno u óxido de propileno, preferentemente 1 a 3
unidades de óxido de etileno en la molécula.
Por ejemplo son apropiados laurilsulfato sódico,
laurilsulfato amónico, lauriletersulfato sódico, lauriletersulfato
amónico, laurilsarcosinato sódico, oleilsuccinato sódico,
laurilsulfosuccinato amónico, dodecilbencenosulfonato sódico,
dodecilbencenosulfonato de trietanolamina.
Los agentes tensioactivos anfóteros apropiados
son, por ejemplo, alquilbetaínas, alquilamidopropilbetaínas,
alquilsulfobetaínas, alquilglicinatos, alquilcarboxiglicinatos,
alquilanfoacetatos o -propionatos, alquilanfodiacetatos o
-dipropionatos.
A modo de ejemplo, se pueden emplear
cocodimetilsulfopropilbetaína, laurilbetaína, cocamidopropilbetaína
o cocoanfopropionato sódico.
Como agentes tensioactivos no iónicos son
apropiados, a modo de ejemplo, los productos de reacción de
alcoholes alifáticos o alquilfenoles con 6 a 20 átomos de carbono en
la cadena de alquilo, que pueden ser lineales o ramificados, con
óxido de etileno y/u óxido de propileno. La cantidad de óxido de
alquileno asciende aproximadamente a 6 hasta 60 moles respecto a un
mol de alcohol. Además son apropiados óxidos de alquilamina, mono- o
dialquilalcanolamidas, ésteres de ácidos grasos de
polietilenglicoles, alquilpoliglicósidos o eterésteres de
sorbitano.
Además, las formulaciones de champú pueden
contener agentes tensioactivos catiónicos habituales, como por
ejemplo compuestos amónicos cuaternarios, a modo de ejemplo cloruro
cetiltrimetilamónico.
En las formulaciones de champú, para la
consecución de determinados efectos se pueden emplear agentes
acondicionadores habituales en combinación con los polímeros según
la invención. Entre estos cuentan, a modo de ejemplo, polímeros
catiónicos con la denominación Polyquaternium según INCI, en
especial copolímeros de vinilpirrolidona/sales de
N-vinilimidazolio (Luviquat® FC, Luviquat® HM,
Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de
N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo,
cuaternizados con sulfato de dietilo (Luviquat® PQ11), copolímeros
de
N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales
de N-vinilimidazolio (Luviquat® Hold); derivados de
celulosa catiónicos (Polyquaternium-4 y -10),
copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7). Además
se pueden emplear hidrolizados proteicos, así como substancias
acondicionadoras a base de compuestos de silicona, a modo de ejemplo
polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos,
polietersiloxanos o resinas de silicona. Otros compuestos de
silicona apropiados son copolioles de dimeticona (CTFA) y compuestos
de silicona aminofuncionales, como amodimeticonas (CTFA).
\newpage
En un recipiente de polimerización se dispone el
compuesto que contiene poliéter, y se calienta a 80ºC bajo agitación
y ligera corriente de nitrógeno. Bajo agitación se añaden con
dosificación acetato de vinilo, y en caso dado los demás monómeros
en 3 horas. Simultáneamente se añade una disolución de 1,4 g de
perpivalato de terc-butilo en 30 g de metanol,
igualmente en 3 horas. Después se agita aún 2 horas a 80ºC. Tras el
enfriamiento se disuelve el polímero en 450 ml de metanol. Tras el
subsiguiente intercambio de disolvente mediante destilación de vapor
de agua se obtiene una disolución, o bien dispersión acuosa.
Los valores de K se determinaron al 1% en
etanol.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | Base de injerto | Ester vinílico | Comonómero | Valor de K |
| 1*) | PEG 1500^{1} 72 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 55 |
| 2*) | PEG 4000 72 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 59 |
| 3*) | PEG 6000, 273 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 47 |
| 4*) | PEG 6000, 137 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 53 |
| 5*) | PEG 6000, 615 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 44 |
| 6*) | PEG 6000, 410 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 47 |
| 7*) | PEG 9000, 137 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 60 |
| 8*) | poliglicerina | acetato de vinilo, 410 g | - | 56 |
| 2200, 72 g | ||||
| 9*) | copolímero en | acetato de vinilo, 410 g | - | 49 |
| bloques de PEG-PPG | ||||
| 8000^{2}, 72 g | ||||
| 10*) | metilpolietilenglicol | acetato de vinilo, 410 g | - | 47 |
| 2000^{3} 72 g | ||||
| 11*) | alquilpolietilenglicol | acetato de vinilo, 410 g | - | 50 |
| 3500^{4} 72 g | ||||
| 12*) | PPG 4000^{5} 72 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 51 |
| 13*) | PEG 20000 72 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 72 |
| 14*) | PEG 20000 410 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 57 |
| 15*) | PEG 20000 137 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 62 |
| 16*) | PEG 20000 615 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 59 |
| 17*) | PEG 35000 615 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 69 |
| 18*) | PEG 35000 137 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 85 |
| 19*) | PEG 35000, 205 g | acetato de vinilo, 410 g | - | 72 |
| 20*) | copoliol de | acetato de vinilo, 410 g | - | 62 |
| dimeticona^{6}, 202 g |
| Ejemplo | Base de injerto | Ester vinílico | Comonómero | Valor de K |
| 21*) | poli(metacrilato | acetato de vinilo, 410 g | 48 | |
| sódico-co-metacrilato | ||||
| de metilpolietilen- | ||||
| glicol)^{7} 103 g | ||||
| 22*) | polietilenimina | acetato de vinilo, 410 g | - | 56 |
| etoxilada^{8} 279 g | ||||
| 23*) | PEG 6000, 72 G | acetato de vinilo, 386 g | metacrilato de metilo, 24 g | 52 |
| 24*) | PEG 20000, 72 g | acetato de vinilo, 205 g | N-vinilpirrolidona, 205 g | 64 |
| 25*) | PEG 20000, 72 g | acetato de vinilo, 362 g | metilsulfato de 3-metil- | 54 |
| 1-vinilimidazolio, 48 g | ||||
| 26*) | PEG 6000, 72 g | acetato de vinilo, 164 g | N-vinilformamida, 246 g | 62 |
| 27*) | PEG 6000, 72 g | acetato de vinilo, 326 g | N-vinilformamida, 82 g | 70 |
| 28*) | PEG 35000, 270 g | acetato de vinilo, 410 g | 63 | |
| 29*) | PEG 35000, 270 g | acetato de vinilo, 410 g | trialiléter de pentaeritrita 1,6 g | 76 |
| 30*) | PEG 35000, 270 g | acetato de vinilo, 410 g | trialiléter de pentaeritrita, 0,8 g | 70 |
| 31*) | PEG 35000, 270 g | acetato de vinilo, 410 g | N,N'-diviniletilenurea 0,7 g | 78 |
| 32*) | PEG 12000, 270 g | acetato de vinilo, 410 g | trialiléter de pentaeritrita, 1,6 g | 55 |
| * no correspondiente a la invención. | ||||
| ^{1} PEG x: polietilenglicol con peso molecular medio x (media ponderal). | ||||
| ^{2} Lutrol F 68 de la firma BASF Aktiengesellschaft (PPG: polipropilenglicol). | ||||
| ^{3} Pluriol A 2000 E de la firma BASF Aktiengesellschaft. | ||||
| ^{4} \begin{minipage}[t]{155mm} Lutensol AT 80 de la firma BASF Aktiengesellschaft (alcohol graso con 16 a 18 átomos de carbono + 80 EO).\end{minipage} | ||||
| ^{5} Polipropilenglicol con peso molecular medio 4000. | ||||
| ^{6} Belsil DMC 6031TM de la firma Wacker Chemie GmbH. | ||||
| ^{7} \begin{minipage}[t]{155mm} Proporción molar metacrilato sódico/metacrilato de metilpolietilenglicol 4:1, metilpolietilenglicol con peso molecular aproximadamente 1000.\end{minipage} | ||||
| ^{8} \begin{minipage}[t]{155mm} obtenido a partir de un 12,5% de polietilenimina (peso molecular medio 1400), y un 87,5% de óxido de etileno.\end{minipage} |
\vskip1.000000\baselineskip
2,00% de copolímero del ejemplo 3,
2,00% de Luviquat Mono LS (Coco trimonium metil
sulfat),
67,7% de agua,
10,0% de propano/butano 3,5 bar (20ºC),
q.s. esencia.
\newpage
Ejemplo
comparativo
2,00% de contenido en polímero Luviquat Hold
(Polquaternium-46),
2,00% de Luviquat Mono LS (Coco trimonium metil
sulfat),
67,7% de agua,
10,0% de propano/butano 3,5 bar (20ºC),
q.s. esencia.
Con el ejemplo 33 y el ejemplo 34 (ejemplo
comparativo) se llevaron a cabo ensayos parciales de un lado en
cabezas modelo. La valoración se efectuó subjetivamente por
peluqueros y trabajadores de laboratorio formados.
Escala de notas de 1 (muy buena) a 3
(débil).
| Ejemplo 33 | Ejemplo 34 | |
| (ejemplo comparativo) | ||
| espumado: | 1 | 1 |
| consistencia de espuma: | 1 | 1 |
| distribución: | 1 | 1 |
| tacto de cabello húmedo: | 1- | 2 |
| aptitud para peinado en húmedo: | 1- | 2+ |
| fijación: | 1 | 2+ |
| aptitud para peinado en seco: | 2+ | 2 |
| adherencia: | 1 | 1- |
| tacto del cabello seco: | 1- | 2+ |
| elasticidad del cabello | 1 | 2- |
La formulación del ejemplo 33, en comparación
con la formulación del ejemplo 34 (ejemplo comparativo), ocasionó
una mejor fijación, una mayor aptitud para peinado en húmedo, una
adherencia más reducida, así como una elasticidad elevada de los
cabellos.
\vskip1.000000\baselineskip
| INCI | |
| 4,00% de copolímero del ejemplo 18 | |
| 0,20% de Cremophor A 25 | Ceteareth-25, |
| 1,00% de Luviquat Mono CP | Hydroxyethyl cetyldimonium phosphate; |
| 5,00% de etanol, | |
| 1,00% de pantenol, | |
| 10,0% de propano/butano 3,5 bar (20ºC), | |
| q.s. esencia, | |
| hasta un 100% en peso de agua. |
| INCI | |
| 2,00% de copolímero del ejemplo 26, | |
| 2,00% de Luviflex Soft (contenido en polímero), | |
| 1,20% de 2-amino-2-metil-1-propanol, | |
| 0,20% de Cremophor A 25, | |
| 0,10% de Uvinul P 25 | PEG-25 PABA, |
| q.s. agente conservante, | |
| q.s. esencia, | |
| hasta un 100% en peso de agua. |
\vskip1.000000\baselineskip
| INCI | |
| 4,00% de copolímero del ejemplo 24, | |
| 1,00% de pantenol, | |
| 0,10% de Uvinul MS 40 | Benzophenone-4, |
| q.s. agente conservante, | |
| q.s. esencia, | |
| hasta un 100% en peso de agua. |
\vskip1.000000\baselineskip
| INCI | |
| 4,00% de copolímero del ejemplo 14, | |
| 1,00% de pantenol, | |
| 0,10% de Uvinul M 40 | Benzophenone-3, |
| q.s. agente conservante, | |
| q.s. esencia, | |
| hasta un 100% en peso de etanol |
\vskip1.000000\baselineskip
| INCI | |
| 5.00% de copolímero del ejemplo 23, | |
| 0,10% de aceite de silicona Dow Corning DC 190 | Dimethicone Copolyol, |
| 35,00% de dimetiléter, | |
| 5,00% de n-pentano, | |
| hasta un 100% de etanol, | |
| q.s. esencia. |
\vskip1.000000\baselineskip
| INCI | |
| 3,00% de copolímero del ejemplo 4, | |
| 7,00% de Luviset P.U.R., | Polyurethane-1 |
| 40,00% de dimetiléter, | |
| 15,00% de etanol, | |
| q.s. esencia, | |
| hasta un 100% de agua. |
\vskip1.000000\baselineskip
| INCI | |
| 0,50% de Carbopol 980 | Carbomer, |
| 3,00% de copolímero del ejemplo 27, | |
| 0,10% de fitantriol, | |
| 0,50% de pantenol, | |
| q.s. esencia, | |
| q.s. agente conservante, | |
| hasta un 100% de agua. |
\vskip1.000000\baselineskip
| INCI | |
| 0,50% de copolímero del ejemplo 25, | |
| 40,00% de Texapon NSO | Sodium Laureth Sulfate, |
| 5,00% de Tego Betain L 7 | Cocamidopropyl Betaine, |
| 5,00% de Plantacare 2000 | Decyl Glucoside, |
| 1,00% de propilenglicol, | |
| q.s. ácido cítrico, | |
| q.s. agente conservante, | |
| 1,00% de cloruro sódico, | |
| hasta un 100% de agua | |
| *) no correspondiente a la invención. |
Claims (7)
1. Empleo de polímeros que son obtenibles
mediante polimerización a través de radicales de
- a)
- al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos con 1 a 24 átomos de carbono en presencia de
- b)
- compuestos que contienen poliéter obtenibles mediante reacción de polietileniminas con óxidos de alquileno,
y
- c)
- en caso dado uno o varios monómeros copolimerizables adicionales,
en formulaciones
cosméticas.
2. Empleo de polímeros según la reivindicación
1, caracterizado porque se emplean como óxidos de alquileno,
óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, y mezclas
de los mismos.
3. Empleo de polímeros según las
reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque se emplea óxido
de etileno como óxido de alquileno.
4. Empleo de polímeros según las
reivindicaciones 1, 2 y 3, caracterizado porque la
polietilenimina posee un peso molecular entre 300 y 20000.
5. Empleo de polímeros según la reivindicación
1, caracterizado porque c) se selecciona a partir del
grupo:
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
maléico, ácido fumárico, ácido crotónico, anhídrido de ácido
maléico, así como sus semiésteres, acrilato de metilo, metacrilato
de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de
n-butilo, metacrilato de n-butilo,
acrilato de t-butilo, metacrilato de
t-butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de
isobutilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de
estearilo, metacrilato de estearilo,
N-t-butilacrilamida,
N-octilacrilamida, acrilato de
2-hidroxietilo, acrilatos de hidroxipropilo,
metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilatos de
hidroxipropilo, (met)acrilatos de alquilenglicol, estireno,
ácidos sulfónicos insaturados, como por ejemplo ácido
acrilamidopropanosulfónico, vinilpirrolidona, vinilcaprolactama,
viniléteres (por ejemplo: metil-, etil-, butil- o dodecilviniléter),
vinilformamida, vinilmetilacetamida, vinilamina,
1-vinilimidazol,
1-vinil-2-metilimidazol,
metacrilato de N,N-dimetilaminometilo y
N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida; cloruro de
3-metil-1-vinilimidazolio,
metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolio,
metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo,
N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida cuaternizada
con cloruro de metilo, sulfato de metilo o sulfato de dietilo.
6. Empleo de polímeros según la reivindicación
1, caracterizado porque las proporciones cuantitativas
asciende a
- a)
- un 10 a un 90% en peso,
- b)
- un 2 a un 90% en peso,
- c)
- un 0 a un 50% en peso.
7. Formulaciones cosméticas para el cabello,
caracterizadas porque están compuestas de la siguiente
manera:
- a)
- un 0,05 a un 20% en peso de polímero según la reivindicación 1,
- b)
- un 20 a un 99,95% en peso de agua y/o alcohol,
- c)
- un 0 a un 79,05% en peso de otros componentes.
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