ES2260326T3 - Acidos homotetramicos y homotetronicos substituidos con hetarilo y su aplicacion como pesticidas. - Google Patents

Abstract

Compuestos de la fórmula (I) en la que Het representa W representa oxígeno o N-D, X representa hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alqueniloxi C3-C6, nitro, ciano u, opcionalmente, mediante el halógeno, fenilo substituido con alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, nitro o ciano. Y representa halógeno, alquilo C1-C6, halogenalquilo C1-C6, alcoxi C1- C6, halogenalcoxi C1-C6, o los grupos V1 representa hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C12, alcoxi C1-C6, alquitio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, halogenalquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, nitro, ciano o respectivamente, de manera opcional, fenilo, fenoxi, fenoxialquilo C1- C4, fenilalcoxi C1-C4, feniltioalquilo C1-C4 o fenilalquitio C1-C4 una o varias veces substituido mediante halógeno, alquilo C1- C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C6, halogenalcoxi C1-C4, nitro o ciano.

Description

Ácidos homotetrámicos y homotetrónicos substituidos con hetarilo y su aplicación como pesticidas.

La presente invención trata de nuevos ácidos homotetrámicos y homotetrónicos substituidos con hetarilo, de una pluralidad de procesos para su preparación, y de su uso como pesticidas, microbicidas y herbicidas.

Se sabe que ciertas tetrahidropiridonas poseen características herbicidas: JP-A-0 832 530. Además, se conocen 4-hidroxitetrahidropiridonas específicas con propiedades acaricidas, insecticidas y herbicidas: JP-A-11 152 273.

Sin embargo, la actividad y el rango de acción de estos compuestos no siempre resultan completamente satisfactorios, particularmente cuando se utilizan concentraciones y tasas reducidas de aplicación. Además, estos compuestos no siempre son lo suficientemente bien tolerados por las plantas.

Además se sabe que ciertos derivados de la 5,6-dihidropirona, como los inhibidores de la proteasa, cuentan con características antivirales: WO 95/14012. Además, se conoce la 4-fenil-6-(2-fenetil)-5,6-dihidropirona de la síntesis de los derivados de la kavalactona: Kappe et al.; Arch. Pharm. 309, 558-64, (1976). Por otra parte, se conocen los derivados de la 5,6-dihidropirona como intermedios: White, J.D., Brenner, J.B., Deinsdale, M.J., J. Amer. Chem. Soc. 93, 281-2 (1971). Aún no se han descritos las aplicaciones para la protección de cosechas.

Se han conocido ahora nuevos compuestos de la fórmula (I)

1

en la que

Het

representa

2

W

representa oxígeno o N-D,

X

representa hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alqueniloxi C3-C6, nitro, ciano u, opcionalmente, mediante el halógeno, fenilo substituido con alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, nitro o ciano.

Y

representa halógeno, alquilo C1-C6, halogenalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalcoxi C1-C6, o los grupos

3

V^{1}

representa hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C12, alcoxi C1-C6, alquitio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, halogenalquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, nitro, ciano o respectivamente, de manera opcional, fenilo, fenoxi, fenoxialquilo C1-C4, fenilalcoxi C1-C4, feniltioalquilo C1-C4 o fenilalquitio C1-C4 una o varias veces substituido mediante halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C6, halogenalcoxi C1-C4, nitro o ciano;

V^{2} y V^{3} representa independientemente el uno del otro hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C4 o halogenalcoxi C1-C4;

V^{1} y V^{2} representan preferiblemente, en común con los átomos de carbono, a los que se unen, un ciclo de 5 ó 6 miembros substituido mediante alquilo C1-C4 o halógeno, en el que de manera opcional se pueden sustituir de uno a tres átomos de carbono con oxígeno, azufre o nitrógeno;

A

representa hidrógeno o, respectivamente, de manera opcional alcilo C1-C12, alquenilo C3-C8, alcoxi-C1-C6-alquilo C1-C4 substituido con halógeno; opcionalmente cicloalquilo C3-C8 o cicloalquil-C3-C6-alquilo C1-C4 substituido con halógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, donde, opcionalmente, uno o dos miembros cíclicos no contiguos de manera directa se sustituyen con oxígeno y/o azufre; o, respectivamente, de manera opcional, fenilo, bencilo, hetarilo con 5 a 6 átomos de anillo (por ejemplo furanoilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo) o hetarilalquilo C1-C4 con 5 a 6 átomos de anillo (por ejemplo piridilo, pirimidilo o tiazolilo) substituidos con halógeno, alquilo C1-C6, halogenalcilo C1- C6, alcoxi C1-C6, halogenalcoxi C1-C6, ciano o nitro;

B

representa hidrógeno o alquilo C1-C6;

A, B y el átomo de carbono al que están vinculados, representan cicloalquilo C3-C10 saturado o cicloalquilo C5-C10 insaturado, donde, opcionalmente, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno o azufre y, opcionalmente, está substituido una o más veces por alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halogenalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquitio C1-C6, halógeno o fenilo;

D

representa hidrógeno, respectivamente, y de manera opcional, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C8, alquinilo C3-C8, alcoxi-C1-C6-alquilo C2-C6 substituidos con halógeno; opcionalmente cicloalquilo C3-C8 o cicloalquil-C3-C6-alquilo C1-C4 substituidos por halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o halogenalquilo C1-C4, en los que, opcionalmente, un miembro del anllo se sustituye con oxígeno o azufre;

A y Q^{1} representan en común, opcionalmente, alcandiilo C3-C6 substituido con alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4;

D y Q^{1} representan en común, respectivamente, y de manera opcional, alcandiilo C3-C6 substituido una o más veces, igual o deferente, con alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4;

Q^{1}

representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi-C1-C6-alquilo C1-C2, cicloalquilo C3-C8 opcionalmente substituido con flúor, cloro, alquilo C1-C4, halogenalquilo C1-C2 o alcoxi C1-C4, donde, opcionalmente, un grupo metileno se sustituye por oxígeno o azufre o, de manera opcional, por fenilo substituido con halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalquilo C1-C2, hablogenalcoxi C1-C2, ciano o nitro, o

Q^{2}

representa hidrógeno o alquilo C1-C4;

Q^{1} y Q^{2} representan en común con el átomo de carbono, al que se encuentran unidos, cicloalquilo C3-C7 opcionalmente substituido con alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o halogenalquilo C1-C2, donde, opcionalmente, un miembro del anillo se sustituye por oxígeno o azufre;

G

representa hidrógeno (a) o uno de los grupos

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4

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E

(f) o

5

\newpage

\quad

(g), representa en especial (a), (b), (c) o (g),

donde

\quad

E representa un ion metálico o un ion de amonio,

\quad

L representa oxígeno o azufre y,

\quad

M representa oxígeno o azufre,

R^{1}

representa, respectivamente, y de manera opcional alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alcoxi-C1-C8-alquilo C1-C8, alquitio-C1-C8-alquilo C1-C8, polialcoxi-C1-C8-alquilo C1-C8 substituido con halógeno, o, cicloalquilo C3-C8 opcionalmente substituido con halógeno, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6, donde, de manera opcional, uno o más (preferiblemente uno o dos) miembros del anillo no consecutivos de manera directa están sustituidos por oxígeno y/o azufre;

\quad

fenilo opcionalmente substituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C6, halogenalcoxi C1-C6, alquitio C1-C6 o alquilsulfonil C1-C6;

\quad

fenilalquilo C1-C6 opcionalmente substituido con halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C6 o halogenalcoxi C1-C6;

\quad

hetarilo de 5 ó 6 miembros (por ejemplo, pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanoilo o tienilo) opcionalmente substituido con halógeno, alquilo C1-C6 o triflúormetilo;

\quad

fenoxialquilo C1-C6 opcionalmente substituido con halógeno o alquilo C1-C6 o

\quad

hetariloxialquilo C1-C6 de 5 ó 6 miembros (por ejemplo piridiloxialquilo C1-C6, pirimidiloxialquilo C1-C6 o tiazoliloxialquilo C1-C6), opcionalmente substituido con halógeno, amino o alquilo C1-C6;

R^{2}

representa, respectivamente, alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alcoxi-C1-C8-alquilo C2-C8, polialcoxi-C1-C8-alquilo C2-C8, opcionalmente substituido con halógeno;

\quad

cicloalquilo C3-C8 opcionalmente substituido con halógeno, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6;

\quad

fenilo o bencilo opcionalmente substituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C6 o halogenalcoxi C1-C6;

R^{3}

representa alquilo C1-C8 opcionalmente substituido con halógeno o, respectivamente, fenilo o bencilo opcionalmente substituido con halógenos, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, ciano o nitro;

R^{4} y R^{5} representa, independientemente el uno del otro, respectivamente, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcilamino C1-C8, di-(alcil)amino C1-C8, alquiltio C1-C8, alqueniltio C2-C8, cicloalquiltio C3-C7 opcionalmente substituido con halógeno; o, respectivamente, fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio opcionalmente substituidos con halógeno, nitro, ciano, alcoxi C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halogenalciltio C1-C4, alquilo C1-C4 o halogenalquilo C1-C4;

R^{6} y R^{7} representan, independientemente el uno del otro, hidrógeno, respectivamente, alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C8, alquenilo C3-C8, alcoxi-C1-C8-alquilo C1-C8 opcionalmente substituido con halógeno; fenilo opcionalmente substituido con halógeno, halogenalquilo C1-C8, alquilo C1-C8 o alcoxi C1-C8; bencilo opcionalmente substituido con halógeno, alquilo C1-C8, halogenalquilo C1-C8 o alcoxi C1-C8; o, junto con al átomo de N, al cual están vinculados, un radical alquileno C3-C6 opcionalmente substituido con alquilo C1-C4, donde de manera opcional un átomo de carbono se sustituye por oxígeno o azufre.

Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes, los compuestos de la fórmula (I) pueden existir como isómeros geométricos y/o ópticos o como mezclas de isómeros de varias composiciones, y, opcionalmente, se pueden separar de la manera acostumbrada. No solo los isómeros puros, sino también las mezclas de isómeros, su preparación y su uso y las composiciones que los abarcan, son el objeto de la presente invención. Sin embargo, el siguiente texto, por motivos de simplicidad, siempre hará mención de los compuestos de la fórmula (I), aun cuando no se quiera hacer referencia solamente a los compuestos puros, sino también, si fuera necesario, a las mezclas con varias cantidades de compuestos isoméricos.

\newpage

Dependiendo de la posición del sustituyente G, los compuestos de la fórmula (I) pueden existir en las dos formas isoméricas de las fórmulas (I-A) y (I-B),

6

lo que se expresa mediante la línea rota en la fórmula (I).

Los compuestos de las fórmulas (I-A) y (I-B) pueden existir no solo como mezclas, sino también bajo la forma de sus isómeros puros. De resultar apropiado, las mezclas de los compuestos de las fórmulas (I-A) y (I-B) se pueden separar de una forma conocida en sí mediante métodos físicos, por ejemplo, mediante métodos cromatográficos.

En lo sucesivo solamente se mencionará en cada caso uno de los isómeros posibles, por motivos de claridad. Esto no excluye que, de resultar apropiado, los compuestos puedan existir bajo la forma de mezclas isoméricas o, en cada caso, en la otra forma isomérica correspondiente.

Tomando en consideración el significado de tiazolilo para Het y de oxígeno y de N-D para W, se obtienen las siguientes estructuras principales (I-1) y (I-2)

7

Tomando en consideración los diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G, se obtienen las siguientes estructuras principales (I-1-a) a (I-1-g), si W es N-D (1),

8

9

10

11

donde

A, B, D, E, L, M, Q^{1}, Q^{2}, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} poseen los significados anteriormente citados,

X representa fenilo opcionalmente substituido con hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, alqueniloxi, nitro, ciano; e

Y representa halógeno, alquilo, halogenoalquilo, alcoxi, halogenoalcoxi o, en cada caso, fenilo o fenoxi opcionalmente substituidos.

Tomando en consideración los diferentes significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G, se obtienen las siguientes estructuras principales (I-2-a) a (I-2-g), si W es oxígeno (2),

12

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13

14

15

donde

A, B, E, L, M, Q^{1}, Q^{2}, X, Y, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} poseen los significados anteriormente citados.

Además, se ha averiguado que los compuestos nuevos de la fórmula (I) se obtienen mediante uno de los procesos descritos a continuación:

(A) Tetrahidropiridina-2,4-dionas o sus enoles de la fórmula (I-1-a)

16

donce

A, B, D, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados

se obtienen cuando

los ésteres del ácido N-acilamínico de la fórmula (II)

17

donde

A, B, D, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados; y

R^{8} representa alquilo (preferiblemente alquilo C1-C6);

y están sujetos a una reacción de condensación intramolecular en presencia de un diluyente y en presencia de una base.

Además, se ha averiguado

(B) que las 5,6-dihidropironas substituidas de la fórmula (I-2-a)

18

en la que

A, B, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados

se obtienen cuando

los ésteres del ácido O-acilhidroxicarboxílico de la fórmula (III)

19

en la que

A, B, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados, y

R^{8} representa alquilo (preferiblemente alquilo C1-C6)

y están sujetos a una reacción de condensación intramolecular en presencia de un diluyente y en presencia de una base.

Además, se ha averiguado

(C) que los compuestos de las fórmulas (I-1-b) a (I-2-b) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, R^{1}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

(\alpha) con haluros ácido de la fórmula (IV)

20

en la que

R^{1} posee el significado anteriormente citado y

Hal representa halógeno (particularmente cloro o bromo)

o

\newpage

(\beta) con los anhídridos del ácido carboxílico de la fórmula (V)

(V)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}

en la que

R^{1} posee el significado anteriormente citado,

opcionalmente en presencia de un diluyente y, opcionalmente, en presencia de un aglutinante ácido;

(D) que los compuestos de las fórmulas (I-1-c) a (I-2-c) mostradas anteriormente, en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, R^{2}, M, W y Het poseen los significados anteriormente citados y L representa oxígeno, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) monstradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

con los ésteres del ácido clorofórmico o los tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (VI)

(VI)R^{2}-M- CO-Cl

en la que

R^{2} y M poseen el significado anteriormente citado,

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido;

(E) que los compuestos de las fórmulas (I-1-c) a (I-2-c) mostradas anteriormente, en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, R^{2}, M, W y Het poseen los significados anteriormente citados y L representa azufre, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VII)

21

en la que

M y R^{2} poseen los significados anteriormente citados,

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido, y

(F) que los compuestos de las fórmulas (I-1-d) a (I-2-d) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, R^{3}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) y (I-2-a) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se reacciona en cada caso con

los cloruros del ácido sulfónico de la fórmula (VIII)

(VIII)R^{3}-SO_{2}-Cl

en la que

R^{3} posee el significado anteriormente citado,

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido,

(G) que los compuestos de las fórmulas (I-1-e) a (I-2-e) mostradas anteriormente, en las que A, B, L, Q^{1}, Q^{2}, R^{4}, R^{5}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

\newpage

con los compuestos de fósforo de la fórmula (IX)

22

en la que

L, R^{4} y R^{5} poseen los significados anteriormente citados y

Hal representa halógeno (particularmente cloro o bromo),

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido,

(H) que los compuestos de las fórmulas (I-1-f) a (I-2-f) mostradas anteriormente, en las que A, B, E, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a), en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

con los compuestos matálicos o las aminas de la fórmula (X) o (XI)

(XI)Me(OR^{11})_{t}

23

en las que

Me

representa un metal monovalente o bivalente (preferiblemente un metal alcalino o un metal alcalinotérreo como el litio, el sodio, el potasio, el magnesio o el calcio),

t

representan el número 1 ó 2 y

R^{11}, R^{12}, R^{13} independientemente los unos de los otros, representan hidrógeno o alquilo (preferiblemente alquilo C1-C8),

se reaccionan, si fuera apropiado, en presencia de un diluyente,

(I) que los compuestos de las fórmulas (I-1-g) a (I-2-g) mostradas anteriormente, en las que cuáles A, B, L, Q^{1}, Q^{2}, R^{6}, R^{7}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

(\alpha) con isocianatos o isotiocianatos de la fórmula (XII)

(XII)R^{6}-N=C=L

en la que

R^{6} y L poseen los significados anteriormente citados,

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un catalizador, o

(\beta) con cloruros del ácido carbámico o cloruros del ácido tiocarbámico de la fórmula (XIII)

24

en la que

L, R^{6} y R^{7} poseen los significados anteriormente citados,

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido.

Además, se ha averiguado que los compuestos nuevos de la fórmula (i) poseen una actividad muy adecuada como pesticidas, preferiblemente como insecticidas, acaricidas y también herbicidas.

La fórmula (I) proporciona una definición general de los compuestos según la invención. Los sustituyentes preferidos y/o las gamas de los radicales indicados en las fórmulas mencionadas anteriormente y a continuación, se ilustran en el texto siguiente:

Het

preferiblemente representa

25

W

representa preferiblemente oxígeno o N-D,

X

representa preferiblemente hidrógeno, cloro, bromo, alquilo C1-C4, o fenilo una o más veces substituido con flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C2, nitro o ciano,

Y

representa preferiblemente cloro, bromo, alquilo C1-C4, halogenalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalcoxi C1-C4 o los grupos

26

V^{1}

representa preferiblemente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C4, halogenalquilo C1-C2, halogenalcoxi C1-C2, nitro, ciano o en cada caso fenilo, fenoxi, fenoxialquilo C1-C2, fenilalcoxi C1-C2, feniltioalquilo C1-C2 o fenilalquiltion C1-C2 opcionalmente substituido una o dos veces con flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalquilo C1-C2, halogenalcoxi C1-C2, nitro o ciano,

V^{2}

representa preferiblemente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalquilo C1-C2 o halogenalcoxi C1-C2,

V^{1} y V^{2} representan en común con los átomos de carbono, a los que se encuentran vinculados, preferiblemente un ciclo de 5 ó 6 miembros opcionalmente substituido con flúor o metilo, en el que, de manera opcional, se puede sustituir uno o dos átomos de carbono por oxígeno,

A

representa preferiblemente hidrógeno, en cada caso alquilo C1-C8, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C2 opcionalmente substituido con flúor, cicloalquilo C5-C6 o cicloalquil-C3-C6-alquilo C1-C2 opcionalmente substituido con flúor, cloro, metilo, etilo o metoxi, donde, opcionalmente, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno o azufre o, en cada caso, fenilo o bencilo opcionalmente substituidos con flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C4, halogenalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2 o halogenalcoxi C1-C2;

B

representa preferiblemente hidrógeno o alquilo C1-C4,

A, B y el átomo de carbono unido a ellos, representan preferiblemente cicloalquilo C5-C7 saturado, donde, de manera opcional, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno y donde, opcionalmente, se sustituye una vez con alquilo C1-C4, triflúormetilo o alcoxi C1-C4;

D

representa preferiblemente hidrógeno, en cada caso alquilo C1-C6 alquenilo C3-C6, alcoxi-C1-C4-alquilo C2-C3 opcionalmente substituidos con flúor; cicloalquilo C3-C7 o cicloalquilo-C3-C6-alquilo C1-C2 opcionalmente substituidos con alquilo C1-C2, flúor o cloro, donde, opcionalmente, un grupo metileno se sustituye con oxígeno;

A y Q^{1} representan en común, preferiblemente, alcandiilo C3-C4,

D y Q^{1} representa en común, preferiblemente, alcandiilo C3-C4,

Q^{1}

representa, preferiblemente, hidrógeno, alquilo C1-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C2, o cicloalquilo C3-C6 opcionalmente substituido con metilo o metoxi, donde, de manera opcional, un grupo metilo se sustituye con oxígeno;

Q^{2}

representa, preferiblemente, hidrógeno, metilo o etilo;

Q^{1} y Q^{2} representan, preferiblemente, en conjuto con el carbono, al que se encuentran vinculado, cicloalquilo C5-C6 saturado, opcionalmente substituido con alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, donde, de manera opcional, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno;

G

representa preferiblemente hidrógeno (a) o uno de los grupos

27

E

(f) o

28

\quad

(g), particularmente (a), (b), (c) o (g), donde

\quad

E representa un ion metálico o un ion de amonio,

\quad

L representa oxígeno o azufre y

\quad

M representa oxígeno o azufre;

R^{1}

representa, preferiblemente, en cada caso, alquilo C1-C16, alquenilo C2-C16, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C2, alquiltio-C1-C4-alquilo C1-C2 opcionalmente substituidos con flúor o cloro; o cicloalquilo C3-C7 opcionalmente substituido con flúor, cloro, alquilo C1-C5 o alcoxi C1-C5, donde, de manera opcional, uno o dos miembros del anillo, no colindantes de manera directa, se sustituyen con oxígeno y/o azufre;

\quad

fenilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, triflúormetilo o triflúormetoxi;

\quad

piridilo o tienilo en cada caso opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o triflúormetilo;

R^{2}

representa, de manera especialmente preferente, alquilo C1-C16, alquenilo C2-C16 o alcoxi-C1-C4-alquilo C2-C4 en cada caso opcionalmente substituido con flúor;

\quad

cicloalquilo C3-C7 opcionalmente substituido con metilo, etilo o metoxi; o

\quad

en cada caso, fenilo o bencilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, triflúormetilo o triflúormetoxi;

R^{3}

representa preferiblemente alquilo C1-C6 opcionalmente substituido con flúor, o fenilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, triflúormetilo, triflúormetoxi, ciano o nitro;

R^{4}

representa, preferiblemente, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquilamino C1-C6, di-(alquil)amino C1-C6, alquiltio C1-C6, o en cada caso, fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio opcionalmente substituidos con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcoxi C1-C3, triflúormetoxi, alquilo C1-C3 o triflúormetilo;

R^{5}

representa, preferiblemente, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o alquiltio C1-C4;

R^{6}

representa, preferiblemente, hidrógeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, alquenilo C3-C6, alcoxi-C1-C6-alquilo C1-C6; fenilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, triflúormetilo, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4; bencilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, triflúormetilo o metoxi;

R^{7}

representa, preferiblemente, hidrógeno, alquilo C1-C6 o alquenilo C3-C6;

R^{6} y R^{7} representa, preferiblemente, junto con el átomo de N, al que se encuentran vinculado, un radical alquilo C4-C6 opcionalmente substituido con metilo o etilo, donde, de manera opcional, un grupo metilo se sustituye con oxígeno o azufre.

En las definiciones de los radicales mencionados como preferidoa, el halógeno, también como sustituyente como, por ejemplo, en el halogenalquilo, representa flúor, cloro, bromo y yodo, especialmente flúor y cloro, con más preferencia flúor.

Het

representa de manera especialmente preferente

29

W

representa, de manera especialmente preferible, oxígeno o N-D,

X

representa, de manera especialmente preferible, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo o iso-butilo,

Y

representa, de manera especialmente preferible, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, terc.butilo o los grupos

30

V^{1}

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso.butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi;

V^{2}

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi;

A

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno metilo, etilo, propilo, iso.propilo, butilo, iso-butilo, metoximetilo, etoximetilo;

B

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, metilo o etilo;

A, B y el átomo de carbono, al que se encuentran vinculado, representan, de manera especialmente preferible, cicloarilo C5-C6 saturado, donde, de manera opcional, un miembro del anullo está sustituido con oxígeno y, el cual, de manera opcional, está substituido una vez con metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, butilo, triflúormetilo, metoxi, etoxi, n-propoxi o n-butoxi;

D

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo, alilo, 2-butenilo, metoxietilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo;

A y Q^{1} representan en común, de manera especialmente preferible, alcandiilo C3-C4;

D y Q^{1} representan en común, de manera especialmente preferible, alcandiilo C3-C4;

Q^{1}

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, metilo, etilo, propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo;

Q^{2}

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, metilo o etilo;

Q^{1} y Q^{2} representan, de manera especialmente preferible, en común con el carbono, al que se encuentran vinculado, cicloalcilo C5-C6 saturado opcionalmente substituido con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi, donde, de manera opcional, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno;

\newpage

G

representa, e manera especialmente preferible, hidrógeno (a) o uno de los grupos

31

E

(f) o

32

\quad

(g), particularmente (a), (b), (c) o (g),

donde

\quad

E representa un ion metálico o un ion de amonio,

\quad

L representa oxígeno o azufre y

\quad

M representa oxígeno o azufre,

R^{1}

representa, de manera especialmente preferible, en cada caso, alquilo C1-C14, alquenilo C2-C14, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C2, alquiltio-C1-C4-alquilo C1-C2 opcionalmente substituidos con flúor o cloro, o cicloalquilo C3-C6 opcionalmente substituido con flúor, cloro, metilo, etilo o metoxi; donde, de manera opcional, uno o dos miembros del anillo, no contiguos de manera directa, están sustituidos con oxígeno y/o azufre;

\quad

fenilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, iso-propilo, terc.-butilo, metoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi;

\quad

en cada caso, tienilo o piridilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo o metilo;

R^{2}

representa, de manera especialmente preferible, en cada caso alquilo C1-C14, alquenilo C2-C14 o alcoxi-C1-C4-alquilo C2-C3 opcionalmente substituidos con flúor;

\quad

cicloalquilo C3-C6 opcionalmente substituido con metilo, etilo o metoxi, o en cada caso, fenilo o bencilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, iso-propilo, terc.-butilo, metoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi;

R^{3}

representa, de manera especialmente preferible, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo opcionalmente substituidos con flúor, o, fenilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, metilo, terc.butilo, metoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, ciano o nitro;

R^{4}

representa, de manera especialmente preferible, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquilamino C1-C4, di-(alquil)amino C1-C4; alquiltio C1-C4 o, en cada caso, fenilo, fenoxi o feniltio opcionalmente substituidos con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcoxi C1-C2, triflúormetoxi o alquilo C1-C3;

R^{5}

representa, de manera especialmente preferible, metilo, etilo, metoxi, etoxi, metilito o etiltio;

R^{6} y R^{7} representan, independientemente entre sí, de manera especialmente preferible, hidrógeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, alquenilo C3-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C4;

R^{7}

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, alquilo C1-C4 o alquenilo C3-C4;

R^{6} y R^{7} representa, de manera especialmente preferible, junto con el átomo de N al que se encuentran vinculado, un radical alquileno C5-C6, en el que, de manera opcional, se sustituye un grupo metilo con oxígeno o azufre.

Het

representa lo que se ha dicho acerca de

33

W

representa, de la manera más preferida,oxígeno o N-D,

X

representa, de la manera más preferida, cloro, metilo, etilo, n-propilo o i-propilo,

Y

representa, de la manera más preferida,

34

35

A

representa, de la manera más preferida, hidrógeno o metilo,

B

representa, de la manera más preferida, hidrógeno o metilo,

A,B y el átomo de carbono, al que se encuentran vinculado, representan, como se ha dicho, cicloalcilo C6 saturado, donde, de manera opcional, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno,

D

representa, de la manera más preferida, hidrógeno o ciclopropilo,

D y Q^{1} representan, de la manera más preferida, en común, alcandiilo C3-C4,

Q^{1}

representa, de la manera más preferida, metilo o hidrógeno,

Q^{2}

representa, de la manera más preferida, metilo o hidrógeno,

Q^{1} y Q^{2} representan, de la manera más preferida, junto con el carbono, al que se encuentran vinculado, cicloalquilo C6, donde, de manera opcional, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno,

G

representa, de la manera más preferida, hidrógeno (a) o uno de los grupos

36

donde M representa oxígeno o azufre,

R^{1}

representa, de la manera más preferida, alquilo C1-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C2, en cada caso, fenilo o piridilo opcionalmente substituido con cloro,

R^{2}

representa, de la manera más preferida, alquilo C1-C4, fenilo o bencilo,

R^{6} y R^{7} representan, de la manera más preferida, junto con el átomo de N, al que se encuentran vinculado, un radical alquileno C5-C6 en el que, de manera opcional, un grupo metilo se sustituye con oxígeno.

Las definiciones o las explicaciones indicadas anteriormente, en general o en gamas preferidas, se pueden combinar entre sí de la manera deseada, es decir, que resultan viables las combinaciones entre las gamas respectivas y las gamas preferidas. Se aplican a los productos finales y, de manera análoga, a los precursores y a los intermedios.

Se prefieren, de acuerdo con la invención, los compuestos de la fórmula (I) con una combinación preferente de los significados indicados anteriormente (se les otorga preferencia).

Se prefieren especialmente, de acuerdo con la invención, los compuestos de la fórmula (I), con una combinación de los significados indicados anteriormente de manera especialmente preferida.

Se prefieren muy especialmente, de acuerdo con la invención, los compuestos de la fórmula (I) con una combinación de los significados indicados anteriormente, de manera muy especialmente preferida.

Se prefieren lo más especialmente posible, de acuerdo con la invención, los compuestos de la fórmula (I) con una combinación de los significados indicados anteriormente como los más preferidos.

Particularmente preferido resultan los compuestos de la fórmula (I) en la que G es hidrógeno.

Otros compuestos de la fórmula (i) que resultan particularmente preferidos son aquellos en los que D representa hidrógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo.

Los radicales de hidrocarburo saturados o insaturados, tales como alquilo o alquenilo, también en conexión con heteroátomos como, por ejemplo, en alcoxi, pueden ser, en cada caso, lineales o ramificados, en tanto que sea posible.

A menos que estén definidos de otra manera, los radicales opcionalmente substituidos pueden estar monosubstituidos o polisubstituidos, y resulta posible que los sustituyentes sean idénticos o diferentes en el caso de las polisubstituciones.

Si, de acuerdo con el proceso (A), se utiliza éster etílico del ácido N-[4-(5-metil)-2-(4-clorofenil)-tiazolilacetil]-1-aminometil-ciclohexano-carboxílico como material de partida, el curso del proceso según la invención se puede representar mediante la siguiente ecuación:

37

Si, de acuerdo con el proceso (B), se utiliza éster etílico del ácido O-[4-(5-metil)-2-(4-clorofenil)-tiazolilacetil]-1-hidroximetil-ciclohexano-carboxílico como material de partida, el curso del proceso según la invención se puede representar mediante la siguiente ecuación:

38

Si, de acuerdo con el proceso (D\alpha), se utiliza 3-[4-(5-metil-2-(3-clorofenil)-tiazolil]-4-hidroxi-6,6-dimetildihidropiridin-2-ona y cloruro de pivaloilo como materiales de partida, el curso del proceso según la invención se pueden representar mediante la siguiente ecuación:

39

Si, de acuerdo con el proceso (D\beta), se utiliza 3-[4-(5-etil-2-(4-metoxifenil))- tiazolil]-4-hidroxi-6,6-dimetildihidropirona y anhídrido acético como materiales de partida, el curso del proceso según la invención se pueden representar mediante la siguiente ecuación:

40

Si, de acuerdo con el proceso (E), se utiliza 3-[4-(5-metil-2-fenil)-tiazolil]-6,6-dimetildihidropiridina-2,4-diona y cloroformiato de etoxietilo como compuestos de partida, el curso del proceso según la invención se puede representar mediante la siguiente ecuación:

41

Si, de acuerdo con el proceso (F), se utiliza 3-[4-(5-metil-2-(4-fluorofenil))- tiazolil]-5,5,6,6-tetrametildihidropirona y cloromonotioformiato metílico como materiales de partida, el curso de la reacción pueden representarse como sigue:

42

\newpage

Si, de acuerdo con el proceso (G), se utiliza 3-[4-(5-metil-3-(4-metilfenil)-tiazolil]-6,6-dimetildihidropiridina-2,4-diona y cloruro del ácido metanosulfínico como materiales de partida, el curso de la reacción se puede representar mediante la siguiente ecuación:

43

Si, de acuerdo con el proceso (H), se utiliza 3-[4-(5-metil-2-fenil)-tiazolil]-4-hidroxi-5,5,6,6-tetrametildihidropirona y éster de 2,2,2-trifluoroetilo del cloruro de metanotiofosfonilo como materiales de partida, el curso de la reacción se puede representar mediante la siguiente ecuación:

44

Si, de acuerdo con el proceso (I), se utiliza 3-[4-(5-metil-2-(4-trifluorometilfenil))-tiazolil]-6,6-dimetil-dihidropiridina-2,4-diona y NaOH como componentes, el curso del proceso según la invención se pueden representar mediante la siguiente ecuación:

45

Si, de acuerdo con el proceso (J\alpha), se utiliza 3-[4-(5-metil-2-(3-trifluorometilfenil))-tiazolil]-4-hidroxi-5,5,6,6-tetrametildihidropirona e isocianato de etilo como materiales de partida, el curso de la reacción se pueden representar mediante la siguiente ecuación:

46

Si, de acuerdo con el proceso (J\beta), se utiliza 3-[4-(5-metil-2-fenil)-tiazolil]-6,6-dimetil-dihidropiridina-2,4-diona y cloruro de dimetilcarbamoilo como materiales de partida, el curso de la reacción se puede representar por el esquema siguiente:

47

Los compuestos de la fórmula (II)

48

donde

A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Het y R^{8}, que poseen los significados anteriormente citados y se requieren como materiales de partida en el proceso (A) según la invención, son nuevos.

Se obtienen los ésteres del ácido acilamínico de la fórmula (II), por ejemplo, a partir de los derivados del aminoácido de la fórmula (XIV)

49

en la que

A, B, Q^{1}, Q^{2}, R^{8} y D poseen los significados anteriormente citados,

se acilan con los derivados substituidos hetarílicos del ácido acético de la fórmula (XV)

50

en la que

Het

posee el significado anteriormente citado y

U

representa a grupo de partida introducido por los reactivos para la activación de los ácidos carboxílicos, tales como el carbonildiimidazol, la carbonildiimida (como, por ejemplo, la diciclohexilcarbodiimida), agentes de fosforilación (como, por ejemplo, POCl_{3}, BOP-Cl), agentes de halogenación, por ejemplo el cloruro de tionilo, el cloruro de oxalilo, el fosgeno o el éster clorofórmico

(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968)

o cuando los ácidos acilamínicos de la fórmula (XVI)

51

en la que

A, B, D, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados (Chem. Ind. (Londres) 1568 (1968)) y se esterifican.

Los compuestos de la fórmula (XVI)

52

en la que

A, B, D, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados y son nuevos.

Los compuestos de la fórmula (XVI) se obtienen cuando los \beta-aminoácidos de la de la fórmula (XVII)

53

en la que

A, B, Q^{1}, Q^{2} y D poseen los significados anteriormente citados, se acilan con los derivados substituidos del ácido hetarilacético de la fórmula (XV)

54

en la que

Het y U poseen los significados anteriormente citados,

por ejemplo mediante el método de Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, pág. 505).

Algunos de los compuestos de la fórmula (XV) son nuevos. Se pueden sintetizar mediante métodos en principio conocidos (véase, por ejemplo, H. Henecka, Houben-Weyl, Metoden der Organischen Chemie, vol. 8, págs. 467-469 (1952)) o se preparan in situ con los reactivos anteriormente citados.

Los compuestos de la fórmula (XV) se obtienen, por ejemplo, haciendo reaccionar los ácidos hetarilacéticos substituidos de la fórmula (XVIII)

55

en la que

Het posee el significado anteriormente citado

con agentes de halogenación (por ejemplo cloruro del tionilo, bromuro de tionilo, cloruro de oxalilo, fosgeno, tricloruro de fósforo, tribromuro de fósforo o pentacloruro de fósforo), si fuera apropiado en presencia de un diluyente (por ejemplo, hidrocarburos alifáticos o aromáticos opcionalmente clorados, como el tolueno o el cloruro de metileno) a temperaturas de -20ºC a 150ºC, preferiblemente de -10ºC a 100ºC.

Algunos de los ácidos hetarilacéticos de la fórmula (XVIII) se encuentran comercialmente disponibles, algunos de ellos se conocen o se pueden preparar mediante procesos conocidos en el principio (C.S. Rooney et al. J. Med. Chem. 26, 700-714 (1983); EP-A-368 592; M.S. Malamas et al. J. Med. Chem. 39, 237-246 (1996); J.L. Collins et al. J. Med. Chem. 41, 5037-5054 (1998); NL-A-66 14 130).

Algunos de los compuestos de las fórmulas (XIV) y (XVII) se conocen y/o se pueden sintetizar mediante métodos conocidos (véase, por ejemplo, T. Suzuki et al., Synthetic Común. 28, 701 (1998), R. Graf, Justus Liebigs Ann. Chem. 661, 111 (1963)).

Además, los materiales de partida de la fórmula (II)

56

en la que

A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Het y R^{8} poseen los significados anteriormente citados y se utilizan en el proceso antedicho (a)

se pueden preparar cuando los aminonitrilos de la fórmula (XIX)

57

en la que

A, B, Q^{1}, Q^{2} y D poseen los significados anteriormente citados, se reacciona con los derivados substituidos del ácido hetarilacético de la fórmula (XV)

58

en la que

\newpage

Het y U poseen los significados anteriormente citados para proporcionar los compuestos de la fórmula (XX)

59

en la que

A, B, D, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados

y posteriormente someten a este último a una alcohólisis ácida.

Los compuestos de la fórmula (XX) son también nuevos.

Algunos de los aminonitrilos de la fórmula (XIX) son nuevos y/o se pueden preparar mediante procesos conocidos (T. Suzuki et al., Chem. Pharm. Bull. 46, 1116 (1998)).

Los compuestos de la fórmula (III)

60

en la que

A, B, Q^{1}, Q^{2}, Het y R^{8} poseen los significados anteriormente citados

y que se requieren como materiales de partida en el proceso (B) según la invención, son nuevos.

Los ésteres del ácido acilhidroxicarboxílico de la fórmula (III) se obtienen, por ejemplo, cuando los ésteres del ácido hidroxicarboxílico de la fórmula (XXI)

\vskip1.000000\baselineskip

61

en la que

A, B, Q^{1}, Q^{2} y R^{8} poseen los significados anteriormente citados

se acilan con los derivados substituidos del ácido hetarilacético de la fórmula (XV)

\vskip1.000000\baselineskip

62

en la que

Het y U poseen el significado anteriormente citado

(véase el ejemplo de la preparación de los compuestos de la fórmula (III)).

\newpage

Algunos de los compuestos de la fórmula (XXI) se conocen, están comercialmente disponibles o se pueden preparar en principio mediante procesos conocidos, por ejemplo mediante la síntesis de Refornatskij (Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1990, 18º ed., pág. 501 y siguientes).

Los haluros ácidos de la fórmula (IV), los anhídridos carboxílicos de la fórmula (V), los ésteres clorofórmicos o los tioésteres clorofórmicos de la fórmula (VI), los ésteres cloromonotiofórmicos o los ésteres cloroditiofórmicos de la fórmula (VII), los cloruros de sulfonilo de la fórmula (VIII), los compuestos de fósforo de la fórmula (IX) y los hidróxidos metálicos, los alcóxidos metálicos o las aminas de las fórmulas (X) y (XI), y los isocianatos de la fórmula (XII) y los cloruros del carbamoilo de la fórmula (XIII), que se requieren, además, como materiales de partida para llevar a cabo los procesos (C), (D), (E), (F), (G), (H) e (I) según la invención, son compuestos generalmente conocidos de la química orgánica o inorgánica.

Algunos de los compuestos de las fórmulas (XIV), (XVII), (XVIII), (XIX) y (XXI), se encuentran disponibles en el comercio, algunos de ellos se conocen y/o se pueden preparar, en principio, mediante métodos conocidos.

El proceso (A) se caracteriza porque los compuestos de la fórmula (II), en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Het y R^{8} poseen los significados anteriormente citados, se someten a una reacción intramolecular de condensación en presencia de una base.

Los diluyentes que se pueden emplear en el proceso (A) según la invención, son todos los disolventes orgánicos inertes. Preferiblemente se utilizarán los siguiente: hidrocarburos tales como el tolueno y el xileno; además, éteres tales como éter de dibutilo, tetrahidrofuranoo, dioxano, éter de dimetil glicol y éter de dimetil diglicol; por otra parte, disolventes polares, tales como sulfóxido de dimetilo, sulfolano, dimetilformamida, dimetilacetamida y N-metil-pirrolidona, y, también, alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol y terc.-butanol.

Las bases (agentes desprotonizantes) que se pueden emplear al llevar a cabo el proceso (A) según la invención, son todo los aceptores habituales de protones. Preferentemente se utilizarán los siguientes: los óxidos, los hidróxidos y los carbonatos de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que también se pueden utilizar en presencia de catalizadores de transferencia de fase como, por ejemplo, el cloruro de trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el Adogen 464 (=cloruro de metiltrialquil(C8-C10)amonio) o TDA 1 (=tris-(metoxietoxietil)-amina). Los metales alcalinos tales como el sodio o el potasio también se pueden utilizar. Las amidas y los hidruros de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como la amida de sodio, el hidruro del sodio y el hidruro de calcio, son otros materiales posibles que se pueden utilizar, como lo son, por otra parte, los alcóxidos metálicos alcalinos tales como el metóxido de sodio, el etóxido de sodio y el terc.-butóxido de potasio.

Al realizar el proceso (A) según la invención, las temperaturas de reacción se pueden variar dentro de una gama substancial. El proceso se realiza, generalmente, a temperaturas de en entre -80ºC y 180ºC, preferiblemente de entre -50ºC y 120ºC.

El proceso (A) según la invención se realiza generalmente bajo presión atmosférica.

Al realizar el proceso (A) según la invención, los reactivos de la fórmula (II) y las bases de desprotonización se emplean, generalmente, en aproximadamente dos veces las cantidades equimolares. Sin embargo, cabe la posibilidad de utilizar uno u otro reactivo en mayor exceso (hasta 3 moles).

El proceso (B) se caracteriza porque en él, los compuestos de la fórmula (III), en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, Het y R^{8} poseen los significados anteriormente citados, se someten a una reacción intramolecular de condensación en presencia de un diluyente y en presencia de una base.

Los diluyentes que se pueden emplear en el proceso (B) según la invención, son todos los disolventes orgánicos inertes. Preferentemente se utilizarán los siguientes: hidrocarburos tales como tolueno y xileno, además éteres tales como éter de dibutilo, tetrahidrofurano, dioxano, éter de dimetil glicol y éter de dimetil diglicol; por otra parte, disolventes polares, tales como sulfóxido de dimetilo, sulfolano, dimetilformamida y N-metil-pirrolidona, y también alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol y terc.-butanol.

Las bases (agentes desprotonizantes) que se pueden emplear al llevar a cabo el proceso (A) según la invención, son todo los aceptores habituales de protones. Preferentemente se utilizarán los siguientes: los óxidos, los hidróxidos y los carbonatos de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que también se pueden utilizar en presencia de catalizadores de transferencia de fase como, por ejemplo, el cloruro de trietilbencilamonio, el bromuro de tetrabutilamonio, el Adogen 464 (=cloruro de metiltrialquil(C8-C10)amonio) o TDA 1 (=tris-(metoxietoxietil)-amina). Los metales alcalinos tales como el sodio o el potasio también se pueden utilizar. Las amidas y los hidruros de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como la amida de sodio, el hidruro del sodio y el hidruro de calcio, son otros materiales posibles que se pueden utilizar, como lo son, por otra parte, los alcóxidos metálicos alcalinos tales como el metóxido de sodio, el etóxido de sodio y el terc.-butóxido de potasio.

Al realizar el proceso (B) según la invención, las temperaturas de reacción se pueden variar dentro de una gama substancial. El proceso se realiza, generalmente, a temperaturas de en entre -80ºC y 180ºC, preferiblemente de entre -50ºC y 120ºC.

El proceso (B) según la invención se realiza generalmente bajo presión atmosférica.

Al realizar el proceso (B) según la invención, los reactivos de la fórmula (II) y las bases de desprotonización se emplean, generalmente, en aproximadamente dos veces las cantidades equimolares. Sin embargo, cabe la posibilidad de utilizar uno u otro reactivo en mayor exceso (hasta 3 moles).

El proceso (C-\alpha) se caracteriza porque en él, los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) se hacen reaccionar en cada caso son los haluros del ácido carboxílico de la fórmula (IV), si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido.

Los diluyentes que se pueden emplear en el proceso (C-\alpha) según la invención, son todos los disolventes que son inertes a los haluros ácidos. Preferentemente se utilizarán los siguientes: hidrocarburos tales como bencina, benceno, tolueno, xileno y tetralina; además hidrocarburos halogenados tales como el cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno; por otra parte cetonas tales como acetona y metilisopropilcetona; además éteres tales como éter de dietilo, tetrahidrofurano y dioxano, además de ésteres carboxílicos tales como etilacetato, nitrilos tales como acetonitrilo, o bien disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida, dimetilacetamida, sulfóxido de dimetilo y sulfolano. Si el haluro ácido es lo suficientemente estable a la hidrólisis, la reacción se puede realizar también en presencia de agua.

Los aglutinantes ácidos convenientes a la hora de realizar la reacción de acuerdo con el proceso (C-\alpha) según la invención, son todos los aceptores ácidos habituales. Preferentemente se utilizarán los siguientes: aminas terciarias tales como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base Hünig y N,N-dimetil-anilina; además, óxidos alcalinometálicos, tales como óxido de magnesio y óxido de calcio; por otra parte carbonatos alcalinometálicos y carbonatos metálicos alcalinotérreos tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, e hidróxidos alcalinometálicos tales como hidróxido del sodio e hidróxido de potasio.

Al realizar el proceso (C-\alpha) según la invención, las temperaturas de reacción se pueden variar dentro de una gama substancial. El proceso se realiza, generalmente, a temperaturas de entre -20ºC y +150ºC, preferiblemente de entre 0ºC y 100ºC.

Al realizar el proceso (C-\alpha) según la invención, los materiales de partida de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) y el haluro del ácido carboxílico de la fórmula (IV) se utilizan, generalmente, en cada caso, en cantidades aproximadamente equivalentes. Sin embargo, cabe también la posibilidad de emplear los haluros del ácido carboxílico en un mayor exceso (hasta 5 moles). El proceso se lleva a cabo mediante métodos habituales.

El proceso (C-\beta) se caracteriza porque los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) se hacen reaccionar con los anhídridos carboxílicos de la fórmula (V), si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido.

Los diluyentes que se pueden utilizar en el proceso (C-\beta) según la invención son, preferiblemente, aquellos diluyentes que son también preferiblemente convenientes cuando se utilizan los haluros ácidos. Además, un anhídrido carboxílico utilizado en exceso puede también actuar simultáneamente como diluyente.

Los aglutinantes ácidos convenientes que se agregan opcionalmente en el proceso (C-\beta), son preferiblemente aquellos aglutinantes ácidos que son también preferiblemente convenientes cuando se utilizan los haluros ácidos.

Al realizar el proceso (C-\beta) según la invención, las temperaturas de reacción se pueden variar dentro de una gama substancial. El proceso se realiza, generalmente, a temperaturas de entre -20ºC y +150ºC, preferiblemente de entre 0ºC y 100ºC.

Al realizar el proceso (C-\beta) según la invención, los materiales de partida de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) y el anhídrido carboxílico de la fórmula (V) se utilizan, generalmente, en cada caso, en cantidades aproximadamente equivalentes. Sin embargo, cabe también la posibilidad de emplear el anhídrido carboxílico en un mayor exceso (hasta 5 moles). El proceso se lleva a cabo mediante métodos habituales.

Por lo general, se sigue un procedimiento el cual el diluyente, el exceso del anhídrido carboxílico y el ácido carboxílico que se forma, se retira mediante destilación o lavado con un disolvente orgánico o con agua.

El proceso (D) se caracteriza porque en él, los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) se hacen reaccionar, en cada caso, con los ésteres clorofórmicos o los tioésterss clorofórmicos de la fórmula (VII), si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido.

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Los aglutinantes ácidos convenientes a la hora de realizar la reacción de acuerdo con el proceso (D) según la invención, son todos los aceptores ácidos habituales. Preferentemente se utilizarán los siguientes: aminas terciarias tales como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base Hünig y N,N-dimetil-anilina; además, óxidos alcalinometálicos, tales como óxido de magnesio y óxido de calcio; por otra parte, carbonatos alcalinometálicos y carbonatos metálicos alcalinotérreos tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, e hidróxidos alcalinometálicos tales como hidróxido del sodio e hidróxido de potasio.

Los diluyentes que se pueden emplear en el proceso (D) según la invención, son todos los disolventes que son inertes a los ésteres clorofórmicos o a los tioésteres clorofórmicos. Preferentemente se utilizarán los siguientes: hidrocarburos tales como bencina, benceno, tolueno, xileno y tetralina; además, hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno; por otra parte, cetonas tales como acetona e isopropilmetilcetona; además, éteres tales como éter de dietilo, tetrahidrofurano y dioxano, además de ésteres carboxílicos tales como acetato de etilo, nitrilos tales como acetonitrilo y también disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida, dimetilacetamida, sulfóxido de dimetilo y sulfolano.

Al realizar el proceso (D) según la invención, las temperaturas de reacción se pueden variar dentro de una gama substancial. Si el proceso se realiza en presencia de un diluyente y de un aglutinante ácido, las temperaturas de reacción oscilan, generalmente, entre -20ºC y +100ºC, preferiblemente de entre 0ºC y 50ºC.

El proceso (D) según la invención se realiza generalmente bajo presión atmosférica.

Al realizar el proceso (D) según la invención, los materiales de partida de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) y el éster clorofórmico correspondiente o el tioéster clorofórmico correspondiente de la fórmula (VI), se utilizan generalmente en cada caso en cantidades aproximadamente equivalentes. Sin embargo, cabe también la posibilidad de emplear uno u otro reactivo en un mayor exceso (hasta 2 moles). El proceso se lleva a cabo mediante métodos habituales. Por lo general, se realiza un proceso mediante el cual, las sales que se han precipitado se retiran, y la mezcla de reacción restante se concentra eliminando el diluyente.

El proceso (E) según la invención se caracteriza porque los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) se hacen reaccionar cada caso con los compuestos de la fórmula (VII) en presencia de un diluyente y, si fuera apropiado, en presencia de un aglutinante ácido.

En el proceso de preparación (E), se hace reaccionar aproximadamente 1 mol de éster cloromonotiofórmico o de éster cloroditiofórmico de la fórmula (VII), a entre 0 y 120ºC, preferiblemente a entre 20 y 60ºC, por mol de compuesto de partida de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a).

Los diluyentes convenientes que se agregan opcionalmente, son todos los disolventes orgánicos polares inertes tales como nitritos, ésteres, éteres, amidas, sulfones, sulfóxidos, pero también alcanos halogenados.

Las sustancias que se emplean preferiblemente son acetonitrilo, acetato de etilo, sulfóxido de dimetilo, tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno.

En una ejecución preferida, si se utiliza sal de enolato de los compuestos (I-1-a) a (I-2-a) por la adición de agentes desprotonizantes fuertes como, por ejemplo, el hidruro de sodio o el butilato terciario de potasio, se puede prescindir de la adición posterior de aglutinantes ácidos.

Si se emplean aglutinantes ácidos, entonces resultan adecuadas las bases inorgánicas u orgánicas habituales, como, por ejemplo, el hidróxido de sodio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, la piridina y la trietilamina.

La reacción se puede realizar bajo presión atmosférica o bajo presión elevada, preferiblemente bajo presión atmosférica. El proceso se lleva a cabo mediante métodos habituales.

El proceso (F) según la invención se caracteriza porque en él, los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) se hacen reaccionar en cada caso con cloruro de sulfonilo de la fórmula (VIII), si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido.

En el proceso de preparación (F), se hace reaccionar aproximadamente 1 mol de cloruro de sulfonilo de la fórmula (VIII), a entre -20 y 150ºC, preferiblemente a entre 20 y 70ºC, por mol de compuesto de partida de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a).

Los diluyentes convenientes que se agregan opcionalmente, son todos los disolventes orgánicos polares inertes tales como nitritos, ésteres, éteres, amidas, sulfones, sulfóxidos, o hidrocarburos halogenadoscomo el cloruro de
metileno.

Las sustancias que se emplean preferiblemente son acetonitrilo, acetato de etilo, sulfóxido de dimetilo, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de metileno.

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Si, en una ejecución preferida, la sal de enolato de los compuestos (I-1-a) a (I-2-a) se sintetiza mediante la adición de agentes desprotonizantes fuertes (como, por ejemplo, hidruro de sodio o butilato terciario de potasio), se puede prescindir de la adición de aglutinantes ácidos.

Si se emplean aglutinantes ácidos, las bases inorgánicas u orgánicas habituales resultan convenientes, como, por ejemplo el hidróxido de sodio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, la piridina y la trietilamina.

La reacción se puede realizar bajo presión atmosférica o bajo presión elevada, preferiblemente bajo presión atmosférica. El proceso se lleva a cabo mediante métodos habituales.

El proceso (G) según la invención, se caracteriza porque en él, los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) se hacen reaccionar en cada caso con los compuestos de fósforo de la fórmula (IX), si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido.

En el proceso de preparación (G), de 1 a 2, preferiblemente de 1 a 1,3, moles de compuesto de fósforo de la fórmula (IX), se hace reaccionar a temperaturas de entre -40ºC y 150ºC, preferiblemente de entre -10 y 110ºC, por mol de los compuestos (I-1-a) a (I-2-a), con el fin de obtener los compuestos de las fórmulas (I-1-e) a (I-2-e).

Los diluyentes convenientes que se agregan opcionalmente son todos los disolventes orgánicos polares inertes, tales como éteres, amidas, nitritos, alcoholes, azufres, sulfuros, sulfóxidos, etcétera.

Las sustancias que se emplean preferiblemente son acetonitrilo, sulfóxido de dimetilo, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de metileno.

Los aglutinantes ácidos convenientes que se agregan opcionalmente son bases inorgánicas u orgánicas habituales tales como hidróxidos, carbonatos o aminas. Los ejemplos que pueden ser mencionados son hidróxido del sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, piridina, trietilamina.

La reacción se puede realizar bajo presión atmosférica o bajo presión elevada, preferiblemente bajo presión atmosférica. El proceso se lleva a cabo mediante métodos habituales de la química orgánica. Los productos finales resultantes se purifican preferiblemente mediante cristalización, cromatografía o mediante lo que se conoce como "destilación incipiente", es decir, la eliminación de los componentes volátiles in vacuo.

El proceso (H) se caracteriza porque en él, los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) se hacen reaccionar con los hidróxidos metálicos o los alcóxidos metálicos de la fórmula (X) o las aminas de la fórmula (XI), si fuera apropiado en presencia de un diluyente.

Los diluyentes que se pueden emplear en el proceso (I) según la invención, son, preferiblemente, éteres tales como el tetrahidrofurano, el dioxano, el éter de dietilo, o bien alcoholes tales como metanol, etanol e isopropanol, aunque también el agua.

El proceso (H) según la invención se realiza generalmente bajo la presión atmosférica.

Por lo general, las temperaturas de la reacción oscilan entre los -20ºC y los 100ºC, preferiblemente entre los 0ºC y los 50ºC.

El proceso (I) según la invención se caracteriza porque en él, los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) se hacen reaccionar en cada caso con los compuestos de la fórmula (XII) (I-\alpha), si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un catalizador, o (I-\beta) con los compuestos de la fórmula (XIII), si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido.

Al realizar el proceso de preparación (I-\alpha), aproximadamente 1 mol de isocianato de la fórmula (XII) se hace reaccionar a entre 0 y 100ºC, preferiblemente a entre 20 y 50ºC, por mol de compuesto de partida de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a).

Los diluyentes convenientes que se agregan opcionalmente son todos los disolventes orgánicos inertes, tales como éteres, amidas, nitritos, sulfones, sulfóxidos.

Si fuera apropiado, se pueden agregar catalizadores para acelerar la reacción. Los catalizadores que se pueden emplear de manera muy ventajosa son los compuestos de organoestaño como, por ejemplo, el dilaurato de dibutilestaño. El proceso se realiza preferiblemente bajo presión atmosférica.

Al realizar el proceso de la preparación (I-\beta), aproximadamente 1 mol del cloruro de carbamoilo de la fórmula (XIII) se reacciona a entre -20 y 150ºC, preferiblemente a entre 0 y 70ºC, por mol de compuesto de partida de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a).

Los diluyentes convenientes que se agregan opcionalmente son todos los disolventes orgánicos polares inertes tales como nitrilos, ésteres, éteres, amidas, sulfones, sulfóxidos o hidrocarburos halogenados.

Las sustancias que se emplean preferiblemente son acetonitrilo, acetato de etilo, sulfóxido de dimetilo, tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno.

Si, en una ejecución preferida, la sal de enolato del compuesto (I-1-a) a (I-2-a) se sintetiza agregando agentes desprotonizantes fuertes (como, por ejemplo, hidruro de sodio o butirato terciario de potasio), se puede prescindir de la adición de aglutinantes ácidos.

Los compuestos activos son convenientes para controlar las plagas animales, particularmente los insectos, los arácnidos y los nematodos que se pueden encontrar en la agricultura, en los bosques, en la protección de productos y de materiales almacenados, y en el sector de la higiene, al tiempo que resultan bien tolerados por las plantas y exhiben una toxicidad favorable a las especies de sangre caliente. Preferiblemente se pueden emplear como agentes protectores de cosecha. Son activos contra especies normalmente sensibles y resistentes y contra todas las etapas de desarrollo individuales. Entre las plagas anteriormente mencionadas se incluyen:

Del orden Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Del orden Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.

Del orden Chilopoda, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.

Del orden Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata.

Del orden Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina.

Del orden Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus.

Del orden Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.

Del orden Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.

Del orden Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia.

Del orden Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp.

Del orden Ftiraptera, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.

Del orden Thisanoptera, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.

Del orden Heteroptera, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Del orden Homoptera, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Hemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nefotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Del orden Lepidoptera, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.

Del orden Coleoptera, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolöntha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.

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Del orden Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Del orden Diptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hörtulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp..

Del orden Siphonaptera, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

De la clase Arachnida, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.

Entre los nematodos parasitarios de plantas se incluyen, por ejemplo, Pratylenchus Spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans; Heterodera spp., Globodeia spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..

Si fuera apropiado, los compuestos según la invención, en concentraciones específicas o en tasas específicas de uso, se pueden utilizar también como herbicidas y microbicidas, por ejemplo como fungicidas, los antimicóticos y bactericidas. Si fuera apropiado, también podrían utilizarse como intermedios o precursores para la síntesis de otros compuestos activos.

Todas las plantas y las partes de las plantas se pueden tratar de acuerdo con la invención. Por plantas se entiende, en el actual contexto, todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas salvajes deseadas e indeseadas o plantas de cultivo (incluidas las plantas de cultivo natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante métodos convencionales de cultivo y de optimización, o bien mediante métodos biotecnológicos y recombinantes, o mediante combinaciones de estos métodos, incluyendo las plantas transgénicas y las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por los derechos de protección de especies. Por partes de las plantas se entienden todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brote, hoja, flor y raíz, donde hojas, agujas, vástagos, tallos, flores, cuerpos fructosos, frutas y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas, se mencionan a modo de ejemplo. Entre las partes de las plantas también se incluyen los materiales de cultivo y los materiales de propagación vegetativos y generativos, por ejemplo cortes, tubérculos, rizomas, brotes y
semillas.

El tratamiento según la invención de las plantas y partes de las plantas con los compuestos activos se aplica directamente o actuando en su entorno o en las zonas en las que crecen o se almacenan, usando métodos de tratamiento habituales, por ejemplo mediante inmersión, rociado, atomizado, forjado, dispersión, cepillado y, en el caso del material de propagación, particularmente en semillas, mediante el recubrimiento con una o más capas.

Los compuestos activos se pueden convertir en las formulaciones habituales, tales como soluciones, emulsiones, polvos humidificables, suspensiones, polvos, partículas, pastas, polvos solubles, gránulos, concentrados de emulsiones suspendidas, materiales naturales y sintéticos impregnados con los compuestos activos, microencapsulados y sustancias poliméricas.

Estas formulaciones se preparan de la manera conocida, por ejemplo mezclando los compuestos activos con los extensores, es decir los portadores sólidos y/o y los disolventes líquidos, si fuera necesario, utilizando tensioactivos, es decir, emulsores y/o dispersantes y/o espumantes.

Si se utiliza agua como extensor, también cabe la posibilidad de, por ejemplo, utilizar disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Los disolventes líquidos convenientes son esencialmente: los compuestos aromáticos tales como xileno, tolueno, o los alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, los cloroetilenos o el cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano, o las parafinas, por ejemplo fracciones de aceite mineral, aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol o glicol y sus éteres y ésteres, las cetonas tales como acetona, la metiletilcetona, la metilisobutilcetona o la ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como la dimetilformamida y el sulfóxido de dimetilo, y el agua.

Los portadores sólidos convenientes son:

por ejemplo, sales de amonio y minerales naturales de la tierra tales como caolinas, arcillas, talco, tiza, cuarzo, atapulgita, montmorilonita o tierra diatomacea, y minerales sintéticos de la tierra tales como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos; los portadores sólidos convenientes para los gránulos son: por ejemplo, rocas naturales machacadas y fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, y gránulos sintéticos alimentos orgánicos e inorgánicos y gránulos de materiales orgánicos como serrín, cáscaras de coco, mazorcas y tallos de tabaco; los emulsores y/o los espumantes convenientes son: por ejemplo, emulsores no iónicos y aniónicos tales como ésteres del ácido graso del polioxietileno, éteres del alcohol graso del polioxietileno, por ejemplo alquilariléteres del poliglicol, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos e hidrolizados de la proteína; los dispersantes convenientes son: por ejemplo, legía sulfítica-lignínica de desecho y metilcelulosa.

En las formulaciones se pueden utilizar los adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos o látex, tales como goma -arábiga, alcohol polivinílico, acetato polivinílico, y los fosfoslípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas y los fosfoslípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites mineral y vegetales.

Se pueden utilizar colorantes tales como los pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul prusiano, y los colorantes orgánicos tales como alizarina, tintes azoicos y metálicos de ftalocianina y micronutrientes como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones abarcan generalmente entre el 0,1 y el 95% en peso de compuesto activo, preferiblemente entre el 0,5 y el 90%.

Los compuestos activos según la invención, como tales o en sus formulaciones, se pueden utilizar también en mezcla con fungicidas, bactericidas, acaridices, nematicidas o insecticidas conocidos, por ejemplo con el fin de ampliar el espectro de acción o para prevenir la formación de resistencia. En muchos casos se producen efectos sinérgicos, es decir, que la actividad de la mezcla excede la actividad de los componentes individuales.

Los ejemplos de componentes convenientes en mezclas son los compuestos siguientes:

Fungicidas

aldimorf, ampropilfos, ampropilfos-potasio, andoprim, anilazina, azaconazol, azoxiestrobina,

benalaxil, benodanil, benomil, benzamacril, benzamacril-isobutil, bialafos, binapacril, bifenil, bitertanol, blasticidin-S, bromuconazol, bupirimato, butiobato,

polisulfuro de calcio, capsimicin, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carvona, quinometionato, clobentiazona, clorofenazol, cloroneb, cloropicrin, clorotalonil, clozolinato, clozilacon, cufraneb, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram,

debacarb, diclorofen, diclobutrazol, diclofluanid, diclomezin, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, dimetirimol, dimetomorf, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, difenilamina, dipiritiona, ditalimfos, ditianon, dodemorf, dodina, drazoxolon,

edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etirimol, etridiazol,

famoxadon, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenitropan, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzon, fluazinam, flumetover, fluoromid, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fosetil-potasio, ftalida, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbonil, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox,

guazatina,

hexaclorobenceno, hexaconazol, himexazol,

imazalil, imibenconazol, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, iminoctadinetriacetato, yodocarb, ipconazol, iprobenfos (IBP), iprodiona, irumamicin, isoprotiolan, isovalediona,

casugamicin, cresoxim-metil, preparados de cobre, como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido cobre, oxin- cobre y mezclas de burdeos,

mancobre, mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax; mildiomicin, miclobutanil, miclozolin,

dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotalisopropil, nuarilnol,

ofurace, oxadixil, oxamocarb, oxolinicacid, oxycarboxim, oxyfentiina,

paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, pencicuron, fosdifen, picoxistrobina, pimancina, piperalina, polioxina, polioxorim, probenazol, procloraz, procimidon, propamocarb, propanosin-sodio, propiconazol, propineb, piraclostrobina, pirazofos, pirifenox, pirimetanil, piroquilon, piroxifur,

quinconazol, quintozen (PCNB),

azufre y preparaciones de azufre,

tebuconazol, tecloftalam, tecnazen, tetciclacis, tetraconazol, tiabendazol, ticiofen, tifluzamide, tiofanato-metil, tiram, tioximid, tolclofos-metil, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triazoxid, triclamid, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol,

uniconazol,

validamicina A, vinclozolina, viniconazol,

zarilamid, zineb, ziram, así como

Dagger G,

OK-8705,

OK-8801,

\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-fluoro-\beta-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-\alpha-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metileno]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,

(E)-\alpha-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,

1-isopropil{2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-carbonato

1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanona O-(fenilmetil)-oxima,

1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,

1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidinadiona,

1-[(diiodometil)-sulfonilo]-4-metil-benceno,

1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,

1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,

1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,

1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,

2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluorometoxi-4'-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,

2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclopropanocarboxamida,

2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,

2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbencil)-benzamida,

2,6-dicloro-N-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metil]-benzamida,

2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,

2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,

2-[[6-deoxyi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]4-metoxi-1H-pirrolo-[2,3-d]-pirimidina-5-carbonitrilo,

2-aminobutano,

2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo,

2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridinacarboxamida,

2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,

2-fenilfenol(OPP),

3,4-dicloro-1-[4-(difluorometoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,

3,5-dicloro-N-[ciano[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,

3-(1,1-dimetilpropil-1-oxo-1H-indeno-2-carbonitrilo,

3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,

4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,

4-metil-tetrazolo[1,5-1]quinazolin-5(4H)-ona,

8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-diox-aspiro[4.5]decane-2-metanamina,

sulfato de 8-hidroxiquinolina,

9H-xanteno-9-ácido carboxílicos 2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida,

bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxy]-2,5-tiofen-dicarboxilato

cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,

cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolin-hidrocloruro,

eti-[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato,

hidrógeno-carbonato de potasio,

metano-tetratiolato de sodio,

metilo-1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato,

metil-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato,

metil-N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato,

N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexanocarboxamida,

N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,

N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,

N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,

N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,

N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,

N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,

N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida,

N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,

N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metanimidamida,

sodio N-formil-N-hidroxi-DL-alaninato,

O,O-dietil [2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforoamidotioato,

O-metil S-fenil fenilpropilfosforoamidotioato,

S-metil 1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato,

spiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona,

4-[3,4-dimetoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-acriloil]-morfolina

Bactericidas

Bronopol, diclorofen, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

Insecticidas/Acaricides/Nematicidas

Abamectina, acefato, acetamiprid, acrinatrina, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alfa-cipermetrina, alfametrina, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina, azametifos, azinfos A, azinfos M, azociclotina,

Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, betaciflutrina, bifenazato, bifentrina, bioetanometrina, biopermetrina, bistrifluron, BPMC, bromofos A, bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxim, butilpiridaben,

cadusafos, carbaril, carbofurano, carbofenotion, carbosulfan, cartap, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorpirifos, clorpirifos M, clovaportrina, cromafenozida, cisresmetrina, cispermetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, cianofos, ciclopreno, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina,

deltametrina, demeton M, demeton S, demeton-S-metilo, diafentiuron, diazinon, diclorvos, dicofol, diflubenzuron, dimetoato, dimetilvinfos, diofenolan, disulfoton, docusato-sodio, dofenapina,

eflusilanato, emamectina, empentrina, endosulfan, Entomophthora spp., esfenvalerato, etiofencarb, etion, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos,

fenamifos, fenazaquin, óxido de fenbutatina, fenitrotion, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronil, fluazinam, fluazuron, flubrocitrinato, flucicloxuron, flucitrinato, flufenoxuron, flumetrina, flutenzina, fluvalinato, fonofos, fosmetilan, fostiazato, fubfenprox, furatiocarb,

virus de la granulosis

halofenozido, HCH, heptenofos, hexaflumuron, hexitiazox, hidropreno,

imidacloprid, indoxacarb, isazofos, isofenfos, isoxation, ivermectin,

virus polihedrosis nuclear

lambda-cihalotrina, lufenuron

malation, mecarbam, metaldehído, metamidofos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, metidation, metiocarb, metopreno, metomil, metoxifenozido, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectin, milbemicin, monocrotofos,

naled, nitenpiram, nitiazina, novaluron

ometoato, oxamil, oxidemeton M

Paecilomyces fumosoroseus, paration A, paration M, permetrina, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimicarb, pirimifos A, pirimifos M, profenofos, promecarb, propargita, propoxur, protiofos, protoato, pimetrozina, piraclofos, piresmetrina, pelitre, piridaben, piridation, pirimidifen, piriproxifen,

quinalfos,

ribavirina,

salition, sebufos, silafluofen, spinosad, spirodiclofen, sulfotep, sulprofos,

tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimifos, teflubenzuron, teflutrina, temefos, temivinfos, terbufos, tetraclorvinfos, tetradifon, teta-cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronil, tiatrifos, oxalato de hidrógeno de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, turingiensina, tralocitrina, tralometrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazuron, triclofenidina, triclorfon, triflumuron, trimetacarb,

vamidotion, vaniliprole, Verticillium lecanii

YI 5302

zeta-ciperrnetrina, zolaprofos

(1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furanilideno)-metil] 2,2-dimetilciclopropanocarboxilato,

(3-fenoxifenil)-metil 2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato

1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina,

2-(2-cloro-6-fluorofenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol,

2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalenediona,

2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxy)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida,

2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-difluoretoxy)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida 3-metilfenil propilcarbamato,

4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-fluoro-2-fenoxi-benceno,

4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona,

4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona,

4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona,

Bacillus thuringiensis cepa EG-2348,

[2-benzoil-1-(1,1-dimetiletil)]-benzohidrazida,

2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-il-éster butanoato,

[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidinilideno]-cianamida,

dihidro-2-(nitrometileno)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldehído,

etil [2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]]]-carbamato,

N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3-butenil)-glicina,

N-(4-clorofenil)-3-[4-(difluorometoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida,

N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitro-guanidina,

N-metil-N'-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazina dicarbotioamida,

N-metil-N'-2-propenil-1,2-hydrazina dicarbotioamida,

O,O-dietil [2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato,

N-cianometil-4-trifluorometil-nicotinamida,

3,5-dicloro-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)-4-[3-(5-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-propoxi]-benceno.

Una mezcla con otros compuestos activos conocidos tales como herbicidas o con fertilizantes y reguladores del crecimiento, también resulta viable.

Cuando se utiliza como insecticidas, los compuestos activos según la invención, en sus formulaciones disponibles en el comercio y en las formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones, pueden además estar presente en una mezcla con sinergistos. Los sinergistos son compuestos mediante los cuales se incremente la acción de los compuestos activos sin necesidad de que el propio sinergismo esté activo.

El contenido de compuesto activo de las formas de uso preparadas a partir de las formulaciones comercialmente disponibles, puede variar dentro de amplias gamas. La concentración de compuesto activo de las formas de uso puede ser de a partir del 0,0000001 al 95% en peso de compuesto activo, preferiblemente de entre el 0,0001 y el 1% en peso.

Se aplican de una manera habitual adaptada para ajustarse a las formas de uso.

Cuando se utiliza contra plagas de higiene y de productos almacenados, el compuesto activo se distingue por una acción residual excepcional en la madera y la arcilla y por una buena estabilidad alcalina sobre substratos de cal.

Según lo ya mencionado anteriormente, todas las plantas y sus partes se pueden tratar de acuerdo con la invención. En una ejecución preferida, se tratan las especies de plantas y las variedades de plantas que surgen en estado salvaje o que se han obtenido mediante métodos de cultivo biológicos convencionales, como hibridación o fusión protoplástica, y las partes de esas especies de plantas y esas variedades de planta. En otra ejecución preferida, se tratan las plantas transgénicas y las variedades de plantas que se han obtenido mediante métodos de ingeniería genética, si fuera apropiado conjuntamente con métodos convencionales (organismos modificados genéticamente), y las partes de esas plantas y las variedades de esas plantas. El término "parte" y las "partes de plantas" o las "partes de las plantas" se han ilustrado anteriormente.

Las plantas que se tratan de manera especialmente preferible de acuerdo con la invención, son las de las variedades de planta que se encuentran disponibles en el comercio o que se utilizan. Por variedades de planta se entiende plantas con nuevas propiedades ("rasgos") que han sido cultivadas mediante el cultivo convencional, mediante mutagénesis y también mediante técnicas recombinantes del ADN. Pueden tomar la forma de variedades, de biotipos y de genotipos.

Dependiendo de las especies de plantas o de las variedades de plantas, su ubicación y sus condiciones de crecimiento (suelos, clima, período de vegetación, nutrición), los efectos superaditivos ("sinérgicos") pueden tener lugar también como resultado del tratamiento de acuerdo con la invención. Así, por ejemplo, se pueden esperar un incremento en los efectos reales en lo referente a lo índices reducidos de aplicación y/o un espectro ampliado de acción y/o una acción incrementada de las sustancias y las composiciones que se pueden utilizar de acuerdo con la invención, un mejor crecimiento vegetal, una tolerancia incrementada a las altas o bajas temperaturas, una tolerancia incrementada a la sequía o a la salinidad del agua o del suelo, una mejora en el florecimiento, un cultivo facilitado, una maduración acelerada, producciones más altas, un valor alimenticio de los productos cosechados de mayor calidad y/o de mayor valor nutricional, posibilidad de una mejor conservación y/o procesabilidad de los productos cosechados.

Las plantas o las variedades de plantas transgénicas preferidas (obtenidas mediante métodos recombinantes) que se tratarán de acuerdo con la invención, incluyen todas las plantas que, debido a la modificación por medios recombinantes, contengan el material genético que imparta rasgos valiosos ventajosos particulares a estas plantas. Los ejemplos de tales características son un crecimiento vegetal mejor, tolerancia creciente a las altas o bajas temperaturas, tolerancia creciente a la sequía o a la salinidad del agua o del suelo, una mejora en el florecimiento, un cultivo facilitado, una maduración acelerada, producciones más altas, un valor alimenticio de los productos cosechados de mayor calidad y/o de mayor valor nutricional, posibilidad de una mejor conservación y/o procesabilidad de los productos cosechados. Otros ejemplos especialmente acentuados de tales rasgos son una defensa creciente de las plantas contra los parásitos animales y microbianos, por ejemplo contra insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, y una tolerancia creciente de las plantas a ciertos compuestos activos herbicidas. Los ejemplos de las plantas transgénicas que se pueden mencionar son las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, colza y plantas frutales (manzanas, peras, cítricos y uvas), con énfasis particular en el maíz, la soja, la patata, el algodón y la colza. Los rasgos que se acentúan particularmente son la defensa creciente de las plantas contra insectos mediante las toxinas que se forman en las plantas, particularmente las que se generan por el material genético del Bacillus thuringiensis (por ejemplo, por los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb, CryIF y sus combinaciones) en las plantas (en adelante "plantas Bt"). Otros rasgos que se acentúan particularmente son la defensa creciente de la plantas contra hongos, bacterias y virus debido a la resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores y genes de la resistencia y las proteínas y las toxinascorrespondientemente expresadas. Otros rasgos que además se acentúan particularmente son la tolerancia creciente de las plantas a ciertos compuestos activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotiricina (por ejemplo el gen "PAT"). Los genes que imparten cada uno de los rasgos deseados pueden también presentarse en conjunto en las plantas transgénicas. Los ejemplos de "plantas Bt" que se pueden mencionar son las variedades de maíz, de algodón, de soja y de patata que se encuentran comercialmente disponibles bajo la denominación YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucota® (algodón) y NewLeaf® (patata). Los ejemplos de las plantas tolerantes a los herbicidas que se pueden mencionar son las variedades de maíz, de algodón y de soja que se encuentran comercialmente disponibles con los nombres comerciales de Roundup Ready® (tolerancia al glifosato, por ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia a la fosfinotricina, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia a las imidazolinonas) y STS® (tolerancia a las sulfonilureas, por ejemplo maíz). Las plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente para la tolerancia del herbicida) que se pueden mencionar también, son las variedades que se encuentran comercialmente disponibles bajo el nombre comercial Clearfield® (por ejemplo maíz). Naturalmente, estas declaraciones también se aplican a las variedades de planta que serán desarrolladas en el futuro o que se comercializarán en el futuro y que tengan estos rasgos genéticos, o los rasgos genéticos que se desarrollarán en el futuro.

Las plantas indicadas se pueden tratar de manera particularmente ventajosa, de acuerdo con la invención, con los compuestos de la fórmula general I o las mezclas de compuestos activos según la invención. Las gamas preferidas indicadas anteriormente para los compuestos o las mezclas activas también se aplican al tratamiento de estas plantas.

Se debe enfatizar de manera particular el tratamiento de plantas con los compuestos o las mezclas indicados específicamente en la presente.

Los compuestos activos según la invención, no sólo actúan contra las plagas de las plantas, de higiene y de productos almacenados, sino también, en el sector de la veterinaria, contra los parásitos de animales (ectoparásitos) por ejemplo garrapatas de cuerpo duro, garrapatas de cuerpo blando, ácaros de la sarna ovina, ácaros de la cosecha, moscas (picadoras y chupadoras), larvas parasitarias de mosca, piojos, piojos de pelo, piojos de pájaro y pulgas. Estos parásitos incluyen:

Del orden Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.

Del orden Mallophagida y de los subórdenes Amblycerina e Ischnocerina, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.

Del orden Diptera y de los subórdenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.

Del orden Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Del orden Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Del orden Blattarida, por ejemplo, orientalis de Blatta, Periplaneta americana, Blattella germanica, Supella spp..

De la subclase Acaria (Acarida) y de los órdenes Metastigmata y Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.

Del orden Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listroforus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

Los compuestos activos de la fórmula (I) según la invención, también resultan útiles para controlar los artrópodos que atacan el ganado agrícola como, por ejemplo, reses, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalo, conejos, pollos, pavos, patos, gansos, abejas; otros animales domésticos como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de jaula, pesces de acuario; y lo que se conoce como animales experimentales, por ejemplo, hámsteres, conejillos de Indias, ratas y ratones. Con el control de estos artrópodos, se reducen las muertes y se evitan los rendimientos reducidos (en la carne, la leche, la lana, las pieles, los huevos, la miel, etc), de manera que resulte viable un mantenimiento más económico y sencillo de los animales al utilizar los compuestos activos según la invención.

Los compuestos activos según la invención se aplican en el sector veterinario de una manera conocida mediante administración enteral bajo la forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, rociado, gránulos, pastas, bolisis, método feed-through, supositorios; mediante administración parenteral como, por ejemplo, inyecciones (intramuscular, subcutáneo, intravenoso, intraperitoneal, etc.), implantes, aplicaciones nasales, aplicaciones dérmicas en forma de, por ejemplo, inmersión o lavado (sumergir), rociado, vertido, empolvado y con la ayuda de artículos de moldeo que contienen el compuesto activo, como collares, marcas de oreja, marcas de rabo, bandas de extremidades, cabestro, dispositivos de marcaje, etc.

Cuando se utilizan en el ganado, las aves de corral, los animales domésticos, etc., los compuestos activos de la fórmula (I ) se pueden utilizar como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, disolventes) abarcando los compuestos activos en una cantidad de a partir del 1 al 80% en peso, directamente o después de una disolución de 100 a 10000 veces, o se pueden usar como baño químico.

Por otra parte, se ha averiguado que el compuesto según la invención posee una acción insecticida potente contra los insectos que destruyen los materiales industriales.

Los siguientes insectos se pueden mencionar a modo de ejemplo y por preferencia, pero sin limitación:

Escarabajos como, por ejemplo

Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.

Himenópteros como

Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.

Termitas como

Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Pececillos de plata como la Lepisma saccharina.

En el contexto presente, por materiales industriales se entienden los materiales "no vivos" como, preferiblemente, los polímeros, los adhesivos, los pegamentos el papel y el cortón, el cuero, madera, los productos de estaño y las pinturas.

El material que se protegerá contra los ataque de insectos es, de manera particularmente especial, los productos de madera y derivados de la madera.

Por productos de madera y derivados de la madera que se pueden proteger mediante el agente según la invención o las mezclas que la abarcan, se debe entender, por ejemplo:

Productos de madera para la construcción, vigas de madera, traviesas ferroviarias, componentes de puentes, embarcaderos, vehículos hechos de madera, cajas, plataformas, contenedores, postes de teléfono, revestimientos termoaislantes de madera, ventanas y puertas de madera, chapeado de madera, aglomerados de madera, obras de carpintería, o productos de madera que se utilizan bastante por lo general en la construcción de casas o en la carpintería de la construcción.

Los compuestos activos se pueden utilizar como tales, bajo la forma de concentrados o formulaciones generalmente habituales tales como polvos, gránulos, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.

Las formulaciones mencionadas se pueden preparar de forma conocida en sí, por ejemplo mezclando los compuestos activos con, por lo menos, un disolvente o diluyente, emulsor, dispersante y/o aglutinante o fijador, agentes impermeables, si se deseara, desecantes u estabilizadores UV, y, si se deseara, colorantes y pigmentos y otros adyuvantes de procesamiento.

Las composiciones o los concentrados insecticidas usados para la protección de los productos de madera y derivados de la madera abarcan el compuesto activo según la invención, en una concentración de a partir del 0,0001 al 95% en peso, particularmente a partir del 0,001 al 60% en peso.

La cantidad de las composiciones o de los concentrados empleados depende de la especie y de la abundancia de los insectos y del medio. La cantidad óptima que se empleará se puede determinar en cada caso mediante la aplicación en series de prueba. Generalmente, sin embargo, será suficiente emplear a partir del 0,0001 al 20% en peso, preferiblemente a partir del 0,001 al 10% en peso, del compuesto activo, basado en el material a proteger.

Un disolvente y/o un diluyente conveniente es un disolvente o una mezcla disolvente organiquímico y/o un disolvente o una mezcla disolvente organoquímico aceitoso o de tipo aceitoso de baja volatilidad, y/o un disolvente o una mezcla disolvente organoquímico polar y/o agua y, si fuera apropiado, un emulsor y/o un humectante.

Los disolventes organoquímicos que se emplean preferiblemente son aceite o disolventes aceitosos o de tipo aceitoso con una tasa de evaporación de más de 35 y un punto de inflamación por encima de los 30ºC, preferiblemente por encima 45ºC. Tales disolventes aceitosos y de tipo aceitoso no hidrosolubles y de baja volatilidad que se utilizan, son aceites minerales adecuados o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contienen aceites minerales, preferiblemente gasolina de comprobación, petróleo y/o alquilbenceno.

Los aceites mineral que se utilizan de manera ventajosa son aquellos con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, gasolina de comprobación con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 a 350ºC, petróleo y compuestos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 a 280ºC, aceite de la trementina, etc.

En una ejecución preferida, se utilizan hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 a 210ºC o mezclas de alta ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 a 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftaleno, preferiblemente \alpha-monocloronaftaleno.

Los disolventes orgánicos aceitosos o de tipo aceitoso de baja volatilidad y con un grado de evaporación de más de 35 y un punto de inflamación de más de 30ºC, preferiblemente de más de 45ºC, se pueden substituir en parte por disolventes organoquímicos de volatilidad alta o media, a condición de que la mezcla de disolvente también tenga un grado de evaporación de más de 35 y un punto de inflamación de más de 30ºC, preferiblemente de más de 45ºC, y que la mezcla insecticida/fungicida sea soluble o emulsiva en esta mezcla de disolvente.

En una ejecución preferida, parte del disolvente o de la mezcla de disolvente organoquímico se substituye por un disolvente o una mezcla de disolvente organoquímico polar alifático. Preferiblemente se utilizan los disolventes organoquímicos alifáticos que contienen grupos oxhidrilo y/o éster y/o éter, como, por ejemplo, los éteres de glicol, ésteres, etc.

Los aglutinantes organoquímicos usados para los propósitos de la presente invención, son las resinas sintéticas y/o los aceites secantes aglutinantes que se conocen en sí y que se pueden diluir en agua y/o disolver o dispersar o emulsionar en los disolventes organoquímicos empleados, particularmente los aglutinantes compuestos por, o que comprenden, una resina de acrilato, una resina de vinilo, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliester, resina de policondensación o poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o resina alquídica modificada, resina de fenol, resina de hidrocarburo como la resina de indeno/cumarona, resina de silicona, aceites secantes y/o aceites secantes vegetales y/o aglutinantes secantes físicos basados en una resina natural y/o sintética.

La resina sintética empleada como aglutinante se puede emplear bajo la forma de emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes también se pueden utilizar substancias bituminosas o bitumen, en cantidades de hasta el 10% en peso. Además, también se pueden utilizar colorantes, pigmentos, agentes hidrófugos, enmascaradores del olor, y agentes inhibidores o anticorrosivos y similares, todos ellos conocidos.

De acuerdo con la presente invención, la composición o el concentrado abarca preferiblemente, como aglutinante organoquímico, al menos una resina alquídica o resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Las resinas alquídicas que se utilizan preferiblemente de acuerdo con la invención, son las que presentan un contenido aceitoso de más del 45% en peso, preferiblemente entre el 0,5 y el 68% en peso.

Algunos o todos los aglutinante anteriormente citados se pueden substituir por un fijador (mezcla) o un plastificante (mezcla). Estos añadidos se utilizan para prevenir la volatilización de los compuestos activos, así como la cristalización o la precipitación. Substituyen preferiblemente entre el 0,01 y el 30% del aglutinante (basado en el 100% del aglutinante empleado).

Los plastificantes son de la clases químicas de los ésteres ftálicos, tales como ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo o ftalato de bencilbutilo, los ésteres fosfóricos tales como fosfato de tributilo, los ésteres adípicos tales como di-(2-etilhexil)-adipato, los estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, los oleatos tales como oleato de butilo, los éteres de glicerol o los éteres de glicol de elevado peso molecular, los ésteres de glicerol y los ésteres p-toluenosulfónicos.

Los fijadores se basan químicamente en los éteres de polivinilalquilo como, por ejemplo, éter de polivinilmetilo, o las cetonas tales como benzofenona y benzofenona de etileno.

Otros disolventes o diluyentes convenientes son, particularmente, también el agua, si fuera apropiado en una mezcla con uno o más de los disolventes o los diluyentes organoquímicos anteriormente citados, los emulsores y los dispersantes.

De manera particular, se logra una protección eficaz de la madera mediante procesos de impregnación a nivel industrial, por ejemplo mediante los procesos de vacío, de doble vacío o de presión.

Si fuera apropiado, las composiciones listas para su utilizanción pueden abarcar también otros insecticidas y, si fuera apropiado además, uno o más fungicidas.

Los componentes adicionales en mezclas que resultan convenientes son, preferiblemente, los insecticidas y los fungicidas indicados en la WO 94/29 268. Los compuestos indicados en este documento son parte expresa de la actual aplicación.

Los componentes preferidos de manera muy especial en las mezclas que se pueden utilizar son los insecticidas tales como cloropirifos, foxim, silafluofina, alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transflutrina, tiacloprid, metoxifenóxido y triflumuron, y los fungicidas tales como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol, propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalil, diclorofluanid, tolilfluanid, butilcarbamate de 3-yodo-2-propinilo, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.

Los compuestos según la invención se pueden también emplear simultáneamente para proteger objetos que entran en el contacto con agua salada y agua salobre contra las incrustaciones, como cascos, pantallas, redes, edificios, amarraduras y dispositivos de señalización.

Las incrustaciones por parte de Oligochaeta sésiles, como Serpulidae, y por parte de conchas y especies del grupo Ledamorpha (percebes), como, por ejemplo, varias especies Lepas y Scalpellum, o por parte de especie del grupo Balanomorpha (picorocos), como, por ejemplo, las especies Balanus o Pollicipes, aumentan la resistencia de rozamiento de las embarcaciones y, por consiguiente, provoca un marcado aumento en los costes de funcionamiento debido al mayor consumo de energía y un varado más frecuente en los muelles secos.

Aparte de las incrustaciones de algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp., resultan de particular importancia las incrustaciones por parte de los grupos sésiles Entomostraka, que se conocen bajo la denominación genérica de Cirripedia (crustáceos cirrípedos).

Asombrosamente, se ha averiguado ahora que los compuestos según la invención, solos o en combinación con otros compuestos activos, poseen una acción anti-incrustación excepcional.

Usando los compuestos según la invención, solos o en combinación con otros compuestos activos, se puede prescindir de la utilización de metales pesados como, por ejemplo, sulfuros de bis(trialquilestaño), laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, oxido de cobre (I), cloruro de trietilestaño, tri-n.butil(2-fenil-4-clorofenoxi)estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, titanato polimérico de butilo, cloruro de fenil(bispiridina)-bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilenobistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenobistiocarbamato de cinc, sales de cinc y sales de cobre del 1-óxido de piridina-2-tiol, etilenobistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, óxido de cinc, etileno-bistiocarbamato de cobre (I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre y haluros de tributilestaño, o bien se pueden reducir sustancialmente las concentraciones de estos compuestos.

Si fuera apropiado, las pinturas anti-incrustantes listas para su utilización pueden abarcar además otros compuestos activos, preferiblemente algicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas u otros compuestos activos anti-incrustantes.

Los componentes preferiblemente adecuados en combinación con las composiciones anti-incrustantes según la invención son:

Alguicidas como

2-terc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, diclorofeno, diuron, endotal, acetato de fentina, isoproturon, metabenzotiazuron, oxifluorfeno, quinoclamina y terbutrina;

Fungicidas como

S,S-dióxido de ciclohexilamida del ácido benzo[b]tiofenocarboxílico, diclofluanida, fluorfolpet, butilcarbamato de 3-yodo-2-propinilo, tolilfluanida y azoles como

azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propiconazole y tebuconazol;

Molusquicidas como

acetato de fentina, metaldehído, metiocarb, niclosamida, tiodicarb y trimetacarb; o compuestos activos anti-incrustantes tradicionales como

4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2-(N,N- dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazil, sales de potasio, sales de cobre, sales de sodio y sales de cinc del 1-óxido de piridina-2-tiol, piridina-trifenilborano, tetrabutildistannoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6- tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2,4,6- triclorofenilmaleinimida.

Las composiciones anti-incrustantes usadas abarcan el compuesto activo según la invención de los compuestos según la invención en una concentración del 0,001 al 50% en peso, particularmente de 0,01 al 20% en peso.

Por otra parte, las composiciones anti-incrustantes según la invención abarcan componentes habituales como, por ejemplo, los descritos en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, Antifoulding Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.

Además de los compuestos activos algicidas, fungicidas, molusquicidas y de los compuestos activos insecticidas según la invención, las pinturas anti-incrustantes abarcan, particularmente, aglutinantes.

Los ejemplos de aglutinantes reconocidos son el cloruro de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente, particularmente en un sistema acuoso, sistemas copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, los aceites secantes como el aceite de linaza, los ésteres de la resina o las resinas endurecidas modificadas en conjunto con alquitrán o los bitúmenes, compuestos de asfalto y de epoxi, pequeñas cantidades de caucho de cloro, resinas de vinilo y de polipropileno clorado.

Si fuera apropiado, las pinturas también abarcan pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes que son preferiblemente solubles en agua salada. Las pinturas pueden además abarcar materiales como colofonio para permitir la liberación controlada de los compuestos activos. Además, las pinturas pueden abarcar plastificantes, modificantes que afecten las características reológicas y otros componentes convencionales. Los compuestos según la invención o las mezclas anteriormente citadas se pueden incorporar tmbién en sistemas anti-incrustantes de autoabrillantado.

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Los compuestos activos son también convenientes para controlar plagas animales, particularmente los insectos, los arácnidos y los ácaros, que se encuentran en espacios cerrados como, por ejemplo, viviendas, naves industriales, oficinas, cabinas de vehículos, etcétera. Se pueden emplear en productos insecticidas domésticos para controlar tales plagas, solos o en combinación con otros compuestos activos y auxiliares. Son eficaces contra especies sensibles y resistentes y contra todas las etapas de desarrollo. Entre estas plagas se incluyen:

Del orden Scorpionidea, por ejemplo, Buthus occitanus.

Del orden Acarina, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Del orden Araneae, por ejemplo, Aviculariidae, Araneidae.

Del orden Opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiniones phalangium.

Del orden Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.

Del orden Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.

Del orden Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp.

Del orden Zygentoma, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

Del orden Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Del orden Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus.

Del orden Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia.

Del orden Isoptera, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.

Del orden Psocoptera, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.

Del orden Coleptera, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

Del orden Diptera, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

Del orden Lepidoptera, por ejemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

Del orden Siphonaptera, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

Del orden Hymenoptera, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Del orden Anoplura, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.

Del orden Heteroptera, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

El uso en el campo de los insecticidas domésticos se efectúa solo o en combinación con otros compuestos activos convenientes tales como ésteres fosfóricos, carbamato, piretroides, reguladores del crecimiento o compuestos activos de otras clases conocidas de insecticidas.

Se utilizan como los aerosoles, productos aerosoles libres de presión, como aerosoles de bomba y de atomizador, los sistemas humificadores automáticos, humificadores, espumas, geles, productos evaporadores con comprimidos evaporadores hechos a partir de celulosa o polímero, evaporadores líquidos, evaporadores del ge y de membrana, evaporadores propulsores, sistemas sin baterias o de evaporación pasiva, papeles para polillas, bolsas para polillas, en granulados o en povos, o en cebos para difusión o para estaciones de cebo.

Los compuestos activos según la invención se pueden utilizar también como agentes defoliantes, desecantes, agente de destrucción de hojarasca y, especialmente, como herbicidas. Por malas hierbas, en el sentido más amplio, se debe entender toda planta que crezca en localizaciones donde resulten indeseadas. El hecho de que las sustancias según la invención actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad usada.

Los compuestos activos según la invención se pueden utilizar, por ejemplo, con las siguientes plantas:

Malas hierbas Dicotyledonous de los géneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Cosechas Dicotyledonous de los géneros: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.

Malas hierbas Monocotyledonous de los géneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Cosechas Monocotyledonous de los géneros: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.

Sin embargo, el uso de los compuestos activos según la invención no se restringe de ninguna manera a estos géneros, sino que también se extiende de manera semejante a otras plantas.

Dependiendo de la concentración, los compuestos resultan convenientes para el control total de malas hierbas, por ejemplo en terrenos y ferrovías industriales, y en trayectorias y áreas con o sin árboles. Igualmente, los compuestos se pueden emplear para controlar las malas hierbas en cosechas perennes, por ejemplo bosques, plantaciones de árboles ornamentales, huertas, viñedos, arboledas de cítricos, huertas de frutos secos, plantaciones de plátano, plantaciones de café, plantaciones de té, plantaciones de caucho, plantaciones de palma de aceite, plantaciones de cacao, plantaciones de frutales y cultivos de lúpulo, en céspedes, césped y pastos, y para el control selectivo de malas hierbas en cosechas anuales.

Los compuestos de la fórmula (I) según la invención muestran una potente actividad herbicida y un amplio espectro de acción cuando se utilizan en las partes solares y superiores de las plantas. Hasta cierto punto, también resultan adecuados para el control selectivo de malas hierbas Monocotyledonous y Dicotyledonous en cosechas Monocotyledonous y Dicotyledonous, tante antes como después de la germinación.

En ciertas concentraciones o gamas de aplicación, los compuestos activos según la invención se pueden utilizar también para controlar plagas animales y enfermedades fungicidas o bacterianas de las plantas. Si fuera apropiado, también se pueden utilizar como intermedios o precursores para la síntesis de otros compuestos activos.

Los compuestos activos se pueden convertir en las formulaciones habituales, tales como soluciones, emulsiones, polvos humedecibles, suspensiones, polvos, partículas, pastas, polvos solubles, gránulos, concentrados de suspoemulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el compuesto activo, y microencapsulaciones en sustancias poliméricas.

Estas formulaciones son producidas de una manera conocida, por ejemplo mezclando los compuestos activos con extensores, es decir, con disolventes líquidos y/o portadores sólidos, opcionalmente con el uso de tensioactivos, es decir emulsores y/o dispersantees y/o espumantes.

Si se utiliza agua como extensor, los disolventes orgánicos se pueden, por ejemplo, utilizar también como codisolventes. Los principales disolventes líquidos adecuados son: los compuestos aromáticos como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones del petróleo, aceites minerales y vegetales, los alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como la dimetilformamida y el sulfóxido de dimetilo, y el agua.

Los portadores sólidos convenientes son: por ejemplo, sales de amonio y minerales naturales de la tierra tales como caolinas, arcillas, talco, tiza, cuarzo, atapulgita, montmorilonita o tierra diatomacea, y minerales sintéticos de la tierra tales como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos; los portadores sólidos convenientes para los gránulos son: por ejemplo, rocas naturales machacadas y fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, y gránulos sintéticos alimentos orgánicos e inorgánicos y gránulos de materiales orgánicos como serrín, cáscaras de coco, mazorcas y tallos de tabaco; los emulsores y/o los espumantes convenientes son: por ejemplo, emulsores no iónicos y aniónicos tales como ésteres del ácido graso del polioxietileno, éteres del alcohol graso del polioxietileno, por ejemplo alquilariléteres del poliglicol, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos e hidrolizados de la proteína; los dispersantes convenientes son: por ejemplo, lejía sulfítica-lignínica de desecho y metilcelulosa.

En las formulaciones se pueden utilizar los adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos o látex, tales como goma -arábiga, alcohol polivinílico, acetato polivinílico, y los fosfoslípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas y los fosfoslípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Se pueden utilizar colorantes tales como los pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul prusiano, y los colorantes orgánicos tales como alizarina, tintes azoicos y metálicos de ftalocianina y micronutrientes como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones abarcan generalmente entre el 0,1 y el 95% en peso de compuesto activo, preferiblemente entre el 0,5 y el 90%.

Para el control de las malas hierbas, los compuestos activos según la invención, como tales o bajo la forma de sus formulaciones, se pueden utilizar también como mezclas con herbicidas conocidos y/o con sustancias que mejoren la tolerancia de la planta de cultivo ("safeners"), además de como mezclas ya preparadas o como mezclas de tanque. Así pues, también resultan viables las mezclas con aniquiladores de malas hierbas que contengan uno o más de los herbicidas conocidos y un safener.

Los herbicidas adecuados para las mezclas son herbicidas conocidos, por ejemplo

acetocloro, acifluorfen (-sódico), aclonifen, alacloro, aloxidim (-sódico), ametrina, amicarbazona, amidocloro, amidosulfuron, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin (-etil), benfuresato, bensulfuron (-metil), bentazona, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap, benzoilprop (-etil), bialafos, bifenox, bispiribac (-sódico), bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, butacloro, butafenacil (-alil), butroxidim, butilato, cafenstrol, caloxidim, carbetamida, carfentrazona (-etil), clometoxifen, cloramben, cloridazon, clorimuron (-etil), cloronitrofen, clorosulfuron, clorotoluron, cinidon (-etil), cinmetilina, cinosulfuron, clefoxidim, cletodim, clodinafop (-propargil), clomazona, clomeprop, clopiralid, clopirasulfuron (-metil), cloransulam (-metil), cumiluron, cianazina, cibutrina, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cihalofop (-butil), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifam, di-alato, dicamba, dicloroprop (-P), diclofop (-metil), diclosulam, dietatil (-etil), difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimexiflam, dinitramina, difenamida, diquat, ditiopir, diuron, el dimron, epropodan, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfuron (-metil), etofumesato, etoxifen, etoxisulfuron, etobenzanid, fenoxaprop (-P-etil), fentrazamida, flamprop (-isopropil, -isopropil-L, -metil), flazasulfuron, florasulam, fluazifop (-P-butil), fluazolato, flucarbazona (-sódico), flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentil), flumioxazin, flumipropin, flumetsulam, fluometuron, fluorocloridona, fluoroglicofen (-etil), flupoxam, flupropacil, flurpirsulfuron (-metil, -sódico), flurenol (-butil), fluridona, fluroxipir (-butoxipropil, -meptil), flurprimidol, flurtamona, flutiacet (-metil), flutiamida, fomesafen, foramsulfuron, glufosinato (-amonio), glifosato (-isopropilamonio), halosafen, haloxifop (-etoxietil, -P-metil), hexazinona, imazametabenceno (-metil), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, yodosulfuron (-metil, -sódico), yoxinil, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclorotol, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesotriona, metamitron, metazacloro, metabencenotiazuron, metobencenouron, metobromuron, (alfa-) metolacloro, metosulam, metoxuron, metribuzina, metsulfuron (-metil), molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, orizalina, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen, paraquat, ácido pelargónico, pendimetalina, pendralina, pentoxazonea, fenmedifam, picolinafen, piperofos, pretilacloro, primisulfuron (-metil), profluazol, prometrina, propacloro, propanil, propaquizafop, propisocloro, propoxicarbazona (-sódico), propizamida, prosulfocarb, prosulfuron, piraflufen (-etil), pirazogil, pirazolato, pirazosulfuron (-etil), pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piridatol, piriftalid, piriminobac (-metil), piritiobac (-sódico), quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop (-P-etil, -P-tefuril), rimsulfuron, setoxidim, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron (-metil), sulfosato, sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrin, tenilcloro, tiafluamida, tiazopir, tidiazimina, tifensulfuron (-metil), tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, trialato, triasulfuron, tribenuron (-metil), triclopir, tridifano, trifluralin, trifloxisulfuron, triflusulfuron (-metil), tritosulfuron.

Además, los safeners que resultan adecuados para las mezclas son safeners conocidos, por ejemplo: AD-67, BAS-145138, benoxacor, cloquintocet (-mexi), ciometrinil, 2,4-D, DKA-24, diclormid, dimron, fenclorim, fenclorazol (-etil), flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen (-etil), MCPA, mecoprop (-P), mefenpir (-dietil), MG-191, oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.

También resultan viables mezclas con otros compuestos activos conocidos como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, repelentes de pájaros, nutrientes para plantas y acondicionadores del suelo.

Los compuestos activos se pueden utilizar como tales, bajo la forma de sus formulaciones o en las formas de uso preparadas a partir de ellas mediante dilusión adicional, tales como soluciones listas su utilización, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y gránulos. Se utilizan en la manera acostumbrada, por ejemplo mediante regado atomizado o dispersión.

Los compuestos activos según la invención se pueden aplicar tanto antes como después de la germinación de las plantas. También se pueden incorporar a la tierra antes de la siembra.

La cantidad de compuesto activo usada puede variar dentro de una gama substancial. Depende esencialmente de la naturaleza del efecto deseado. Las cantidades usadas se encuentran generalmente entre 1 g y 10 kg del compuesto activo por hectárea de superficie del suelo, preferiblemente entre 5 g y 5 kg por ha.

Las sustancias según la invención exhiben una acción microbicida potente y se pueden emplear para controlar los microorganismos indeseados, como hongos y bacterias, en la protección de la cosecha y en la protección de materiales.

Los agentes fungicidas se emplean en la protección de cosecha para controlar plasmodioforomicetos, oomicetos, quitridiomicetos, zigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos y deuteromicetos.

Los agentes bactericidas se emplean en la protección de cosecha para controlar las pseudomonadaceas, rizobiaceas, enterobacteriaceas, corinebacteriaceas y estreptomicetaceas.

Algunos patógeno que causan las enfermedades fungicidas y bacterianas que se conocen con los nombres genéricos enumerados anteriormente se pueden mencionar como ejemplos, pero no de manera limitativa:

Especie Xanthomonas, como, por ejemplo, Xanthomonas campestres pv. oryzae;

Especie Pseudomonas, como, por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

Especie Erwinia, como, por ejemplo, Erwinia amylovora;

Especie Pythium, como, por ejemplo, Pythium ultimum;

Especie Phytophthora, como, por ejemplo, Phytophthora infestans;

Especie Pseudoperonospora, como, por ejemplo, Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis;

Especie Plasmopara, como, por ejemplo, Plasmopara viticola;

Especie Bremia, como, por ejemplo, Bremia lactucae;

Especie Peronospora, como, por ejemplo, Peronospora pisi o P. brassicae;

Especie Erysiphe, como, por ejemplo, Erysiphe graminis;

Especie Sphaerotheca, como, por ejemplo, Sphaerotheca fuliginea;

Especie Podosphaera, como, por ejemplo, Podosphaera leucotricha;

Especie Venturia, como, por ejemplo, Venturia inaequalis;

Especie Pyrenofora, como, por ejemplo, Pyrenofora teres o P. graminea (forma conidial: Drechslera, syn: Helminthosporium);

Especie Cochliobolus, como, por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma conidial: Drechslera, syn: Helminthosporium);

Especie Uromyces, como, por ejemplo, Uromyces appendiculatus;

Especie Puccinia, como, por ejemplo, Puccinia recondita;

Especie Sclerotinia, como, por ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum;

Especie Tilletia, como, por ejemplo, Tilletia carie;

Especie Ustilago, como, por ejemplo, Ustilago nuda o Ustilago avenae;

Especie Pellicularia, como, por ejemplo, Pellicularia sasakii;

Especie Pyricularia, como, por ejemplo, Pyricularia oryzae;

Especie Fusarium, como, por ejemplo, Fusarium culmorum;

Especie Botrytis, como, por ejemplo, Botrytis cinerea;

EspecieSeptoria, como, por ejemplo, Septoria nodorum;

Especie Leptosphaeria, como, por ejemplo, Leptosphaeria nodorum;

Especie Cercospora, como, por ejemplo, Cercospora canescens;

Especie Alternaria, como, por ejemplo, Alternaria brassicae;

Especie Pseudocercosporella, como, por ejemplo, Pseudocercosporella herpotrichoides.

Los compuestos activos según la invención también exhiben un efecto potente de consolidación en las plantas. Por lo tanto resultan adecuados para movilizar las defensas intrínsecas de las plantas contra el ataque por microorganismos indeseados.

Por sustancias de consolidación de las plantas (inducción de la resistencia) se debe entender, en el actual contexto, aquellas sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensa de las plantas de una manera tal que las plantas tratadas, inoculadas consecuentemente con los microorganismos indeseados, desarrollen un alto grado de resistencia a dichos microorganismos.

Por microorganismos indeseados se entiende, en el caso actual, hongos fitopatógenos, bacterias y virus. Las sustancias según la invención se pueden emplear, por tanto, para proteger las plantas contra la infección por los patógenos anteriormente citados dentro de un período específico de post-tratamiento. El período de protección se extiende generalmente de 1 a 10 días, preferiblemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los compuestos activos.

El hecho de que los compuestos activos sean bien tolerados por las plantas en las concentraciones requeridas para el control de las enfermedades de plantas, permite el tratamiento de las partes aéreas de la planta, de la acción de propagación y de las semillas, y del suelo.

Los compuestos activos según la invención resultan también convenientes para aumentar la producción. Además, presentan un bajo grado de toxicidad y son bien tolerados por las plantas.

Si fuera apropiado, los compuestos activos según la invención se pueden también emplear en concentraciones y tasas específicas de uso como herbicidas, para influenciar el crecimiento de las plantas, y para controlar las plagas animales. Si fuera apropiado, también se pueden emplear como intermedios y precursores para la síntesis de otros compuestos activos.

En la protección de materiales, las sustancias según la invención se pueden emplear para proteger los materiales industriales contra la infección con, y la destrucción a causa de, los microorganismos indeseados.

Por materiales industriales en el actual contexto se entienden materiales no vivos que se han preparado para su utilización en la industria. Por ejemplo, materiales industriales que se deben proteger con los compuestos activos según la invención contra el cambio microbiano o la destrucción, pueden ser pegamento, cola, papel y cartón, textiles, cuero, madera, pinturas y artículos sintéticos, lubricantes refrigerantes y otros materiales que se pueden infectar, o destruir, mediante microorganismos. Dentro del ámbito de los materiales que se deben proteger se pueden incluir las piezas de las plantas de producción que se pueden ver estropeadas por la multiplicación de microorganismos. Los materiales industriales que se pueden mencionar dentro del alcance de la presente invención son pegamento, cola, papel y cartón, cuero, madera, pinturas, lubricantes refrigerantes y líquidos de transferencia de calor, de manera especialmente preferible la madera.

Los microorganismos que pueden causar la degradación, o el cambio, de los materiales industriales, y que se pueden mencionar son, por ejemplo, bacterias, hongos, levaduras, algas y mucílagos. Los compuestos activos según la invención actúan preferiblemente contra los hongos, particularmente moho, hongos decolorantes de la madera y destructivos para la madera (basidiomicetos), así como contra las algas y los mucílagos.

Los microorganismos de los siguientes géneros se pueden mencionar a modo de ejemplo:

Alternaria, tal como Alternaria tenuis,

Aspergillus, tal como Aspergillus niger,

Chaetomium, tal como Chaetomium globosum,

Coniofora, tal como Coniophora puetana,

Lentinus, tal como Lentinus tigrinus,

Penicillium, tal como Penicillium glaucum,

Polyporus, tal como Polyborus versicolor,

Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans,

Sclerofoma, tal como Sclerofoma pityophila,

Trichoderma, tal como Tricoderma viride,

Escherichia, tal como Escherichia coli,

Pseudomonas, tales como Pseudomonas aeruginosa,

Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.

Dependiendo de sus características físicas y/o químicas particulares, los compuestos activos se pueden convertir en las formulaciones habituales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, gránulos, aerosoles, microencapsulaciones en sustancias poliméricas y en composiciones de recubrimiento para semillas, así como productos humificadores ULV en frío y calor.

Estas formulaciones son producidas de una manera conocida, por ejemplo mezclando los compuestos activos con extensores, es decir, con disolventes líquidos, gases licuados presurizados y/o portadores sólidos, opcionalmente con el uso de tensioactivos, es decir emulsores y/o dispersantees y/o espumantes. Si se utiliza agua como extensor, los disolventes orgánicos se pueden, por ejemplo, utilizar también como codisolventes. Los principales disolventes líquidos adecuados son: los compuestos aromáticos como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones del petróleo, aceites minerales y vegetales, los alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como la dimetilformamida y el sulfóxido de dimetilo, y el agua. Los extensores licuados gaseosos o los portadores son aquellos líquidos que son gaseosos a temperatura ambiente y bajo presión atmosférica, por ejemplo gases propelentes de aerosoles como hidrocarburos halogenados y butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Los portadores sólidos convenientes son: por ejemplo, sales de amonio y minerales naturales de la tierra tales como caolinas, arcillas, talco, tiza, cuarzo, atapulgita, montmorilonita o tierra diatomacea, y minerales sintéticos de la tierra tales como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos; los portadores sólidos convenientes para los gránulos son: por ejemplo, rocas naturales machacadas y fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, y gránulos sintéticos alimentos orgánicos e inorgánicos y gránulos de materiales orgánicos como serrín, cáscaras de coco, mazorcas y tallos de tabaco; los emulsores y/o los espumantes convenientes son: por ejemplo, emulsores no iónicos y aniónicos tales como ésteres del ácido graso del polioxietileno, éteres del alcohol graso del polioxietileno, por ejemplo alquilariléteres del poliglicol, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos e hidrolizados de la proteína; los dispersantes convenientes son: por ejemplo, lejía sulfítica-lignínica de desecho y metilcelulosa.

En las formulaciones se pueden utilizar los adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos o látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato polivinílico, y los fosfoslípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas y los fosfoslípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites mineral y vegetales.

Se pueden utilizar colorantes tales como los pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul prusiano, y los colorantes orgánicos tales como alizarina, tintes azoicos y metálicos de ftalocianina y micronutrientes como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones abarcan generalmente entre el 0,1 y el 95% en peso de compuesto activo, preferiblemente entre el 0,5 y el 90%.

Los compuestos activos según la invención, como tales o en sus formulaciones, se pueden utilizar también en mezcla con fungicidas, bactericidas, acaridices, nematicidas o insecticidas conocidos, por ejemplo con el fin de ampliar el espectro de acción o para prevenir la formación de resistencia. En muchos casos se producen efectos sinérgicos, es decir, que la actividad de la mezcla excede la actividad de los componentes individuales.

Los ejemplos de componentes convenientes en mezclas son los compuestos siguientes:

Fungicidas

aldimorf, ampropilfos, ampropilfos-potasio, andoprim, anilazina, azaconazol, azoxiestrobina,

benalaxil, benodanil, benomil, benzamacril, benzamacril-isobutil, bialafos, binapacril, bifenil, bitertanol, blasticidin-S, bromuconazol, bupirimato, butiobato,

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polisulfuro de calcio, capsimicin, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carvona, quinometionato, clobentiazona, clorofenazol, cloroneb, cloropicrin, clorotalonil, clozolinato, clozilacon, cufraneb, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram,

debacarb, diclorofen, diclobutrazol, diclofluanid, diclomezin, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, dimetirimol, dimetomorf, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, difenilamina, dipiritiona, ditalimfos, ditianon, dodemorf, dodina, drazoxolon,

edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etirimol, etridiazol,

famoxadon, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenitropan, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzon, fluazinam, flumetover, fluoromid, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fosetil-potasio, ftalida, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbonil, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox,

guazatina,

hexaclorobenceno, hexaconazol, himexazol,

imazalil, imibenconazol, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, iminoctadinetriacetato, yodocarb, ipconazol, iprobenfos (IBP), iprodiona, irumamicin, isoprotiolan, isovalediona,

casugamicin, cresoxim-metil, preparados de cobre, como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido cobre, oxin- cobre y mezclas de burdeos,

mancobre, mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax; mildiomicin, miclobutanil, miclozolin,

dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotalisopropil, nuarilnol,

ofurace, oxadixil, oxamocarb, oxolinicacid, oxycarboxim, oxyfentiina,

paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, pencicuron, fosdifen, picoxistrobina, pimancina, piperalina, polioxina, polioxorim, probenazol, procloraz, procimidon, propamocarb, propanosin-sodio, propiconazol, propineb, piraclostrobina, pirazofos, pirifenox, pirimetanil, piroquilon, piroxifur,

quinconazol, quintozen (PCNB),

azufre y preparaciones de azufre,

tebuconazol, tecloftalam, tecnazen, tetciclacis, tetraconazol, tiabendazol, ticiofen, tifluzamide, tiofanato-metil, tiram, tioximid, tolclofos-metil, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triazoxid, triclamid, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol,

uniconazol,

validamicina A, vinclozolina, viniconazol,

zarilamid, zineb, ziram, así como

Dagger G,

OK-8705,

OK-8801,

\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-fluoro-\beta-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-\alpha- metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metileno]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,

(E)-\alpha-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,

1-isopropil {2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-carbonato

1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanona O-(fenilmetil)-oxima,

1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,

1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)- 2,5-pirrolidinadiona,

1-[(diiodometil)-sulfonilo]-4-metil-benceno,

1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,

1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,

1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,

1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,

2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluorometoxi-4'-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,

2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclopropanocarboxamida,

2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,

2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbencil)-benzamida,

2,6-dicloro-N-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metil]-benzamida,

2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,

2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,

2-[[6-deoxyi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]4-metoxi-1H-pirrolo-[2,3-d]-pirimidina-5-carbonitrilo,

2-aminobutano,

2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo,

2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridinacarboxamida,

2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,

2-fenilfenol(OPP),

3,4-dicloro-1-[4-(difluorometoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,

3,5-dicloro-N-[ciano[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,

3-(1,1-dimetilpropil-1-oxo-1H-indeno-2-carbonitrilo,

3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,

4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,

4-metil-tetrazolo[1,5-1]quinazolin-5(4H)-ona,

8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-diox-aspiro[4.5]decane-2-metanamina,

sulfato de 8-hidroxiquinolina,

9H-xanteno-9-ácido carboxílicos 2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida,

bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxy]-2,5-tiofen-dicarboxilato

cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,

cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolin-hidrocloruro,

eti-[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato,

hidrógeno-carbonato de potasio,

metano-tetratiolato de sodio,

metilo-1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato,

metil-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato,

metil-N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato,

N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexanocarboxamida,

N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,

N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,

N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,

N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,

N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,

N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,

N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida,

N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,

N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metanimidamida,

sodio N-formil-N-hidroxi-DL-alaninato,

O,O-dietil [2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforoamidotioato,

O-metil S-fenil fenilpropilfosforoamidotioato,

S-metil 1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato,

spiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona,

4-[3,4-dimetoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-acriloil]-morfolina

Bactericidas

Bronopol, diclorofen, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

Insecticidas/Acaricides/Nematicidas

Abamectina, acefato, acetamiprid, acrinatrina, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alfa-cipermetrina, alfametrina, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina, azametifos, azinfos A, azinfos M, azociclotina,

Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, betaciflutrina, bifenazato, bifentrina, bioetanometrina, biopermetrina, bistrifluron, BPMC, bromofos A, bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxim, butilpiridaben,

cadusafos, carbaril, carbofurano, carbofenotion, carbosulfan, cartap, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorpirifos, clorpirifos M, clovaportrina, cromafenozida, cisresmetrina, cispermetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, cianofos, ciclopreno, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina,

deltametrina, demeton M, demeton S, demeton-S-metilo, diafentiuron, diazinon, diclorvos, dicofol, diflubenzuron, dimetoato, dimetilvinfos, diofenolan, disulfoton, docusato-sodio, dofenapina,

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eflusilanato, emamectina, empentrina, endosulfan, Entomophthora spp., esfenvalerato, etiofencarb, etion, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos,

fenamifos, fenazaquin, óxido de fenbutatina, fenitrotion, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronil, fluazinam, fluazuron, flubrocitrinato, flucicloxuron, flucitrinato, flufenoxuron, flumetrina, flutenzina, fluvalinato, fonofos, fosmetilan, fostiazato, fubfenprox, furatiocarb,

virus de la granulosis

halofenozido, HCH, heptenofos, hexaflumuron, hexitiazox, hidropreno,

imidacloprid, indoxacarb, isazofos, isofenfos, isoxation, ivermectin,

virus polihedrosis nuclear

lambda-cihalotrina, lufenuron

malation, mecarbam, metaldehído, metamidofos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, metidation, metiocarb, metopreno, metomil, metoxifenozido, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectin, milbemicin, monocrotofos,

naled, nitenpiram, nitiazina, novaluron

ometoato, oxamil, oxidemeton M

Paecilomyces fumosoroseus, paration A, paration M, permetrina, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimicarb, pirimifos A, pirimifos M, profenofos, promecarb, propargita, propoxur, protiofos, protoato, pimetrozina, piraclofos, piresmetrina, pelitre, piridaben, piridation, pirimidifen, piriproxifen,

quinalfos,

ribavirina,

salition, sebufos, silafluofen, spinosad, spirodiclofen, sulfotep, sulprofos,

tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimifos, teflubenzuron, teflutrina, temefos, temivinfos, terbufos, tetraclorvinfos, tetradifon, teta-cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronil, tiatrifos, oxalato de hidrógeno de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, turingiensina, tralocitrina, tralometrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazuron, triclofenidina, triclorfon, triflumuron, trimetacarb,

vamidotion, vaniliprole, Verticillium lecanii

YI 5302

zeta-ciperrnetrina, zolaprofos

(1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furanilideno)-metil] 2,2-dimetilciclopropanocarboxilato,

(3-fenoxifenil)-metil 2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato

1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina,

2-(2-cloro-6-fluorofenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol,

2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalenediona,

2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxy)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida,

2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-difluoretoxy)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida 3-metilfenil propilcarbamato,

4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-fluoro-2-fenoxi-benceno,

4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona,

4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona,

4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona,

Bacillus thuringiensis cepa EG-2348,

[2-benzoil-1-(1,1-dimetiletil)]-benzohidrazida,

2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-il-éster butanoato,

[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidinilideno]-cianamida,

dihidro-2-(nitrometileno)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldehído,

etil [2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]]]-carbamato,

N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3-butenil)-glicina,

N-(4-clorofenil)-3-[4-(difluorometoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida,

N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitro-guanidina,

N-metil-N'-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazina dicarbotioamida,

N-metil-N'-2-propenil-1,2-hydrazina dicarbotioamida,

O,O-dietil [2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato,

N-cianometil-4-trifluorometil-nicotinamida,

3,5-dicloro-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)-4-[3-(5-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-propoxi]-benceno.

Una mezcla con otros compuestos activos conocidos tales como herbicidas o con fertilizantes y reguladores del crecimiento, también resulta viable.

Además, los compuestos de la fórmula (I) según la invención también exhiben acciones antimicóticas muy buenas. Poseen un espectro de acción antimicótico muy amplio, particularmente contra dermatofitos y levaduras, moho y hongos difásicos (por ejemplo contra la especie Candida, como la Candida albicans, Candida glabrata) y las especies Epidermophyton floccosum, Aspergillus como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, y las especies Trichophyton como Trichophyton mentagrophytes.

La especie Microsporon como Microsporon canis y audouinii. La eliminación de estos hongos no constituye de ninguna manera una limitación del espectro micótico que puede ser controlado, sino que solamente posee carácter ilustrativo.

Los compuestos activos se pueden utilizar como tales, bajo la forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de estas, por ejemplo soluciones listas para su utilización, suspensiones, polvos humedificables, pastas, polvos solubles, polvo y gránulos. Se aplican en la manera acostumbrada, por ejemplo mediante vertido, rociado, atomizado, dispersión, polvoreado, espuma, cepillado, etcétera. También resulta viable la aplicación de los compuestos activos mediante el método de volumen ultra-bajo o inyectar la preparación del compuesto activo, o el compuesto activo en sí, en el suelo. La semillas de las plantas también se pueden tratar.

Al emplear los compuestos activos según la invención como fungicidas, las tasas de aplicación de pueden variar dentro de una gama substancial, dependiendo del tipo de aplicación. Al tratar las partes de la planta, los índices de aplicación de compuestos activos se encuentran generalmente entre 0,1 y 10000 g/has, preferiblemente entre 10 y 1000 g/ha. En el tratamiento de la semilla, los índices de aplicación del compuesto activo están generalmente entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferiblemente entre 0,01 y 10 g por kilogramo de semilla. En el tratamiento del suelo, los índices de aplicación del compuesto activo están generalmente entre 0,1 y 10000 g/has, preferiblemente entre 1 y 5000 g/has.

La preparación y el uso de los compuestos activos según la invención se pueden ver en los ejemplos que siguen.

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Ejemplos de preparación

Ejemplo I-1-a-1

63

Se agregan gota a gota en 8,95 g (0,075 mol) de terc.-butóxido de potasio en 23 ml del dimetilformamida absoluta (DMF), 13,8 g del compuesto del ejemplo (II-1) en 28 ml de DMF absoluto a 0-10ºC.

La mezcla se agita a 20ºC hasta que la reacción ha terminado (comprobación mediante cromatografía de capa fina (TLC)).

Se añaden 250 ml de agua helada, se acidifica la mezcla a 0-10ºC con ácido hidroclórico concentrado con un pH 2 y se filtra mediante succión. A continuación se lava con agua helada, se seca y se hierbe en metil-terc.-butil-éter (MTBE)/n-hexano.

A continuación se purifica mediante cromatografía de columna en gel de silica (diclorometano/acetona, 5:1).

Producción: 10,58 g (86% de la teoría).

Los siguientes compuestos de la fórmula (I-1-a) se obtienen de manera análoga al ejemplo (I-1-a-1) y siguiendo las instrucciones de preparación generales:

64

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Ejemplo I-1-b-1

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1,05 g del compuesto del ejemplo I-1-a-1 se introducen en 30 ml de etilacetato anhidro y se tratan con 0,46 ml (3,3 mmol) de trietilamina. 0,34 ml (0,0033 mol) de cloruro de isobutirol en 5 ml de etilacetato anhidro se agregan gota a gota bajo reflujo, y se sigue con la agitación bajo reflujo hasta que la reacción ha terminado (comprobación mediante cromatografía de capa fina). El disolvente se destila in vacuo y el residuo recoge en diclorometano. Se lava 2 veces con 20 ml de una solución de 0,5 N NaOH y se seca, y el disolvente se evapora.

A continuación se purifica mediante cromatografía de columna en gel de silica (diclorometano/etil acetato, 3:1). Producción: 0,57 g (45% de la teoría). Fp: 189ºC.

Los siguientes compuestos de la fórmula I-1-b se obtienen de manera análoga al ejemplo I-1-b-1 y siguiendo las instrucciones de preparación generales:

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Ejemplo I-1-c-1

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69

Se agrega 0,1 ml (1 mmol) de cloroformiato de etilo en 1 ml del diclorometano absoluto a 10-20ºC en 0,35 g del compuesto del ejemplo (I-1-a-1) en 11 ml de diclorometano absoluto y 0,1 ml (1 mmol) de trietilamina.

La mezcla se agita a temperatura ambiente hasta que la reacción ha terminado (comprobación TLC) y el disolvente se evapora en un evaporador rotatorio. El precipitado se recoge en diclorometano y la mezcla se lava dos veces con 5 ml de 0,5 N de solución de hidróxido de sodio, se seca y se concentra.

A continuación se purifica mediante cromatografía de columna en gel de silica (diclorometano/acetato de etilo 5:1).

Producción: 0,17 g (40% de la teoría).

Los compuestos siguientes de la fórmula (I-1-c) se obtienen de manera análoga al ejemplo (I-1-c-1) y siguiendo las instrucciones de preparación generales

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71

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Ejemplo I-1-g-1

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72

1,05 g del compuesto del ejemplo 1-1-a-1 se introducen en 10 ml de acetato de etilo anhidro, y se agregan 0,42 ml (3 mmol) de trietilamina. 0,4 ml (0,0033 mol) de cloruro de morfolinocarbamoilo en 2 ml de acetato de etilo anhidro se agregan gota a gota bajo reflujo, y se sigue con el agitado bajo reflujo hasta que la reacción ha terminado (comprobación mediante cromatografía de capa fina). El disolvente se destila y el residuo se recoge en diclorometano. La mezcla se lava dos veces con 20 ml de 0,5 N de una solución de NaOH y se seca, y el disolvente se evapora.

A continuación se purifica mediante cromatografía de columna en gel de silica (diclorometano/acetato de etilo, 5:1). Producción: 0,22 g (15% de la teoría), F.p.: 217ºC.

Ejemplo II-1

73

18 g de ácido 5-metil-2-(4-cloro-fenil)-tiazolilacético se agregan a 10 g de etil 3-amino-3-metil-butirato en 250 ml de tetrahidrofurano absoluto y 12 ml de trietilamina, y la mezcla se agita durante 15 minutos a temperatura ambiente. 13,2 ml de trietilamina se agregan posteriormente, e inmediatamente se añaden 3,4 ml de oxicloruro de fósforo gota a gota de una manera tal que la solución ebulla de manera moderada.

La mezcla se agita durante otros 30 minutos bajo reflujo. Luego, la solución de reacción se agita en 800 ml de agua helada y se extrae con diclorometano, y se seca y se evapora la fase de diclorometano. A continuación se purifica mediante cromatografía de columna en el gel de silica (n-hexano/acetato de etilo, 2:1).

Producción: 13,81 g (52% de la teoría), F.p.: 101ºC.

Los compuestos siguientes de la fórmula (II) se obtienen de manera análoga al ejemplo (II-1) y siguiendo las instrucciones de preparación generales:

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Ejemplo I-2-a-1

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1.5 g del compuesto del ejemplo III-1 en 5 ml de acetonitrilo absoluto se agregan a temperatura ambiente a 0,68 g (6 mmol) del terc.-butóxido de potasio en 10 ml de acetonitrilo absoluto.

La mezcla se agita durante 3 horas a temperatura ambiente. La solución se vierte en agua helada, se acidifica con 1 N ácido hidroclórico, se filtra mediante succión y se seca. A continuación se purifica mediante por cromatografía de columna en el gel de silica (n-hexano/acetato de etilo 5:1).

Producción: 0,23 g (16% de la teoría) F.p.: 138-140ºC.

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Los compuestos siguientes de la fórmula (I-2-a) se obtienen de manera análoga al ejemplo (I-2-a-1) y siguiendo las instrucciones de preparación generales:

77

78

Ejemplo I-2-b-1

79

190 mg del compuesto del ejemplo I-2-a-1 en 5 ml de diclorometano anhidro se tratan con 0,105 ml de trietilamina. 115 mg de cloruro de 6-cloronicotinoilo se agregan con agua helada, y la mezcla se revuelve a temperatura ambiente.

La solución de reacción se lava una vez con la solución de ácido cítrico del 10%, se extrae la fase acuosa con diclorometano, se lava una vez la fase orgánica con 1 N NaOH, y la fase acuosa se extrae con diclorometano. A continuación se seca y se evapora el disolvente en un evaporador rotatorio.

Producción: 0,17 g (65% de la teoría).

^{1}H NMR (DMSO, 400MHz): \delta=1,30, 1,56 (2s, en cada caso 6H, 4 CH_{3}) 2,29 (s, 3H, tiazolil-CH_{3}), 7,41, 7,59 (2d, en cada caso 2H, Ar-H) 7,57 (d, 1H, piridil-H), 8,25 (d, 1H, piridil-H), 8,83 (s, 1H, piridil-H) ppm.

Los compuestos siguientes de la fórmula (I-2-b) se obtienen de manera análoga al ejemplo (I-2-b-1) y siguiendo las instrucciones de preparación generales

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Ejemplo 1-2-c-1

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300 mg (0,8 mmol) del compuesto del ejemplo I-2-a-1 en 10 ml de diclorometano anhidro se tratan con 0,17 ml (1,2 mmol) de trietilamina. 0,1 ml (1,04 mmol) de cloroformiato de etilo se agregan posteriormente a 0ºC.

La mezcla se agita a temperatura ambiente.

La solución de reacción se lava una vez con la solución de ácido cítrico al 10%, la fase acuosa se extrae con diclorometano, la fase orgánica se lava una vez con 1 N NaOH, y la fase acuosa se extrae con diclorometano. A continuación se seca y se evapora el disolvente en un evaporador rotatorio.

Producción: 0,3 g (83% de la teoría).

^{1}H NMR (400 MHz, CDCl_{3}): \delta =0,94 (t, 3H, CH_{3}-CH_{2}-O), 1,22 (s, 6H, 2CH_{3}), 1,48 (s, 6H, 2CH_{3}), 1,27 (s, 3H, CH_{3}), 3,95 (q, CH_{3}-CH_{2}-O), 7,56 (d, 2H, arom. CH), 7,83 (d, 2H, arom. CH) ppm.

El compuesto siguiente de la fórmula (I-2-c) se obtiene de manera análoga al ejemplo (I-2-c-1) y siguiendo las instrucciones de preparación generales

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83

84

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Ejemplo III-1

85

1,6 ml de trietilamina se agregan a 1,12 g (6,4 mmol) de etil 3-hidroxi-2,2,3-trimetil-butirato en 20 ml de tetrahidrofurano absoluto. La mezcla se agita durante 5 minutos, y se agregan 1,07 g (4 mmol) de ácido 5-metil-2-(4-clorofenil)-tiazolilacético. Después de otros 15 minutos, se agregan 0,9 ml de trietilamina, y 0,2 ml de oxicloruro de fósforo se agregan inmediatamente de una manera tal que la solución ebulla de manera moderada. La mezcla se revuelve durante 1 hora bajo reflujo.

Se concentra la mezcla y el producto se purifica mediante cromatografía de columna en gel de silica (diclorome-
tano\rightarrowdiclorometano: acetato de etilo, 3:1).

Producción: 1,5 g (88% de la teoría).

^{1}H NMR (400 MHz, DMSO): \delta=1,11, 1,12 (2s, en cada caso 6H, 4-CH_{3}), 1,17 (t, 3H, CH_{3}-CH_{2}-O), 2,41 (s, CH_{3}-tiazolil), 7,52, 7,82 (2d, en cada caso 2H, aril-h) ppm.

Los compuestos siguientes de la fórmula (III) se obtienen de manera análoga al ejemplo (III-1) y siguiendo las instrucciones de preparación generales:

86

87

Datos espectroscópicos, Ejemplo III-4:

^{1}H NMR (400 MHz, DMSO): \delta=1,04, 1,10, 1,11, 1,50 (4s, en cada caso 3H, 4-CH_{3}), 1,20 (m, 3H,CH_{3}-CH_{2}-O), 4,02 (m, 2H, CH_{3}-CH_{2}-O)ppm.

* Los aceites se convirtieron en los compuestos correspondientes de la fórmula I-2-a sin haber sido caracterizados más.

Ejemplos de utilización Ejemplo A Prueba de Meloidogyne

Disolvente: 30 partes por peso de dimetilformamida.

Emulsor: 1 parte por peso de poliglicoléter de alquilarilo

Para preparar un preparado de compuesto activo adecuado, 1 porción en peso de compuesto activo se mezcla con las cantidades indicadas de disolvente y emulsor y el concentrado se diluye hasta la concentración deseada con agua.

Los envases se llenan de arena, de solución de compuesto activo, de una suspensión de huevos/larvas de Meloidogyne incognita y de semillas de lechuga. Las semillas de lechuga germinan y las plantas se desarrollan. Se desarrollan secreciones biliares en las raíces.

Después del tiempo deseado, la eficacia nematicida se determina en % referente a la formación de secreciones biliares. Un 100% significa que no se halló secreción biliar alguna; un 0% significa que el número secreciones biliares en las plantas tratadas se corresponde al del control no tratado.

En esta prueba se muestra un índice de destrucción del 100%, por ejemplo, por los compuestos de los ejemplos de preparación I-1-c-1 e I-2-a-1 en una concentración de compuesto activo de 20 ppm, y un índice de destrucción del 98% después de 14 días por el compuesto del ejemplo de preparación I-2-a-3 en una concentración de compuesto activo de 20 ppm.

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Ejemplo B Prueba de Myzus

Disolvente: 30 partes por peso de dimetilformamida.

Emulsor: 1 parte por peso de poliglicoléter de alquilarilo

Para preparar un preparado de compuesto activo adecuado, 1 porción en peso de compuesto activo se mezcla con las cantidades indicadas de disolvente y emulsor y el concentrado se diluye hasta la concentración deseada con agua con emulsor.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) infestadas seriamente por el áfido verde del melocotón (Myzus persicae) mediante inmersión en la preparación de compuesto activo de la concentración deseada.

Después del tiempo deseado, se determina el índice de destrucción en %. Un 100% significa que se han destruido todos los áfido; un 0% significa que no se ha destruido ninguno de los áfidos.

En esta prueba, se causó un índice de destrucción del 90%, después de 6 días, por el compuesto del ejemplo de preparación I-2-a-1 en una concentración de compuesto activo de 500 ppm.

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Ejemplo C Prueba de las larvas de Phaedon

Disolvente: 30 partes por peso de dimetilformamida.

Emulsor: 1 parte por peso de poliglicoléter de alquilarilo

Para preparar un preparado de compuesto activo adecuado, 1 porción en peso de compuesto activo se mezcla con las cantidades indicadas de disolvente y emulsor y el concentrado se diluye hasta la concentración deseada con agua con emulsor.

Se tratan las hojas de col (Brassica oleracea) por inmersión en la preparación de compuesto activo de la concentración deseada y pobladas con larvas del escarabajo de la mostaza (Phaedon cochleariae) mientras las hojas siguen estando húmedas.

Después del tiempo deseado, se determina el índice de destrucción en %. Un 100% significa que se han destruido todas las larvas del escarabajo; un 0% significa que no se ha destruido ninguna de las larvas del escarabajo.

En esta prueba, se muestra un índice de la destrucción del 100%, después de 7 días, por ejemplo por los compuestos de los ejemplos de preparación I-1-a-1 e I-2-a-2 en una concentración de compuesto activo de 1000 ppm, y un índice de la destrucción del 100% después de 7 días por el compuesto del ejemplo de preparación I-2-a-1 en una concentración de compuesto activo de 500 ppm.

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Ejemplo D Prueba de Plutella/Alimentación sintética

Disolvente: 100 partes por peso de acetona.

Emulsor: 1900 partes por peso de metanol.

Para preparar un preparado de compuesto activo adecuado, 1 porción en peso de compuesto activo se mezcla con las cantidades indicadas de disolvente y emulsor y el concentrado se diluye hasta la concentración deseada con metanol.

Una cantidad indicada de preparación de compuesto activo de la concentración deseada se mide con una pipeta sobre una cantidad estandardizada de alimentación sintética. Después de que el metanol se haya evaporado, se coloca en cada cavidad una tapa de dosímetro poblada con aproximadamente 100 huevos de Plutella. Las larvas recién criadas emigran a la alimentación sintética tratada.

Después del tiempo deseado, se determina el índice de destrucción en %. Un 100% significa que se han destruido todos los animales; un 0% significa que no se ha destruido ninguno de los animales.

En esta prueba, se muestra un índice de destrucción del 100%, después de 7 días, por ejemplo por el compuesto del ejemplo de preparación I-2-a-4 en una concentración de compuesto activo de 1000 ppm.

Ejemplo E Prueba Spodoptera frugiperda

Disolvente: 30 partes por peso de dimetilformamida.

Emulsor: 1 parte por peso de poliglicoléter de alquilarilo

Para preparar un preparado de compuesto activo adecuado, 1 porción en peso de compuesto activo se mezcla con las cantidades indicadas de disolvente y emulsor y el concentrado se diluye hasta la concentración deseada con agua con emulsor.

Retratan las hojas de col (Brassica oleracea) por inmersión en la preparación de compuesto activo de la concentración deseada y se pueblan con larvas de las orugas militar tardía (Spodoptera frugiperda) mientras las hojas siguen estando húmedas.

Después del tiempo deseado, se determina el índice de destrucción en %. Un 100% significa que se han destruido todas las orugas; un 0% significa que no se ha destruido ninguna de las orugas.

En esta prueba, se muestra un índice de destrucción del 100%, después de 7 días, por ejemplo por los compuestos de los ejemplos de preparación I-2-a-2 en una concentración de compuesto activo de 1000 ppm e I-2-a-1 en una concentración de compuesto activo de 500 ppm.

Ejemplo F Prueba de Tetranychus (tratamiento resistencia OP/inmersión)

Disolvente: 30 partes por peso de dimetilformamida.

Emulsor: 1 parte por peso de poliglicoléter de alquilarilo

Para preparar un preparado de compuesto activo adecuado, 1 porción en peso de compuesto activo se mezcla con las cantidades indicadas de disolvente y emulsor y el concentrado se diluye hasta la concentración deseada con agua con emulsor.

Las plantas de haba (Phaseolus vulgaris), infestadas seriamente por todas las etapas del ácaro araña de dos puntos (Tetranychus urticae), se sumergen en una preparación de compuesto activo de la concentración deseada.

Después del tiempo deseado, la eficacia se determina en %. Un 100% significa que se han destruido todos los ácaros araña; un 0% significa que no se ha destruido ninguno de los ácaros araña.

En esta prueba, se muestran los índices de destrucción del 100% (ejemplo I-2-a-1), el 99% (ejemplo I-2-a-2), el 98% (ejemplo I-1-a-1) y el 90% (ejemplos I-2-a-3 e I-2-a4), respectivamente, por los compuestos de los ejemplos de preparación I-1-a-1, I-2-a-2, I-2-a-3, I-2-a-1 e I-2-a-4 en una composición de compuesto activo de 100 ppm.

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Ejemplo G Prueba de la post-brotación

Disolvente: 5 partes por peso de acetona.

Emulsor: 1 parte por peso de poliglicoléter de alquilarilo

Para preparar un preparado de compuesto activo adecuado, 1 porción en peso de compuesto activo se mezcla con la cantidad indicada de disolvente, la cantidad indicada de emulsor se agrega, y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada.

Las plantas de prueba que tienen una altura de 5 a 15 centímetros se rocían con la preparación de compuesto activo de una manera tal que las cantidades de compuesto activo deseadas se apliquen en cada caso por área de unidad. La concentración de la mezcla de rociado se selecciona de manera que las cantidades de compuesto activo deseadas en cada caso se apliquen en 1000 1 de agua/ha.

Después de tres semanas, el grado de daño en las plantas se determina en % del daño en comparación con el desarrollo del control no tratado.

Las cifras muestran:

0% = ningún efecto (como el control no tratado)

100% = destrucción total

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Ejemplo H Prueba de la pre-brotación

Disolvente: 5 partes por peso de acetona.

Emulsor: 1 parte por peso de poliglicoléter de alquilarilo

Para preparar un preparado de compuesto activo adecuado, 1 porción en peso de compuesto activo se mezcla con la cantidad indicada de disolvente, la cantidad indicada de emulsor se agrega, y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada.

Las semillas de las plantas de prueba se siembran en suelo normal. Después de aproximadamente 24 horas, el suelo se rocía con la preparación de compuesto activo de una manera tal que las cantidades de compuesto activo deseadas en cada caso se apliquen por área de unidad. La concentración de la mezcla de rociado se elige de manera que las cantidades deseadas de compuesto activo se aplique en cada caso en 1000 l de agua/ha.

Después de tres semanas, el grado de daño en las plantas se determina en % del daño en comparación con el desarrollo del control no tratado.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Las cifras muestran:

200

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Ejemplo I Prueba de límite de concentración/Insectos moradores del suelo - Tratamiento de plantas transgénicas

Insecto de prueba: Larvas de Diabrotica balteata en el suelo.

Disolvente: 7 partes por peso de acetona.

Emulsor: 1 parte por peso de poliglicoléter de alquilarilo.

Para preparar un preparado de compuesto activo adecuado, 1 porción en peso de compuesto activo se mezcla con la cantidad indicada de disolvente, la cantidad indicada de emulsor se agrega, y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada.

La preparación de compuesto activo se vierte sobre el suelo. La concentración del compuesto activo en la preparación carece prácticamente de importancia, solo el peso de sustancia activa por unidad de volumen del suelo, que se indica en ppm (mg/l), resulta decisiva. Se llenan potes de 0,25 l con suelo y se dejan reposar a 20ºC.

Inmediatamente después que se instala la prueba, se coloca en cada pote 5 granos de maíz pregerminados del tipo YIELD GUARD (marca registrada de Monsanto Comp., EEUU). Los insectos de prueba apropiados se ponen dentro del suelo calentado después de 2 días. Después de otros 7 días, se determina la eficacia del compuesto activo contando las plantas de maíz que han emergido (1 planta = 20% de acción).

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Ejemplo J Prueba de Heliothis virescens - Tratamiento de plantas transgénicas

Disolvente: 7 partes por peso de acetona.

Emulsor: 1 parte por peso de poliglicoléter de alquilarilo

Para preparar un preparado de compuesto activo adecuado, 1 porción en peso de compuesto activo se mezcla con la cantidad indicada de disolvente, la cantidad indicada de emulsor se agrega, y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada.

Se tratan brotes de soja (Glycine max) del tipo Roundup Ready (marca registrada de Monsanto Comp., EEUU) por inmersión en la preparación de compuesto activo de la concentración deseada, poblados con el cogollero del tabaco Heliothis virescens mientras las hojas siguen estando húmedas.

La destrucción de los insectos se determina después del tiempo deseado.

Claims (14)

1. Compuestos de la fórmula (I)

88

en la que

Het

representa

89

W

representa oxígeno o N-D,

X

representa hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alqueniloxi C3-C6, nitro, ciano u, opcionalmente, mediante el halógeno, fenilo substituido con alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, nitro o ciano.

Y

representa halógeno, alquilo C1-C6, halogenalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalcoxi C1-C6, o los grupos

90

V^{1}

representa hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C12, alcoxi C1-C6, alquitio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, halogenalquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, nitro, ciano o respectivamente, de manera opcional, fenilo, fenoxi, fenoxialquilo C1-C4, fenilalcoxi C1-C4, feniltioalquilo C1-C4 o fenilalquitio C1-C4 una o varias veces substituido mediante halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C6, halogenalcoxi C1-C4, nitro o ciano;

V^{2} y V^{3} representa independientemente el uno del otro hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C4 o halogenalcoxi C1-C4;

V^{1} y V^{2} representan preferiblemente, en común con los átomos de carbono, a los que se unen, un ciclo de 5 ó 6 miembros substituido mediante alquilo C1-C4 o halógeno, en el que de manera opcional se pueden sustituir de uno a tres átomos de carbono con oxígeno, azufre o nitrógeno;

A

representa hidrógeno o, respectivamente, de manera opcional alcilo C1-C12, alquenilo C3-C8, alcoxi-C1-C6-alquilo C1-C4 substituido con halógeno; opcionalmente cicloalquilo C3-C8 o cicloalquil-C3-C6-alquilo C1-C4 substituido con halógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, donde, opcionalmente, uno o dos miembros cíclicos no contiguos de manera directa se sustituyen con oxígeno y/o azufre; o, respectivamente, de manera opcional, fenilo, bencilo, hetarilo con 5 a 6 átomos de anillo (por ejemplo furanoilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo) o hetarilalquilo C1-C4 con 5 a 6 átomos de anillo (por ejemplo piridilo, pirimidilo o tiazolilo) substituidos con halógeno, alquilo C1-C6, halogenalcilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalcoxi C1-C6, ciano o nitro;

B

representa hidrógeno o alquilo C1-C6;

A, B y el átomo de carbono al que están vinculados, representan cicloalquilo C3-C10 saturado o cicloalquilo C5-C10 insaturado, donde, opcionalmente, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno o azufre y, opcionalmente, está substituido una o más veces por alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halogenalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquitio C1-C6, halógeno o fenilo;

D

representa hidrógeno, respectivamente, y de manera opcional, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C8, alquinilo C3-C8, alcoxi-C1-C6-alquilo C2-C6 substituidos con halógeno; opcionalmente cicloalquilo C3-C8 o cicloalquil-C3-C6-alquilo C1-C4 substituidos por halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o halogenalquilo C1-C4, en los que, opcionalmente, un miembro del anllo se sustituye con oxígeno o azufre;

A y Q^{1} representan en común, opcionalmente, alcandiilo C3-C6 substituido con alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4;

D y Q^{1} representan en común, respectivamente, y de manera opcional, alcandiilo C3-C6 substituido una o más veces, igual o deferente, con alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4;

Q^{1}

representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi-C1-C6-alquilo C1-C2, cicloalquilo C3-C8 opcionalmente substituido con flúor, cloro, alquilo C1-C4, halogenalquilo C1-C2 o alcoxi C1-C4, donde, opcionalmente, un grupo metileno se sustituye por oxígeno o azufre o, de manera opcional, por fenilo substituido con halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalquilo C1-C2, hablogenalcoxi C1-C2, ciano o nitro, o

Q^{2}

representa hidrógeno o alquilo C1-C4;

Q^{1} y Q^{2} representan en común con el átomo de carbono, al que se encuentran unidos, cicloalquilo C3-C7 opcionalmente substituido con alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o halogenalquilo C1-C2, donde, opcionalmente, un miembro del anillo se sustituye por oxígeno o azufre;

G

representa hidrógeno (a) o uno de los grupos

91

E

(f) o

92

\quad

(g), representa en especial (a), (b), (c) o (g),

donde

\quad

E representa un ion metálico o un ion de amonio,

\quad

L representa oxígeno o azufre y,

\quad

M representa oxígeno o azufre,

R^{1}

representa, respectivamente, y de manera opcional alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alcoxi-C1-C8-alquilo C1-C8, alquitio-C1-C8-alquilo C1-C8, polialcoxi-C1-C8-alquilo C1-C8 substituido con halógeno, o, cicloalquilo C3-C8 opcionalmente substituido con halógeno, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6, donde, de manera opcional, uno o más (preferiblemente uno o dos) miembros del anillo no consecutivos de manera directa están sustituidos por oxígeno y/o azufre;

\quad

fenilo opcionalmente substituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C6, halogenalcoxi C1-C6, alquitio C1-C6 o alquilsulfonil C1-C6;

\quad

fenilalquilo C1-C6 opcionalmente substituido con halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C6 o halogenalcoxi C1-C6;

\quad

hetarilo de 5 ó 6 miembros (por ejemplo, pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanoilo o tienilo) opcionalmente substituido con halógeno, alquilo C1-C6 o triflúormetilo;

\quad

fenoxialquilo C1-C6 opcionalmente substituido con halógeno o alquilo C1-C6 o

\quad

hetariloxialquilo C1-C6 de 5 ó 6 miembros (por ejemplo piridiloxialquilo C1-C6, pirimidiloxialquilo C1-C6 o tiazoliloxialquilo C1-C6), opcionalmente substituido con halógeno, amino o alquilo C1-C6;

R^{2}

representa, respectivamente, alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alcoxi-C1-C8-alquilo C2-C8, polialcoxi-C1-C8-alquilo C2-C8, opcionalmente substituido con halógeno;

\quad

cicloalquilo C3-C8 opcionalmente substituido con halógeno, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6;

\quad

fenilo o bencilo opcionalmente substituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C6 o halogenalcoxi C1-C6;

R^{3}

representa alquilo C1-C8 opcionalmente substituido con halógeno o, respectivamente, fenilo o bencilo opcionalmente substituido con halógenos, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, ciano o nitro;

R^{4} y R^{5} representa, independientemente el uno del otro, respectivamente, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcilamino C1-C8, di-(alcil)amino C1-C8, alquiltio C1-C8, alqueniltio C2-C8, cicloalquiltio C3-C7 opcionalmente substituido con halógeno; o, respectivamente, fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio opcionalmente substituidos con halógeno, nitro, ciano, alcoxi C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halogenalciltio C1-C4, alquilo C1-C4 o halogenalquilo C1-C4;

R^{6} y R^{7} representan, independientemente el uno del otro, hidrógeno, respectivamente, alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C8, alquenilo C3-C8, alcoxi-C1-C8-alquilo C1-C8 opcionalmente substituido con halógeno; fenilo opcionalmente substituido con halógeno, halogenalquilo C1-C8, alquilo C1-C8 o alcoxi C1-C8; bencilo opcionalmente substituido con halógeno, alquilo C1-C8, halogenalquilo C1-C8 o alcoxi C1-C8; o, junto con al átomo de N, al cual están vinculados, un radical alquileno C3-C6 opcionalmente substituido con alquilo C1-C4, donde de manera opcional un átomo de carbono se sustituye por oxígeno o azufre.

2. Compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, donde

Het

preferiblemente representa

93

W

representa preferiblemente oxígeno o N-D,

X

representa preferiblemente hidrógeno, cloro, bromo, alquilo C1-C4, o fenilo una o más veces substituido con flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C2, nitro o ciano,

Y

representa preferiblemente cloro, bromo, alquilo C1-C4, halogenalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalcoxi C1-C4 o los grupos

94

V^{1}

representa preferiblemente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C4, halogenalquilo C1-C2, halogenalcoxi C1-C2, nitro, ciano o en cada caso fenilo, fenoxi, fenoxialquilo C1-C2, fenilalcoxi C1-C2, feniltioalquilo C1-C2 o fenilalquiltion C1-C2 opcionalmente substituido una o dos veces con flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalquilo C1-C2, halogenalcoxi C1-C2, nitro o ciano,

V^{2}

representa preferiblemente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalquilo C1-C2 o halogenalcoxi C1-C2,

V^{1} y V^{2} representan en común con los átomos de carbono, a los que se encuentran vinculados, preferiblemente un ciclo de 5 ó 6 miembros opcionalmente substituido con flúor o metilo, en el que, de manera opcional, se puede sustituir uno o dos átomos de carbono por oxígeno,

A

representa preferiblemente hidrógeno, en cada caso alquilo C1-C8, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C2 opcionalmente substituido con flúor, cicloalquilo C5-C6 o cicloalquil-C3-C6-alquilo C1-C2 opcionalmente substituido con flúor, cloro, metilo, etilo o metoxi, donde, opcionalmente, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno o azufre o, en cada caso, fenilo o bencilo opcionalmente substituidos con flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C4, halogenalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2 o halogenalcoxi C1-C2;

B

representa preferiblemente hidrógeno o alquilo C1-C4,

A, B y el átomo de carbono unido a ellos, representan preferiblemente cicloalquilo C5-C7 saturado, donde, de manera opcional, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno y donde, opcionalmente, se sustituye una vez con alquilo C1-C4, triflúormetilo o alcoxi C1-C4;

D

representa preferiblemente hidrógeno, en cada caso alquilo C1-C6 alquenilo C3-C6, alcoxi-C1-C4-alquilo C2-C3 opcionalmente substituidos con flúor; cicloalquilo C3-C7 o cicloalquilo-C3-C6-alquilo C1-C2 opcionalmente substituidos con alquilo C1-C2, flúor o cloro, donde, opcionalmente, un grupo metileno se sustituye con oxígeno;

A y Q^{1} representan en común, preferiblemente, alcandiilo C3-C4,

D y Q^{1} representa en común, preferiblemente, alcandiilo C3-C4,

Q^{1}

representa, preferiblemente, hidrógeno, alquilo C1-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C2, o cicloalquilo C3-C6 opcionalmente substituido con metilo o metoxi, donde, de manera opcional, un grupo metilo se sustituye con oxígeno;

Q^{2}

representa, preferiblemente, hidrógeno, metilo o etilo;

Q^{1} y Q^{2} representan, preferiblemente, en conjuto con el carbono, al que se encuentran vinculado, cicloalquilo C5-C6 saturado, opcionalmente substituido con alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, donde, de manera opcional, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno;

G

representa preferiblemente hidrógeno (a) o uno de los grupos

95

E

(f) o

96

\quad

(g), particularmente (a), (b), (c) o (g), donde

\quad

E representa un ion metálico o un ion de amonio,

\quad

L representa oxígeno o azufre y

\quad

M representa oxígeno o azufre;

R^{1}

representa, preferiblemente, en cada caso, alquilo C1-C16, alquenilo C2-C16, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C2, alquiltio-C1-C4-alquilo C1-C2 opcionalmente substituidos con flúor o cloro; o cicloalquilo C3-C7 opcionalmente substituido con flúor, cloro, alquilo C1-C5 o alcoxi C1-C5, donde, de manera opcional, uno o dos miembros del anillo, no colindantes de manera directa, se sustituyen con oxígeno y/o azufre;

\quad

fenilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, triflúormetilo o triflúormetoxi;

\quad

piridilo o tienilo en cada caso opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o triflúormetilo;

R^{2}

representa, de manera especialmente preferente, alquilo C1-C16, alquenilo C2-C16 o alcoxi-C1-C4-alquilo C2-C4 en cada caso opcionalmente substituido con flúor;

\quad

cicloalquilo C3-C7 opcionalmente substituido con metilo, etilo o metoxi; o

\quad

en cada caso, fenilo o bencilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, triflúormetilo o triflúormetoxi;

R^{3}

representa preferiblemente alquilo C1-C6 opcionalmente substituido con flúor, o fenilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, triflúormetilo, triflúormetoxi, ciano o nitro;

R^{4}

representa, preferiblemente, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquilamino C1-C6, di-(alquil)amino C1-C6, alquiltio C1-C6, o en cada caso, fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio opcionalmente substituidos con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcoxi C1-C3, triflúormetoxi, alquilo C1-C3 o triflúormetilo;

R^{5}

representa, preferiblemente, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o alquiltio C1-C4;

R^{6}

representa, preferiblemente, hidrógeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, alquenilo C3-C6, alcoxi-C1-C6-alquilo C1-C6; fenilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, triflúormetilo, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4; bencilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, triflúormetilo o metoxi;

R^{7}

representa, preferiblemente, hidrógeno, alquilo C1-C6 o alquenilo C3-C6;

R^{6} y R^{7} representa, preferiblemente, junto con el átomo de N, al que se encuentran vinculado, un radical alquilo C4-C6 opcionalmente substituido con metilo o etilo, donde, de manera opcional, un grupo metilo se sustituye con oxígeno o azufre.

3. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, donde

Het

representa de manera especialmente preferente

97

W

representa, de manera especialmente preferible, oxígeno o N-D,

X

representa, de manera especialmente preferible, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo o iso-butilo,

Y

representa, de manera especialmente preferible, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, terc.butilo o los grupos

98

V^{1}

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso.butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi;

V^{2}

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi;

A

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno metilo, etilo, propilo, iso.propilo, butilo, iso-butilo, metoximetilo, etoximetilo;

B

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, metilo o etilo;

A, B y el átomo de carbono, al que se encuentran vinculado, representan, de manera especialmente preferible, cicloarilo C5-C6 saturado, donde, de manera opcional, un miembro del anullo está sustituido con oxígeno y, el cual, de manera opcional, está substituido una vez con metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, butilo, triflúormetilo, metoxi, etoxi, n-propoxi o n-butoxi;

D

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo, alilo, 2-butenilo, metoxietilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo;

A y Q^{1} representan en común, de manera especialmente preferible, alcandiilo C3-C4;

D y Q^{1} representan en común, de manera especialmente preferible, alcandiilo C3-C4;

Q^{1}

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, metilo, etilo, propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo;

Q^{2}

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, metilo o etilo;

Q^{1} y Q^{2} representan, de manera especialmente preferible, en común con el carbono, al que se encuentran vinculado, cicloalcilo C5-C6 saturado opcionalmente substituido con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi, donde, de manera opcional, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno;

G

representa, e manera especialmente preferible, hidrógeno (a) o uno de los grupos

99

E

(f) o

100

\quad

(g), particularmente (a), (b), (c) o (g),

donde

\quad

E representa un ion metálico o un ion de amonio,

\quad

L representa oxígeno o azufre y

\quad

M representa oxígeno o azufre,

R^{1}

representa, de manera especialmente preferible, en cada caso, alquilo C1-C14, alquenilo C2-C14, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C2, alquiltio-C1-C4-alquilo C1-C2 opcionalmente substituidos con flúor o cloro, o cicloalquilo C3-C6 opcionalmente substituido con flúor, cloro, metilo, etilo o metoxi; donde, de manera opcional, uno o dos miembros del anillo, no contiguos de manera directa, están sustituidos con oxígeno y/o azufre;

\quad

fenilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, iso-propilo, terc.-butilo, metoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi;

\quad

en cada caso, tienilo o piridilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo o metilo;

R^{2}

representa, de manera especialmente preferible, en cada caso alquilo C1-C14, alquenilo C2-C14 o alcoxi-C1-C4-alquilo C2-C3 opcionalmente substituidos con flúor;

\quad

cicloalquilo C3-C6 opcionalmente substituido con metilo, etilo o metoxi, o en cada caso, fenilo o bencilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, iso-propilo, terc.-butilo, metoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi;

R^{3}

representa, de manera especialmente preferible, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo opcionalmente substituidos con flúor, o, fenilo opcionalmente substituido con flúor, cloro, bromo, metilo, terc.butilo, metoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, ciano o nitro;

R^{4}

representa, de manera especialmente preferible, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquilamino C1-C4, di-(alquil)amino C1-C4; alquiltio C1-C4 o, en cada caso, fenilo, fenoxi o feniltio opcionalmente substituidos con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcoxi C1-C2, triflúormetoxi o alquilo C1-C3;

R^{5}

representa, de manera especialmente preferible, metilo, etilo, metoxi, etoxi, metilito o etiltio;

R^{6} y R^{7} representan, independientemente entre sí, de manera especialmente preferible, hidrógeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, alquenilo C3-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C4;

R^{7}

representa, de manera especialmente preferible, hidrógeno, alquilo C1-C4 o alquenilo C3-C4;

R^{6} y R^{7} representa, de manera especialmente preferible, junto con el átomo de N al que se encuentran vinculado, un radical alquileno C5-C6, en el que, de manera opcional, se sustituye un grupo metilo con oxígeno o azufre.

4. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, donde

Het

representa

101

W

representa, de la manera más preferida,oxígeno o N-D,

X

representa, de la manera más preferida, cloro, metilo, etilo, n-propilo o i-propilo,

Y

representa, de la manera más preferida,

102

103

A

representa, de la manera más preferida, hidrógeno o metilo,

B

representa, de la manera más preferida, hidrógeno o metilo,

A,B y el átomo de carbono, al que se encuentran vinculado, representan, como se ha dicho, cicloalcilo C6 saturado, donde, de manera opcional, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno,

D

representa, de la manera más preferida, hidrógeno o ciclopropilo,

D y Q^{1} representan, de la manera más preferida, en común, alcandiilo C3-C4,

Q^{1}

representa, de la manera más preferida, metilo o hidrógeno,

Q^{2}

representa, de la manera más preferida, metilo o hidrógeno,

Q^{1} y Q^{2} representan, de la manera más preferida, junto con el carbono, al que se encuentran vinculado, cicloalquilo C6, donde, de manera opcional, un miembro del anillo se sustituye con oxígeno,

\newpage

G

representa, de la manera más preferida, hidrógeno (a) o uno de los grupos

104

donde M representa oxígeno o azufre,

R^{1}

representa, de la manera más preferida, alquilo C1-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C2, en cada caso, fenilo o piridilo opcionalmente substituido con cloro,

R^{2}

representa, de la manera más preferida, alquilo C1-C4, fenilo o bencilo,

R^{6} y R^{7} representan, de la manera más preferida, junto con el átomo de N, al que se encuentran vinculado, un radical alquileno C5-C6 en el que, de manera opcional, un grupo metilo se sustituye con oxígeno.

5. Método para la fabricación de los compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, caracterizado porque para obtener

(A) Tetrahidropiridina-2,4-dionas o sus enoles de la fórmula (I-1-a)

105

donce

A, B, D, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados

se obtienen cuando

los ésteres del ácido N-acilamínico de la fórmula (II)

106

donde

A, B, D, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados; y

R^{8} representa alquilo (preferiblemente alquilo C1-C6);

y están sujetos a una reacción de condensación intramolecular en presencia de un diluyente y en presencia de una base.

Además, se ha averiguado

\newpage

(B) que las 5,6-dihidropironas substituidas de la fórmula (I-2-a)

107

en la que

A, B, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados

se obtienen cuando

los ésteres del ácido O-acilhidroxicarboxílico de la fórmula (III)

108

en la que

A, B, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados, y

R^{8} representa alquilo (preferiblemente alquilo C1-C6)

y están sujetos a una reacción de condensación intramolecular en presencia de un diluyente y en presencia de una base.

Además, se ha averiguado

(C) que los compuestos de las fórmulas (I-1-b) a (I-2-b) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, R^{1}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

(\alpha) con haluros ácido de la fórmula (IV)

109

en la que

R^{1} posee el significado anteriormente citado y

Hal representa halógeno (particularmente cloro o bromo)

o

(\beta) con los anhídridos del ácido carboxílico de la fórmula (V)

(V)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}

en la que

R^{1} posee el significado anteriormente citado,

opcionalmente en presencia de un diluyente y, opcionalmente, en presencia de un aglutinante ácido;

(D) que los compuestos de las fórmulas (I-1-c) a (I-2-c) mostradas anteriormente, en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, R^{2}, M, W y Het poseen los significados anteriormente citados y L representa oxígeno, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) monstradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

con los ésteres del ácido clorofórmico o los tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (VI)

(VI)R^{2}-M- CO-Cl

en la que

R^{2} y M poseen el significado anteriormente citado,

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido;

(E) que los compuestos de las fórmulas (I-1-c) a (I-2-c) mostradas anteriormente, en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, R^{2}, M, W y Het poseen los significados anteriormente citados y L representa azufre, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VII)

110

en la que

M y R^{2} poseen los significados anteriormente citados,

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido, y

(F) que los compuestos de las fórmulas (I-1-d) a (I-2-d) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, R^{3}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) y (I-2-a) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se reacciona en cada caso con

los cloruros del ácido sulfónico de la fórmula (VIII)

(VIII)R^{3}-SO_{2}-Cl

en la que

R^{3} posee el significado anteriormente citado,

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido,

(G) que los compuestos de las fórmulas (I-1-e) a (I-2-e) mostradas anteriormente, en las que A, B, L, Q^{1}, Q^{2}, R^{4}, R^{5}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

con los compuestos de fósforo de la fórmula (IX)

111

en la que

L, R^{4} y R^{5} poseen los significados anteriormente citados y

Hal representa halógeno (particularmente cloro o bromo),

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido,

(H) que los compuestos de las fórmulas (I-1-f) a (I-2-f) mostradas anteriormente, en las que A, B, E, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a), en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

con los compuestos matálicos o las aminas de la fórmula (X) o (XI)

(XI)Me(OR^{11})_{t}

112

en las que

Me

representa un metal monovalente o bivalente (preferiblemente un metal alcalino o un metal alcalinotérreo como el litio, el sodio, el potasio, el magnesio o el calcio),

t

representan el número 1 ó 2 y

R^{11}, R^{12}, R^{13} independientemente los unos de los otros, representan hidrógeno o alquilo (preferiblemente alquilo C1-C8),

se reaccionan, si fuera apropiado, en presencia de un diluyente,

(I) que los compuestos de las fórmulas (I-1-g) a (I-2-g) mostradas anteriormente, en las que cuáles A, B, L, Q^{1}, Q^{2}, R^{6}, R^{7}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I-1-a) a (I-2-a) mostradas anteriormente, en las que A, B, Q^{1}, Q^{2}, W y Het poseen los significados anteriormente citados, se hacen reaccionar en cada caso

(\alpha) con isocianatos o isotiocianatos de la fórmula (XII)

(XII)R^{6}-N=C=L

en la que

R^{6} y L poseen los significados anteriormente citados,

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un catalizador, o

(\beta) con cloruros del ácido carbámico o cloruros del ácido tiocarbámico de la fórmula (XIII)

113

en la que

L, R^{6} y R^{7} poseen los significados anteriormente citados,

si fuera apropiado en presencia de un diluyente y si fuera apropiado en presencia de un aglutinante ácido.

\newpage

6. Compuestos de la fórmula (II)

114

donde

A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, Het y R^{8}, que poseen los significados anteriormente citados.

7. Compuestos de la fórmula (XVI)

115

en la que

A, B, D, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados.

8. Compuestos de la fórmula (XX)

116

en la que

A, B, D, Q^{1}, Q^{2} y Het poseen los significados anteriormente citados

9. Compuestos de la fórmula (III)

117

en la que

A, B, Q^{1}, Q^{2}, Het y R^{8} poseen los significados anteriormente citados.

10. Pesticidas, microbicidas y herbicidas, caracterizados por un contenido de, al menos, un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

\newpage

11. Un método para controlar las plagas animales, la vegetación indeseada y los hongos, caracterizado porque los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1 se dejan actuar sobre las plagas y/o su entorno.

12. Utilización de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1 para controlar plagas animales, vegetación no deseada y hongos.

13. Un proceso para la preparación de pesticidas, microbicidas y herbicidas, caracterizado porque los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1 se mezclan con extensores y/o tensioactivos.

14. Utilización de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1 para la preparación de pesticidas, microbicidas y herbicidas.