ES2260680T3 - Proceso para la eliminacion de iones metalicos de polimeros o soluciones de polimeros. - Google Patents

Proceso para la eliminacion de iones metalicos de polimeros o soluciones de polimeros.

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ES2260680T3 ES03790778T ES03790778T ES2260680T3 ES 2260680 T3 ES2260680 T3 ES 2260680T3 ES 03790778 T ES03790778 T ES 03790778T ES 03790778 T ES03790778 T ES 03790778T ES 2260680 T3 ES2260680 T3 ES 2260680T3
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Abstract

Proceso para la eliminación de catalizadores que contienen metales pesados o residuos de catalizador de polímeros, oligómeros o soluciones de polímeros u oligómeros, caracterizado porque, en un primer paso del proceso, se añade 0, 05-20% en peso de una fase acuosa a la solución de reacción y en un segundo paso se añade un agente adsorbente a la emulsión/solución de polímero formada en la cantidad de 0, 05-20% en peso, referida al peso original de la solución de polímero, y se separa por filtración.

Description

Proceso para la eliminación de iones metálicos de polímeros o soluciones de polímeros.
Campo de la invención
La invención se refiere a un proceso para la eliminación de complejos metálicos, iones metálicos y metales de polímeros, oligómeros o soluciones de polímeros u oligómeros. Éstos se producen por medio de ATRP (polimerización de radicales con transferencia de átomos). Durante el tratamiento, se separan del polímero el catalizador, principalmente un complejo de cobre, o incluso sub-productos. Adicionalmente, la presente invención se refiere también a las composiciones de polímero que pueden obtenerse por el proceso correspondiente a la invención así como a su
empleo.
Técnica anterior
La polimerización radical es un proceso comercial importante para la preparación de una multiplicidad de polímeros, como por ejemplo poli(metacrilato de metilo) (PMMA) y poliestireno (PS). En este caso es inconveniente que la estructura del polímero, el peso molecular y la distribución de pesos moleculares pueden controlarse de modo relativamente deficiente.
Una solución de este problema es proporcionada por el proceso denominado ATRP (= polimerización de radicales con transferencia de átomos). Se admite que en este caso se trata de una polimerización radical "viva", sin que en la descripción del mecanismo se presente limitación alguna. En este proceso, un compuesto de metal de transición se hace reaccionar con un compuesto que contiene un grupo atómico transferible. En este caso, el grupo atómico transferible se transfiere al compuesto del metal de transición, con lo cual se oxida el metal. En esta reacción se forma un radical, que se adiciona a grupos etilénicos. La transferencia del grupo atómico al compuesto del metal de transición es sin embargo reversible, por lo que el grupo atómico se transfiere de nuevo a la cadena del polímero en crecimiento, con lo que se forma un sistema de polimerización controlado. Por consiguiente, pueden controlarse la estructura del polímero, el peso molecular y la distribución de pesos moleculares.
Esta realización de la reacción se describe por ejemplo por J.-S. Wang et al., J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 5614-5615, por Matyjaszewski et al., Macromolecules 1995, 28, 7901-7910. Adicionalmente, las solicitudes de patente WO 96/30421, WO 97/47661, WO 97/18247, WO 98/20050, WO 98/40415 y WO 99/10387 publican variantes del ATRP ilustrado anteriormente.
El mecanismo arriba descrito no es indiscutible. Así, por ejemplo, en el documento WO 97/47661 se describe que la polimerización no tiene lugar por un mecanismo radical, sino por inserción. Para la presente invención, esta diferenciación carece sin embargo de trascendencia, dado que en la realización de la reacción publicada en el documento WO 97/47661 se forman compuestos que se emplean también en una ATRP.
Dependiendo de la solución de polímero deseada se seleccionan los monómeros, los catalizadores metálicos de transición, los ligandos y los iniciadores. Está admitido que una alta constante de velocidad de la reacción entre el complejo metal de transición-ligando y el grupo atómico transferible, así como una pequeña concentración de radicales libres en equilibrio son esenciales para una distribución de pesos moleculares estrecha. Si la concentración de radicales libres es demasiado alta, se producen reacciones típicas de ruptura, que son responsables de una distribución de pesos moleculares amplia. La tasa de intercambio es dependiente por ejemplo de los grupos atómicos transferibles, del metal de transición, de los ligandos y del anión del compuesto metálico de transición.
Un gran obstáculo para la transformación industrial de la ATRP como método para la preparación de polímeros sigue siendo la separación del catalizador de cobre, fuertemente coloreado por lo general, del polímero o de la solución de polímero.
No sólo es perturbador el color intenso del o de los compuestos de cobre, sino también la toxicidad de los mismos, la acción corrosiva del o de los compuestos de cobre y el deterioro de las propiedades de resistencia a la intemperie del polímero por el contenido de compuesto(s) de cobre.
Los métodos conocidos hasta ahora para la eliminación de los compuestos de cobre, como por ejemplo filtración y/o cromatografía sobre óxido de aluminio, precipitación del polímero en metanol, y tratamiento con resinas cambiadoras de iones, no siempre son satisfactorios.
Adicionalmente, es inconveniente en los métodos descritos, que los mismos no son favorables en costes y por consiguiente presentan dificultades para la transformación en escala industrial.
La adsorción de compuestos de Cu en filtros, medios filtrantes o adyuvantes de precipitación conduce a mayores cantidades de residuos que contienen metales pesados, los cuales tienen que eliminarse por procedimientos costosos. Por tanto, es conveniente la reducción de estas cantidades.
El documento WO 2001/0 403 177 (RohMax Additives GmbH) describe un método para la precipitación y filtración del catalizador insoluble en medios apolares, en este caso aceite mineral. El campo de aplicación de este método está limitado, naturalmente.
Wang, Jackson y Armes (Macromolecules 2000, 33, 255-257) describen la eliminación de residuos de catalizador por medio de cromatografía en columna, utilizando columnas de SiO_{2}. La magnitud de las mezclas de reacción fluctúa en el campo de los milimoles, por lo que la cromatografía en columna puede emplearse exclusivamente como método de laboratorio.
El documento EP 1 132 410 describe un proceso que elimina los residuos de catalizador de una solución con una viscosidad menor que 100 Pa·s en dos pasos. El primer paso consiste en eliminar la parte del complejo insoluble en el polímero, consistiendo el segundo paso en la eliminación de la parte del complejo soluble en el polímero. Para ello, el polímero se disuelve de nuevo en un disolvente, por ejemplo acetato de etilo. Se obtiene una solución transparente de color verde, que se trata con un cambiador de iones ácido. Se agita la misma y se filtra a continuación. El disolvente tiene que evaporarse todavía. El polímero contiene 4,6 ppm de Cu y 3,8 ppm de residuos de ligandos. Este proceso tiene el inconveniente de que al final del tratamiento persiste un paso adicional de disolución. Por lo demás, el proceso es costoso en capital, debido al empleo de cambiadores de iones.
Finalidad
Persistía por tanto la finalidad de desarrollar un método y elaborar un proceso, que permita eliminar de modo sencillo y favorable en costes los catalizadores que contienen metales pesados y sub-productos eventuales, que se emplean en la ATRP. Bajo catalizadores que contienen metales pesados se entienden tanto el metal pesado en forma combinada de tipo complejo, iónica o metálica como el ligando orgánico y los productos de degradación y/o descomposición del ligando orgánico. La naturaleza de estos productos requiere adicionalmente purificación.
Una finalidad adicional de la invención es poner a disposición un proceso, que con una cantidad lo más pequeña posible de agente de adsorción imprime al contenido de cobre (u otros compuestos de metales pesados empleados como catalizador) un valor práctico importante. El volumen de los residuos de catalizador debería ser lo más pequeño posible, a fin de mantener bajos los eventuales costes de eliminación, y en caso posible, los residuos de catalizador deberían producirse en una forma que pueda someterse a post-tratamiento. Por ejemplo, en el caso del cobre son deseables contenidos de metal pesado inferiores a 10 ppm en el polímero, expresados en Cu (determinado por AAS).
Adicionalmente, ha sido una finalidad de la invención poner a punto un proceso que, eventualmente para contenido de cobre sólo insuficientemente reducido o incluso igual, reduce por reacciones químicas apropiadas la coloración de los polímeros y, en caso posible, aumenta la transparencia.
Los contenidos muy bajos de metales pesados ya no son apreciables por regla general a simple vista y no deterioran tampoco en la mayoría de los casos las propiedades de intemperie y la transparencia de los polímeros obtenidos.
Compuestos de metales pesados, particularmente compuestos de Cu en concentraciones mayores que 10 ppm, conducen en el polímero a
\bullet
coloraciones (debidas a su color intrínseco), deterioro por acción de la intemperie, hasta toxicidad indeseable (específicamente para aplicaciones de productos alimenticios);
\bullet
coloraciones más fuertes en el caso de procesos de transformación térmicos, como p.ej. moldeo por inyección, granulación en masa fundida, embutición profunda, etc;
\bullet
deterioro de las propiedades mecánicas de los artículos moldeados por inyección.
Resolución
La resolución del objetivo consiste en un proceso, que se efectúa a continuación de la polimerización, que comprende dos pasos metódicos diferentes.
-
En un primer paso del proceso, se forma a partir del complejo amínico de cobre, de color verde intenso en la mayoría de los casos, un complejo de tipo aquo de color azul claro (al menos azulado), menos fuertemente coloreado, el complejo de Cu formado pasa en gran parte desde la fase orgánica que contiene el polímero a una fase acuosa, y seguidamente
-
en un segundo paso del proceso, los compuestos que contienen Cu junto con el agente de extracción se absorben con aditivos.
Ventajas del proceso correspondiente a la invención
-
La extracción de iones Cu a partir de la fase orgánica del polímero por empleo de una fase acuosa puede conducir a problemas de separación de fases. Estos problemas de separación de fases alcanzan desde una separación de fases lenta con la separación deficiente inherente a ello del metal pesado enriquecido en la fase acuosa, así como pérdidas de polímero, hasta el fallo de la separación de fases. El proceso correspondiente a la invención mejora en este caso la situación.
-
La cantidad del agente de adsorción a emplear es claramente menor para la obtención de reducciones iguales del contenido de metal pesado que en el caso del empleo del agente de adsorción sin las adiciones de las soluciones acuosas correspondientes a la invención. Con ello se producen también menores cantidades de residuos que contienen metales pesados.
-
El contenido de cobre residual en la fase de polímero es claramente menor que en el caso del empleo de los agentes de adsorción sin las adiciones de las soluciones acuosas correspondientes a la invención, y el contenido de compuestos de Cu coloreados es menor.
-
Para igual contenido de cobre residual persistente en la fase de polímero, la coloración del polímero provocada por ello es claramente menor y la transparencia claramente mayor que en el caso del empleo de los agentes de adsorción sin las adiciones de las soluciones acuosas correspondientes a la invención.
-
El contenido de aminas y/o fragmentos de aminas en la fase de polímero es probablemente menor. Estas aminas y/o fragmentos de aminas, que se forman por la descomposición y el tratamiento del complejo del catalizador de Cu, son responsables asimismo de alteraciones del color de la fase de polímero.
-
En comparación con una redisolución del polímero en disolvente, se economiza el disolvente necesario para ello, tiempo y la energía necesaria para la separación por destilación.
Como agente de extracción son apropiados agua o soluciones acuosas. En el último caso puede tratarse de soluciones acuosas acidificadas. Para ello son apropiados por ejemplo ácidos minerales, tales como ácido sulfúrico o incluso diversos ácidos orgánicos.
Asimismo pueden emplearse soluciones acuosas alcalinizadas.
Adicionalmente, es posible añadir a la solución acuosa otros materiales, que pueden ser apropiados para disminuir la solubilidad de un metal pesado en una fase orgánica.
Las cantidades de agente de extracción acuoso empleadas son por ejemplo 0,05-20% en peso, referido al polímero o a la solución del polímero, preferiblemente 0,1-10% en peso referido al polímero o a la solución del polímero, y de modo muy particularmente preferible 0,2-5% en peso.
Como agente de adsorción son apropiados los adyuvantes de filtración conocidos en sí mismos, como por ejemplo celulosa, polvo de celulosa, gel de sílice, diatomita (v.g. Celite®, suministrador Fluka), Perlita, Tonsil (suministrador: Südchemie), tamices moleculares (suministrador: Merck KGaH, Darmstadt), carbón vegetal, carbón activo y/o serrín.
Celite® es un adyuvante de filtración que está constituido por diatomita de diversas granulometrías.
Tonsil® es una tierra decolorante muy activa para la decoloración por adsorción y purificación de fases orgánicas, como por ejemplo aceites, grasas o ceras.
Bajo tierras decolorantes se entienden silicatos de aluminio y/o magnesio hidratados. Los mismos contienen como constituyente esencial montmorillonita o atapulgita. Dependiendo del lugar del yacimiento y la aplicación, los mismos se designan como tierras de blanqueo, tierras de Florida, bentonita, tierras de batán, Umbra o Bolus, etcétera.
Las cantidades empleadas de agente de adsorción son por ejemplo 0,05-20% en peso, referido al polímero o a la solución del polímero, preferiblemente 0,1-10% en peso referido al polímero o a la solución del polímero y de modo muy particularmente preferido 0,2-5% en peso.
Realización del proceso Preparación de la Fase de Polímero: Preparación de un polímero de bloques PMMA-b-P^{t}BUMA
Se introducen por pesada en una caja de guantes 0,773 g de Cu_{2}O en un matraz Schlenk, se retira el matraz y se acopla a una conexión de varias vías para nitrógeno y vacío. Se añaden a continuación 216,2 g de metacrilato de metilo, 230 ml de tolueno y 1,873 g de pentametildietilentriamina en contracorriente con nitrógeno. La mezcla se libera de oxígeno con hielo seco y se desgasifica por aplicación de vacío. La mezcla se lleva lo antes posible al baño de aceite a la temperatura de reacción (80ºC). Después de 15 minutos, se inyectan 1,054 g de 2-bromo-2-metilpropionato de etilo (diluido con unos cuantos ml de tolueno) y se inicia la reacción. La mezcla de reacción se agita durante 4 h a 80-90ºC y después de ello se retira una muestra y se añaden 27,03 g de metacrilato de terc-butilo (diluido con 30 ml de tolueno). Después de 3 h adicionales de agitación a 80-90ºC, se enfría la mezcla de reacción, y se separan los constituyentes no disueltos en un filtro de presión (filtro profundo Seitz K-700). Dependiendo del éxito de la filtración, se obtiene una solución de color verde más o menos intenso, aprox. al 50%, del copolímero de bloques en tolueno.
Un copolímero de bloques PMMA-b-P^{t}BUMA seleccionado a modo de ejemplo tenía un peso molecular medio de 56.000 g/mol (determinado por SEC). El método de medida aplicado para la determinación del peso molecular medio era PLG-M para el campo medio de pesos moleculares. Se calibró por PS con extrapolación lineal y Fit Polynom 3 en el campo de PM 6.850.000-1.320 g/mol. Como eluyente se empleó tetrahidrofurano. El contenido de Cu en el polímero fluctuaba en el campo de 200-600 ppm (determinado por AAS).
Paso de purificación
Se toma una parte alícuota de la solución de polímero y se trata la misma con agua o con el agente de extracción indicado. Se agita aprox. 5 min, formándose una suspensión/emulsión de color azul claro. A continuación se añade el adsorbente, se agita de nuevo durante cierto tiempo y se filtra seguidamente. Como comparación se realizaron experimentos análogos sin adición de agua-/agente de extracción.
Ejemplo 1-5
Ejemplo Fase acuosa Cantidad^{[a]} Adsorbente Cantidad^{[a]} Contenido de Cu
[% peso] [% peso] en el polímero^{[b]}
[ppm]
Solución de - - - \may{2}200
partida
1 H_{2}O 5 Tamiz molecular 4\ring{A}^{[c]} 2 15
2 H_{2}O 1,6 Tamiz molecular 4\ring{A}^{[c]} 2 19
3 H_{2}O 1,6 Tamiz molecular 4\ring{A}^{[c]} 3,3 2
4 - - Tamiz molecular 4\ring{A}^{[c]} 3 19
5 - - Tamiz molecular 4\ring{A}^{[c]} 4 9
^{[a]} El valor de porcentaje se refiere a la cantidad de la solución de polímero a purificar.
^{[b]} En un armario de secado a vacío se liberó la solución de polímero de todos los constituyentes volátiles, con lo
\hskip0.3cm cual se obtuvo el polímero que contenía Cu.
^{[c]} No activado/acuoso
Ejemplo 6-9
Ejemplo Fase acuosa Cantidad^{[a]} Adsorbente Cantidad^{[a]} Contenido de Cu
[% peso] [% peso] en el polímero^{[b]}
[ppm]
Solución de - - - - \may{2}550
partida
6 H_{2}SO_{4}, al 2% 1,6 Celite 1,6 190
7 H_{2}SO_{4} al 2% 0,8 Celite 0,8 235
8 H_{2}O 1,6 Celite 1,6 395
9 - - Celite 1,6 535
^{[a]} El valor de porcentaje se refiere a la cantidad de la solución de polímero a purificar.
^{[b]} En un armario de secado a vacío se liberó la solución de polímero de todos los constituyentes volátiles, con lo
\hskip0.3cm cual se obtuvo el polímero que contenía Cu.
Ejemplo 10-13
Ejemplo Fase acuosa Cantidad^{[a]} Adsorbente Cantidad^{[a]} Contenido de Cu
[% peso] [% peso] en el polímero^{[b]}
[ppm]
Solución de - - - - \may{2}550
partida
10 H_{2}SO_{4} al 2% 1,6 Tonsil 1,6 100
11 H_{2}SO_{4} al 2% 0,8 Tonsil 0,8 160
12 H_{2}O 1,6 Tonsil 1,6 235
13 - - Tonsil 1,6 190
^{[a]} El valor de porcentaje se refiere a la cantidad de la solución de polímero a purificar.
^{[b]} En un armario de secado a vacío se liberó la solución de polímero de todos los constituyentes volátiles, con lo
\hskip0.3cm cual se obtuvo el polímero que contenía Cu.
Ejemplo 14-15
Ejemplo Fase acuosa Cantidad^{[a]} Adsorbente Cantidad^{[a]} Contenido de Cu
[% peso] [% peso] en el polímero^{[b]}
[ppm]
Solución de - - - - \may{2}550
partida
14 H_{2}SO_{4}, al 2% 1,6 Celite/Tonsil (1:1) 1,6 170
15 H_{2}SO_{4} al 2% 0,8 Celite/Tonsil (1:1) 0,8 235
^{[a]} El valor de porcentaje se refiere a la cantidad de la solución de polímero a purificar.
^{[b]} En un armario de secado a vacío se liberó la solución de polímero de todos los constituyentes volátiles, con lo
\hskip0.3cm cual se obtuvo el polímero que contenía Cu.
Los polímeros obtenidos exhiben por sí mismos, para contenido igual de cobre, una transparencia claramente mejor y una coloración menor.
Ejemplo Fase acuosa/adsorbente Contenido de Cu en el T^{[a]} [%] L* A* B*
polímero [ppm]
13 - -/Tonsil 190 75,82 89,78 -2,96 7,11
6 H_{2}SO_{4} al 2%/Celite 190 82,04 92,59 -3,49 3,35
^{[a]} De acuerdo con la sensibilidad del ojo para el grado de transmisión ponderado. 
\newpage
Las plaquitas de ensayo para la medida de la transparencia se prepararon con ayuda de la prensa de placas Polystat 400 S en las condiciones siguientes: bastidor de acero inoxidable: 80 x 80 x 1 mm, perforación/forma: diámetro 24 mm (circular), pesada: 2-3 g, precalentamiento: 30 min a 100ºC, prensado: 30 min a 160ºC y 80 bar, enfriamiento rápido: a presión.
La medida y evaluación de las muestras se realizó según DIN 5033, parte 3.

Claims (17)

1. Proceso para la eliminación de catalizadores que contienen metales pesados o residuos de catalizador de polímeros, oligómeros o soluciones de polímeros u oligómeros,
caracterizado porque,
en un primer paso del proceso, se añade 0,05-20% en peso de una fase acuosa a la solución de reacción y en un segundo paso se añade un agente adsorbente a la emulsión/solución de polímero formada en la cantidad de 0,05-20% en peso, referida al peso original de la solución de polímero, y se separa por filtración.
2. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque,
la fase acuosa es agua y se emplea en una proporción de 0,1-10% en peso, y el agente adsorbente se emplea en una proporción de 0,1-10% en peso.
3. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque,
la fase acuosa es agua y se emplea en una proporción de 0,2-5% en peso y el agente adsorbente se emplea en una proporción de 0,2-5% en peso.
4. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque,
el agente adsorbente es diatomita.
5. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque,
el agente adsorbente es una tierra decolorante.
6. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque,
el agente adsorbente está constituido por un tamiz molecular.
7. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque,
la fase acuosa se acidifica.
8. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque,
la fase acuosa se lleva con ácidos minerales o ácidos orgánicos a un pH inferior a 4.
9. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque,
la fase acuosa se alcaliniza.
10. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque,
la fase acuosa contiene otras sustancias, que pueden ser apropiadas para disminuir la solubilidad de un metal pesado en una fase orgánica.
11. Artículo moldeado de material sintético, que puede prepararse a partir de un polímero que se puede obtener según un proceso de las reivindicaciones 1-10.
12. Empleo del polímero que puede obtenerse según un proceso de las reivindicaciones 1-10 para la preparación de ligantes de barnices.
13. Empleo del polímero que puede obtenerse según un proceso de las reivindicaciones 1-10 para la preparación de composiciones termosellables.
14. Empleo del polímero que puede obtenerse según un proceso de las reivindicaciones 1-10 para la preparación de barnices termosellables.
15. Empleo del polímero que puede obtenerse según un proceso de las reivindicaciones 1-10 para la preparación de compatibilizadores.
16. Empleo del polímero que puede obtenerse según un proceso de las reivindicaciones 1-10 para la preparación de aditivos para formulaciones de materiales sintéticos.
17. Empleo del polímero que puede obtenerse según un proceso de las reivindicaciones 1-10 para la preparación de aditivos para formulaciones de barnices.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005255893A (ja) * 2004-03-12 2005-09-22 Kaneka Corp 固形分を濾別し除去するポリマーの製造方法
JP4718805B2 (ja) * 2004-08-02 2011-07-06 大阪有機化学工業株式会社 光硬化性オリゴマー鎖末端（メタ）アクリレートの製造法
DE102006006904A1 (de) 2006-02-09 2007-08-23 Universität Rostock Neue Mittel zur Blutstillung und Klebstoffe für medizinische Anwendungen
DE102006048833A1 (de) 2006-10-16 2008-04-17 Universität Rostock Behandlung von Osteoporose
JP2008248233A (ja) * 2007-03-06 2008-10-16 Kaneka Corp アクリル系重合体の製造方法
TWI402296B (zh) * 2009-12-31 2013-07-21 Daxin Materials Corp 聚醯胺酸樹脂與聚亞醯胺樹脂的純化方法
JP5731266B2 (ja) * 2011-04-22 2015-06-10 株式会社カネカ ビニル系重合体の製造方法
CN102977230B (zh) * 2011-09-05 2015-07-01 中国石油化工股份有限公司 一种除去聚合物溶液中加氢催化剂的方法
CN110988270A (zh) * 2019-12-24 2020-04-10 南通中智检测服务有限公司 固态非水溶性肥料中的速效金属含量测定方法
CN114534694B (zh) * 2022-03-07 2024-08-16 万华化学集团股份有限公司 一种羟基喹啉填料及其制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3520103A1 (de) * 1985-06-05 1986-12-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur behandlung von katalysatoren und/oder rueckstaende von initiatoren enthaltenden polymerisaten oder deren loesungen
JPH0819189B2 (ja) * 1987-10-02 1996-02-28 三井石油化学工業株式会社 環状オレフイン系ランダム共重合体の製法
DE3933333A1 (de) * 1989-10-06 1991-04-11 Basf Ag Verfahren zur reinigung von polyalkylenetherglykolen, die heteropolysaeuren enthalten
DE69330320T2 (de) * 1992-03-03 2002-03-21 Nippon Zeon Co., Ltd. Medizinisches Gerät, Polymerzusammensetzung und optisches Material
ES2134558T3 (es) 1995-12-28 1999-10-01 Shell Int Research Eliminacion de compuestos de metal alcalino de cementos polimeros.
CN1053675C (zh) * 1997-09-03 2000-06-21 北京燕山石油化工公司研究院 原子转移自由基聚合所制备的聚合物中催化剂的除去方法
CN1120850C (zh) * 2000-03-10 2003-09-10 南帝化学工业股份有限公司 不饱和共聚物中加氢催化剂的脱除方法
US7141646B2 (en) 2000-05-12 2006-11-28 Kaneka Corporation Method of purifying vinyl polymer
CN1193045C (zh) * 2000-06-01 2005-03-16 3M创新有限公司 高纯度氟聚合物的制造方法

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