ES2260903T3 - Procedimientos microbicidas empleando combinaciones de propiconazol y 2-mercaptobenzotiazol. - Google Patents
Procedimientos microbicidas empleando combinaciones de propiconazol y 2-mercaptobenzotiazol.Info
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Abstract
Un procedimiento para controlar el crecimiento de microorganismos en un sistema acuoso capaz de admitir el crecimiento de un microorganismo que comprende el paso de tratar el sistema acuoso con propiconazol y 2-mercaptobenzotiazol o una sal de metal alcalino del mismo, en el que el propiconazol y el 2-mercaptobenzotiazol o o unasal de metal alcalino del mismo están presentes en una cantidad combinada sinérgicamente eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo.
Description
Procedimientos microbicidas empleando
combinaciones de propiconazol y
2-mercaptobenzotiazol.
La presente invención se refiere a composiciones
y procedimientos para controlar el crecimiento de microorganismos
en pasta y papel en un proceso de fabricación de papel y en
sistemas acuosos. Más particularmente, la invención se refiere a una
combinación sinérgica de propiconazol, también conocido como
(RS)-1-2-[(2,4-diclorofenil)-4-propil-1,3-dioxalan-2-ilmetil]-1H-1,2,4-triazol,
y 2-mercaptobenzotiazol o una sal de metal alcalino
del mismo.
Un gran número de materiales o productos
comerciales, industriales, agrícolas y madereros se ven expuestos
al ataque o degradación microbiológica, que reduce o destruye su
valor económico. Como ejemplos de tales materiales o productos se
pueden citar los revestimientos, la madera, las semillas, las
plantas, el cuero o los plásticos. Las diversas temperaturas a las
que se fabrican, almacenan o utilizan tales materiales o productos,
así como sus características intrínsecas, les hacen susceptibles al
crecimiento, ataque y degradación por acción de microorganismos
comunes, como las algas, los hongos, las levaduras y las bacterias.
Estos microorganismos se pueden introducir durante un proceso de
fabricación u otro tipo de proceso industrial, por exposición al
aire, a tanques, a tuberías, a equipos y a humanos, Asimismo,
pueden introducirse durante el uso de un material o producto, por
ejemplo, al abrir o cerrar los envases varias veces o al agitar o
remover el material con objetos contaminados.
Los sistemas acuosos también se ven altamente
expuestos al crecimiento, ataque y degradación microbiológicos,
Estos sistemas acuosos pueden ser de agua dulce, salobre o salada.
Como ejemplos de sistemas acuosos se pueden citar, sin limitación,
los látex, los tensioactivos, los dispersantes, los estabilizantes,
los espesantes, los adhesivos, los almidones, las ceras, las
proteínas, los emulsionantes, los productos celulósicos, los
líquidos de la industria metalúrgica, las aguas de refrigeración,
las aguas residuales, las emulsiones acuosas, los detergentes
acuosos, las composiciones de revestimiento, las composiciones de
pintura y las resinas formuladas en soluciones, emulsiones o
suspensiones acuosas. Con frecuencia, estos sistemas contienen
cantidades relativamente grandes de agua y de material orgánica, lo
que los convierte en entornos bien adecuados para el crecimiento
microbiológico y el consiguiente ataque y degradación.
La degradación microbiológica de los sistemas
acuosos se puede manifestar en forma de diversos problemas, tales
como la pérdida de viscosidad, la formación de gases, olores
desagradables, disminución del pH, rotura de las emulsiones, cambio
de color y gelificación. Adicionalmente, el deterioro
microbiológico de un sistema acuoso puede provocar el ensuciamiento
de los sistemas de manejo de agua relacionados, entre los que se
pueden incluir las torres de refrigeración, bombas,
intercambiadores de calor y tuberías, sistemas de calentamiento,
sistemas de lavado, y otros sistemas similares.
Otro fenómeno perjudicial que aparece en los
sistemas acuosos, en particular en los fluidos de procesos
industriales acuosos, es la formación de lodos. La formación de
lodos puede tener lugar en sistemas de agua dulce, salobre o
salada. El lodo consiste en depósitos en forma de capas de
microorganismos, fibras y desechos. Puede presentarse en forma de
hilos, pastoso, en forma de caucho, en forma de tapioca, o duro, y
puede mostrar un olor indeseable característico que es diferente
del de el sistema acuoso en el que se forma. Los microorganismos
implicados en la formación de lodos son principalmente especies
diferentes de bacterias que forman esporas y que no forman esporas,
en particular las formas encapsuladas de las bacterias, las cuales
secretan sustancias gelatinosas que envuelven o encierran a las
células. Los microorganismos del lodo también incluyen bacterias
filamentosas, hongos filamentosos de tipo moho, levaduras y
organismos de tipo levadura. Los lodos reducen los rendimientos de
producción y provoca obstrucción, espesamiento y otros problemas en
los sistemas de aguas industriales.
Se han empleado diversos productos químicos
conocidos como microbicidas para prevenir el deterioro
microbiológico de los sistemas industriales, materias primas y
productos. Véanse, por ejemplo, los documentos WO 96/01054, EP
0393746, WO 97/39865, WO 96/15885 y GB 2025769. A pesar de la
existencia de tales microbicidas, la industria está buscando
continuamente tecnologías más económicas que ofrezcan una
protección igual o superior a un menor coste y menor concentración.
La concentración de microbicidas convencionales y los costes de
tratamiento correspondientes para tal uso pueden ser relativamente
elevados. Entre los factores importantes en la búsqueda de
microbicidas económicos se incluyen la duración del efecto
microbicida, la simplicidad de uso y la eficacia del microbicida
por unidad de peso.
En vistas de la búsqueda de microbicidas más
económicos por parte de la industria, la invención ofrece una
mejora con respecto a los productos o prácticas actuales.
Una realización de la invención propone un
procedimiento para controlar el crecimiento de microorganismos en un
sistema acuoso capaz de admitir el crecimiento de un
microorganismo. Este procedimiento trata el sistema acuoso con
propiconazol y 2-mercaptobenzotiazol. Propiconazol
y 2-mercaptobenzotiazol están presentes en una
cantidad combinada sinérgicamente eficaz para controlar el
crecimiento de al menos un microorganismo en el sistema acuoso.
Otra realización proporciona un procedimiento
para controlar el crecimiento de microorganismos en pasta o papel
en un proceso de fabricación de papel, que comprende el paso de
poner en contacto la pasta o el papel con propiconazol y
2-mercaptobenzotiazol o una sal de metal alcalino
del mismo, en el que el propiconazol y el
2-mercaptobenzotiazol o una sal de metal alcalino
del mismo están presentes en una cantidad combinada sinérgicamente
eficaz para controlar el crecimiento de al menos un
microorganismo.
Preferiblemente, el microorganismo se selecciona
entre algas, hongos, mohos y bacterias.
Las anteriores y otras características de la
invención resultarán evidentes tras la lectura de la siguiente
descripción detallada y de las realizaciones preferidas.
Cuando se emplean dos microbicidas químicos
combinados, bien sea en una composición única o como dos adiciones
separadas en el punto de uso, se pueden esperar tres resultados: 1)
un efecto adictivo (neutro); 2) un efecto antagónico; o 3) un
efecto sinérgico. Un efecto aditivo (neutro) no presenta una
ventaja económica respecto a los microbicidas individuales. Un
efecto antagónico dará lugar a un resultado negativo. Únicamente
un efecto sinérgico, que es mucho menos probable que un efecto
aditivo o antagónico, conducirá a un resultado positivo y por lo
tanto constituirá una ventaja económica. Según la invención, la
combinación de propiconazol y 2-mercaptobenzotiazol
(2-MBT) o una sal de metal alcalino del mismo,
demuestra un efecto microbicida sinérgico inesperado. Por
consiguiente, la combinación de propiconazol y
2-MBT logra una actividad microbicida superior a
menores concentraciones de propiconazol y 2-MBT, en
comparación con la capacidad microbicida de propiconazol o
2-MBT por separado. Tal efecto superior presenta
una ventaja económica significativa e incrementa la eficacia del
propiconazol por unidad de peso.
Propiconazol,
(RS)-1-2-[(2,4-diclorofenil)-4-propil-1,3-dioxalan-2-ilmetil]-1H-1,2,4-triazol,
es un conocido fungicida (Patentes de EE.UU. Nº 5,627,188,
5,567,705, 5,403,844, 5,326,777, 5,250,559 y 5,200,421).
Propiconazol presenta la siguiente estructura química:
Propiconazol se encuentra disponible con el
nombre comercial BUSAN® 1292 de Buckman Laboratories Inc.,
Memphis, Tennessee y con el nombre comercial WOCASEN 250EC de
Janssen Pharmaceutica, Titusville, Nueva Jersey. BUSAN® 1292 es una
formulación que contiene el 23,6% de propiconazol y el 75% de
componentes inertes, entre los que se encuentra un tensioactivo de
etilenóxido de nonilfenol/óxido de polietileno.
2-mercaptobenzotiazol, y las
sales de metal alcalino del mismo, demuestran actividad
microbicida, siendo esta su estructura química:
en la que M es hidrógeno o un metal
alcalino. Preferiblemente, M es sodio o potasio. En el contexto de
la invención, el término "2-MBT" se refiere a
2,mercaptobenzotiazol y las sales de metal alcalino del mismo. El
2-mercaptobenzotiazol sódico se encuentra
disponible con el nombre comercial BUSAN® 1214 de Buckman
Laboratories Inc., Memphis, Tennessee. BUSAN® 1214 es una
formulación acuosa al 50% de 2-mercaptobenzotiazol
sódico.
Dependiendo de la aplicación, se pueden preparar
composiciones microbicidas según la invención de diversas formas
conocidas en la técnica. Por ejemplo, la composición se puede
preparar en forma líquida como una solución, dispersión, emulsión,
o suspensión acuosa, como una dispersión o suspensión en un
antidisolvente, o como una solución obtenida disolviendo
propiconazol y 2-MBT en un disolvente o combinación
de disolventes. Entre los disolventes adecuados se incluyen, sin
limitación, metiléteres de glicoles, M-pirol o
1-metilpirrolidona, o destilados de petróleo. La
composición microbicida se puede preparar como un concentrado para
dilución antes de su uso previsto. Se pueden utilizar los aditivos
comunes como por ejemplo tensioactivos, emulsionantes, dispersantes
y similares según se conoce en la técnica para aumentar la
solubilidad del propiconazol o 2-MBT en una
composición o sistema líquido, tal como una composición o sistema
acuoso. En muchos casos, la composición microbicida de la invención
se puede preparar mezclando formulaciones líquidas de propiconazol
y 2-MBT mediante agitación simple.
Las composiciones microbicidas de la invención
también se pueden preparar en forma sólida, por ejemplo en forma de
polvo o comprimido, empleando medios conocidos en la técnica. Por
ejemplo, un producto líquido que contenga propiconazol o
2-MBT se deposita sobre vehículos como pueden ser
tierra de diatomeas o caolín. El sólido o sólidos resultantes
pueden mezclarse entre sí, o un sólido puede mezclarse con otro
componente, o con una solución o formulación líquida que contenga
el componente, a fin de formar un polvo o comprimido.
El propiconazol y el 2-MBT se
pueden combinar en una única composición. De forma alternativa, el
propiconazol y el 2-MBT se pueden emplear como
componentes separados de tal forma que la cantidad combinada para
el uso previsto resulte eficaz en el control del crecimiento de al
menos un microorganismo.
Según lo comentado anteriormente, la combinación
de propiconazol y 2-MBT presenta un efecto
microbicida sinérgico para controlar el crecimiento de al menos un
microorganismo, en comparación con la capacidad microbicida de
propiconazol o 2-MBT por separado. Según la
invención, controlar el crecimiento de un microorganismo en un
sistema acuoso significa controlar hasta, en o por debajo del nivel
deseado o durante un período de tiempo deseado, el sustrato o
sistema particular. Esto puede variar desde la prevención o
inhibición completa del crecimiento microbiológico hasta el control
en cierto nivel deseado y durante un tiempo deseado. La combinación
sinérgica de propiconazol y 2-MBT descrita en el
presente documento puede, en muchos casos, reducir el recuento
microbiológico total hasta niveles no detectables y mantener el
recuento en ese nivel durante un período de tiempo significativo.
Por consiguiente, la combinación puede emplearse para conservar un
sustrato o sistema.
La cantidad o porcentaje eficaz de la
combinación sinérgica de propiconazol y 2-MBT
necesaria para conseguir el resultado deseado variará en cierta
medida dependiendo del sistema acuoso a proteger, de las
condiciones de crecimiento microbiano, del microbicida particular y
del grado de protección deseado. Para una aplicación particular, la
cantidad de elección se puede determinar mediante experimentación
de rutina de diversas cantidades antes del tratamiento de la
totalidad del sustrato o sistema afectado. Por lo general, una
cantidad eficaz empleada en un sustrato se encuentra entre
aproximadamente el 0,0001% y aproximadamente el 4% (p/p);
preferiblemente entre aproximadamente el 0,0001% y aproximadamente
el 1,0%. En el caso de los sistemas acuosos, una cantidad eficaz
puede estar comprendida entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente
10.000 partes por millón, más preferiblemente entre aproximadamente
5 y aproximadamente 5000 partes por millón del sistema acuoso, y
lo más preferiblemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente
1000 partes por millón. Unas cantidades similares controlan con
eficacia la formación de lodos. Para el control de los lodos, las
cantidades eficaces varían entre aproximadamente 1 y
aproximadamente 1000 partes por millón y más preferiblemente entre
aproximadamente 1 y aproximadamente 200 partes por millón del
sistema acuoso.
En una realización preferida, las combinaciones
de propiconazol y 2-MBT son aquéllas combinaciones
sinérgicas en las que la proporción en peso de propiconazol y
2-MBT varía entre aproximadamente 99:1 y
aproximadamente 1:99. Más preferiblemente, la proporción en peso
está comprendida entre aproximadamente 60:10 y aproximadamente
10:60, y lo más preferiblemente entre aproximadamente 50:50 y
aproximadamente 25:75. La proporción en peso puede variar
dependiendo del microbicida, del uso previsto, del microorganismo
encontrado, así como del material, producto o sistema particular al
que se aplica la combinación según la invención.
La combinación sinérgica de propiconazol y
2-MBT se puede aplicar en diversos usos y procesos
industriales para el control de microorganismos. La combinación
puede emplearse en sustitución y de la misma forma que otros
microbicidas empleados tradicionalmente en la industria particular.
Según lo comentado anteriormente, entre tales industrias se
incluyen, sin limitación, la industria del cuero, la industria
maderera, la industria papelera, la industria textil, la industria
agrícola y la industria de los revestimientos. La combinación de
propiconazol y 2-MBT también puede emplearse con
sistemas acuosos como los descritos anteriormente que se vean
sometidos a ataque y degradación microbiológica. Se han descrito
anteriormente los problemas causados por los ataques y deterioros
microbiológicos en estas diversas aplicaciones. A continuación se
describe el uso de una combinación sinérgica de propiconazol y
2-MBT según la invención para el control del
crecimiento de microorganismos en aplicaciones particulares
de
ejemplo.
ejemplo.
Por consiguiente, la invención consiste en un
procedimiento para controlar el crecimiento de microorganismos en
un sistema acuoso capaz de admitir tal crecimiento. El sistema
acuoso se trata con propiconazol y 2-MBT de forma
que el propiconazol y el 2-MBT están presentes en
una cantidad combinada sinérgicamente eficaz para controlar el
crecimiento de al menos un microorganismo en el sistema acuoso.
Esto incluye el control, y preferiblemente la prevención, de la
formación de lodos en el sistema acuoso.
Como ejemplos de diversos sistemas acuosos se
pueden citar, sin limitación, los látex, los tensioactivos, los
dispersantes, los estabilizantes, los espesantes, los adhesivos,
los almidones, las ceras, las proteínas, los emulsionantes, los
productos celulósicos, las emulsiones acuosas, los detergentes
acuosos, las composiciones de revestimiento, las composiciones de
pintura, las composiciones de aluminio y las resinas formuladas en
soluciones, emulsiones o suspensiones acuosas. Asimismo, la
combinación puede emplearse en sistemas acuosos empleados en
procesos industriales como por ejemplo los líquidos de la industria
metalúrgica, las aguas de refrigeración (tanto en las aguas de
refrigeración de entrada como las aguas de refrigeración efluentes)
y las aguas residuales, entre las que se incluyen las aguas
residuales o sanitarias sometidas a tratamiento de los residuos de
las mismas, como puede ser un tratamiento del alcantarillado.
La combinación sinérgica de la invención puede
emplearse en las mismas cantidades y de la misma forma que los
microbicidas empleados tradicionalmente en estos diversos sistemas
acuosos. La combinación no sólo protege el sistema acuoso antes de
su uso o durante su almacenamiento, sino que en muchos casos
protege el sistema acuoso durante su uso o en aplicaciones
apropiadas incluso una vez que el sistema acuoso se ha secado. Por
ejemplo, cuando se emplea en una formulación de pintura, la
combinación no solo protege la pintura en la lata, sino que también
protege la película de pintura una vez aplicada sobre el
sustrato.
Otra realización de la invención consiste en un
procedimiento para controlar el crecimiento de microorganismos en
pasta y papel en un proceso de fabricación de papel, por ejemplo en
una suspensión de pasta o papel. La pasta, o la suspensión, se pone
en contacto con propiconazol y
2-mercaptobenzotiazol en una cantidad combinada
sinérgicamente eficaz para controlar el crecimiento de al menos un
microorganismo en la pasta o en la suspensión. El paso de contacto
se logra empleando medios y cantidades conocidas en la técnica
papelera.
Según ese aspecto de la invención, por ejemplo,
una red en formación en una máquina papelera (o una húmeda) se
puede poner en contacto con la combinación sinérgica de
propiconazol y 2-MBT pulverizando una dispersión
acuosa que contenga el propiconazol y el 2-MBT sobre
la pasta una vez que la pasta sale de las prensas en el proceso de
fabricación de papel. O, el propiconazol y el 2-MBT
pueden incorporarse a un baño empleado en la prensa húmeda o de
presión y se pone en contacto con la red en la prensa a fin de
incorporar la combinación en la misma junto con cualquier otro
agente aplicado en la prensa. De forma alternativa, la pasta puede
ponerse en contacto con el producto mezclando el propiconazol y e
2-MBT en la mezcla de pasta/licor blanco,
preferiblemente antes de que la pasta alcance la cinta sin fin.
Claims (6)
1. Un procedimiento para controlar el
crecimiento de microorganismos en un sistema acuoso capaz de
admitir el crecimiento de un microorganismo que comprende el paso
de tratar el sistema acuoso con propiconazol y
2-mercaptobenzotiazol o una sal de metal alcalino
del mismo, en el que el propiconazol y el
2-mercaptobenzotiazol o una sal de metal alcalino
del mismo están presentes en una cantidad combinada sinérgicamente
eficaz para controlar el crecimiento de al menos un
microorganismo.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1,
en el que el microorganismo se selecciona entre algas, hongos,
mohos y bacterias.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1,
en el que dicho sistema acuoso se selecciona entre el grupo
formado por un látex, un líquido de la industria metalúrgica, una
emulsión acuosa, un detergente acuoso, un agua de refrigeración y
una formulación acuosa de resina.
4. Un procedimiento para controlar el
crecimiento de microorganismos en pasta o papel en un proceso de
fabricación de papel, que comprende el paso de poner en contacto la
pasta o el papel con propiconazol y
2-mercaptobenzotiazol o una sal de metal alcalino
del mismo, en el que el propiconazol y el
2-mercaptobenzotiazol o una sal de metal alcalino
del mismo están presentes en una cantidad combinada sinérgicamente
eficaz para controlar el crecimiento de al menos un
microorganismo.
5. Un procedimiento según la reivindicación 4,
en el que la pasta se pone en contacto con el producto mezclando
el propiconazol y el 2-mercaptobenzotiazol o una
sal de metal alcalino del mismo en una suspensión de pasta antes de
alcanzar una cinta sin fin en un proceso de fabricación de
papel.
6. Un procedimiento según la reivindicación 4,
en el que el microorganismo se selecciona entre algas, hongos,
mohos y bacterias.
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