ES2261439T3 - Estabilizacion de sustancias sensibles a la luz. - Google Patents
Estabilizacion de sustancias sensibles a la luz.Info
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Abstract
Una emulsión que comprende una fase orgánica discontinua, la cual se distribuye a través de la totalidad de la fase acuosa continua, en donde, la fase orgánica, comprende un ingrediente activo sensible a la luz, y la emulsión, se estabiliza mediante un material estabilizante, soluble en agua, en la fase acuosa, en donde, el material estabilizante, soluble en agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se selecciona entre acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado y copolímeros de adición, formados a partir de (i) por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y (ii)por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insa-turado y en donde, la fase orgánica, comprende, adicionalmente, a) un disolvente orgánico, el cual es un líquido, a una temperatura de 25°C y / o b) un material estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.
Description
Estabilización de sustancias sensibles a la
luz.
La presente invención, se refiere a
composiciones de emulsiones del tipo agua en aceite, las cuales
comprenden substancias sensibles a la luz. En las composiciones de
las emulsiones, las substancias sensibles a la luz, se encuentran
protegidas contra la descomposición rápida. La invención, se
refiere, también, a emulsiones que comprenden pesticidas sensibles
a la luz y, de una forma particular, a formulaciones de control o de
lucha contra plagas de insectos nocivos, las cuales comprenden las
citadas emulsiones.
Es una práctica común, el proporcionar varios
materiales hidrofóbicos, tales como los herbicidas y pesticidas, en
forma de emulsiones del tipo aceite en agua. Tales tipos de
emulsiones, son un vehículo conveniente para el ingrediente activo,
debido al hecho de que, una emulsión acuosa, es fácil de manejar, y
puede diluirse fácilmente, en vistas a una distribución
conveniente. La solicitud de patente internacional WO - A - 89 / 03
175, describe emulsiones del tipo aceite en agua, las cuales tienen
ingrediente agrícolas y tensioactivos en la fase acuosa. Los
tensioactivos listados, incluyen alcoholes etoxilados, mezclas
aniónicas / no iónicas, copolímeros de bloque, alcoholes etoxilados
no iónicos, y otros tipos. Ninguna de las materias agrícolas activas
identificadas, son sensibles a la luz.
De una forma más reciente, la solicitud de
patente internacional WO - A - 95 / 07 613, describe emulsiones del
tipo aceite en agua, las cuales comprenden un material estabilizante
soluble en agua, en la fase acuosa, y un material estabilizante
soluble en agua, en la fase de aceite. Se dice que, las emulsiones
en cuestión, exhiben una estabilidad mejorada. Un objeto de esta
referencia, se refiere a la mejora del suministro de los pesticidas
agrícolas y de otros ingredientes activos, y a solucionar el
problema en cuanto a proporcionar formulaciones convenientes de
pesticidas del tipo insolubles en agua, en vistas a la dificultad de
proceder a formular dichas formulaciones, como composiciones que
tengan una alta concentración, pero que puedan diluirse fácilmente,
con objeto de formar una composición susceptible de poderse
proyectar por pulverización (spray). Se describen varios
pesticidas, los cuales incluyen cipermetrina, fenvalerato, los
cuales son respectivamente la cuarta y la tercera generación de
piretroides, los cuales son relativamente estables a la luz del
sol.
Se han realizado varios estudios, con objeto de
mejorar la estabilidad de las substancias sensibles a la luz.
Así, por ejemplo, la solicitud de patente
estadounidense US - A - 5 591 727, describe una composición
insecticida, la cual comprende por lo menos un piretroide, por lo
menos un agente absorbente de la luz, y por lo menos un
antioxidante, del grupo consistente en derivados de tocoferol y
ésteres del ácido cítrico. La composición insecticida, puede
utilizarse en forma líquida, con la adición de un diluyente o
disolvente, tal como una emulsión acuosa y/o aceitosa. No se
facilitan ejemplos específicos de emulsiones.
La solicitud de patente estadounidense US - A -
4 668 666, describe composiciones pesticidas, basadas en piretrum y
piretroides sintéticos, e incluye un polímero líquido de
alquilarilsilicona, el cual estabiliza el insecticida, para
proporcionar un efecto extensivo de vitalidad de los efectos de
exterminación. Se manifiesta el hecho de que pueden también
incluirse protectores ultravioleta y repelentes insecticidas.
La solicitud de patente japonesa JP - A - 60 197
607, describe un agente de combate, el cual contiene piretroide
como ingrediente activo, tal como piretrina I ó II, extraída de
piretrum dálmata, piretrinas resultantes de la esterificación del
ácido crisantemúmico que contiene cinerina I y II y alcohol o
aletrina, tetrametrina, resmetrina, fenotona, decametrina o
fenvalerato, los cuales son piretroides sintéticos estables a la
luz, obtenidos mediante la modificación de ambas porciones,
porciones del ácido crisantemúmico y porciones de alcohol. Estos
puede utilizarse en forma de una emulsión.
La patente japonesa JP - B - 3 041 709, describe
la estabilización de compuestos piretroides, en composiciones
acuosas diluidas. Se dice que, las composiciones en cuestión,
contienen una proporción equivalente (1:1), de tensioactivo y de
compuesto piretroide y, la cantidad de tensioactivo, se dice que se
encuentra comprendida dentro de unos márgenes que van de un 0,01 a
un 1%, en peso, de una forma preferible, del 0,1 al 0,5%, en peso.
Los tensioactivos, son mayoritariamente compuestos a base de
polioxietileno, por ejemplo, copolímero de éter alquilalílico de
polioxietileno con sulfonato de alilalquilo.
No obstante, existe todavía una necesidad en
cuanto al hecho de poder disponer de una composición, en la cual,
la protección de las substancias sensibles a la luz, pueda
controlarse de una forma más efectiva. De una forma particular,
existe una necesidad en cuanto al hecho de estabilizar concentrados
acuosos de substancias sensibles a la luz (por ejemplo,
piretroides), para períodos de tiempo prolongados. De una forma
particular, ninguna de las técnicas correspondientes al arte
anterior, anteriormente mencionadas, arriba, proporcionan una
solución al problema del almacenaje a largo plazo de concentrados
de piretroides, los cuales comprendan, por ejemplo, concentraciones
de por lo menos un 10% de piretroide activo.
Adicionalmente a lo anteriormente expuesto,
existe también una necesidad en cuanto al hecho de proporcionar una
composición, la cual estabilice de una forma efectiva compuestos
sensibles a la luz, contra la degradación de la luz, pero que sea
efectiva a bajas concentraciones de tensioactivos, basadas en el
peso de la materia activa sensible a la luz.
Adicionalmente, sería también deseable el
proporcionar de una forma conveniente, una composición, en la cual,
las substancias sensibles a la luz, se encuentren protegidas, en una
formulación conveniente, y también, que no necesite requerir de
absorbentes UV adicionales. Sería deseable, de una forma particular,
el proteger de una forma conveniente, pesticidas sensibles a la
luz, contra la descomposición. Además, existe también una
necesidad, en cuanto al hecho de ser capaces de proporcionar un
control más fidedigno de la descomposición de pesticidas sensibles
a la luz, de tal forma que se exhiba una máxima eficacia, durante un
transcurso de tiempo predeterminado y que, después de un prologado
transcurso de tiempo, permanezcan reducidos niveles del pesticida,
por ejemplo, unos niveles, por debajo de los cuales, no se
manifieste ninguna actividad biológica. Existe también una
necesidad, en cuanto al hecho de poder disponer de una composición,
la cual exhiba la totalidad de estas características, y la cual
retenga también su actividad, cuando se almacena en oscuro.
Así, de este modo, en concordancia con un primer
aspecto de la presente invención, procedemos a proporcionar una
emulsión que comprende una fase orgánica discontinua, la cual se
distribuye a través de la totalidad de la fase acuosa continua,
en donde, la fase orgánica, comprende un
ingrediente activo sensible a la luz, y la emulsión, se estabiliza
mediante un material estabilizante, soluble en agua, en la fase
acuosa,
en donde, el material estabilizante, soluble en
agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene
una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se
selecciona entre
acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado
y
copolímeros de adición, formados a partir de
- (i)
- por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y
- (ii)
- por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado
y en donde, la fase orgánica,
comprende,
adicionalmente,
a) un disolvente orgánico, el cual es un
líquido, a una temperatura de 25°C y/o
b) un material estabilizante de la fase
orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un
material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase
acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es
piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.
El ingrediente activo sensible a la luz, es un
material, el cual, en forma pura, se descompone mediante su
exposición a la luz, por ejemplo, a la luz solar.
Un segundo aspecto de la presente invención,
proporciona una formulación para el control o lucha contra plagas
de insectos nocivos, la cual comprende una emulsión estable, la cual
comprende una fase orgánica discontinua, la cual se distribuye a
través de la totalidad de la fase acuosa discontinua,
en donde, la fase orgánica, comprende un
ingrediente activo sensible a la luz, y la emulsión, se estabiliza
mediante un material estabilizante, soluble en agua, en la fase
acuosa,
en donde, el material estabilizante, soluble en
agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene
una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se
selecciona entre
acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado
y
copolímeros de adición, formados a partir de
- (i)
- por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y
- (ii)
- por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado
y en donde, la fase orgánica,
comprende,
adicionalmente,
a) un disolvente orgánico, el cual es un
líquido, a una temperatura de 25°C y/o
b) un material estabilizante de la fase
orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un
material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase
acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es
piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.
La formulación de control o de lucha contra
plagas de insectos nocivos, se utiliza, de una forma deseable, para
aplicaciones específicas, localizadas, por ejemplo, para
aplicaciones domésticas, industriales o veterinarias. De una forma
típica, el tratamiento, consistirá en destruir una colonia de
insectos, o en tratar otras infestaciones de insectos. Tales tipos
de tratamientos, tienden a estar localizados, de una forma opuesta
a, por ejemplo, los tratamientos de grandes áreas agrícolas.
El pesticida sensible a la luz, es un material
pesticida, el cual, en su forma pura, de descompone mediante su
exposición a la luz, por ejemplo, a la luz solar. Los ejemplos
típicos de pesticidas sensibles a la luz, incluyen a los
piretroides de primera y de segunda generación, por ejemplo,
piretrum y d-fenotrina.
El estabilizador polimérico, soluble en agua,
puede seleccionarse de entre los estabilizadores de la fase acuosa,
proporcionados en la solicitud de patente internacional WO - A - 95
/ 07 613.
De una forma típica, el estabilizador
polimérico, soluble en agua, comprende ambos tipos de porciones,
porciones hidrofílicas y porciones hidrofóbicas, en una proporción
tal que, el estabilizador, es más soluble en la fase acuosa que en
la fase orgánica. El estabilizador, puede ser un tensioactivo
polimérico, el cual exhiba un equilibrio hidrofílico lipofílico
(HLB - [del inglés, hidrophilic lipofilic balance] -), por ejemplo,
un HLB de por lo menos 6, de una forma preferible, de por lo menos
un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 8 a 12.
De una forma deseable, el material
estabilizante, soluble en agua, incluye, por ejemplo, acetato de
polivinilo, parcialmente hidrolizado o totalmente hidrolizado. De
una forma preferible, no obstante, el estabilizador soluble en
agua, es un copolímero de adición de un monómero etilénicamente
insaturado, soluble en agua, o potencialmente soluble en agua, y de
monómeros etilénicamente insaturados, insolubles en agua. Mediante
la expresión soluble en agua, pretendemos dar el significado de
que, el monómero soluble en agua, tiene una solubilidad en agua, de
por lo menos 5 g en 10 ml de agua. Potencialmente, la expresión
soluble en agua, significa el hecho de que, el monómero,
reaccionará mediante la adición de agua, y que proporciona un
monómero soluble en agua, con el grado que tenga el requisito de
solubilidad en el agua, por ejemplo, el anhídrido maléico. Por
monómero insoluble en agua, pretendemos que la expresión tenga el
significado de que, el monómero, tenga una solubilidad en el agua,
que no sea de más de 5 g en 100 ml de agua. A menudo, el monómero
insoluble en agua, tendrá una solubilidad en el agua, de un valor
inferior a 1 ó 2 g en 100 ml, y éste es, de una forma típica, de
una solubilidad no digna de tener en consideración, es decir,
insignificante. Cuando el material estabilizante, soluble en agua,
es un poli(acetato de vinilo), éste se preparará, de una
forma típica, procediendo a hidrolizar un polímero de acetato de
vinilo. Así, por ejemplo, el homopolímero de acetato de vinilo, se
preparará, en primer lugar, mediante polimerización en emulsión, en
fase acuosa y, el poli(acetato de vinilo), se hidrolizará
parcialmente, mediante la reacción con hidróxido sódico, con objeto
de convertir muchas de las unidades repetitivas de acetato de
vinilo, a unidades repetitivas de alcohol vinílico. El
poli(acetato de vinilo), puede por ejemplo encontrarse
hidrolizado, a un porcentaje de por lo menos un 90%, de una forma
preferible, a un porcentaje del 95% de hidrolización.
De una forma preferible, el material
estabilizante, soluble en agua, es un polímero de adición de
monómero etilénicamente insaturado, insoluble en agua, y monómero
etilénicamente insaturado, soluble en agua, los cuales se
encuentran exentos de grupos polietoxi, por ejemplo, monómeros
etilénicamente insaturados que portan grupos funcionales, tales
como ácido carboxílico, amina, amida, hidroxilo, u otros grupos
polares o iónicos. De una forma más preferible, el material
estabilizante, soluble en agua, se selecciona entre copolímeros de
adición, formados a partir de a) por lo menos un éster del ácido
carboxílico, etilénicamente insaturado, y b) por lo menos un ácido
carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido
carboxílico, etilénicamente insaturado, y en donde, el polímero, se
combina con un compuesto alcalino, con objeto de convertir al
polímero soluble en agua.
En una forma de presentación especialmente
preferida de la presente invención, el material estabilizante,
soluble en agua, es un polímero, el cual se ha formado a base del
grupo consistente en acrilato de metilo, metacrilato de metilo,
acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de
n-propilo, metacrilato de n-propilo,
acrilato de iso-propilo y metacrilato de
iso-propilo, b) por lo menos un ácido carboxílico
etilénicamente insaturado o anhídrido de ácido carboxílico,
etilénicamente insaturado, seleccionado de entre el grupo
consistente en ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico y
anhídrido maléico. De una forma deseable, el polímero, puede
comprender un porcentaje del 50 al 90%, en peso, de acrilato de
metilo, un porcentaje del 10 al 30%, en peso, de metacrilato de
etilo, y un porcentaje del 10 al 40%, en peso, de anhídrido
maléico.
El polímero, puede prepararse mediante una
técnica de polimerización en emulsión, acuosa, standard, seguido de
la reacción con un compuesto alcalino, tal como hidróxido sódico,
con objeto de saponificar los ésteres, y convertir al polímero en
soluble en agua. En una forma preferida de presentación de la
invención, el material estabilizante, soluble en agua, puede
prepararse en un disolvente orgánico, seguido de la separación del
polímero, y neutralización, utilizando una agente alcalino, con
objeto de formar una solución acuosa, neutralizada. La
polimerización, puede efectuarse mediante la utilización de un
sistema apropiado de iniciación, por ejemplo, mediante la
utilización de iniciadores térmicos azóicos, por ejemplo,
azobisisobutironitrilo.
La cantidad de material estabilizante, soluble
en agua, requerido, variará en dependencia del estabilizador
particular, y de la proporción de fase dispersada con respecto a la
fase acuosa, contenida en la emulsión. De una forma típica, la
emulsión, comprende el material estabilizante, soluble en agua, en
una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de
unos márgenes que van del 0,1 al 15,0%, en peso, de la emulsión. De
una forma preferible, la cantidad de estabilizante, soluble en agua,
es de un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes situados
entre el 1,5 y el 8%, en peso, de la emulsión.
Generalmente, la cantidad de material
estabilizante, soluble en agua, puede ser inferior a un porcentaje
del 30%, en peso, en base al peso del ingrediente activo, sensible
a la luz. Usualmente, la cantidad de material estabilizante,
soluble en agua, es de un porcentaje de no más de un 20%, en peso y,
de una forma típica, éste es, a menudo, de un porcentaje de
aproximadamente un 10%, en peso.
La fase orgánica, puede comprender cualquier
disolvente orgánico, el cual sea líquido, a una temperatura de
25°C, y que sea una substancia, en la cual, el ingrediente activo,
sensible a la luz, sea miscible o dispersable. De una forma
preferible, el ingrediente activo, se disuelve en el disolvente
orgánico. El disolvente orgánico, puede ser un líquido orgánico,
aromático o alifático, por ejemplo, un compuesto aromático
sustituido por alquilo C_{3} ó mayor, o un
alquil-benceno / nafta disolvente. De una forma
preferible, el disolvente orgánico, es un éster alquílico de un
ácido carboxílico. De una forma más preferible, el disolvente, es un
éster de ácido carboxílico, en el cual, la porción de alcohol,
contiene, por lo menos, 4 átomos de carbono, por ejemplo, éster
alquílico C_{4-30} de un ácido carboxílico. De una
forma típica, éste puede ser un éster monomérico, pero insaturado,
tal como el acetato de iso-butilo, acetato de
laurilo, isobutirato de iso-butilo, e isobutirato
de laurilo. Éste puede ser, por ejemplo, un éster monomérico,
etilénicamente insaturado, por ejemplo, metacrilato de
iso-butilo o metacrilato de laurilo.
Cuando la fase orgánica comprende un disolvente
orgánico, éste se encuentra presente, de una forma ideal, en una
cantidad que fomente ambas, la estabilidad de la emulsión, y la
longevidad del material activo, sensible a la luz. De una forma
típica, el disolvente orgánico, se utiliza en una cantidad
correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes
situados entre un 5 y un 50%, en peso, de emulsión. De una forma
preferible, la emulsión, comprende el disolvente orgánico, en una
cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos
márgenes situados entre un 10 y un 45%, en peso, de una forma
preferible, situados entre un 20 y un 40%, en peso. Hemos
encontrado que, los resultados mayormente efectivos, se obtienen
cuando, la emulsión, comprende de un porcentaje comprendido dentro
de unos márgenes que van de 25 a un 35%, en peso, del disolvente
orgánico.
De una forma alternativa, la fase orgánica,
comprende un material estabilizante de la fase orgánica, el cual
sea una substancia que sea más soluble en la fase orgánica, en
comparación con la fase continua, acuosa. El estabilizante de la
fase orgánica, puede seleccionarse entre los copolímeros de adición
formados a partir de a) por lo menos un monómero, etilénicamente
insaturado, que contenga porciones de alquilo
C_{8-30}, b) por lo menos un ácido carboxílico,
etilénicamente insaturado o anhídridos de ácidos, etilénicamente
insaturados y c) opcionalmente, otros monómeros, etilénicamente
insaturados, insolubles en agua. El monómero etilénicamente
insaturado, que contiene porciones alquilo
C_{8-30}, puede ser, por ejemplo, ésteres
(met)acrílicos, (met)acrilamidas
N-sustituidas, y éteres (metil)alílicos. De
una forma preferible, el material estabilizante de la fase orgánica,
se selecciona de entre polímeros de adición, formados a partir de
una mezcla que comprende, a) de un 60 a un 90%, en peso, de
(met)acrilato de alquilo C_{8-30}, b) de un
10 a un 40%, en peso, de por lo menos un monómero seleccionado de
entre el grupo consistente en ácido maléico, anhídrido maléico,
ácido acrílico y ácido metacrílico, y c) de un 0 a un 50%, en peso,
de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo
consistente en (met)acrilatos de alquilo
C_{1-7}, estireno, acetato de vinilo, y
acrilonitrilo.
acrilonitrilo.
De una forma típica, los estabilizantes de la
fase orgánica, pueden prepararse procediendo a polimerizar la
mezcla de monómeros en un disolvente orgánico, utilizando técnicas
standard de polimerización. Tales tipos de polímeros, pueden estar
formados, de una forma típica, mediante la polimerización de una
solución de la mezcla de monómeros, en un disolvente orgánico
apropiado y, por ejemplo, empleando iniciadores apropiados que
generen radicales, por ejemplo, iniciadores térmicos, como por
ejemplo, azobisisobutironitrilo (AZDN)
Un estabilizador de la fase orgánica
alternativamente preferido, es un tensioactivo de un reducido
equilibrio hidrofílico / lipofílico (HLB). De una forma típica, el
tensioactivo, comprende un equilibrio hidrofílico / lipofílico,
inferior a un valor de 7, de una forma preferible, comprendido
dentro de unos valores que van de 2 a 6. El tensioactivo de
reducido HLB, puede no necesariamente ser un polímero, con la
condición de que, el compuesto, comprenda porciones hidrofílicas y
lipofílicas, en una proporciones tales que, éste sea más soluble en
la fase orgánica que en la fase acuosa. Un tensioactivo de reducido
HLB en concordancia con la presente invención, incluye monooleato
de sorbitán. La cantidad de material estabilizante de la fase
orgánica requerida, variará en dependencia del estabilizador
particular y de la proporción de fase dispersada con respecto a la
fase acuosa contenida en la emulsión. Hemos encontrado el hecho de
que, generalmente, con objeto de lograr una máxima estabilidad y
protección para la substancia sensible a la luz, o especialmente, el
pesticida sensible a la luz, es deseable, para el material
estabilizante de la fase orgánica, el que éste se encuentre presente
en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro
de unos márgenes que van de un 0,1 a un 15,0%, en peso, de
emulsión. No obstante, hemos encontrado el hecho de que, los mejores
resultados, se obtienen cuando, el estabilizador, se encuentra
presente en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido
dentro de unos márgenes que van de un 1,5 a un 8%, en peso.
En una composición preferida, la emulsión,
comprende, en la fase orgánica, ambos, un disolvente orgánico, en
una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de
unos márgenes que van de un 5 a un 50%, en peso, y un estabilizante
polimérico de la fase orgánica, en una correspondiente a un
porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 0,1 a
un 15,0%, en peso.
Puede ser deseable, el incluir otros
ingredientes en la emulsión del primer aspecto de la invención, y la
formulación pesticida del segundo aspecto de la invención. Así, por
ejemplo, con objeto de evitar los problemas con la inestabilidad,
cuando se exponen a temperaturas frías, puede ser deseable el
incluir aditivos anticongelantes, por ejemplo, monopropilenglicol y
monoetilenglicol.
Hemos encontrado el hecho de que, las
emulsiones, proporcionan unos resultados sorprendentemente buenos,
en la protección del ingrediente sensible a la luz, contra los
efectos de la luz, por ejemplo, la luz solar. Hemos encontrado que,
el ingrediente activo sensible a la luz, puede protegerse contra los
efectos perjudiciales de la luz (especialmente, la luz solar),
durante períodos de tiempo prologados, incluso en ausencia de
absorbentes ultravioleta o antioxidantes. Así, por lo tanto,
estamos capacitados para proporcionar, de una forma conveniente,
composiciones con una protección prolongada contra la luz de los
ingredientes activos, las cuales evitan el uso de absorbentes
químicos de la luz ultravioleta, o de co-aditivos,
que sean caros o que no sean buenos para el entorno medioambiental.
Así, de este modo, es una composición todavía más preferida,
encontramos que, el ingrediente sensible a la luz, se encuentra
protegido contra los efectos de la luz, especialmente, la luz
solar, incluso substancialmente en ausencia de absorbentes de la luz
ultravioleta o antioxidantes. En una forma de presentación más
preferida, la composición, retiene substancialmente la totalidad de
su actividad, cuando se almacena en la oscuridad y, de una forma
ideal, en la oscuridad, retiene tanta actividad como la del
pesticida puro.
Por consiguiente, en una forma de presentación
más preferida del primer aspecto de la presente invención,
procedemos a proporcionar una emulsión estable, la cual consiste,
esencialmente, en una fase orgánica, la cual contiene i) un
ingrediente activo sensible a la luz, y ii) un disolvente orgánico,
el cual es líquido a una temperatura de 25°C y/o un material
estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones
hidrofóbicas, y el cual es un material que es más soluble en la fase
orgánica que en la fase acuosa, distribuyéndose, la citada fase
orgánica, a través de la totalidad de una fase continua, acuosa, la
cual contiene agua y un material soluble en agua, el cual es un
polímero estabilizante, soluble en agua, que tiene una pluralidad
de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos y, opcionalmente, un compuesto
anticongelante.
En una forma preferida de presentación de la
presente invención, procedemos también a proporcionar una
formulación de control o de lucha contra plagas de insectos
nocivos, la cual comprende una emulsión estable, que consiste,
esencialmente, esencialmente, en una fase orgánica, la cual contiene
i) un pesticida sensible a la luz, y ii) un disolvente orgánico, el
cual es líquido a una temperatura de 25°C y/o un material
estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones
hidrofóbicas, y el cual es un material que es más soluble en la
fase orgánica que en la fase acuosa, distribuyéndose, la citada fase
orgánica, a través de la totalidad de una fase continua, acuosa, la
cual contiene agua y un material soluble en agua, el cual es un
polímero estabilizante, soluble en agua, que tiene una pluralidad
de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos y, opcionalmente, un
compuesto anticongelante.
Un importante aspecto de las formulaciones de
pesticidas en concordancia con la presente invención, reside en el
hecho de que, el pesticida, debe ser lo suficientemente activo, como
para proporcionar un control o lucha efectiva contra las plagas de
insectos nocivos, durante un transcurso de tiempo lo suficientemente
prolongado. Es deseable el hecho de que, en la aplicación de la
formulación pesticida, la descomposición del pesticida, mediante la
exposición a la luz, especialmente, la luz del sol, se reduzca de
una forma tal que, substancialmente, acontezca una descomposición
completa, por lo menos 2 ó 3 veces, tan prologada como cuando, la
substancia sensible a la luz (por ejemplo, un pesticida), se
encuentre en forma pura. A menudo, hemos encontrado que, la
longevidad de la composición, es tal que, la descomposición, tiene
lugar por lo menos 10 veces, tan prolongada como la de la
substancia activa. De una forma preferible, esta descomposición, es
entre 5 veces y 20 veces, tan prolongada como cuando la substancia,
es en forma pura.
Viene también cobrando una importancia
incrementable, el hecho de proceder a controlar los niveles de
pesticida, de una forma particular, para aplicaciones domésticas,
industriales y veterinarias. Así, de este modo, hemos encontrado el
hecho de que, de una forma preferible, las formulaciones pesticidas
en concordancia con la presente invención, exhiben, mediante su
exposición a la luz, unos reducidos niveles de pesticida, los cuales
permanecen después de un transcurso de tiempo de 6 ó de 12 semanas,
de una forma más preferible, después de un transcurso de tiempo de
6 semanas. De una forma ideal, las cantidades de pesticida que
permanecen después de un transcurso de tiempo de 6 ó de 12 semanas,
se encuentran por debajo de los niveles que exhiben actividad
biológica. De una forma todavía más preferible, substancialmente,
después de este período de tiempo, no permanecerá ningún pesticida,
ó únicamente permanecerán unos niveles de pesticida, los cuales sean
esencialmente indetectables.
Cuando la composición, es por ejemplo un
concentrado insecticida que contenga, por ejemplo, por lo menos un
porcentaje del 10% de compuesto piretroide, éste puede utilizarse
directamente, como tal, o bien, de una forma alternativa, en forma
diluida. De una forma típica, el concentrado, de diluirá hasta
alcanzar una concentración activa correspondiente a unos
porcentajes que van de un 0,1 a un 0,5%, en peso, de piretroide. La
composición en concordancia con la presente invención, tenderá a
contener cantidades relativamente más reducidas de materiales
estabilizantes, en base al peso del ingrediente activo. Por
consiguiente, en el entorno medioambiental, se introducen reducidos
niveles de materiales activos de superficie (tensioactivos).
En concordancia con un aspecto adicional de la
presente invención, procedemos a proporcionar un procedimiento para
proteger una substancia sensible a la luz, la cual, en forma pura,
se descompone mediante su exposición a la luz, de una forma
preferible, la luz solar, comprendiendo, el citado procedimiento de
protección, las etapas de,
(A) formar una fase orgánica, la cual comprende
la substancia sensible a la luz,
(B) formar una fase acuosa, la cual comprende
agua y un material estabilizante, soluble en agua, el cual es un
polímero que tiene una pluralidad grupos hidrofóbicos e
hidrofílicos, y el cual se disuelve en la fase acuosa,
(C) introducir la fase orgánica formada en la
etapa 1, en la fase acuosa formada en la etapa 2, y proceder a
homogeneizar mecánicamente, proporcionando, con ello, una emulsión
estable, del tipo aceite en agua,
en donde, el material estabilizante, soluble en
agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene
una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se
selecciona entre
acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado
y
copolímeros de adición, formados a partir de
- (i)
- por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y
- (ii)
- por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado
y en donde, la fase orgánica,
comprende,
adicionalmente,
a) un disolvente orgánico, el cual es un
líquido, a una temperatura de 25°C y/o
b) un material estabilizante de la fase
orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un
material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase
acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es
piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.
De una forma deseable, el procedimiento,
posibilita la descomposición de la substancia sensible a la luz,
mediante la exposición a la luz, de una forma preferible, la luz
solar, para reducirse de tal forma que, substancialmente, acontezca
una descomposición completa, por lo menos 2 ó 3 veces, de una forma
preferible, por lo menos 10 veces, tan prolongada como cuando, la
substancia, es en forma pura. En una forma preferida de
presentación, la descomposición de la substancia sensible a la luz,
mediante su exposición a la luz, especialmente, la luz solar, se
reduce de tal forma que, substancialmente, se complete la
descomposición, entre 5 veces y 10 veces, tan prolongada como
cuando, la substancia, se encuentra en forma pura.
Las características específicas, anteriormente
mencionadas, arriba, del material estabilizante, soluble en agua, y
del material estabilizante de la fase orgánica, se aplican, también,
a este aspecto adicional de la presente invención.
Los ejemplos que se facilitan a continuación,
ilustran la invención.
Se procede a preparar la emulsión A, formando,
en primer lugar, una fase acuosa que comprende 48,23 partes, en
peso, de agua, y 2,03 partes, en peso, de poli(acetato de
vinilo), hidrolizado al 95%. La solución acuosa, se añade al bote
de resina, y se calienta a una temperatura de 40°C. Esta solución,
se agita, utilizando un juego de cabeza de hélice marina, a una
velocidad angular de 300 revoluciones por minuto. Se procede a
preparar una fase orgánica, la cual comprende 28,14 partes, en
peso, de metacrilato de iso-butilo, y 0,72 partes,
en peso, de metacrilato de hidroxipropilo, y 20,10 partes, en peso,
de extracto de piretrum. Se procede a añadir la fase orgánica, a la
fase acuosa, de una forma lenta, durante un período de tiempo de 90
minutos, utilizando una bomba peristáltica. La dispersión, se
mantiene a una temperatura de 40°C, durante un transcurso de tiempo
adicional de tres horas y, a continuación, se enfría y se transfiere
en una botella de muestra.
Se procede a preparar la emulsión B, repitiendo
el método descrito en el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo
referente al hecho de que se utilizan, en este caso, 27,74 partes,
en peso, de metacrilato de laurilo, en lugar de metacrilato de
isobutilo, y se utilizan 0,71 partes, en peso, de metacrilato de
hidroxipropilo, 22,01 partes, en peso, de extracto de piretrum,
47,56 partes, en peso, de agua, y 1,98 partes, en peso, de
poli(acetato de vinilo) hidrolizado al
95%.
95%.
Se procede a preparar la emulsión C, repitiendo
el método descrito en el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo
referente al hecho de que, la fase orgánica, no contiene metacrilato
de iso-butilo ó metacrilato de hidroxipropilo.
\newpage
Se procede a preparar la emulsión E, repitiendo
el método descrito en el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo
referente al hecho de que se utilizan, en este caso, 27,74 partes,
en peso, de isobutirato de iso-butilo, en lugar de
metacrilato de iso-butilo, y se utilizan 0,71
partes, en peso, de metacrilato de hidroxipropilo, 22,01 partes, en
peso, de extracto de piretrum, 47,56 partes, en peso, de agua, y
1,98 partes, en peso, de poli(acetato de vinilo) hidrolizado
al
95%.
95%.
Se procede a preparar la emulsión E, repitiendo
el método descrito en el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo
referente al hecho de que, el poli(acetato de vinilo),
parcialmente hidrolizado, se reemplaza por un estabilizante acuoso
A1, y que, el metacrilato de iso-butilo y el
metacrilato de hidroxipropilo, se reemplazan por estabilizante de
la fase orgánica O1.
El estabilizador de la fase acuosa A1, es un
copolímero de acrilato de butilo, acrilato de etilo, metacrilato de
metilo, y ácido metacrílico (30 / 30 / 25 / 15%, en peso), preparado
como una dispersión acuosa, la cual se neutraliza con una solución
de hidróxido amónico, para proporcionar una solución acuosa, al 25%,
en peso, del copolíme-
ro.
ro.
El estabilizador de la fase orgánica, O1, es un
copolímero de metacrilato de estearilo, estireno y anhídrido
maléico (60 / 30 / 10%, en peso), en un disolvente orgánico, Isopar
G, y se polimeriza utilizando técnicas standard de
polimerización.
La emulsión E, se forma a partir de extracto de
piretrum, 25 partes en peso, estabilizador de la fase orgánica O1,
en una cantidad de 12,93 partes en peso, agua, en una cantidad de
46,82 partes en peso, estabilizador de la fase acuosa A1, en una
cantidad de 7,75 partes en peso, y monopropilenglicol (incluido en
la fase acuosa), en una cantidad de 7,50 partes en peso.
Se procede a preparar la emulsión F, repitiendo
el método descrito en el ejemplo 2, excepto en cuanto a lo
referente al hecho de que, en este caso, la fase orgánica, se
homogeneiza en la fase acuosa, para producir un tamaño medio de
partícula, de más pequeño, de las gotitas de la fase dispersada.
Se procede a preparar la emulsión G, repitiendo
el método descrito en el ejemplo 2, excepto en cuanto a lo
referente al hecho de que se utiliza, en este caso, 1 parte en peso
de estabilizador soluble en agua de poli(acetato de vinilo),
parcialmente hidrolizado, al 95% y, la emulsión, se prepara mediante
agitación general.
Se procede a preparar la emulsión H, repitiendo
el método descrito en el ejemplo 2, excepto en cuanto a lo
referente al hecho de que se utilizan, en este caso, 3 partes en
peso, de estabilizador soluble en agua de poli(acetato de
vinilo), parcialmente hidrolizado, al 95% y, la emulsión, se prepara
mediante agitación general.
Se procede a diluir las emulsiones A a H, en
agua, y se proyectan por pulverización (spray), sobre placas de
vidrio, para proporcionar una concentración de 250 mg/m^{2} de
pesticida activo/m^{2}. Se procede a someter las muestras, a test
de ensayo, para la destrucción biológica de cucarachas, durante un
transcurso de tiempo de 15 minutos, y 24 horas de exposición sobre
las placas, y la efectividad del pesticida sobre las placas
tratadas, se controlan periódicamente, bajo el efecto de la luz y en
condiciones de oscuridad.
Los resultados de los tests de ensayo conducidos
a la luz del día, se muestran en la tabla 1, y los resultados de
los tests de ensayo conducidos en la oscuridad, se muestran en la
tabla 2.
| Muestra de | % de eliminación, después de 15 minutos de exposición, entre paréntesis | ||||||
| la emulsión | Duración, en días, seguido de la aplicación de la emulsión en las placas | ||||||
| 1 | 7 | 14 | 21 | 42 | 63 | 84 | |
| A | 100 | 40(100) | 0(50) | 0(0) | 0(0) | 10(20) | 0(0) |
| B | 100 | 100 | 100 | 10(10) | 0(10) | 10(20) | 0(0) |
| C | 100 | 0(90) | 60(90) | 0(0) | 0(10) | 0(0) | 0(0) |
| D | 100 | 100 | 60(100) | 90(90) | - | - | - |
| E | 100 | 80(90) | 100 | 50(100) | - | - | - |
| F | 100 | 80(100) | 30(100) | 0(20) | - | - | - |
| G | 100 | 100 | 100 | 50(100) | - | - | - |
| H | 100 | 100(90) | 20(100) | 0(10) | - | - | - |
| Muestra de | % de eliminación, después de 15 minutos de exposición, entre paréntesis | ||||||
| la emulsión | Duración, en días, seguido de la aplicación de la emulsión en las placas | ||||||
| 1 | 7 | 14 | 21 | 63 | 91 | 119 | |
| A | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 10(100) | 10(100) |
| B | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| C | 100 | 0(90) | 60(60) | 0(0) | 0(0) | 0(0) | 0(0) |
| D | 100 | 100 | 100 | 80(100) | - | - | - |
| E | 90(100) | 90(100) | 100 | 40(100) | - | - | - |
| F | 100 | 100 | 100 | 100 | - | - | - |
| G | 100 | 100 | 100 | 100 | - | - | - |
| H | 100 | 100 | 100 | 100 | - | - | - |
Se procede a preparar la emulsión I, repitiendo
el método descrito en el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo
referente al hecho de que se utiliza, en este caso,
d-fenotrina, en lugar de extracto de piretrum, y
que, la fase acuosa, contiene agua, en una cantidad de 47,56 partes
en peso, poli(acetato de vinilo) hidrolizado al 95%, en una
cantidad de 1,98 partes en peso, y que, la fase orgánica, contiene
27,74 partes, en peso, de metacrilato de laurilo, 0,71 partes, en
peso, de metacrilato de hidroxipropilo, 5,50 partes en peso, de
d-fenotrina técnica, y 16,51 partes, en peso, de
Isopar G.
Se procede a preparar la emulsión J, repitiendo
el método descrito en el ejemplo 10, excepto en cuanto a lo
referente al hecho de que, en este caso, el metacrilato de laurilo y
el metacrilato de hidroxipropilo, en la fase orgánica, se
reemplazan por monooleato de sorbitán y 5 partes, en peso, de
alquilbenceno / disolvente de nafta disolvente, y que, el
poli(acetato de vinilo), parcialmente hidrolizado, se
reemplaza por el estabilizante acuoso A1 del ejemplo 6.
El estabilizante de la fase acuosa, contiene
62,23 partes, en peso, de agua, 12 partes, en peso, de estabilizante
acuoso A1, al 25%, y 7,5 partes, en peso, de monopropilenglicol y,
la fase acuosa, contiene 10,87 partes, en peso, de
d-fenotrina técnica, y 2 partes, en peso, de
estabilizante de la fase orgánica, de monooleato de sorbitán.
Se procede a diluir las emulsiones I y J, y de
d-fenotrina pura, en agua, y se proyectan por
pulverización (spray), sobre placas de vidrio, para proporcionar
una concentración de 30 mg de pesticida activo / m^{2}. Se
procede a someter las muestras, a test de ensayo, para la
destrucción biológica de cucarachas, durante un transcurso de
tiempo de 15 minutos, y 24 horas de exposición sobre las placas, y
la efectividad del pesticida sobre las placas tratadas, se
controlan periódicamente, bajo el efecto de la luz y en condiciones
de oscuridad.
Los resultados de los tests de ensayo conducidos
a la luz del día, se muestran en la tabla 3, y los resultados de
los tests de ensayo conducidos en la oscuridad, se muestran en la
tabla 4.
| Muestra de | % de eliminación, después de 15 minutos de exposición, entre paréntesis | ||||||
| la emulsión | Duración, en días, seguido de la aplicación de la emulsión en las placas | ||||||
| 1 | 7 | 14 | 21 | 49 | 63 | 91 | |
| I | 100 | 80(100) | 10(100) | 50(60) | 10(0) | 0(50) | 10(0) |
| J | 100 | 100 | 100 | 100 | 10(0) | 30(10) | 0(0) |
| fenotrina | 100 | 0(10) | 0(0) | 10(0) | 10(10) | 10(40) | 0(0) |
| Muestra de | % de eliminación, después de 15 minutos de exposición, entre paréntesis | ||||||
| la emulsión | Duración, en días, seguido de la aplicación de la emulsión en las placas | ||||||
| 1 | 7 | 14 | 21 | 49 | 63 | 91 | |
| I | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| J | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| fenotrina | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Los resultados, muestran el hecho de que, las
emulsiones de la presente invención, A, B, D a J, muestran una
longevidad mejorada del pesticida, a la luz al día, con respecto a
la emulsión C. Los resultados, muestran el hecho de que, las
composiciones más efectivas, son las emulsiones D, E y J. Así, de
este modo, pueden verse claramente los beneficios de las emulsiones
que comprenden estabilizantes poliméricos, solubles en agua,
especialmente, los estabilizantes de base acrílica.
Claims (27)
1. Una emulsión que comprende una fase orgánica
discontinua, la cual se distribuye a través de la totalidad de la
fase acuosa continua,
en donde, la fase orgánica, comprende un
ingrediente activo sensible a la luz, y la emulsión, se estabiliza
mediante un material estabilizante, soluble en agua, en la fase
acuosa,
en donde, el material estabilizante, soluble en
agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene
una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se
selecciona entre
acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado
y
copolímeros de adición, formados a partir de
- (i)
- por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y
- (ii)
- por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado
y en donde, la fase orgánica,
comprende,
adicionalmente,
- a)
- un disolvente orgánico, el cual es un líquido, a una temperatura de 25°C y/o
- b)
- un material estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.
2. Una emulsión, según la reivindicación 1, en
la cual, el material estabilizante, soluble en agua, se selecciona
entre copolímeros de adición, formados a partir de a) por lo menos
un éster del ácido carboxílico, etilénicamente insaturado, y b) por
lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un
anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado, y en
donde, el polímero, se combina con un compuesto alcalino, con objeto
de convertir al polímero en soluble en agua.
3. Una emulsión, según la reivindicación 1 ó la
reivindicación 2, en la cual, la fase orgánica, comprende un
disolvente orgánico, el cual se seleccionan entre ésteres de ácidos
carboxílicos, los cuales comprenden una porción de alcohol, de por
lo menos 4 átomos de carbono.
4. Una emulsión, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la cual, la fase orgánica, comprende un
material estabilizante de la fase orgánica, el cual se selecciona
entre copolímeros de adición formados a partir de a) por lo menos
un monómero, etilénicamente insaturado, que contenga porciones de
alquilo C_{8-30}, b) por lo menos un ácido
carboxílico, etilénicamente insaturado o anhídridos de ácidos,
etilénicamente insaturados y c) opcionalmente, otros monómeros,
etilénicamente insaturados, insolubles en agua.
5. Una emulsión, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en la cual, el material estabilizante de la
fase orgánica, se selecciona entre copolímeros de adición formados a
partir de a) de un 60 a un 90%, en peso, de (met)acrilato de
alquilo C_{8-30}, b) de un 10 a un 40%, en peso,
de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo
consistente en ácido maléico, anhídrido maléico, ácido acrílico y
ácido metacrílico, y c) de un 0 a un 50%, en peso, de por lo menos
un monómero seleccionado de entre el grupo consistente en
(met)acrilatos de alquilo C_{1-7},
estireno, acetato de vinilo, y acrilonitrilo.
6. Una emulsión, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en la cual, el material estabilizante de la
fase orgánica, es un tensioactivo, el cual tiene un equilibrio
hidrofílico / lipofílico, de un valor inferior a 7, de una forma
preferible, comprendido dentro de unos márgenes que van de 2 a
6.
7. Una emulsión, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en la cual, la cantidad de material
estabilizante soluble en agua, es de un 0,1 a un 15,0%, en peso, de
la emulsión.
8. Una emulsión, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en la cual, la cantidad de disolvente
orgánico, se encuentra comprendida entre un 5 y un 50%, en peso, de
la emulsión.
9. Una emulsión, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, en la cual, la cantidad de material
estabilizante de la fase orgánica, es de un 0,1 a un 15,0%, en peso,
de la emulsión.
10. Una emulsión, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, en la cual, el ingrediente activo sensible
a la luz, es un material, el cual, en forma pura, se descompone
mediante la exposición a la luz, preferiblemente, la luz solar.
11. Una emulsión, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, en la cual, el ingrediente activo sensible
a la luz, se selecciona entre un pesticida, un herbicida, y un
ingrediente activo pera tratamiento veterinario.
12. Una emulsión, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, en la cual, el ingrediente activo sensible
a la luz, se selecciona entre piretroides sensibles a la luz.
13. Una formulación contra el control o lucha de
plagas de insectos nocivos, en la cual, en la cual, el ingrediente
activo sensible a la luz, es un compuesto pesticida, sensible a la
luz.
14. Una formulación, según la reivindicación 13,
en la cual, el material estabilizante, soluble en agua, se
selecciona entre copolímeros de adición de monómero etilénicamente
insaturado, soluble en agua, exento de grupos polietoxi, y
monómeros etilénicamente insaturados, solubles en agua.
15. Una formulación, según la reivindicación 13
ó la reivindicación 14, en la cual, el material estabilizante,
soluble en agua, se selecciona entre copolímeros de adición,
formados a partir de a) por lo menos un éster del ácido
carboxílico, etilénicamente insaturado, y b) por lo menos un ácido
carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido
carboxílico, etilénicamente insaturado, y en donde, el polímero, se
combina con un compuesto alcalino, con objeto de convertir al
polímero en soluble en agua.
16. Una formulación, según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 15, en la cual, la fase orgánica, comprende
un disolvente orgánico, el cual se seleccionan entre ésteres de
ácidos carboxílicos, los cuales comprenden una porción de alcohol,
de por lo menos 4 átomos de carbono.
17. Una formulación, según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 16, en la cual, la fase orgánica, comprende
un material estabilizante de la fase orgánica, el cual se selecciona
entre copolímeros de adición formados a partir de a) por lo menos
un monómero, etilénicamente insaturado, que contenga porciones de
alquilo C_{8-30}, b) por lo menos un ácido
carboxílico, etilénicamente insaturado o anhídridos de ácidos,
etilénicamente insaturados y c) opcionalmente, otros monómeros,
etilénicamente insaturados, insolubles en agua.
18. Una formulación, según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 17, en la cual, el material estabilizante de
la fase orgánica, se selecciona entre copolímeros de adición
formados a partir de a) de un 60 a un 90%, en peso, de
(met)acrilato de alquilo C_{8-30}, b) de un
10 a un 40%, en peso, de por lo menos un monómero seleccionado de
entre el grupo consistente en ácido maléico, anhídrido maléico,
ácido acrílico y ácido metacrílico, y c) de un 0 a un 50%, en peso,
de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo
consistente en (met)acrilatos de alquilo
C_{1-7}, estireno, acetato de vinilo, y
acrilonitrilo.
19. Una formulación, según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 18, en la cual, el material estabilizante de
la fase orgánica, es un tensioactivo, el cual tiene un equilibrio
hidrofílico / lipofílico, de un valor inferior a 7, de una forma
preferible, comprendido dentro de unos márgenes que van de 2 a
6.
20. Una formulación, según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 19, en la cual, la cantidad de material
estabilizante soluble en agua, es de un 0,1 a un 15,0%, en peso, de
la emulsión.
21. Una formulación, según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 20, en la cual, la cantidad de disolvente
orgánico, es de 5 a un 50%, en peso, de la emulsión.
22. Una formulación, según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 21, en la cual, la cantidad de material
estabilizante de la fase orgánica, se encuentra comprendido entre un
0,1 a un 15,0%, en peso, de la emulsión.
23. Una formulación, según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 22, en la cual, el ingrediente activo
sensible a la luz, es un material, el cual, en forma pura, se
descompone mediante la exposición a la luz, preferiblemente, la luz
solar.
24. Una formulación, según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 23, en la cual, el pesticida, se selecciona
entre piretroides sensibles a la luz.
25. Un procedimiento para proteger una
substancia sensible a la luz, la cual, en forma pura, se descompone
mediante su exposición a la luz, de una forma preferible, la luz
solar, comprendiendo, el citado procedimiento de protección, las
etapas de,
(A) formar una fase orgánica, la cual comprende
la substancia sensible a la luz,
(B) formar una fase acuosa, la cual comprende
agua y un material estabilizante, soluble en agua,
(C) introducir la fase orgánica formada en la
etapa 1, en la fase acuosa formada en la etapa 2, y proceder
homogeneizar mecánicamente, proporcionando, con ello, una emulsión
estable, del tipo aceite en agua,
\newpage
en donde, el material estabilizante, soluble en
agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene
una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se
selecciona entre
acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado
y
copolímeros de adición, formados a partir de
- (i)
- por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y
- (ii)
- por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado
y en donde, la fase orgánica,
comprende,
adicionalmente,
a) un disolvente orgánico, el cual es un
líquido, a una temperatura de 25°C y/o
b) un material estabilizante de la fase
orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un
material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase
acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es
piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.
26. Un procedimiento, según la reivindicación
25, en el cual, la descomposición de la substancia sensible a la
luz, mediante la exposición a la luz, de una forma preferible, la
luz solar, se reduce de tal forma que, substancialmente, acontezca
una descomposición completa, por lo menos 2 veces tan prolongada
como cuando, la substancia, es en forma pura.
27. Un procedimiento, según la reivindicación 25
ó la reivindicación 26, en la cual, la descomposición de la
substancia sensible a la luz, mediante su exposición a la luz,
preferiblemente, la luz solar, se reduce de tal forma que,
substancialmente, se complete la descomposición, entre 5 veces y 10
veces, tan prolongada como cuando, la substancia, se encuentra en
forma pura.
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