ES2261952T3

ES2261952T3 - Composiciones de limpieza liquidas.

Info

Publication number: ES2261952T3
Application number: ES03742866T
Authority: ES
Inventors: Alexander T. Unilever R&D Port Sunlight ASHCROFT; Carlo J. Lever Faberge Italia Srl Van Den Bergh; Annalisa Lever Faberge Italia Srl Schiavina
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2002-02-28
Filing date: 2003-01-31
Publication date: 2006-11-16
Anticipated expiration: 2023-01-31
Also published as: AU2003248334A1; JP2005519151A; CA2472183A1; AU2003248334B2; BR0307024A; DE60305452T2; EP1478722B1; AR038855A1; WO2003072689A1; ATE327310T1; EP1478722A1; DE60305452D1; ZA200405016B

Abstract

Procedimiento para eliminar suciedad grasa de una superficie dura, comprendiendo el procedimiento en serie las etapas de: (a) tratar la superficie dura con una composición de limpieza líquida que comprende el 0, 1-10% en peso de peróxido de hidrógeno y el 0, 05%-10% en peso de un antioxidante de eliminación de radicales naturales que comprende una subestructura de 3, 4, 5-trihidroxibenzoílo; (b) permitir que se deposite la suciedad grasa; y (c) limpiar la superficie para eliminar la suciedad grasa.

Description

Composiciones de limpieza líquidas.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones de limpieza líquidas que comprenden antioxidantes y peróxidos y a un procedimiento para limpiar superficies duras usando estas composiciones.

Antecedentes de la invención

Las superficies domésticas se limpian normalmente usando composiciones que contienen uno o más componentes que ayudan a la eliminación de suciedad grasa/aceitosa/grasienta y/o cualquier mancha visible tales como a partir de desechos sólidos asociados o material coloreado. Tales composiciones pueden aplicarse puras o en disoluciones diluidas, vertiendo o como un spray, tal como a partir de un dosificador de spray con disparador u otro aplicador de aerosol, y frotarse con un trapo u otro limpiador, opcionalmente seguido por enjuagado.

El documento JP-A-07/228.892 describe composiciones de limpieza de superficies duras que comprende tensioactivos anfóteros y aniónicos, un alcohol mono o polihidroxilado y desde el 0,1% hasta el 7% en peso de extracto de hoja de té. Normalmente se conocen los taninos por ser un componente del té, pero el ácido tánico (un antioxidante) está presente sólo en cantidades muy pequeñas en tales extractos. Se dice que los taninos generalmente afectan adversamente la limpieza, especialmente de suciedad aceitosa.

Otras descripciones del uso de extractos de té u otras hojas en productos desinfectantes y/o limpiadores de superficies duras están en los documentos JP-A-07/228.890 y '891, JP-A-08/104.893, JP-A-10/273.698, JP-A-11/100.596, JP-A-06/340.897, JP-A-63/196.693, JP-A-62/167.400, JP-A-59/-047.300 y US 4.220.676, aunque los productos descritos en los dos últimos no contienen tensioactivos.

El documento US 5.965.514 describe composiciones de limpieza de superficies duras ligeramente ácidas que contienen tensioactivo de óxido de amina, desinfectante cuaternario y un agente quelante que contiene nitrógeno.

Se menciona el ácido ascórbico entre un gran número de ácidos posibles para proporcionar acidez, pero no entre los preferidos. Se menciona el ácido tánico como uno de un gran número de ácidos posibles opcionales útiles como agentes que reducen la tensión superficial.

Se describe un agente antiempañamiento para cristales en el documento JP-A-49/113.811. Éste comprende en peso, el 3% de tensioactivo aniónico de sulfosuccinato de dialquilo, el 4% de tensioactivo aniónico de sulfato de alcoxietilo secundario superior, el 1% de ácido tánico, el 10% de propilenglicol, el 5% de alcohol isopropílico y el 77% de agua.

El documento US 5.602.090 describe composiciones de limpieza que contienen terpenos fácilmente oxidables tales como limoneno y peróxido de hidrógeno. Las formulaciones de ejemplo contienen el 0,02% de hidroxianisol butilado como un antioxidante.

Los documentos EP 209228, WO 97/02331, EP 844302, EP 1069178 y describen composiciones de blanqueo de tejidos que comprenden un tensioactivo, un blanqueador de peróxido tal como peróxido de hidrógeno y varios eliminadores de radicales. Se han mencionado galato de propilo, butil-hidroxianisol e hidroxibencenos sustituidos parcialmente impedidos. Se han mencionado como componentes adicionales ácido ascórbico y ésteres de ascorbilo. El documento US 6.110.883 describe composiciones similares que tienen un pH superior a 8.

Se describen en el documento US 6.296.880 composiciones farmacéuticas de limpieza de la piel para tratar diversos estados de la piel. Las composiciones contienen un compuesto ácido como ácido tánico, preferiblemente en una cantidad de al menos el 1%, una cierta cantidad de peróxido de hidrógeno y un agente antimicrobiano en una cantidad suficiente para reducir los microorganismos en la piel. Además las composiciones pueden incluir antioxidantes.

Sin embargo, no se ha descrito todavía en la técnica anterior que el tratamiento de una superficie con un antioxidante tenga algún efecto positivo sobre la eliminación posterior de la suciedad aceitosa depositada después de eso en esa superficie.

El documento EP 447553 describe composiciones de blanqueo para limpiar superficies duras que comprenden peróxido de hidrógeno o un precursor del mismo, un precursor de perácido que produce perácido con el peróxido de hidrógeno y opcionalmente un tensioactivo. El precursor de perácido es un ácido carboxílico aralifático o alifático alcoxilado. El perácido se produce inmediatamente antes del uso de la composición mezclando el peróxido de hidrógeno (o precursor) con el precursor de perácido a un pH de 5-13. Por tanto, el peróxido de hidrógeno y el precursor de perácido deben almacenarse por separado. Se añade opcionalmente un antioxidante al precursor de perácido para evitar la oxidación prematura.

Mientras se conoce que el peróxido de hidrógeno puede usarse para blanquear la suciedad coloreada y manchas sobre las superficies duras, se ha encontrado sorprendentemente que además el peróxido de hidrógeno generalmente ayuda en la eliminación de la suciedad (ya sea coloreada o no) de las superficies duras.

También se ha encontrado sorprendentemente que ciertos antioxidantes cuando están presentes sobre una superficie dura, evitan que la suciedad aceitosa depositada más tarde sobre esa superficie se adhiera a ella y de este modo se facilita la eliminación posterior de la suciedad aceitosa.

Se ha encontrado incluso más sorprendentemente que cuando están presentes el peróxido de hidrógeno y estos antioxidantes juntos en una composición de limpieza de un líquido, se conservan ambas actividades independientemente sin que interfiera el peróxido de hidrógeno con la actividad del antioxidante y viceversa. También, las composiciones son estables en almacenamiento sin pérdidas de la actividad del antioxidante o peróxido de hidrógeno durante el almacenamiento.

Además, hay una preferencia entre los consumidores hacia componentes suaves en composiciones de limpieza, y los componentes naturales, más particularmente los antioxidantes naturales, se consideran generalmente como que son suaves.

Descripción breve de la invención

Por tanto, en un aspecto la presente invención proporciona un procedimiento para eliminar suciedad grasa de una superficie dura, comprendiendo el procedimiento en serie, las etapas de:

(a): tratar la superficie dura con una composición de limpieza líquida que comprende el 0,05%-10% en peso de un antioxidante natural de eliminación de radicales que comprende una estructura de 3,4,5-trihidroxibenzoílo y el 0,1-10% en peso de peróxido de hidrógeno;

(b): permitir que se deposite la suciedad grasa; y

(c): limpiar la superficie para eliminar la suciedad grasa.

Un segundo aspecto de la presente invención proporciona una composición de limpieza líquida que comprende el 0,1-10% en peso de peróxido de hidrógeno y el 0,05-10% en peso de un antioxidante natural de eliminación de radicales que comprende una subestructura de 3,4,5-trihidroxibenzoílo, con la condición de que la composición no contenga bactericidas (distintos del peróxido de hidrógeno) en una cantidad adecuada para proporcionar una acción antibacteriana sobre la piel.

Un tercer aspecto de la invención proporciona el uso de un antioxidante natural de eliminación de radicales que tiene una subestructura de 3,4,5-trihidroxibenzoílo y peróxido de hidrógeno en una composición de limpieza líquida para facilitar la eliminación de suciedad grasa de una superficie dura que se ha depositado sobre la superficie tras el tratamiento con la composición de limpieza líquida.

Descripción detallada de la invención

Aunque no está restringido por ninguna teoría o explicación particular, se cree que el antioxidante de eliminación de radicales ejerce su efecto siendo retenido sobre la superficie en la etapa (a), de tal modo que la suciedad grasa depositada posteriormente sobre la superficie en la etapa (b) no se endurece o polimeriza, permitiendo de ese modo la eliminación más fácil de la suciedad en la etapa (c). Por tanto, una realización del primer aspecto de la invención comprende la formación de una película que comprende el antioxidante en la etapa (a), por ejemplo dejando secar sobre la superficie una disolución o composición líquida que comprende el antioxidante y el peróxido de hidrógeno. La etapa (c) se efectúa ventajosamente usando una composición de limpieza de superficies duras que comprende de nuevo el antioxidante y el peróxido de hidrógeno de tal modo que se elimina la suciedad y se aplica un nuevo antioxidante al mismo tiempo, combinando así de manera eficaz la etapa (c) del primer procedimiento según el primer aspecto de la invención con la etapa (a) de un procedimiento posterior según este aspecto de la invención. La etapa (c) se sigue opcionalmente por una etapa de enjuagado, usualmente con agua.

De nuevo, aunque no está restringido por ninguna teoría o explicación se cree que el peróxido de hidrógeno ayuda generalmente en la eliminación de la suciedad mediante descomposición del peróxido de hidrógeno sobre la superficie generando así burbujas de oxígeno minúsculas que ayudan a soltar y a elevar la suciedad de la superficie.

El antioxidante en la composición líquida usada en el procedimiento es un antioxidante natural de eliminación de radicales que comprende una estructura de 3,4,5-trihidroxibenzoílo. La composición líquida comprende el 0,05-10% en peso de dicho antioxidante, preferiblemente el 0,1%-10% en peso, más preferiblemente al menos el 0,2%. No se requieren generalmente cantidades superiores al 2% o incluso al 1% y son suficientes generalmente inferiores al 1% o incluso como máximo del 0,5. También pueden usarse mezclas de antioxidantes.

La composición usada en el procedimiento también comprende peróxido de hidrógeno en una cantidad del 0,1-10%, preferiblemente al menos del 1%. No se requieren generalmente cantidades superiores al 5% y pueden ocasionar daños a las superficies sensibles.

La composición usada en el procedimiento opcional, pero preferiblemente contiene uno o más tensioactivos tal como se describe adicionalmente a continuación en el presente documento. De manera adicional pueden contener otros componentes opcionales usados convencionalmente en las composiciones de limpieza.

Tal como se usa en el presente documento, el término "suciedad" abarca todo tipo de manchas o suciedades de origen orgánico e inorgánico, ya sean visibles o invisibles a simple vista, que incluye suciedades de desechos sólidos y/o con bacterias u otros patógenos. Tal como se resume, la invención es particularmente eficaz para la eliminación más fácil de suciedad grasa, más específicamente suciedad grasa envejecida o seca. Usualmente tal suciedad grasa, tal como se encuentra a menudo en las superficies de la cocina, comprende un componente de aceite/grasa en combinación con otros componentes de suciedad tales como restos de comida de naturaleza proteica y/o amilácea, polvo, depósitos de incrustaciones de cal, etc. La invención es también eficaz para la eliminación de incrustaciones de cal, marcas de agua y manchas similares.

También la presente invención puede proporcionar uno o más beneficios tales como propiedades táctiles mejoradas de la superficie (por ejemplo, suavidad) durante y/o después de limpiar, reducción del olor a rancio y menos oscurecimiento de la suciedad antes de limpiar, menos corrosión de la superficie y menos ruido durante la
limpieza.

Los métodos, usos y composiciones y otros productos según la presente invención son útiles para tratar cualquier superficie dura doméstica en, por ejemplos, las cocinas y cuartos de baño que incluyen placas de cocina, campanas de extracción, superficies de trabajo, utensilios para cocinar, vajillas, azulejos, suelos, bañeras, aseos, lavabos, duchas, platos de ducha, grifos, fregaderos, y superficies de vidrio y de esmalte en general. Estas superficies pueden consistir, por ejemplo, en pintura (por ejemplo maderas lacadas o pintadas), plásticos, vidrio, cerámica o metal (por ejemplo acero inoxidable o cromo).

Antioxidantes

Tal como se describe en Ingold K.V. Adv.Chem.Ser. 75, 296-305 (1968) "Inhibition of Auto-oxidation", los antioxidantes se clasifican en dos grupos, a saber antioxidantes con ruptura de cadena o primarios que reaccionan con radicales lipídicos para formar radicales más estables, y antioxidantes secundarios (o preventivos) que reducen la velocidad de iniciación de cadena mediante varios mecanismos. Además los antioxidantes pueden clasificarse como sintéticos o "naturales", es decir derivados a partir de productos naturales.

Los siguientes son clases, subclases y ejemplos específicos de antioxidantes, que pueden usarse en métodos, usos, artículos y composiciones según la presente invención. Tal como se usa en el presente documento, el término "antioxidante" en singular abarca un antioxidante también como dos o más materiales antioxidantes en combina-
ción.

Estructura del antioxidante

Los antioxidantes para el fin de esta invención son antioxidantes naturales que contienen una subestructura de 3,4,5-trihidrixibenzoílo o derivados sustituidos del mismo. Por tanto, el ácido gálico y sus derivados naturales son adecuados. Particularmente adecuados son el ácido tánico y los taninos. El ácido tánico y los taninos contienen una pluralidad de unidades de 3,4,5-trihidroxibenzoílo mediante lo cual el grupo benzoílo de una unidad forma un enlace éster con un oxígeno fenólico de la siguiente unidad.

El ácido tánico es el antioxidante más preferido para los fines de esta invención. A veces se indica como ácido galotánico o penta(m-digaloil)-glucosa (C_{76}H_{52}O_{46}). Sin embargo, se obtiene normalmente ácido tánico comercialmente disponible a partir de plantas o agallas, cortezas de árbol y otras partes de la planta. El término "ácido tánico" tal como se usa en el presente documento va a tomarse para abarcar todos de tales materiales. Tal como ya se ha mencionado, los extractos de té que contienen tanino (por ejemplo tal como se utiliza en las composiciones del documento JP-A-07/228.892) son muy bajos en el contenido en ácido tánico.

Composiciones líquidas

Las composiciones pueden aplicarse a la superficie en forma diluida o pura. Composiciones líquidas adecuadas incluyen disoluciones, dispersiones o emulsiones del material antioxidante en un disolvente. El disolvente es preferiblemente agua, o una mezcla de un disolvente orgánico y agua.

Las composiciones preferidas tienen un pH neutro o ligeramente acido, es decir como máximo de 7, preferiblemente como máximo de 6, especialmente como máximo de 5,5 o incluso de 4,5 o inferior. Sin embargo, se prefiere que las composiciones no deberían ser demasiado ácidas, con el fin de evitar daños a las superficies sensibles al ácido; preferiblemente el pH es al menos de 1,5 o incluso de 2, más preferiblemente al menos de 2,5. Más preferiblemente, el pH está en la región de desde 3 hasta 4,5.

La composición líquida puede estar en la forma de un líquido o gel viscoso o diluido o en forma de espuma, mousse de pasta. Se prefiere especialmente que el líquido sea viscoso o similar a un gel que tiene una viscosidad de al menos 100 mPas, preferiblemente al menos 150 o incluso 200 mPas, tal como se mide a una velocidad de corte de 21 s^{-1} (viscosímetro Brookefield, 20ºC), pero preferiblemente no más de 5.000 mPas, más preferiblemente como máximo 2000 mPas. Los líquidos o geles viscosos de dilución por corte aumentan el efecto sensorial agradable del antioxidante durante la limpieza de una superficie dura y son particularmente atractivos para el consumidor y por tanto una realización preferida de la invención. La viscosidad puede provocarse mediante un "sistema de estructuración interna" empleando uno o más tensioactivos, agua, y (normalmente) electrolitos, para crear una fase cristalina líquida u ordenada en la composición. De manera alternativa o adicional puede añadirse un polímero de espesamiento, muchos de ellos son conocidos en la técnica, por ejemplo polímeros del tipo de policarboxilato tales como poli(met)acrilatos, poli(ácidos maleicos) y copolímeros de ácido (met)acrílico y/o anhídrido maleico con otros diversos monómeros vinílicos, o polisacáridos tales como derivados de celulosa o gomas vegetales o microbianas por ejemplo goma xantana, goma guar y similares. Desde luego que los polímeros de espesamiento deben ser estables en la presencia de peróxido de hidrógeno.

Espumas y mousses se suministran normalmente a partir de un dispensador que gasifica o airea el producto dispensado desde el mismo.

Las composiciones preferidas son o bien de baja formación de espuma, o bien si forman espuma o se aplican como una espuma, la espuma se venga abajo fácilmente, así obviando la necesidad de enjuagar o limpiar posteriormente la superficie de nuevo para eliminar la espuma. Por tanto, se maximiza la cantidad de antioxidante restante en la superficie.

Tensioactivos

Una composición según (o para su uso en) la invención puede comprender tensioactivos detergentes que se eligen generalmente de tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfóteros, zwitteriónicos o catiónicos. Generalmente las composiciones comprenden al menos el 0,05%, preferiblemente al menos el 0,1, el 0,2, el 0,5 o incluso el 1% en peso, pero no más del 45%, normalmente como máximo el 25, el 15 o incluso el 10% en peso de tensioactivo total. Preferiblemente las composiciones comprenden al menos un tensioactivo aniónico y/o no iónico, más preferiblemente al menos un tensioactivo no iónico.

Los tensioactivos aniónicos (no jabonosos) sintéticos adecuados son sales solubles en agua de éster de ácido sulfúrico orgánico y ácidos sulfónicos que tienen en la estructura molecular un grupo alquilo que contiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono.

Ejemplos de tales tensioactivos aniónicos son sales solubles en agua de:

-: sulfatos de alcohol (por ejemplo de 8-22 átomos de C) de cadena larga (primarios) (referido a continuación en el presente documento como PAS), especialmente los obtenidos mediante sulfatación de los alcoholes grasos producidos mediante reducción de los glicéridos de sebo o aceite de coco;

-: alquilbencenosulfonatos, tales como aquellos en los que el grupo alquilo contiene desde 6 hasta 20 átomos de carbono;

-: alcanosulfonatos secundarios;

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También son adecuadas sales de:

-: sulfatos de alquil gliceril éter, especialmente los éteres de alcoholes grasos derivados de sebo o aceite de coco;

-: sulfatos de monoglicérido de ácido graso;

-: sulfatos del producto de reacción de un mol de un alcohol graso y de desde 1 hasta 6 moles de óxido de etileno;

-: sales de etilenoxi-étersulfatos de alquilfenol con desde 1 hasta 8 unidades por molécula de etilenoxilo por molécula y en el que los grupos alquilo contienen desde 4 hasta 14 átomos de carbono;

-: el producto de reacción de ácidos grasos esterificados con ácido isetiónico y neutralizados con una base;

y mezclas de los mencionados anteriormente.

Los tensioactivos aniónicos sintéticos solubles en agua preferidos son las sales de metales alcalinos (tales como sodio y potasio) y metales alcalinotérreos (tales como calcio y magnesio) de alquilbencenosulfonatos y mezclas con olefinosulfonatos y alquilsulfatos, y sulfatos de monoglicérido de ácido graso. Los tensioactivos aniónicos más preferidos son alquil-sulfonatos aromáticos tales como alquilbencenosulfonatos que contienen desde 6 hasta 20 átomos de carbono en el grupo alquilo en una cadena lineal o ramificada, ejemplos particulares de los cuales son sales de sodio de alquilbencenosulfonatos o de alquil-tolueno, xileno o fenolsulfonatos, alquilnaftaleno-sulfonatos, diamilnaftaleno-sulfonatos de amonio, y dinonil-naftaleno-sulfonato de sodio.

Si el tensioactivo aniónico sintético va a emplearse, la cantidad presente en las composiciones de la invención, será generalmente de al menos el 0,2%, preferiblemente al menos del 0,5%, más preferiblemente al menos del 1,0%, pero no más del 20%, preferiblemente como máximo el 10%, más preferiblemente como máximo el 8%.

Los tensioactivos no iónicos adecuados pueden describirse en líneas generales como compuestos producidos mediante la condensación de grupos de óxido de alquileno que son de naturaleza hidrófila, con un compuesto hidrófobo orgánico que puede ser de naturaleza alifática o alquilaromática. La longitud del radical hidrófilo o de polioxialquileno que está unido a cualquier grupo hidrófobo particular puede ajustarse fácilmente para dar un compuesto soluble en agua que tiene el equilibrio deseado entre elementos hidrófilos e hidrófobos. Esto posibilita la elección de tensioactivos no iónicos con el HLB adecuado.

Ejemplos particulares incluyen el producto de condensación de alcoholes alifáticos que tienen desde 8 hasta 22 átomos de carbono en configuración de cadena o bien lineal o bien ramificada con óxido de etileno, tal como condensados de óxido de etileno - aceite de coco que tienen desde 2 hasta 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco; condensados de alquilfenoles cuyo grupo alquilo contiene desde 6 hasta 12 átomos de carbono con de 5 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol; condensados del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno con óxido de etileno, conteniendo los condensados desde el 40 hasta el 80% de grupos de etilenoxilo en peso y teniendo un peso molecular de desde 5.000 hasta 11.000.

Otros ejemplos son: alquilglucósidos que son productos de condensación de alcoholes alifáticos de cadena larga y sacáridos; óxidos de amina terciaria de estructura RRRNO, en la que un R es un grupo alquilo de 8 a 18 átomos de carbono y los otros R son cada uno grupos alquilo o hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo óxido de dimetildodecilamina; óxidos de fosfina terciaria de estructura RRRPO, en la que un R es una grupo alquilo de 8 a 18 átomos de carbono y los otros R son cada uno grupos alquilo o hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo óxido de dimetil-dodecilfosfina; y dialquilsulfóxidos de estructura RRSO en la que un R es un grupo alquilo de desde 10 hasta 18 átomos de carbono y el otro es metilo o etilo, por ejemplo metiltetradecilsulfóxido; alquilolamidas de ácido graso; condensados de óxido de alquileno de alquilolamidas de ácido graso y alquilmercaptanos. Se prefieren particularmente alcoholes alifáticos etoxilados.

La cantidad de tensioactivo no iónico que va a emplearse en la composición de limpieza de la invención será preferiblemente de al menos el 0,1%, más preferiblemente de al menos el 0,2%, lo más preferiblemente de al menos el 0,5 o incluso el 1% en peso. De manera adecuada la cantidad máxima es del 15%, preferiblemente del 10% y lo más preferiblemente del 7%.

Las composiciones pueden contener cantidades de ambos tensioactivos aniónicos y no iónicos que se eligen, teniendo en cuenta el nivel de electrolito presente, de modo que se proporcione una composición detergente líquida estructurada, es decir una que está "auto-espesada". Por tanto, a pesar de la presencia del disolvente orgánico, pueden prepararse composiciones de limpieza líquidas espesadas sin la necesidad de emplear cualquier agente espesante adicional y que no obstante tienen una larga vida útil en un amplio intervalo de temperaturas.

La razón en peso del tensioactivo aniónico con respecto al tensioactivo no iónico puede variar, teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, y dependerá de sus naturalezas, pero está preferiblemente en el intervalo de desde 1:9 hasta 9:1, más preferiblemente de desde 1:4 hasta 4:1. Según una realización que ilustra cualquier aspecto de la invención, las composiciones pueden comprender desde el 0,1% hasta el 2% en peso de antioxidante(s), desde el 1 hasta el 4% en peso de peróxido de hidrógeno, desde el 0 hasta el 20%, preferiblemente desde el 0,2% hasta el 10% en peso de una sal de tensioactivo de sulfonato o sulfato aniónico sintético soluble en agua que contiene un radical alquilo que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono en la molécula, y desde el 0,2 hasta el 7% en peso de un tensioactivo no iónico etoxilado derivado de la condensación de un alcohol alifático que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono en la molécula con óxido de etileno, de tal manera que tiene el condensado desde 2 hasta 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol alifático, siendo el resto otros componentes opcionales y agua.

Los tensioactivos anfóteros adecuados que pueden emplearse opcionalmente son derivados de aminas secundarias y terciarias alifáticas que contienen un grupo alquilo de 8 a 18 átomos de carbono y un grupo alifático sustituido por un grupo aniónico que se solubiliza en agua, por ejemplo 3-dodecilamino-propionato de sodio, 3-dodecilaminopropanosulfonato de sodio y N-2-hidroxidodecil-N-metil-taurato de sodio.

Los tensioactivos catiónicos adecuados que pueden emplearse opcionalmente son sales de amonio cuaternario que tienen uno o dos grupos alifáticos de desde 8 hasta 18 átomos de carbono y dos o tres grupos alifáticos pequeños (por ejemplo metilo), por ejemplo bromuro de cetiltrimetilamonio.

Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados que pueden emplearse opcionalmente son derivados de compuestos de fosfonio, sulfonio y amonio cuaternario alifáticos que tienen un grupo alifático de desde 8 hasta 18 átomos de carbono y un grupo alifático sustituido por un grupo aniónico que se solubiliza en agua, por ejemplo de betaína de propano-1-sulfonato de 3-(N,N-dimetil-N-hexadecilamonio), betaína de propano-1-sulfonato de 3-(dodecilmetilsulfonio) y betaína de etanosulfonato de 3-(cetilmetilfosfonio).

Ejemplos adicionales de tensioactivos adecuados son compuestos normalmente usados como agentes activos de superficie facilitados en los libros de texto bien conocidos "Surface Active Agents" vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, en la edición actual de "McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents" publicado por Manufacturing Confectioners Company o en "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2ª edición., Carl Hauser Verlag, 1981.

Las composiciones según la invención pueden contener otros componentes que ayudan en su función de limpieza. Por ejemplo, la composición puede contener adyuvantes de detergentes tales como nitrilotriacetatos, policarboxilatos, citratos, ácidos dicarboxílicos, fosfatos solubles en agua (especialmente orto, piro o polifosfatos o mezclas de los mismos), zeolitas y mezclas de los mismos en una cantidad de hasta el 25%. Si está presente, el adyuvante formará preferiblemente al menos el 0,1% de la composición.

Secuestrantes de iones metálicos tales como etilendiaminotetraacetatos, polifosfonatos (gama DEQUEST^{[TM]}) y los (orto, piro, poli)ácidos fosfóricos/fosfatos (referidos colectivamente a continuación en el presente documento como "fosfato"), y una amplia variedad de ácidos orgánicos polifuncionales (particularmente ácido cítrico)y sales, también pueden emplearse opcionalmente siempre que sean compatibles con el antioxidante. Tales secuestrantes son particularmente útiles cuando se combinan con antioxidantes que pueden formar complejos coloreados con metales, tal como es el caso del ácido tánico, taninos y ácido gálico y derivados. La cantidad de tales secuestrantes, si están presentes, es útil entre el 0,05 y el 5% en peso de la composición, preferiblemente del 0,1-1%.

Un componente opcional adicional para las composiciones según la invención es un material que regula la espuma, que puede emplearse en composiciones que tienen una tendencia a producir espuma excesiva en uso.

Un ejemplo de un material que regula la espuma es el jabón. Los jabones son sales de ácidos grasos e incluyen jabones de metales alcalinos tales como las sales de sodio, potasio y amonio de ácidos grasos que contienen desde aproximadamente 8 hasta 24 átomos de carbono, y preferiblemente desde aproximadamente 10 hasta 20 átomos de carbono. Particularmente útiles son las sales de sodio y potasio y de mono, di y trietanolamina de las mezclas de ácidos grasos derivados del aceite de coco y aceite de apio tuberoso. Cuando se emplea, la cantidad de jabón puede formar al menos el 0,005%, preferiblemente al menos el 0,1% en peso de la composición. Se han encontrado que los jabones de ácido graso tales como Prifac 7901^{[TM]} son adecuados para este fin.

Un ejemplo adicional de un material que regula la espuma es un aceite de silicona. Si está presente un codisolvente de hidrocarburo a un nivel suficientemente alto este puede proporcionarse por sí mismo alguna o toda la actividad antiespumante deseada.

Las composiciones según la invención pueden contener también, además de los componentes ya mencionados, otros diversos componentes opcionales tales como colorantes, blanqueantes, blanqueadores ópticos, agentes de suspensión de la suciedad, encimas detersivas, agentes de control de gel, estabilizadores de congelación-descongelación, conservantes (por ejemplo 1,2-bencisotiazolin-3-ona), e hidrótopos. Sin embargo, las composiciones según la invención no contienen bactericidas (distintos del peróxido de hidrógeno) en cantidades adecuadas para proporcionar una acción antibacteriana sobre la piel. Generalmente, los bactericidas, si están presentes, se usan en cantidades necesarias para evitar el deterioro microbiano de la composición.

Como las composiciones según la invención y sus usos para limpiar las superficies duras dependen de la presencia de peróxido de hidrógeno, no contienen ácidos carboxílicos alifáticos o aralifáticos alcoxilados como precursores para los correspondientes perácidos.

Dispensación

Las composiciones líquidas pueden almacenarse y dispensarse mediante cualquier medio adecuado, tal como mediante aplicadores de spray. Los dispensores de bomba (ya sean bombas de spray o sin spray) y aplicadores de líquidos (botellas, etc.) son también posibles. Las composiciones pueden aplicarse también a la superficie con un trapo impregnado con la composición líquida.

Ejemplos

En los siguientes ejemplos, todos los porcentajes son en peso a menos que se indique específicamente lo
contrario.

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Ejemplo 1

Composición de limpieza de fin general

Biodac L6S50 (no iónico)	1,2%
LAS (aniónico)	3,5%
Ácido tánico	0,50%
Peróxido de hidrógeno	3,0%
Ácido fosfórico	0,42%
Hidróxido de sodio	0,046%
Urea	1,0%
Perfume	0,35%
Dequest 2046	0,10%
Ácido graso de coco (Prifac 7901^{[TM]})	0,30%
Agua	Hasta el 100%

Control 1

Como el ejemplo 1 pero sin ácido tánico

Evaluación Detalles del substrato

Se usó un substrato de acero inoxidable para las pruebas de limpieza. Éste era un acero inoxidable cepillado con tamaño de 380 mm por 300 mm (lámina BS 1449 Pt2 1983 de categoría 304, suministrado por Merseyside Metal Services Ltd). El azulejo de este tamaño alberga dos áreas para limpiar, una a la izquierda y otra a la derecha del azulejo. Cada una de las áreas para limpiar es de 215 mm por 150 mm.

Limpieza previa de azulejos inoxidables

Los azulejos se limpiaron previamente antes de un experimento de limpieza tal como sigue:

\bullet: Limpiador abrasivo líquido comercial (limpiador Jif Cream), limpiando con un trapo J húmedo y enjuagado con agua caliente;

\bullet: Detergente para lavaplatos líquido (líquido lavaplatos Persil), limpiando con un trapo J húmedo y enjuagado con agua caliente;

\bullet: Calcita, limpiando con una trapo J húmedo y enjuagado con agua caliente, y finalmente enjuagado con agua desmineralizada;

\bullet: Tras permitir que se sequen los azulejos, se limpian con una toalla de papel, asegurándose que se eliminan todos los depósitos de calcita.

Aplicación de un pretratamiento a azulejos de acero inoxidables

Se colocó un soporte de cartulina que revela las dos áreas del azulejo que va a pretratarse sobre el azulejo de acero inoxidable. A una de las áreas de 215 mm por 150 mm, se le aplicó aproximadamente la mitad de una alícuota de 0,1 ml pipeteada de una composición ejemplo en una línea a través de la sección superior de 150 mm del área de pretratamiento. La parte restante de la composición ejemplo de 1,0 ml se aplicó de manera similar a la sección inferior de 150 mm del área. El soporte de cartulina se retiró cuidadosamente del azulejo de acero en disposición para limpiar el prototipo aplicado sobre el área de pretratamiento entera. Se dobló un trapo J^{[TM]} húmedo escurrido a mano (agua desmineralizada) alrededor de una regla de plástico de 150 mm. Esto de uso para extender la alícuota de 1,0 ml de la composición que se estaba probando sobre la superficie de acero. El prototipo se extendió usando cuatro limpiezas lineales sobre el área designada, dos limpiezas hacia abajo y dos hacia arriba, y en cada caso se prepararon cuatro réplicas para la limpieza. Después de la aplicación del pretratamiento, se dejaron secar los azulejos durante 2 horas antes de pulverizarlos con suciedad de aceite de ricino deshidratado.

Suciedad y envejecimiento de los azulejos de acero inoxidable pretratados

Se llevó a cabo la pulverización de la suciedad de aceite de ricino en una campana de gases en condiciones normales para garantizar una buena reproducibilidad entre los diferentes experimentos. La suciedad fue aceite de ricino deshidratado con el 0,2% de colorante 7B rojo graso. Éste se almacenó en la nevera cuando no se usó. Se equilibró hasta temperatura ambiente antes de pulverizar.

Las paredes/suelo de la campana de gases y el caballete de laboratorio se cubrieron con toallitas de papel. Se usó un caballete de laboratorio para elevar el azulejo hasta una altura práctica para la pulverización. La altura del caballete de laboratorio fue de 200 mm y se colocó de manera centrada en la parte posterior de la campana de gases. Se marcó una línea de 40 mm de la pared posterior de la campana de gases sobre la parte superior del caballete de laboratorio, esto se usó tal como la línea de colocación para cada azulejo de acero antes de la pulverización. A partir de la línea de 40 mm en el caballete de laboratorio, se marcó una línea de 270 mm, en paralelo, en la base del suelo de la campana de gases. Esta fue por donde se alineó la guía del spray Perspex cuando se pulverizó.

Se usó una pistola pulverizadora de relleno por gravedad disponible comercialmente para pulverizar la suciedad aceitosa sobre el azulejo de acero. El cuadrante posterior de la pistola de relleno por gravedad se rotó 360ºC en el sentido contrario a las agujas del reloj desde la posición cerrada y el cuadrante lateral se roto 270º en el sentido contrario a las agujas del reloj, de nuevo desde la posición cerrada. Se sujetó la pistola pulverizadora de relleno por gravedad a una unidad de compresor de aire que estaba puesta en el suelo y se usó una presión de 25 p.s.i. para pulverizar esta suciedad sobre el azulejo de acero. Se colocó una base de abrazadera en la campana de gases para sostener la pistola pulverizadora cuando no se use. La suciedad de aceite de ricino deshidratado se vertió en el recipiente abierto de la pistola pulverizadora.

El soporte de pulverización de cartulina se sujetó a un azulejo de acero inoxidable y se colocó éste de manera centrada, en una posición horizontal, sobre el caballete de laboratorio a lo largo de la línea de 40 mm de la parte posterior de la campana de gases. El soporte de pulverización de cartulina era una pieza rectangular de cartón, del mismo tamaño que un azulejo de acero inoxidable, con dos áreas de corte de tamaño de 215 mm por 150 mm, un área de ventana en el lado izquierdo y la otra en el lado derecho, con un borde separador de cartón entre las dos ventanas. La guía del spray Perspex se colocó enfrente de la primera ventana del azulejo que iba a pulverizarse directamente en la línea de 270 mm. Esta área del azulejo se pulverizó durante un total de 35 segundos comenzando desde la parte superior, siguiendo la línea de la guía del spray. El tiempo que llevó pulverizar desde la parte superior hasta la parte inferior fue aproximadamente de 9 segundos, por tanto la trayectoria de la guía del spray se trazó 4 veces, por cada área de 215 mm por 150 mm que iban a pulverizarse. Después de la pulverización del área primera del azulejo, se pulverizó el área adyacente exactamente del mismo modo, después de realinear la guía del spray Perspex enfrente de la segunda área. Una vez que se hubo pulverizado el azulejo entero dos veces, se retiró de la campana de gases y se retiró cuidadosamente el soporte de pulverización de cartulina. Los azulejos pulverizados se apilaron directamente en una parrilla de horno, separándose cada azulejo de acero inoxidable usando un espaciador de anillo de aluminio colocado en cada esquina. Estos espaciadores permiten que se separe cada azulejo en 10 mm. Cuando todos lo azulejos se pulverizaron, se colocaron colectivamente en el horno para el envejecimiento.

Los azulejos se envejecieron a una temperatura de 85ºC durante 1,5 horas. Los azulejos preparados no se limpiaron hasta el día siguiente.

Se midió el esfuerzo usado para eliminar la suciedad de la superficie de prueba usando un trapo esponjoso de celulosa en un equipo específicamente construido para el fin que mide el esfuerzo en Ns. La composición de limpieza usada para eliminar la suciedad fue la composición de control 2. Por tanto, la reducción en el esfuerzo de limpieza puede atribuirse solamente al antioxidante en la composición de pretratamiento.

Los resultados para la composición del ejemplo 1 y el control 1 (correspondiente al ejemplo 1 sin el ácido tánico) se facilitan en la tabla I. Los resultados dados son medias geométricas de los 4 experimentos duplicados.

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TABLA I

Tratamiento	Esfuerzo total promedio (Ns)
Sin tratamiento (no limpio en 2 minutos)	8000
Control 1	4500
Ejemplo 1	30

Claims

1. Procedimiento para eliminar suciedad grasa de una superficie dura, comprendiendo el procedimiento en serie las etapas de:

(a): tratar la superficie dura con una composición de limpieza líquida que comprende el 0,1-10% en peso de peróxido de hidrógeno y el 0,05%-10% en peso de un antioxidante de eliminación de radicales naturales que comprende una subestructura de 3,4,5-trihidroxibenzoílo;

(b): permitir que se deposite la suciedad grasa; y

(c): limpiar la superficie para eliminar la suciedad grasa.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que además en la etapa (C) se usa una composición de limpieza líquida que comprende dicho antioxidante de eliminación de radicales y peróxido de hidrógeno.

3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 ó 2, en el que el antioxidante de eliminación de radicales es ácido tánico.

4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que la composición de limpieza líquida tiene un pH de 7 o inferior.

5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que la composición de limpieza líquida comprende del 0,1%-1% en peso del antioxidante.

6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en el que la composición de limpieza comprende una tensioactivo.

7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que la superficie no se enjuaga después de la etapa (a).

8. Composición de limpieza líquida que comprende el 0,1-10% en peso de peróxido de hidrógeno y el 0,05-10% en peso de un antioxidante de eliminación de radicales naturales que comprende una subestructura de 3,4,5-trihidroxibenzoílo, con la condición de que la composición no contenga bactericidas (distintos del peróxido de hidrógeno) en una cantidad adecuada para proporcionar una acción antibacteriana sobre la piel.

9. Composición de limpieza líquida según la reivindicación 8, que comprende adicionalmente el 0,05-45% en peso de un tensioactivo.

10. Composición de limpieza líquida según las reivindicaciones 8 ó 9, en la que la cantidad del antioxidante es del 0,1%-1,0% en peso.

11. Composición de limpieza líquida según una cualquiera de las reivindicaciones 8-10, en la que el antioxidante de eliminación de radicales es ácido tánico.

12. Composición de limpieza líquida según una cualquiera de las reivindicaciones 8-11, en la que el pH es de 7 o inferior.

13. Uso de un antioxidante de eliminación de radicales naturales que tiene una subestructura de 3,4,5-trihidroxibenzoílo y peróxido de hidrógeno en una composición de limpieza líquida para facilitar la eliminación de suciedad grasa de una superficie dura que se ha depositado sobre la superficie tras el tratamiento con la composición de limpieza líquida.

14. Uso según la reivindicación 13, en el que en la composición de limpieza esta presente el antioxidante en una cantidad del 0,1-10% en peso y el peróxido de hidrógeno en una cantidad del 0,1-10% en peso.

15. Uso según las reivindicaciones 13 ó 14, en el que el antioxidante es ácido tánico.

16. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones de 13-15, en el que la composición de limpieza líquida tiene un pH de 7 o inferior.