ES2262251T3 - Inhibidores del crecimiento de algas y su uso. - Google Patents

Inhibidores del crecimiento de algas y su uso.

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ES2262251T3 ES98961409T ES98961409T ES2262251T3 ES 2262251 T3 ES2262251 T3 ES 2262251T3 ES 98961409 T ES98961409 T ES 98961409T ES 98961409 T ES98961409 T ES 98961409T ES 2262251 T3 ES2262251 T3 ES 2262251T3
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Shigeo Miyata
Hitoshi Manabe
Teruko Shimada
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Kyowa Chemical Industry Co Ltd
Sea Water Chemical Institute Inc
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Abstract

Un inhibidor del crecimiento de algas o de la proliferación microbiana, que contiene, como componente activo, al menos una solución de sólidos seleccionada entre el grupo compuesto por los compuestos de fórmulas (1) a (4); siendo los compuestos de fórmulas (1) a (4) una solución de sólidos de hidróxido de fórmula (1), [(M{sub,1}{sup,2+}){sub,y}(M{sub,2}{sup,2+}){sub,1-y}]{sub,1-x} M{sup,3+}{sub,x}(OH){sub,2}(A{sup,n-}){sub,y/n} mH{sub,2}O; y es un número en el intervalo de 0 y 1; x es un número en el intervalo de 0 y 0,5 ; m es un número en el intervalo de 0 y 2, M{sub,1}{sup,2+} es Zn{sup,2+} y/o Cu{sup,2+}, M{sub,2}{sup,2+} es Mg{sup,2+} y/o Ca{sup,2+}, M{sub,3}{sup,2+} es al menos un metal trivalente, y A{sup,n-} es un anión de valencia n, una solución de sólidos de óxido de fórmula (2) [(M{sub,1}{sup,2+}){sub,y}(M{sub,2}{sup,2+}){sub,1- y}]{sub,1-x} M{sup3+}{sub,x-a}O; en la que y es un número en el intervalo de 0 y 1, x es un número en el intervalo de 0 y 0,5, x-a significa que el número de M{sup,3+} se reduce debido a un defecto de red, y M{sub,1}{sup,2+} y M{sub,2}{sup,2+} tienen los mismos significados que se han definido en la fórmula (1), una solución de sólidos de hidróxido de fórmula (3), (M{sub,1}{sup,2+}){sub,x}(M{sub,2}{sup,2+}{sub,1-x} (OH){sub,2}; en la que x es un número en el intervalo de 0,0001 y 0,9 y M{sub,1}{sup,2+} y M{sub,2}{sup,2+} tienen los mismos significados que se han definido en la fórmula (1), y una solución de sólidos de óxido de fórmula (4), (M{sub,1}{sup,2+})x(M{sub,2}{sup,2+}){sub,1-x}O; en la que x es un número de 0,0001 y 0,9 y M{sub,1}{sup,2+} y M{sub,2}{sup,2+} tienen los significados definidos en la fórmula (1), y un material orgánico o inorgánico que contiene el inhibidor.

Description

Inhibidores de crecimiento de algas y su uso.
El presente invento se refiere a la utilización de una sustancia contra el crecimiento de algas en instalaciones que emplean agua y a su utilización. Más específicamente, se refiere a la utilización de una sustancia que inhibe el crecimiento de las algas en instalaciones de tratamiento de agua para utilizar agua de río o agua de lluvia como agua potable o agua de uso diario por medio de clarificación, en tuberías para el suministro de agua o para aguas residuales, en tanques para la cría o el transporte de pescado y marisco, en piscinas, en tanques de baño solar, en aguas embalsadas durante operaciones de excavación, en lagos, ríos, embalses y en el mar.
Las algas crecen experimentando fotosíntesis. En este sentido, las algas son diferentes de las bacterias o de los hongos. Cuando aparecen las algas, aumentan los hongos que proliferan con las algas y, por tanto, el agua de las instalaciones se contamina y putrefacta. Además, el crecimiento de algas obstruye las tuberías o las máquinas. Mientras que el oscurecimiento puede inhibir el crecimiento de las algas, en la práctica resulta difícil su utilización. Hasta el momento, se ha empleado un método de adición de un agente tal como cloro o hipoclorito de sodio para evitar el crecimiento de las algas. No obstante, el cloro reacciona con los compuestos húmicos del suelo, y forma trihalometano que es un haluro orgánico nocivo.
En una zona de agua en la que el movimiento de ida y vuelta de agua es pequeño, tal como en un lago, un estanque o pantano, es probable que aumente los nutrientes como consecuencia de la deposición de materiales orgánicos. El aumento de los nutrientes provoca la generación de plancton biológico tal como marea roja o flora acuática y la generación de gas metano, de forma que se alcanza un estado en el que la cantidad de oxígeno disuelto es muy pequeña. Cuando ocurre la marea roja o flora acuática, cabe esperar que desaparezcan de forma natural o que sean bombeados junto con el agua por la acción de grandes barcos de bombeo y tratados en una planta de tratamiento de aguas residuales en tierra. No obstante, la recuperación anterior de la marea roja o flora acuática con barcos de bombeo supone un gran esfuerzo, tiempo y coste, y resulta ineficiente. Si se dejan desaparecer de forma natural, la descomposición hace que se consuma una gran cantidad del oxígeno del agua. Esto provoca la muerte de los cultivos de peces en volumen o la aparición de malos olores.
Los presentes inventores han llevado a cabo estudios concienzudos para solucionar los problemas anteriores y, como resultado de ello, han tenido éxito al proporcionar un inhibidor para evitar el crecimiento de algas, inhibidor que no resulta venenoso en sí mismo o que presenta una toxicidad extremadamente baja, que presenta una resistencia excelente al calor y a las condiciones meteorológicas, que no es caro, y que presenta efectos excelentes para evitar el crecimiento de algas, en comparación con el cloro y el hipoclorito de sodio, y un material orgánico o inorgánico, tal como una resina, una composición de caucho, una composición hidráulica de cemento y una composición de revestimiento, que contienen el inhibidor anterior.
El presente invento proporciona la utilización de un inhibidor del crecimiento de algas que se caracteriza por contener un principio activo, al menos una disolución de sólidos que se escoge en el grupo formado por compuestos de las siguientes fórmulas (1) a (4),
siendo los compuestos de las siguientes fórmulas (1) a (4) una disolución de sólidos de hidróxido de fórmula (1),
(1)[(M_{1}{}^{2+})_{y}(M_{2}{}^{2+})_{1-y}] _{1-x} M^{3+}{}_{x}(OH)_{2}(A^{n-})_{y/n} \ mH_{2}O
en la que y es un número dentro del intervalo de 0 \leq y \leq 1, preferiblemente 0 < y \leq 1, x es un número dentro del intervalo de 0 < x \leq 0,5, preferiblemente 0,01 \leq x \leq 0,5, m es un número dentro del intervalo de 0 \leq m \leq 2, M_{1}^{2+} es Zn^{2+} y/o Cu^{2+}, M_{2}^{2+} es Mg^{2+} y/o Ca^{2+}, M^{3+} es al menos un metal trivalente, y A^{n-} es un anión de valencia n, una disolución de sólidos de óxido de fórmula (2),
(2)[(M_{1}{}^{2+})_{y}(M_{2}{}^{2+})_{1-y}] _{1-x} M^{3+}{}_{x-a}O
en la que y es un número dentro del intervalo de 0 \leq y \leq 1, preferiblemente 0 < y \leq 1, x es un número dentro del intervalo de 0 < x \leq 0,5, preferiblemente 0,01 \leq x \leq 0,5, x-a significa que el número de M^{3+} está reducido como consecuencia del defecto reticular, y M_{1}^{2+} y M_{2}^{2+} tienen el mismo significado que el descrito en la fórmula (1), una disolución de sólidos de hidróxido de fórmula (3),
(3)(M_{1}{}^{2+})_{x}(M_{2}{}^{2+})_{1-x} (OH)_{2}
en la que x es un número dentro del intervalo de 0,0001 \leq x < 0,9, y M_{1}^{2+} y M_{2}^{2+} tienen el mismo significado que el descrito en la fórmula (1), y una disolución de sólidos de óxido de fórmula (4),
(4)(M_{1}{}^{2+})_{x}(M_{2}{}^{2+})_{1-x}O
en la que x es un número dentro del intervalo de 0,0001 \leq x < 0,9, y M_{1}^{2+} y M_{2}^{2+} tienen el mismo significado que el descrito en la fórmula (1), para inhibir el crecimiento de las algas.
Además, el presente invento proporciona la utilización de un material orgánico o inorgánico para inhibir el crecimiento de algas, que se caracteriza porque 100 partes del material orgánico o inorgánico contienen de 0,001 a 50 partes en peso, preferiblemente de 0,001 a 15 partes en peso, más preferiblemente de 0,01 a 5 partes en peso del inhibidor anterior de crecimiento de algas.
El inhibidor del presente invento resulta notablemente excelente en cuanto a los efectos para evitar el crecimiento de algas, o similar, en comparación con cloro o con hipoclorito de sodio, y tiene muy baja toxicidad en organismos vivos. Dado que, además, el inhibidor del presente invento resulta excelente en cuanto a resistencia al calor, el inhibidor del presente invento no provoca burbujas a la temperatura de moldeado de una resina o del caucho y es posible producir de forma fácil y eficaz un material orgánico o inorgánico que contenga el inhibidor anterior.
Mediante uno cualquiera de los métodos conocidos convencionalmente es posible producir fácilmente la disolución de sólidos de hidróxido, es decir, el compuesto de hidrotalcita, de fórmula (1),
(1)[(M_{1}{}^{2+})_{y}(M_{2}{}^{2+})_{1-y}] _{1-x} M^{3+}{}_{x}(OH)_{2}(A^{n-})_{y/n} \ mH_{2}O
en la que y es un número dentro del intervalo de 0 \leq y \leq 1, preferiblemente 0 < y \leq 1, x es un número dentro del intervalo de 0 < x \leq 0,5, m es un número dentro del intervalo de 0 \leq m \leq 2, M_{1}^{2+} es Zn^{2+} y/o Cu^{2+}, M_{2}^{2+} es Mg^{2+} y/o Ca^{2+}, M^{3+} es al menos un metal trivalente, y A^{n-} es un anión de valencia n. Por ejemplo, su proceso de producción se describe en detalle en el documento JP-B-46-2280, JP-B-47-32198, JP-B-50-30039, JP-B-56-29893, etc.
La disolución de sólidos de óxido de fórmula (2),
(2)[(M_{1}{}^{2+})_{y}(M_{2}{}^{2+})_{1-y}] _{1-x} M^{3+}{}_{x-a}O
en la que y es un número dentro del intervalo de 0 \leq y \leq 1, x es un número dentro del intervalo de 0 < x \leq 0,5, x-a significa que el número de M^{3+} está reducido como consecuencia del defecto reticular, y M_{1}^{2+} y M_{2}^{2+} tienen el mismo significado que el descrito en la fórmula (1), puede producirse mediante calcinación del compuesto de hidrotalcita de fórmula (1) a alrededor de 300°C a 900°C, preferiblemente a alrededor de 400ºC a 700ºC, durante alrededor de 0,1 a 10 horas.
La disolución de sólidos de hidróxido de fórmula (3),
(3)(M_{1}{}^{2+})_{x}(M_{2}{}^{2+})_{1-x} (OH)_{2}
en la que x es un número dentro del intervalo de 0,0001 \leq x < 0,9, y M_{1}^{2+} y M_{2}^{2+} tienen el mismo significado que el descrito en la fórmula (1), puede producirse fácilmente de acuerdo con el método descrito en el documento JP-A-7-286101. El compuesto de fórmula (3) es una disolución de sólidos en la que se disuelve Cu^{2+} y/o Zn^{2+} en Ca(OH)_{2} o Mg(OH)_{2} y que tiene la misma estructura de cristal que la de Ca(OH)_{2} ó Mg(OH)_{2}, y el compuesto de fórmula (3) aporta casi el mismo patrón de difracción que Ca(OH)_{2} ó Mg(OH)_{2} mediante difracción de rayos-X de polvo. Cuando "x" es mayor que 0,9 en la fórmula (3), no puede formarse la disolución de sólidos de fórmula (3) y no pueden lograrse los efectos de evitar el crecimiento de algas ni los efectos de resistencia a microorganismos.
Cuando x es demasiado pequeño, disminuye la concentración de salida de los iones cobre y/o de los iones cinc como principio activo, lo que convierte en insuficientes los efectos del presente invento. Cuando mayor es la concentración de iones cobre y/o iones cinc en el compuesto de fórmula (3), menor es la eyectabilidad de los iones cobre y/o iones cinc hacia el agua. De esta forma, el efecto de evitar el crecimiento de algas tiende a ser insuficiente. Por tanto, el intervalo de "x" del agente anti-algas del presente invento es de 0,0001 \leq x \leq 0,9, preferiblemente de 0,0001 \leq x \leq 0,4, más preferiblemente de 0,0001 \leq x \leq 0,2.
La disolución de sólidos de óxido de fórmula (4),
(4)(M_{1}{}^{2+})_{x}(M_{2}{}^{2+})_{1-x}O
en la que x es un número dentro del intervalo de 0,0001 \leq x < 0,5, y M_{1}^{2+} y M_{2}^{2+} tienen el mismo significado que el descrito en la fórmula (1), puede producirse mediante calcinación de la disolución de sólidos de hidróxido de fórmula (3) a alrededor de 300ºC, preferiblemente a alrededor de 400ºC a 900ºC, durante alrededor de 0,1 a 10 horas y a continuación llevando a cabo procedimientos comunes apropiados tales como pulverización, tratamiento superficial, clasificación, etc, según se requiera.
\newpage
Cuando se incorpora el inhibidor del presente invento a una resina o a caucho, para mejorar la capacidad de dispersión, es preferible tratar la superficie de los compuestos de fórmula (1) a (4) con un agente de tratamiento de superficie tal como un ácido graso superior, una sal de metal alcalino o una sal de metal alcalino-térreo o un ácido graso superior, fosfatos, un agente de acoplamiento que contiene silano, un agente de acoplamiento que contiene titanato, un agente de acoplamiento que contiene aluminio y poli(ésteres de alcohol) y un ácido graso. Más específicamente, el agente preferido de tratamiento de superficie incluye ácido grasos superiores que tienen al menos 10 átomos de carbono tales como ácido esteárico, ácido erúcico, ácido palmítico, ácido laúrico, ácido behénico; sales de metales alcalinos de los ácido grasos superiores anteriores; sulfatos de alcoholes superiores tales como alcohol estearílico y alcohol oleílico; tensioactivos aniónicos tales como sulfato de polietilen-glicol-éter, amida enlazada a sulfato, éster enlazado a sulfato, éster enlazado a sulfonato, amida enlazada a sulfonato, éter enlazado a sulfonato, éter enlazado a alilalilsulfonato, éster enlazado a alilalilsulfonato y amida enlazada a alilalilsulfonato; ésteres de ácido fosfórico tales como mono- o diéster de ácido ortosfosfórico y alcohol oleílico o alcohol estearílico o una mezcla de monoéster y diéster, uno de sus ácidos, una de sus sales de metal alcalino y una de sus sales de amina; agentes de acoplamiento que contienen silano tales como viniletoxisilano, vinil-tris(2-metoxietoxi)silano, gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano, gamma-aminopropiltrimetoxisilano, beta(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano, gamma-glucidoxipropiltrimetoxisilano y gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano; agentes de acoplamiento que contienen titanato tales como titanato de isopropiltriisoestearoilo, titanato de isopropiltris(dioctilpirofosfato), titananto de isopropiltri(N-aminoetil-aminoetilo) y titanato de isopropiltridecilbencenosulfonilo; agentes de acoplamiento que contienen aluminio tales como diisopropilato de acetoalcoxialuminio; y ésteres de un polialcohol y un ácido graso tales como monoestearato de glicerina y monooleato de glicerina.
Los compuestos de fórmula (1) a (4) pueden revestirse superficialmente con un agente de tratamiento de superficie mediante un método húmedo conocido o mediante un método seco conocido. En el método húmedo, por ejemplo, se añade un agente de tratamiento de superficie en estado líquido o en estado de emulsión a una suspensión del compuesto anterior, y resulta suficiente para mezclar mecánicamente de forma completa la mezcla resultante a una temperatura de hasta alrededor de 100ºC. En el método seco, mientras se agita completamente un polvo del compuesto anterior con una máquina de agitación tal como un mezclador Henschel, se añade un agente de tratamiento de superficie en estado líquido, en forma de emulsión o en estado sólido, y resulta suficiente para que la mezcla resultante se mezcle de forma completa con o sin calor. Mientras que la cantidad de agente de tratamiento de superficie puede escogerse de manera apropiada según se desee, está preferiblemente alrededor de 0,1 a alrededor de 10% en peso, basado en la cantidad del compuesto anterior.
El compuesto tratado superficialmente puede someterse, de manera apropiada, a procedimientos tales como lavado con agua, deshidratación, granulado, secado, pulverización, clasificación, etc, según sea necesario, para conseguir el estado del producto final.
Los compuestos de fórmula (1) a (4) del presente invento pueden estar en forma de partículas finas que tiene un diámetro medio de partículas secundarias de alrededor de 0,1 a 1 \mum. Además, los compuestos anteriores son estables al menos hasta una temperatura de procesado de alrededor de 300ºC, y también resultan estables frente a la radiación o al ultravioleta.
Ejemplos de la resina y del caucho utilizado en el presente invento incluyen resinas termoplásticas, tales como polietileno, un copolímero de etileno con otras \alpha-olefina, un copolímero de etileno con acetato de vinilo, acrilato de etilo o acrilato de metilo, polipropileno, un copolímero de propileno con otra \alpha-olefina, 1-polibuteno, poliestireno, un copolímero de estireno con acrilonitrilo, un copolímero de etileno con un caucho de propileno y dieno o butadieno, acetato de vinilo, poliacrilato, polimetacrilato, poliuretano, poliéster, poliéter, poliamida, poli(cloruro de vinilo), un copolímero de cloruro de vinilo con acetato de vinilo, poli(cloruro de vinilideno), poli(óxido de fenileno) y policarbonato; resinas termoestables tales como resina de fenol, resina de melamina, resina epoxi, resina de poliéster insaturado y resina alquídica; y cauchos tales como EPDM, SBR, NBR, caucho de butilo, caucho se isopreno y polietileno clorosulfonado.
Mientras que el cemento hidráulico para ser utilizado en el presente invento no debe estar limitado especialmente, ejemplos de cementos hidráulico incluyen cemento porltland, cemento mixto, cemento de alúmina y yeso calcinado. Estos cementos hidráulicos pueden contener diferentes aditivos conocidos tales como agentes reductores acuosos de alta eficacia. Además, la composición de revestimiento apropiada para ser utilizada en el presente invento no debe estar limitada especialmente. Puede usarse cualquier composición de revestimiento acuosa.
El presente invento será explicado más detalladamente con respecto a los Ejemplos de Preparación y a los Ejemplos.
Ejemplo de preparación 1
Se añadieron a un recipiente de reacción con un volumen de 2 litros y equipado con dispositivo de rebose y agitación 4 litros de un disolución acuosa mixta de cloruro de cinc, cloruro de magnesio y cloruro de aluminio (Zn^{2+} = 0,1 mol/litro, Mg^{2+} = 0,6 mol/litro y Al^{3+} = 0,3 mol/litro) y 4 litros de una disolución acuosa de hidróxido de sodio que contenía 2 mol/litro de hidróxido de sodio. La velocidad de adición de la disolución acuosa mixta fue de alrededor de 50 ml/minuto, y la velocidad de adición del hidróxido de sodio fue de alrededor de 35 ml/minuto. Durante las adiciones anteriores, se mantuvo el pH a alrededor de 9,0 y la temperatura a alrededor de 30ºC. Se filtró la suspensión de mezcla de reacción obtenida a presión reducida, se lavó con una disolución acuosa de carbonato de sodio que contenía 0,2 mol/litro de carbonato de sodio, se lavó posteriormente con agua, se secó y se pulverizó para obtener un polvo seco. El polvo seco obtenido de esta forma tenía la siguiente estructura química
Zn_{0,1}Mg_{0,6}Al_{0,3} (OH)_{2,0} (CO_{3})_{0,15} \ nH_{2}O
Ejemplo de preparación 2
Se calcinó el mismo polvo seco obtenido en el Ejemplo de Preparación 1 en un horno de siliconit a 500ºC durante 1 hora. El material calcinado tenía el mismo patrón de difracción de rayos-X que el MgO solo. Por tanto, se confirma que este material calcinado era una disolución de sólidos en la que se disolvió ZnO y Al_{2}O_{3} en MgO. El material calcinado tenía la siguiente estructura química. La Tabla 1 muestra los resultados de la estimación del material calcinado.
Zn_{0,1}Mg_{0,6}Al_{0,3-a}O
Ejemplo de preparación 3
Se añadieron 2 litros de una disolución acuosa mixta de sulfato de cobre, sulfato de cinc, sulfato de magnesio y sulfato de aluminio (Cu^{2+} = 0,2 mol/litro, Zn^{2+} = 0,1 mol/litro, Mg^{2+} = 0,4 mol/litro y Al^{3+} = 0, 3 mol/litro) a 2 litros de una disolución acuosa de hidróxido de sodio que contenía 2 mol/litro de hidróxido de sodio con agitación, y se dejó reaccionar a la mezcla resultante a 30ºC. La suspensión de la mezcla de reacción obtenida se filtró a presión reducida, se lavó con una disolución acuosa de carbonato de sodio que contenía 0,2 mol/litro de carbonato de sodio, se lavó posteriormente con agua, se secó y se pulverizó. El material obtenido de esta forma tenía la siguiente estructura química.
Cu_{0,2}Zn_{0,1}Mg_{0,4}Al_{0,3}(OH)_{2,0} (CO_{3})_{0,15} \ nH_{2}O
Ejemplo de preparación 4
Se calcinó el mismo polvo seco obtenido en el Ejemplo de Preparación 3 en un horno de siliconit a 500ºC durante 1 hora. El material calcinado tenía el mismo patrón de difracción de rayos-X que el MgO solo. Por tanto, se confirma que este material calcinado era una disolución de sólidos en la que se disolvió CuO, ZnO y Al_{2}O_{3} en MgO. El material calcinado tenía la siguiente estructura química. La Tabla 1 muestra los resultados de la estimación del material calcinado.
Cu_{0,2}Zn_{0,1}Mg_{0,4}Al_{0,3-a}O
Ejemplo de preparación 5
Se introdujeron 200 ml de agua desionizada a 40ºC en un recipiente de acero inoxidable que tenía un volumen de 1 litro. Se añadieron al recipiente, bajo agitación, 500 ml de suspensión de Ca(OH)_{2} que contenía 2,0 mol/litro de Ca(OH)_{2} y 50 ml de disolución acuosa de nitrato de cinc que contenía 1,0 mol/litro de nitrato de cinc. Se añadieron las cantidades de la suspensión anterior y de nitrato de cinc anterior durante alrededor de 2 minutos. A continuación, se prolongó la agitación durante 10 minutos más y se dejó reaccionar la mezcla. La suspensión de color blanca obtenida de esta forma se deshidrató, se lavó con agua, se secó y se pulverizó. La estructura química fue la siguiente.
Ca_{0,95}Zn_{0,05}(OH)_{2}
Ejemplo de preparación 6
Se colocaron 2 litros de una disolución acuosa mixta de nitrato de magnesio y nitrato cúprico (Mg2+ = 1,05 mol/litro y Cu2+ = 0,05 mol/litro, 25ºC) en un recipiente de reacción de acero inoxidable, cilíndrico que tenía un volumen de 5 litros. El total de la cantidad de 2 litros de disolución acuosa de Ca(OH)_{2} (25ºC) que contenía 1,0 mol/litro de Ca(OH)_{2} se añadió con agitación, y se dejó reaccionar la mezcla resultante. A continuación, se envejeció la mezcla de reacción con calor a 100ºC durante 1 hora y se filtró, se lavó con agua, se secó y se pulverizó. El material obtenido de esta forma se calcinó en un horno de siliconit a 450ºC durante 1 hora. El material calcinado tenía la siguiente estructura química
Mg_{0,95}Cu_{0,05}O
\newpage
Ejemplo de preparación 7
Se añadieron 2 litros de una disolución acuosa mixta de cloruro de magnesio y cloruro de cinc (Mg^{2+} = 2,0 mol/litro y Zn^{2+} = 0,162 mol/litro) a 1,5 litros de disolución acuosa de hidróxido de sodio que contenía 3 mol/litro de hidróxido de sodio bajo agitación, y se dejó reaccionar la mezcla resultante a 30ºC. Se filtró la suspensión de mezcla de reacción obtenida a presión reducida, se lavó con agua, se secó y se pulverizó para obtener un material pulverizado. El material pulverizado se calcinó a 900ºC durante 1 hora. El material calcinado tenía la siguiente estructura química
Mg_{0,925}Zn_{0,075}O
Ejemplo de preparación 8
Se añadieron 2 litros de disolución acuosa mixta de cloruro de cobre y cloruro de calcio (Cu2+ = 0,95 mol/litro y Ca2+ = 0,052 mol/litro) a 1,4 litros de una disolución acuosa de hidróxido de sodio que contenía 3 mol/litro de hidróxido de sodio bajo agitación, y se dejó reaccionar la mezcla resultante a 30ºC. La suspensión de la mezcla de reacción obtenida se filtró a presión reducida, se lavó con agua, se secó y se pulverizó. El polvo seco tenía la siguiente estructura química
Cu_{0,95}Ca_{0,05}O
Ejemplo 1
Ensayo de prueba de alga en tanque de agua y sus resultados
Se granularon los polvos secos y los materiales calcinados obtenidos en los Ejemplos de Preparación 1 a 8 con un granulador de extrusión con el fin de obtener un diámetro de 3 mm. Se prepararon 8 matraces de 1 litro. Se colocaron, de forma independiente, 250 mg de cada uno de los gránulos de los Ejemplos de Preparación 1 a 8 en cada matraz de 1 litro. Se añadió 1 litro de agua a cada matraz. Se dejó reposar el contenido de los matraces a temperatura normal durante 1 año y se observó el estado del crecimiento de las algas.
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TABLA 1
Ej. P. 1 Ej. P. 2 Ej. P. 3 Ej. P. 4 Ej. P. 5 Ej. P. 6 Ej. P. 7 Ej. P. 8 Sin adición
Estimación 0 0 0 0 0 0 0 0 3
Ej. P. = Ejemplo de Preparación
Nota; estimación estándar
0; no se observó crecimiento de algas
1; se observó un ligero crecimiento de algas
2; se encontró crecimiento de algas en cierta medida
3; se encontró un crecimiento masivo de algas
Ejemplo 2
Ensayo de pruebas de algas de cementos portland hidráulicos y sus resultados
Se incorporó uno de los polvos secos y los materiales calcinados obtenidos en los Ejemplos de Preparación 1 a 8 a un cemento portland de forma que la cantidad de uno de los polvos secos y de los materiales calcinados fue de 2% en peso, basado en el cemento portland, obteniéndose de esta forma una composición. A partir de las composiciones, se obtuvieron especimenes discoides con un diámetro de 50 mm y un espesor de 3 mm. La relación de agua/cemento fue de 50%. Los especimenes se envejecieron durante 30 días, y a continuación se sumergieron en agua durante 1 año para observar los estados de crecimiento de algas sobre las superficies de los especimenes. La Tabla 2 muestra los resultados.
TABLA 2
Ej. P. 1 Ej. P. 2 Ej. P. 3 Ej. P. 4 Ej. P. 5 Ej. P. 6 Ej. P. 7 Ej. P. 8
Prueba de alga 0 0 0 0 1 0 0 0
Ej. P. = Ejemplo de Preparación
Nota; estimación estándar
0; no se observó crecimiento de algas
1; se observó un ligero crecimiento de algas
2; se encontró crecimiento de algas en cierta medida
3; se encontró un crecimiento de algas sobre todas las superficies
En el ensayo anterior, cuando un espécimen no contenía polvos secos o material calcinado, se observó crecimiento de algas sobre todas las superficies del espécimen.
Ejemplo 3
Control del crecimiento celular de algas cuando se incorporaron células de Selenastrum capricorutum
Se prepararon tres matraces. Se introdujo, de forma independiente, 1 litro de agua destilada en cada matraz, y se añadieron células de Selenastrum capricorutum a cada matraz con el fin de tener una concentración de 2 x 10^{4} células/ml. Se añadió Mg_{3}ZnAl_{2}(OH)_{12}CO_{3}3H_{2}O a uno de los matraces con el fin de tener una concentración de 56 mg/litro, y se añadió Mg_{3}ZnAl_{2}(OH)_{12}CO_{3}3H_{2}O a otro matraz de los anteriores con el fin de tener una concentración de 100 mg/litro. El otro matraz que no contenía disolución de sólidos de hidróxido se usó como ejemplo de referencia. Se investigó el crecimiento de las células de algas en el contenido de los matraces. La Tabla 3 muestra los resultados.
TABLA 3
Tiempo (horas) Ejemplo de Referencia 56 mg/litro 100 mg/litro
0 2,00 2,00 2,00
24 6,46 1,00 1,00
48 31,60 1,00 1,00
72 127,10 15,00 1,00
Unidad = x 10^{4} células/mililitro
Instalaciones industriales
De acuerdo con el presente invento, se proporciona la utilización de un inhibidor que muestra efectos excelentes de evitar el crecimiento de algas en las instalaciones que utilizan agua. De acuerdo con el presente invento, además, se proporciona la utilización de material orgánico o inorgánico que contiene el inhibidor anterior para inhibir el crecimiento de algas.

Claims (8)

1. La utilización de una sustancia que contiene, como ingrediente activo, al menos una disolución de sólidos que se escoge entre:
(a) una disolución de sólidos de hidróxido de fórmula (1),
(1)[(M_{1}{}^{2+})_{y}(M_{2}{}^{2+})_{1-y}] _{1-x} M^{3+}{}_{x}(OH)_{2}(A^{n-})_{y/n} \ mH_{2}O
en la que 0 \leq y \leq 1; 0 < x \leq 0,5; 0 \leq m \leq 2; M_{1}^{2+} es Zn^{2+} y/o Cu^{2+}; M_{2}^{2+} es Mg^{2+} y/o Ca^{2+}: M^{3+} es al menos un metal trivalente; y A^{n-} es un anión de valencia n;
(b) una disolución de sólidos de óxido de fórmula (2),
(2)[(M_{1}{}^{2+})_{y}(M_{2}{}^{2+})_{1-y}] _{1-x} M^{3+}{}_{x-a}O
en la que x, y, M_{1}^{2+} y M_{2}^{2+} son como se define en la fórmula (1); y x-a significa que el número de M^{3+} está disminuido debido al defecto reticular;
(c) una disolución de sólidos de hidróxido de fórmula (3),
(3)(M_{1}{}^{2+})_{x}(M_{2}{}^{2+})_{1-x}(OH)_{2}
en la que 0,0001 \leq x < 0,9, y M_{1}^{2+} y M_{2}^{2+} son como se define en la fórmula (1); y
(d) una disolución de sólidos de óxido de fórmula (4),
(4)(M_{1}{}^{2+})_{x}(M_{2}{}^{2+})_{1-x}O
en la que 0,0001 \leq x < 0,9, y M_{1}^{2+} y M_{2}^{2+} son como se define en la fórmula (1), para inhibir el crecimiento de algas.
2. La utilización de una sustancia de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la disolución de sólidos se trata superficialmente con al menos un agente de tratamiento de superficie que se escoge entre un ácido graso superior, una sal de metal alcalino o un ácido graso superior, una sal de metal alcalino-térreo o un ácido graso superior, un fosfato, un agente de acoplamiento que contiene silano, un agente de acoplamiento que contiene titanato, un agente de acoplamiento que contiene aluminio, y ésteres de un polialcohol y un ácido graso.
3. La utilización de un caucho o de una composición de resina, en la que 100 partes en peso del caucho o de la composición de resina contienen de 0,001 a 50 partes en peso de la sustancia que se ha definido en la reivindicación 2 para inhibir el crecimiento de algas.
4. La utilización de un material orgánico o inorgánico para inhibir el crecimiento de algas, en el que 100 partes en peso del material orgánico o inorgánico contienen de 0,001 a 50 partes en peso de la sustancia que se ha definido en la reivindicación 1.
5. La utilización de acuerdo con la reivindicación 4, en la que el material es al menos un material escogido entre una resina, un caucho, una composición de cemento hidráulico y una composición de revestimiento.
6. La utilización de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores para inhibir el crecimiento de algas en instalaciones de tratamiento de agua, tuberías para el suministro de agua o de aguas residuales, tanques para la cría o el transporte de pescado y marisco, piscinas, tanques de baño solar, aguas embalsadas durante operaciones de excavación, lagos, ríos, embalses o en el mar.
7. Un método anti-algas que comprende aplicar una sustancia como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, una composición como se ha definido en la reivindicación 3, o un material como se ha definido en la reivindicación 4 ó 5, a una zona en la que se pretende inhibir el crecimiento de las algas.
8. El método de acuerdo con la reivindicación 7, en el que la zona en la que se pretende inhibir el crecimiento de las algas es una instalación de tratamiento de agua, una tubería para el suministro de agua o para aguas residuales, un tanque para la cría o el transporte de pescado y marisco, una piscina, un tanque de baño solar, agua embalsada durante operaciones de excavación, un lago, un río, un embalse o el mar.
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