ES2262268T3 - Procedimiento para la preparacion de beta-hidroxialquilamidas. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de beta-hidroxialquilamidas.Info
- Publication number
- ES2262268T3 ES2262268T3 ES99109940T ES99109940T ES2262268T3 ES 2262268 T3 ES2262268 T3 ES 2262268T3 ES 99109940 T ES99109940 T ES 99109940T ES 99109940 T ES99109940 T ES 99109940T ES 2262268 T3 ES2262268 T3 ES 2262268T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- hydroxyalkylamides
- alkyl
- acid
- basic catalyst
- distillation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000005019 carboxyalkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000005080 alkoxycarbonylalkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- HZTRSBJZVFLGKY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethyl)hexanedioic acid Chemical compound OCCC(C(O)=O)CCCC(O)=O HZTRSBJZVFLGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 claims 1
- JDKUCTSYGIWOBL-UHFFFAOYSA-N CC(CC(CCCC(=O)O)C(=O)O)O Chemical compound CC(CC(CCCC(=O)O)C(=O)O)O JDKUCTSYGIWOBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- -1 that is Chemical group 0.000 description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 13
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical class NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000000526 short-path distillation Methods 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical class CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 2-(butylamino)ethanol Chemical compound CCCCNCCO LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNCCO MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCLSJHWBDUYDTR-UHFFFAOYSA-N 2-(propylamino)ethanol Chemical compound CCCNCCO BCLSJHWBDUYDTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOAOAKDONABGPZ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(N)(CO)CO IOAOAKDONABGPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQMCFTMVQORYJC-UHFFFAOYSA-N 2-aminocyclohexan-1-ol Chemical compound NC1CCCCC1O PQMCFTMVQORYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFFOUICIRBXFRC-UHFFFAOYSA-N 2-aminocyclopentan-1-ol Chemical compound NC1CCCC1O JFFOUICIRBXFRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropan-1-ol Chemical compound CC(N)CO BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- ZRHCPNAOHVNUKM-UHFFFAOYSA-N 3-(methylamino)butan-2-ol Chemical compound CNC(C)C(C)O ZRHCPNAOHVNUKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYXHKHDZJSDWEF-LHLOQNFPSA-N CCCCCCC1=C(CCCCCC)C(\C=C\CCCCCCCC(O)=O)C(CCCCCCCC(O)=O)CC1 Chemical compound CCCCCCC1=C(CCCCCC)C(\C=C\CCCCCCCC(O)=O)C(CCCCCCCC(O)=O)CC1 KYXHKHDZJSDWEF-LHLOQNFPSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005191 hydroxyalkylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VIJMMQUAJQEELS-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(ethenyl)ethenamine Chemical compound C=CN(C=C)C=C VIJMMQUAJQEELS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
- C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Procedimiento para la preparación de beta-hidroxialquilamidas de fórmula general IV: (Ver fórmula) en la que A es un enlace químico o un grupo orgánico polivalente o, cuando n¿ = 0, es hidrógeno o un grupo monovalente, seleccionándose el grupo orgánico mono- o polivalente entre grupos alquilo, cicloalquilo, arilo, carboxialquenilo, alcoxicarbonilalquenilo o trialquenilamino (C1-C60) saturados o insaturados, R1 es hidrógeno o un grupo alquilo C1-C5, R2 es hidrógeno, un grupo alquilo C1-C5 o: (Ver fórmula) n es un número entero con un valor de 1 a 10 y n¿ es un número entero con un valor de 0 a 2, en el que los ésteres alquílicos correspondientes se transforman con los beta-aminoalcoholes correspondientes en ausencia de disolventes y en presencia de un catalizador básico y el alcohol generado se elimina, caracterizado porque para mejorar la selectividad, la relación entre equivalentes de éster y equivalentes de amina asciende a entre 1:1, 05 y 6, el catalizador básico se destruye tras la aminolisis y el aminoalcohol no transformado se elimina.
Description
Procedimiento para la preparación de
\beta-hidroxialquilamidas.
La siguiente invención describe un procedimiento
para la preparación, la purificación y el aislamiento de
\beta-hidroxialquilamidas que se usan como
productos intermedios químicos y como reticulantes químicos para
poliésteres y acrilatos carboxifuncionales en barnices con contenido
en disolventes, barnices acuosos y barnices en polvo. Los
requisitos exigidos respecto a la apariencia de las
\beta-hidroxialquilamidas son muy elevados,
especialmente cuando se usan en barnices en polvo. Sólo son
adecuados para el uso en barnices en polvo los polvos de corriente
libre, es decir, no los blandos, pegajosos o cerosos.
Las \beta-hidroxialquilamidas
se preparan por aminolisis de ésteres alquílicos con
\beta-aminoalcoholes en presencia de
catalizadores básicos como, por ejemplo, sosa cáustica o metilato
sódico, usándose en la mayoría de los casos un exceso de
\beta-aminoalcoholes debido a la selectividad de
la reacción.
En el caso de las
\beta-hidroxialquilamidas líquidas, éstas no se
pueden aplicar antes de eliminar de la mezcla de reacción los
\beta-aminoalcoholes no transformados. En el caso
de las \beta-hidroxialquilamidas sólidas, el
aislamiento y la purificación de las
\beta-hidroxialquilamidas se llevan a cabo por
cristalización en un disolvente (J. Coat. Tech., 50(643),
49-55 (1978), documentos US4.076.917 y US4.727.111)
o bien, especialmente en el caso de las
\beta-hidroxietilamidas sólidas, directamente a
partir de la mezcla de reacción sin disolventes según el denominado
procedimiento de suspensión espesa (documento US5.101.073).
Para la cristalización en un disolvente,
generalmente se añaden las
\beta-hidroxialquilamidas en caliente a un
disolvente como, por ejemplo, metanol y/o acetona, o bien el
disolvente se añade a las
\beta-hidroxialquilamidas. Tras el enfriamiento
de la solución y la cristalización, las
\beta-hidroxialquilamidas se recogen por
filtración y se secan para eliminar el disolvente. El rendimiento
se reduce por la solubilidad en el disolvente usado. Además, el
catalizador, que permanece en la mezcla de reacción, puede provocar
reacciones secundarias no deseadas, como, por ejemplo, la formación
de diacetonaalcohol cuando se usa acetona como disolvente, lo que
también ocasiona pérdidas a la hora de recuperar el disolvente
usado. Asimismo se observa que los
\beta-aminoalcoholes no transformados
coprecipitan durante la cristalización como impurezas no deseadas, y
los \beta-aminoalcoholes actúan además de
solubilizadores que influyen negativamente en la cristalización. De
este modo se reduce de nuevo el rendimiento de
\beta-hidroxialquilamidas.
Especialmente la preparación de las
\beta-hidroxietilamidas sólidas se puede llevar a
cabo en masa fundida sin disolventes según el denominado
procedimiento de suspensión espesa. El procedimiento de suspensión
espesa (documento US5.101.073) se basa en que las reacciones de
equilibrio que transcurren durante la preparación de las
\beta-hidroxietilamidas se desplazan en el sentido
del producto final deseado, la
\beta-hidroxietilamida, porque, al templar en un
determinado intervalo de temperaturas, la
\beta-hidroxietilamida deseada precipita en la
masa fundida de manera que la masa fundida cristaliza. En el caso de
las sustancias en las que la
\beta-hidroxialquilamida deseada no precipita en
la masa fundida, por ejemplo en el caso de las
\beta-hidroxipropilamidas, el procedimiento de
suspensión espesa falla. Además, el procedimiento de suspensión
espesa está limitado al uso de cantidades equimolares de ésteres
alquílicos y \beta-hidroxietilamidas. Cuando en el
proceso de suspensión espesa se usan cantidades equimolares de
ésteres dialquílicos con \beta-hidroxietilaminas
en presencia de catalizadores básicos como, por ejemplo, sosa
cáustica o metilato sódico, se generan también, además de las
\beta-hidroxietilamidas monoméricas deseadas (I),
los denominados dímeros (II) y amidoésteres (III) como productos
secundarios. El producto de reacción contiene además
\beta-hidroxietilamina.
en las que m = 0 a 10 y R es un
grupo alquilo inferior
C1-C5.
Un paso de procedimiento importante en la
preparación de las \beta-hidroxialquilamidas por
aminolisis de ésteres alquílicos con
\beta-aminoalcoholes en presencia de catalizadores
básicos, como, por ejemplo, sosa cáustica o metilato sódico,
consiste en eliminar de la mezcla de reacción los
\beta-aminoalcoholes no transformados.
De la bibliografía antes mencionada se conoce
hasta ahora la separación del exceso de
\beta-aminoalcohol por disolución en un
disolvente adecuado, como, por ejemplo, metanol, y la eliminación
siguiente del \beta-aminoalcohol con la ayuda de
un intercambiador iónico. La
\beta-hidroxialquilamida deseada se obtiene
después eliminando el disolvente por destilación. Sin embargo, este
procedimiento sólo es adecuado para la escala de laboratorio. A
saber, la separación de los productos secundarios mediante un
intercambiador iónico sólo es adecuada para la separación de
cantidades pequeñas de productos secundarios. Cuando la proporción
de productos secundarios es elevada, es decir, cuando se usa un
gran exceso de \beta-aminoalcohol en la reacción,
un procedimiento de este tipo resulta muy costoso técnicamente y
poco rentable.
Por el documento US5.646.318 se conoce otro
procedimiento para la preparación de hidroxialquilamino.
Partiendo del documento US5.101.073, el objetivo
de la presente invención es indicar un procedimiento mejorado en
cuanto a la pureza, el rendimiento y la variabilidad de las
\beta-hidroxialquilamidas que se han de preparar,
así como su uso. El objetivo se alcanza mediante la parte
caracterizadora de la reivindicación 1. Las reivindicaciones
subordinadas muestran variantes ventajosas.
Sorprendentemente se descubrió ahora que en la
preparación de \beta-hidroxialquilamidas por
aminolisis de ésteres alquílicos con un exceso de
\beta-aminoalcoholes en presencia de catalizadores
básicos, como, por ejemplo, sosa cáustica o metilato sódico, los
\beta-aminoalcoholes no transformados se pueden
eliminar directamente de la mezcla de reacción por destilación
después de destruir previamente el catalizador básico, por ejemplo
mediante un ácido orgánico o inorgánico como, por ejemplo, ácido
clorhídrico o ácido acético. Un exceso de
\beta-aminoalcohol en la preparación de las
\beta-hidroxialquilamidas aumenta la selectividad
de la reacción por el producto final monomérico deseado. De este
modo se obtiene un producto aún más puro, lo que en el caso de las
\beta-hidroxialquilamidas sólidas también se
refleja en el aumento del punto de fusión y en un comportamiento de
cristalización mejorado. Las
\beta-hidroxialquilamidas así preparadas se
caracterizan por una muy elevada pureza. Para la eliminación del
aminoalcohol no transformado son especialmente adecuadas, además de
la destilación clásica a presión normal o al vacío, la destilación
de vía corta, la destilación por capa fina y la destilación
molecular por gravedad, puesto que estos procedimientos de
destilación protegen especialmente el producto, lo que permite
evitar las reacciones secundarias no deseadas provocadas por una
carga térmica demasiado prolongada. Sin la destrucción del
catalizador pueden producirse durante la destilación reacciones
secundarias no deseadas, por ejemplo se pueden volver a formar los
dímeros (III) antes descritos que influyen negativamente en las
propiedades de producto de las
\beta-hidroxialquilamidas, por ejemplo en el punto
de fusión o en el comportamiento de cristalización en el caso de
las \beta-hidroxialquilamidas sólidas. Otra
ventaja adicional de la destrucción del catalizador reside en que
los \beta-aminoalcoholes en exceso se pueden
recuperar en forma pura sin productos secundarios y aprovechar para
transformaciones posteriores. Las
\beta-hidroxialquilamidas líquidas se pueden usar
directamente sin ningún paso de procesamiento adicional. En el caso
de las \beta-hidroxialquilamidas sólidas, el
aislamiento del producto final se lleva a cabo bien directamente por
cristalización del producto de reacción o bien por cristalización
en un disolvente, pues los inconvenientes antes mencionados de la
cristalización ya no existen después de la destrucción del
catalizador y la eliminación del
\beta-aminoalcohol no transformado. El
procedimiento se puede realizar de forma discontinua y/o
continua.
Se reivindica un procedimiento para la
preparación de \beta-hidroxialquilamidas (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
en las que A es un enlace químico o
un grupo orgánico polivalente o, cuando n' = 0, A puede ser
hidrógeno o un grupo orgánico monovalente, seleccionándose el grupo
orgánico mono- o polivalente entre grupos alquilo, cicloalquilo,
arilo, carboxialquenilo, alcoxicarbonilalquenilo o trialquenilamino
(C1-C60) saturados o insaturados, prefiriéndose en
el caso de los tres grupos mencionados en último lugar grupos
alquenilo inferior, es decir, grupos alquenilo con 1 a 20 átomos de
carbono. R1 es hidrógeno o un grupo alquilo C1-C5,
R2 es hidrógeno, un grupo alquilo C1-C5
o:
\vskip1.000000\baselineskip
n es un número entero con un valor
de 1 a 10 y n' es un número entero con un valor de 0 a 2. Se
transforman ésteres alquílicos con
\beta-aminoalcoholes en ausencia de disolventes y
en presencia de catalizadores básicos, ascendiendo la relación
entre equivalentes de éster y equivalentes de amina a entre 1:1,05 y
6 para mejorar la selectividad. De acuerdo con la invención se
transforma, por lo tanto, un exceso del 5 al 600% de aminoalcohol.
Se prefiere especialmente una relación de 1:1,1 a 1:2. El alcohol
generado durante la reacción se elimina de la mezcla de reacción a
temperaturas adecuadas y, dado el caso, a presión reducida. Tras la
destrucción del catalizador básico, por ejemplo mediante un ácido
orgánico o inorgánico adecuado, el
\beta-aminoalcohol no transformado se elimina de
la mezcla de reacción por destilación, preferentemente por
destilación de vía corta, destilación por capa fina o destilación
molecular por gravedad. Las
\beta-hidroxialquilamidas líquidas se pueden usar
sin ningún paso de purificación adicional. Las
\beta-hidroxialquilamidas sólidas se aislan
directamente de la mezcla de reacción o de un disolvente adecuado
por cristalización, dado el caso a temperatura aumentada. El
procedimiento se puede realizar de forma discontinua y/o
continua.
continua.
Según el procedimiento de acuerdo con la
invención se pueden preparar
\beta-hidroxialquilamidas de fórmula IV:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que A es un enlace químico o
un grupo orgánico polivalente o, cuando n' = 0, A puede ser
hidrógeno o un grupo orgánico monovalente, seleccionándose el grupo
orgánico mono- o polivalente entre grupos alquilo saturados o
insaturados, incluidos los grupos alquilo sustituidos, con 1 a 60
átomos de carbono, como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo,
butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, eicosilo,
triacontilo, tetracontilo, pentacontilo, hexacontilo; grupos
cicloalquilo como, por ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo; grupos
hidrocarbonados aromáticos que contienen uno o varios núcleos, como,
por ejemplo, fenilo, naftilo, etc.; grupos insaturados que
contienen uno o varios grupos etilénicos (-C=C-), como, por ejemplo,
etenilo, 1-metiletenilo,
3-butenil-1,3-diilo,
2-propenil-1,2-diilo;
grupos carboxialquenilo inferior como, por ejemplo,
3-carboxi-2-propenilo,
etc.; grupos (alcoxi inferior)-carbonil-(alquenilo
inferior), como, por ejemplo,
3-metoxicarbonil-2-propenilo,
etc.; grupos (trialquilen inferior)-amino, como,
por ejemplo, trimetilenamino, trietilenamino, etc. R1 es hidrógeno
o un grupo alquilo C1-C5, como, por ejemplo, metilo,
etilo, n-propilo, n-butilo,
sec.-butilo, terc.-butilo, pentilo, etc. R2 es hidrógeno, un grupo
alquilo
C1-C5 o:
C1-C5 o:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
n es un número entero de 1 a 10,
preferentemente 1 ó 2, y n' es un número entero de 0 a
2.
Se prefieren las
\beta-hidroxialquilamidas de fórmula IV en la que
A es un grupo alquileno, preferentemente C2 a C14. Las
\beta-hidroxialquilamidas especialmente preferidas
se representan mediante la fórmula V simplificada:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que m = 2 a 14 y R1 presenta
el significado antes
indicado.
Ejemplos específicos de las
\beta-hidroxialquilamidas de fórmula V son la
amida del ácido
N,N,N',N'-tetraquis(2-hidroxietil)-adípico
y la amida del ácido
N,N,N',N'-tetraquis(2-hidroxipropil)-adípico.
Las \beta-hidroxialquilamidas
(IV) se preparan de acuerdo con la invención sin disolventes por
aminolisis de los ésteres de fórmula VI con un exceso de las aminas
de fórmula VII a temperaturas adecuadas de hasta 200ºC y en
presencia de catalizadores básicos. La siguiente ecuación ilustra el
proceso:
A, R1 y R2 presentan el mismo significado que
anteriormente. Y = 1 a 20, R3 es un resto alquilo con 1 a 5 átomos
de carbono, como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo,
n-butilo, terc.-butilo, pentilo, etc. Los ésteres
son productos conocidos que se preparan por esterificación de los
ácidos correspondientes mediante procedimientos de esterificación
convencionales, conocidos para el experto. Los ácidos preferidos y
sus mezclas son ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico,
ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico,
ácido aceláico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácido
1,4-ciclohexanodicarboxílico y sus derivados
sustituidos con alquilo, etc. También se pueden usar ácidos
diméricos y triméricos y sus mezclas preparados por polimerización
de ácidos grasos, como, por ejemplo, ácido dimérico con 2 grupos
carboxilo, 36 átomos de carbono y un peso molecular aproximado de
565 o ácido trimérico con 3 grupos carboxilo, 54 átomos de carbono y
un peso molecular aproximado de 850.
Ejemplos de las aminas de fórmula VII de acuerdo
con la invención son 2-aminoetanol,
2-metilaminoetanol,
2-etilaminoetanol,
2-n-propilaminoetanol,
2,2'-iminodietanol, 2-aminopropanol,
2,2'-iminodiisopropanol,
2-aminociclohexanol,
2-aminociclopentanol,
2-aminometil-2-metiletanol,
2-n-butilaminoetanol,
2-metilamino-1,2-dimetiletanol,
2-amino-2-metil-1-propanol,
2-amino-2-metil-1,3-propanodiol,
2-amino-2-etil-1,3-propanodiol,
2-amino-2-hidroximetil-1,3-propanodiol
y
1-amino-2-propanol.
Los alcoholes de fórmula IX que se generan en la
aminolisis (reacción de VI con VII) se eliminan de la mezcla de
reacción por destilación, dado el caso al vacío. Por motivos de
selectividad es necesario usar un exceso molar de
\beta-aminoalcoholes, ascendiendo la relación
entre equivalentes de éster y equivalentes de amina a entre 1:1,001
y 8, preferentemente a entre 1:1,05 y 6, con especial preferencia a
entre 1:1,1 y 1:2. Con este exceso se suprimen reacciones
secundarias como, por ejemplo, la formación de compuestos sólo
parcialmente aminados cuando se usan ésteres de ácidos carboxílicos
polibásicos; como ejemplo es de mencionar la formación de los
denominados semiésteres de fórmula X cuando se usan ésteres de
ácidos carboxílicos polibásicos:
en la que A, R1, R2 y n presentan
el significado antes mencionado e y = 1 a
5.
Como otro ejemplo de productos secundarios cuya
formación se puede suprimir mediante un exceso de
\beta-aminoalcoholes es de mencionar el compuesto
de fórmula XI, denominado dímero, que aparece como producto
secundario junto con las
\beta-hidroxialquilamidas monoméricas puras de
fórmula IV. El monómero, el dímero y el
\beta-aminoalcohol se encuentran en
equilibrio.
en la que A y R1 presentan el
significado antes
indicado.
Para suprimir las reacciones secundarias que se
producen durante las reacciones de aminolisis también es importante
controlar el contenido de agua de los reactantes. El contenido de
agua de los reactantes es típicamente inferior al 0,5%,
preferentemente inferior al 0,1%, para evitar la hidrólisis de los
ésteres y la disminución de la actividad catalítica.
Como catalizadores se usan catalizadores básicos
de tipo hidróxido o alcoholato alcalino, inclusive los compuestos de
amonio cuaternario, como, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido
de tetrametilamonio, metilato sódico, terc.-butilato sódico,
metilato de tetrametilamonio. La cantidad usada de catalizadores
asciende a entre 0,001 y 5,0% en moles respecto al peso de los
ésteres usados.
Una vez completada la reacción, el catalizador
se destruye, por ejemplo añadiendo ácidos orgánicos o inorgánicos
tales como ácido clorhídrico o ácido acético. A continuación, el
exceso de \beta-aminoalcohol se elimina de la
mezcla de reacción por destilación, dado el caso al vacío. Si el
catalizador no se elimina antes de la destilación, se vuelven a
formar productos secundarios durante la destilación, por ejemplo se
vuelve a formar el dímero XI a partir del monómero IV en presencia
de catalizadores básicos. Esta formación de dímeros se puede
suprimir destruyendo el catalizador antes de la destilación. Los
tipos de destilación preferidos, sobre todo en el caso de los
\beta-aminoalcoholes poco volátiles que presentan
un alto punto de ebullición, como, por ejemplo, la
diisopropanolamina, son la destilación de vía corta, la destilación
por capa fina y la destilación molecular por gravedad, puesto que
estos tipos de destilación dañan menos las
\beta-hidroxialquilamidas debido a la corta
duración de la carga térmica. Asimismo se observó que, debido a su
elevada pureza, el \beta-aminoalcohol así
eliminado por destilación se puede volver a usar sin pasos de
procesamiento adicionales como componente de partida para
transformaciones posteriores. Las
\beta-hidroxialquilamidas líquidas se pueden
seguir procesando sin ningún paso de procesamiento adicional. Las
\beta-hidroxialquilamidas sólidas se aislan
directamente de la mezcla de reacción o de un disolvente adecuado
por cristalización, dado el caso a temperatura aumentada. En la
cristalización se observa que cuanto más puras son las
\beta-hidroxialquilamidas, tanto mejor y más
rápidamente cristalizan. El procedimiento se puede realizar de forma
discontinua y/o continua.
A continuación se describen a modo de ejemplo la
preparación y las propiedades de las
\beta-hidroxialquilamidas de acuerdo con la
invención.
Ejemplo
comparativo
En un aparato de vidrio de 500 ml se calienta a
100ºC bajo nitrógeno una mezcla de 133,00 g de diisopropanolamina
y 1,62 g de metilato sódico. Tras aplicar un vacío de 30 kPa se
añaden gota a gota, en un plazo de una hora, 174,00 g de adipato de
dimetilo, y el metanol liberado durante la reacción se elimina
continuamente por destilación. Después de un tiempo de reacción
posterior de 1 hora, el producto se evacúa en una fuente de
aluminio.
En un aparato de vidrio de 500 ml se calienta a
100ºC bajo nitrógeno una mezcla de 239,40 g de diisopropanolamina
y 1,62 g de metilato sódico. Tras aplicar un vacío de 30 kPa se
añaden gota a gota, en un plazo de una hora, 174,00 g de adipato de
dimetilo, y el metanol liberado durante la reacción se elimina
continuamente por destilación. Después de un tiempo de reacción
posterior de 1 hora, se añaden a la mezcla de reacción 1,80 g de
ácido acético y a continuación se elimina el exceso de
diisopropanolamina en el aparato de destilación de vía corta
KDL-5 de la empresa UIC a un vacío de 0,5 kPa y
una temperatura de la camisa de 130ºC. La mezcla de reacción exenta
de amina se cristaliza a continuación a 90ºC y después la masa de
cristales se evacúa en una fuente de aluminio.
| Ejemplo comparativo | Ejemplo | |
| Aspecto | Líquido amarillo altamente viscoso. | Cristales blancos de |
| Tras un almacenamiento de varias | corriente libre | |
| semanas, masa pegajosa y cerosa | ||
| Punto de fusión [ºC] | no se puede determinar | 118 |
| Contenido en monómero [%] | 73 | 97,9 |
| Contenido en dímero [%] | 15 | 2,1 |
| Hemiéster [%] | 3 | - |
| Diisopropanolamina [%] | 9 | - |
Claims (8)
1. Procedimiento para la preparación de
\beta-hidroxialquilamidas de fórmula general
IV:
en la que A es un enlace químico o
un grupo orgánico polivalente o, cuando n' = 0, es hidrógeno o un
grupo monovalente, seleccionándose el grupo orgánico mono- o
polivalente entre grupos alquilo, cicloalquilo, arilo,
carboxialquenilo, alcoxicarbonilalquenilo o trialquenilamino
(C1-C60) saturados o insaturados, R1 es hidrógeno o
un grupo alquilo C1-C5, R2 es hidrógeno, un grupo
alquilo C1-C5
o:
n es un número entero con un valor
de 1 a 10 y n' es un número entero con un valor de 0 a 2, en el que
los ésteres alquílicos correspondientes se transforman con los
\beta-aminoalcoholes correspondientes en ausencia
de disolventes y en presencia de un catalizador básico y el alcohol
generado se elimina, caracterizado porque para mejorar la
selectividad, la relación entre equivalentes de éster y equivalentes
de amina asciende a entre 1:1,05 y 6, el catalizador básico se
destruye tras la aminolisis y el aminoalcohol no transformado se
elimina.
2. Procedimiento según la reivindicación
1, caracterizado porque el
\beta-aminoalcohol no transformado se elimina de
la mezcla de reacción por destilación.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque para la
destrucción del catalizador básico se usan ácidos inorgánicos,
preferentemente ácido clorhídrico, o ácidos orgánicos,
preferentemente ácido acético o ácido fenilacético.
4. Procedimiento según al menos una de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se usan
catalizadores básicos de tipo hidróxido o alcoholato alcalino,
inclusive los compuestos de amonio cuaternario, tales como
hidróxido de sodio, hidróxido de tetrametilamonio, metilato sódico,
terc.-butilato sódico, metilato de tetrametilamonio.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la cantidad
usada de catalizador asciende a entre 0,001 y 2,0% en moles respecto
al peso de los ésteres.
6. Procedimiento según al menos una de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el alcohol
que se genera durante la reacción se elimina a una temperatura de 50
a 150ºC y un vacío de 65 kPa a 0,01 kPa.
7. Procedimiento según al menos una de
las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se realiza
de forma continua.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque las
\beta-hidroxialquilamidas de fórmula IV
preferidas son la amida del ácido
N,N,N',N'-tetraquis(2-hidroxietil)-adípico
y la amida del ácido
N,N,N',N'-tetraquis(2-hidroxipropil)-adípico.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823925 | 1998-05-28 | ||
| DE19823925A DE19823925C2 (de) | 1998-05-28 | 1998-05-28 | Verfahren zur Herstellung von beta-Hydroxyalkylamiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2262268T3 true ES2262268T3 (es) | 2006-11-16 |
Family
ID=7869215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99109940T Expired - Lifetime ES2262268T3 (es) | 1998-05-28 | 1999-05-20 | Procedimiento para la preparacion de beta-hidroxialquilamidas. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6235933B1 (es) |
| EP (1) | EP0960878B1 (es) |
| JP (1) | JP3674828B2 (es) |
| KR (1) | KR100345170B1 (es) |
| CN (1) | CN1160311C (es) |
| AT (1) | ATE321021T1 (es) |
| AU (1) | AU735633B2 (es) |
| CA (1) | CA2273030C (es) |
| DE (2) | DE19823925C2 (es) |
| ES (1) | ES2262268T3 (es) |
| IL (1) | IL130176A (es) |
| NO (1) | NO325515B1 (es) |
| NZ (1) | NZ336011A (es) |
| TW (1) | TW580488B (es) |
| ZA (1) | ZA993608B (es) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050043560A1 (en) * | 2000-06-19 | 2005-02-24 | Pergo (Europe) Ab | Novel beta-hydroxyamides |
| SE0002268D0 (sv) * | 2000-06-19 | 2000-06-19 | Perstorp Specialty Chem Ab | Novel beta-hydroxymides |
| DE10053194A1 (de) * | 2000-10-26 | 2002-05-16 | Ems Chemie Ag | ß-Hydroxyalkylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| MXPA04011699A (es) * | 2002-05-31 | 2005-02-14 | Grace Gmbh & Co Kg | Agente mate para recubrimiento en polvo que contiene el producto de la condensacion de ester amida. |
| US20050288450A1 (en) * | 2003-05-23 | 2005-12-29 | Tim Fletcher | Coating matting agent comprising amide condensation product |
| JP4686197B2 (ja) * | 2005-01-07 | 2011-05-18 | ライオン・アクゾ株式会社 | カルボン酸アミドの製造方法、並びにカルボン酸アミド誘導体及びその製造方法 |
| JP5148911B2 (ja) * | 2007-04-03 | 2013-02-20 | 関西ペイント株式会社 | 硬化剤組成物およびその製造方法。 |
| CN101139520B (zh) * | 2007-09-17 | 2012-03-07 | 徐方俊 | 一种烷醇酰胺的制备方法及其在三次采油中的应用 |
| KR100977251B1 (ko) * | 2008-04-22 | 2010-08-23 | 전남대학교산학협력단 | 사이클로알케인 다이카복스아마이드 화합물, 그 제조방법및 용도 |
| CN101704762B (zh) * | 2009-11-13 | 2013-01-09 | 六安市捷通达化工有限责任公司 | 一种β-羟烷基酰胺的生产工艺 |
| JP5950833B2 (ja) * | 2010-03-11 | 2016-07-13 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | β−ヒドロキシアルキルアミド、その製造方法並びにその使用 |
| JP5211307B2 (ja) * | 2011-03-04 | 2013-06-12 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 感光性組成物 |
| US20120277444A1 (en) * | 2011-04-27 | 2012-11-01 | Shivkumar Mahadevan | Synthesis of hydroxyalkyl amides from esters |
| EP2937332A1 (en) * | 2014-04-22 | 2015-10-28 | Cromogenia Units, S.A. | Process for preparing a solid hydroxyalkylamide |
| US10450525B2 (en) * | 2014-08-27 | 2019-10-22 | Chevron Oronite Company Llc | Process for alaknolamide synthesis |
| CN105384654B (zh) * | 2015-12-11 | 2017-08-25 | 六安市捷通达化工有限责任公司 | 一种羟烷基酰胺的结晶纯化方法 |
| CN105646268A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-06-08 | 沈阳化工大学 | 一种以负载固体碱催化剂合成N,N,N’,N’-四（β-羟丙基）己二酰胺方法 |
| CN106565514A (zh) * | 2016-10-11 | 2017-04-19 | 沈阳化工大学 | 一种用四甲基氢氧化铵催化合成β‑羟烷基酰胺工艺方法 |
| CN106565513B (zh) * | 2016-10-11 | 2019-03-15 | 沈阳化工大学 | 利用微波加热制备β-羟烷基酰胺的方法 |
| CN106946723A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-07-14 | 沈阳化工大学 | 一种用季铵碱催化合成羟乙基丙烯酰胺的工艺方法 |
| CN106986786A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-07-28 | 沈阳化工大学 | 一种合成β‑羟烷基酰胺的工艺方法 |
| CN107266331B (zh) * | 2017-07-04 | 2020-02-14 | 黄山华惠科技有限公司 | 一种三官能度β-羟烷基酰胺、其制备方法及含有其的粉末涂料组合物 |
| CN109134278B (zh) * | 2018-11-07 | 2021-01-12 | 南京科技职业学院 | 多元醇胺的制备方法 |
| CN109553547B (zh) * | 2018-12-03 | 2021-07-09 | 南京红宝丽醇胺化学有限公司 | 一种N,N,N’,N’-四(β-羟丙基)己二酰胺的制备方法 |
| KR20210100701A (ko) * | 2018-12-13 | 2021-08-17 | 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 | 가교결합제로서 사용하기 위한 폴리하이드록시알킬아마이드 재료 |
| EP3763356A1 (en) | 2019-07-12 | 2021-01-13 | Ludwig-Maximilians-Universität München | Excipient for biotherapeutics |
| CN117776957B (zh) * | 2024-02-19 | 2024-07-26 | 深圳市普利凯新材料股份有限公司 | 一种3-甲氧基-n,n-二甲基丙酰胺的提纯方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ176822A (en) * | 1974-03-25 | 1978-03-06 | Rohm & Haas | Cross-linking polymers containing carboxyl and/or anhydride groups using compounds containing betahydroxyalkylamide groups |
| US4493909A (en) * | 1981-06-25 | 1985-01-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Poly-N,N-hydroxyalkylamides of polybasic carboxylic acids and a process for the production thereof |
| US4727111A (en) * | 1986-09-29 | 1988-02-23 | Ppg Industries, Inc. | Powder coating compositions based on mixtures of acid group-containing materials and beta-hydroxyalkylamides |
| US5101073A (en) * | 1990-08-27 | 1992-03-31 | Rohm And Haas Company | Production of β-hydroxyalkylamides |
| US5646318A (en) * | 1995-04-26 | 1997-07-08 | Akzo Nobel Nv | Process for the preparation of hydroxyalkylamides |
-
1998
- 1998-05-28 DE DE19823925A patent/DE19823925C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-05-20 ES ES99109940T patent/ES2262268T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-20 AT AT99109940T patent/ATE321021T1/de active
- 1999-05-20 EP EP99109940A patent/EP0960878B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-20 DE DE59913238T patent/DE59913238D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-24 AU AU31234/99A patent/AU735633B2/en not_active Expired
- 1999-05-26 CA CA002273030A patent/CA2273030C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-26 NO NO19992539A patent/NO325515B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-05-26 TW TW088108681A patent/TW580488B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 KR KR1019990019246A patent/KR100345170B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 ZA ZA9903608A patent/ZA993608B/xx unknown
- 1999-05-27 IL IL13017699A patent/IL130176A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-05-28 CN CNB99109266XA patent/CN1160311C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-28 NZ NZ336011A patent/NZ336011A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-05-28 US US09/322,414 patent/US6235933B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-28 JP JP14962599A patent/JP3674828B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL130176A0 (en) | 2000-06-01 |
| NO325515B1 (no) | 2008-06-02 |
| JP3674828B2 (ja) | 2005-07-27 |
| CA2273030C (en) | 2004-07-27 |
| DE19823925C2 (de) | 2001-01-11 |
| DE59913238D1 (de) | 2006-05-11 |
| DE19823925A1 (de) | 1999-12-02 |
| KR19990088606A (ko) | 1999-12-27 |
| NO992539D0 (no) | 1999-05-26 |
| CN1160311C (zh) | 2004-08-04 |
| HK1023558A1 (en) | 2000-09-15 |
| IL130176A (en) | 2004-06-01 |
| CN1237576A (zh) | 1999-12-08 |
| ATE321021T1 (de) | 2006-04-15 |
| ZA993608B (en) | 1999-11-26 |
| EP0960878A2 (de) | 1999-12-01 |
| AU735633B2 (en) | 2001-07-12 |
| EP0960878B1 (de) | 2006-03-22 |
| CA2273030A1 (en) | 1999-11-28 |
| KR100345170B1 (ko) | 2002-07-24 |
| TW580488B (en) | 2004-03-21 |
| NO992539L (no) | 1999-11-29 |
| US6235933B1 (en) | 2001-05-22 |
| EP0960878A3 (de) | 2002-04-17 |
| NZ336011A (en) | 2000-08-25 |
| AU3123499A (en) | 1999-12-09 |
| JP2000038372A (ja) | 2000-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100345170B1 (ko) | β-히드록시알킬아미드의 제조방법 | |
| UA73324C2 (uk) | Стійкі солі похідних 3,3-дифенілпропіламінів та спосіб їх одержання (варіанти) | |
| EA015036B1 (ru) | Сложные диэфиры карбоновых кислот с разветвлённой цепью | |
| US5866718A (en) | Synthesis of tertiary amine oxides | |
| JP5473828B2 (ja) | トリエタノールアミンの製造法 | |
| ES2259325T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de esteres de acidos hidroxifenilcarboxilicos. | |
| JPS61500549A (ja) | 非イオン性放射線写真コントラスト媒体のための新合成方法 | |
| EP2757090B1 (en) | Method for producing n-acylamino triol derivatives | |
| EP3356375B1 (en) | Process for recovering a mixture comprising a (thio)phosphoric acid derivative | |
| ES2790593T3 (es) | Procedimiento para preparación de N-isopropil(met)acrilamida | |
| KR20160110517A (ko) | 인돌린 화합물의 제조 방법 | |
| ES2238035T3 (es) | Preparacion de tamiflu con el acido gallocarboxilico. | |
| US20080194840A1 (en) | Process for Preparing Levetiracetam and Racemization of (R)- and (S)-2-Amino Butynamide and the Corresponding Acid Derivatives | |
| JP3773534B2 (ja) | ２−シアン−３，３−ジアリールアクリル酸エステルの製造方法 | |
| JPH0579667B2 (es) | ||
| ES2308226T3 (es) | Proceso para la produccion de micofenolato mofetil. | |
| ES2513565T3 (es) | Procedimiento de preparación de compuestos esteramidas | |
| MXPA99004924A (es) | Proceso para preparar beta-hidroxialquilamidas | |
| US20120101297A1 (en) | Production of trans-4-aminocyclopent-2-ene-1-carboxylic acid derivatives | |
| RU2809166C2 (ru) | Способ получения органосульфатных солей сложных эфиров аминокислот | |
| HK1023558B (en) | PROCESS FOR PREPARING β-HYDROXYALKYLAMIDES | |
| SU871487A1 (ru) | 2,2,6,6-Тетраметилпиперидиламиды насыщенных карбоновых кислот в качестве свето-,термостабилизаторов ударопрочного полистирола | |
| KR820001453B1 (ko) | 페니실란산 유도체의 제조방법 | |
| JP2024139724A (ja) | 吸放湿剤 | |
| GB2035998A (en) | 2-Thioxo-5-thiazolidinones |