ES2262799T3 - Composicion de estabilizadores para polimeros halogenados, su utilizacion y polimeros que contienen dichas composiciones. - Google Patents

Composicion de estabilizadores para polimeros halogenados, su utilizacion y polimeros que contienen dichas composiciones.

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ES2262799T3
ES2262799T3 ES02722153T ES02722153T ES2262799T3 ES 2262799 T3 ES2262799 T3 ES 2262799T3 ES 02722153 T ES02722153 T ES 02722153T ES 02722153 T ES02722153 T ES 02722153T ES 2262799 T3 ES2262799 T3 ES 2262799T3
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Stefan Fokken
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Abstract

Composición de estabilizadores que contiene al menos un compuesto que muestra un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp2, en la cual el compuesto con un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp2 no es cianoacetilurea sino una sal halogenada de un ácido oxácido.

Description

Composición de estabilizadores para polímeros halogenados, su utilización y polímeros que contienen dichas composiciones.
La presente invención trata de composiciones de estabilizadores para polímeros halogenados, composiciones de polímeros de este tipo de composiciones de estabilizadores, así como cuerpos moldeados que se elaboran utilizando las composiciones de estabilizadores descritas o las composiciones de polímeros.
Como es sabido, los plásticos halogenados tienden en carga térmica durante su procesamiento o un uso prolongado a reacciones de degradación y descomposición no deseadas. En la degradación de polímeros halogenados, especialmente el PVC, se originan ácidos clorhídricos que se eliminan de la extrusión de polímero, de lo que resulta un plástico descolorido e insaturado con polisecuencias colorantes.
Especialmente problemático es la consecuencia de que los polímeros halogenados no muestren las condiciones reológicas necesarias para el procesamiento hasta alcanzar una temperatura de procesamiento relativamente alta. Sin embargo, con este tipo de temperaturas, ya comienza una descomposición perceptible en polímeros inestabilizados que provoca tanto el cambio no deseado de color descrito más arriba, como el cambio de las propiedades del material. Además, los ácidos clorhídricos liberados de los polímeros halogenados e inestabilizados a esta temperatura de procesamiento ocasionan una corrosión perceptible en las instalaciones de procesamiento. Este proceso juega un papel importante cuando, en el procesamiento de este tipo de polímeros halogenados en cuerpos moldeados, por ejemplo, mediante extrusión, se producen interrupciones en la producción y el material de polímero permanece en la extrusora durante un largo tiempo. Durante este tiempo, pueden producirse las reacciones de descomposición nombradas más arriba, por lo que el lote que se encuentra en la extrusora se vuelve inservible y la extrusora podría
dañarse.
Además, los polímeros sujetos a esta descomposición tienden a formar adherencias en las instalaciones de procesamiento, que simplemente son difíciles de eliminar. Los problemas descritos se solucionan normalmente gracias al empleo de estabilizadores que se añaden al polímero halogenado antes o después del procesamiento. Entre los estabilizadores conocidos de este tipo se incluyen, por ejemplo, los estabilizadores de plomo, los estabilizadores de bario, los estabilizadores de cadmio, los estabilizadores de organoestaño, así como estabilizadores de bario-cadmio, bario-cinc o calcio-cinc.
Además de los problemas aquí descritos, que se producen en una fase temprana de la fabricación de cuerpos moldeados de polímeros halogenados, también es importante, para las propiedades de uso de este cuerpo moldeado, la estabilidad del color durante más tiempo y la mínima modificación posible de las características del material. Especialmente en cuerpos moldeados que se exponen a la luz, temperaturas variables u otras influencias exteriores, se produce, con el aumento del tiempo de uso, la modificación del color y de las propiedades del material, que puede ir avanzando hasta que el cuerpo moldeado no sirva, si fuera necesario.
La utilización de los estabilizadores de metal pesado conocidos por el estado de la técnica fue rechazada por la industria manufacturadora y por el usuario por distintos motivos.
Para impedir el problema del color inicial y el problema de la estabilidad del color, se utilizaron en el pasado combinaciones orgánicas de estabilizadores que debían actuar, por un lado, durante la fase de transformación en cuerpo moldeado y, por otro, durante un uso prolongado, contra las modificaciones del color y las propiedades del material.
Así, por ejemplo, la FR-A 2 491 480 describe una combinación de estabilizadores que contiene una dihidropiridina y un derivado de ácido aminocrotónico. La combinación de estabilizadores descrita resulta problemática porque, con respecto al color inicial, su efecto deja mucho que desear durante el procesamiento.
La DE-A 1 569 056 trata de un compuesto de moldeo estabilizado. Se describe un compuesto de moldeo que está compuesto por un producto de polimerización o un copolímero del cloruro de vinilo y una combinación de estabilizadores de una urea o una tiourea sustituida mono o dicromáticamente y un fosfito orgánico. La combinación de estabilizadores también puede incluir óxido de magnesio o estearato de magnesio. Sin embargo, resulta problemático en el compuesto de moldeo descrito que la estabilidad del color deja mucho que desear.
La memoria de patente alemana 746 081 trata de un método para la mejora de la resistencia al calor de materiales halogenados de macropolímeros. Se describe la estabilización de polímeros halogenados con medios de efecto alcalino junto con aminas o carbamidas que tienen un átomo de hidrógeno movible y sustituible por álcali. Sin embargo, resulta problemático en el proceso descrito que el color inicial de los materiales halogenados de macropolímeros deja mucho que desear. Además, los estabilizadores descritos pierden su efecto a temperaturas superiores a 160ºC.
La DE-C 36 36 146 trata de un método para la estabilización de resinas cloradas. En el proceso descrito, se añade un éster del ácido aminocrotónico y un compuesto epoxi sin iones metálicos a una resina polimerizada. Sin embargo, resulta una desventaja en el proceso descrito que el color inicial de la resina no corresponde a altas exigencias.
La DE-C 26 49 924 trata de un calzado antiestático. Se describe una suela exterior para un calzado fabricada a partir de un derivado de cloruro de vinilo que contiene un medio antiestático no iónico, un medio antiestático iónico y un estabilizador no metálico. Como combinaciones se utilizan especialmente derivados del ácido aminocrotónico junto con complejos de amonio cuaternarios, sulfonato de alquilbenzol o sulfonato de trietanolaminoalquilo y ésteres del ácido caprílico. Sin embargo, resulta una desventaja en las composiciones descritas el hecho de que no se muestre un buen efecto con respecto al color inicial de los plásticos halogenados estabilizados con estas composi-
ciones.
La JP63010648 (Adeka Argus Chem. Co. Ltd.) trata de una resina de PVC que se adquiere mezclando resina de PVC, una resina de glicidilacrilato y un compuesto nitrogenado. Como compuestos nitrogenados adecuados se describen, por ejemplo, el hidroxieter del ácido aminocrotónico, la dihidropiridina y los compuestos de urea. Sin embargo, las composiciones descritas muestran una falta de estabilización con respecto al color inicial y no satisfacen las altas exigencias con respecto al mantenimiento del color.
La EP-A 1 046 668 trata de combinaciones de estabilizadores para polímeros clorados. Se describen combinaciones de derivados de 6-aminouracilo y al menos otro compuesto seleccionado del grupo formado por compuestos de perclorato, compuestos de glicidila, \beta-dicetonas, \beta-cetoésteres, dihidropiridinas, polidihidropiridinas, aminas impedidas estéricamente, silicatos alcalinos de aluminio, hidrotalcitas, hidróxidos alcalinos y alcalinotérreos, carbonatos o carboxilatos alcalinos y alcalinotérreos, antioxidantes y lubricantes, así como estabilizadores de organoestaño. Sin embargo, resulta una desventaja en las combinaciones descritas la falta de estabilidad UV de las combinaciones de estabilizadores en su utilización.
La US-A 5,464,892 trata de una combinación de resina de PVC que contiene un perclorato y un carboxilato metálico como estabilizador. Resulta una desventaja en las composiciones descritas la falta de estabilización con respecto al color inicial.
La US-A, 5,872,166 trata de estabilizadores de PVC que contienen una mezcla sobrebásica de sales de ácidos benzoicos alquil-sustituidos o no sustituidos en su caso con uno o varios ácidos grasos alifáticos, un estabilizador de silicato o de carbonato y en su caso uno o varios polioles con 2 a 10 grupos hidroxilo. Sin embargo, resulta una desventaja en el estabilizador descrito la falta de estabilización con respecto al color inicial.
La EP 0 962 491 A1 trata del empleo de cianoacetilureas para la estabilización de polímeros halogenados. Las cianoacetilureas descritas resultan un problema porque suponen una desventaja ecológica y económica en su elaboración por el número de pasos de síntesis.
Por tanto, existía la necesidad de una combinación de estabilizadores para polímeros halogenados que no contuviera metales pesados pero que consiguiera un excelente color inicial y la estabilidad del color. Existía la necesidad especial de una combinación de estabilizadores que garantizaran un buen color inicial en la fabricación de cuerpos moldeados de polímeros halogenados y que también lo mantuviera en las interrupciones breves de producción y en un aumento correspondiente de carga térmica del material. Además, existía la necesidad de una combinación de estabilizadores que también permitiera un mantenimiento adecuado del color en un empleo prolongado de un cuerpo moldeado fabricado a partir de un polímero halogenado.
La presente invención se basó en la función de poner a disposición combinaciones de estabilizadores para polímeros halogenados que satisficieran las necesidades descritas más arriba. Además, la función de la presente invención se basó en un método para poner a disposición la estabilización de polímeros halogenados. Además, la función de la presente invención se basó en poner a disposición combinaciones de polímeros que mostraran un buen color inicial y buena estabilidad del color.
Las funciones en las que se basó la invención se solucionaron mediante una combinación de estabilizadores, un método para la estabilización de polímeros halogenados y una combinación de polímeros, como se describen en el siguiente texto.
El objeto de la presente invención es una composición de estabilizadores que contiene al menos un compuesto que muestra un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2}, en la cual el compuesto con un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2} no es cianoacetilurea sino una sal halogenada de un ácido oxácido.
Otro objeto de la presente invención es una composición de estabilizadores que contiene al menos un compuesto que muestra un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2} y una sal halogenada de un ácido oxácido o un carbazol o al menos un derivado de carbazol o 2,4-pirrolidindiona o al menos un derivado de 2,4-pirrolidindiona o al menos un compuesto con un elemento estructural de la fórmula general I
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en la que n es un número de 1 a 100.000, los sustituyentes R^{a}, R^{b} R^{1} y R^{2} representan independientemente unos de otros respectivamente el hidrógeno, un grupo alquilo alifático en su caso sustituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 hasta 44 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo saturado o insaturado, en su caso sustituido, con 6 hasta 44 átomos de carbono, o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo aralquilo en su caso sustituido con 7 hasta 44 átomos de carbono; o el sustituyente R^{1} representa un grupo acilo en su caso sustituido con 2 hasta 44 átomos de carbono o los sustituyentes R^{1} y R^{2} se unen para formar un sistema aromático o heterocíclico y en la que el sustituyente R^{3} representa el hidrógeno, un grupo alquilo o alquileno alifático en su caso sustituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, o un grupo oxialquilo u oxialquileno o mercaptoalquilo o mercaptoalquileno o un grupo aminoalquilo o aminoalquileno con 1 hasta 44 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo o cicloalquileno saturado o insaturado en caso necesario sustituido o un grupo oxicicloalquilo u oxicicloalquileno o un grupo mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un grupo aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo arilo o arileno en su caso sustituido con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo éter o tioéter con 1 hasta 20 átomos de oxígeno o de sulfuro o de oxígeno y de sulfuro o es un polímero que está unido al elemento estructural que está entre paréntesis por O, S, NH, NR^{a} o CH_{2}C(O), o el sustituyente R^{3} está unido al sustituyente R^{1} de manera que se forma en total un sistema de anillos heterocíclico saturado o insaturado, en su caso sustituido, con 4 hasta 24 átomos de carbono, en el que el sustituyente R^{1} no representa NH ni NR^{a} en un sistema de anillos con R^{3} o una mezcla de dos o más de los compuestos nombrados.
Se entiende como "composición de estabilizadores" en el marco de la presente invención, una composición que puede utilizarse para la estabilización de polímeros halogenados. Para conseguir este efecto de estabilización, se mezcla una composición de estabilizadores según la invención normalmente con un polímero halogenado previsto para la estabilización y, a continuación, se elabora. Sin embargo, también es posible mezclar una composición de estabilizadores según la invención con el polímero halogenado que vaya a estabilizarse durante la elaboración.
Una composición de estabilizadores según la invención muestra al menos dos constituyentes. Como primer constituyente, una composición de estabilizadores según la invención contiene al menos un compuesto que muestra al menos un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2}, por ejemplo, una tiourea o un derivado de tiourea.
Como compuestos que muestran al menos un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2} son adecuados principalmente, en el marco de la presente invención, todos los compuestos que muestran un elemento estructural Z=CZ-SH o un elemento estructural Z_{2}C=S, con lo que los dos elementos estructurales pueden ser formas tautómeras de un único compuesto. El átomo de carbono con hibridación sp^{2} puede ser un constituyente de un compuesto alifático en su caso sustituido o un constituyente de un sistema aromático. Los tipos apropiados de compuestos son, por ejemplo, 1 derivados de ácidos de tiocarbamida, tiocarbamatos, ácidos tiocarboxílicos, derivados de ácidos tiobenzoicos, derivados de tioacetona o tiourea o derivados de tiourea.
Cuando una composición de estabilizadores según la invención, excepto un compuesto que muestra al menos un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2} y una sal de un ácido oxácido halogenado, no muestra ningún compuesto del grupo formado por carbazoles o derivados de carbazol o 2,4-pirrolidindionas o un derivado de 2,4-pirrolidindiona o compuestos con un elemento estructural de la fórmula general 1
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en la que n es un número de 1 a 100.000, los sustituyentes R^{a}, R^{b} R^{1} y R^{2} representan independientemente unos de otros respectivamente el hidrógeno, un grupo alquilo alifático en su caso sustituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 hasta 44 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo saturado o insaturado, en su caso sustituido, con 6 hasta 44 átomos de carbono, o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo aralquilo en su caso sustituido con 7 hasta 44 átomos de carbono; o el sustituyente R^{1} representa un grupo acilo en su caso sustituido con 2 hasta 44 átomos de carbono o los sustituyentes R^{1} y R^{2} se unen para formar un sistema aromático o heterocíclico y en la que el sustituyente R^{3} representa el hidrógeno, un grupo alquilo o alquileno alifático en su caso sustituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, o un grupo oxialquilo u oxialquileno o mercaptoalquilo o mercaptoalquileno o un grupo aminoalquilo o aminoalquileno con 1 hasta 44 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo o cicloalquileno saturado o insaturado en caso necesario sustituido o un grupo oxicicloalquilo u oxicicloalquileno o un grupo mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un grupo aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo arilo o arileno en su caso sustituido con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo éter o tioéter con 1 hasta 20 átomos de oxígeno o de sulfuro o de oxígeno y de sulfuro o es un polímero que está unido al elemento estructural que está entre paréntesis por O, S, NH, NR^{a} o CH_{2}C(O), o el sustituyente R^{3} está unido al sustituyente R^{1} de manera que se forma en total un sistema de anillos heterocíclico saturado o insaturado, en su caso sustituido, con 4 hasta 24 átomos de carbono, en el que el sustituyente R^{1} no representa NH ni NR^{a} en un sistema de anillos con R^{3} o una mezcla de dos o más de los compuestos nombrados, entonces la combinación de estabilizadores no contiene como compuesto, que muestra al menos un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2}, ningún compuesto de la clase de las cianoacetilureas, especialmente ninguna cianoacetilurea como se describe en la EP 0 962 49I AI.
En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención se utiliza, como compuesto con al menos un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2}, una tiourea o un derivado de tiourea.
En el marco de la presente invención, como un derivado de tiourea se entiende un compuesto de la fórmula general II
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en la que los sustituyentes R^{4} a R^{7} representan cada uno independientemente unos de otros el hidrógeno, un grupo alquilo en su caso sustituido, saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 1 hasta 24 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo en su caso sustituido, saturado o insaturado con 6 hasta 24 átomos de carbono o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 24 átomo de carbono, un grupo aralquilo en su caso sustituido con 7 hasta 44 átomos de carbono o un grupo acilo en su caso sustituido, saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 1 hasta 24 átomos de carbono, o cada dos de los sustituyentes R^{4} y R^{5} o R^{6} y R^{7} en pares forman un ciclo en su caso sustituido saturado o insaturado con 4 hasta 10 átomos de carbono aprox. o cada dos de los sustituyentes R^{7} y R^{4} o R^{7} y R^{5} o R^{6} y R^{4} o R^{6} y R^{5} forman un homociclo o heterociclo en su caso sustituido saturado o insaturado con 2 hasta 10 átomos de carbono aprox., con lo cual, en los casos nombrados anteriormente, los sustituyentes no implicados en la formación del ciclo pueden representar cada uno independientemente unos de otros el hidrógeno, un grupo alquilo en su caso sustituido saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 1 hasta 24 átomos de carbono, un grupo alquilo en su caso sustituido saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 1 hasta 24 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo en su caso sustituido saturado o insaturado con 6 hasta 24 átomos de carbono o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 24 átomos de carbono y los grupos implicados en la formación del ciclo no están unidos al átomo de nitrógeno por grupos C(O).
En el marco de una forma de aplicación preferible, una composición de estabilizadores según la invención contiene tiourea o un derivado de tiourea, especialmente un derivado de tiourea provisto de sustituyentes alifáticos, aromáticos o cicloalifáticos, de exigencia estérea en uno o dos átomos de nitrógeno.
Por lo tanto, se prefiere en el marco de la presente invención cuando una composición de estabilizadores según la invención muestra al menos un compuesto de la fórmula general II, en la que al menos uno de los sustituyentes R^{4} a R^{7} representa un grupo arilo con al menos 5 átomos de carbono y al menos uno de los sustituyentes R^{4} a R^{7} representa el hidrógeno. En el marco de una forma de aplicación especialmente preferible de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene al menos un compuesto de la fórmula general II, en la que uno de los sustituyentes R^{4} o R^{5} y uno de los sustituyentes R^{6} o R^{7} representan un grupo arilo con al menos 6 átomos de carbono.
En el marco de una forma de aplicación especialmente preferible de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene, por ejemplo, tiourea, feniltiourea o N,N'-difeniltiourea o su mezcla.
En el marco de la presente invención está previsto que una composición de estabilizadores según la invención sólo muestre un compuesto de la fórmula general II. Aunque también es posible según la invención que una composición de estabilizadores según la invención muestre una mezcla de dos o más de los compuestos nombrados más arriba de la fórmula general II.
Una composición de estabilizadores según la invención contiene preferentemente al menos 0,1% en peso aprox. de tiourea o un derivado de tiourea. El límite de contenido de los compuestos nombrados es el 80% en peso aprox., aunque preferiblemente es el 30% aprox. como máximo. En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene del 1 al 25% en peso aprox., por ejemplo, del 3 aprox. al 15% aprox. en peso ó del 5 aprox al 10% aprox. en peso de tiourea o un derivado de tiourea, especialmente feniltiourea o N,N'-difeniltiourea o su mezcla.
En el marco de otra forma de aplicación de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene como compuesto con al menos un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2}, un mercaptobenzimidazol o un derivado de mercaptobenzimidazol de la fórmula general VII
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en la que los sustituyentes R^{16} y R^{17} representan cada uno independientemente unos de otros el hidrógeno, un grupo alquilo en su caso sustituido saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 1 hasta 24 átomos de carbono o un grupo acilo en su caso sustituido saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 2 hasta 24 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo en su caso sustituido saturado o insaturado, con 6 hasta 24 átomos de carbono o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 24 átomos de carbono, y el sustituyente R^{18} representa el hidrógeno.
En el marco de una forma de aplicación preferente de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene un compuesto de la fórmula general VII, en la que R^{16} representa H o F y R^{17} representa H o C_{16-18}-acilo.
Si una composición de estabilizadores según la invención contiene un compuesto de la fórmula general VII o una mezcla de dos o más de los compuestos de este tipo, la proporción de este compuesto o estos compuestos en la composición de estabilizadores completa es el 0,1 aprox. al 50% aprox. en peso, preferiblemente el 1 aprox. hasta el 20% aprox. en peso.
En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención, que contiene un compuesto de la fórmula general VII, no contiene otros estabilizadores que contengan estaño o plomo.
En el marco de otra forma de aplicación de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene como compuesto con al menos un átomo de carbono con hibridación sp^{2}, un mercaptobenzotiazol o un derivado de mercaptobenzotiazol de la fórmula general VIII
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en la que el sustituyente R^{19} representa cada uno independientemente unos de otros el hidrógeno, un grupo alquilo en su caso sustituido saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 1 hasta 24 átomos de carbono o un grupo acilo en su caso sustituido saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 2 hasta 24 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo en su caso sustituido saturado o insaturado, con 6 hasta 24 átomos de carbono o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 24 átomos de carbono, y el sustituyente R^{20} representa el hidrógeno.
En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene un compuesto de la fórmula general VIII, en la que R^{19} representa H o F.
Si una composición de estabilizadores según la invención contiene un compuesto de la fórmula general VIII o una mezcla de dos o más de los compuestos de este tipo, la proporción de este compuesto o estos compuestos en la composición de estabilizadores completa es del 0,1 aprox. al 50% aprox. en peso, preferiblemente del 1 aprox. hasta el 20% aprox. en peso.
En el marco de otra forma de aplicación de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene un ácido de tiocarbamida de la fórmula general IX
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en la que los sustituyentes R^{21}, R^{22} y R^{23} representan cada uno independientemente unos de otros el hidrógeno, un grupo alquilo en su caso sustituido saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 1 hasta 24 átomos de carbono, un grupo acilo en su caso sustituido saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 2 hasta 24 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo en su caso sustituido saturado o insaturado, con 6 hasta 24 átomos de carbono o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 24 átomos de carbono.
En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene un compuesto de la fórmula general IX, en la que R^{21} o R^{22} o R^{21} y R^{22} representan H, y R^{23} representa un grupo alquilo lineal con 1 hasta 12 átomos de carbono.
Si una combinación de estabilizadores según la invención contiene un compuesto de la fórmula general IX o una mezcla de dos o más de los compuestos de este tipo, la proporción de este compuesto o estos compuestos en la combinación de estabilizadores completa es el 0,1 aprox. al 50% aprox. en peso, preferiblemente el 1 aprox. hasta el 20% aprox. en peso.
Además de un compuesto con al menos un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2}, por ejemplo, con un compuesto según una de las fórmulas generales II, VII, VIII o IX o una mezcla de dos o más de estas fórmulas, una composición de estabilizadores según la invención contiene al menos otro compuesto. Como otro tipo de compuesto, son apropiadas, por ejemplo, las sales halogenadas de ácidos oxácidos, especialmente los percloratos. Algunos ejemplos de percloratos apropiados son aquellos de la fórmula general M(ClO_{4})_{n}, en la que M representa Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La o Ce. El índice n representa el número 1, 2 ó 3 con respecto a la valencia de M. Las sales de perclorato nombradas pueden estar unidas a alcoholes (polioles, ciclodextrinas) o, eteralcoholes o esteralcoholes. También cuentan los ésteres parciales de polioles entre los esteralcoholes. En los alcoholes polivalentes o polioles, también entran en consideración sus dímeros, trímeros, oligomeros y polímeros, como di-, tri-, tetra- y poliglicoles, así como di-, tri- y tetrapentaeritrita o alcohol polivinílico en distintos grados de saponificación y polimerización. Como ésteres parciales de polioles se prefieren el monoéter de la glicerina y el monotioéter de la glicerina. Asimismo son apropiados los alcoholes de azúcar o la tioazúcar.
Las sales de perclorato pueden utilizarse de distinta forma farmacéutica común, por ejemplo, como sal o disolución acuosa colocadas en un material soporte apropiado como PVC, silicato de calcio, zeolitas o hidrotalcitas o unidas por reacción química en una hidrotalcita. Una combinación apropiada como constituyente de la composición de estabilizadores según la invención de Na-perclorato y silicato de calcio puede elaborarse, por ejemplo, mediante una combinación de una disolución acuosa de Na-perclorato (60% aprox. o superior de contenido de Na-perclorato) con silicato de calcio, por ejemplo, un silicato de calcio sintético y amorfo. El tamaño adecuado de las partículas para el silicato de calcio que puede utilizarse es, por ejemplo, 0,1 aprox. hasta 50 aprox., por ejemplo 1 aprox. hasta 20 aprox. Pm. Las formas farmacéuticas adecuadas con contenido de perclorato se describen, por ejemplo, en la US-A 5,034,443, en la que se remite expresamente a la revelación respecto a formas farmacéuticas con contenido de perclorato, por lo que esta revelación se considera parte de la revelación del presente texto.
Otras formas farmacéuticas adecuadas se nombran, por ejemplo, en la EP-A 394,547, la EP-A 457,471 y la WO 94/24200, en las que se remite expresamente a la revelación respecto a formas farmacéuticas apropiadas, por lo que estas revelaciones se consideran parte de la revelación del presente texto.
Una composición de estabilizadores según la invención puede contener, en el marco de la presente invención, una sal correspondiente de un ácido oxácido halogenado en una cantidad del 0,1 aprox. hasta el 40% aprox. en peso, por ejemplo, del 1 aprox. hasta el 35% aprox. en peso, especialmente del 10 aprox. hasta el 20% aprox. en peso, dependiendo cada uno de la forma farmacéutica. Con respecto al contenido de aninones del ácido oxácido halogenado, por ejemplo, con respecto al contenido de aniones de perclorato, el contenido es, por ejemplo, el 0,01 aprox. hasta el 20% aprox. en peso, especialmente el 1 aprox. hasta el 10% aprox. en peso.
Como otros constituyentes de las composiciones de estabilizadores según la invención son adecuados, por ejemplo, el carbazol o los derivados de carbazol o mezclas de dos o más de éstos.
Se entienden como "carbazol o derivados de carbazol" en el marco de la presente invención, las combinaciones de la fórmula general III
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en la que los sustituyentes R^{8}, R^{9} y R^{10} representan cada uno independientemente unos de otros el hidrógeno, un grupo alquilo en su caso sustituido, saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 1 hasta 24 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo en su caso sustituido saturado o insaturado con 6 hasta 24 átomos de carbono o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 24 átomos de carbono.
Si una composición de estabilizadores según la invención contiene un compuesto de la fórmula general III o una mezcla de dos o más de los compuestos de este tipo, la proporción de este compuesto o de estos compuestos en la composición de estabilizadores completa es del 0,1 aprox. al 40% aprox. en peso, preferiblemente del 1 aprox. hasta el 20% aprox. en peso.
En el marco de otra forma de aplicación de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene una 2,4-pirrolidindiona o un derivado de la 2,4-pirrolidindiona. Se entiende como una "2,4-pirrolidindiona" o un "derivado de la 2,4-pirrolidindiona" en el marco de la presente invención, un compuesto de la fórmula general IV
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en la que los sustituyentes R^{11}, R^{12}, R^{13} y R^{14} representan cada uno independientemente unos de otros el hidrógeno, un grupo alquilo en su caso sustituido, saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 1 hasta 24 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo en su caso sustituido saturado o insaturado con 6 hasta 24 átomos de carbono o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 24 átomos de carbono.
En el marco de una forma de aplicación preferente de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene un compuesto de la fórmula general IV, en la que R^{11} representa fenilo, R^{12} representa acetilo y R^{13} y R^{14} representan hidrógeno.
Si una composición de estabilizadores según la invención contiene un compuesto de la fórmula general IV o una mezcla de dos o más de los compuestos de este tipo, la proporción de este compuesto o de estos compuestos en la composición de estabilizadores completa es del 0,1 aprox. al 40% aprox. en peso, preferiblemente del 1 aprox. hasta el 20% aprox. en peso.
Asimismo como constituyentes de las composiciones de estabilizadores según la invención son adecuados los compuestos con un elemento estructural de la fórmula general I
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en la que n es un número de 1 a 100.000, los sustituyentes R^{a}, R^{b} R^{1} y R^{2} representan independientemente unos de otros respectivamente el hidrógeno, un grupo alquilo alifático en su caso sustituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 hasta 44 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo saturado o insaturado, en su caso sustituido, con 6 hasta 44 átomos de carbono, o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo aralquilo en su caso sustituido con 7 hasta 44 átomos de carbono; o el sustituyente R^{1} representa un grupo acilo en su caso sustituido con 2 hasta 44 átomos de carbono o los sustituyentes R^{1} y R^{2} se unen para formar un sistema aromático o heterocíclico y en la que el sustituyente R^{3} representa el hidrógeno, un grupo alquilo o alquileno alifático en su caso sustituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, o un grupo oxialquilo u oxialquileno o mercaptoalquilo o mercaptoalquileno o un grupo aminoalquilo o aminoalquileno con 1 hasta 44 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo o cicloalquileno saturado o insaturado en caso necesario sustituido o un grupo oxicicloalquilo u oxicicloalquileno o un grupo mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un grupo aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo arilo o arileno en su caso sustituido con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo éter o tioéter con 1 hasta 20 átomos de oxígeno o de sulfuro o de oxígeno y de sulfuro o es un polímero que está unido al elemento estructural que está entre paréntesis por O, S, NH, NR^{a} o CH_{2}C(O), o el sustituyente R^{3} está unido al sustituyente R^{1} de manera que se forma en total un sistema de anillos heterocíclico saturado o insaturado, en su caso sustituido, con 4 hasta 24 átomos de carbono, en el que el sustituyente R^{1} no representa NH ni NR^{a} en un sistema de anillos con R^{3} o mezclas de dos o más de los compuestos nombrados.
En el marco de una forma de aplicación preferente de la presente invención, se utiliza como compuesto de la fórmula general I, un compuesto a base de un ácido \beta-aminocarboxílico \alpha,\beta-insaturado, especialmente uno a base de ácido \beta-aminocrotónico. Especialmente apropiado son los ésteres o tioésteres de los ácidos aminocarboxílicos correspondientes con alcoholes monovalentes o polivalentes o mercaptanos, con lo cual X representa O o S correspondientemente en los casos nombrados.
Cuando el sustituyente R^{3} junto con X representa un grupo mercaptano o alcohol, entonces puede formarse un sustituyente de este tipo, por ejemplo, de metanol, etanol, propano, isopropanol, butanol, 2-hetilhexanol, isooctanol, isononanol, decanol, alcohol láurico, alcohol mirístico, alcohol de palmitilo, alcohol de estearilo, etilenglicol, propilenglicol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, 1,10-decandiol, dietilenglicol, tiodietanol, trimetilolpropano, glicerina, tris-(2 hidroximetil)-isocianurato, trietanolamina, pentaeritrita, di-trimetilolpropano, diglicerina, sorbitol, manitol, xilitol, di-pentaeritrita, así como los derivados de mercapto correspondientes de los alcoholes nom-
brados.
En el marco de una forma de aplicación especialmente preferible de la presente invención, se utiliza como compuesto de la fórmula general I, un compuesto en el que R^{1} representa un grupo alquilo lineal con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{2} representa el hidrógeno y R^{3} representa un grupo alquilo o alquileno de monovalente a hexavalente, saturado, lineal o ramificado, con 2 hasta 12 átomos de carbono o un grupo de eteralcoholes o tioeteralcoholes de bivalente a hexavalente, lineal, ramificado o cíclico.
Los compuestos apropiados de la fórmula general I comprenden, por ejemplo, el éster esteárico del ácido \beta-aminocrotónico, el 1,4-butanodiol-di(ácido \beta-aminocrotónico)éster, el tio-dietanol-\beta-éster del ácido aminocrotónico, el trimetilolpropan-tri-\beta-éster del ácido aminocrotónico, el pentaeritrita-tetra-\beta-éster del ácido aminocrotónico, el dipentaeritrita-hexa-\beta-éster del ácido aminocrotónico y similares. Los compuestos nombrados pueden incluirse en una composición de estabilizadores según la invención de forma individual o como una mezcla de dos o más
compuestos.
Asimismo, en el marco de la presente invención, como compuestos de la fórmula general I son apropiados los compuestos de aminouracilo de la fórmula general V
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en la que los sustituyentes R y R^{7} tienen el significado ya nombrado más arriba y el sustituyente R^{15} representa el hidrógeno, un grupo de hidrocarburo alifático en su caso sustituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 hasta 44 átomos de carbono, un grupo de hidrocarburo cicloalifático en su caso sustituido, saturado o insaturado con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo de hidrocarburo aromático en su caso sustituido con 6 hasta 44 átomos de carbono.
El compuesto según la fórmula V entra en los compuestos según la fórmula I, en la que n representa, en la fórmula general I, 1 y los sustituyentes R^{1} y R^{3} según la fórmula general I están unidos al elemento estructural de la fórmula general VI
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en la que X representa S o O. R^{1} representa NR^{15} en el caso de un compuesto de la fórmula general V, mientras que R^{3} representa -RN-C=X y los dos sustituyentes están unidos mediante un enlace N-C covalente a un anillo heterocíclico.
Preferiblemente se utilizan, en el marco de la presente invención, los compuestos de la fórmula general V en las que R^{2} representa el hidrógeno
En el marco de otra forma de aplicación preferible de la presente invención, se utilizan, en las composiciones de estabilizadores según la invención, compuestos de la fórmula general V, en los que R y R^{15} representan un grupo alquilo ramificado o lineal con 1 hasta 6 átomos de carbono, por ejemplo, metil, etil, propil, butil, pentil o hexil, un grupo alquilo ramificado o lineal sustituido por grupos OH con 1 hasta 6 átomos de carbono, por ejemplo, hidroximetil, hidroxietil, hidroxipropil, hidroxibutil, hidroxipentil o hidroxihexil, un grupo aralquilo con 7 hasta 9 átomos de carbono, por ejemplo, bencil, feniletil, fenilpropil, dimetilbencil o fenilisopropil, con lo cual pueden sustituirse los grupos aralquilo nombrados, por ejemplo, por halógeno, hidroxi o metoxi, o un grupo alquenilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, por ejemplo, vinil, alquil, metalil, 1-butenil o 1-hexenil.
En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención, se utilizaron, en las composiciones de estabilizadores según la invención, compuestos de la fórmula general V, en la que R y R^{15} representan el hidrógeno, metil, etil, n-propil, isopropil, n-, i-, sec- o t-butil.
Asimismo como compuestos de la fórmula general I, son adecuados, por ejemplo, aquellos en los que los sustituyentes R^{1} y R^{2} están unidos a un sistema aromático o heteroaromático, por ejemplo, al ácido aminobenzoico, ácido aminosalicílico o ácido aminopiridincarboxílico y los derivados apropiados.
En el marco de una forma de aplicación preferente de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene un compuesto de la fórmula general I o una mezcla de dos o más compuestos de la fórmula general I, por ejemplo, un compuesto de la fórmula general V, en una cantidad del 0,1 aprox. hasta el 99,5% aprox. en peso, especialmente del 5 aprox. hasta el 50% aprox. en peso o del 5 aprox. hasta el 25% aprox. en peso.
En el marco de otra forma de aplicación preferente de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene al menos un compuesto de la fórmula general II y una sal halogenada de un ácido oxácido, especialmente un perclorato, o una mezcla de dos o más sales de este tipo, o al menos un compuesto de la fórmula II y un compuesto de la fórmula general I o una mezcla de dos o más de estos compuestos de la fórmula general I, o un compuesto de la fórmula general I y una sal halogenada de un ácido oxácido o una mezcla de dos o más sales de este tipo y un compuesto de la fórmula general I o una mezcla de dos o más de estos compuestos.
Las composiciones de estabilizadores apropiadas según la invención contienen, por ejemplo,
-
el 30 aprox. hasta el 70% aprox. en peso de un compuesto con al menos un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2}, especialmente una tiourea o un derivado de tiourea de la fórmula general II, o una mezcla de dos o más de estos compuestos y
-
el 30 aprox. hasta el 70% aprox. en peso de una sal halogenada de un peroxiácido o una mezcla de dos o más de estas sales,
o bien
-
el 30 aprox. hasta el 70% aprox. en peso de un compuesto con al menos un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2}, especialmente una tiourea o un derivado de tiourea de la fórmula general II, o una mezcla de dos o más de estos compuestos y
-
el 30 aprox. hasta el 70% aprox. en peso de un compuesto con un elemento estructural de la fórmula general I o una mezcla de dos o más de estos compuestos, especialmente un compuesto a base de ácido \beta-aminocrotónico o una mezcla de dos o más de estos compuestos
o bien
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el 20 aprox. hasta el 60% aprox. en peso de un compuesto con al menos un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2}, especialmente una tiourea o un derivado de tiourea de la fórmula general II, o una mezcla de dos o más de estos compuestos y
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el 20 aprox. hasta el 60% aprox. en peso de una sal halogenada de un peroxiácido o una mezcla de dos o más de estas sales y
-
el 20 aprox. hasta el 60% aprox. en peso de un compuesto con un elemento estructural de la fórmula general I o una mezcla de dos o más de estos compuestos, especialmente un compuesto a base de ácido \beta-aminocrotónico o una mezcla de dos o más de estos compuestos.
En el marco de otra forma de aplicación de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene otros aditivos.
Como aditivos son adecuados, por ejemplo, los compuestos epoxi. Algunos ejemplos de este tipo de compuestos epoxi son los siguientes: aceite de soja epoxidado, aceite de oliva epoxidado, aceite de linaza epoxidado, aceite de ricino epoxidado, aceite de cacahuete epoxidado, aceite de maíz epoxidado, aceite de semilla de algodón epoxidado, así como los compuestos de glicidila.
Los compuestos de glicidila contienen un grupo de glicidila que está unido directamente a un átomo de carbono, de oxígeno, de nitrógeno o de azufre. El glicidiléster o metilglicidiléster puede obtenerse mediante la reacción de un compuesto con al menos un grupo carboxilo en la molécula y la epiclorhidrina o la glicerina diclorhidrina o metil-epiclorhidrina. La reacción se realiza convenientemente en presencia de bases.
Como compuestos con al menos un grupo carboxilo en la molécula pueden utilizarse, por ejemplo, los ácidos carboxílicos alifáticos. Algunos ejemplos de estos ácidos carboxílicos son los siguientes: ácido glutámico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico o ácido linoleico dimérico o trimérico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido caproico, ácido caprílico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido pelargónico, así como los ácidos mono- o policarboxílicos que se mencionan a continuación en este texto. Asimismo son apropiados los ácidos carboxílicos cicloalifáticos como el ácido ciclohexancarboxílico, ácido tetrahidroftálico, ácido 4-metiltetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido endometilentetrahidroftálico o ácido 4-metilhexalhidroftálico. Además, son apropiados los ácidos carboxílicos aromáticos como el ácido benzoico, el ácido ftálico, el ácido isoftálico, el ácido trimelítico o el ácido piromelítico.
El glicidiléter o metilglicidiléter pueden obtenerse mediante la reacción de un compuesto con al menos un grupo OH sin alcohol o un grupo OH fenólico y con una epiclorhidrina sustituida de manera apropiada en condiciones alcalinas o en presencia de un catalizador ácido y un tratamiento alcalino posterior. Este tipo de éteres se derivan, por ejemplo, de alcoholes acíclicos tales como el etilenglicol, dietilenglicol o poli(oxietilen)glicoles superiores, propan-1,2-diol o poli(oxipropilen)glicoles, butan-1,4-diol, poli(oxitetrametilen)glicoles, pentan-1,5-diol, hexan-1,6-diol, hexan-2,4,6-triol, glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano, bis-trimetilolpropano, pentaeritrita, sorbitol, así como de poliepiclorhidrinas, butanol, alcohol amílico, pentanol, así como de alcoholes monofuncionales como isooctanol, 2-etilhexanol, isodecanol o mezclas técnicas de alcoholes, por ejemplo, mezclas técnicas de alcoholes grasos.
Los éteres apropiados se derivan también de alcoholes cicloalifáticos como 1,3- o 1,4-dihidroxiciclohexano, bis(4-hidroxiciclohexil)metano, 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano o 1,1-bis-(hidroximetil)ciclohexan-3-eno o tienen ciclos aromáticos como N,N-bis-(2-hidroxietil)anilina. Los compuestos epoxi apropiados también pueden derivarse de fenoles monocíclicos, por ejemplo, de fenol, resorcina o hidroquinona, o se basan en fenoles policíclicos como bis(4-hidroxifenil)metano, 2,2-bis (4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3,5-dibrom-4-hidroxifenil) propano, 4,4'-dihidroxidifenilsulfonios o en productos de condensación obtenidos en condiciones ácidas de fenol con formaldehído, por ejemplo, fenol-novolak.
En el marco de la presente invención, otros epóxidos terminales y apropiados como aditivos son, por ejemplo, el glicidil-1-naftileter, el glicidil-2-fenilfenileter, el 2-difenilglicidileter, el N-(2,3-epoxipropil) ftalimida o el 2,3-epoxipropil-4-metoxifenileter.
Asimismo son apropiados los compuestos de N-glicidil, como se pueden obtener mediante la deshidrocloración de los productos de reacción de epiclorhidrina con aminas que contienen al menos un átomo de hidrógeno amínico. Estas aminas son, por ejemplo, la anilina, N-metilanilina, toluidina, n-butilamina, bis(4-aminofenil)metano, m-xililendiamina o bis(4-metilaminofenil)metano.
Asimismo son apropiados los compuestos de S-glicidil, por ejemplo, derivados de di-S-glicidiléter que derivan de ditioles como el etan-1,2-ditiol o el bis(4-mercaptometilfenil)éter.
Los compuestos epoxi especialmente apropiados se describen, por ejemplo, en la EP-A 1 046 668, en las páginas 3 a 5, con lo cual se remite expresamente a la revelación allí contenida y se considera parte de la revelación del presente texto.
Además, como aditivos en el marco de la presente invención, son apropiados los compuestos 1,3-dicarbonilo, especialmente la \beta-dicetona y el \beta-cetoéster. En el marco de la presente invención, son adecuados los compuestos dicarbonilo de la fórmula general R-C(O)CHR''-C(O)R''', como se describen, por ejemplo, en la pág. 5 de la EP- 1 046 668, a la que se remite expresamente, sobre todo, con respecto a los grupos R', R'' y R''', y cuya revelación se considera parte de la revelación del presente texto. Aquí son especialmente apropiados, por ejemplo, la acetilacetona, butanoilacetona, heptanoilacetona, estearoilacetona, palmitoilacetona, lauroilacetona, 7-tert-noniltioheptandiona-2,4, benzoilacetona, dibenzoilmetano, lauroilbenzoilmetano, palmitoilbenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano, isooctilbenzoilmetano, 5-hidroxicapronilbenzoilmetano, tribenzoilmetano, bis(4-metilbenzoil)metano, benzoilp-clorbenzoilmetano, bis(2-hidroxibenzoil)metano, 4-metoxibenzoilbenzoilmetano, bis(4-metoxibenzoil)metano, benzoilfenilmetano, benzoilacetilfenilmetano, I-benzoil-1-acetilnonano, estearoil-4-metoxibenzoilmetano, bis(4-tert-butilbenzoil)metano, benzoilfenilacetilmetano, bis(ciclohexanoil)metano, dipivaloilmetano, 2-acetilciclopentanona, 2-benzoilciclopentanona, metilester, etilester, butilester, 2-etilhexilester, dodecilester o octadecilester del ácido diacético, así como ésteres del ácido butiril o propionil acético con 1 hasta 18 átomos de carbono, así como \beta-cetoésteres policíclicos o etilester, propilester, butilester, hexilester o octilester del ácido acético estearoil como se describen en la EP-A 433 230, a la que se remite expresamente, o ácido dehidroacético y sus sales de cinc, magnesio o alcalinas o quelatos de cinc, alcalinos o alcalinotérreos de los compuestos nombrados, en el caso de que existan.
En una composición de estabilizadores según la invención, la cantidad de compuestos de 1,3-dicetona puede ser el 20% aprox. en peso como máximo, por ejemplo, el 10% aprox. como máximo.
Además, en el marco de la composición de estabilizadores según la invención, como aditivos son apropiados los polioles. Los polioles apropiados son, por ejemplo, la pentaeritrita, dipentaeritrita, tripentaeritrita, bistrimetilolpropano, inositol, alcohol polivinílico, bistrimetiloletano, trimetilolpropano, sorbitol, maltitol, isomaltitol, lactitol, licasin, manitol, lactosa, leucrosa, tris-(hidroximetil)isocianurato, palatinitol, tetrametilolciclohexanol, tetrametilolciclopentanol, tetrametilolcicloheptanol, glicerina, diglicerina, poliglicerina, tiodiglicerina o dihidrato de 1-0-\alpha-D-glicopiranosil-D-manitol.
Los polioles apropiados como aditivos pueden incluirse, en una composición de estabilizadores según la invención, en una cantidad del 30% aprox. en peso como máximo, por ejemplo, el 10% aprox. en peso como máximo.
Asimismo como aditivos son apropiadas, por ejemplo, las aminas impedidas estéricamente como se describen en la EP-A 1 046 668, en las páginas 7 a 27. Se remite expresamente a las aminas impedidas estéricamente que se revelaron allí y por tanto, los compuestos nombrados en la misma se consideran parte de la revelación del presente texto.
Las aminas impedidas estéricamente apropiadas como aditivos pueden incluirse, en una composición de estabilizadores según la invención, en una cantidad del 30% aprox. en peso como máximo, por ejemplo, del 10% aprox. en peso como máximo.
Además en las composiciones de estabilizadores según la invención, como aditivos son apropiadas las hidrotalcitas, las zeolitas y los carbonatos alcalinos de aluminio. Las hidrotalcitas, las zeolitas y los carbonatos alcalinos de aluminio apropiados se describen, por ejemplo, en la EP-A 1 046 668, en las páginas 27 a 29, en la EP-A 256 872, en las páginas 3, 5 y 7, en la DE-C 41 06 411, en las páginas 2 y 3 o en la DE-C 41 06 404, en las páginas 2 y 3. Se remite expresamente a esta documentación y su revelación en los puntos indicados se considera parte de la revelación del presente texto.
Las hidrotalcitas, las zeolitas y los carbonatos alcalinos de aluminio apropiadas como aditivos pueden incluirse, en una composición de estabilizadores según la invención, en una cantidad del 50% aprox. en peso como máximo, por ejemplo, del 30% aprox. en peso como máximo.
Asimismo en el marco de las composiciones de estabilizadores según la invención, como aditivos son apropiadas, por ejemplo, las hidrocalumitas de la fórmula general X
(X),M^{2 + }{}_{(2 + x)}Al^{3 + }{}_{(1 + y)}(OH)_{(6 + z)}A^{k - }{}_{a}[B_{n}]^{n1}{}_{b} \text{*} m \ H_{2}O
en la que M representa calcio, magnesio o cinc o mezclas de dos o más de éstos, A representa un anión de ácido orgánico o inorgánico de valor de k, k representa 1, 2 ó 3, B representa un anión de ácido orgánico o inorgánico distinto de A, n representa un número entero > 1 y, si es n >1, indica el grado de polimerización del anión de ácido y 1 representa 1, 2 3 ó 4 e indica la valencia del anión de ácido, con lo cual para n = 1 1 representa 2, 3 ó 4 y para n > 1 indica la valencia de cada unidad monomérica del polianión y representa 1, 2, 3 ó 4 y nl indica la valencia total del polianión y se aplican las siguientes reglas a los parámetros x, y, a, b, n, z, k:
0 \leq x < 0,6,
0 \leq y< 0,4, en la que o bien x = 0, o bien y = 0,
0 < a < 0,8/n y
z = 1 + 2x + 3y - ka - n/b.
En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención, como aditivos se utilizan compuestos de la fórmula general X, en la que M representa calcio que, en caso necesario, puede estar mezclado con magnesio o cinc, o magnesio y cinc.
En la fórmula general X, A representa un anión de ácido orgánico o inorgánico de valor de k, en la que k representa 1, 2 ó 3. Algunos ejemplos de aniones de ácido presentes en el marco de hidrocalumitas que pueden utilizarse según la invención son los siguientes: iones haluro, SO_{3}^{2-}, SO_{4}^{2-}, S_{2}O_{3}^{2-}, S_{2}O_{4}^{2-}, HPO_{3}^{2-}, PO_{4}^{3-}, CO_{3}^{2-}, alquilfosfato y dialquilfosfato, alquilmercaptido y alquilsulfonato, donde los grupos alquilo pueden ser iguales o distintos, de cadena linear, ramificados o cíclicos y muestran preferiblemente entre 1 hasta 20 aprox. átomos de carbono. Asimismo como aniones de ácido A son apropiados los aniones, en caso necesario, de ácidos dicarboxílico, tricarboxílico o tetracarboxílico funcionarizados como el maleato, ftalato, aconitato, trimesinato, piromelitato, maleato, tartrato, citrato, así como aniones de las formas isoméricas del ácido hidroxiftálico o del ácido hidroximesico. En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención, A representa un anión de ácido inorgánico, especialmente un ión haluro, por ejemplo, F-, Cl- o Br-, preferentemente Cl-.
En la fórmula general X, B representa un anión de ácido distinto de A. En el caso de que, en la fórmula general X, n represente el número 1, la letra B representa un anión de ácido orgánico o inorgánico monovalente, donde 1 representa el número 2, 3 ó 4. Algunos ejemplos de aniones de ácido B presentes en el marco de los compuestos de la fórmula general X que pueden utilizarse según la invención son los siguientes: O^{2-}, SO_{3}^{2-}, SO_{4}^{2-}, S_{2}O_{3}^{2-}, S_{2}O_{4}^{2-},HPO_{3}^{2-}, PO_{4}^{3-}, CO_{3}^{2-}, alquilfosfato y dialquilfosfato, alquilmercaptido y alquilsulfonato, donde los grupos alquilo pueden ser iguales o distintos, de cadena linear, ramificados o cíclicos y muestran preferiblemente entre 1 hasta 20 aprox. átomos de carbono. Asimismo como aniones de ácido A son apropiados los aniones, en caso necesario, de ácidos dicarboxílico, tricarboxílico o tetracarboxílico funcionarizados como el maleato, ftalato, aconitato, trimesinato, piromelitato, maleato, tartrato, citrato, así como los aniones de las formas isoméricas del ácido hidroxiftálico o del ácido hidroximesico. Preferiblemente B representa, en el marco de la presente invención en la fórmula VII, un borato o un anión de un ácido dicarboxílico, tricarboxílico o tetracarboxílico funcionarizado, si fuera necesario. Especialmente preferible son los aniones de ácido carboxílico y los aniones de ácidos hidrocarboxílicos con al menos dos grupos carboxilo, en los que se prefieren muy especialmente los citratos.
En el caso de que n represente un número superior a 1 en la fórmula general X, el término [B_{n}]^{n1-} representa un polianión orgánico o inorgánico con el grado de polimerización n y la valencia 1 de cada unidad monomérica del polianión con la valencia total nl, donde 1 es igual o superior a 1. Algunos ejemplos de polianiones apropiados [Bn]^{n1-}
son los poliacrilatos, policarboxilatos, poliboratos, polisilicatos, polifosfatos o polifosfonatos.
En todos los casos nombrados más arriba, los aniones de ácido A y B pueden incluirse en cualquier relación a/b en los compuestos de la fórmula general X.
Los compuestos de la fórmula general X no son compuestos en capas del tipo hidrotalcita o hidroalumita, sino una mezcla física de M^{2+}/hidratos de alúmina con sales de metales bivalentes. Los difractogramas de rayos X de los compuestos utilizados en la combinación según la invención de la fórmula general X muestran claramente que no se trata de compuestos cristalinos discretos de un tipo conocido, sino de mezclas amorfas de rayos X.
Para la elaboración de compuestos según la fórmula general X pueden mezclarse, según los métodos conocidos, disoluciones o suspensiones de formas óxidas de los cationes que quiera (p.ej., NaAlO_{2}, Ca(OH)_{2}, Zn(OH)_{2}, Al(OH)_{3}) con disoluciones o supensiones de sales o de los ácidos correspondientes de los aniones que quiera, y pueden hacerse reaccionar a temperaturas entre 40 y 95ºC. En esto puede variar el tiempo de reacción entre 15 y 300 minutos.
Si se desea un tratamiento de superficie de los productos de reacción, los productos de reacción pueden mezclarse directamente con el agente de tratamiento de superficies, puede separarse el producto mediante la filtración del agua madre y secarse a la temperatura apropiada entre 100 y 250ºC. La cantidad añadida de agente de tratamiento de superficies es, por ejemplo, entre el 1 aprox. y el 20% aprox. en peso.
Los compuestos de la fórmula general X pueden utilizarse, en el marco de las composiciones de estabilizadores según la invención, en una cantidad del 50% aprox. en peso como máximo, por ejemplo, hasta el 30 aprox. o el 15% aprox. en peso.
Asimismo como aditivos de las composiciones de estabilizadores según la invención, son apropiados los óxidos metálicos, hidróxidos metálicos y jabones metálicos de ácidos carboxílicos saturados, insaturados, de cadena linear o ramificados, aromáticos, cicloalifáticos o alifáticos, o ácidos hidrocarboxílicos con 2 aprox. hasta 22 aprox. átomos de carbono preferiblemente.
Como cationes metálicos, los óxidos metálicos, hidróxidos metálicos o jabones metálicos apropiados como aditivos muestran un catión bivalente, especialmente apropiados son los cationes de calcio o cinc o sus mezclas.
Los ejemplos de aniones de ácido carboxílico apropiados comprenden los aniones de ácidos carboxílicos monovalentes como el ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido enántico, ácido octanoico, ácido nenodecanoico, ácido 2-étilcapropico, ácido pelargónico, ácido cáprico, ácido undecanoico, ácido dodecánico, ácido tridecanoico, ácido de miristilo, ácido palmítico, ácido láurico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 9,10-dihidroxiesteárico, ácido oleico, ácido 3,6-dioxaheptano, ácido 3,6,9-trioxadecano, ácido behénico, ácido benzoico, ácido p-tert-butilbenzoico, ácido dimetilhidroxibenzoico, ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoico, ácido toluico, ácido dimetilbenzoico, ácido etilbenzoico, ácido n-propilbenzoico, ácido salicílico, ácido p-tert-octilsalicílico, ácido sórbico, aniones de ácidos carboxílicos bivalentes o sus monoésteres como ácido oxálico, ácido malónico, ácido maleico, ácido tartárico, ácido cinámico, ácido mandélico, ácido málico, ácido glicólico, ácido oxálico, ácido salicílico, ácidos poliglicoldicarboxílicos con un grado de polimerización de 10 aprox. hasta 12 aprox., ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico o ácido hidroxiftálico, aniones de ácidos carboxílicos tri- o tetravalentes o sus mono-, di- o triésteres como ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico o ácido cítrico, así como además los denominados carboxilatos sobrebásicos como se describen, por ejemplo, en la DE-A 41 06 404 o la DE-A 40 02 988, con lo cual la revelación de los últimos documentos nombrados se consideran parte de la revelación del presente texto.
En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención, se utilizan preferiblemente jabones metálicos, cuyos aniones se derivan de ácidos carboxílicos saturados o insaturados o de ácidos hidroxicarboxílicos con 8 aprox. hasta 20 aprox. de átomos de carbono. Aquí se prefieren especialmente los estearatos, oleatos, lauratos, palmitatos, behenatos, versatatos, hidroxiestearatos, dihidroxiestearatos, p-tert-butilbenzoatos o (iso)octanoatos de calcio o cinc o mezclas de dos o más de éstos. En el marco de otra forma de aplicación preferente de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención muestra un estearato de calcio o un estearato de cinc o su mezcla.
Una composición de estabilizadores según la invención puede incluir los óxidos metálicos, hidróxidos metálicos o jabones metálicos nombrados o una mezcla de dos o más de éstos, en una cantidad del 50% aprox. en peso como máximo, por ejemplo el 30% aprox. en peso como máximo.
Una composición de estabilizadores según la invención puede contener además como componentes termoestabilizadores, un compuesto organoestánnico o una mezcla de dos o más compuestos organoestánnicos. Los compuestos organoestánnicos son, por ejemplo, metilestaño-tris-(isooctil-tioglicolato), metilestaño-tris-(isooctil-3-mercaptopropionato), metilestaño-tris-(isodecil-tioglicolato), dimetilestaño-bis-(isooctil-tioglicolato), dibutilestaño-bis-(isooctil-tioglicolato), monobutilestaño-tris-(isooctil-tioglicolato), dioctilestaño-bis-(isooctil-tioglicolato), monooctilestaño-tris-(isooctil-tioglicolato) o dimetilestaño-bis-(2-etilhexil-\beta-mercaptopropionato).
Además, en el marco de las composiciones de estabilizadores según la invención, se pueden utilizar los compuestos organoestánnicos nombrados en la EP-A 0742 259, en las páginas 18 a 29, en donde se describe su elaboración. Se remite expresamente a la revelación nombrada más arriba, con lo cual los compuestos nombrados allí y su elaboración se consideran parte de la revelación del presente texto.
Una composición de estabilizadores según la invención puede incluir los compuestos organoestánnicos descritos en una cantidad del 20% aprox. en peso como máximo, especialmente el 10% aprox. en peso como máximo.
En el marco de otra forma de aplicación de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención puede incluir ésteres fosfito orgánicos con 1 a 3 grupos orgánicos idénticos, idénticos en pares o distintos. Los grupos orgánicos apropiados son, por ejemplo, los grupos alquilo saturados o insaturados, ramificados o lineales, con 1 hasta 24 átomos de carbono, los grupos alquilo en su caso sustituidos con 6 hasta 20 átomos de carbono o los grupos aralquilo en su caso sustituidos con 7 hasta 20 átomos de carbono. Algunos ejemplos de ésteres fosfito orgánicos apropiados son los siguientes: tris-(nonilfenil)-, trilauril-, tributil-, trioctil-, tridecil-, tridodecil-, trifenil-, octildifenil-, dioctilfenil-, tri-(octilfenil)-, tribencil-, butildicresil-, octil-di(octilfenil)-, tris-(2-etilhexil)-, tritolil-, tris-(2-eiclohexilfenil)-, tri-\alpha-naftil-, tris-(fenilfenil)-, tris-(2-feniletil)-, tris-(dimetilfenil)-, tricresil- o tris-(p-nonilfenil)-fosfito o triestearil-sorbit-trifosfito o mezclas de dos o más de éstos.
Una combinación de estabilizadores según la invención puede incluir los compuestos de fosfito descritos en una cantidad del 30% aprox. en peso como máximo, especialmente el 10% aprox. en peso como máximo.
Una composición de estabilizadores según la invención puede incluir además como aditivos, mercaptanos bloqueados, como se describen en la EP-A 0 742 259, en las páginas 4 a 18. Se remite expresamente a la revelación en el escrito indicado, por lo que se entiende como una parte de la revelación del presente texto.
Una composición de estabilizadores según la invención puede incluir los mercaptanos bloqueados descritos en una cantidad del 30% aprox. en peso como máximo, especialmente el 10% aprox. en peso como máximo.
Una composición de estabilizadores según la invención puede incluir además lubricantes como la cera montana, ésteres de ácidos grasos, triglicéridos sintéticos o naturales, purificados o hidrogenados, o ésteres parciales, ceras polietilénica, ceras amídica, parafinas cloradas, ésteres de glicerina o jabones alcalinotérreos. Además, los lubricantes que pueden emplearse también se describen en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989, pág. 478-488. Además, como lubricantes son apropiados, por ejemplo, las cetonas grasas como se describen en la DE 4,204,887, así como los lubricantes a base de silicona como, por ejemplo, se nombra en la EP-A 0 259 783, o las combinaciones de éstos como se describen en la EP-A 0 259 783. Aquí se remite expresamente a los documentos nombrados, cuya revelación correspondiente a lubricantes se considera parte de la revelación del presente texto.
Una composición de estabilizadores según la invención puede incluir los lubricantes descritos en una cantidad del 70% aprox. en peso como máximo, especialmente el 40% aprox. en peso como máximo.
Asimismo como aditivos para las composiciones de estabilizadores según la presente invención son apropiados los ablandadores orgánicos.
Como ablandadores son apropiados, por ejemplo, los compuestos del grupo de los ésteres del ácido ftálico como los dimetil-, dietil-, dibutil-, dihexil-, di-2-etilhexil-, di-n-octil-, di-iso-octil, di-iso-nonil-, di-iso-decil-, diciclohexil-, di-metilciclohexil-, dimetilglicol-, Dibutilglicol-, bencilbutil- o el difenilftalato, así como las mezclas de ftalatos, por ejemplo, las mezclas de alquilftalatos con 7 hasta 9 ó 9 hasta 11 átomos de carbono con esteralcohol o las mezclas de alquilftalatos con 6 hasta 10 y 8 hasta 10 átomos de carbono con esteralcohol. Especialmente en el sentido de la presente invención son apropiados los dibutil-, dihexil-, di-2-etilhexil-, di-n-octil, di-iso-octil, di-iso-nonil-, di-iso-decil-, di-isotridecil-, y el bencilbutilftalato, así como las mezclas nombradas de alquilftalatos.
Además como ablandadores son apropiados los ésteres de los ácidos dicarboxílicos alifáticos, especialmente los ésteres del ácido adípico, azelaico o sebácico o las mezclas de dos o más de éstos. Algunos ejemplos de este tipo de ablandadores son los di-2-etilhexiladipato, di-isooctiladipato, di-iso-noniladipato, di-iso-deciladipto, bencilbutiladipato, benciloctiladipato, di-2-etilhexilazelato, di-2-etilhexilsebacato y di-iso-decilsebacato. En el marco de otra forma de aplicación de la presente invención, se prefiere el di-2-etilhexilacetato y el di-iso-octiladipato.
Asimismo como ablandadores son apropiados los ésteres del ácido trimelítico como el tri-2-etilhexiltrimelitato el tri-2-trideciltrimelitato, el tri-iso-octiltrimelitato, así como los ésteres del ácido trimelítico con 6 hasta 8, 6 hasta 10, 7 hasta 9 ó 9 hasta 11 átomos de carbono en el grupo de ésteres o en las mezclas de dos o más de los compuestos nombrados.
Además, otros ablandadores apropiados son, por ejemplo, los ablandadores de polímeros, como se indican en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989, capítulo 5.9.6, páginas 412-415, o en "PVC Technology", W.V. Titow, 4th Edition, Elsevier Publishers, 1984, páginas 165-170. Los materiales de partida más utilizados para la fabricación de ablandadores de poliéster son, por ejemplo, los ácidos dicarboxílicos como el ácido adípico, ftálico, azelaico o sebácico, así como los dioles como el 1,2-propandiol, el 1,3-butandiol, el 1,4-butandiol, el 1,6-hexandiol, el neopentilglicol o el dietilenglicol o las mezclas de dos o más de éstos.
Asimismo como ablandadores son apropiados los ésteres fosfóricos como se encuentran en "Taschenbuch der Kunststoffadditive", capítulo 5.9.5, pág. 408-412. Algunos ejemplos de ésteres fosfóricos apropiados son el tributilfosfato, tri-2-etilbutilfosfato, tri-2-etilhexilfosfato, tricloretilfosfato, 2-etil-hexil-di-fenilfosfato, trifenilfosfato, tricresilfosfato o trixilenilfosfato o las mezclas de dos o más de éstos.
Además, como ablandadores son apropiados los hidrocarburos clorados (parafinas) o los hidrocarburos como se describen en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989, capítulo 5.9.14.2, pág. 422-425 y capítulo 5.9.14.1, pág. 422.
Una composición de estabilizadores según la invención puede contener los ablandadores descritos en una cantidad del 99,5% aprox. en peso como máximo, especialmente del 30% aprox. en peso como máximo hasta el 20% aprox. en peso como máximo o hasta el 10% aprox. en peso como máximo. En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención, el límite inferior de los ablandadores descritos como parte de las composiciones de estabilizadores según la invención es del 0,1% aprox. en peso o superior, por ejemplo, del 0,5% en peso, 1% en peso, 2% en peso o 5% en peso aprox.
Asimismo como parte de las composiciones de estabilizadores según la invención son apropiados los pigmentos. Algunos ejemplos de pigmentos inorgánicos apropiados son el dióxido de titanio, hollín, Fe_{2}O_{3}, Sb_{2}O_{3}, (Ba, Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas como azul cobalto y verde cobalto, Cd (S, Se) o azul ultramar. Como pigmentos orgánicos pueden incluirse, por ejemplo, los pigmentos azo, pigmentos ftalocianina, pigmentos quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos dicetopirrolopirrol o pigmentos antraquinona.
Una composición de estabilizadores según la invención puede contener además cargas como se describen en "Handbook of PVC Formulating", E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, en las páginas 393-449, o agentes reforzantes como se describen en "Taschenbuch der Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 1990, páginas 549-615. Las cargas o los agentes reforzantes especialmente apropiados son, por ejemplo, el carbonato de calcio (creta), dolomita, wolastonita, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio, talco, caolín, creta, hollín o grafito, harina de madera u otras materias primas regenerativas. En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención, una composición de estabilizadores según la invención contiene creta.
En el marco de otra forma de aplicación de la presente invención, las composiciones de estabilizadores según la invención pueden contener antioxidantes, absorbedores UV y agentes antisolares o expansores. Los antioxidantes apropiados se describen, por ejemplo, en la EP-A 1 046 668, en las páginas 33 a 35. Los absorbedores UV y agentes antisolares apropiados se nombran en el mismo documento en las páginas 35 y 36. Se remite aquí expresamente a las dos revelaciones, con lo cual las revelaciones se consideran parte del presente texto.
Como agentes expansores son adecuados, por ejemplo, los azocompuestos e hidrazocompuestos orgánicos, los tetrazoles, las oxazinas, el anhídrido de ácido isatoico, las sales del ácido cítrico, por ejemplo, el citrato de amonio, así como el carbonato de sodio y el bicarbonato de sodio. Especialmente apropiados son, por ejemplo, el citrato de amonio, la azodicarbonamida o el bicarbonato de sodio o las mezclas de dos o más de éstos.
Una composición de estabilizadores según la invención puede contener además modificadores de resistencia al impacto y agentes auxiliares de procesamiento, gelificantes, antiestáticos, biocidas, desactivadores metálicos, blanqueadores ópticos, protectores de llamas, así como compuestos antiempañamiento. Los compuestos apropiados de esta clase de compuestos se describen, por ejemplo, en "Kunststoff Additive", R. KeBler/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989 y en "Handbook of PVC Formulating", E.J. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993.
Una composición de estabilizadores según la invención puede mostrar, en el marco de formas de aplicación preferibles de la presente invención, una composición compleja. Básicamente pueden utilizarse como parte de las composiciones según la invención los compuestos que principalmente ya se han nombrado en el marco de este texto. Por lo tanto, una composición de estabilizadores según la invención puede contener únicamente, por ejemplo, compuestos que sean eficaces con respecto al color inicial o la estabilidad del color. Sin embargo, una composición de estabilizadores según la invención puede contener además otros compuestos distintos a los nombrados anteriormente, especialmente aditivos, los cuales influyen en la aptitud para el moldeo de plásticos halogenados o en las propiedades de cuerpos de moldeo elaborados a partir de estos plásticos.
Por tanto, una composición de estabilizadores según la invención muestra, por ejemplo, los componentes expuestos a modo de ejemplo en las siguientes tablas 1 a 4. Todos los datos se indican con el porcentaje en peso en referencia a la composición completa de estabilizadores.
TABLA 1
Nº. 1 Nº. 2 Nº. 3 Nº. 4 Nº. 5 Nº. 6 Nº. 7 Nº. 8
(Di)ariltiourea 15 - 50 15 - 50 15 - 50 2 - 10 2 - 10 2 - 10 2 - 10
Éster del ácido aminocrotónico 15 - 50 15 - 50 15 - 50 2 - 10 2 - 10 2 - 10 2 - 10
Perclorato (portador, 10%) 2 - 10 2 - 10 2 - 10 2 - 10
Hidrocalumita/hidrotalcita/zeolita 20 - 40 20 - 40 40 - 80 40 - 80 40 - 80 40 - 80
Captador de ácido inorgánico 40 - 80
(p.ej. hidróxido de calcio)
Jabones de Ca- y/o Zn 10 - 30 10 - 30 10 - 40 10 - 40 10 - 40 10 - 40 10 - 40
TABLA 2
Nº. 9 Nº. 10 Nº. 11 Nº. 12 Nº. 13 Nº. 14 Nº. 15 Nº. 16
(Di)ariltiourea 2 - 10 15 - 50 5 - 10 2 - 10 2 - 10 2 - 10 2 - 10 2 - 10
Éster del ácido aminocrotónico 2 - 10 5 - 10 2 - 10 2 - 10 2 - 10 2 - 10
Perclorato (portador, 10%) 2 - 10 15 - 50 5 - 20 5 - 20 5 - 20 5 - 20 2 - 20
Hidrocalumita/hidrotalcita/zeolita 40 - 80 20 - 40 4 - 10
Jabones de Ca- y/o Zn 10 - 40 10 - 30 5 - 25 5 - 25 5 - 25 5 - 25 5 - 25 5 - 25
Lubricante interno 65 - 80 65 - 80 65 - 80 65 - 80 65 - 80 65 - 80
(p.ej. éster de ácidos grasos)
Éster fosfito 5 - 20
\beta-dicetonas 5 - 20 5 - 20
Antioxidantes 0,2 - 5
TABLA 3
Nº. 17 Nº. 18 Nº. 19 Nº. 20 Nº. 21 Nº. 22 Nº. 23 Nº. 24
(Di)ariltiourea 2 - 10 8 - 20 5 - 15 5 - 15 5 - 15 5 - 15
Mercaptobenzotiazol sustituido 2 - 10 2 - 10
Éster del ácido aminocrotónico 2 - 10 2 - 10 8 - 20 5 - 15 5 - 15 5 - 15
Aminosalicilato 2 - 10
Perclorato (portador, 10%) 5 - 20 5 - 20 5 - 20 1 - 10 1 - 10 1 - 10
Hidrocalumita/hidrotalcita/zeolita 20 - 40 20 - 40 10 - 30 10 - 30
Captador de ácido inorgánico 10 - 30 10 - 30 20 - 40
(p.ej. hidróxido de calcio)
Jabones de Ca- y/o Zn 5 - 25 5 - 25 5 - 25 10 - 20 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30
Lubricante interno 65 - 80 65 - 80 65 - 80 10 - 20 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30
(p.ej. éster de ácidos grasos)
Lubricante exterior (p.ej. cera de 10 - 20 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30
polietileno, cera de polietileno
oxidada)
Poliol (p.ej. trimetilolpropano o sorbitol) 5 - 15 
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TABLA 4
Nº. 24 Nº. 25 Nº. 26 Nº. 27 Nº. 28 Nº. 29 Nº. 30
(Di)ariltiourea 5 - 15 5 - 15 5 - 15 5 - 15 5 - 15
Mercaptobenzotiazol sustituido 5 - 15 5 - 15
Éster del ácido aminocrotónico 5 - 15 5 - 15 5 - 15 5 - 15 5 - 15
Aminosalicilato 5 - 15 5 - 15
Perclorato (portador, 10%) 1 - 10 1 - 10 1 - 10 1 - 10 1 - 10 1 - 10 1 - 10
Hidrocalumita/hidrotalcita/zeolita 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30
Captador de ácido inorgánico 20 - 40 20 - 40 20 - 40 10 - 30 10 - 30 10 - 30 20 - 40
(p.ej. hidróxido de calcio)
Jabones de Ca- y/o Zn 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30
Lubricante interno (p.ej. éster de ácidos grasos) 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30
Lubricante exterior (p.ej. cera de polietileno, cera 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30 10 - 30
de polietileno oxidada)
Poliol (p.ej. trimetilolpropano o sorbitol) 5 - 15 5 - 15 5 - 15 5 - 15 5 - 15 5 - 15 5 - 15
Éster fosfito 5 - 15
\beta-dicetonas 5 - 15 
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Las composiciones de estabilizadores según la invención son apropiadas para la estabilización de polímeros halogenados.
Algunos ejemplos de este tipo de polímeros halogenados son los siguientes: polímeros de cloruro de vinilo, resinas de vinilo que contienen unidades de cloruro de vinilo en la cadena principal de polímeros, copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, especialmente acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres del ácido metacrílico y acrílico o nitrilo acrílico o mezclas de dos o más de éstos, copolímeros de cloruro de vinilo con compuestos dieno o ácidos dicarboxílicos insaturados o sus anhídridos, por ejemplo, copolímeros de cloruro de vinilo con dietilmaleato, dietilfumarato o anhídrido de ácido maleico, polímeros postclorados y copolímeros de cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo y de cloruro de vinilideno con aldehídos insaturados, cetonas y otros compuestos como acroleína, aldehído crotónico, vinilmetilcetona, vinilmetileter, vinilisobutileter y similares, polímeros y copolímeros de cloruro de vinilideno con cloruro de vinilo y otros compuestos que pueden polimerizarse, como ya se nombraron más arriba, polímeros de acetato de cloruro de vinilo y de diclorodivinileter, polímeros clorados de acetato de vinilo, éster polimérico clorado del ácido acrílico y de ácidos acrílicos \alpha-sustituidos, poliestiroles clorados, por ejemplo, polidicloroestirol, polímeros clorados de etileno, polímeros y polímeros postclorados de clorobutadienos y sus copolímeros con cloruro de vinilo, así como mezclas de dos o más de los polímeros nombrados o mezclas de polímeros que contienen uno o más de los polímeros nombrados más arriba.
Asimismo para la estabilización con composiciones de estabilizadores según la invención, son apropiados los polímeros de injerto de PVC con EVA, ABS o MBS. Los sustratos preferibles de este tipo de copolímeros de injerto son además los copolímeros y homopolímeros nombrados arriba, especialmente las mezclas de homopolímeros de cloruro de vinilo con otros polímeros termoplásticos o elastómeros, especialmente mezclas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE; MBAS, PAA (polialquilacrilato), PAMA (polialquilmetacrilato), EPDM, poliamidas o
polilactones.
Asimismo para la estabilización con composiciones de estabilizadores según la invención son apropiadas las mezclas de polímeros halogenados y no halogenados, por ejemplo, mezclas de polímeros no halogenados nombrados más arriba con PVC, especialmente mezclas de poliuretanos y PVC.
Además, también pueden estabilizarse con las composiciones de estabilizadores según la invención los materiales reciclados de polímeros clorados, con lo cual básicamente todos los materiales reciclados de los polímeros halogenados nombrados más arriba son apropiados. En el marco de la presente invención, son apropiados, por ejemplo, los materiales reciclados de PVC.
Otro objeto de la presente invención trata, por tanto, de una composición de polímeros, que contenga al menos un polímero halogenado y una composición de estabilizadores según la invención.
En el marco de una forma de aplicación preferible de la presente invención, una composición de polímeros según la invención contiene una cantidad de composición de estabilizadores según la invención de 0,1 a 20 phr, especialmente 0,5 aprox. a 15 aprox. o 1 aprox. a 12 aprox. phr. La unidad phr significa "per hundred resin" y hace referencia a las partes en peso por cada 100 partes en peso de polímero.
Preferiblemente una composición de polímeros según la invención contiene como polímero halogenado al menos PVC en proporciones, con lo cual la proporción de PVC es especialmente al menos el 20 aprox., preferiblemente al menos el 50% aprox. en peso, por ejemplo, al menos el 80 aprox. o al menos el 90% aprox. en peso. En el marco de una forma de aplicación especialmente preferible de la presente invención, una composición de polímeros según la invención muestra, por ejemplo, los compuestos nombrados en las siguiente tabla 5 (todos los datos en
phr):
TABLA 5
Composiciones de polímeros P 1 P 2 P 3 P 4 P 5 P 6 P 7 P 8
PVC 100 100 100 100 100 100 100 100
Poliacrilato 0,5 - 10 0,5 - 10 0,5 - 10
Carga (creta) 0 - 70 0 - 50 1,0 - 10 1,0 - 10 1,0 - 10 1,0 - 10 1,0 - 10
Ablandador 40 - 70 0 - 50 40 - 70
Pigmento (Ti02) 1,0 - 10 1,0 - 10 1,0 - 10 1,0 - 10
Lubricante exterior/interior 0,5 - 4
TABLA 5 (continuación)
Composiciones de polímeros P 1 P 2 P 3 P 4 P 5 P 6 P 7 P 8
Captador de ácido inorgánico 0,5 - 4
Ejemplos 1-10 2,0 - 7
Ejemplos 11-19 2,0 - 7
Ejemplos 20-30 2,0 - 7 2,0 - 7 2,0 - 7
Ejemplos 1-19 2,5 - 12 2,5 - 12 2,5 - 12 
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La presente invención trata también de un método para la estabilización de polímeros halogenados, por el que un polímero halogenado o una mezcla de dos o más polímeros halogenados o una mezcla de uno o varios polímeros halogenados y uno o varios polímeros sin halógeno se mezcla con una composición de estabilizadores según la invención.
La mezcla de polímeros o de polímeros y la composición de estabilizadores según la invención puede llevarse a cabo básicamente en cualquier momento antes o durante el procesamiento del polímero. Así puede añadirse la composición de estabilizadores, por ejemplo, al polímero disponible en forma de granulado o polvo antes del procesamiento. Sin embargo, también es posible añadir la composición de estabilizadores al polímero o a los polímeros cuando están derretidos o ablandados, por ejemplo, durante el procesamiento en una extrusadora, como emulsión o como dispersión, como mezcla pastosa, como mezcla seca, como disolución o fusión.
Una composición de polímeros según la invención puede realizarse de la forma conocida que desee. Los métodos adecuados son, por ejemplo, el calandrado, extrusionado, moldeo por inyección, sinterizados, moldeado por extrusión y soplado o proceso con plastisol. Una composición de polímeros según la invención también puede utilizarse, por ejemplo, para la fabricación de materiales esponjosos. En principio, la composición de polímeros según la invención es adecuada para la fabricación de PVC duro o blando.
Una composición de polímeros según la invención puede transformarse en cuerpos moldeados. Por tanto, otro objeto de la presente invención son los cuerpos moldeados que contienen al menos una composición de estabilizadores según la invención o una composición de polímeros según la invención.
El término "cuerpo moldeado" abarca principalmente, en el marco de la presente invención, todos los productos tridimensionales que pueden fabricarse a partir de una composición de polímeros según la invención. En el marco de la presente invención, el término "cuerpo moldeado" abarca, por ejemplo, recubrimientos de alambre, componentes de automóvil, por ejemplo, componentes de automóvil como los que se utilizan en el interior del automóvil, en el compartimiento del motor o en las superficies exteriores, aislamientos de cables, láminas decorativas, láminas agrícolas, mangueras, perfiles de junta, hojas de oficina, cuerpos huecos (botellas), hojas de embalaje (láminas de embutición profunda), láminas sopladas, tubos, materiales esponjosos, perfiles pesados (marcos de ventana), perfiles de hojas luminosas, perfiles de construcción, cerramientos, empalmes, placas, placas esponjosas, productos coextruídos con núcleo o carcasa reciclados para aparatos eléctricos o máquinas, por ejemplo, ordenadores o aparatos domésticos. Otros ejemplos de cuerpos moldeados que pueden fabricarse a partir de una composición de polímeros según la invención son los siguientes: cuero artificial, revestimientos de suelo, revestimientos textiles, papeles de pared, revestimientos previos en continuo o protección de chasis para vehículos.
A continuación, la invención se describe detalladamente mediante ejemplos.
Ejemplos 1. Fórmulas
Las siguientes fórmulas se comprobaron teniendo en cuenta el efecto estabilizador:
Ejemplo 1 Fórmulas para la comparación de PVC sin combinaciones de difeniltiourea/ con combinaciones de difeniltiourea
Fórmula 1 2 3 4 5
PVC 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
Creta 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
Estearato de calcio 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60
Zeolita 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Hidróxido de cálcio 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
Perclorato (10%) 0,20 0,20
Aminocrotonato 0,30 0,30
Éster de ácidos grasos 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60
Difeniltiourea 0,30 0,30 0,30 0,30
Cera de polietileno 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Cera de polietileno oxidada 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
Dióxido de titanio 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Ejemplo 2
Comparación de la estabilización UV de una composición de estabilizadores según la invención con una composición de estabilizadores con aminouracilo TABLA 2.1
Fórmula 6 7 8
PVC 100,00 100,00 100,00
Creta 2,00 2,00 2,00
Estearato de calcio 0,60 0,60 0,60
Zeolita 0,75 0,75 0,75
Hidróxido de cálcio 0,20 0,20 0,20
Perclorato (10%) 0,10 0,10 0,10
Aminocrotonato 0,20
Éster de ácidos grasos 0,60 0,60 0,60
Difeniltiourea 0,10
Cera de polietileno 0,50 0,50 0,50
Cera de polietileno oxidada 0,30 0,30 0,30
Dióxido de titanio 0,10 0,10 0,10
Aminouracilo 0,30 0,10
Ejemplo 3
Comparaciones de distintas combinaciones difeniltiourea/aminocrotonato con otros compuestos del estado de la técnica TABLA 3.1
Fórmula 9 10 11 12 13
PVC 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
Creta 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
Estearato de calcio 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60
Zeolita 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75
Hidróxido de calcio 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Perclorato (10%) 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Aminocrotonato 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Éster de ácidos grasos 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60
Difeniltiourea 0,30
Cera de polietileno 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Cera de polietileno oxidada 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
Dióxido de titanio 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Bisfenol A-glicidiléter
Di-tert-butilfenol 0,30 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3.2
Fórmula 14 15 16 17 18
PVC 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
Creta 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
Estearato de calcio 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60
Zeolita 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75
Hidróxido de calcio 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Perclorato (10%) 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Aminocrotonato 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Éster de ácidos grasos 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60
Difeniltiourea 0,30
Cera de polietileno 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Cera de polietileno oxidada 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
TABLA 3.2 (continuación)
Fórmula 14 15 16 17 18
Dióxido de titanio 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Bisfenol A-glicidiléter 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
Di-tert-butilfenol 0,30
Polietilenglicol 0,30
Fenilindol 0,30
Ácido dehidroacético 0,30
2. Pruebas
Las mezclas secas realizadas según las fórmulas indicadas se transformaron en pieles en un mezclador de laboratorio a 190º durante 3 minutos. La estabilidad térmica de las piezas de prueba de PVC que se obtuvieron de esta forma se determinó cuantitativamente de manera estática por la prueba de rojo Congo según DIN VDE 0472/T614, y también se evaluó cualitativamente de manera visual en el horno Mathis (200ºC, avance cada 5 minutos). Para la determinación del color inicial se siguió convirtiendo la piel de PVC a 180ºC en planchas de presión. El color se midió mediante el sistema de color CIE-LAB. Para la determinación de la estabilidad UV, las piezas de prueba se irradiaron durante 24, 48, 72 horas con luz artificial, creada mediante bombillas de la denominación OSRAM-ULTRA-VITALUX (radiación UVA) en un aparato ARA-LUX, Por último, se midió el color del cuerpo de prueba en el sistema CIE-LAB.
3. Resultados
Ejemplo 1
HCl Valor L Valor a Valor b Evaluación de Evaluación de
(Minutos) color inicial mantenimiento
(visualmente) del color
(visualmente)
Fórmula 1 13 47,3 19,1 10,6 5 6
Fórmula 2 8 77,5 6,4 22,3 3 5
Fórmula 3 18 83,3 1,9 21,9 2 2
Fórmula 4 11 86,4 -0,7 17,3 2 2
Fórmula 5 22 87,0 -0,5 14,7 1 1
Ejemplo 2
antes de la irradiación
HCl Valor L Valor a Valor b Evaluación
de color
(Minutos) (visualmente)
Fórmula 6 19 89,2 -0,6 10,5 1
Fórmula 7 19 88,0 -0,6 10,8 1
Fórmula 8 19 87,3 -1,2 16,3 3
después de la irradiación (72 horas)
Valor L Valor a Valor b Evaluación
de color
(visualmente)
Fórmula 6 86,0 1,3 16,4 1
Fórmula 7 82,7 2,2 21,1 3
Fórmula 8 82,9 1,9 19,1 3 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3
HCl Valor L Valor a Valor b Evaluación de Evaluación de
(Minutos) color inicial mantenimiento
(visualmente) del color
(visualmente)
Fórmula 9 19 88,8 -0,2 11,3 1 1
Fórmula 10 21 83,2 1,2 32,4 4 4
Fórmula 11 16 83,5 1,5 32,6 4 4
Fórmula 12 30 86,1 -0,6 16,4 2 3
Fórmula 13 18 84,3 0,3 26,8 4 4
Fórmula 14 19 86,5 0,0 12,3 1 1
Fórmula 15 25 84,9 1,1 27,7 4 4
Fórmula 16 22 85,1 -0,1 29,7 4 4
Fórmula 17 34 87,4 -0,8 16,9 3 3
Fórmula 18 22 83,6 -0,3 27,7 4 4

Claims (13)

1. Composición de estabilizadores que contiene al menos un compuesto que muestra un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2}, en la cual el compuesto con un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2} no es cianoacetilurea sino una sal halogenada de un ácido oxácido.
2. Composición de estabilizadores que contiene al menos un compuesto que muestra un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2} y una sal halogenada de un ácido oxácido y un carbazol o al menos un derivado de carbazol o 2,4-pirrolidindiona o al menos un derivado de 2,4-pirrolidindiona o al menos un compuesto con un elemento estructural de la fórmula general I
\vskip1.000000\baselineskip
12
en la que n es un número de 1 a 100.000, los sustituyentes R^{a}, R^{b} R^{1} y R^{2} representan cada uno independientemente unos de otros el hidrógeno, un grupo alquilo alifático en su caso sustituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 hasta 44 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo saturado o insaturado, en su caso sustituido, con 6 hasta 44 átomos de carbono, o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo aralquilo en su caso sustituido con 7 hasta 44 átomos de carbono; o el sustituyente R^{1} representa un grupo acilo en su caso sustituido con 2 hasta 44 átomos de carbono o los sustituyentes R^{1} y R^{2} se unen para formar un sistema aromático o heterocíclico y en la que el sustituyente R^{3} representa el hidrógeno, un grupo alquilo o alquileno alifático en su caso sustituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, o un grupo oxialquilo u oxialquileno o mercaptoalquilo o mercaptoalquileno o un grupo aminoalquilo o aminoalquileno con 1 hasta 44 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo o cicloalquileno saturado o insaturado en caso necesario sustituido o un grupo oxicicloalquilo u oxicicloalquileno o un grupo mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un grupo aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo arilo o arileno en su caso sustituido con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo éter o tioéter con 1 hasta 20 átomos de oxígeno o de sulfuro o de oxígeno y de sulfuro o es un polímero que está unido al elemento estructural que está entre paréntesis por O, S, NH, NR^{a} o CH_{2}C(O), o el sustituyente R^{3} está unido al sustituyente R^{1} de manera que se forma en total un sistema de anillos heterocíclico saturado o insaturado, en su caso sustituido, con 4 hasta 24 átomos de carbono, en el que el sustituyente R^{1} no representa NH ni NR^{a} en un sistema de anillos con R^{3} o una mezcla de dos o más de los compuestos nombrados.
3. Composición de estabilizadores según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque muestra al menos un compuesto que muestra un átomo de carbono mercapto-funcional con hibridación sp^{2} y una sal halogenada de un ácido oxácido y al menos un compuesto con un elemento estructural de la fórmula general I.
4. Composición de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene un perclorato o una mezcla de dos o más percloratos como sal halogenada de un ácido oxácido.
5. Composición de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque contiene un carbazol de la fórmula general III
\vskip1.000000\baselineskip
13
en la que los sustituyentes R^{8}, R^{9} y R^{10} representan cada uno independientemente unos de otros el hidrógeno, un grupo alquilo en su caso sustituido, saturado o insaturado, lineal o ramificado, con 1 hasta 24 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo en su caso sustituido saturado o insaturado con 6 hasta 24 átomos de carbono o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 24 átomos de carbono.
\newpage
6. Composición de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque contiene una 2,4-pirrolidindiona de la fórmula general IV
14
en la que los sustituyentes 11 a 14 representan cada uno independientemente unos de otros el hidrógeno o un grupo alquilo en su caso sustituido, saturado o insaturado, lineal o ramificado con 1 hasta 24 átomos de carbono o un grupo cicloalquilo saturado o insaturado en su caso sustituido con 6 hasta 24 átomos de carbono o un grupo arilo en su caso sustituido con 6 hasta 24 átomos de carbono, o una mezcla de dos o más de éstos.
7. Composición de estabilizadores según una de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizada porque, como compuesto de la fórmula general 1, contiene un derivado del ácido aminocrotónico o un compuesto de la fórmula general V
15
en la que los sustituyentes R y R^{2} con el significado que ya se nombró en la reivindicación 2, X representa S o O, y el sustituyente R^{15} representa el hidrógeno, un grupo de hidrocarburo alifático en su caso sustituido, lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 hasta 44 átomos de carbono, un grupo de hidrocarburo cicloalifático en su caso sustituido, saturado o insaturado con 6 hasta 44 átomos de carbono o un grupo de hidrocarburo aromático en su caso sustituido con 6 hasta 44 átomos de carbono, o una mezcla de uno o varios de éstos.
8. Composición de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque contiene al menos otro aditivo.
9. Composición de polímeros que contiene al menos un polímero halogenado y una composición de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 8.
10. Composición de polímeros según la reivindicación 9, caracterizada porque contiene una cantidad del 0,1 al 10% en peso de la composición de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 8.
11. Uso de una composición de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 8 o una composición de polímeros según una de las reivindicaciones 9 ó 10 en la fabricación de cuerpos moldeados de polímeros o agentes de recubrimiento superficial.
12. Método para la estabilización de polímeros halogenados, en el que se mezcla un polímero halogenado o una mezcla de dos o más polímeros halogenados o una mezcla de uno o varios polímeros halogenados y uno o varios polímeros sin halógeno con una composición de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 8.
13. Cuerpos moldeados que contienen al menos una composición de estabilizadores según una de las reivindicaciones 1 a 8 o una composición de polímeros según una de las reivindicaciones 9 ó 10.
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