ES2265585T3 - Un metodo mejorado para la produccion de composiciones polimericas a base de polisiloxano utiles en la fabricacion de dispositivos. - Google Patents
Un metodo mejorado para la produccion de composiciones polimericas a base de polisiloxano utiles en la fabricacion de dispositivos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2265585T3 ES2265585T3 ES03759171T ES03759171T ES2265585T3 ES 2265585 T3 ES2265585 T3 ES 2265585T3 ES 03759171 T ES03759171 T ES 03759171T ES 03759171 T ES03759171 T ES 03759171T ES 2265585 T3 ES2265585 T3 ES 2265585T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- para
- uelm
- melm
- delm
- polysiloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
- C08G77/34—Purification
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
- A61L2430/16—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of eye parts, e.g. intraocular lens, cornea
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Prepolímeros de polisiloxano producidos por polimerización de un dialcoxidialquil silano, un silano sustituido con dialcoxidiaromático y un 1, 3-bisvinil tetralquildisiloxano que comprende: (Ver fórmula) en la que cada grupo R1 puede ser igual o diferentes y se selecciona entre sustituyentes alquilo de C1-C10 y sustituyentes aromáticos de C6-C30; cada grupo R2 puede consistir en sustituyentes alquilo de C1-C10 iguales o diferentes; cada grupo R3 puede consistir en sustituyentes aromáticos de C6-C30 iguales o diferentes; y x e y pueden ser un número natural igual o diferente, de manera que x/x+y sea al menos igual a 0, 5.
Description
Un método mejorado para la producción de
composiciones poliméricas a base de polisiloxano útiles en la
fabricación de dispositivos médicos.
La presente invención se refiere a un proceso
mejorado para la producción de composiciones poliméricas a base de
polisiloxano útiles en la fabricación de dispositivos médicos
biocompatibles. Más en particular, la presente invención se refiere
a un proceso mejorado para la producción de composiciones
poliméricas a base de polisiloxano con el que se eliminan las
dificultades experimentadas en la preparación de prepolímeros de
polisiloxano a completado y las dificultades experimentadas en la
posterior purificación de los mismos.
Desde la década de 1940, los dispositivos
ópticos en forma de implantes de lentes intraoculares (IOL) se han
venido utilizando como sustitutos de los cuerpos lenticulares
oculares naturales enfermos o lesionados. En la mayoría de los
casos se implanta una lente intraocular dentro del ojo en el momento
de la extirpación quirúrgica de la lente natural enferma o
lesionada, por ejemplo, en el caso de cataratas. Durante décadas, el
material preferible para la fabricación de dichos implantes de
lente intraocular ha sido el poli(metacrilato de metilo) que
es un polímero vítreo rígido.
Los implantes IOL, más flexibles y blandos han
ganado popularidad en los últimos años gracias a su capacidad para
ser comprimidos, doblados, enrollados o deformados de otro forma.
Dichos implantes IOL más blandos pueden deformarse antes de su
inserción a través de una incisión en la córnea del ojo. Tras la
inserción de la IOL en el ojo, la IOL retorna a su forma original
antes de ser deformada como consecuencia de las características de
memoria del material blando. Los implantes IOL más flexibles y
blandas tal como se acaba de describir pueden ser implantados en el
ojo a través de una incisión que puede ser mucho más reducida, es
decir, menos de 4,0 mm, que la necesaria para las IOLs más rígidas,
es decir, de 5,5 a 7,0 mm. Es necesaria una incisión más grande
para los implantes IOL más rígidas, pues las lentes han de ser
insertadas a través de una incisión en la córnea ligeramente más
grande que el diámetro de la porción óptica de la IOL no flexible.
Por consiguiente, los implantes de IOL más rígidas han ido
perdiendo popularidad en el mercado, ya que se ha observado que las
grandes incisiones están asociadas a una mayor incidencia de
complicaciones post-operatorias, tales como
astigmatismo inducido.
Con los recientes avances en la cirugía de
cataratas de pequeña incisión, se ha dedicado un mayor énfasis al
desarrollo de materiales blandos que se puedan doblar, adecuados
para su uso en implantes de IOL artificial. Una de estas clases de
materiales blandos que se pueden doblar es la de los elastómeros de
silicona fabricados a través de la polimerización de
poli(dialquil)-co-siloxano(sustituido
con diaromático) rematado con divinilo con polisiloxanos que tienen
múltiples grupos hidrosilano. Esta reacción de polimerización para
producir elastómeros de silicona se consigue en condiciones
térmicas empleando un catalizador de platino. Un componente que se
añade a los siloxanos y polisiloxanos descritos antes del inicio de
la reacción de polimerización, es un agente reforzante para mejorar
las propiedades mecánicas del producto final de elastómero de
silicona así fabricado. Entre los ejemplos de agentes reforzantes
adecuados se incluyen carga de sílice o una resina reforzante
orgánica como, por ejemplo, polisiloxano con un grupo funcional
vinilo.
El prepolímero
poli(dialquil)-co-siloxano(sustituido
con diaromático) rematado con divinilo utilizado en la reacción de
polimerización que se ha descrito se prepara haciendo reaccionar
1,2-bisvinil tetraalquildisiloxano, una mezcla de
octametilciclo-tetrasiloxano y un ciclosiloxano con
contenido en grupo aromático, especialmente
octafenilciclo-tetrasiloxano. Con el empleo de una
amina o un silanoato potásico como catalizador, la reacción
empleada para preparar el prepolímero señalado se lleva a cabo a
40-100ºC neto o en un disolvente orgánico. Esta
reacción de polimerización alcanza el equilibrio únicamente con
algunos cíclicos, ya sean los de los componentes originales o los
regenerados desde el polímero en crecimiento, que quedan después
como productos secundarios. Se purifica el producto resultante
utilizando un evaporador de película fina de alta temperatura y
alto grado de vacío, para eliminar el disolvente y los cíclicos
volátiles. Dada la escasa solubilidad de los cíclicos aromáticos,
resulta difícil la incorporación de una cantidad cuantitativa de
cíclicos aromáticos en la molécula de polímero en crecimiento. De
igual modo, teniendo en cuenta los altos puntos de fusión, los
cíclicos aromáticos no tienen presiones de vapor y no se pueden
eliminar empleando un evaporador de película fina. Como resultado,
en la mayoría de los casos, los cíclicos aromáticos quedan como
sustancias contaminantes en el producto de elastómero de silicona
final. La presencia de cíclicos aromáticos como contaminantes en el
producto de elastómero de silicona final crea un potencial para
defectos y posibles fallos en los productos que se obtienen con
él.
En vista de los inconvenientes señalados en la
calidad de prepolímero
poli(dialquil)-co-siloxano(sustituido
con diaromático) rematado con divinilo a través del proceso
conocido que se ha descrito, existe la necesidad de contar con un
proceso mejorado para sintetizar prepolímero de
poli(dialquil)-co-siloxano(sustituido
con diaromático) rematado con divinilo.
\newpage
Se prepararan composiciones poliméricas o
elastómeros de silicona, con un alto índice de elongación, un alto
índice de refracción, plegables, blandas con arreglo a la presente
invención a través de la copolimerización de prepolímeros de
polisiloxano sustituidos con aromático con uno o más polisiloxanos
que tienen grupos hidrosilano múltiples. El proceso de producción
mejorado de la presente invención elimina las dificultades con las
que se topaba antes en la preparación de prepolímeros de
polisiloxano a completado, así como las dificultades con las que se
topaba antes en la purificación posterior de los mismos. Tras la
preparación de los prepolímeros de polisiloxano mediante el empleo
del proceso de la presente invención, se copolimerizan los
prepolímeros con polisiloxanos que contienen hidrosilano
seleccionados y otros comonómeros/componentes para formar
composiciones poliméricas deseables, útiles en la fabricación de
dispositivos médicos biocompatibles como dispositivos oftálmicos.
Dichas composiciones poliméricas deseables son transparentes, tienen
un grado de resistencia relativamente alto para su durabilidad
durante la manipulación quirúrgica, un índice de elongación
relativamente alto, un índice de refracción relativamente alto y
resultan particularmente adecuados para la fabricación de
dispositivos oftálmicos como, por ejemplo, implantes de lente
intraocular (IOL), lentes de contacto, ceratoprótesis, anillos
córneos, inserciones córneas y similares. Los dispositivos médicos
fabricados a partir de composiciones poliméricas o elastómeros de
silicona producidos con el empleo de prepolímeros de polisiloxano
preparados con arreglo a la presente invención tienen mejores
calidad y fiabilidad de producto.
El proceso de la presente invención se utiliza
para preparar prepolímeros
poli(dialquil)co-siloxano(sustituido
con diaromático) rematado con divinilo que tienen la estructura
representada de manera general por la fórmula 1 que se muestra a
continuación:
Fórmula
I
H ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{2} }}{S}{\uelm{\para}{R _{2} }}i)_{x}
--- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{3} }}{S}{\uelm{\para}{R _{3} }}i)_{y}
--- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- \uelm{C}{\uelm{\para}{H}} \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---
H
en la que los grupos R_{1} pueden
ser sutituyentes alquilo o sustituyentes aromáticos iguales o
diferentes; los grupos R_{2} pueden ser sustituyentes alquilo
iguales o diferentes; los grupos R_{3} pueden ser sustituyentes
aromáticos iguales o diferentes; y x e y pueden ser números
naturales iguales o diferentes, de manera que x/x+y sea al menos
igual a 0,5 y cada O Si(R_{2})_{2} y cada O
Si(R_{3})_{2} están distribuidos
independientemente y de forma aleatoria en la molécula de
prepolímero.
Por consiguiente, uno de los objetos de la
presente invención consiste en proporcionar un proceso para la
producción de composiciones poliméricas biocompatibles,
transparentes que tienen características físicas deseables e índices
de refracción relativamente altos.
Otro objeto de la presente invención consiste en
proporcionar un proceso para la producción de composiciones
poliméricas que tienen índices de refracción relativamentes altos y
una buena claridad.
Otro objeto de la presente invención consiste en
proporcionar un proceso para la producción de composiciones
poliméricas útiles para su uso en la fabricación de dispositivos
oftálmicos.
Otro objeto de la presente invención consiste en
proporcionar un proceso para la producción de composiciones
poliméricas adecuadas para su uso en la fabricación de implantes de
lente intraocular.
Otro objeto más de la presente invención
consiste en proporcionar un proceso para la producción de
composiciones poliméricas que son económicas de producir.
Todos estos objetivos y ventajas de la presente
invención, así como otros, algunos de los cuales se describen
específicamente, mientras que otros no, se pondrán de manifiesto con
la descripción detallada y las reivindicaciones adjuntas.
La presente invención se refiere a un nuevo
proceso para la producción de prepolímeros de
poli(dialquil)-co-siloxano
(sustituidos con diaromático) rematados con divinilo, así como al
uso de dichos prepolímeros para producir composiciones poliméricas
biocompatibles que tienen propiedades físicas deseables e índices de
refracción relativamente altos, para su uso en la fabricación de
dispositivos oftálmicos. Los prepolímeros de polisiloxano
sustituidos con aromático de la presente invención se representan de
manera general mediante la fórmula 1 que se indica a
continuación:
\newpage
Fórmula
I
H ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{2} }}{S}{\uelm{\para}{R _{2} }}i)_{x}
--- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{3} }}{S}{\uelm{\para}{R _{3} }}i)_{y}
--- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- \uelm{C}{\uelm{\para}{H}} \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---
H
en la que los grupos R_{1} pueden
ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en
sustituyentes alquilo de C_{1}-C_{10} como por
ejemplo, pero sin limitarse sólo a ellos, metilo, propilo u octilo,
pero preferiblemente, metilo para reducir los costes, y
sustituyentes aromáticos de C_{6}-C_{30} como,
por ejemplo, pero sin limitarse sólo a ellos fenilo o naftilo; los
grupos R_{2} pueden ser sustituyentes alquilo de
C_{1}-C_{10} iguales o diferentes, como por
ejemplo, pero sin limitarse sólo a ellos metilo, propilo u octilo,
preferiblemente metilo para reducir los costes; los grupos R_{3}
pueden ser sustituyentes aromáticos de
C_{6}-C_{30} iguales o diferentes, como por
ejemplo, pero sin limitarse sólo a ellos fenilo o naftilo; y x e y
pueden ser número naturales iguales o diferentes, de manera que
x/x+y sea al menos igual a 0,5 y cada
OSi(R_{2})_{2} y OSi(R_{3})_{2}
está distribuido independientemente y de manera aleatoria en la
molécula de prepolímero de manera que el peso molecular del
prepolímero es al menos aproximadamente 1000 y el índice de
refracción es al menos
1,42.
Los prepolímeros de polisiloxano de la fórmula 1
anterior se producen empleando el proceso de la presente invención a
través de la polimerización de dialcoxidialquil silano (componente A
ó "A") representado de manera general por la fórmula 2, a
continuación, silano sustituido con dialcoxidiaromático (componente
B ó "B") representado por la fórmula general 3 a continuación,
y 1,3-bisvinil tetraalquildisiloxano (componente C ó
"C") representado por la fórmula 4, a continuación.
Fórmula
2
---
\melm{\delm{\para}{R _{2} }}{S}{\uelm{\para}{R _{2} }}i
--- (O ---
R_{4})_{2}
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Fórmula
3
---
\melm{\delm{\para}{R _{3} }}{S}{\uelm{\para}{R _{3} }}i
--- (O ---
R_{4})_{2}
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Fórmula
4
H ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- \uelm{C}{\uelm{\para}{H}} \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---
H
Donde R_{1}, R_{2} y R_{3} tiene las
mismas definiciones que se han dado con respecto a la fórmula
anterior 1, y R_{4} se selecciona del grupo que comprende metilo y
etilo.
Al utilizar los componentes A, B y C en
diferentes relaciones molares, se puede manipular el índice de
refracción y el peso molecular del prepolímero de polisiloxano para
conseguir propiedades concretas deseables. A medida que prosigue la
polimerización de los componentes A, B y C, el peso molecular crece
hasta que la reacción alcanza un equilibrio. De esta forma se
produce un prepolímero de polisiloxano de Fórmula 1 con productos
secundarios cíclicos en equilibrio con él. Los productos secundarios
cíclicos contienen mezclas de cíclicos de dialquilsiloxano y
siloxano diaromático en estructura aleatoria, con una composición
total en proporción con la presente en las cantidades de
componentes A y B utilizadas. Por término medio, cada molécula de
cíclicos tiene un contenido aromático bastante más bajo. Si bien
son complicados en estructura, los productos secundarios cíclicos
finales en equilibrio con el prepolímero de polisiloxano son más
volátiles en un alto grado de vacío que los cíclicos de siloxano
diaromáticos y, por lo tanto, se pueden separar con relativa
facilidad o eliminar del prepolímero de polisiloxano mediante un
evaporador de película de limpiado. Como resultado, el propolímero
de polisiloxano así producido de acuerdo con la presente invención
es más homogéneo y, por consiguiente, es superior para su uso en la
producción de composiciones poliméricas para dispositivos médicos
como, por ejemplo, dispositivos oftálmicos biocompatibles. Otras
técnicas de purificación, como la cromatografía de exclusión de
tamaño preparativa (SEC) extracción de fluidos supercrítica (SCF) u
otras técnicas conocidas entre las personas especializadas en este
campo de la química de polímeros pueden ser utilizadas de igual
forma en la purificación de los prepolímeros de polisiloxanos en
cuestión que han sido preparados con arreglo al proceso de la
presente invención.
Se sintetizan composiciones poliméricas,
blandas, plegables, con un índice de refracción relativamente alto
de aproximadamente 1,42 o mayor, con un índice de elongación
relativamente alto de aproximadamente 100 por ciento o más,
utilizando uno o más prepolímeros de polisiloxano producidos a
través del proceso de la presente invención. Para producir las
composiciones poliméricas de la invención, se copolimerizan uno o
más prepolímeros de polisiloxano producidos a través del proceso de
la presente invención con un polímero con contenido en hidrosilano,
y se añaden componentes de refuerzo para mejorar las propiedades
mecánicas de las composiciones poliméricas así fabricadas.
El polímero que contiene
hidro-silano útil para la copolimerización con los
prepolímeros de polisiloxano de la invención, se representa de
manera general con la fórmula 5 que se muestra a continuación.
Fórmula
5
R_{5} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{5} }}{S}{\uelm{\para}{H}}i)_{x}
--- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{5} }}{S}{\uelm{\para}{R _{5} }}i)_{y}
--- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
---
R_{5}
en la que R_{1} tiene la misma
definición que se ha dado para R_{1} en la fórmula 1 anterior; los
grupos R_{5} pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del
grupo que consiste en hidrógeno y sustituyentes alquilo de
C_{1}-C_{10} como, por ejemplo, pero sin
limitarse sólo a ellos metilo, propilo u octilo, preferiblemente
metilo para reducir costes; y x e y pueden ser números naturales
iguales o
diferentes.
Entre los componentes de refuerzo adecuados para
su uso en la copolimerización del prepolímero de polisiloxano
producido con arreglo al proceso de la presente invención se
incluyen, sin limitarse sólo a ellos, una carga de silicio o una
resina orgánica, como por ejemplo, un polisiloxano con múltiples
grupos vinilo. No obstante, independientemente de cuál sea el
agente de refuerzo empleado, el número de grupos hidrosilano deberá
ser mayor o igual al número de grupos vinilo presentes en la
composición polimérica final que se utilice en la fabricación de
dispositivos médicos.
Las composiciones poliméricas fabricadas
medicante el uso de prepolímeros de polisiloxano producidas a través
del proceso de la presente invención tienen índices de refracción
de aproximadamente 1,42 o superiores, temperaturas de transición
vítrea relativamente bajas de aproximadamente 30 grados Celsius o
menos e índices de elongación relativamente altos de
aproximadamente 100 por ciento o más. Las composiciones poliméricas
con las propiedades físicas deseables que se han descrito son
particularmente útiles en la fabricación de dispositivos oftálmicos,
como por ejemplo, pero sin limitarse sólo a ellos, lentes
intraoculares (IOL) o insertos córneos gracias a la mayor
homogeneidad del prepolímero de polisiloxano.
Las IOL que tienen porciones ópticas finas son
críticas a la hora de permitir al cirujano reducir al mínimo el
tamaño de la incisión quirúrgica. Al mantener el tamaño de la
incisión quirúrgica en el mínimo se reduce el trauma
intraoperatorio y las composiciones postoperatorias. Una porción
óptica de IOL fina también es crítica para adaptarse a determinadas
localizaciones anatómicas del ojo como por ejemplo la cámara
anterior y el sulcus ciliar. Las IOL se pueden colocar en la cámara
anterior para mejorar la agudeza visual tanto en ojos afáquicos como
en ojos fáquicos, y se puede colocar en el sulcus ciliar para
aumentar la agudeza visual en ojos fáquicos.
Las composiciones poliméricas producidas tal
como se ha descrito aquí tienen la flexibilidad necesaria para
permitir que los dispositivos oftálmicos fabricados con ellas se
puedan doblar o deformar para su inserción en el ojo a través de la
incisión quirúrgica más pequeña posible, es decir, 3,5 mm o menor.
Fue sorprendente que las composiciones poliméricas en cuestión,
aquí descritas, pudieran poseer las propiedades físicas ideales que
se han descrito en la presente invención. Las propiedades físicas
ideales de las composiciones poliméricas de la presente invención
resultan sorprendentes ya que los monómeros o copolímeros con un
índice de refracción alto dan lugar típicamente a polímeros que
tienen una mayor cristalinidad y una menor claridad, algo que no
ocurre con las composiciones poliméricas en cuestión.
Se pueden utilizar uno o más absorbentes de luz
ultravioleta adecuados opcionalmente en la fabricación de las
composiciones polímericas de la invención. Dichos agentes de
absorción de luz ultravioleta incluyen por ejemplo, pero sin
limitarse sólo a ellos
2-[3'-terc-butil-5'-(3''-dimetilvinilsililpropoxi)-2'-hidroxifenil]-5-metoxibenzotriazol
o
2-(3'-alil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benztriazol.
Las composiciones poliméricas obtenidas a partir
de los prepolímeros de polisiloxano producidos de acuerdo con el
proceso de la presente invención, que tienen índices de refracción
de aproximadamente 1,42 o superiores e índices de elongación de 100
por ciento o más, se describirán con mayor detalle con los ejemplos
que se exponen a continuación.
Se introdujeron en un matraz de fondo redondo de
3 bocas de 500 mL de capacidad
1,3-bis-vinil tetrametildisiloxano
(0,277 g), dimetildimetoxisilano (141,68 g) y difenildimetoxisilano
(18,73 g). A continuación, se añadió una mezcla de agua (21,95 g) y
ácido clorhídrico concentrado (15,2 mL) al matraz, lentamente. A
continuación, se sometió a reflujo el contenido durante una hora, a
60ºC, al mismo tiempo que se agitaba con un mecanismo de agitación
mecánico. A continuación, se destiló metanol, recogiéndose 65
gramos. A continuación, se añadió al residuo una mezcla 50/50 de
agua y ácido clorhídrico de volumen equivalente. Se sometió a
reflujo durante 4 horas. A continuación, se disolvió el producto y
después se extrajo una vez con agua, dos veces con solución al 0,5%
de bicarbonato sódico, una vez con solución saturada de cloruro
sódico y una vez más con agua. A continuación, se secó con sulfato
de magnesio. Después, se filtró la solución y se eliminó el
disolvente. Finalmente, se depuró el residuo a un alto grado de
vacío a 70ºC durante toda la noche. Se caracterizó el producto por
cromatografía de exclusión de tamaños (SEC). La porción con un alto
peso molecular (70,5%), Mn=6034, Pm = 9.326. Porción de peso
molecular bajo (29,5%), Mn = 331, Pm (356).
Se pasó el producto del ejemplo 1 a través de un
evaporador de película de limpiado con un alto grado de vacío (0,02
mmHg) y una alta temperatura (220ºC). Se eliminó el residuo de
cíclicos completamente, tal como se muestra por SEC.
Se comparó un producto comprado que tenía un
15-17% de contenido en difenilsiloxano y que había
sido fabricado a partir de cíclicos de difenilsiloxano con el
producto de los ejemplos 1 y 2 anteriores, con un microscopio (30
x). Se observó que el producto comprado obtenido a partir de
cíclicos de difenilsiloxano tenía muchos cristalitos de forma
irregular y cadenas de defectos de tipo gota. Por el contrario, el
producto de los ejemplos 1 y 2 anteriores estaba limpio y el
producto del ejemplo 1, incluso sin depuración de cíclicos, carecía
de cristalitos.
Se combina a fondo una mezcla que contiene
prepolímero de polisiloxano rematado con divinilo de los ejemplos 1
y 2 anteriores, un agente reforzante de polisiloxano rematado con
vinilo y un polisiloxano con contenido en hidrosilano, un monómero
de benzotriazol y un catalizador de platino-silicona
y se eliminan las burbujas de aire. A continuación, se cura la
mezcla entre dos placas de acero inoxidable cubiertas con hoja de
aluminio a 180ºC durante 30 minutos. Una vez sacadas de las placas
de acero y de la hoja de aluminio, se observa la losa elastómerica
con el microscopio. No se observan cristalitos ni cadenas de
defectos de tipo gota.
Se pueden fabricar dispositivos médicos
producidos mediante el uso de composiciones poliméricas o
elastómeros de silicona producidos mediante el proceso de la
presente invención con arreglo a los métodos conocidos entre las
personas especializadas en este campo de un dispositivo oftálmico
específico. Por ejemplo, se ha de producir una lente intraocular,
se puede fabricar a través de los métodos conocidos entre las
personas especializadas en este campo de la producción de lentes
intraoculares.
Los dispositivos oftálmicos, como por ejemplo
IOL e insertos córneos, sin limitarse sólo a ellos, fabricados
mediante el uso de las composiciones poliméricas producidas con el
uso del proceso de la presente invención pueden presentar cualquier
diseño capaz de ser enrollado o doblado para su implantación a
través de una incisión quirúrgica relativamente pequeña, es decir
3,5 mm o menos. Por ejemplo, los implantes intraoculares como las
IOL comprenden una porción óptica y una o más porciones hápticas. La
porción óptica refleja la luz sobre la retina y las porciones
hápticas permanentemente unidas mantienen la porción óptica en
alineación apropiada dentro del ojo tras la implantación. Las
porciones hápticas pueden estar integrada con la porción óptica en
un diseño de una sola pieza o pueden estar unidas por apilado,
adhesión u otros métodos conocidos entre las personas especializadas
en la técnica de diseño de varias piezas.
Los dispositivos oftálmicos de la invención,
como por ejemplo IOL, pueden fabricarse para que tengan una porción
óptica y porciones hápticas hechas de los mismos materiales o de
diferentes materiales. Preferiblemente, de acuerdo con la presente
invención, tanto la porción óptica como las porciones hápticas de
las IOL están hechas de la misma composición polimérica producida
mediante el empleo del proceso de la presente invención.
Alternativamente, sin embargo, la porción óptica y las porciones
hápticas de las IOL pueden estar fabricadas de diferentes materiales
y/o diferentes formulaciones de composiciones poliméricas
producidas empleando el proceso de la presente invención, tal como
se describe con mayor detalle en las patentes EE.UU. Números
5.217.491 y 5.326.506. Una vez seleccionado
el(los) material(es), éste(os) se puede(n) colar en moldes de la forma deseada, curar y extraer de los moldes. Tras dicho moldeado, se limpian las IOL, se pulen, se cargan o se esterilizan a través de los métodos habituales conocidos entre las personas especializadas en este campo. Alternativamente, en lugar del moldeado, se pueden fabricar las IOL por colado de dicha composición polimérica en forma de un bastoncillo; el torneado o mecanización de dichos bastoncillos en discos; el torneado o mecanización de dichos discos en un dispositivo oftálmico antes de la limpieza, pulido, carga o esterilización del mismo.
el(los) material(es), éste(os) se puede(n) colar en moldes de la forma deseada, curar y extraer de los moldes. Tras dicho moldeado, se limpian las IOL, se pulen, se cargan o se esterilizan a través de los métodos habituales conocidos entre las personas especializadas en este campo. Alternativamente, en lugar del moldeado, se pueden fabricar las IOL por colado de dicha composición polimérica en forma de un bastoncillo; el torneado o mecanización de dichos bastoncillos en discos; el torneado o mecanización de dichos discos en un dispositivo oftálmico antes de la limpieza, pulido, carga o esterilización del mismo.
Por otra parte, las composiciones poliméricas de
IOL producidas a través del proceso de la presente invención son
adecuadas también para su uso en la producción de otros dispositivos
oftálmicos como, por ejemplo, lentes de contacto, ceratoprótesis,
anillos de extensión de bolsa capsular, insertos córneos, anillos
córneos y dispositivos similares.
Los dispositivos oftálmicos fabricados mediante
el uso de composiciones poliméricas producidas a través del uso del
proceso de la presente invención se emplean según lo habitual en el
campo de la oftalmología. Por ejemplo, en un procedimiento
quirúrgico de cataras, se realiza una incisión en la córnea del ojo.
A través de la incisión en la córnea, se extrae la lente natural
del ojo con cataratas (aplicación afáquica) y se inserta una IOL en
la cámara anterior; la cámara posterior o la cápsula de la lente del
ojo antes de cerrar la incisión. No obstante, los dispositivos
oftálmicos de la invención pueden utilizarse igualmente con arreglo
a otros procedimientos quirúrgicos conocidos entre las personas
especializadas en el campo de la oftalmología.
Claims (17)
1. Prepolímeros de polisiloxano producidos por
polimerización de un dialcoxidialquil silano, un silano sustituido
con dialcoxidiaromático y un 1,3-bisvinil
tetralquildisiloxano que comprende:
Fórmula
I
H ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{2} }}{S}{\uelm{\para}{R _{2} }}i)_{x}
--- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{3} }}{S}{\uelm{\para}{R _{3} }}i)_{y}
--- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- \uelm{C}{\uelm{\para}{H}} \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---
Hen la
que
cada grupo R_{1} puede ser igual o diferentes
y se selecciona entre sustituyentes alquilo de
C_{1}-C_{10} y sustituyentes aromáticos de
C_{6}-C_{30};
cada grupo R_{2} puede consistir en
sustituyentes alquilo de C_{1}-C_{10} iguales o
diferentes;
cada grupo R_{3} puede consistir en
sustituyentes aromáticos de C_{6}-C_{30} iguales
o diferentes; y
x e y pueden ser un número natural igual o
diferente, de manera que x/x+y sea al menos igual a 0,5.
2. Los prepolímeros de polisioxano según la
reivindicación 1 en los que el dialcoxidialquil silano
comprende:
---
\melm{\delm{\para}{R _{2} }}{S}{\uelm{\para}{R _{2} }}i
--- (O ---
R_{4})_{2}en la
que:
cada grupo R_{2} puede consistir en
sustituyentes alquilo de C_{1}-C_{10} iguales o
diferentes y R_{4} se selecciona entre metilo y etilo.
3. Los prepolímeros de polisiloxano según la
reivindicación 1 o la reivindicación 2 en los que el silano
sustituido con dialcoxidiaromático comprende:
---
\melm{\delm{\para}{R _{3} }}{S}{\uelm{\para}{R _{3} }}i
--- (O ---
R_{4})_{2}en la
que:
cada grupo R_{3} puede consistir en
sustituyentes aromáticos de C_{6}-C_{30} iguales
o diferentes y R_{4} se selecciona entre metilo y etilo.
4. Los prepolímeros de polisiloxano según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores en los que
1,3-bisvinil tetraalquildisiloxano comprende:
H ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- \uelm{C}{\uelm{\para}{H}} \longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---
Hen la que cada grupo R_{1} puede
ser igual o diferente y se selecciona entre sustituyentes alquilo de
C_{1}-C_{10} y sustituyentes aromáticos de
C_{6}-C_{30}.
5. Los prepolímeros de polisiloxano según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores en los que al menos
uno de dichos grupos R_{1} es un sustituyente aromático.
\newpage
6. Los prepolímeros de polisiloxano según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores en los que al menos
uno de dichos grupos R_{1} es un sustituyente alquilo.
7. La composición polimérica producida a través
de la copolimerización de uno o más prepolímeros de polisiloxano de
cualquiera de las reivindicaciones anteriores con uno o más
polisiloxanos con contenido en hidrosilano y un componente
reforante.
8. La composición polimérica según la
reivindicación 7 en la que dicho uno o más polisiloxanos con
contenido en hidrosilano comprende:
R_{5} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
--- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{5} }}{S}{\uelm{\para}{H}}i)_{x}
--- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{5} }}{S}{\uelm{\para}{R _{5} }}i)_{y}
--- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i
---
R_{5}en la
que:
el grupo R_{1} puede ser igual o diferente y
se selecciona entre sustituyentes alquilo de
C_{1}-C_{10} o sustituyentes aromáticos de
C_{6}-C_{30}; y
cada grupo R_{5} puede ser igual o diferente y
se selecciona entre hidrógeno y sustituyentes alquilo de
C_{1}-C_{10}; y
x e y pueden ser un número natural igual o
diferente.
9. La composición polimérica según la
reivindicación 7 o la reivindicación 8 en la que el componente de
refuerzo se selecciona entre una carga de sílice y un polisiloxano
con múltiples grupos vinilo.
10. Una composición polimérica según la
reivindicación 9 en la que el componente de refuerzo es una carga de
sílice.
11. Una composición polimérica según la
reivindicación 9 en la que dicho componente de refuerzo es un
polisiloxano con múltiples grupos vinilo.
12. La composición polimérica según cualquiera
de las reivindicaciones 7 a 11 en la que el número de grupos
hidrosilano es superior o igual al número de grupos vinilo.
13. El proceso para producir prepolímeros de
polisiloxano según las reivindicaciones 1 a 6 que comprende:
la polimerización de dialcoxidialquil silano; un
silano sustituido con dialcoxidiaromático y un
1,2-bisvinil tetraalquildisiloxano.
14. Un proceso para producir una composición
polimérica según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 12 que
comprende la polimerización de uno o más prepolímeros de
polisiloxano según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, un
polisiloxano con contenido en hidrosilano y un componente
reforzante.
15. Un método para producir un dispositivo
oftálmico empleando la composición polimérica producida a través del
proceso de la reivindicación 14 que comprende el colado de dicha
composición polimérica en un cuerpo moldeado.
16. Un método para producir un dispositivo
oftálmico utilizando la composición polimérica producida a través
del proceso de la reivindicación 14 que comprende:
torneado de dicha composición polimérica en
forma de un bastoncillo;
torneado o mecanizado de dicho bastoncillo en
discos; y
cortado o mecanizado de dichos discos en un
dispositivo oftálmico.
17. Un método para producir un dispositivo
oftálmico empleando una composición polimérica producida a partir de
uno o más prepolímeros de polisiloxano según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6 que comprende:
vertido de dicha composición polimérica antes
del curado en un molde;
curado de dicha composición polimérica y
extracción de dicha composición polimérica desde
dicho molde tras el curado del mismo.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US103260 | 2002-03-20 | ||
| US10/103,260 US6805712B2 (en) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Process for the production of polysiloxane-based polymeric compositions for use in medical devices |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2265585T3 true ES2265585T3 (es) | 2007-02-16 |
Family
ID=28040348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03759171T Expired - Lifetime ES2265585T3 (es) | 2002-03-20 | 2003-03-19 | Un metodo mejorado para la produccion de composiciones polimericas a base de polisiloxano utiles en la fabricacion de dispositivos. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6805712B2 (es) |
| EP (1) | EP1485425B1 (es) |
| JP (1) | JP2005522579A (es) |
| KR (1) | KR20040099336A (es) |
| CN (1) | CN1315914C (es) |
| AR (1) | AR039034A1 (es) |
| AT (1) | ATE328029T1 (es) |
| AU (1) | AU2003274891A1 (es) |
| CA (1) | CA2479239A1 (es) |
| DE (1) | DE60305665T2 (es) |
| ES (1) | ES2265585T3 (es) |
| WO (1) | WO2004005375A1 (es) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6956087B2 (en) * | 2002-12-13 | 2005-10-18 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive index polysiloxane prepolymers |
| US20060004165A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-05 | Phelan John C | Silicone hydrogels with lathability at room temperature |
| CN101163748B (zh) * | 2005-05-26 | 2011-04-13 | 陶氏康宁公司 | 用于模塑小的型材的方法和有机硅封装剂组合物 |
| KR101325792B1 (ko) * | 2006-01-17 | 2013-11-04 | 다우 코닝 코포레이션 | 열 안정성 투명 실리콘 수지 조성물 및 이의 제조 방법 및용도 |
| CN101336383B (zh) * | 2006-02-01 | 2012-05-09 | 陶氏康宁公司 | 抗冲击的光波导管及其制造方法 |
| WO2007100445A2 (en) * | 2006-02-24 | 2007-09-07 | Dow Corning Corporation | Light emitting device encapsulated with silicones and curable silicone compositions for preparing the silicones |
| US7468397B2 (en) * | 2006-06-30 | 2008-12-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerizable siloxane-quaternary amine copolymers |
| US8216310B2 (en) * | 2007-09-28 | 2012-07-10 | Abbott Medical Optics Inc. | Polymer compositions suitable for intraocular lenses and related methods |
| US8530590B2 (en) * | 2007-12-21 | 2013-09-10 | Abbot Medical Optics Inc. | Soft silicone materials for ophthalmic applications |
| US9156949B2 (en) | 2007-12-21 | 2015-10-13 | Abbott Medical Optics Inc. | Silicone containing polymeric materials |
| US8232363B2 (en) * | 2007-12-21 | 2012-07-31 | Abbott Medical Optics Inc. | Silicone containing polymeric materials |
| BRPI0808769A2 (pt) * | 2008-09-11 | 2014-08-12 | Lanxess Deutschland Gmbh | Adesivos hotmelt |
| EP3672523A4 (en) * | 2017-09-20 | 2021-05-19 | Clearsight, LLC | ONE-PIECE INTRAOCULAR LENSES AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4304895A (en) * | 1973-06-20 | 1981-12-08 | Wesley-Jessen, Inc. | Ultraviolet absorbing corneal contact lenses |
| US4154714A (en) * | 1975-03-05 | 1979-05-15 | Wacker-Chemie Gmbh | Adhesive repellent coatings and substrates coated therewith |
| US3996189A (en) | 1975-04-29 | 1976-12-07 | American Optical Corporation | Optically clear filled silicone elastomers |
| US3996187A (en) | 1975-04-29 | 1976-12-07 | American Optical Corporation | Optically clear filled silicone elastomers |
| JPS5239751A (en) * | 1975-09-26 | 1977-03-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable organopolysiloxane compositions |
| GB1588963A (en) * | 1976-07-28 | 1981-05-07 | Nat Res Dev | Stone treatment |
| JPS6033777B2 (ja) * | 1979-03-28 | 1985-08-05 | ト−レ・シリコ−ン株式会社 | 光通信ガラスファイバ用被覆剤 |
| US4418165A (en) | 1980-06-03 | 1983-11-29 | Dow Corning Corporation | Optically clear silicone compositions curable to elastomers |
| US4647282A (en) | 1985-08-27 | 1987-03-03 | Moskovsky Nauchno-Issledovatelsky Institut Mikrokhirurgii Glaza | Material for ocular prosthetics |
| US4868251A (en) | 1986-12-24 | 1989-09-19 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing silicone compositions |
| US5236970A (en) * | 1987-02-05 | 1993-08-17 | Allergan, Inc. | Optically clear reinforced silicone elastomers of high optical refractive index and improved mechanical properties for use in intraocular lenses |
| US5512609A (en) | 1992-04-14 | 1996-04-30 | Allergan, Inc. | Reinforced compositions and lens bodies made from same |
| US5444106A (en) | 1992-04-21 | 1995-08-22 | Kabi Pharmacia Ophthalmics, Inc. | High refractive index silicone compositions |
| US5441690A (en) * | 1993-07-06 | 1995-08-15 | International Business Machines Corporation | Process of making pinless connector |
| US5739370A (en) * | 1997-04-02 | 1998-04-14 | General Electric Company | Process the production of octaphenylcyclotetrasiloxane |
| JP3283816B2 (ja) * | 1998-03-09 | 2002-05-20 | ホーヤ株式会社 | 眼内レンズ |
| US6121368A (en) * | 1999-09-07 | 2000-09-19 | Dow Corning Corporation | Silicone composition and silicone pressure sensitive adhesive formed therefrom |
| US6483981B1 (en) * | 2000-06-28 | 2002-11-19 | Molecular Optoelectronics Corp. | Single-channel attenuators |
| US6415093B1 (en) * | 2000-08-17 | 2002-07-02 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Optical device and adhesive composition used therefor |
| US20020074086A1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-06-20 | Koichiro Nakamura | Adhesive composition and optical device using the same |
-
2002
- 2002-03-20 US US10/103,260 patent/US6805712B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-03-19 WO PCT/US2003/008717 patent/WO2004005375A1/en not_active Ceased
- 2003-03-19 CN CNB038065576A patent/CN1315914C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-19 JP JP2004519527A patent/JP2005522579A/ja not_active Withdrawn
- 2003-03-19 CA CA002479239A patent/CA2479239A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-19 AT AT03759171T patent/ATE328029T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-03-19 EP EP03759171A patent/EP1485425B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-19 KR KR10-2004-7014629A patent/KR20040099336A/ko not_active Withdrawn
- 2003-03-19 AU AU2003274891A patent/AU2003274891A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-19 DE DE60305665T patent/DE60305665T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-19 ES ES03759171T patent/ES2265585T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-20 AR ARP030100975A patent/AR039034A1/es not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR039034A1 (es) | 2005-02-02 |
| CN1315914C (zh) | 2007-05-16 |
| CN1643033A (zh) | 2005-07-20 |
| EP1485425B1 (en) | 2006-05-31 |
| US6805712B2 (en) | 2004-10-19 |
| DE60305665T2 (de) | 2006-09-21 |
| EP1485425A1 (en) | 2004-12-15 |
| KR20040099336A (ko) | 2004-11-26 |
| JP2005522579A (ja) | 2005-07-28 |
| HK1072949A1 (en) | 2005-09-16 |
| CA2479239A1 (en) | 2004-01-15 |
| DE60305665D1 (de) | 2006-07-06 |
| WO2004005375A1 (en) | 2004-01-15 |
| ATE328029T1 (de) | 2006-06-15 |
| US20030181588A1 (en) | 2003-09-25 |
| AU2003274891A1 (en) | 2004-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2327224T3 (es) | Composiciones biomedicas. | |
| US6956087B2 (en) | High refractive index polysiloxane prepolymers | |
| US6918931B2 (en) | Prepolymers with yellow dye moiety | |
| US7198639B2 (en) | Polysilsesquioxane containing polymeric compositions | |
| US6864341B2 (en) | High refractive index aromatic-based prepolymer precursors | |
| US20050054802A1 (en) | High refractive index silicone-containing prepolymers wilth blue light absorption capability | |
| US20040254326A1 (en) | High refractive index aromatic-based prepolymers | |
| ES2265585T3 (es) | Un metodo mejorado para la produccion de composiciones polimericas a base de polisiloxano utiles en la fabricacion de dispositivos. | |
| US20050038219A1 (en) | Process for the production of high refractive index polysiloxane-based polymeric compositions for use in medical devices | |
| HK1072949B (en) | Improved process for the production of polysiloxane-based polymeric compositions for use in medical devices | |
| AU2002335099B2 (en) | High refractive index aromatic-based prepolymer precursors | |
| AU2002335099A1 (en) | High refractive index aromatic-based prepolymer precursors |