ES2265897T3 - Manoemulsion basada en un lipido anfifilo y un polimero cationico y su utilizacion en cosmetica. - Google Patents

Manoemulsion basada en un lipido anfifilo y un polimero cationico y su utilizacion en cosmetica. Download PDF

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Abstract

Nanoemulsión de aceite-en-agua que lleva una fase oleosa dispersa en una fase acuosa cuyos glóbulos de aceite tienen un tamaño medio numérico inferior a 150 nm, caracterizada por contener al menos un aceite, al menos un lípido anfífilo y al menos un polímero catiónico, que lleva al menos una secuencia hidrofóbica y al menos una secuencia hidrofílica, y por estar comprendida la razón ponderal de la cantidad de aceite con respecto a la cantidad de lípido anfífilo entre 1 y 10.

Description

Nanoemulsión basada en un lípido anfífilo y un polímero catiónico y su utilización en cosmética.
La presente invención se relaciona con una nanoemulsión de aceite-en-agua donde los glóbulos de aceite tienen un tamaño medio inferior a 150 nm y que contiene al menos un lípido anfífilo preferiblemente no iónico o aniónico y al menos un polímero catiónico que tiene al menos una secuencia hidrofóbica y al menos una secuencia hidrofílica, así como con su utilización en aplicación tópica, especialmente en cosmética y en dermofarmacia.
Las emulsiones de aceite-en-agua son bien conocidas en el campo de la cosmética y de la dermofarmacia, especialmente para la preparación de productos cosméticos, tales como lociones, tónicos, sueros y aguas de colonia.
Sin embargo, la presencia de concentraciones importantes de aceites vegetales, animales o minerales en las composiciones hace que su formulación sea difícil. En efecto, las composiciones son generalmente inestables en almacenamiento y las propiedades cosméticas son insuficientes. En particular, la aplicación de tales composiciones al cabello conlleva un tacto graso y una dificultad de aclarado. Además, el cabello seco no tiene volumen y tiene un tacto cargado.
Por nanoemulsión, se entiende una emulsión de Ac/Ag metaestable cuyo tamaño de los glóbulos oleosos es inferior a 150 nm, glóbulos estabilizados por una corona de lípidos anfífilos que pueden eventualmente formar una fase de cristal líquido de tipo lamelar situada en la interfase aceite/fase acuosa. La transparencia de estas emulsiones proviene del pequeño tamaño de los glóbulos oleosos, pequeño tamaño obtenido gracias a la utilización especialmente de un homogeneizador de alta presión. Las nanoemulsiones han de ser diferenciadas de las microemulsiones por su estructura. Las microemulsiones son dispersiones termodinámicamente estables constituidas por micelas de 
\hbox{lípido(s)}
anfífilo(s) hinchadas por aceite. Además, las microemulsiones no necesitan energía mecánica importante para ser realizadas. Se forman espontáneamente por simple contacto de los constituyentes. Los inconvenientes mayores de las microemulsiones están ligados a su fuerte proporción de tensoactivos, que conduce a intolerancias y conlleva un tacto pegajoso al ser aplicadas sobre la piel. Además, su campo de formulación es en general muy estrecho y su estabilidad en cuanto a temperatura es muy limitada.
La fase acuosa anfífila está compuesta por uno o varios (mezcla) lípidos anfífilos no iónicos y/o iónicos. Por lípido anfífilo, se entienden todas las moléculas que tienen una estructura bipolar que lleva al menos una parte hidrofóbica y al menos una parte hidrofílica que tienen la propiedad de reducir la tensión superficial del agua (\gamma < 55 mN/m) y de reducir la tensión interfacial entre el agua y una fase oleosa. Los sinónimos de lípido anfífilo son, por ejemplo: tensoactivo, agente de superficie y emulsionante.
Se conocen en el estado de la técnica nanoemulsiones que comprenden una fase lipídica anfífila constituida por fosfolípidos, un lípido catiónico, agua y un filtro solar hidrofóbico. Se obtienen por un procedimiento de homogeneización a alta presión. Estas emulsiones presentan el inconveniente de ser inestables en almacenamiento a temperaturas tradicionales de conservación, a saber, entre 0 y 45ºC. Conducen a composiciones amarillas y producen olores rancios, que se desarrollan después de varios días de conservación. Además, estas emulsiones no aportan buenas propiedades cosméticas. Están descritas en la revista "DCI" de Abril de 1996, páginas 46-48.
Además, los documentos EP-A-728.460 y EP-A-780.114 describen nanoemulsiones a base de lípidos anfífilos no iónicos fluidos o de tensoactivos siliconados.
Sin embargo, todas estas nanoemulsiones son fluidas. Para ciertas utilizaciones, se buscan productos que se puedan dosificar y tomar fácilmente en la mano. Para hacerlo, estos productos deben presentar una cierta consistencia o viscosidad. En efecto, un producto líquido es mucho más difícil de dosificar y se escurre fácilmente entre los dedos.
Es conocida la utilización como agente espesante de los medios acuosos, de los polímeros hidrosolubles o hidrodispersables y especialmente de los polímeros eventualmente entrecruzados, tales como los ácidos policarboxivinílicos y especialmente los carbopol, teniendo dichos polímeros preferiblemente una longitud de cadena importante y un peso molecular elevado.
Desafortunadamente, éstos no permiten obtener composiciones en forma de nanoemulsiones estables y transparentes.
Así, persiste la necesidad de un sistema espesante que permita espesar, incluso gelificar, de forma conveniente una composición en forma de nanoemulsión de aceite-en-agua sin influir sobre las propiedades cosméticas de dichas composiciones.
La solicitante ha descubierto, inesperadamente, que se podían espesar las nanoemulsiones que llevan una fase oleosa dispersa en una fase acuosa cuyos glóbulos de aceite tienen un tamaño medio inferior a 150 nm con polímeros catiónicos preferiblemente hidrosolubles o hidrodispersables que tienen al menos una secuencia hidrofóbica y al menos una secuencia hidrofílica.
La presente invención tiene por objeto nanoemulsiones de aceite-en-agua que llevan una fase oleosa dispersa en una fase acuosa cuyos glóbulos de aceite tienen un tamaño medio numérico inferior a 150 nm, caracterizadas por incluir al menos un aceite, al menos un lípido anfífilo, preferiblemente no iónico o aniónico, y al menos un polímero catiónico, preferiblemente hidrosoluble o hidrodispersable, que tiene al menos una secuencia hidrofóbica y al menos una secuencia hidrofílica, y por estar comprendida la razón ponderal de la cantidad de aceite con respecto a la cantidad de lípido anfífilo entre 1 y 10 y preferiblemente entre 1,2 y 6.
Otro objeto de la invención es un procedimiento para espesar las nanoemulsiones de aceite-en-agua que tienen glóbulos de aceite cuyo tamaño medio numérico es inferior a 150 nm, donde se añade a dicha composición un polímero catiónico, preferiblemente hidrosoluble o hidrodispersable, que lleva al menos una secuencia hidrofóbica y al menos una secuencia hidrofílica.
Sin estar condicionado por esta explicación, se puede considerar que, en el marco de la invención, el aumento de la viscosidad del medio resulta de la formación de una red de partículas de aceite, haciendo intervenir dicha red asociaciones de tipo hidrofóbico entre, por una parte, los grupos hidrofóbicos del polímero y, por otra, los núcleos hidrofóbicos de las partículas de aceite. La existencia de uniones lábiles entre las partículas conlleva un aumento de la viscosidad de la mezcla.
Las nanoemulsiones según la invención son preparadas a temperaturas entre 4 y 45ºC y son compatibles con principios activos termosensibles. Pueden contener cantidades importantes de aceite. Pueden especialmente contener cantidades importantes de perfume y mejorar su permanencia. Favorecen también la penetración de los principios activos en las capas superficiales de la piel y el depósito de principio activo sobre las fibras queratínicas, tales como el cabello. El cabello tratado con estas nanoemulsiones es brillante sin tener un tacto o un aspecto graso, se desenreda fácilmente y es más suave y más vigoroso.
La composición cosmética, y especialmente capilar, obtenida se extiende fácilmente y presenta una mejor prensión, así como una buena eliminación con el aclarado.
Los polímeros catiónicos, preferiblemente hidrosolubles o hidrodispersables, llevan al menos una secuencia hidrofóbica y al menos secuencia hidrofílica. Preferiblemente, el polímero catiónico lleva al menos dos secuencias hidrofóbicas.
La o las secuencias hidrofóbicas son principalmente cadenas grasas que tienen de 6 a 30 átomos de carbono, especialmente hidrocarbonadas, tales como alquilo, arilalquilo, alquilarilo, alquenilo, grupos divalentes alifáticos tales como alquileno C_{4}-C_{30}, grupos divalentes cicloalifáticos tales como, especialmente, metilendiciclohexilo o isoforona o grupos divalentes aromáticos tales como fenileno.
La o las secuencias hidrofílicas pueden ser, entre otros, un polióxido de etileno, un polisacárido, una poliamida, especialmente una poliacrilamida, un poliéster y sus mezclas, y preferiblemente un polióxido de etileno con 15 a 500 óxidos de etileno.
El polímero catiónico contiene al menos un grupo amina terciaria o cuaternaria.
La o las uniones entre la secuencia hidrofóbica y la secuencia hidrofílica es más frecuentemente, sin limitación, de tipo éster, éter, urea, amida o uretano y sus mezclas.
La razón (en peso) de la (o las) secuencia(s) hidrofílica(s) con respecto a la (o las) secuencia(s) hidrofóbica(s) del polímero está preferiblemente comprendida entre 10/1 y 1.000/1.
Los polímeros catiónicos utilizados en la presente invención son seleccionados preferiblemente entre los derivados de celulosa cuaternizada y los poliacrilatos con grupos laterales aminados.
Los derivados de celulosa cuaternizada son, en particular,
las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo o alquenilo de al menos 8 átomos de carbono o mezclas de éstos;
las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo o alquenilo de al menos 8 átomos de carbono o mezclas de éstos;
Los poliacrilatos con grupos laterales aminados, cuaternizados o no, preferiblemente no cíclicos, poseen, por ejemplo, grupos hidrofóbicos de tipo esteareth 20 (alcohol estearílico polioxietilenado (20)) o itaconato de alquil(C_{10}-C_{30})PEG-20.
Los radicales alquilo llevados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores llevan preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono.
Los radicales arilo representan preferiblemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadenas grasas C_{8-30} los productos QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alquilo C_{12}) y
QUATRISOFT LM-X 529-8 (alquilo C_{18}) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos 
\hbox{CRODACEL}
QM, CRODACEL QL (alquilo C_{12}) y CRODACEL QS (alquilo C_{18}) comercializados por la sociedad CRODA.
Como ejemplos de poliacrilatos de cadenas laterales aminadas no cíclicas, se pueden citar los polímeros 8781-124B o 9492-103 o STRUCTURE PLUS de la sociedad NATIONAL STARCH.
Según la invención, el o los polímeros catiónicos que llevan al menos una secuencia hidrofóbica y al menos una secuencia hidrofílica pueden representar de un 0,1% a un 20% en peso, preferiblemente de un 0,5% a un 10% en peso y más particularmente de un 1 a un 5% en peso con respecto al peso total de la composición final.
Las nanoemulsiones según la presente invención contienen preferiblemente al menos un lípido anfífilo no iónico y/o al menos un lípido anfífilo aniónico.
Los lípidos anfífilos no iónicos de la invención son preferiblemente seleccionados entre:
1/- los tensoactivos siliconados;
2/- los lípidos anfífilos fluidos a temperatura inferior o igual a 45ºC seleccionados entre los ésteres de al menos un poliol seleccionado entre el grupo formado por polietilenglicol que lleva de 1 a 60 unidades de óxido de etileno, sorbitán, glicerol que lleva de 2 a 30 unidades de óxido de etileno y poligliceroles que llevan de 2 a 15 unidades de glicerol, y de al menos un ácido graso que lleva al menos una cadena de alquilo C_{8}-C_{22}, saturada o no saturada, lineal o ramificada;
3/- los ésteres mixtos de ácido graso o de alcohol graso, de ácido carboxílico y de glicerol;
4/- los ésteres de ácido graso y de azúcar y los éteres de alcohol graso y de azúcar;
5/- los tensoactivos sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC, seleccionados entre los ésteres grasos de glicerol, los ésteres grasos de sorbitán y los ésteres grasos de sorbitán oxietilenados, los éteres grasos etoxilados y los ésteres grasos etoxilados;
6/- los copolímeros de bloques de óxido de etileno (A) y de óxido de propileno (B).
1/ Los tensoactivos siliconados utilizables según la invención son compuestos siliconados que llevan al menos una cadena oxietilenada -OCH_{2}CH_{2}- y/u oxipropilenada -OCH_{2}CH_{2}CH_{2}-. Como tensoactivos siliconados que pueden ser utilizados según la presente invención, se pueden citar los descritos en los documentos US-A-5364633 y US-A-5411744.
Preferiblemente, el tensoactivo siliconado utilizado según la presente invención es un compuesto de fórmula (I):
1
donde:
R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente los unos de los otros, representan un radical alquilo C_{1}-C_{6} o un radical -(CH_{2})_{x}-
(OCH_{2}CH_{2})_{y}-(OCH_{2}CH_{2}CH_{2})_{z}-OR_{4}, no siendo al menos uno de los radicales R_{1}, R_{2} o R_{3} un radical alquilo y siendo R_{4} un hidrógeno, un radical alquilo o un radical acilo;
A es un número entero que va de 0 a 200;
B es un número entero que va de 0 a 50, a condición de que A y B no sean iguales a cero al mismo tiempo;
x es un número entero que va de 1 a 6;
y es un número entero que va de 1 a 30, y
z es un número entero que va de 0 a 5.
Según un modo de realización preferido de la invención, en el compuesto de fórmula (I) el radical alquilo es un radical metilo, x es un número entero que va de 2 a 6 e y es un número entero que va de 4 a 30.
Se pueden citar, a modo de ejemplo de tensoactivos siliconados de fórmula (I) los compuestos de fórmula (II):
(II)(CH_{3})_{3}SiO --- [(CH_{3})_{2}SiO]_{A} --- (CH_{3}
\delm{S}{\delm{\para}{ \hskip-0.1cm (CH _{2} ) _{2} 
--- (OCH _{2} CH _{2} ) _{y}  --- OH}}
iO)_{B} --- Si(CH_{3})_{3}
donde A es un número entero que va de 20 a 105, B es un número entero que va de 2 a 10 e y es un número entero que va de 10 a 20.
Se pueden citar también a modo de ejemplo de tensoactivos siliconados de fórmula (I) los compuestos de fórmula (III):
(III)H-(OCH_{2}CH_{2})_{y}-(CH_{2})_{3}-[(CH_{3})_{2}SiO]_{A'}-(CH_{2})_{3}-(OCH_{2}CH_{2})_{y}-OH
donde A' e y son números enteros de 10 a 20.
Se pueden utilizar como compuestos de la invención los comercializados por la sociedad Dow Corning bajo las denominaciones DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 y Q4-3667. Los compuestos DC 5329, DC 7439-146 y DC 2-5695 son compuestos de fórmula (II) donde respectivamente A es 22, B es 2 e y es 12; A es 103, B es 10 e y es 12, y A es 27, B es 3 e y es 12.
El compuesto Q4-3667 es un compuesto de fórmula (III) donde A es 15 e y es 13.
2/ Los lípidos anfífilos fluidos a temperatura inferior o igual a 45ºC son especialmente:
-
el isoestearato de polietilenglicol de peso molecular 400, vendido bajo la denominación PEG 400 por la sociedad UNICHEMA;
-
el isoestearato de diglicerilo, vendido por la sociedad SOLVAY;
-
el laurato de glicerol que lleva 2 unidades de glicerol, vendido por la sociedad SOLVAY;
-
el oleato de sorbitán, vendido bajo la denominación SPAN 80 por la sociedad ICI;
-
el isoestearato de sorbitán, vendido bajo la denominación NIKKOL SI 10R por la sociedad NIKKO;
-
el cocoato de \alpha-butilglucósido o el caprato de \alpha-butilglucósido, comercializados por la sociedad ULICE.
3/ Los ésteres mixtos de ácido graso o de alcohol graso, de ácido carboxílico y de glicerol, utilizables como tensoactivos en la nanoemulsión según la invención pueden ser seleccionados especialmente entre el grupo consistente en los ésteres mixtos de ácido graso o de alcohol graso que tienen una cadena de alquilo de 8 a 22 átomos de carbono y de alfa-hidroxiácido y/o de ácido succínico con glicerina. El alfa-hidroxiácido puede ser, por ejemplo, el ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido glicólico, el ácido málico y sus mezclas.
La cadena de alquilo de los ácidos o alcoholes grasos de los que derivan los ésteres mixtos utilizables en la nanoemulsión de la invención puede ser lineal o ramificada, saturada o no saturada. Puede tratarse especialmente de cadenas de estearato, isoestearato, linoleato, oleato, behenato, araquidonato, palmitato, miristato, laurato, caprato, isoestearilo, estearilo, linoleílo, oleílo, behenilo, miristilo, laurilo, caprilo y sus mezclas.
Se pueden citar, a modo de ejemplo de ésteres mixtos utilizables en la nanoemulsión de la invención, el éster mixto de glicerina y de la mezcla de ácidos cítrico, láctico, linoleico y oleico (nombre CTFA: Glyceryl citrate/lactate/linoleate/oleate), comercializado por la sociedad Hüls bajo la denominación Imwitor 375; el éster mixto de ácido succínico y de alcohol isoestearílico con la glicerina (nombre CTFA: Isoestearyl diglyceryl succinate), comercializado por la sociedad Hüls bajo la denominación Imwitor 780 K; el éster mixto de ácido cítrico y de ácido esteárico con la glicerina (nombre CTFA: Glyceryl stearate citrate), comercializado por la sociedad Hüls bajo la denominación Imwitor 370, y el éster mixto de ácido láctico y de ácido esteárico con la glicerina (nombre CTFA: Glyceryl stearate lactate), comercializado por la sociedad Danisco bajo la denominación Lactodan B30 o Rylo LA30.
4/ Los ésteres de ácido graso y de azúcar, utilizables como tensoactivos en la nanoemulsión según la invención son preferiblemente sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC y pueden ser seleccionados especialmente entre el grupo consistente en los ésteres o las mezclas de ésteres de ácido graso C_{8}-C_{22} y de sacarosa, de maltosa, de glucosa o de fructosa, y los ésteres o las mezclas de ésteres de ácido graso C_{14}-C_{22} y de metilglucosa.
Los ácidos grasos C_{8}-C_{22} o C_{14}-C_{22} que forman la unidad grasa de los ésteres utilizables en la nanoemulsión de la invención llevan una cadena de alquilo lineal saturada o no saturada, que lleva respectivamente de 8 a 22 o de 14 a 22 átomos de carbono. La unidad grasa de los ésteres puede ser especialmente seleccionada entre los estearatos, behenatos, araquidonatos, palmitatos, miristatos, lauratos, capratos y sus mezclas. Se utilizan preferiblemente esteara-
tos.
Se pueden citar a modo de ejemplo de ésteres o de mezclas de ésteres de ácido graso y de sacarosa, de maltosa, de glucosa o de fructosa el monoestearato de sacarosa, el diestearato de sacarosa, el triestearato de sacarosa y sus mezclas, tales como los productos comercializados por la sociedad Croda bajo la denominación Crodesta F50, F70, F110 y F160, que tienen respectivamente un HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) de 5, 7, 11 y 16; y, a modo de ejemplo de ésteres o de mezclas de ésteres de ácido graso y de metilglucosa, el diestearato de metilglucosa y de poliglicerol-3, vendido por la sociedad Goldschmidt bajo la denominación Tego-care 450. Se pueden citar también los monoésteres de glucosa o de maltosa, tales como el o-hexadecanoil-6-D-glucósido de metilo y el o-hexadecanoil-6-D-maltósido.
Los éteres de alcohol graso y de azúcar, utilizables como tensoactivos en la nanoemulsión según la invención son sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC y pueden ser seleccionados especialmente entre el grupo consistente en los éteres o mezclas de éteres de alcohol graso C_{8}-C_{22} y de glucosa, de maltosa, de sacarosa o de fructosa y los éteres o mezclas de éteres de alcohol graso C_{14}-C_{22} y de metilglucosa. Son especialmente alquilpoliglucósidos.
Los alcoholes grasos C_{8}-C_{22} o C_{14}-C_{22} que forman la unidad grasa de los éteres utilizables en la nanoemulsión de la invención llevan una cadena de alquilo lineal saturada o no saturada, que lleva respectivamente de 8 a 22 o de 14 a 22 átomos de carbono. La unidad grasa de los éteres puede ser especialmente seleccionada entre las unidades de decilo, cetilo, behenilo, araquidilo, estearilo, palmitilo, miristilo, laurilo, caprilo, hexadecanoílo y sus mezclas, tales como el cetearilo.
A modo de ejemplos de éteres de alcohol graso y de azúcar, se pueden citar los alquilpoliglucósidos, tales como el decilglucósido y el laurilglucósido, comercializados, por ejemplo, por la sociedad Henkel bajo las denominaciones respectivas Plantaren 2000 y Plantaren 1200, el cetoestearilglucósido eventualmente en mezcla con alcohol cetoestearílico, comercializado, por ejemplo, bajo la denominación Montanov 68 por la sociedad Seppic, bajo la denominación Tego-care CG90 por la sociedad Goldschmidt y bajo la denominación Emulgade KE3302 por la sociedad Henkel, así como el araquidilglucósido, por ejemplo en forma de la mezcla de alcoholes araquídico y behénico y de araquidilglucósido comercializada bajo la denominación Montanov 202 por la sociedad Seppic.
Se utiliza más particularmente como tensoactivo el monoestearato de sacarosa, el diestearato de sacarosa, el triestearato de sacarosa y sus mezclas, el diestearato de metilglucosa y de poliglicerol-3 y los alquilpoliglucósidos.
5/ Los ésteres de glicerol, utilizables como tensoactivos en la nanoemulsión según la invención sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC pueden ser seleccionados especialmente entre el grupo consistente en los ésteres formados por al menos un ácido que lleva una cadena de alquilo lineal saturada de 16 a 22 átomos de carbono y con 1 a 10 unidades de glicerol. Se pueden utilizar uno o varios de estos ésteres grasos de glicerol en la nanoemulsión de la invención.
Estos ésteres pueden ser especialmente seleccionados entre los estearatos, behenatos, araquidatos, palmitatos y sus mezclas. Se utilizan preferiblemente estearatos y palmitatos.
Se pueden citar a modo de ejemplo de tensoactivo utilizable en la nanoemulsión de la invención el monoestearato, diestearato, triestearato y pentaestearato de decaglicerol (nombres CTFA: Polyglyceryl 10-stearate, Polyglyceryl-10 distearate, Polyglyceryl-10 tristearate, Polyglyceryl-10 pentastearate), tales como los productos vendidos bajo las denominaciones respectivas Nikkol Decaglyn 1-S, 2-S, 3-S y 5-S por la sociedad Nikko y el monoestearato de diglicerol (nombre CTFA: Polyglyceryl-2 stearate), tal como el producto vendido por la sociedad Nikko bajo la denominación Nikkol DGMS.
Los ésteres grasos de sorbitán, utilizables como tensoactivos en la nanoemulsión según la invención son sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC y son seleccionados entre el grupo consistente en los ésteres de ácido graso C_{16}-C_{22} y de sorbitán y los ésteres de ácido graso C_{16}-C_{22} y de sorbitán oxietilenados. Están formados por al menos un ácido graso que lleva al menos una cadena de alquilo lineal saturada, que tiene respectivamente de 16 a 22 átomos de carbono, y por sorbitol o sorbitol etoxilado. Los ésteres oxietilenados llevan generalmente de 1 a 100 unidades de etilenglicol y preferiblemente de 2 a 40 unidades de óxido de etileno (OE).
Estos ésteres pueden ser especialmente seleccionados entre los estearatos, los behenatos, los araquidatos, los palmitatos y sus mezclas. Se utilizan preferiblemente estearatos y palmitatos.
Se pueden citar a modo de ejemplo de tensoactivo utilizable en la nanoemulsión de la invención el monoestearato de sorbitán (nombre CTFA: Sorbitan stearate), vendido por la sociedad ICI bajo la denominación Span 60, el monopalmitato de sorbitán (nombre CTFA: Sorbitan palmitate), vendido por la sociedad ICI bajo la denominación Span 40, y el triestearato de sorbitán 20 OE (nombre CTFA: Polysorbate 65), vendido por la sociedad ICI bajo la denominación Tween 65.
Los éteres grasos etoxilados sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC utilizables como tensoactivos en la nanoemulsión según la invención son preferiblemente éteres formados por 1 a 100 unidades de óxido de etileno y por al menos una cadena de alcohol graso de 16 a 22 átomos de carbono. La cadena grasa de los éteres puede ser especialmente seleccionada entre las unidades de behenilo, araquidilo, estearilo, cetilo y sus mezclas, tales como cetearilo. A modo de ejemplos de éteres grasos etoxilados, se pueden citar los éteres de alcohol behénico que tienen 5, 10, 20 y 30 unidades de óxido de etileno (nombres CTFA: Beheneth-5, Beheneth-10, Beheneth-20 y Beheneth-30), tales como los productos comercializados bajo las denominaciones Nikkol BB5, BB10, BB20 y BB30 por la sociedad Nikko, y el éter de alcohol estearílico que tiene 2 unidades de óxido de etileno (nombre CTFA: Steareth-2), tal como el producto comercializado bajo la denominación Brij 72 por la sociedad ICI.
Los ésteres grasos etoxilados sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC utilizables como tensoactivos en la nanoemulsión según la invención son ésteres formados por 1 a 100 unidades de óxido de etileno y por al menos una cadena de ácido graso de 16 a 22 átomos de carbono. La cadena grasa de los ésteres puede ser especialmente seleccionada entre las unidades de estearato, behenato, araquidato, palmitato y sus mezclas. A modo de ejemplo de ésteres grasos etoxilados, se pueden citar el éster de ácido esteárico que lleva 40 unidades de óxido de etileno, tal como el producto comercializado bajo la denominación Myrj 52 (nombre CTFA: PEG-40 stearate) por la sociedad ICI, así como el éster de ácido behénico que lleva 8 unidades de óxido de etileno (nombre CTFA: PEG-8 behenate), tal como el producto comercializado bajo la denominación Compritol HD5 ATO por la sociedad Gattefosse.
6/ Los copolímeros de bloques de óxido de etileno (A) y de óxido de propileno (B) utilizables como tensoactivos en la nanoemulsión según la invención pueden ser seleccionados especialmente entre los copolímeros de bloques de fórmula (I):
(I)HO(C_{2}H_{4}O)x(C_{3}H_{6}O)y(C_{2}H_{4}O)zH
donde x, y y z son números enteros tales que x+z va de 2 a 100 e y va de 14 a 60, y sus mezclas, y más particularmente entre los copolímeros de bloques de fórmula (I) que tienen un HLB de 2 a 16.
Estos copolímeros de bloques pueden ser especialmente seleccionados entre los poloxámeros y especialmente entre el Poloxámero 231, tal como el producto comercializado por la sociedad ICI bajo la denominación Pluronic L81 de fórmula (I) con x=z=6, y=39 (HLB 2); el Poloxámero 282, tal como el producto comercializado por la sociedad ICI bajo la denominación Pluronic L92 de fórmula (I) con x=z=10, y=47 (HLB 6), y el Poloxámero 124, tal como el producto
comercializado por la sociedad ICI bajo la denominación Pluronic L44 de fórmula (I) con x=z=11, y=21 (HLB 16).
Entre los lípidos anfífilos no iónicos, se prefiere utilizar:
-
el isoestearato de polietilenglicol (8 moles de óxido de etileno),
-
el isoestearato de diglicerilo,
-
el monolaurato y el monoestearato de poliglicerol que lleva 10 unidades de glicerol,
-
el oleato de sorbitán y
-
el isoestearato de sorbitán.
Los lípidos anfífilos aniónicos de la invención son especialmente seleccionados entre:
-
los citratos de alquiléter,
-
los alquenilsuccinatos alcoxilados,
-
los alquenilsuccinatos de glucosa alcoxilados y
-
los alquenilsuccinatos de metilglucosa alcoxilados.
Los citratos de alquiléter utilizables como tensoactivos en la nanoemulsión según la invención pueden ser seleccionados especialmente entre el grupo consistente en los monoésteres, diésteres o triésteres formados por ácido cítrico y al menos un alcohol graso oxietilenado, que llevan una cadena de alquilo lineal o ramificada, saturada o insaturada, de 8 a 22 átomos de carbono y que llevan de 3 a 9 grupos etoxilados, y sus mezclas. Se puede utilizar, en efecto, una mezcla de uno o varios de estos citratos en la nanoemulsión de la invención.
Estos citratos pueden ser, por ejemplo, seleccionados entre los mono-, di- y triésteres de ácido cítrico y de alcohol láurico etoxilado con 3 a 9 grupos etoxilados, comercializados por la sociedad Witco bajo la denominación Witconol EC, en particular el Witconol EC 2129, que es mayoritariamente un citrato de dilaureth-9, y el Witconol EC 3129, que es mayoritariamente un citrato de trilaureth-9.
Los citratos de alquiléter utilizados como tensoactivos son preferiblemente empleados en forma neutralizada a un pH de aproximadamente 7, siendo seleccionado el agente de neutralización entre las bases inorgánicas, tales como sosa, potasa y amoníaco, y las bases orgánicas, tales como mono-, di- y trietanolamina, aminometil-1,3-propanodiol, N-metilglucamina, aminoácidos básicos como la arginina y la lisina y sus mezclas.
Los alquenilsuccinatos utilizables como tensoactivo en la nanoemulsión de la invención son especialmente derivados etoxilados y/o propoxilados y son preferiblemente seleccionados entre los compuestos de fórmulas (I) o
(II):
(I)HOOC-(HR)C-CH_{2}-COO-E
\vskip1.000000\baselineskip
(II)HOOC-(HR)C-CH_{2}-COO-E-O-CO-CH_{2}-C(HR')COOH
donde:
-
los radicales R y R' son seleccionados entre los radicales alquenilo, lineales o ramificados, que llevan de 6 a 22 átomos de carbono;
-
E es seleccionado entre las cadenas oxietilenadas de fórmula (C_{2}H_{4}O)_{n}, donde n va de 2 a 100, las cadenas oxipropilenadas de fórmula (C_{3}H_{6}O)_{n'}, donde n' va de 2 a 100, los copolímeros estadísticos o secuenciados que contienen cadenas oxietilenadas de fórmula (C_{2}H_{4}O)_{n} y cadenas oxipropilenadas de fórmula (C_{3}H_{6}O)_{n'}, tales que la suma de n y n' va de 2 a 100, los grupos glucosa oxietilenada y/u oxipropilenada que tienen como media de 4 a 100 unidades oxietilenadas y/u oxipropilenadas repartidas sobre el conjunto de las funciones hidroxilo y los grupos metilglucosa oxietilenada y/u oxipropilenada que tienen como media de 4 a 100 unidades oxietilenadas y/u oxipropilenadas repartidas sobre el conjunto de las funciones hidroxilo.
En las fórmulas (I) y (II), n y n' son valores medios y no son, pues, forzosamente números enteros. Se elige ventajosamente para n un valor de 5 a 60 y más preferiblemente aún de 10 a 30.
Ventajosamente, el radical R y/o R' son seleccionados entre los radicales alquenilo lineales de 8 a 22 y preferiblemente de 14 a 22 átomos de carbono. Puede tratarse, por ejemplo, del radical hexadecenilo, que lleva 16 átomos de carbono, o del radical octadecenilo, que lleva 18 átomos de carbono.
Los compuestos de las fórmulas (I) y (II) descritas anteriormente donde E es seleccionado entre cadenas oxietilenadas, cadenas oxipropilenadas y copolímeros que contienen cadenas oxietilenadas y oxipropilenadas pueden ser preparados conforme a la descripción que se da en los documentos WO-A-94/00508, EP-A-107.199 y GB-A-2.131.820, aquí incorporadas como referencia.
La función ácida -COOH de los tensoactivos de las fórmulas (I) y (II) se halla en general en la nanoemulsión de la invención en forma neutralizada por un agente de neutralización, siendo seleccionado el agente de neutralización, por ejemplo, entre bases inorgánicas, tales como sosa, potasa y amoníaco, y bases orgánicas, tales como mono-, di- y trietanolamina, aminometil-1,3-propanodiol, N-metilglucamina, aminoácidos básicos como la arginina y la lisina y sus mezclas.
A modo de ejemplo de tensoactivo utilizable en la nanoemulsión de la invención, se puede citar el hexadecenilsuccinato 18 OE (compuesto de fórmula I con R=hexadecenilo, E=(C_{2}H_{4}O)_{n}, n=18), el hexadecenilsuccinato 45 OE (compuesto de fórmula I con R=hexadecenilo, E=(C_{2}H_{4}O)_{n}, n=45), el dihexadecenilsuccinato 18 OE (compuesto de fórmula II con R=R'=hexadecenilo, E=(C_{2}H_{4}O)_{n}, n=18), el dihexadecenilsuccinato de glucosa 10 OE (compuesto de fórmula II con R=R'=hexadecenilo, E=glucosa oxietilenada con 10 grupos oxietilenados, el dihexadecenilsuccinato de glucosa 20 OE (compuesto de fórmula II con R=R'=hexadecenilo, E = glucosa oxietilenada con 20 grupos oxietilenados), el dioctadecenilsuccinato de metilglucosa 20 OE (compuesto de fórmula II con R=R'=octadecenilo, E=metilglucosa oxietilenada con 20 grupos oxietilenados) y sus mezclas.
Según su carácter más hidrófilo o más lipófilo, el tensoactivo puede ser introducido en la fase acuosa o en la fase oleosa de la nanoemulsión.
Según la invención, la cantidad de lípido anfifílico va del 0,2 al 15% en peso y preferiblemente del 1 al 8% en peso con respecto al peso total de la nanoemulsión.
La razón en peso de la cantidad de fase oleosa con respecto a la cantidad de lípido anfífilo va de 1 a 10, preferiblemente de 1,2 a 6. Se entiende aquí por "cantidad de fase oleosa" la cantidad total de constituyentes de esta fase sin incluir la cantidad de lípido anfífilo.
Según una forma particular de realización de la invención, la nanoemulsión de la invención puede contener además uno o varios lípidos anfífilos iónicos adicionales diferentes de los antes descritos. Su adición, como aditivo, tiene especialmente por objeto mejorar aún la estabilidad de la dispersión.
Los lípidos anfífilos iónicos adicionales que pueden ser utilizados en las nanoemulsiones de la invención son seleccionados preferiblemente entre el grupo formado por los lípidos anfífilos catiónicos y anfotéricos y los lípidos anfífilos aniónicos seleccionados entre:
-
las sales alcalinas del fosfato de dicetilo y de dimiristilo;
-
las sales alcalinas del sulfato de colesterol;
-
las sales alcalinas del fosfato de colesterol;
-
los lipoaminoácidos y sus sales, tales como los acilglutamatos mono- y disódicos, como la sal disódica del ácido N-estearoil-L-glutámico comercializado bajo la denominación Acylglutamate HS21 por la sociedad A. INOMOTO;
-
las sales de sodio del ácido fosfatídico;
-
los fosfolípidos;
-
los derivados alquilsulfónicos, especialmente de fórmula:
R --- 
\delm{C}{\delm{\para}{SO _{3} M}}
H --- CO --- O --- (CH_{2} --- CH_{2} --- CO) --- CH_{3}
donde R representa radicales alquilo C_{16}-C_{22}, en particular los radicales C_{16}H_{33} y C_{18}H_{37} tomados en mezcla o por separado, y M es un metal alcalino o alcalinotérreo, tal como el sodio.
Los lípidos anfífilos catiónicos, utilizados en las nanoemulsiones de la invención, son seleccionados, preferiblemente, entre el grupo formado por las sales de amonio cuaternario, las aminas grasas y sus sales.
Las sales de amonio cuaternario son, por ejemplo:
-
las que presentan la fórmula general (IV) siguiente:
2
donde los radicales R_{1} a R_{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático, lineal o ramificado, de 1 a 30 átomos de carbono o un radical aromático, tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos, tales como especialmente oxígeno, nitrógeno, azufre o halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi, polioxialquileno(C_{2}-C_{6}), alquilamida, alquil(C_{12}-C_{22})amidoalquilo(C_{2}-C_{6}), alquil(C_{12}-C_{22})acetato o hidroxialquilo, que llevan aproximadamente de 1 a 30 átomos de carbono; X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos o alquil- o alquilarilsulfonatos;
-
las sales de amonio cuaternario de imidazolinio, como, por ejemplo, la de la fórmula (V) siguiente:
3
donde R_{5} representa un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo; R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono; R_{7} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4}; R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; y X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos o alquil- o alquilarilsulfonatos. Preferiblemente, R_{5} y R_{6} representan una mezcla de radicales alquenilo o alquilo de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo, R_{7} representa metilo y R_{8} representa hidrógeno. Tal producto está, por ejemplo, comercializado bajo la denominación "REWOQUAT W 75" por la sociedad REWO;
-
las sales de diamonio cuaternario de fórmula (VI):
4
donde R_{9} representa un radical alifático de aproximadamente 16 a 30 átomos de carbono, R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13} y R_{14}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Tales sales de diamonio cuaternario incluyen especialmente el dicloruro de propanosebodiamonio;
-
las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster.
Las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster utilizables según la invención son, por ejemplo, las de la fórmula (VII) siguiente:
5
donde:
- R_{15} es seleccionado entre los radicales alquilo C_{1}-C_{6} y los radicales hidroxialquilo o dihidroxialquilo C_{1}-C_{6};
- R_{16} es seleccionado entre:
-
el radical R_{19} --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---,
-
los radicales R_{20} hidrocarbonados C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados y
-
el átomo de hidrógeno;
- R_{18} es seleccionado entre:
-
el radical R_{21} --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---,
-
los radicales R_{22} hidrocarbonados C_{1}-C_{6} lineales o ramificados, saturados o insaturados y
-
el átomo de hidrógeno;
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados C_{7}-C_{21} lineales o ramificados, saturados o insaturados;
- n, p y r, idénticos o diferentes, son números enteros de 2 a 6;
- y es un número entero de 1 a 10;
- x y z, idénticos o diferentes, son números enteros de 0 a 10, y
- X^{-} es un anión simple o complejo, orgánico o inorgánico;
con la condición de que la suma de x + y + z sea de 1 a 15, de que cuando x vale 0 entonces R_{16} represente R_{20} y de que cuando z vale 0 entonces R_{18} represente R_{22}.
Los radicales alquilo R_{15} pueden ser lineales o ramificados y más particularmente lineales.
Preferiblemente, R_{15} representa un radical metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo y más particularmente un radical metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x + y + z vale de 1 a 10.
Cuando R_{16} es un radical R_{20} hidrocarbonado, puede ser largo y tener de 12 a 22 átomos de carbono o corto y tener de 1 a 3 átomos de carbono.
Cuando R_{18} es un radical R_{22} hidrocarbonado, tiene preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono.
Ventajosamente, R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre radicales hidrocarbonados C_{11}-C_{21} lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente entre radicales alquilo y alquenilo C_{11}-C_{21} lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Preferiblemente, x y z, idénticos o diferentes, valen 0 ó 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferiblemente, n, p y r, idénticos o diferentes, valen 2 ó 3 y aún más particularmente son iguales a 2.
El anión es preferiblemente un haluro (cloruro, bromuro o yoduro) o un alquilsulfato, más particularmente metilsulfato. Se pueden utilizar, sin embargo, el metanosulfonato, el fosfato, el nitrato, el tosilato, un anión derivado de ácido orgánico, tal como acetato o lactato, o cualquier otro anión compatible con el amonio con función éster.
El anión X^{-} es aún más particularmente el cloruro o el metilsulfato.
Se utilizan más particularmente las sales de amonio de fórmula (VII) donde:
-
R_{15} representa un radical metilo o etilo;
-
x e y son iguales a 1;
-
z es igual a 0 ó 1;
-
n, p y r son iguales a 2;
-
R_{16} es seleccionado entre:
-
el radical R_{19} --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---,
-
los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados C_{14}-C_{22} y
-
el átomo de hidrógeno;
-
R_{18} es seleccionado entre:
-
el radical R_{21} --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- y
-
el átomo de hidrógeno;
R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados C_{13}-C_{17} lineales o ramificados, saturados o insaturados, y preferiblemente entre los radicales alquilo y alquenilo C_{13}-C_{17} lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados son lineales.
Se pueden citar, por ejemplo, los compuestos de fórmula (VII) tales como las sales (cloruro o metilsulfato especialmente) de diaciloxietildimetilamonio, de diaciloxietilhidroxietilmetilamonio, de monoaciloxi- etildihidroxietilmetilamonio, de triaciloxietilmetilamonio, de monoaciloxietilhidroxietildimetilamonio y sus mezclas. Los radicales acilo tienen preferiblemente de 14 a 18 átomos de carbono y proceden más particularmente de un aceite vegetal como el aceite de palma o de girasol. Cuando el compuesto contiene varios radicales acilo, estos últimos pueden ser idénticos o diferentes.
Estos productos son obtenidos, por ejemplo, por esterificación directa de trietanolamina, de triisopropanolamina, de alquildietanolamina o de alquildiisopropanolamina eventualmente oxialquilenadas sobre ácidos grasos o sobre mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal, o por transesterificación de sus ésteres metílicos. Esta esterificación va seguida de una cuaternización con ayuda de un agente alquilante, tal como un haluro de alquilo (metilo o etilo preferiblemente), un sulfato de dialquilo (metilo o etilo preferiblemente), metanosulfonato de metilo, para-toluensulfonato de metilo y clorhidrina de glicol o de glicerol.
Tales compuestos están, por ejemplo, comercializados bajo las denominaciones DEHYQUART por la sociedad HENKEL, STEPANQUAT por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM por la sociedad CECA y REWOQUAT WE 18 por la sociedad REWO-WITCO.
La composición según la invención contiene preferiblemente una mezcla de sales de mono-, di- y triéster de amonio cuaternario con una mayoría en peso de sales de diéster.
Como mezcla de sales de amonio, se puede utilizar, por ejemplo, la mezcla que contiene de un 15 a un 30% en peso de metilsulfato de aciloxietildihidroxietilmetilamonio, de un 45 a un 60% de metilsulfato de aciloxietilhidroxietilmetilamonio y de un 15 a un 30% de metilsulfato de triaciloxietilmetilamonio, teniendo los radicales acilo de 14 a 18 átomos de carbono y procediendo de aceite de palma eventualmente parcialmente hidrogenado.
Se pueden utilizar también las sales de amonio que contienen al menos una función éster descritas en las patentes US-A-4874554 y US-A-4137180.
Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula (IV), se prefieren, por una parte, los cloruros de tetraalquilamonio como, por ejemplo, los cloruros de alquildimetilamonio o de alquiltrimetilamonio, donde el radical alquilo lleva aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular los cloruros de beheniltrimetilamonio, de diestearildimetilamonio, de cetiltrimetilamonio, de bencildimetilestearilamonio o también, por otra parte, el cloruro de estearamidopropildimetil(acetato de miristilo)amonio, comercializado bajo la denominación "CERAPHYL 70" por la sociedad VAN DYK.
Según la invención, el cloruro de beheniltrimetilamonio es la sal de amonio cuaternario más particularmente preferida.
Cuando la nanoemulsión contiene uno o varios lípidos anfífilos adicionales catiónicos o aniónicos, están presentes en las nanoemulsiones de la invención, preferiblemente, en concentraciones del 0,01 al 10% en peso con respecto al peso total de la nanoemulsión y más particularmente del 0,2 al 5% en peso.
Los aceites que pueden ser utilizados en las nanoemulsiones de la invención son seleccionados preferiblemente entre el grupo formado por:
- los aceites animales o vegetales formados por ésteres de ácidos grasos y de polioles, en particular los triglicéridos líquidos, por ejemplo los aceites de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de jojoba, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo o de avellana, los aceites de pescado, el tricaprocaprilato de glicerol o los aceites vegetales o animales de fórmula R_{9}COOR_{10}, donde R_{9} representa el resto de un ácido graso superior de 7 a 29 átomos de carbono y R_{10} representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada de 3 a 30 átomos de carbono, en particular alquilo o alquenilo, por ejemplo el aceite de Purcellin o la cera líquida de jojoba;
- los aceites esenciales naturales o sintéticos, tales como, por ejemplo, los aceites de eucalipto, de lavandina, de lavanda, de espicanardo, de Litsea cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila, de ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de naranja, de geraniol, de enebro y de bergamota;
- los aceites de síntesis;
- los aceites minerales tales como el hexadecano y el aceite de parafina;
- los aceites halogenados, especialmente fluorocarburos, tales como fluoroaminas, por ejemplo perfluorotributilamina, hidrocarburos fluorados, por ejemplo el perfluorodecahidronaftaleno, fluoroésteres y fluoroéteres;
- los ésteres de ácido mineral y de un alcohol;
- los ésteres de ácidos carboxílicos líquidos;
- las siliconas volátiles o no volátiles.
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Los aceites de síntesis son especialmente las poliolefinas, en particular las poli-\alpha-olefinas y más particularmente:
- de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y preferiblemente poliisobuteno, hidrogenado o no.
Se utilizan preferiblemente los oligómeros de isobutileno de peso molecular inferior a 1.000 y su mezcla con poliisobutilenos de peso molecular superior a 1.000 y preferiblemente comprendido entre 1.000 y 15.000.
Los ésteres de ácidos carboxílicos líquidos pueden ser mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos. El número total de carbonos de los ésteres es generalmente superior o igual a 10 y preferiblemente inferior a 100 y más particularmente inferior a 80.
Los ésteres de ácidos monocarboxílicos son especialmente los monoésteres de ácidos alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados, C_{1}-C_{26} y de alcoholes alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados, C_{1}-C_{26}, siendo el número total de carbonos de los ésteres generalmente superior o igual a 10.
Se pueden utilizar también los ésteres de ácidos di- o tricarboxílicos C_{4}-C_{22} y de alcoholes C_{1}-C_{22} y los ésteres de ácidos mono-, di- o tricarboxílicos y de alcoholes di-, tri-, tetra- o pentahidroxi C_{2}-C_{26}.
Entre los ésteres antes citados, se prefiere utilizar el palmitato de etilo, el palmitato de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el palmitato de 2-octildecilo, los miristatos de alquilo, tales como el miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo y de 2-octildecilo, el estearato de hexilo, el estearato de butilo, el estearato de isobutilo, el malato de dioctilo, el laurato de hexilo, el laurato de 2-hexildecilo, el isononanoato de isononilo y el octanoato de cetilo.
Las nanoemulsiones según la invención llevan una cantidad de aceite que va preferiblemente del 2 al 40% en peso con respecto al peso total de la emulsión y más particularmente del 4 al 30% en peso y preferiblemente del 8 al 20% en peso.
Según un modo de realización preferido, en particular para las composiciones capilares, las composiciones según la invención contienen además al menos una silicona aminada.
En lo que sigue o en lo que precede, se quiere designar por silicona o polisiloxano, en conformidad con la aceptación general, cualquier polímero u oligómero organosiliciado con estructura lineal o cíclica, ramificada o entrecruzada, de peso molecular variable, obtenido por polimerización y/o policondensación de silanos convenientemente funcionalizados y constituido esencialmente por una repetición de unidades principales en las cuales los átomos de silicio se unen entre sí por átomos de oxígeno (unión siloxano \equivSi-O-Si\equiv) y radicales hidrocarbonados eventualmente substituidos directamente unidos por medio de un átomo de carbono sobre dichos átomos de silicio. Los radicales hidrocarbonados más corrientes son los radicales alquilo especialmente C_{1}-C_{10} y en particular metilo, los radicales fluoroalquilo, los radicales arilo y en particular fenilo y los radicales alquenilo y en particular vinilo; otros tipos de radicales susceptibles de unirse directamente o por medio de un radical hidrocarbonado a la cadena siloxánica son especialmente el hidrógeno, los halógenos y en particular el cloro, el bromo o el flúor, los tioles, los radicales alcoxi, los radicales polioxialquileno (o poliéteres) y en particular polioxietileno y/o polioxipropileno, los radicales hidroxilo o hidroxialquilo, los grupos amida, los radicales aciloxi o aciloxialquilo, grupos anfotéricos o betaínicos y grupos aniónicos tales como carboxilatos, tioglicolatos, sulfosuccinatos, tiosulfatos, fosfatos y sulfatos, entendiéndose que esta lista no es en absoluto limitativa (siliconas llamadas "organomodificadas").
Según la invención, se designa por silicona aminada cualquier silicona que lleve al menos una amina primaria, secundaria, terciaria o un grupo amonio cuaternario. Se pueden citar así:
(a) los polisiloxanos denominados en el diccionario CTFA "amodimeticona" y que responden a la fórmula:
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6
donde x' e y' son números enteros dependientes del peso molecular, generalmente tales que dicho peso molecular medio ponderal está comprendido entre 5.000 y 500.000 aproximadamente;
(b) las siliconas aminadas que responden a la fórmula:
(V)R'{}_{a}G_{3-a}-Si(OSiG_{2})_{n}-(OSiG_{b}R'{}_{2-b})_{m}-O-SiG_{3-a}-R'{}_{a}
donde:
G es un átomo de hidrógeno o un grupo fenilo, OH o alquilo C_{1}-C_{8}, por ejemplo metilo;
a representa el número 0 o un número entero de 1 a 3, en particular 0;
b representa 0 ó 1 y en particular 1;
m y n son números tales que la suma (n + m) puede variar especialmente de 1 a 2.000 y en particular de 50 a 150, pudiendo n representar un número de 0 a 1.999 y especialmente de 49 a 149 y pudiendo m representar un número de 1 a 2.000 y especialmente de 1 a 10;
R' es un radical monovalente de fórmula -C_{q}H_{2q}L, donde q es un número de 2 a 8 y L es un grupo aminado eventualmente cuaternizado seleccionado entre los grupos:
-
NR''-CH_{2}-CH_{2}-N'(R'')_{2}
-
N(R'')_{2}
-
N^{+}(R'')_{3}A^{-}
-
NH^{+}(R'')_{2}A^{-}
-
NH_{2}^{+}(R'')A^{-}
-
N(R'')-CH_{2}-CH_{2}-N^{+}R''H_{2}A^{-}
donde R'' puede representar hidrógeno, fenilo, bencilo o un radical hidrocarbonado saturado monovalente, por ejemplo un radical alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, y A^{-} representa un ion haluro, tal como, por ejemplo, fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro.
Un producto correspondiente a esta definición es la silicona denominada "trimetilsililamodimeticona", que responde a la fórmula:
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7 
\vskip1.000000\baselineskip
donde n y m tienen los significados dados anteriormente (véase la fórmula V).
Tales polímeros están descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-95238.
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(c) las siliconas aminadas que responden a la fórmula:
8
donde
R_{5} representa un radical hidrocarbonado monovalente que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, y en particular un radical alquilo C_{1}-C_{18} o alquenilo C_{2}-C_{18}, por ejemplo metilo;
R_{6} representa un radical hidrocarbonado divalente, especialmente un radical alquileno C_{1}-C_{18} o un radical alquilenoxi divalente C_{1}-C_{18}, por ejemplo C_{1}-C_{8}, unido al Si por una unión SiC;
Q^{-} es un anión tal como un ion haluro, especialmente cloruro, o una sal de ácido orgánico (acetato...);
r representa un valor estadístico medio de 2 a 20 y en particular de 2 a 8;
s representa un valor estadístico medio de 20 a 200 y en particular de 20 a 50.
Tales siliconas aminadas están descritas más particularmente en la patente US 4.185.087.
Una silicona que entra en esta clase es la silicona comercializada por la sociedad Union Carbide bajo la denominación "Ucar Silicone ALE 56".
(d) las siliconas de amonio cuaternario de fórmula:
9
donde
los R_{7}, idénticos o diferentes, representan un radical hidrocarbonado monovalente de 1 a 18 átomos de carbono, y en particular un radical alquilo C_{1}-C_{18}, un radical alquenilo C_{2}-C_{18} o un anillo de 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo metilo;
R_{6} representa un radical hidrocarbonado divalente, especialmente un radical alquileno C_{1}-C_{18} o un radical alquilenoxi divalente C_{1}-C_{18}, por ejemplo C_{1}-C_{8}, unido al S por una unión SiC;
los R_{8}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado monovalente de 1 a 18 átomos de carbono, y en particular, un radical alquilo C_{1}-C_{18}, un radical alquenilo C_{2}-C_{18} o un radical -R_{6}-NHCOR_{7};
X^{-} es un anión tal como un ion haluro, especialmente cloruro, o una sal de ácido orgánico (acetato...), y
r representa un valor estadístico medio de 2 a 200 y en particular de 5 a 100.
Estas siliconas están, por ejemplo, descritas en la solicitud EP-A-0530974.
Son siliconas que entran dentro de esta clase las siliconas comercializadas por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo las denominaciones ABIL QUAT 3270, ABIL QUAT 3272 y ABIL QUAT 3474.
Según la invención, las siliconas aminadas pueden presentarse en forma de aceite, de soluciones acuosas, alcohólicas o hidroalcohólicas, en forma de dispersión o de emulsión.
Una forma de realización particularmente interesante es su utilización en forma de emulsiones, en particular de microemulsiones o de nanoemulsiones.
Se puede utilizar, por ejemplo, el producto comercializado bajo la denominación "Emulsion Cationique DC 929" por la Sociedad Dow Corning, que incluye, además de la amodimeticona, un agente de superficie catiónico derivado de los ácidos grasos del sebo denominado Tallowtrimonium (CTFA), en asociación con un agente de superficie no iónico conocido bajo la denominación "Nonoxynol 10".
También se puede utilizar, por ejemplo, el producto comercializado bajo la denominación "Emulsion Cationique DC 939" por la Sociedad Dow Corning, que incluye, además de la amodimeticona, un agente de superficie catiónico, el cloruro de trimetilcetilamonio, en asociación con un agente de superficie no iónico, el trideceth-12.
Otro producto comercial utilizable según la invención es el producto comercializado bajo la denominación "Dow Corning Q2 7224" por la Sociedad Dow Corning, que lleva en asociación trimetilsililamodimeticona de fórmula (IV), un agente de superficie no iónico de fórmula: C_{8}H_{17}-C_{6}H_{4}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OH, donde n = 40, denominado también octoxinol-40, otro agente de superficie no iónico de fórmula: C_{12}H_{25}-(OCH_{2}-CH_{2})_{n}-OH, donde n = 6, también llamado isolaureth-6, y glicol.
Ventajosamente, la silicona aminada está presente a una concentración comprendida entre el 0,05 y el 10% en peso con respecto al peso total de la emulsión, preferiblemente entre el 0,1 y el 5% en peso y más particularmente entre el 0,3 y el 3% en peso.
Las emulsiones conforme a la presente invención pueden contener solventes especialmente para mejorar, si es necesario, la transparencia de la formulación.
Estos solventes son seleccionados preferiblemente entre el grupo formado por:
- los alcoholes inferiores C_{1}-C_{8}, tales como el etanol;
- los glicoles, tales como la glicerina, el propilenglicol, el 1,3-butilenglicol, el dipropilenglicol y los polietilenglicoles que llevan 4 a 16 unidades de óxido de etileno y preferiblemente de 8 a 12.
Los solventes tales como los citados anteriormente están presentes en las emulsiones de la invención en concentraciones que van preferiblemente del 0,01 al 30% en peso con respecto al peso total de la emulsión.
Además, la utilización de los alcoholes antes definidos a concentraciones superiores o iguales al 5% en peso y preferiblemente superiores al 15%, permite obtener emulsiones sin conservante.
Las emulsiones de la invención pueden contener principios activos hidrosolubles o liposolubles, que tienen una actividad cosmética o dermofarmacéutica. Los principios activos liposolubles están en los glóbulos oleosos de la emulsión, mientras que los principios activos hidrosolubles están en la fase acuosa de la emulsión. Se pueden citar, a modo de ejemplos de principio activo, las vitaminas y sus derivados, tales como la vitamina E, el acetato de vitamina E, la vitamina C y sus ésteres, las vitaminas B, la vitamina A alcohólica o retinol, la vitamina A ácida o ácido retinoico y sus derivados, las provitaminas tales como el pantenol, el palmitato de vitamina A, la niacinamida, el ergocalciferol, los antioxidantes, los aceites esenciales, los humectantes, los filtros solares siliconados o no, agentes conservantes, secuestrantes, suavizantes, colorantes, agentes modificadores de la viscosidad, agentes modificadores de la espuma, estabilizadores de espuma, agentes nacarantes, pigmentos, agentes hidratantes, agentes anti-película, agentes antiseborreicos, proteínas, ceramidas, pseudoceramidas, ácidos grasos de cadenas lineales o ramificadas C_{18}-C_{40}, tales como el ácido 18-metileicosanoico, plastificantes, hidroxiácidos, electrolitos, polímeros, en particular catiónicos, y perfumes.
Los glóbulos de aceite de las emulsiones de la invención tienen preferiblemente un tamaño medio de 20 a 150 nm, más preferiblemente de 30 a 100 nm y aún más particularmente de 40 a 80 nm.
Las nanoemulsiones según la invención tienen generalmente un aspecto de transparente a azulado. Su transparencia se mide por un coeficiente de transmitancia a 600 nm del 10 al 90% o bien por una turbidez de 60 a 600 NTU y preferiblemente de 70 a 400 NTU, turbidez medida con el turbidímetro portátil HACH - Modelo 2100 P.
Las nanoemulsiones de la invención pueden ser obtenidas por un procedimiento caracterizado por mezclar la fase acuosa y la fase oleosa, con fuerte agitación, a una temperatura ambiente inferior a 45ºC y por efectuar después una homogeneización a alta presión a una presión superior a 5.10^{7} Pa y preferiblemente de 6.10^{7} a 18.10^{7} Pa. Tal procedimiento permite realizar, a temperatura ambiente, nanoemulsiones compatibles con compuestos activos termosensibles y que pueden contener cantidades importantes de aceites y especialmente de perfumes que contienen cuerpos grasos sin desnaturalizarlos.
Otro objeto de la invención consiste en una composición de uso tópico tal como una composición cosmética o dermofarmacéutica, caracterizada por estar constituida por una nanoemulsión tal como se ha definido anteriormente o por contener tal nanoemulsión.
Las composiciones según la invención pueden ser utilizadas para el lavado, la limpieza y el desmaquillaje de las materias queratínicas, tales como el cabello, la piel, las pestañas, las cejas, las uñas y las mucosas.
Las composiciones de la invención pueden más particularmente presentarse en forma de champúes, de post-champúes con aclarado o no, de composiciones para permanente, desrizado, coloración o decoloración o también en forma de composiciones para aplicar antes o después de una coloración, de una decoloración, de una permanente o de un desrizado o también entre las dos etapas de una permanente o de un desrizado.
Las composiciones pueden también ser lociones de ondulación, lociones para el cepillado y composiciones de fijación (lacas) y de peinado, tales como, por ejemplo, geles o espumas. Las lociones pueden estar acondicionadas bajo diversas formas, especialmente en vaporizadores, frascos bomba o recipientes aerosol, con el fin de asegurar una aplicación de la composición en forma vaporizada o en forma de espuma. Tales formas de acondicionamiento están indicadas, por ejemplo, cuando se desea obtener un spray, una laca o una espuma para la fijación o el tratamiento del cabello.
Cuando la composición según la invención está acondicionada en forma de aerosol para obtener una laca o una espuma aerosol, contiene al menos un agente propulsor, que puede ser seleccionado entre los hidrocarburos volátiles, tales como el n-butano, el propano, el isobutano, el pentano, los hidrocarburos clorados y/o fluorados y sus mezclas. También se puede utilizar como agente propulsor el gas carbónico, el protóxido de nitrógeno, el éter dimetílico, el nitrógeno o el aire comprimido.
Las composiciones según la invención pueden ser utilizadas para el cuidado y/o el maquillaje de las materias queratínicas, tales como el cabello, la piel del cuerpo y/o de la cara, las pestañas, las cejas, las uñas y las muco-
sas.
Otro objeto de la invención es la utilización de las emulsiones antes definidas como base de productos de cuidado y/o de maquillaje y/o de desmaquillaje para la piel del cuerpo y/o de la cara y/o el cuero cabelludo y/o el cabello y/o las uñas y/o las pestañas y/o las cejas y/o las mucosas (por ejemplo, los labios), tales como lociones, sueros, leches, cremas y aguas de colonia.
Finalmente, la invención se relaciona también con un procedimiento no terapéutico de cuidado de la piel, del cabello, de las pestañas, de las cejas, de las uñas, de las mucosas o del cuero cabelludo, caracterizado por aplicar sobre la piel, el cabello, las pestañas, las cejas, las uñas, las mucosas o el cuero cabelludo una nanoemulsión tal como se ha definido anteriormente.
Los ejemplos que siguen permitirán comprender mejor la invención.
Ejemplos
Se utiliza el modo operativo siguiente:
- en una primera fase A, se homogeneizan los lípidos anfífilos no iónicos y catiónicos con el aceite y los principios activos y adyuvantes lipófilos a una temperatura de aproximadamente 80ºC. Se deja enfriar bajo agitación raspante hasta 50ºC;
- se añaden entonces el perfume, el conservante y la ciclometicona y se continúa el enfriamiento hasta 30ºC;
- en una segunda fase B, se mezclan un 65% del agua y los principios activos y adyuvantes solubles o dispersables en agua a una temperatura de 20 a 30ºC;
- se ha preparado una tercera fase C que contiene un 35% del agua y el éster de PEG. Se funde a 80ºC y se enfría después a 60ºC;
- se mezclan luego las fases A y B con ayuda de un homogeneizador de turbina y se homogeneiza después con ayuda de un homogeneizador de alta presión de tipo Soavi-Niro a una presión de 1.200 bares, en 4 pases y manteniendo la temperatura del producto por debajo de aproximadamente 35ºC.
Se añade la fase C a temperatura ambiente con agitación.
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Ejemplo 1 Nanoemulsión
Primera fase A
Fase A
- Isoestearato de PEG-400, vendido por la sociedad UNICHEMA 2 g
- Cloruro de beheniltrimetilamonio al 80% de MA (GENAMIN DDMP de
\hskip0.2cm GOLDSCHMIDT) 2 g (1,6 g MA)
- Aceite de aguacate 5,25 g
- Aceite de jojoba 5,25 g
- Perfume cs
- Etanol (95-96º) 5 g
- Conservante cs
- Ciclopentadimetilsiloxano (DC245 de DOW CORNING) 3,5 g
Fase B
- Microemulsión de trimetilsililamodimeticona al 20% MA comercializada
\hskip0.2cm bajo la denominación SME 253 por la sociedad GENERAL ELECTRIC 6 g (1,2 g MA)
- Propilenglicol 5 g
- Monolaurato de sorbitán oxietilenado con 20 moles de óxido de etileno
\hskip0.2cm (TWEEN 20 de ICI) 0,5 g
- Agua desmineralizada 42 g
- Glicerina 5 g
Fase C
- Alquil(C_{8-30})hidroxietilcelulosa cuaternizada (Quatrisoft LM 200 de Amerchol) 1 g
- Agua 22 g
Se obtiene una emulsión cuyo tamaño de los glóbulos de aceite es de aproximadamente 63 nm. Esta composición es estable en almacenamiento durante 2 meses a temperatura ambiente y a 45ºC.
La composición presenta una turbidez de 375 NTU y una viscosidad de 650 mPa.s (cP).
Se mide la viscosidad con un reómetro de tipo Rhéomat 108 con un gradiente de velocidad de 200 s^{-1} a 25ºC (móvil 3).
El cabello tratado con esta composición es fácil de desenredar, suave y brillante.
Si se substituye el Quatrisoft LM 200 por la misma cantidad de Carbopol Ultrez, se obtiene una composición que no es espesa, que no es transparente (turbidez > 1.000 NTU) y que no es estable en almacenamiento.

Claims (30)

1. Nanoemulsión de aceite-en-agua que lleva una fase oleosa dispersa en una fase acuosa cuyos glóbulos de aceite tienen un tamaño medio numérico inferior a 150 nm, caracterizada por contener al menos un aceite, al menos un lípido anfífilo y al menos un polímero catiónico, que lleva al menos una secuencia hidrofóbica y al menos una secuencia hidrofílica, y por estar comprendida la razón ponderal de la cantidad de aceite con respecto a la cantidad de lípido anfífilo entre 1 y 10.
2. Nanoemulsión según la reivindicación 1, caracterizada por ir la razón ponderal de la cantidad de aceite con respecto a la cantidad de lípido anfífilo de 1,2 a 6.
3. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener los glóbulos de aceite un tamaño medio de 30 a 100 nm.
4. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser dicho polímero catiónico hidrosoluble o hidrodispersable.
5. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por llevar dicho polímero catiónico al menos dos secuencias hidrofóbicas.
6. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que la o las secuencias hidrofóbicas son cadenas grasas de 6 a 30 átomos de carbono, grupos divalentes alifáticos, grupos divalentes cicloalifáticos o grupos divalentes aromáticos.
7. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser la o las secuencias hidrofóbicas cadenas hidrocarbonadas tales como alquilo, arilalquilo, alquilarilo o alquenilo.
8. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar la o las secuencias hidrofílicas entre un polióxido de etileno, un polisacárido, una poliamida, especialmente poliacrilamida, un poliéster y sus mezclas.
9. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar la o las uniones entre secuencia hidrofóbica y hidrofílica entre las uniones de tipo éster, éter, urea, amida o uretano y sus mezclas.
10. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar comprendida la razón (en peso) de la (o las) secuencia(s) hidrofílica(s) con respecto a la (o las) secuencia(s) hidrofóbica(s) del polímero entre 10/1 y 1.000/1.
11. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar dicho polímero catiónico entre los derivados de celulosa cuaternizada y los poliacrilatos con grupos laterales aminados.
12. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar comprendida la cantidad de polímeros catiónicos que llevan al menos una secuencia hidrofóbica y al menos una secuencia hidrofílica entre el 0,1 y el 20% y preferiblemente entre el 0,5 y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
13. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al menos un lípido anfífilo no iónico y/o al menos un lípido anfífilo aniónico.
14. Nanoemulsión según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar los lípidos anfífilos no iónicos de la invención entre:
1/- los tensoactivos siliconados;
2/- los lípidos anfífilos fluidos a temperatura inferior o igual a 45ºC seleccionados entre los ésteres de al menos un poliol seleccionado entre el grupo formado por polietilenglicol que lleva de 1 a 60 unidades de óxido de etileno, sorbitán, glicerol que lleva de 2 a 30 unidades de óxido de etileno y poligliceroles que llevan de 2 a 15 unidades de glicerol, y de al menos un ácido graso que lleva al menos una cadena de alquilo C_{8}-C_{22}, saturada o no saturada, lineal o ramificada;
3/- los ésteres mixtos de ácido graso o de alcohol graso, de ácido carboxílico y de glicerol;
4/- los ésteres de ácido graso y de azúcar y los éteres de alcohol graso y de azúcar;
5/- los tensoactivos sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC, seleccionados entre los ésteres grasos de glicerol, los ésteres grasos de sorbitán y los ésteres grasos de sorbitán oxietilenados, los éteres grasos etoxilados y los ésteres grasos etoxilados;
6/- los copolímeros de bloques de óxido de etileno (A) y de óxido de propileno (B).
15. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 13 ó 14, caracterizada por seleccionar los lípidos anfífilos no iónicos entre:
- el isoestearato de polietilenglicol (8 moles de óxido de etileno),
- el isoestearato de diglicerilo,
- el monolaurato y el monoestearato de poliglicerol que lleva 10 unidades de glicerol,
- el oleato de sorbitán y
- el isoestearato de sorbitán.
16. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, caracterizada por seleccionar los lípidos anfífilos aniónicos entre:
- los citratos de alquiléter,
- los alquenilsuccinatos alcoxilados,
- los alquenilsuccinatos de glucosa alcoxilados y
- los alquenilsuccinatos de metilglucosa alcoxilados.
17. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ir la cantidad de lípido anfífilo del 0,2 al 15% en peso y preferiblemente del 1 al 8% en peso con respecto al peso total de la nanoemulsión.
18. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un lípido anfífilo iónico adicional seleccionado entre el grupo formado por los lípidos anfífilos catiónicos y los lípidos anfífilos aniónicos seleccionados entre:
-
las sales alcalinas de fosfato de dicetilo y de dimiristilo;
-
las sales alcalinas de sulfato de colesterol;
-
las sales alcalinas del fosfato de colesterol;
-
los lipoaminoácidos y sus sales, tales como los acilglutamatos mono- y disódicos, como la sal disódica del ácido N-estearoil-L-glutámico;
-
las sales de sodio del ácido fosfatídico;
-
los fosfolípidos;
-
los derivados alquilsulfónicos, especialmente de fórmula:
R --- 
\delm{C}{\delm{\para}{SO _{3} M}}
H --- CO --- O --- (CH_{2} --- CH_{2} --- CO) --- CH_{3}
donde R representa radicales alquilo C_{16}-C_{22}, en particular los radicales C_{16}H_{33} y C_{18}H_{37} tomados en mezcla o por separado, y M es un metal alcalino o alcalinotérreo, tal como el sodio.
19. Nanoemulsión según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar dicho lípido anfífilo adicional catiónico entre:
A) las sales de amonio cuaternarias de la fórmula general (IV) siguiente:
10
donde los radicales R_{1} a R_{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático, lineal o ramificado, de 1 a 30 átomos de carbono o un radical aromático, tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos, tales como especialmente oxígeno, nitrógeno, azufre o halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi, polioxialquileno(C_{2}-C_{6}), alquilamida, alquil(C_{12}-C_{22})amidoalquilo(C_{2}-C_{6}), alquil(C_{12}-C_{22})acetato o hidroxialquilo, que llevan aproximadamente de 1 a 30 átomos de carbono; X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos o alquil- o alquilarilsulfonatos;
B) las sales de amonio cuaternario de imidazolinio, como, por ejemplo, la de la fórmula (V) siguiente:
11
donde R_{5} representa un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo; R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono; R_{7} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4}; R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; y X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos o alquil- o alquilarilsulfonatos;
C) las sales de diamonio cuaternario de fórmula (VI):
12
donde R_{9} representa un radical alifático de aproximadamente 16 a 30 átomos de carbono, R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13} y R_{14}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Tales sales de diamonio cuaternario incluyen especialmente el dicloruro de propanosebodiamonio;
D) las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster de la fórmula (VII) siguiente:
13
donde:
- R_{15} es seleccionado entre los radicales alquilo C_{1}-C_{6} y los radicales hidroxialquilo o dihidroxialquilo C_{1}-C_{6};
- R_{16} es seleccionado entre:
-
el radical R_{19} --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---,
-
los radicales R_{20} hidrocarbonados C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados y
-
el átomo de hidrógeno;
- R_{18} es seleccionado entre:
-
el radical R_{21} --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---,
-
los radicales R_{22} hidrocarbonados C_{1}-C_{6} lineales o ramificados, saturados o insaturados y
-
el átomo de hidrógeno;
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados C_{7}-C_{21} lineales o ramificados, saturados o insaturados;
- n, p y r, idénticos o diferentes, son números enteros de 2 a 6;
- y es un número entero de 1 a 10;
- x y z, idénticos o diferentes, son números enteros de 0 a 10, y
- X^{-} es un anión simple o complejo, orgánico o inorgánico;
con la condición de que la suma de x + y + z sea de 1 a 15, de que cuando x vale 0 entonces R_{16} represente R_{20} y de que cuando z vale 0 entonces R_{18} represente R_{22}.
20. Nanoemulsión según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar dichos tensoactivos catiónicos de fórmula (IV) entre cloruros de tetraalquilamonio, como, por ejemplo, cloruros de dialquildimetilamonio o de alquiltrimetilamonio, donde el radical alquilo lleva aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular los cloruros de beheniltrimetilamonio, de diestearildimetilamonio, de cetiltrimetilamonio, de bencildimetilestearilamonio o también el cloruro de estearamidopropildimetil(acetato de miristilo)amonio.
21. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 19 ó 20, caracterizada por seleccionar dicho tensoactivo catiónico entre las sales de beheniltrimetilamonio y las sales de estearamidopropildimetil(acetato de miristilo)amonio).
22. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 21, caracterizada por estar dicho lípido anfífilo adicional catiónico o aniónico presente en las nanoemulsiones en concentraciones que van del 0,01 al 10% en peso con respecto al peso total de la nanoemulsión y más particularmente del 0,2 al 5% en peso.
23. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el aceite entre los aceites vegetales, los aceites animales, los aceites de síntesis, los aceites minerales, los aceites halogenados, los ésteres de ácido mineral y de un alcohol, los ésteres de ácidos carboxílicos líquidos y las siliconas.
24. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizada por el hecho de que la cantidad de aceite va del 2 al 40% en peso y preferiblemente del 4 al 30% en peso con respecto al peso total de la nanoemulsión.
25. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizada por contener un principio activo cosmético o dermofarmacéutico hidrosoluble o liposoluble.
26. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, caracterizada por tener una turbidez de 60 a 600 NTU.
27. Composición cosmética para uso tópico, caracterizada por estar constituida por una nanoemulsión o por contener una nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26.
28. Utilización de una nanoemulsión tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26 como o en productos de cuidado y/o de lavado y/o de maquillaje y/o de desmaquillaje de la piel del cuerpo y/o de la cara y/o de las mucosas y/o del cuero cabelludo y/o del cabello y/o de las uñas y/o de las pestañas y/o de las cejas.
29. Procedimiento de tratamiento no terapéutico de la piel, del cabello, de las mucosas, de las uñas, de las pestañas, de las cejas y/o del cuero cabelludo, caracterizado por aplicar sobre la piel, el cabello, las mucosas, las uñas, las pestañas, las cejas o el cuero cabelludo una nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26 o una composición según la reivindicación 27.
30. Procedimiento para espesar las nanoemulsiones de aceite-en-agua que tienen glóbulos de aceite cuyo tamaño medio numérico es inferior a 150 nm, donde se añade a dicha composición un polímero que lleva al menos una secuencia hidrofóbica y al menos una secuencia hidrofílica.
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