ES2267976T3 - Revestimiento antiadherente que presenta una resistencia mejorada al rayado y a la abrasion. - Google Patents
Revestimiento antiadherente que presenta una resistencia mejorada al rayado y a la abrasion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2267976T3 ES2267976T3 ES02700369T ES02700369T ES2267976T3 ES 2267976 T3 ES2267976 T3 ES 2267976T3 ES 02700369 T ES02700369 T ES 02700369T ES 02700369 T ES02700369 T ES 02700369T ES 2267976 T3 ES2267976 T3 ES 2267976T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- layer
- primary layer
- primary
- support
- ceramic particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 title claims description 18
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 title 1
- 239000003911 antiadherent Substances 0.000 title 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 24
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 oxy nitrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 4
- 238000006748 scratching Methods 0.000 claims description 4
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 7
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 6
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 5
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 3
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007649 pad printing Methods 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
- B05D5/083—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface involving the use of fluoropolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/56—Three layers or more
- B05D7/58—No clear coat specified
- B05D7/582—No clear coat specified all layers being cured or baked together
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
- Y10T428/12556—Organic component
- Y10T428/12569—Synthetic resin
Landscapes
- Cookers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
Abstract
Revestimiento antiadherente que presenta una resistencia mejorada al rayado y a la abrasión, que comprende por lo menos una capa primaria que contiene una resina fluorocarbonatada y unas partículas inorgánicas, estando aplicada la capa primaria sobre un soporte y recubierta por una o por varias capas de acabado a base de resina fluorocarbonatada, caracterizada porque las partículas inorgánicas son unas partículas cerámicas con un diámetro medio inferior a 4 micras (pm) y que comprenden por lo menos un elemento escogido entre los carburos metálicos, los nitruros metálicos, los boruros metálicos, los oxicarburos metálicos, los oxi- nitruros metálicos y los carbonitruros metálicos, y porque la proporción ponderal de dichas partículas cerámicas en la capa primaria, después de la cocción, está comprendida entre el 1 y el 40%, ventajosamente entre el 3 y el 25%, con preferencia entre el 5 y el 15%.
Description
Revestimiento antiadherente que presenta una
resistencia mejorada al rayado y a la abrasión.
La presente invención se refiere a un
revestimiento antiadherente que presenta una resistencia mejorada al
rayado y a la abrasión. La invención trata también de unos
artículos, y en particular de unos utensilios culinarios, que
constan de un revestimiento según la invención.
Los revestimientos antiadherentes utilizados
corrientemente para revestir los artículos culinarios se realizan a
base de resina fluorocarbonatada, tal como politetrafluoretileno
(PTFE, Teflón).
De forma clásica, estos revestimientos se forman
mediante la aplicación, directamente sobre el soporte, de una
primera capa de enganche a base de resina fluorocarbonatada,
habitualmente llamada "capa primaria", estando recubierta esta
primera capa por una o por varias capas de acabado, también a base
de resina fluorocarbonatada.
Revestimientos de este tipo a base de PTFE son
conocidos por sus propiedades antiadherentes así como también por
su resistencia química y térmica a la vez.
Sin embargo, presentan el inconveniente de ser
sensibles al rayado y a la abrasión, creando de este modo, un
desgaste precoz de este tipo de revestimientos.
Para remediar este gran inconveniente y obtener
unos revestimientos antiadherentes que presenten una resistencia
mejorada al rayado y a la abrasión, una primera solución consiste
en formar una subcapa dura o una base dura entre el soporte y la
capa primaria, formando dicha subcapa una barrera que impide que
los arañazos alcancen la superficie de soporte.
Una subcapa dura puede estar formada, en
particular, por un polímero, tal como una poliamidaimida (PAI) y/o
por el oxi-1,
4-fenileno-oxi-1,
4-fenileno-carbonilo-1,
4-fenileno (PEEK), tal como lo dan a conocer las
solicitudes internacionales en los documentos WO 00/54 895 y WO
00/54 896 a nombre de la Solicitante.
Una base dura puede ser, en particular, en
esmalte, en acero inoxidable o en aluminio.
Una base dura formada de alúmina se puede
depositar sobre el soporte por pulverización mediante plasma
térmico.
En el caso particular de un soporte en aluminio,
esta base dura de alúmina también se puede formar directamente a
partir del soporte, por oxidación anódica de éste. Un revestimiento
que consta de una base dura de este tipo, y cuya resistencia al
rayado y a la abrasión es particularmente satisfactoria, lo ha
descrito la Solicitante en su solicitud de patente EP 0 902
105.
Como alternativa a la introducción de una
subcapa dura o de una base dura, una segunda solución para reforzar
los revestimientos a base de PTFE, consiste en introducir unas
cargas de refuerzo en una de las capas que forman dichos
revestimientos, en particular en la capa primaria.
Entre las diversas cargas de refuerzo
habitualmente empleadas, se pueden citar las partículas inorgánicas
tales como unas partículas de mica (documento EP 0 389 966), de
silicio, de mullita (documento FR 2 756 875) o unas pepitas
metálicas o de óxidos metálicos, en particular de aluminio
(documento EP 0 656 831). Las dimensiones medias de las partículas
inorgánicas indicadas en los dos documentos europeos son del orden
de 5 a 200 micras.
Estas soluciones que permiten reforzar los
revestimientos a base de PTFE por medio de partículas inorgánicas
han sido criticadas y juzgadas como no satisfactorias en términos
de resistencia al rayado y a la abrasión mediante el documento EP 1
016 466.
Para no tener que reforzar este tipo de
revestimientos, el documento EP 1 016 466 describe un revestimiento
cuyo objetivo es desviar las fuerzas abrasivas de la superficie
externa del revestimiento: para esto, consta de una capa primaria a
base de resina fluorocarbonatada y que contiene unas partículas
inorgánicas cerámicas que se extienden más allá de esta capa
primaria, estando la capa primaria aplicada sobre el soporte y
recubierta por una o dos capas superiores a base de resina
fluorocarbonatada, recubriendo estas capas superiores todas las
partículas cerámicas que se pueden extender más allá de la capa
primaria.
En efecto, las partículas cerámicas presentes en
la capa primaria dada a conocer por el anterior estado de la
técnica presentan unas dimensiones tales que deforman la superficie
de las capas superiores y aseguran así la formación de zonas de
deflexión en la superficie externa del revestimiento, permitiendo
entonces estas zonas de deflexión desviar las fuerzas de abrasión,
reforzando de este modo la resistencia a la abrasión del
revestimiento
Las dimensiones medias de las partículas
cerámicas que permiten la formación de estas zonas de deflexión,
tales como se dan a conocer en el documento EP 1 016 466, son
función del espesor total del revestimiento seco, según la relación
siguiente: la relación de este espesor total del revestimiento
seco sobre el diámetro más grande de dichas partículas cerámicas
está comprendido entre 0,8 y 2,0. Este documento precisa que tales
partículas presentan una dimensión media de por lo menos 14 micras
(\mum), ventajosamente de por lo menos 20 \mum y con
preferencia de por lo menos 25 \mum.
Este anterior estado de la técnica tiende a dar
respuestas ciertas al problema pretendiendo realizar un
revestimiento antiadherente que resista al rayado y a la abrasión
pero de forma indirecta puesto que tiende a proteger la superficie
del revestimiento desviando las fuerzas de abrasión, y permite por
lo tanto evitar la perforación del propio revestimiento.
Sin embargo presenta el gran inconveniente de
relacionar el dimensionado de las partículas cerámicas con el
espesor del revestimiento final que se desea obtener: en efecto,
unas partículas de dimensión pequeña no permiten conferir el efecto
técnico buscado, puesto que no engendran ningún punto de deflexión
en la superficie del revestimiento; por el contrario, unas
partículas de dimensión demasiado grande pueden perforar el
revestimiento y alterar sus propiedades antiadherentes y de baja
fricción.
Además, la superficie externa del revestimiento
está entonces por definición deformada por la presencia de unas
zonas de deflexión que, con el tiempo, se verán erosionadas bajo la
acción de unas fuerzas de frotamiento, lo que puede provocar en un
plazo de tiempo la formación de zonas desnudas, que disminuyen en
parte las propiedades antiadherentes del revestimiento.
El objetivo de la presente invención es por lo
tanto dar a conocer un revestimiento que, a la vez que conserva
unas excelentes propiedades antiadherentes, presenta en sí mismo y
no por un efecto de deflexión, una resistencia mejorada al rayado
y a la abrasión, sin deformación de su superficie externa y sin
recurrir necesariamente a la inserción de una subcapa dura o de una
base dura específica, en la aplicación particular de los
utensilios culinarios.
La presente invención tiene también como objeto
un revestimiento que consta de por lo menos una capa primaria que
encierra una resina fluorocarbonatada y unas partículas
inorgánicas, estando aplicada la capa primaria sobre un soporte y
recubierta por una o por varias capas de acabado a base de resina
fluorocarbonatada.
Según la invención, las partículas inorgánicas
son unas partículas cerámicas con un diámetro medio inferior a 4
micras (\mum) y están enteramente incluidas en la capa primaria,
cuya superficie externa no se encuentra por lo tanto deformada por
su presencia.
De manera ventajosa, las partículas cerámicas
que responden al objeto de la presente invención presentan una
dureza elevada que es superior aprox. 1.500 Vickers y una
resistencia a la fusión remarcable, con unos puntos de fusión
superiores a 2.000ºC.
De preferencia, el diámetro medio de las
partículas cerámicas está comprendido entre 0,01 y 3 \mum,
ventajosamente entre 0,05 y 2 \mum, más ventajosamente entre 0,1
y 1 \mum, de preferencia del orden de 0,5 \mum.
La solicitante ha constatado que, a pesar de sus
reducidas dimensiones, las partículas cerámicas de la invención
confieren al revestimiento una resistencia al rayado y a la
abrasión netamente superior a la de los revestimientos que constan
de las partículas inorgánicas descritas en el anterior estado de la
técnica, tales como la mica, la mulita, las pepitas metálicas, por
una parte y/o de dimensiones superiores, incluso muy superiores,
preconizados, por otra parte, en el anterior estado de la
técnica.
Esta constatación es tanto más sorprendente e
inesperada como las propiedades físicas y químicas remarcables de
las partículas cerámicas según la invención, especialmente muestran
una extrema dureza aliada a un punto de fusión elevado y esto,
incluso para unas dimensiones extremadamente pequeñas.
Además, y contrariamente al postulado del
documento EP 1 016 466, esta resistencia con buenas prestaciones al
rayado y a la abrasión se obtiene en ausencia de cualquier
formación de zonas de deflexión destinadas a desviar las fuerzas de
abrasión; en esto, la presente invención vence el prejuicio dado
por estas enseñanzas.
Con preferencia, las partículas cerámicas
utilizadas en el marco de la presente invención comprenden por lo
menos un elemento escogido de entre los carburos metálicos, los
nitruros metálicos, los boruros metálicos, los oxicarburos
metálicos, los oxinitruros metálicos, los carbonitruros metálicos y
los óxidos metálicos.
Nada impide sin embargo considerar la
utilización de una mezcla que comprenda dos o más de las partículas
cerámicas mencionadas anteriormente.
De forma preferente, el metal es un metal
refractario, incluso una mezcla de metales refractarios. En este
último caso se pueden citar en particular los carburos mixtos o los
nitruros mixtos, que son respectivamente unos carburos y unos
nitruros que constan de por lo menos dos metales refractarios
diferentes.
De manera preferida, los metales refractarios se
escogen entre el titanio (Ti), el circonio (Zr), el hafnio (Hf),
el tántalo (Ta), el niobio (Nb), el tungsteno (W), el molibdeno
(Mo), el boro (B), el berilio (Be), el silicio (Si) y el aluminio
(Al).
\newpage
Los procedimientos de obtención de carburos o de
nitruros, que estos carburos o nitruros sean mixtos o no, de
oxicarburos, de oxinitruros y/o de carbonitruros de metales
refractarios tales como los considerados anteriormente se han
descrito en los documentos FR 2 609 461, EP 0 543 753 y WO 99/47
454.
En efecto, la ejecución de lo que se da a
conocer en el documento FR 2 609 461 permite obtener unas
partículas cerámicas homogéneas, tanto en términos de composición
química como de propiedades físicas, para unas dimensiones
granulométricas reproducibles.
En particular, las partículas cerámicas
descritas en el documento EP 0 543 753 presentan una dureza
particularmente elevada, en la clase superior a 2.000 Vickers
asociada a una densidad también elevada, que se puede situar entre
5 y alrededor de 16.
Además, gracias a su forma casi esférica, las
partículas cerámicas tales como las dadas a conocer mediante el
documento EP 0 543 753 permiten resistir mejor al impacto de las
partículas "grandes" que irían a golpear el revestimiento
multicapa según la invención.
De forma más preferente, el metal es por lo
menos uno de los elementos escogidos entre Ti, Zr, o Hf.
Las partículas cerámicas TiC, ZrC, HfC, TiN, ZrN
o HfN conjugan a la vez las características de dureza y de punto
de fusión elevados mencionadas más arriba con aquellas de los
metales, próximos especialmente en términos de conductividad
térmica.
En una versión ventajosa de la invención, la
proporción ponderal de partículas cerámicas en la capa primaria
está, después de la cocción, comprendida entre el 1 y el 40%,
ventajosamente entre el 3 y el 25%, con preferencia entre el 5 y el
15%.
Estas tasas ponderales relativamente elevadas de
cargas cerámicas confieren también un resultado sorprendente a los
revestimientos de la invención; en efecto, y contrariamente a lo
que se admite corrientemente, a saber que la agregación de cargas
inorgánicas, en unas proporciones superiores al 15%, perjudican la
cohesión de la capa que las encierra (aparición de fisuras y
grietas) y tiene por lo tanto el efecto de disminuir su resistencia
al rayado y sus propiedades antiadherentes, la solicitante ha
constatado que la cohesión de la capa primaria resulta que se
refuerza.
La invención se refiere también a un
procedimiento de realización de un revestimiento sobre un soporte,
comprendiendo este procedimiento las siguientes etapas:
- -
- incorporación, de manera homogénea, de partículas cerámicas cuyo diámetro medio es inferior a 4 micras con una composición que consta de una resina fluorocarbonatada para formar una capa primaria,
- -
- aplicación sobre el soporte, por lo menos de una capa primaria que encierra las partículas cerámicas, formando la capa primaria una superficie lisa,
- -
- aplicación sobre esta capa primaria, de la capa o de las capas de acabado a base de resina fluorocarbonatada, y a continuación
- -
- sinterización del conjunto de las capas a 400 - 420ºC.
La invención se refiere en particular a los
utensilios culinarios revestidos en el interior y/o el exterior por
un revestimiento antiadherente.
El soporte de estos utensilios puede ser de
aluminio, de acero, de acero esmaltado, de acero inoxidable, de
vidrio, de cerámica.
Este soporte puede o no sufrir un tratamiento
previo, según que se desee tener un soporte rugoso o liso: de este
modo puede ser tratado por vía química, por ataque ácido por
ejemplo, o por vía mecánica, especialmente por chorreado de
arena.
Las capas primarias y de acabado contienen una
resina fluorocarbonatada.
Esta resina fluorocarbonatada puede ser de PTFE,
de perfluoroalquoxi (PFA) o de etileno-propileno
fluorado (FEP), o una mezcla de estos compuestos.
Las capas primarias y de acabado se depositan
sobre el soporte, tratado previamente o no, por pulverización (a
pistola), por serigrafía, por ejemplo según el procedimiento
descrito en el documento FR 2 689 037 a nombre de la Solicitante,
por tampografía o por pintado con rodillo.
A título de ilustración, se dan a continuación
tres ejemplos de realización de revestimientos según la
invención.
El revestimiento de este ejemplo nº 1 está
constituido por una capa primaria aplicada sobre el soporte,
después recubierta por dos capas de acabado, formada de una capa
intermedia, recubierta ella misma por una capa de acabado
superior.
La composición de cada una de las tres capas,
dada en partes en peso, figura a continuación, a título de
ejemplo:
| \bullet | dispersión acuosa de poliamida-imida (PAI) (de entre el 10 y el 15% de extracto seco | 18-35 |
| \bullet | N-metilpirrolidona | 0-12 |
| \bullet | emulsión de agente de extensión y creador de película | 4-10 |
| \bullet | dispersión de resina(s) fluorocarbonatada(s) (de entre el 50 y el 60% de extracto seco) | 15-35 |
| \bullet | silicio coloidal ( al 30% de extracto seco) | 10-16 |
| \bullet | polvo de TiC (entre 0,1 y 1 \mum) | 1-10 |
\vskip1.000000\baselineskip
| \bullet | dispersión de resina(s) fluorocarbonatada(s) (entre el 50 y el 60% de extracto seco) | 11-89 |
| \bullet | emulsión de agente de extensión y creador de película | 10-20 |
| \bullet | pepitas de mica recubiertas con TiO_{2} | 0,1-1,6 |
| \bullet | pigmentos (negro de carbono) | 0,1-1,6 |
\vskip1.000000\baselineskip
| \bullet | dispersión de PTFE (al 60% de extracto seco) | 78-90 |
| \bullet | emulsión de agente de extensión y creador de película | 10-20 |
| \bullet | pepitas de mica recubiertas con TiO_{2} | 0,1-1,6 |
\vskip1.000000\baselineskip
La capa primaria está, preferentemente formada
por una composición homogénea de partículas cerámicas con la resina
fluorocarbonatada.
En efecto, una distribución de las partículas
cerámicas que es homogénea, es decir uniforme y que no forma por lo
tanto aglomerado, permite producir una capa primaria coherente y
homogénea en la superficie y en todo su espesor, y por lo tanto una
capa primaria exenta de defectos, fisuras, grietas,
burbujas...
En este ejemplo, el carburo de titanio (TiC)
incorporado en la capa primaria está constituido por una mezcla de
partículas cerámicas cuyo diámetro medio está comprendido entre 0,1
y 1 micra.
La capa primaria se deposita sobre el soporte
para formar una superficie lisa, es decir una superficie externa
plana, desprovista de cualquier zona de deflexión.
Entonces la capa primaria se seca para obtener
una capa primaria cuyo espesor está comprendido entre 4 y 16
\mum; se aplica a continuación la capa intermedia y después la
capa de acabado superior, presentando el conjunto constituido por
las capas intermedia y de acabado superior un espesor comprendido
entre 10 y 25 \mum.
Después del secado del conjunto de las tres
capas, se realiza una etapa de sinterizado entre 400 y 420ºC del
revestimiento obtenido de este modo, durante un tiempo comprendido
entre 3 y 7 minutos.
Se obtiene un revestimiento, por una parte
fuertemente adherente al soporte y, por otra parte, que presenta
unas prestaciones de resistencia al rayado mejoradas: diversas
pruebas han demostrado que las cocciones intensivas de alimentos
por medio de espátulas metálicas sobre un utensilio culinario, en
especial una sartén, recubierta con un revestimiento según al
primer ejemplo mencionado anteriormente, representando estas
cocciones entre uno y dos años de la utilización clásica de un
utensilio culinario, no rayaban prácticamente el revestimiento, en
comparación a unas cocciones intensivas idénticas realizadas por
medio de espátulas de plástico, sobre un utensilio, cuya capa
primaria no constaba de partículas de TiC.
En una versión ventajosa de la invención, el
revestimiento puede constar además, entre el soporte y la capa
primaria, de una segunda subcapa dura.
\newpage
La presencia de una subcapa dura combina los
efectos de la presente invención con aquéllos conferidos por las
subcapas duras descritas en el anterior estado de la técnica,
reforzando de este modo la resistencia al rayado y a la
abrasión.
En una versión preferente, el revestimiento
también puede constar de por lo menos dos capas primarias, cada una
de ellas conteniendo unas partículas cerámicas con un diámetro
medio inferior a 4 micras.
Un segundo ejemplo de realización de un
revestimiento que combina estas dos variantes de la invención se da
a continuación.
Se realiza este revestimiento mediante la
deposición:
- -
- de una subcapa dura desprovista de resina fluorocarbonatada tal como la descrita por el documento WO 00/54 896 o por el documento nº WO 00/54 896, estando esta subcapa aplicada directamente sobre el soporte,
- -
- de dos capas primarias, de composición idéntica, aplicadas sucesivamente sobre la subcapa,
- -
- de una capa intermedia que recubre la segunda capa primaria, y a continuación
- -
- de una capa de acabado superior que recubre la capa intermedia.
La subcapa, desprovista de resina
fluorocarbonatada, es de base de
poliéter-éter-cetona o de
oxi-1,4-fenileno-oxi-1,4-fenileno-carbonil-1,
4-fenileno (PEEK).
Las dos capas primarias presentan una
composición idéntica a la de la capa primaria del ejemplo nº 1, y
contienen las dos el TiC constituido por una mezcla de partículas
cuyo diámetro medio está comprendido entre 0,1 y 1 micras.
El espesor total formado por las dos capas
primarias está comprendido entre 4 y 16 \mum.
Igualmente, las capas intermedias y de acabado
superior presentan unas composiciones respectivas idénticas a las
descritas en el ejemplo nº 1 precedente.
Antes de la aplicación de la subcapa a base de
PEEK, el soporte puede ser tratado o no, química o mecánicamente,
para hacer que su superficie sea rugosa.
La subcapa se puede aplicar sobre el soporte a
pistola en forma de dispersión acuosa.
Una subcapa de este tipo estará, después de la
cocción, constituida exclusivamente por PEEK, como se da a conocer
en el documento WO 00/54 895, o por al menos el 50% de PEEK,
estando compuesto el resto por polímeros termoestables puros o en
mezcla (tales como sulfuro de poli-fenileno,
poliéterimida, poliimida, poliétercetona, poliétersulfona,
poliamida-imida) y por cargas inertes escogidas de
entre unos óxidos metálicos, por silicio, por partículas de mica, o
por unas cargas laminares, como se da a conocer en el documento nº
WO 00/54 896.
Las capas primarias, intermedia y de acabado
superior se aplican a continuación sucesivamente, según el modo
operatorio descrito anteriormente para el ejemplo nº 1.
El conjunto se sinteriza a continuación entre
400 y 420ºC durante un tiempo comprendido entre 3 y 7 minutos.
En una variante de la invención, el
revestimiento puede constar además, entre el soporte y la capa
primaria, de una base dura.
Se da a continuación un tercer ejemplo de
realización de un revestimiento que combina una base dura y la
aplicación de dos capas primarias
Este revestimiento está constituido por:
- -
- una base dura,
- -
- dos capas primarias, de composición idéntica, aplicadas sucesivamente sobre la subcapa,
- -
- una capa intermedia que recubre la segunda capa primaria, y a continuación
- -
- una capa de acabado que recubre la capa intermedia.
La base dura puede ser de tipo cerámico y puede
estar formada sobre el soporte, por ejemplo, mediante la aplicación
por plasma de una capa de Al_{2}O_{3}/TiO_{2}. También puede
ser de tipo metálica, y estar realizada sobre el soporte mediante
la deposición por plasma de polvo de acero inoxidable.
Esta base dura también se puede obtener
directamente a partir del soporte y previamente a la aplicación de
la capa o de las capas primarias, procediendo a una anodización
dura o a una anodización por micro-arcos tal como
la que se describe en el documento EP 0 902 105 a nombre de la
Solicitante.
La presencia de esta base dura permite aislar el
revestimiento del soporte, en el caso de rayado profundo.
Las capas primarias, intermedia y de acabado
superior se aplican a continuación sucesivamente, según el modo
operativo descrito más arriba para los ejemplos 1 y 2, después el
conjunto se sinteriza entre 400 y 420ºC durante un tiempo
comprendido entre 3 y 7 minutos.
Resulta muy evidente que en cada uno de los tres
ejemplos de realización detallados más arriba, se puede efectuar
un tratamiento químico o físico del soporte, previamente a la
aplicación de la subcapa dura y/o de la (primera) capa
primaria.
Por supuesto, la invención no se limita a los
ejemplos descritos aquí arriba, y cuyas propiedades de resistencia
al rayado y a la abrasión mejoradas se han medido para unos
utensilios culinarios con una superficie interior destinada a estar
en contacto con los alimentos, recubierta con un revestimiento
según la invención.
Un revestimiento de este tipo puede ser
utilizado muy evidentemente de forma más amplia en el campo
culinario, puede revestir el interior y/o el exterior de todo tipo
de utensilios culinarios, placas de cocción, planchas de las
parrillas,...; también se puede destinar a revestir cualquier
superficie de deslizamiento, y especialmente las de las planchas de
ropa por ejemplo.
Claims (15)
1. Revestimiento antiadherente que presenta una
resistencia mejorada al rayado y a la abrasión, que comprende por
lo menos una capa primaria que contiene una resina
fluorocarbonatada y unas partículas inorgánicas, estando aplicada
la capa primaria sobre un soporte y recubierta por una o por varias
capas de acabado a base de resina fluorocarbonatada,
caracterizada porque las partículas inorgánicas son unas
partículas cerámicas con un diámetro medio inferior a 4 micras
(\mum) y que comprenden por lo menos un elemento escogido entre
los carburos metálicos, los nitruros metálicos, los boruros
metálicos, los oxicarburos metálicos, los oxi- nitruros metálicos y
los carbonitruros metálicos, y porque la proporción ponderal de
dichas partículas cerámicas en la capa primaria, después de la
cocción, está comprendida entre el 1 y el 40%, ventajosamente entre
el 3 y el 25%, con preferencia entre el 5 y el 15%.
2. Revestimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el diámetro medio de las partículas
cerámicas está comprendido entre 0,01 y 3 \mum, ventajosamente
entre 0,05 y 2 \mum, más ventajosamente entre 0,1 y 1 \mum, con
preferencia del orden de 0,5 \mum.
3. Revestimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque las partículas cerámicas presentan una
dureza elevada superior a 1.500 Vickers.
4. Revestimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el metal es uno
por lo menos de los elementos escogidos entre el titanio (Ti), el
circonio (Zr), el hafnio (Hf), el tántalo (Ta), el niobio (Nb), el
tungsteno (W), el molibdeno (Mo), el boro (B), el silicio (Si), el
berilio (Be) y el aluminio (Al).
5. Revestimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4 anteriores, caracterizado porque
comprende por lo menos de dos capas primarias.
6. Revestimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5 anteriores, caracterizado porque el
espesor total de la capa o de las capas primarias está comprendida
entre 4 y 16 \mum.
7. Revestimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6 anteriores, caracterizado porque
comprende además, entre el soporte y la(s) capa(s)
primaria(s), una subcapa dura.
8. Revestimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque la subcapa dura está desprovista de
resina fluorocarbonatada.
9. Revestimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6 anteriores, caracterizado porque
comprende además, entre el soporte y la(s) capa(s)
primaria(s), una base dura.
10. Utensilio culinario revestido mediante un
revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9
anteriores.
11. Procedimiento de realización, sobre un
soporte, de un revestimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9 anteriores, comprendiendo este procedimiento
las etapas siguientes:
- incorporación, de manera homogénea, de unas
partículas cerámicas cuyo diámetro medio es inferior a 4 micras a
una composición que comprende de una resina fluorocarbonatada para
formar una capa primaria, comprendiendo estas partículas cerámicas
por lo menos un elemento escogido entre los carburos metálicos, los
nitruros metálicos, los boruros metálicos, los oxicarburos
metálicos y los carbonitruros metálicos, estando la proporción
ponderal de dichas partículas cerámicas en la capa primaria,
después de la cocción, comprendida entre el 1 y el 40%,
ventajosamente entre el 3 y el 25%, y con preferencia entre el 5 y
el 15%,
- aplicación sobre el soporte, por lo menos de
una capa primaria que contiene las partículas cerámicas, formando
la capa primaria una superficie lisa,
- aplicación, sobre la(s) capa(s)
primaria(s), o las capas de acabado a base de resina
fluorocarbonatada, y a continuación
- sinterización del conjunto de las capas a
400-420ºC.
12. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque se deposita además, sobre la primera
capa y previamente a la aplicación de la capa o de las capas de
acabado, por lo menos una segunda capa primaria que contiene unas
partículas cerámicas cuyo diámetro medio es inferior a 4
micras.
13. Procedimiento según la reivindicación 11 ó
12, caracterizado porque se deposita además, directamente
sobre el soporte y previamente a la aplicación de la o las capas
primarias, una base dura o una subcapa dura desprovista de resina
fluorocarbonatada.
\newpage
14. Procedimiento según la reivindicación 11 ó
12, caracterizado porque se procede a una anodización del
soporte previamente a la aplicación de la o de las capas
primarias.
15. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 14 anteriores, caracterizado porque se
efectúa un tratamiento químico o físico del soporte, previamente a
la aplicación de la subcapa dura y/o la o las capas primarias.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0110021A FR2827869B1 (fr) | 2001-07-26 | 2001-07-26 | Revetement anti-adhesif presentant une resistance amelioree a la rayure et a l'abrasion |
| FR0110021 | 2001-07-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2267976T3 true ES2267976T3 (es) | 2007-03-16 |
Family
ID=8865957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02700369T Expired - Lifetime ES2267976T3 (es) | 2001-07-26 | 2002-01-22 | Revestimiento antiadherente que presenta una resistencia mejorada al rayado y a la abrasion. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040261932A1 (es) |
| EP (1) | EP1419016B1 (es) |
| AT (1) | ATE332762T1 (es) |
| DE (1) | DE60213102T2 (es) |
| ES (1) | ES2267976T3 (es) |
| FR (1) | FR2827869B1 (es) |
| TW (1) | TWI296640B (es) |
| WO (1) | WO2003009947A1 (es) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE520636C2 (sv) | 2001-11-12 | 2003-08-05 | Stroemsholmen Ab | Anordning vid en energiackumelerande kolv-cylinderdon |
| KR200383502Y1 (ko) * | 2005-02-22 | 2005-05-03 | 김명석 | 돌을 구비한 조리용기 |
| US7544723B2 (en) | 2005-07-15 | 2009-06-09 | Applied Materials, Inc. | Blue printing ink for color filter applications |
| US7460267B2 (en) | 2005-07-15 | 2008-12-02 | Applied Materials, Inc. | Green printing ink for color filter applications |
| FR2897250B1 (fr) * | 2006-02-13 | 2008-04-04 | Seb Sa | Surface de cuisson facile a nettoyer et article electromenager comportant une telle surface |
| US8158251B2 (en) * | 2008-02-07 | 2012-04-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Article with non-stick finish and improved scratch resistance |
| FR2982754B1 (fr) * | 2011-11-21 | 2014-07-25 | Seb Sa | Surface de cuisson resistante au tachage et article culinaire ou appareil electromenager comportant une telle surface de cuisson |
| DE102012002608B4 (de) | 2012-02-13 | 2017-01-19 | Warimex Waren-Import Export Handels-Gmbh | Pfanne oder Kochtopf |
| DE202012001366U1 (de) | 2012-02-13 | 2013-02-14 | Warimex Waren-Import Export Handels-Gmbh | Pfanne oder Kochtopf |
| WO2016018312A1 (en) | 2014-07-30 | 2016-02-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Wear resistant coating |
| ITUA20161564A1 (it) * | 2016-03-11 | 2017-09-11 | Tvs Spa | Contenitore per cuocere alimenti, e procedimento per la sua realizzazione |
| DE102016118832A1 (de) | 2016-10-05 | 2018-04-05 | Warimex Waren-Import Export Handels-Gmbh | Kochgeschirr |
| DE202016105515U1 (de) | 2016-10-05 | 2016-12-02 | Warimex Waren-Import Export Handels-Gmbh | Kochgeschirr |
| CN108968702B (zh) * | 2017-06-01 | 2023-11-28 | 佛山市顺德区美的电热电器制造有限公司 | 不粘涂层及其制备方法以及锅具和煮食设备 |
| DE102018201715A1 (de) * | 2018-02-05 | 2019-08-08 | Federal-Mogul Nürnberg GmbH | Verfahren zum Beschichten einer Gleitoberfläche, insbesondere eines Motorkolbens |
| WO2019154816A1 (en) | 2018-02-06 | 2019-08-15 | Thermolon Korea Co. Ltd. | Non-stick ceramic coating comprising diamonds and coloured mica |
| FR3112553A1 (fr) * | 2020-07-17 | 2022-01-21 | Seb S.A. | Revêtement anti-adhésif à base de fluoropolymère aux propriétés de conductivité thermique améliorées |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5061548A (en) * | 1987-02-17 | 1991-10-29 | Rogers Corporation | Ceramic filled fluoropolymeric composite material |
| JPH01194979A (ja) * | 1987-09-25 | 1989-08-04 | Kansai Paint Co Ltd | アルミホイールの塗装方法 |
| DE69011369T2 (de) * | 1989-03-25 | 1994-12-15 | Sumitomo Electric Industries | Mit Fluorkunststoffen beschichtetes Produkt. |
| SK44993A3 (en) * | 1991-08-26 | 1993-09-08 | Eeonyx Corp | Preparation for surface finish |
| FR2684105B1 (fr) * | 1991-11-21 | 1994-09-09 | Neyrpic | Materiaux composites resistant a l'usure et procede pour leur fabrication. |
| US5250356A (en) * | 1992-08-28 | 1993-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cookware coating system |
| JPH07251130A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-10-03 | Kansai Paint Co Ltd | 撥水性塗膜形成方法 |
| US5562991A (en) * | 1994-10-31 | 1996-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Universal Primer for non-stick finish |
| FR2744129B1 (fr) * | 1996-01-29 | 1998-04-10 | Seb Sa | Revetement anti-adhesif pour ustensile culinaire en aluminium |
| EP1034089B1 (en) * | 1997-10-08 | 2003-01-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Lustrous laminate film structures |
| US6291054B1 (en) * | 1999-02-19 | 2001-09-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Abrasion resistant coatings |
| US6403213B1 (en) * | 1999-05-14 | 2002-06-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Highly filled undercoat for non-stick finish |
-
2001
- 2001-07-26 FR FR0110021A patent/FR2827869B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-01-22 WO PCT/FR2002/000260 patent/WO2003009947A1/fr not_active Ceased
- 2002-01-22 EP EP02700369A patent/EP1419016B1/fr not_active Revoked
- 2002-01-22 AT AT02700369T patent/ATE332762T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-01-22 ES ES02700369T patent/ES2267976T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-22 DE DE60213102T patent/DE60213102T2/de not_active Revoked
- 2002-01-22 US US10/484,761 patent/US20040261932A1/en not_active Abandoned
- 2002-07-25 TW TW091116619A patent/TWI296640B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE332762T1 (de) | 2006-08-15 |
| EP1419016B1 (fr) | 2006-07-12 |
| DE60213102D1 (de) | 2006-08-24 |
| DE60213102T2 (de) | 2007-02-15 |
| FR2827869B1 (fr) | 2007-04-13 |
| TWI296640B (es) | 2008-05-11 |
| WO2003009947B1 (fr) | 2004-05-27 |
| FR2827869A1 (fr) | 2003-01-31 |
| US20040261932A1 (en) | 2004-12-30 |
| WO2003009947A1 (fr) | 2003-02-06 |
| EP1419016A1 (fr) | 2004-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2267976T3 (es) | Revestimiento antiadherente que presenta una resistencia mejorada al rayado y a la abrasion. | |
| US6596380B1 (en) | Antiadhesive coating with improved scratch resistance | |
| US6291054B1 (en) | Abrasion resistant coatings | |
| RU2473297C2 (ru) | Предмет кухонной утвари с антипригарным покрытием, стойкий к коррозии и царапинам | |
| JP6068469B2 (ja) | 微細構造化した熱安定性コーティングを備える加熱器具およびそのような器具を製造する方法 | |
| JP5021904B2 (ja) | フッ素樹脂塗膜 | |
| ES2359392T3 (es) | Revestimientos no pegajosos de fluoropolímeros. | |
| KR101446360B1 (ko) | 비점착 마무리재 | |
| KR101345250B1 (ko) | 코팅된 물품 본체 및 그 제조 방법 | |
| WO2008013596A2 (en) | Oven rack having integral lubricious, dry porcelain surface | |
| CN107920685B (zh) | 包含氟碳树脂和稀土氧化物涂层的烹饪制品及制造所述制品的方法 | |
| JPH10323283A (ja) | 加熱調理器 | |
| KR100613890B1 (ko) | 불소수지의 코팅방법 | |
| KR20210092679A (ko) | 내열성 코팅 조성물 | |
| KR102924371B1 (ko) | 다이아몬드 논스틱 표면 및 조리 기구 | |
| KR200327538Y1 (ko) | 은을 함유한 코팅층을 갖는 기구 | |
| WO2023277102A1 (ja) | 調理用具 | |
| JPH02149229A (ja) | 加熱調理器 | |
| KR20130027783A (ko) | 나노 사파이어가 코팅된 주방기구 | |
| Baldwin et al. | Real Ease™ Nonstick Porcelain Enamel | |
| JPH0442072B2 (es) |