ES2268806T3 - Tensioactivos anionicos a base de acido alquenosulfonico. - Google Patents

Tensioactivos anionicos a base de acido alquenosulfonico. Download PDF

Info

Publication number
ES2268806T3
ES2268806T3 ES98960569T ES98960569T ES2268806T3 ES 2268806 T3 ES2268806 T3 ES 2268806T3 ES 98960569 T ES98960569 T ES 98960569T ES 98960569 T ES98960569 T ES 98960569T ES 2268806 T3 ES2268806 T3 ES 2268806T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
compound
acid
aromatic
alkylaromatic
branched
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES98960569T
Other languages
English (en)
Inventor
Paul D. Berger
Christie H. Berger
Iris K. Hsu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Application granted granted Critical
Publication of ES2268806T3 publication Critical patent/ES2268806T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/584—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
    • Y10S507/935—Enhanced oil recovery
    • Y10S507/936—Flooding the formation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

Compuesto alquilaromático sulfonado de la siguiente estructura en la que: (Ver fórmula) a) el resto aromático de dicho compuesto se selecciona del grupo que consiste en benceno, compuesto aromático policíclico y fenol, y b) R es ninguno, alquilo C1 a C30 lineal o ramificado o un alcoxilato, y c) R¿ es ninguno, alquilo C1 a C30 lineal o ramificado, y d) R¿ es ninguno, alquilo C1 a C30 lineal o ramificado, y e) R¿¿ es una cadena alquílica sulfonada en los extremos de 14 a 30 carbonos de longitud que tiene la estructura: CH3(CH2)nCH(CH)2mSO3H.

Description

Tensioactivos aniónicos a base de ácido alquenosulfónico.
1. Campo de la invención
La presente invención se refiere a tensioactivos aniónicos derivados de moléculas aromáticas o aromáticas sustituidas y ácido alquenosulfónico. Más particularmente, la invención se refiere a alquil, dialquilsulfonatos y superiores, aromáticos sustituidos y métodos para preparar los sulfonatos aromáticos sustituidos en los que un compuesto de arilo se alquila y se sulfona en una etapa con un ácido alquenosulfónico antes de neutralizar el ácido.
Los tensioactivos y el método para prepararlos tienen las siguientes ventajas sobre los tensioactivos de tipo sulfonato aromático existentes:
1. Pueden producirse fácilmente y con altos rendimientos dialquilsulfonatos y superiores, aromáticos sustituidos.
2. Pueden producirse fácilmente y con altos rendimientos sulfonatos aromáticos alcoxilados.
3. Pueden producirse fácilmente y con altos rendimientos productos aromáticos de dialquilo sustituidos lineales y ramificados mixtos.
4. Pueden producirse alquilbencenosulfonatos sin utilizar los procesos de alquilación convencionales, costosos actualmente.
5. Pueden producirse alcoxilatos sulfonados de alquilfenol sin utilizar los procesos de alquilación convencionales, costosos actualmente.
6. Los tensioactivos tienen una estructura única en la que el grupo sulfonato está unido al extremo de una de las cadenas alquílicas en lugar de al anillo aromático.
2. La técnica anterior
Los alquilbencenosulfonatos han sido tensioactivos populares para una amplia variedad de usos detergentes e industriales. Comenzando justo después de la 2ª Guerra Mundial, los detergentes sintéticos basados en la reacción de tetrámero de propileno y benceno utilizando un catalizador de AlCl_{3} comenzaron a adquirir popularidad y un uso extendido como detergentes de lavado. Durante los años 60, se encontró que los alquilbencenosulfonatos basados en grupos alquilo ramificados producían una formación de espuma excesiva en las plantas de tratamiento de aguas residuales y en ríos y lagos debido a su lenta biodegradabilidad. Se desarrollaron alquilbencenos lineales basados en la reacción de olefinas lineales (documento US 3.585.253 concedido a Huang el 15 de junio de 1971) o cloroparafinas lineales (documento US 3.355.508 concedido a Moulden el 28 de noviembre de 1967) que proporcionaron una detergencia aceptable y se biodegradaban rápidamente. Aún más recientemente, el proceso de AlCl_{3} se ha sustituido por el proceso de HF y el proceso Detal debido a las objeciones medioambientales para el proceso de AlCl_{3}. La tabla 1 muestra los rendimientos típicos obtenidos para alquilatos detergentes utilizando el catalizador HF.
TABLA 1 Rendimientos típicos de alquilato detergente (valores en toneladas)
Alquilato ramificado Alquilato lineal
Material cargado
\hskip0,3cm Parafinas lineales - 82,9
\hskip0,3cm Benceno 39,9 34,3
\hskip0,3cm Tetrámero de propileno 86,7 -
\hskip0,3cm Total cargado 126,6 117,3
Materiales producidos
\hskip0,3cm Hidrógeno - 1,1
\hskip0,3cm Fracciones ligeras - 3,8
\hskip0,3cm Colas del regenerador de HF 2,5 2,8
\hskip0,3cm Alquilato ligero 8,0 -
\hskip0,3cm Alquilato detergente 100,0 100,0
\hskip0,3cm Alquilato pesado 16,1 9,6
\hskip0,3cm Total producido 126,6 117,3
El uso como detergente es el mercado predominante para alquilbencenos y alquilbencenosulfonatos. Sin embargo, estos productos también se emplean en cantidades considerables como lubricantes, refrigerantes, tensioactivos industriales, dispersantes, emulsionantes, inhibidores de la corrosión, desemulsionantes y para muchos otros usos. Encuentran un uso extendido en muchas industrias entre las que están la recuperación de petróleo, refino, polimerización en emulsión, teñido de materiales textiles, agricultura, limpieza industrial y de instituciones, fluidos de perforación, fabricación de papel, recubrimientos y adhesivos.
Los presentes procedimientos se diseñan para optimizar los rendimientos de alquilato detergente (predominantemente monoalquilbenceno). Por tanto, los rendimientos de alquilato pesado (predominantemente dialquilbenceno) son bajos. Sin embargo, estos alquilatos pesados encuentran una demanda considerable como tensioactivos solubles en aceite y especialidades químicas. Los dialquilbencenosulfonatos (documento US 4.004.638 concedido a Burdyn, Chang y Cook el 25 de enero de 1977, documento US 4536301 concedido a Malloy y Swedo el 20 de agosto de 1985), alquilxilenosulfonatos (documento EP121964) y polietoxialquilsulfonatos de dialquilfenol (documento US 4.220.204 concedido a Hughes, Kudchadker y Dunn el 2 de septiembre de 1980) se han utilizados todos para aumentar la productividad de petróleo crudo; sin embargo, la disponibilidad de estos materiales ha sido limitada hasta esta invención debido a los bajos rendimientos de los alquilatos pesados disponibles para la conversión en sus correspondientes sulfonatos. Además, no se dispone de un procedimiento factible comercialmente, hasta esta invención, para producir di y trialquilbencenos en los que están presentes grupos alquilo tanto lineales como ramificados en el mismo anillo de benceno.
Se han producido alquilsulfonatos de fenol sustituido alcoxilados y se ha encontrado que son útiles como tensioactivos en numerosas aplicaciones. El documento US 5.049.311 concedido a Rasheed, Cravey, Berger y O'Brien el 17 de septiembre de 1991, enumera muchos usos para estos compuestos incluyendo tensioactivos para la recuperación mejorada de petróleo, inhibidores de la corrosión, hidrótropos, agentes de formación de espuma en la formación de hormigón, tensioactivos para vehículos de tintes, tensioactivos para lubricantes de fibras, tensioactivos para polimerización en emulsión, detergentes para materiales textiles, agentes de formación de espuma para fluidos de perforación y emulsionantes para la agricultura.
Sumario de la invención
La presente invención reside en un procedimiento mejorado para producir compuestos alquilaromáticos sulfonados en los que el grupo aromático se sulfona y alquila en una etapa. La invención usa ácido alquenosulfónico producido mediante la sulfonación en película delgada de una alfa-olefina para alquilar un compuesto aromático tal como benceno o naftaleno o un compuesto aromático sustituido tal como un alquilbenceno o alquilnaftaleno o fenol o fenol alcoxilado o alquilfenol alcoxilado para producir el correspondiente ácido sulfónico que tiene un grupo alquilo adicional derivado de la alfa-olefina utilizada durante la reacción. El ácido sulfónico posterior puede utilizarse "tal cual" o neutralizarse con una variedad de cationes tales como Na, K, Ca, Mg, Ba, NH_{4}, MEA, DEA, TEA, iso-propanolamina, y otras aminas, etc. para formar agentes tensioactivos aniónicos.
Por tanto, se utiliza un benceno o un compuesto aromático sustituido de la formulación mostrada a continuación. El naftaleno y cualquier otro compuesto aromático policíclico pueden sustituir al benceno con resultados similares y ofrecen la ventaja adicional de formar derivados de disulfonato y superiores.
\vskip1.000000\baselineskip
1
el resto aromático de dicho compuesto se selecciona del grupo que consiste en benceno, compuesto aromático policíclico y fenol
R = ninguno, alquilo (C_{1} a C_{30}^{+} lineal o ramificado) o alcoxilato
R' = ninguno, alquilo (C_{1} a C_{30}^{+} lineal o ramificado)
R'' = ninguno, alquilo (C_{1} a C_{30}^{+} lineal o ramificado).
El benceno o compuesto aromático sustituido se hace reaccionar con el ácido alquenosulfónico producido a partir de la sulfonación de una alfa-olefina. La sulfonación de una alfa-olefina produce una mezcla de ácido alquenosulfónico y sultona cuya composición se muestra a continuación. El ácido alquenosulfónico es el precursor del alfa-olefinsulfonato o AOS que es un tensioactivo ampliamente utilizado con muchas aplicaciones para la formación de espuma, limpieza, emulsionamiento y humectación. El ácido alquenosulfónico se produce a través de la reacción de SO_{3} con un hidrocarburo monoolefínico tal como se conoce en la técnica (documentos US 2.061.617; 2.572.605 concedidos a Fincke el 23 de octubre de 1951; 3.444.191 concedido a Nelson el 13 de mayo de 1969). Weil, Stirton y Smith revelan un procedimiento para producir altos rendimientos de ácidos alquenosulfónicos en JAOCS Vol. 41, octubre de 1965, págs. 873-875.
CH_{3}(CH_{2})_{n}CH=CHCH_{2}SO_{3}H
ácido alquenosulfónico 
\vskip1.000000\baselineskip
2
sultona
La razón de ácido alquenosulfónico con respecto a sultona es de desde 1:1 hasta aproximadamente 1:4, dependiendo de la temperatura de fabricación, presión, velocidades de flujo y otros parámetros conocidos por los expertos en la técnica. La posición del doble enlace del ácido alquenosulfónico y el número de carbonos en el anillo de sultona también pueden variar dependiendo de estos mismos parámetros.
El ácido alfa-olefinsulfónico se hace reaccionar con benceno o compuestos aromáticos sustituidos de la formulación mostrada a continuación a temperatura elevada hasta justo por debajo de la temperatura de descomposición de los reactivos y en presencia de una cantidad limitada de agua. Se ha encontrado que es útil un catalizador para reducir la temperatura de reacción, los tiempos de reacción y mejorar los rendimientos. Los catalizadores útiles incluyen H_{2}SO_{4}, ácido metanosulfónico, ácido sulfosuccínico y otros catalizadores de ácido fuerte utilizados generalmente para la alquilación. Se prefieren temperaturas superiores, hasta las temperaturas de descomposición de los reactivos. Puede ser necesaria presión para alcanzar las temperaturas superiores deseadas cuando se utilizan materiales de partida de bajo punto de ebullición tales como benceno y para evitar que se escape el agua durante las fases iniciales de la reacción. Pueden utilizarse las sales alcalinas o de metal alcalino de diversos ácidos carboxílicos tales como acético, propiónico o carbonatos tales como carbonato de sodio o potasio, como catalizadores si se desea la sal de metal alcalino o alcalinotérreo del sulfonato en lugar del ácido sulfónico libre. La reacción da como resultado el producto mostrado a continuación. El ácido libre puede hacerse reaccionar adicionalmente con cualquiera de varios cationes tales como Na, K, NH_{4}, Ca, Mg, Ba, aminas, etc. para formar sales de tensioactivos aniónicos. El naftaleno y cualquier otro compuesto aromático policíclico pueden sustituir al benceno con resultados similares.
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
en el que el resto aromático de dicho compuesto se selecciona del grupo que consiste en benceno, compuesto aromático policíclico y fenol
R = ninguno, alquilo (C_{1} a C_{30}^{+} lineal o ramificado) o alcoxilato (OE, OP, OB o mezclas)
R' = ninguno, alquilo (C_{1} a C_{30}^{+} lineal o ramificado)
R'' = ninguno, alquilo (C_{1} a C_{30}^{+} lineal o ramificado)
R''' -CH_{3}(CH_{2})_{n}CH(CH)_{2}mSO_{3}H
una cadena alquílica sulfonada en los extremos de 14 a 30 carbonos de longitud que tiene la estructura:
Por tanto, es un objeto de la invención proporcionar un método en una etapa de producción de tensioactivos aniónicos útiles que se derivan de sulfonatos aromáticos monosustituidos y polisustituidos. Se define polisustituido como teniendo dos o más sustituyentes en un compuesto aromático. Más particularmente, el objeto de la presente invención es proporcionar compuestos y sus métodos de producción en los que un compuesto aromático se alquila y sulfona en una etapa con un ácido alquenosulfónico antes de neutralizar el ácido. El ácido alquenosulfónico puede incluir un grupo alquilo que es o bien lineal o bien ramificado, mientras que la sulfonación conduce a la formación de un producto que tiene el grupo sulfonato funcional unido al grupo alquilo en lugar de al anillo aromático.
Además, es un objeto de la presente invención proporcionar métodos de producción de compuestos alquilaromáticos mono y polisustituidos en los que pueden o pueden no estar presentes grupos alquilo tanto lineales como ramificados en el mismo anillo cíclico.
Adicionalmente, es un objeto de la presente invención proporcionar un método en una etapa de producción de sulfonatos alquilaromáticos monosustituidos y polisustituidos en los que se utiliza un ácido alquenosulfónico para alquilar benceno, naftaleno, un compuesto aromático monosustituido y un compuesto aromático polisustituido, antes de la neutralización del ácido sulfónico, para producir el correspondiente ácido sulfónico que tiene el grupo alquilo adicional derivado de la alfa-olefina utilizada en la sulfonación y en el que el método incluye recircular agua y el compuesto aromático sin reaccionar para aumentar el rendimiento del ácido sulfónico alquilaromático.
Descripción detallada de la invención
Los alfa-olefinsulfonatos se utilizan ampliamente como tensioactivos para el cuidado personal, polimerización en emulsión, espuma para la extinción de incendios y una amplia variedad de otros usos. Estos materiales se producen mediante la sulfonación de una alfa-olefina utilizando un reactor de SO_{3} de película delgada. Weil, Stirton y Smith (JOACS Vol. 42, octubre de 1965, págs. 873-875) describen la reacción de 1- hexadeceno y 1-octadeceno con SO_{3} seguido por neutralización con NaOH para formar los correspondientes hexadecenosulfonatos. Los inventores indican que el producto final no es un componente individual sino predominantemente una mezcla de dos materiales. Éstos son el alquenosulfonato y el hidroxialcanosulfonato. El hidroxialcanosulfonato está presente debido a la formación de una sultona intermedia cuando reacciona el SO_{3} con la alfa-olefina. La neutralización con NaOH no sólo neutraliza el ácido formado a partir de esta reacción sino que también abre el anillo de sultona formando alquenosulfonato e hidroxialcanosulfonato adicionales. Esto da como resultado un producto final que tiene aproximadamente la siguiente composición mostrada en la tabla 2:
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2 Productos típicos de la reacción de alfa-olefina/SO_{3}/NaOH
Componente Cantidad aproximada en peso
Alquenosulfonato 60 - 70%
3-hidroxisulfonato + 4-hidroxisulfonato 30%
Disulfonatos 0 - 10%
El documento U.S. 3.845.114 concedido a Sweeney y House el 29 de octubre de 1974 enseña que la adición de cantidades limitadas de agua al ácido AOS y el posterior calentamiento hasta 150ºC convierte la sultona en ácido alquenosulfónico y ácido hidroxialcanosulfónico. La presencia de agua durante la apertura del anillo evita la dimerización del ácido alquenosulfónico. La eliminación del agua deshidrata el ácido hidroxialcanosulfónico de vuelta a la sultona pero deja el ácido alquenosulfónico intacto. Repetir el procedimiento de añadir cantidades limitadas de agua, calentar hasta 150ºC y eliminar el agua reduce el contenido en ácido hidroxialcanosulfónico y aumenta el contenido en ácido alquenosulfónico. Este procedimiento se muestra a continuación.
4
En otro estudio preliminar, Ault y Eisner (JOACS Vol. 39, febrero de 1962, págs. 132-133) describen la adición catalizada por ácido de fenoles y fenil éteres a ácido oleico. Descubrieron que utilizando un catalizador ácido, tal como ácido polifosfórico, o ácido metanosulfónico, podían producir ácidos esteáricos arilsustituidos como los mostrados a continuación.
5 
\vskip1.000000\baselineskip
en los que x + y = 14 y a + b = 15.
El documento US 3.502.716 concedido a Kite el 24 de marzo de 1970, utiliza carboxilatos de metal alcalino o alcalinotérreo que se hacen reaccionar a alta temperatura con anhídridos de ácido hidroxisulfónico para producir las correspondientes sales de metal alcalino o alcalinotérreo del alquenosulfonato. Este trabajo demuestra que los ácidos AOS pueden convertirse predominantemente en sales de ácidos alquenosulfónicos a altas temperaturas.
El documento US 3.951.823 concedido a Straus, Sweeney, House y Sharman el 20 de abril de 1976 enseña la reacción de ácido OAS consigo mismo y otros monómeros sulfonados para producir dímeros disulfonados que tienen buenas propiedades de formación de espuma para su uso en aplicaciones de limpieza de pozos con espuma. Esta referencia requiere específicamente que ambos monómeros contengan un grupo sulfonato. Esta referencia enseña que los materiales de partida adecuados deben contener al menos aproximadamente 5 átomos de carbono no aromáticos por molécula, es decir, un grupo funcional sulfonato, es decir - SO_{3}- y uno de los siguientes: (1) un doble enlace carbono- carbono, es decir -CH=CH-; (2) un grupo hidroxilo de alcanol, o un grupo éster de sulfonato del que el grupo sulfonato anterior es un componente, es decir, una sultona, y los grupos funcionales deben ser sustituyentes unidos a los átomos de carbono no aromáticos siendo el resto carbono y/o hidrógeno.
A pesar de las innovaciones previas, y probablemente debido a que los sulfonatos aromáticos disustituidos y sustituidos superiores se consideraron subproductos no deseados, los expertos en la técnica no han intentado nunca utilizar el ácido AOS procedente de la reacción de una alfa- olefina y SO_{3} antes de la neutralización, para alquilar y sulfonar simultáneamente un compuesto de arilo tal como benceno, naftaleno o benceno y naftalenos sustituidos.
La presente invención forma nuevos derivados de ácido sulfónico y sulfonato mediante la alquilación y sulfonación simultáneas de compuestos aromáticos que da como resultado la formación de derivados de ácidos sulfónicos y sulfonato que son útiles como agentes tensioactivos aniónicos. El ácido procedente de la reacción de una alfa-olefina y SO_{3}, y las posteriores hidrólisis y deshidratación con agua repetidas dan como resultado la formación del ácido alquenosulfónico, tal como enseña el documento US 3.845.114. Se ha encontrado que este ácido fuerte puede utilizarse para alquilar compuestos aromáticos. Un catalizador de ácido fuerte adicional es beneficioso para obtener rendimientos útiles del producto final. A diferencia del documento US 3.951.823, esta invención no requiere que los reactivos contengan ambos al menos aproximadamente 5 átomos de carbono no aromáticos por molécula, un grupo funcional sulfonato, es decir -SO_{3}- y uno de los siguientes: (1) un doble enlace carbono-carbono, es decir -CH=CH-; (2) un grupo hidroxilo de alcanol, o un grupo éster de sulfonato del que el grupo sulfonato anterior es un componente, es decir, una sultona, y los grupos funcionales deben ser sustituyentes unidos a los átomos de carbono no aromáticos siendo el resto carbono y/o hidrógeno. De hecho, los materiales de partida más preferidos tales como benceno, naftaleno, alquilbencenos y alquilnaftalenos no satisfacen ninguno de los criterios mencionados en el documento
US 3.951.823.
Ejemplo 1
Se añadieron 78,0 g de benceno (1,00 mol) a un matraz de fondo redondo de 2.000 ml, de cinco bocas, equipado con un agitador de paletas, termómetro y refrigerante de agua. Se cerraron los dos accesorios vacíos con tapones de vidrio esmerilado. La tabla 3 enumera la carga para el ejemplo 1. Mientras se agitaba, se añadieron a 21ºC 240 g (0,839 mol) de ácido AOS (PE (peso equivalente) = 286), que tiene el análisis mostrado en la tabla 4 a continuación. Se elevó gradualmente la temperatura hasta 110ºC durante un periodo de 3 horas. Se añadió un tubo de recogida para recuperar cualquier cantidad de benceno sin reaccionar que se destilara. Se mantuvo la mezcla a 110ºC hasta que no se observó que se separara por destilación benceno. Se pesó el benceno recuperado y se determinó la actividad del ácido alquilbencenosulfónico a partir del índice de acidez y la actividad CID (valoración de 2 fases) del material que quedaba en el matraz. Se recuperaron 48,9 g de benceno. Permanecieron 266,3 g de producto en el matraz. La conversión en porcentaje se calculó tal como sigue:
100 x ((78.0 g - 48.9 g)/(0.8 x 78 g)) = 46.6%
Se encontró que la actividad del producto, determinada mediante valoración CID era del 44,4%. Tal como conocen los expertos en la técnica, la valoración CID utilizando Hyamine 1622 es un método de determinación de la actividad como tensioactivo de materiales aniónicos. Se encontró que la tensión superficial a 22ºC para una disolución al 0,10% neutralizada hasta pH 7,0 era de 42,9 mN/m y se encontró que la concentración micelar crítica (CMC) era del 0,05%.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3 Carga de material para el ejemplo 1
Material PM Cantidad, g Razón Molar
Benceno 78,0 78,0 1,00
Ácido AOS 286,0 240,0 0,839 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 4 Análisis del ácido AOS
Propiedad Análisis
Índice de acidez, meq/g 1,55
Actividad CID, meq/g 1,53
Peso molecular promedio, calc. 286
% de C14 65
% de C16 35 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2
Se añadieron 78,0 g de benceno (1,00 mol) a un reactor de bomba Parr de 2 litros, de acero inoxidable, equipado con agitación, control térmico, serpentín de refrigeración y un disco de ruptura de 300 PSI. Se añadieron 28,3 g (0,100 mol) de catalizador de ácido sulfosuccínico al 70% que contenía 8,49 g de H_{2}O. Mientras se agitaba, se añadieron a 21ºC 301 g (1,05 mol) de ácido AOS (PE = 286), que tiene el análisis mostrado en la tabla 4 anterior. En la tabla 5, se enumera la carga para el ejemplo 2. Se elevó gradualmente la temperatura hasta 150ºC y se mantuvo a esta temperatura durante 4 horas. Tras las 4 horas, se disminuyó la temperatura hasta ser inferior a 110ºC y se permitió que se separara por destilación todo el benceno sin reaccionar y el agua y se recogió, midió y volvió a introducir en el matraz de reacción. Se calentó de nuevo el matraz hasta 150ºC y se mantuvo a esa temperatura durante 4 horas. Tras 4 horas, se disminuyó la temperatura hasta ser inferior a 110ºC y se permitió que se separara por destilación todo el benceno sin reaccionar y el agua y se recogió, midió y volvió a introducir en el matraz de reacción. Se repitió una tercera vez este proceso de reintroducir el agua y el benceno, calentar hasta 150ºC durante 4 horas, enfriar hasta por debajo de 110ºC y separar por destilación el benceno y el agua. El análisis del producto final tras la tercera secuencia de reacción y destilación indicó una conversión del 92,6% del ácido AOS en ácido (alquil C14-16)bencenosulfónico. Se encontró que la actividad del producto que quedaba en el matraz, determinada mediante valoración CID, era del 92,5% suponiendo un peso equivalente del producto de 364. Se encontró que la tensión superficial a 22ºC para una disolución al 0,10% neutralizada hasta pH 7,0 con NaOH era de 32,2 mN/m y se encontró que la CMC era del 0,65%. La tensión superficial en la CMC era de 29,5 mN/m y el tiempo de humectación de Draves para una sal sódica al 0,10% del producto era de 4,2 segundos. Estos valores indican que el producto es un excelente
tensioactivo.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 5 Carga de material para el ejemplo 2
Material PM Cantidad, g Razón Molar
Benceno 78,0 78,0 1,00
Agua 18,0 8,5 0,47
Ácido sulfosuccínico 198,1 19,8 0,10
Ácido AOS 286,0 301,0 1,05 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 6 Análisis para el producto del ejemplo 2
Etapa Gramos de % de g H_{2}O Ácido, me/g CID, me/g % de
Benceno Conversión Actividad
Antes de calentar 78,0 0,0 8,5 1,83 1,09
Tras el t^{er} ciclo 17,9 77,0 8,5 2,84 2,10 76,4
Tras el 2º ciclo 10,2 86,9 8,5 3,12 2,38 86,4
Tras el 3^{er} ciclo 5,8 92,6 8,5 3,28 2,54 92,5 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3
Se añadieron 253,5 g de alquilbenceno (1,00 mol) obtenido a partir de la alquilación con HF de benceno utilizando parafina Ct0-C14 lineal y que tiene el análisis mostrado en la tabla 7, a un matraz de fondo redondo de 2.000 ml, de cinco bocas, equipado como en el ejemplo 1. Se añadieron 10,0 g de H_{2}SO_{4} de calidad para reactivo y se encendió el agitador. Se añadieron 301,0 g (1,05 mol) de ácido AOS que tiene el análisis mostrado en la tabla 4 anterior y se calentó la mezcla hasta 140ºC durante un periodo de dos horas. En la tabla 8, se muestra la carga para el ejemplo 3. Se mantuvo la mezcla a 140ºC y se analizó periódicamente para determinar el índice de acidez (IA) creciente hasta que se mantuvo constante su valor. Tras permanecer constante el IA, se enfrió la muestra y se recuperó el H_{2}SO_{4} sin reaccionar extrayendo la muestra con un volumen igual de agua desionizada. La cantidad de H_{2}SO_{4} recuperado fue de 9,59 g o del 95,9% de la cantidad añadida a la reacción. Se recuperaron 529,1 g de producto tras separar por extracción el H_{2}SO_{4} con agua. El análisis de este material proporcionó un 96,2% de ácido dialquilbencenosulfónico, suponiendo un PM de 539. Las curvas de IR de los materiales de partida, AOS (figura 1) y alquilbenceno lineal (figura 2) y el producto final (figura 3) muestran la pérdida de las bandas de sultona a 1330-1360, 940, 895 y grupos alqueno a 1700, 1165, 1040, 965 y 910, que indican la conversión del ácido AOS en alquilbencenosulfonato
alquilado.
TABLA 7 Análisis de alquilbenceno lineal
Propiedad Análisis
Aspecto Líquido blanco acuoso
Índice de bromo, ppm 47
Color, Pt-Co < 3
Isómero de 2-fenilo, en peso 15,6
Distribución homóloga de peso 253,5
molecular promedio, % en peso
< C10 0,0
C10 1,6
C11 7,8
C12 + C13 82,2
C14 7,6
> C14 0,8 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 8 Carga de material para el ejemplo 3
Material PM Cantidad, g Razón Molar
Alquilbenceno lineal 253,5 253,5 1,00
Ácido sulfúrico 98,0 10,0 0,10
Ácido AOS 286,0 301,0 1,05
Ejemplo 4
Se añadieron 229 g de alquilbenceno (1,00 mol) obtenido mediante la alquilación con HF de benceno utilizando tetrámero de propileno y que tiene el análisis mostrado en la tabla 9, a un matraz de fondo redondo de 2.000 ml, de cinco bocas, equipado como en el ejemplo 1. Se añadieron 49,0 g de H_{2}SO_{4} de calidad para reactivo (0,500 mol) y se encendió el agitador. Se añadieron 301,0 g de ácido AOS (1,05 mol) que tiene el análisis mostrado en la tabla 4 anterior y se calentó la mezcla hasta 150ºC durante un periodo de dos horas. En la tabla 10, se muestra la carga para el ejemplo 4. Se mantuvo la mezcla a 150ºC y se analizó periódicamente para determinar el índice de acidez (IA) creciente hasta que se mantuvo constante su valor. Tras permanecer constante el IA, se enfrió la muestra y se recuperó el H_{2}SO_{4} sin reaccionar extrayendo la muestra con un volumen igual de agua desionizada. La cantidad de H_{2}SO_{4} recuperado fue de 47,3 g o del 96,5% de la cantidad añadida a la reacción. Se recuperaron 528,5 g de producto tras separar por extracción el H_{2}SO_{4} con agua. El análisis de este material proporcionó un 56,8% de dialquilbencenosulfonato, suponiendo un PM de 515.
TABLA 9 Análisis de alquilbeceno ramificado
Propiedad Análisis
Aspecto Líquido blanco acuoso
Índice de bromo, ppm 30
Color, Pt-Co < 3
Distribución homóloga de peso 229
molecular promedio, % en peso
C9 3,7
C10 2,8
C11 9,3
C12 65,8
C13 15,5
C14 2,3
C15 0,6
TABLA 10 Carga de material para el ejemplo 4
Material PM Cantidad, g Razón Molar
Alquilbenceno ramificado 229,0 229,0 1,00
Ácido sulfúrico 98,0 49,0 0,50
Ácido AOS 286,0 301,0 1,05
Ejemplo 5
Se añadieron 226,0 g de fenol con 3 moles de OE (1,00 mol) obtenido mediante la alquilación de fenol utilizando óxido de etileno a un matraz de fondo redondo de 1.000 ml, de cinco bocas, equipado como en el ejemplo 1. Se añadieron 295,0 g de ácido AOS C16 (1,00 mol) y se calentó la mezcla hasta 150ºC durante un periodo de dos horas. En la tabla 11, se muestra la carga para el ejemplo 5. Se mantuvo la mezcla a 150ºC y se analizó periódicamente para determinar el índice de acidez (IA) creciente hasta que se mantuvo constante su valor. Se muestran estos valores en la tabla 12. Tras permanecer constante el IA, se enfrió la muestra. Se recuperaron 520,7 g de producto. El análisis de este material proporcionó un 70% de alquilfenoletoxisulfonato, suponiendo un PM de 521.
TABLA 11 Carga de material para el ejemplo 5
Material PM Cantidad, g Razón Molar
Fenol + 3 OE 226,0 226,0 1,00
Ácido AOS 295,0 295,0 1,00 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 12 Análisis de la mezcla de reacción
Tiempo a 150ºC Índice de Acidez
0 horas 59,9
1 hora 62,8
2 horas 73,6
8 horas 75,4
Ejemplo 6
Se añadieron 94,0 g de fenol (1,00 mol) a un matraz de fondo redondo de 1.000 ml, de cinco bocas, equipado como en el ejemplo 1. Se añadieron 306 g de ácido AOS C16 (1,04 mol) y se calentó la mezcla hasta 120ºC durante un periodo de dos horas. En la tabla 13, se muestra la carga para el ejemplo 6. Se mantuvo la mezcla a 120ºC y se analizó periódicamente para determinar el índice de acidez (IA) creciente hasta que se mantuvo constante su valor (tabla 14). Tras permanecer constante el IA, se enfrió la muestra y se recuperaron 400 g de producto. El análisis de este material proporcionó un IA de 147,8 (100% de alquilfenolsulfonato, suponiendo un PM de 389).
TABLA 13 Carga de material para el ejemplo 6
Material PM Cantidad, g Razón Molar
Fenol 94,0 94,0 1,00
Ácido AOS 295 306 1,04
TABLA 14 Análisis de la mezcla de reacción del ejemplo 6
Tiempo A 120ºC Índice de Acidez
0 horas 70,0
2 horas 146
3 horas 147
Teórico 147
Ejemplo 7
Se utilizan mezclas de alquilarilsulfonatos naturales y sintéticos para proporcionar tensiones interfaciales ultrabajas (< 1,0 x 10^{-2} mN/m) cuando se utilizan en combinación con diversos materiales alcalinos tales como NaOH o Na_{2}CO_{3} y se pusieron en contacto con petróleo crudo. Por ejemplo, el documento US 4.536.301 concedido a Malloy y Swedo el 20 de agosto de 1985 usa mezclas de mono y dialquilbencenosulfonatos para obtener tensiones interfaciales ultrabajas frente a petróleo crudo, el documento US 4.004.638 concedido a Burdyn, Chang y Cook el 25 de enero de 1977 usa mezclas similares junto con un agente alcalino para obtener TIF ultrabajas y el documento GB 2.232.428 presentado por Muijs, Beers y Roefs el 6 de junio de 1989, usa mezclas de dialquilbencenosulfonatos alcalinos y polialcoxifenil-étersulfonatos alcalinos también para obtener valores bajos de TIF. Todas estas referencias reivindican un aumento de la recuperación de petróleo mediante la inyección de mezclas de sulfonatos en depósitos subterráneos de petróleo crudo.
En este ejemplo, se evaluó la utilidad de los productos de la invención como surfactantes para drenaje alcalino con surfactante y polímero ("Alkaline Surfactant Polymer Flooding") utilizando composiciones surfactantes tal como se formulan a continuación.
Formulación A
17,0 g de isopropanol
5,0 g de etilenglicol
16,4 g de agua desionizada
11,6 g de NaOH (acuoso al 50%)
30,0 g de dialquilbencenosulfonato del ejemplo 3 anterior
20,0 g de ácido monoalquilbencenosulfónico ramificado (activo en un 98%, P.E. = 309)** Preparado mediante sulfonación en película delgada descendente utilizando aire/SO_{3} de alquilbenceno procedente de la alquilación con HF de benceno con tetrámero de propileno.
Formulación B
17,0 g de isopropanol
5,0 g de etilenglicol
16,4 g de agua desionizada
11,6 g de NaOH (acuoso al 50%)
30,0 g de dialquilbencenosulfonato, fuente comercial (activo en un 94,6%, P.E. = 429)
20,0 g de ácido monoalquilbencenosulfónico ramificado (activo en un 98%, P.E. = 309)** Preparado mediante sulfonación en película delgada descendente utilizando aire/SO_{3} de alquilbenceno procedente de la alquilación con HF de benceno con tetrámero de propileno.
Se diluyó cada una de las dos formulaciones surfactantes anteriores hasta el 0,3% en peso con salmuera de yacimiento simulada de la composición mostrada en la tabla 15. Se ajustó la alcalinidad de cada muestra hasta del 0,6 al 1,40% en peso de NaOH y se midió la TIF de cada muestra frente a un petróleo crudo chino a 45ºC utilizando un tensiómetro interfacial modelo 500 de la Universidad de Texas, Austin, TX.
Los resultados mostrados en la tabla 16 a continuación indican que el dialquilbencenosulfonato producido mediante la invención proporciona tensiones interfaciales ultrabajas comparables a y algo superiores a las del alquilbencenosulfonato pesado producido mediante el proceso de HF.
TABLA 15 Disolución de salmuera sintética
Componente Conc. mg/L
CO_{3}^{-2} 37,5
HCO_{3}^{-} 1.342,0
Cl^{-} 691,0
SO_{4}^{-2} 4,8
Ca^{+2} 16,0
Mg^{+2} 7,3
Na^{+} 1.212,0
Sólidos disueltos totales 3.648,0 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 16 Tensiones interfaciales frente a petróleo crudo, 45ºC
NaOH, % en Peso Tensión Interfacial, Tensión Interfacial,
mN/m Formulación A mN/m Formulación B
0,6 0,7 x 10^{-3}
0,8 1,05 x 10^{-2} 6,5 x 10^{-3}
1,0 4,6 x 10^{-3} 1,6 x 10^{-2}
1,2 1,3 x 10^{-3} 4,3 x 10^{-2}
1,4 7,4 x 10^{-3}
Las propiedades superficiales de los compuestos que incluyen bajas CMC, bajas tensiones superficiales e interfaciales y tiempos de humectación rápidos, los hacen ideales para una amplia variedad de aplicaciones surfactantes incluyendo emulsionantes; agentes humectantes; dispersantes, agentes de formación de espuma, hidrótropos, detergentes y limpiadores para industrias y productos tales como yacimientos de petróleo, agricultura, materiales textiles, inhibición de la corrosión, vehículos de tintes, fluidos de perforación, lubricantes, hormigón y cemento.

Claims (15)

1. Compuesto alquilaromático sulfonado de la siguiente estructura
\vskip1.000000\baselineskip
6
en la que:
a) el resto aromático de dicho compuesto se selecciona del grupo que consiste en benceno, compuesto aromático policíclico y fenol, y
b) R es ninguno, alquilo C_{1} a C_{30} lineal o ramificado o un alcoxilato, y
c) R' es ninguno, alquilo C_{1} a C_{30} lineal o ramificado, y
d) R'' es ninguno, alquilo C_{1} a C_{30} lineal o ramificado, y
e) R''' es una cadena alquílica sulfonada en los extremos de 14 a 30 carbonos de longitud que tiene la estructura: CH_{3}(CH_{2})_{n}CH(CH)_{2}mSO_{3}H.
2. Compuesto alquilaromático sulfonado según la reivindicación 1, en el que el compuesto aromático monosustituido es alquilbenceno, benceno alcoxilado, fenol o alquilnaftaleno.
3. Compuesto alquilaromático sulfonado según la reivindicación 1, en el que el compuesto aromático polisustituido es alquilfenol, fenol alcoxilado, alquilfenol o naftaleno alcoxilado.
4. Compuesto alquilaromático sulfonado según la reivindicación 1, en el que dicho grupo alcoxilo se selecciona del grupo que consiste en óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y combinaciones de dos o más en las que el número de grupos alcoxilato oscila desde 1 hasta 100.
5. Método de preparación de un compuesto alquilaromático sulfonado, que comprende las etapas de hacer reaccionar un resto aromático con un ácido alquenosulfónico, con el uso opcional de un catalizador ácido, para formar un compuesto alquilaromático sulfonado de la siguientes estructura:
7
en la que:
a) el resto aromático de dicho compuesto se selecciona del grupo que consiste en benceno, compuesto aromático policíclico y fenol, y
b) R es ninguno, alquilo C_{1} a C_{30} lineal o ramificado o un alcoxilato, y
c) R' es ninguno, alquilo C_{1} a C_{30} lineal o ramificado, y
d) R'' es ninguno, alquilo C_{1} a C_{30} lineal o ramificado, y
e) R''' es una cadena alquílica sulfonada en los extremos de 14 a 30 carbonos de longitud que tiene la estructura: CH_{3}(CH_{2})_{n}CH(CH)_{2}mSO_{3}H.
6. Método de preparación del compuesto alquilaromático sulfonado según la reivindicación 5, en el que el compuesto aromático monosustituido es alquilbenceno, benceno alcoxilado, fenol o alquilnaftaleno.
7. Método de preparación del compuesto alquilaromático sulfonado según una cualquiera de las reivindicaciones 5 y 6, en el que el compuesto aromático polisustituido es alquilfenol, fenol alcoxilado, alquilfenol o naftaleno alcoxilado.
8. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, en el que dicho grupo alcoxilo se selecciona del grupo que consiste en óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y combinaciones de los mismos en las que el número de grupos alcoxilato oscila desde 1 hasta 100.
9. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, en el que el alqueno utilizado para formar el ácido alquenosulfónico es una alfa-olefina de 14 a 30 carbonos de longitud.
10. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, en el que dicha reacción comprende además la etapa de añadir un catalizador ácido a la mezcla de reacción del resto aromático y el ácido alquenosulfónico.
11. Método según la reivindicación 10, en el que dicho catalizador ácido comprende un catalizador de ácido fuerte.
12. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 11, que comprende además la etapa de neutralizar el compuesto alquilaromático sulfonado antes de su uso con uno de los siguientes: compuestos de metal alcalino o alcalinotérreo o aminas.
13. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 12, en el que la neutralización y alquilación del resto aromático se llevan a cabo simultáneamente añadiendo un catalizador en la forma de una sal que lleva un catión a la mezcla de reacción del compuesto aromático y el ácido alquenosulfónico, en el que dicho catión se selecciona del grupo que consiste en Na, K, NH_{4}, Ca, Mg, Ba y aminas.
14. Método según la reivindicación 13, en el que el catalizador se selecciona del grupo que consiste en sales alcalinas de ácidos débiles.
15. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 14, en el que la reacción comprende además la etapa de convertir un porcentaje superior del resto aromático en el compuesto alquilaromático sulfonado, en el que la etapa incluye añadir agua a la mezcla de reacción, elevar la temperatura de la mezcla de reacción hasta 150ºC durante 4 horas, reducir la temperatura hasta 100ºC, destilar esencialmente todo el compuesto aromático sin reaccionar y el agua de la mezcla de reacción, reintroducir el compuesto aromático sin reaccionar y el agua en la reacción y repetir el calentamiento hasta 150ºC durante 4 horas, reducir la temperatura hasta 100ºC y separar por destilación el compuesto aromático sin reaccionar y el agua, reintroducir el agua y el compuesto aromático sin reaccionar en la mezcla de reacción, hasta que esencialmente todo el compuesto aromático se convierte en el ácido alquilaromático-sulfónico.
ES98960569T 1998-01-20 1998-11-30 Tensioactivos anionicos a base de acido alquenosulfonico. Expired - Lifetime ES2268806T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/009,016 US6043391A (en) 1998-01-20 1998-01-20 Anionic surfactants based on alkene sulfonic acid
US9016 1998-01-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2268806T3 true ES2268806T3 (es) 2007-03-16

Family

ID=21735090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES98960569T Expired - Lifetime ES2268806T3 (es) 1998-01-20 1998-11-30 Tensioactivos anionicos a base de acido alquenosulfonico.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6043391A (es)
EP (1) EP1056693B1 (es)
CN (1) CN1221498C (es)
AU (1) AU1613999A (es)
BR (1) BR9813676B1 (es)
CA (1) CA2319092C (es)
DE (1) DE69835033T2 (es)
ES (1) ES2268806T3 (es)
MX (1) MXPA00006614A (es)
WO (1) WO1999036376A1 (es)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000037775A1 (en) * 1998-12-22 2000-06-29 Chevron U.S.A. Inc. Oil recovery method for waxy crude oil using alkylaryl sulfonate surfactants derived from alpha-olefins
US6828281B1 (en) 2000-06-16 2004-12-07 Akzo Nobel Surface Chemistry Llc Surfactant blends for aqueous solutions useful for improving oil recovery
US20020198420A1 (en) * 2001-03-20 2002-12-26 Crompton Corporation. Mono-alkylation process for the preparation of anionic surfactants
US6524624B1 (en) * 2001-05-16 2003-02-25 Alcide Corporation Two-part disinfecting systems and compositions and methods related thereto
US8021694B2 (en) * 2001-05-16 2011-09-20 Ecolab Usa Inc. Acidified chlorite disinfectant compositions with olefin stabilizers
US6436882B1 (en) 2001-06-29 2002-08-20 King Industries, Inc. Functional fluids
US20030105352A1 (en) * 2001-08-03 2003-06-05 Dado Gregory P. Arylalkylsulfonic acids and methods for producing same
US6736211B2 (en) 2002-07-22 2004-05-18 Oil Chem Technologies Method of using alkylsulfonated phenol/aldehyde resins as adsorption reducing agents for chemical flooding
PL377324A1 (pl) * 2003-01-27 2006-01-23 Unilever N.V. Detergentowe kompozycje
US20040248996A1 (en) * 2003-06-09 2004-12-09 Crompton Corporation Sodium petroleum sulfonate blends as emulsifiers for petroleum oils
US20050199395A1 (en) * 2004-03-10 2005-09-15 Berger Paul D. Oil recovery method using alkali and alkylaryl sulfonate surfactants derived from broad distribution alpha-olefins
US7373977B1 (en) 2004-03-29 2008-05-20 Oil Chem Technologies Process for oil recovery employing surfactant gels
US6989355B1 (en) * 2004-07-15 2006-01-24 Chevron Oronite Company Llc Under-neutralized alkylxylene sulfonic acid composition for enhanced oil recovery processes
US7332460B2 (en) * 2004-07-15 2008-02-19 Chevron Oronite Company Llc Alkylxylene sulfonates for enhanced oil recovery processes
US20060058199A1 (en) * 2004-09-13 2006-03-16 Berger Paul D Oil recovery composition and method using arylalkyl sulfonate surfactants derived from broad distribution aplha-olefins
US20060084579A1 (en) * 2004-10-15 2006-04-20 Berger Paul D Viscoelastic surfactant mixtures
CN1328251C (zh) * 2004-12-30 2007-07-25 中国科学院理化技术研究所 芳基烷基磺酸盐及其制备方法和用途
CA2616076A1 (en) * 2005-07-22 2007-02-15 Arkema Inc. Organosulfonyl latent acids for petroleum well acidizing
US20070191633A1 (en) * 2006-02-15 2007-08-16 Christie Huimin Berger Mixed anionic surfactant composition for oil recovery
US7556098B2 (en) * 2006-07-14 2009-07-07 Paul Daniel Berger Oil recovery method employing amphoteric surfactants
US20080196893A1 (en) * 2007-02-15 2008-08-21 Christie Huimin Berger Process for oil recovery using mixed surfactant composition
KR101127739B1 (ko) * 2007-03-08 2012-03-22 아사히 가세이 메디컬 가부시키가이샤 미세다공막의 인테그리티 테스트 방법
US20080261835A1 (en) * 2007-04-23 2008-10-23 Paul Daniel Berger Surfactant based compositions and process for heavy oil recovery
US20080302531A1 (en) * 2007-06-09 2008-12-11 Oil Chem Technologies Process for recovering oil from subterranean reservoirs
US7605287B2 (en) * 2007-07-18 2009-10-20 Oil Chem Technologies Polyalkylated arylalkyl sulfonic acids and their salts
US20100048432A1 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Costello Michael T Enhanced oil recovery using sulfonate mixtures
TW201124524A (en) * 2009-08-20 2011-07-16 Chevron Oronite Co Improved enhanced oil recovery surfactant composition and method of making the same
DE112010004045T5 (de) * 2009-10-16 2012-11-29 Exxonmobil Upstream Research Company Kohlenwasserstoffbetriebsfluide und Verfahren zu deren Verwendung
US7863476B1 (en) 2009-11-23 2011-01-04 Oil Chem Technologies Multifunctional anionic surfactants
US20110120707A1 (en) * 2009-11-23 2011-05-26 Oil Chem Technologies Process for oil recovery using multifunctional anionic surfactants
US8993798B2 (en) 2009-12-22 2015-03-31 Chevron Oronite Company Llc Isomerized alpha olefin sulfonate and method of making the same
FR2974106B1 (fr) 2011-04-18 2014-09-12 Total Sa Compositions d'alkylarylsulfonates et leur utilisation pour la recuperation assistee d'hydrocarbures
CN103032055B (zh) * 2011-09-29 2016-01-13 中国石油化工股份有限公司 使用含磺酸盐阴非表活剂组合物的驱油方法
WO2013156407A1 (fr) 2012-04-17 2013-10-24 Total S.A. Compositions tensioactives et leur utilisation pour la recuperation assistee d'hydrocarbures
CN103540305B (zh) * 2012-07-12 2016-02-10 中国石油化工股份有限公司 化学驱油用表面活性剂组合物及其制备方法
CN103666430B (zh) * 2012-09-05 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 用于强化采油的表面活性剂组合物及其制备方法
CN103773347B (zh) * 2012-10-25 2016-02-10 中国石油化工股份有限公司 提高原油采收率用表面活性剂组合物及其制备方法
CN104560282B (zh) * 2013-10-25 2017-03-01 中国石油化工股份有限公司 磺酸盐、其制备方法及包含该磺酸盐的润滑脂及其制备方法
EP3331963B1 (en) 2015-08-04 2019-07-10 Stepan Company Mixed dimers from alpha-olefin sulfonic acids
WO2017023664A1 (en) 2015-08-04 2017-02-09 Stepan Company Alpha-olefin sulfonic dimer acid process
CN107954905B (zh) * 2017-12-01 2020-06-09 北京恒聚化工集团有限责任公司 一种α-烯烃磺酸盐的制备方法
CN111087534B (zh) * 2018-10-23 2021-08-03 中国石油化工股份有限公司 采用双子磺酸盐型复合乳化剂的聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用
WO2025071877A1 (en) * 2023-09-29 2025-04-03 The Lubrizol Corporation Method of lubricating a transmission

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2366133A (en) * 1941-12-03 1944-12-26 Procter & Gamble Condensation of olefin sulphonic acid with aromatic compounds
US2572605A (en) * 1948-04-01 1951-10-23 Monsanto Chemicals Process for sulfonation of organic compounds
CA780896A (en) * 1964-01-27 1968-03-19 California Research Corporation Normal alkenyl sulfonic acids
US3502716A (en) * 1967-06-22 1970-03-24 Gulf Research Development Co Process for preparing alkene sulfonates
US3555508A (en) * 1967-08-04 1971-01-12 Telefunken Patent Character identification device arranged to identify characters of different styles
US3585253A (en) * 1968-03-22 1971-06-15 Monsanto Co Production of alkylaryl sulfonates including the step of dehydrogenating normal paraffins with improved catalyst
DE1909966C3 (de) * 1969-02-27 1973-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Sulfonsauregruppenhaltige Verbin düngen
US3953338A (en) * 1969-09-15 1976-04-27 Chevron Research Company Foam well cleanout using oligomeric sulfonic acids
US3816520A (en) * 1970-04-13 1974-06-11 Celanese Corp Process for producing aromatic sulfonates
US3845114A (en) * 1970-05-01 1974-10-29 Chevron Res Process for converting alkyl sultones to alkene sulfonic acids
US3951823A (en) * 1972-07-28 1976-04-20 Chevron Research Company Foam well cleanout using oligomeric sulfonates
US4004638A (en) * 1975-04-23 1977-01-25 Mobil Oil Corporation Oil recovery by alkaline-surfactant waterflooding
US4180691A (en) * 1978-08-04 1979-12-25 Uop Inc. Alkylation of aromatic hydrocarbons for detergent precursors
DE2901298A1 (de) * 1979-01-13 1980-07-24 Hoechst Ag Verhinderung von feststoffabscheidungen in methyldichlorphosphan enthaltenden gemischen
US4220204A (en) * 1979-04-18 1980-09-02 Texaco Inc. Oil recovery method utilizing a dialkyl phenol polyethoxy alkyl sulfonate as a solubilizing co-surfactant
US4536301A (en) * 1981-08-31 1985-08-20 Uop Inc. Enhanced oil recovery
DE3461791D1 (en) * 1983-04-08 1987-02-05 Shell Int Research Process for preparing an alkyl aryl sulphonate concentrate composition
US5049311A (en) * 1987-02-20 1991-09-17 Witco Corporation Alkoxylated alkyl substituted phenol sulfonates compounds and compositions, the preparation thereof and their use in various applications
SU1664784A1 (ru) * 1989-05-15 1991-07-23 Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Хлорной Промышленности С Опытным Заводом И Конструкторское Бюро Способ стабилизации @ , @ -дихлорпроизводных синтетических жирных кислот
GB2232428B (en) * 1989-06-06 1993-05-05 Shell Int Research Surfactant composition
US5344967A (en) * 1991-06-28 1994-09-06 The Lubrizol Corporation Treatment of organic sulfonic acid
US5208390A (en) * 1991-10-25 1993-05-04 Chevron Research And Technology Company Process for alkylating aromatic polyols with higher carbon number alpha olefin oligomers

Also Published As

Publication number Publication date
EP1056693A4 (en) 2001-05-16
DE69835033D1 (de) 2006-08-03
DE69835033T2 (de) 2007-01-04
BR9813676A (pt) 2001-09-25
CN1297427A (zh) 2001-05-30
CN1221498C (zh) 2005-10-05
CA2319092A1 (en) 1999-07-22
CA2319092C (en) 2008-04-15
MXPA00006614A (es) 2004-12-03
BR9813676B1 (pt) 2011-09-06
US6043391A (en) 2000-03-28
AU1613999A (en) 1999-08-02
WO1999036376A1 (en) 1999-07-22
EP1056693A1 (en) 2000-12-06
EP1056693B1 (en) 2006-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6043391A (en) Anionic surfactants based on alkene sulfonic acid
US8163678B2 (en) Enhanced oil recovery surfactant formulation and method of making the same
CA2573540C (en) Alkylxylene sulfonates for enhanced oil recovery processes
US7770641B2 (en) Method for enhancing oil recovery with an improved oil recovery surfactant
US8293688B2 (en) Enhanced oil recovery surfactant composition and method of making the same
JP5426607B2 (ja) 原油回収増進法のための中和不完全なアルキルキシレンスルホン酸組成物
US20100048432A1 (en) Enhanced oil recovery using sulfonate mixtures
MX2012009741A (es) Proceso para producir aceite mineral usando tensioactivos basados en tensioactivos propoxialquilo que contienen c16c18.
US7605287B2 (en) Polyalkylated arylalkyl sulfonic acids and their salts
WO2025153220A1 (en) Alkyl benzene sulfonic acids and corresponding salts for enhanced oil recovery