ES2271033T3 - Guante que comprende un polihidroxialcanoato. - Google Patents

Abstract

Un guante que no produce alergia al látex adaptado para estar en contacto con un cuerpo humano, de un material caracterizado por que comprende un copolímero de polihidroxialcanoato biodegradable que comprende dos unidades monoméricas que se repiten de forma aleatoria en donde la primera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria tiene la estructura: (i) en donde R1 es H, o alquilo C1-2, y n es 1 ó 2; y la segunda unidad monomérica que se repite de forma aleatoria tiene la estructura: (ii) en donde R2 es un alquilo C3-19 o alquenilo C3-19; y en donde al menos 50% de las unidades monoméricas que se repiten de forma aleatoria tienen la estructura de la primera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria, y además en donde dicho guante está exento de látex, es decir, de la savia del árbol del caucho comercial Hevea Brasiliensis y exento de plastificante de tipo ftalato.

Description

Guante que comprende un polihidroxialcanoato.

Campo técnico

Esta invención se refiere a guantes conformados a partir de copolímeros de polihidroxialcanoato biodegradables.

Técnica anterior

Los polímeros se usan en diferentes artículos de plástico, incluidas películas, láminas, fibras, espumas, artículos moldeados, adhesivos y otros muchos productos especiales. La mayoría de estos materiales plásticos acaban en la corriente de desechos sólidos. Aunque se han realizado algunos esfuerzos de reciclado, el procesamiento repetido de polímeros incluso puros produce una degradación del material y, por consiguiente, unas deficientes propiedades mecánicas. El mezclado durante la recogida de diferentes calidades de plásticos químicamente similares puede causar problemas de procesamiento que hacen que el material recuperado sea inferior o inutilizable. Por tanto, existe la necesidad de disponer de artículos de plástico que sean biodegradables.

Existe también la necesidad de artículos que no produzcan alergia al látex. El látex de caucho natural se forma a partir del látex, que es la savia lechosa del árbol del caucho comercial, Hevea Brasiliensis. El látex de caucho natural contiene proteínas, incluidas enzimas que intervienen en la biosíntesis de las moléculas de caucho como los polímeros de (cis-1,4-poliisopreno) y sustancias químicas añadidas durante la preparación del caucho, tales como aceleradores y antioxidantes. Desgraciadamente, algunas personas son alérgicas a productos que comprenden látex de caucho natural. Estas alergias al látex incluyen síndromes tales como dermatitis de irritación por sustancias químicas; una respuesta mediada por células T que produce una reacción localizada, denominada hipersensibilidad retardada de tipo 4 o dermatitis de contacto alérgica; hipersensibilidad o urticaria de tipo inmediato; y reacción anafiláctica, también denominada hipersensibilidad de tipo 1, mediada por anticuerpos IgE. Las personas que tienen riesgo de desarrollar alergias al látex son aquellas expuestas de forma prolongada o frecuente a productos de látex, especialmente los pacientes con defectos del tubo neural, tales como espina bífida y anomalías urológicas congénitas, así como los trabajadores del sector sanitario expuestos de forma crónica al látex, especialmente a los guantes de látex. Por tanto, existe la necesidad de reducir la exposición al látex.

Además, los plásticos blandos, como los vinilos, pueden comprender plastificantes tales como ftalatos o metales pesados tales como plomo y cadmio. Los plastificantes de tipo ftalato se utilizan para obtener un plástico flexible mientras que los plastificantes de tipo metal pesado se utilizan para reducir la degradación. Dado que existe el problema de que los plastificantes y los metales pesados pueden lixiviarse desde artículos tales como mordedores para bebés, tetinas, tubos intravenosos y envolturas de vinilo para alimentos, es deseable proporcionar métodos para reducir la exposición a los plastificantes y metales pesados.

En la patente de Spencer US-5.733.268 se describen tubos y recipientes para el sector médico que comprenden un material plástico ionomérico de poliéter-éster modificado junto con pequeñas cantidades de un poli(cloruro de vinilo). Spencer describe que el poliéter-éster está libre de plastificante. Spencer también describe artículos, tales como unidades de diálisis peritoneal, unidades de drenaje urinario, unidades de quimioterapia, unidades de alimentación parenteral y unidades de procesamiento de alimentos, que comprenden estos tubos.

Sinclair y col. en su patente US-5.760.118 describen productos que comprenden un polímero hidrolíticamente degradable. Sinclair y col. describen productos tales como cintas adhesivas, bolsas de desechos médicos, envolturas peliculares, guantes, mascarillas, prendas de vestir y de cama desechables para hospitales, seda dental, cepillos dentales, piezas bucales de termómetro, jeringas, puntas de micropipeta, afeitadores, soporte para torundas de algodón, lentes de contacto, tubos intravenosos, tubos de catéter, agujas, jeringas, bolsas para fluidos tales como sangre y plasma y soportes para cultivo de células vivas. Sinclair y col. también describen artículos tales como juguetes, recipientes, cubiertas orgánicas, cintas biodegradables de semillas y artículos absorbentes.

Holmes, en la patente US-4.620.999, describe bolsas desechables para desechos corporales que comprenden un polímero de 3-hidroxibutirato y un material básico para modificar el pH del contenido de la bolsa a un pH de al menos aproximadamente 12.

Noda, en la patente US-5.918.747, describe un proceso para recuperar polihidroxialcanoatos de fuentes biológicas. Noda también afirma que los polihidroxialcanoatos pueden utilizarse para formar productos sanitarios desechables tales como vendas, apósitos para heridas, almohadillas para limpiar heridas, batas quirúrgicas, cubiertas quirúrgicas, almohadillas quirúrgicas y artículos de cama tales como sábanas, fundas de almohada y almohadillas para colchones de espuma.

Asrar y col., en WO 99/04948, describen métodos para producir objetos recubiertos que comprenden fundir un polihidroxialcanoato, tal como polihidroxibutirato o polihidroxi-butirato-co-valerato, y recubrir por extrusión el objeto. Asrar y col. afirman que el recubrimiento tiene un peso molecular de más de 125.000 daltons.

\newpage

En US-5.618.855 A y WO 95/20615 A se describen polihidroxialcanoatos (PHA) biodegradables que comprenden al menos dos unidades monoméricas que se repiten de forma aleatoria. Estos PHA se utilizan para fabricar productos de cuidado personal como pañales, vendas, apósitos para heridas, batas quirúrgicas y cubiertas y otros productos desechables institucionales y sanitarios.

Sigue existiendo la necesidad de reducir la exposición al látex y a los plastificantes. Existe la necesidad de disponer de artículos biodegradables que estén prácticamente exentos de látex, especialmente artículos para estar en contacto con el cuerpo de una persona o con un componente de su cuerpo. En la presente memoria "componentes del cuerpo" se refiere a órganos o partes corporales tales como piel, membranas mucosas u ojos. Preferiblemente, estos artículos también están exentos de plastificantes y metales pesados.

Desgraciadamente, muchos artículos biodegradables son quebradizos o incapaces de degradarse en condiciones aeróbicas y anaeróbicas. Además, los polímeros del estado de la técnica tales como polihidroxibutirato y polihidroxibutirato-co-hidroxivalerato a menudo presentan unas propiedades insatisfactorias. El polihidroxibutirato tiende a ser térmicamente inestable y el polihidroxibutirato y el polihidroxibutirato-co-hidroxivalerato a menudo presentan velocidades de cristalización y propiedades de flujo lentas que dificultan el procesamiento. Por ejemplo, el polihidroxibutirato-co-hidroxivalerato se mantiene pegajoso durante mucho tiempo y puede autoadherirse cuando es procesado para formar una película.

Sumario de la invención

Por tanto, un objeto de esta invención es evitar los diferentes problemas del estado de la técnica.

De acuerdo con un aspecto de la invención se proporciona un guante que no produce alergia al látex adaptado para estar en contacto con un cuerpo humano fabricado de un material que se caracteriza porque comprende un copolímero de polihidroxialcanoato biodegradable que comprende dos unidades monoméricas que se repiten de forma aleatoria, en donde la primera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria tiene la estructura:

--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H --- (CH_{2})_{n} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde R^{1} es H, o alquilo C_{1-2}, y n es 1 ó 2; y la segunda unidad monomérica que se repite de forma aleatoria tiene la estructura:

--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H --- CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde R^{2} es un alquilo C_{3-19} o alquenilo C_{3-19}; y en donde al menos 50% de las unidades monoméricas que se repiten de forma aleatoria tienen la estructura de la primera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria y también en donde dicho guante está exento de látex, es decir, de la savia del árbol del caucho comercial Hevea Brasiliensis, y está exento de plastificante de tipo ftalato.

De acuerdo con otro aspecto de la invención se proporciona el uso de un guante como se ha definido anteriormente para reducir la exposición de una persona al látex y a los plastificantes.

Descripción detallada

Los solicitantes han descubierto que los guantes que comprenden copolímeros de polihidroxialcanoato de acuerdo con la invención (PHA) pueden ser utilizados para reducir la exposición al látex y a los plastificantes. Además, estos guantes (en adelante mencionados como artículos) son de forma ventajosa biodegradables. Los copolímeros de polihidroxialcanoato de acuerdo con la presente invención se biodegradarán en condiciones aeróbicas y anaeróbicas y, por tanto, los artículos conformados a partir de PHA pueden biodegradarse incluso debajo del agua.

Los guantes biodegradables de acuerdo con la invención son sorprendentemente resistentes a los líquidos y a la grasa. Los artículos se conforman a partir de PHA que tienen temperaturas de ablandamiento superiores a sus temperaturas de uso previsto y son, por tanto, adecuados para el calentamiento de esterilización sin perder su estabilidad dimensional. Los artículos se conforman a partir de PHA que presentan una auto-sellabilidad y una adhesión sorprendentemente buenas a los sustratos de papel.

Además, a diferencia del homopolímero poli(3-hidroxibutirato) (PHB) o del copolímero poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxivalerato) (PHBV), los PHA según la invención son resistentes y no son quebradizos. Por tanto, los artículos que comprenden los PHA tienden menos a agrietarse o desconcharse. Los solicitantes han descubierto que los polihidroxialcanoatos de acuerdo con la presente invención tienen temperaturas de fusión más bajas, grados de cristalinidad menores y reologías de fusión mejoradas en comparación con el polihidroxibutirato y el polihidroxi-butirato-co-valerato. Los PHA de la presente invención al tener temperaturas de fusión bajas son fácilmente procesados para formar películas y recubrimientos. Los PHA de la presente invención tienen una temperatura de fusión por debajo de su temperatura de descomposición.

En la presente memoria, "látex" se refiere a la savia del árbol del caucho comercial, Hevea Brasiliensis, y "artículos de látex" se refiere a artículos que comprenden látex.

En la presente memoria, "plastificantes" se refiere a aditivos utilizados como suavizantes en la fabricación de los artículos plásticos de vinilo. Los plastificantes de tipo ftalato se refieren a compuestos que comprenden un grupo ftalato utilizado como plastificante. Estos plastificantes incluyen ftalato de bis-2-etilhexilo, también mencionado como ftalato de dioctilo (DOP), ftalato de di-2-etilhexilo (DEHP) y ftalato de diisononilo (DINP). Otros plastificantes de tipo ftalato incluyen ftalato de butil bencilo, ftalato de butil octilo, ftalato de di-n-butilo, ftalato de dicaprilo, ftalato de diciclohexilo, ftalato de dietilo, ftalato de dihexilo, ftalato de diisobutilo, ftalato de diisodecilo, ftalato de diisohectilo, ftalato de diisooctilo, ftalato de dimetilo, ftalato de ditridecilo, ftalato de diundecilo, ftalato de undecil dodecilo y mezclas de los mismos.

En la presente memoria, "alquilo" se refiere a una cadena que contiene carbono saturado que puede ser recta o ramificada y sustituida (mono-sustituida o poli-sustituida) o no sustituida, mientras que "alquenilo" se refiere a una cadena que contiene carbono que puede ser monoinsaturada (es decir, un doble enlace en la cadena) o poli-insaturada (es decir, dos o más dobles enlaces en la cadena), recta o ramificada y sustituida (mono-sustituida o poli-sustituida) o no sustituida.

En la presente memoria, "PHA" se refiere a un copolímero de polihidroxialcanoato de la presente invención, "RRMU" se refiere a una unidad monomérica que se repite de forma aleatoria y "RRMUs" se refiere a unidades monoméricas que se repiten de forma aleatoria.

En la presente memoria, "biodegradable" se refiere a la capacidad de un compuesto para ser finalmente completamente degradado a CO_{2} y agua o biomasa por microorganismos y/o factores ambientales naturales.

En la presente memoria, "transformable en abono orgánico" se refiere a un material que cumple los tres requisitos siguientes: (1) el material es capaz de ser procesado en una instalación de compostaje de residuos sólidos, (2) si se procesa así, el material terminará siendo el abono orgánico final y (3) si el abono orgánico se usa en la tierra, el material se biodegradará finalmente en la tierra.

Por ejemplo, un material polimérico en forma de película presente en residuos sólidos enviado a una instalación de compostaje para su procesado, no termina siendo necesariamente un abono orgánico final. Algunas instalaciones de compostaje someten la corriente de residuos sólidos a una clasificación neumática antes de su procesado posterior, con el fin de separar el papel y otros materiales. Una película polimérica probablemente se separaría de la corriente de residuos sólidos durante dicha clasificación neumática y, por lo tanto, no sería procesada en la instalación de compostaje. Sin embargo, puede seguir siendo un material "transformable en abono orgánico" según la anterior definición porque es "capaz" de ser procesado en una instalación de compostaje.

El requisito de que el material termine siendo el abono orgánico final significa de forma típica que sufre un tipo de degradación en el proceso de transformación en abono orgánico. De forma típica, la corriente de residuos sólidos se someterá a una etapa de troceado en una primera fase del proceso de transformación en abono orgánico. Como resultado, la película polimérica estará presente en forma troceada en lugar de como una lámina. En la fase final del proceso de transformación en abono orgánico, el abono orgánico acabado se someterá a una etapa de tamizado. De forma típica, los trozos de polímero no pasarán a través de los tamices si han conservado el tamaño que tenían inmediatamente después de la etapa de troceado. Los materiales de la presente invención transformables en abono orgánico habrán perdido bastante de su integridad durante el proceso de transformación en abono orgánico para que los trozos parcialmente degradados puedan pasar a través de los tamices. Sin embargo, es concebible que una instalación de compostaje pueda someter la corriente de residuos sólidos a un troceado muy riguroso y a un tamizado grueso, en cuyo caso polímeros no degradables, como polietileno, podrían cumplir el requisito (2). Por lo tanto, cumplir el requisito (2) no es suficiente para que un material sea transformable en abono orgánico de acuerdo con la presente definición.

Lo que distingue al material transformable en abono orgánico según se define en la presente memoria de materiales como el polietileno es el requisito (3), es decir que el material sea finalmente biodegradable en la tierra. Este requisito de biodegradabilidad no es esencial para el proceso de transformación en abono orgánico ni para el uso de abonar la tierra. Los residuos sólidos y el abono orgánico resultante a partir de los mismos pueden contener toda clase de materiales no biodegradables, por ejemplo, arena. Sin embargo, para evitar en la tierra una acumulación de materiales manufacturados, en la presente memoria se requiere que dichos materiales sean totalmente biodegradables. Por el mismo criterio, no es necesario en absoluto que esta biodegradación sea rápida. Siempre que el propio material y los productos intermedios de descomposición no sean tóxicos o de otra manera nocivos para la tierra o los cultivos, es totalmente aceptable que su biodegradación tarde varios meses o incluso años, dado que este requisito sólo está presente para evitar una acumulación de material manufacturado en la tierra. Los copolímeros según la invención de forma ventajosa sufren una rápida biodegradación anaeróbica.

Todas las relaciones de composición de los copolímeros mencionados en la presente memoria se refieren a relaciones molares salvo que se especifique lo contrario de forma particular. Todas las partes y los porcentajes son en peso, salvo que se especifique lo contrario de forma particular.

Los polihidroxialcanoatos utilizados en la presente invención pueden prepararse por síntesis o pueden ser producidos por diferentes microorganismos biológicos tales como bacterias o algas.

Los polihidroxialcanoatos pueden ser atácticos, isotácticos o sindiotácticos. Los polihidroxialcanoatos utilizados en la presente invención son preferiblemente básicamente isotácticos (de aproximadamente 90% a aproximadamente 100%, en peso, isotácticos) o totalmente isotácticos (aproximadamente 100%, en peso, isotácticos). Los polihidroxialcanoatos totalmente isotácticos pueden obtenerse de microorganismos biológicos, preferiblemente los polihidroxialcanoatos utilizados en la presente invención se obtienen de microorganismos biológicos.

Los polihidroxialcanoatos son copolímeros que comprenden al menos aproximadamente 2 monómeros diferentes. En una realización los polihidroxialcanoatos son copolímeros que comprenden al menos aproximadamente 3 monómeros diferentes.

En una realización, el polihidroxialcanoato comprende al menos dos unidades monoméricas (RRMUs) que se repiten de forma aleatoria. La primera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria tiene la estructura:

--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H --- (CH_{2})_{n} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde R^{1} es H o un alquilo C_{1-2}, y n es 1 ó 2. En una realización preferida, la primera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria se selecciona del grupo que consiste en el monómero en donde R^{1} es un alquilo C_{1} y n es 1 (la unidad monomérica repetitiva 3-hidroxibutirato); el monómero en donde R^{1} es un alquilo C_{2} y n es 1 (la unidad monomérica repetitiva 3-hidroxivalerato); el monómero en donde R^{1} es H y n es 2 (la unidad monomérica repetitiva 4-hidroxibutirato); el monómero en donde R^{1} es H y n es 1 (la unidad monomérica repetitiva 3-hidroxipropionato); y mezclas de los mismos.

La segunda unidad monomérica que se repite de forma aleatoria tiene la estructura:

--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H --- CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde R^{2} es un alquilo C_{3-19} o un alquenilo C_{3-19}. Las segundas RRMUs adecuadas incluyen aquellas en donde R^{2} es un alquilo o alquenilo C_{3-7}, un alquilo o alquenilo C_{5}, un alquilo o alquenilo C_{7}, un alquilo o alquenilo C_{8-11}, un alquilo o alquenilo C_{8}, un alquilo o alquenilo C_{9}, un alquilo o alquenilo C_{12-19}, un alquilo o alquenilo C_{3-11} o un alquilo o alquenilo C_{4-19}.

En una realización de la presente invención, al menos aproximadamente 50%, preferiblemente al menos aproximadamente 60%, más preferiblemente al menos aproximadamente 70%, incluso más preferiblemente al menos aproximadamente 80% y más preferiblemente aún al menos aproximadamente 85%, de las RRMUs tienen la estructura de la primera RRMU.

Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente invención son procesados en películas, láminas o fibras elásticas blandas, preferiblemente de aproximadamente 50% a aproximadamente 98%, más preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 97%, incluso más preferiblemente de aproximadamente 85% a aproximadamente 96%, de las RRMUs de los PHA tienen la estructura de la primera RRMU.

Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente invención son procesados en fibras normales o artículos moldeados (por ejemplo, mediante inyección o moldeado por soplado), preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 99%, más preferiblemente de aproximadamente 90% a aproximadamente 98%, incluso más preferiblemente de aproximadamente 92% a aproximadamente 97%, de las RRMUs de los PHA tienen la estructura de la primera RRMU.

Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente invención son procesados en artículos termoconformados, preferiblemente de aproximadamente 70% a aproximadamente 98%, más preferiblemente de aproximadamente 75% a aproximadamente 97%, incluso más preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 96%, de la mezcla de RRMUs de los PHA tienen la estructura de la primera RRMU.

Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente invención son procesados en espuma, preferiblemente de aproximadamente 70% a aproximadamente 97%, más preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 96%, incluso más preferiblemente de aproximadamente 86% a aproximadamente 95%, de la mezcla de RRMUs de los PHA tienen la estructura de la primera RRMU.

Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente invención son procesados en elastómeros o adhesivos, tales como adhesivos de venda, preferiblemente aproximadamente 50%, más preferiblemente al menos 65%, de las RRMUs de los PHA tienen la estructura de la primera RRMU.

Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente invención son procesados en telas no tejidas, preferiblemente de aproximadamente 85% a aproximadamente 99%, más preferiblemente de aproximadamente 90% a aproximadamente 98%, incluso más preferiblemente de aproximadamente 95% a aproximadamente 97%, de las RRMUs de los PHA tienen la estructura de la primera RRMU.

En una realización preferida, la primera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria se selecciona del grupo que consiste en el monómero en donde R^{1} es un alquilo C_{1} y n es 1 (la unidad monomérica repetitiva 3-hidroxibutirato); el monómero en donde R^{1} es un alquilo C_{2} y n es 1 (la unidad monomérica repetitiva 3-hidroxivalerato); el monómero en donde R^{1} es H y n es 2 (la unidad monomérica repetitiva 4-hidroxibutirato); el monómero en donde R^{1} es H y n es 1 (la unidad monomérica repetitiva 3-hidroxipropionato); y mezclas de los mismos.

En otra realización, el polihidroxialcanoato de la presente invención comprende una tercera RRMU o más RRMUs adicionales que tienen la estructura:

\vskip1.000000\baselineskip

--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}

H --- (CH_{2})_{m} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

\vskip1.000000\baselineskip

en donde R^{3} es H, un alquilo C_{1-19} o un alquenilo C_{1-19}, y m es 1 ó 2; y en donde las RRMUs adicionales no son iguales a la primera RRMU o a la segunda RRMU. En una realización el copolímero comprende de al menos aproximadamente 3, más preferiblemente de aproximadamente 3, a aproximadamente 20 RRMUs diferentes.

En una realización, R^{3} es un alquilo C_{1-19} o un alquenilo C_{1-19}, y m es 1, mientras que en otra realización R^{3} es un H, un alquilo C_{1-2} o un alquenilo C_{1-2}, y m es 1 ó 2. En una realización preferida, la tercera RRMU se selecciona del grupo que consiste en el monómero en donde R^{3} es un alquilo C_{1} y m es 1 (la unidad monomérica repetitiva 3-hidroxibutirato); el monómero en donde R^{3} es un alquilo C_{2} y m es 1 (la unidad monomérica repetitiva 3-hidroxivalerato); el monómero en donde R^{3} es H y m es 2, (la unidad monomérica repetitiva 4-hidroxibutirato); el monómero en donde R^{3} es H y m es 1, (la unidad monomérica repetitiva 3-hidroxipropionato) y mezclas de los mismos.

En otra realización un polihidroxialcanoato según la presente invención comprende dos RRMUs en donde la primera RRMU tiene la estructura:

--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H --- (CH_{2})_{n} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

\vskip1.000000\baselineskip

en donde R^{1} es H o un alquilo C_{2}, y n es 1 ó 2; y la segunda RRMU tiene la estructura:

--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{C _{3} H _{7} }}

H --- CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

Preferiblemente al menos aproximadamente 50% de las RRMUs tienen la estructura de la primera RRMU.

En una realización el PHA biodegradable de la presente invención comprende tres RRMUs, una primera RRMU que tiene la estructura:

--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H --- (CH_{2})_{n} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

\vskip1.000000\baselineskip

en donde R^{1} es H o un alquilo C_{1-2}, y n es 1 ó 2; una segunda RRMU que tiene la estructura:

--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H --- CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde R^{2} es un alquilo C_{3-19} o un alquenilo C_{3-19}, preferiblemente un alquilo C_{4-19} o un alquenilo C_{4-19}; y una tercera RRMU que tiene la estructura:

--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}

H --- (CH_{2})_{m} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde un R^{3} es H, un alquilo C_{1-19} o un alquenilo C_{1-19}, y m es 1 ó 2; y en donde la tercera RRMU no es igual que la primera RRMU o la segunda RRMU. Preferiblemente al menos 50% de las RRMUs tienen la estructura de la primera RRMU. Generalmente no más de aproximadamente 20% de las RRMUs tienen la estructura de la tercera RRMU.

Preferiblemente, el peso molecular de los polihidroxialcanoatos es superior a aproximadamente 50.000. En una realización el peso molecular promedio en peso no es superior a aproximadamente 400.000, mientras que en otra realización el peso molecular promedio en peso es superior a aproximadamente 400.000, preferiblemente superior a 500.000.

El porcentaje de cristalinidad en volumen (\phi_{c}) de un polímero (o copolímero) semi-cristalino a menudo determina el tipo de propiedades para el uso final del polímero. Por ejemplo, los polímeros muy cristalinos (más del 50%) son resistentes y rígidos y resultan adecuados para productos tales como copas de plástico. Los polímeros no muy cristalinos (por debajo del 50%), por el contrario, son flexibles y resistentes y resultan adecuados para productos tales como bolsas. La cristalinidad puede determinarse de diferentes formas, incluida la difracción por rayos X, la calorimetría de barrido diferencial (DSC), mediciones de densidad y absorción en el infrarrojo, como describe Noda en la patente US-5.618.855, incorporada como referencia en la presente memoria.

En general, los PHA de la presente invención tienen preferiblemente una cristalinidad de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 99%, medida mediante difracción por rayos X; más preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 80% y todavía más preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 70%.

Cuando se desea procesar un PHA de la presente invención en una película, la cantidad de cristalinidad en dicho PHA es más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 95%, medida mediante difracción por rayos X; más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 80% y todavía más preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 60%.

Cuando un PHA de la presente invención debe ser procesado en una lámina, la cantidad de cristalinidad en este PHA es más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 60% medido mediante difracción por rayos X; más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 50% y más preferiblemente aún de aproximadamente 20% a aproximadamente 40%.

Cuando un PHA de la presente invención debe ser procesado en una fibra normal o una tela no tejida, la cantidad de cristalinidad en este PHA es más preferiblemente de aproximadamente 50% a aproximadamente 95% medido mediante difracción por rayos X; más preferiblemente de aproximadamente 60% a aproximadamente 95% y más preferiblemente aún de aproximadamente 70% a aproximadamente 95%.

Cuando un PHA de la presente invención se desea procesar en una fibra elástica blanda, la cantidad de cristalinidad en dicho PHA es más preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 90%, medida mediante difracción por rayos X; más preferiblemente de aproximadamente 30% a aproximadamente 85% y todavía más preferiblemente de aproximadamente 40% a aproximadamente 80%.

Cuando un PHA de la presente invención debe ser procesado en un artículo moldeado o termoconformado, la cantidad de cristalinidad en este PHA es más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 80% medido mediante difracción por rayos X; más preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 70% y más preferiblemente aún de aproximadamente 30% a aproximadamente 60%.

Cuando se desea procesar un PHA de la presente invención en un elastómero o adhesivo, la cantidad de cristalinidad en dicho PHA es más preferiblemente inferior a aproximadamente 50%, medida mediante difracción por rayos X; más preferiblemente inferior a aproximadamente 30% y todavía más preferiblemente inferior a aproximadamente 20%.

Preferiblemente, los PHA biodegradables de la presente invención tienen una temperatura de fusión (Tm) de aproximadamente 30ºC a aproximadamente 160ºC, más preferiblemente de aproximadamente 60ºC a aproximadamente 140ºC y más preferiblemente aún de aproximadamente 90ºC a aproximadamente 130ºC.

Los polihidroxialcanoatos adecuados incluyen los descritos en las patentes de Noda US-5.498.692; US-5.502.116; US-5.536.564; US-5.602.227; US-5.618.855; US-5.685.756; y US-5.747.584, incorporadas como referencia en la presente memoria.

Los artículos tradicionalmente preparados total o parcialmente con látex pueden fabricarse ahora con un copolímero de polihidroxialcanoato de acuerdo con la invención en lugar del látex.

De forma similar, los artículos tradicionalmente fabricados total o parcialmente con un plástico de vinilo que comprenden un plastificante de tipo ftalato pueden ahora fabricarse utilizando un copolímero de polihidroxialcanoato de acuerdo con la invención exento de plastificantes de tipo ftalato. Por tanto una persona que utilice estos artículos puede evitar la exposición al plastificante.

Además, los artículos preparados con un copolímero de polihidroxialcanoato de acuerdo con la invención pueden estar prácticamente exentos de, preferiblemente exentos de, metales pesados tales como plomo o cadmio. En otra realización, los artículos también están prácticamente exentos de metales pesados tales como plomo y cadmio. En la presente memoria "prácticamente exento de metales pesados" se refiere a artículos que comprenden no más de 1%, preferiblemente menos de aproximadamente 0,1%, en peso, de metales pesados.

Los artículos pueden conformarse a partir de películas o láminas del copolímero de polihidroxialcanoato. En la presente memoria, "película" significa una pieza extremadamente fina continua de una sustancia que tiene una elevada relación entre longitud y espesor y una elevada relación anchura entre y espesor. Aunque no existen requisitos para un límite superior de espesor preciso, un límite superior preferido es aproximadamente 0,25 mm, más preferiblemente aproximadamente 0,10 mm e incluso más preferiblemente aproximadamente 0,05 mm. Las películas pueden ser procesadas utilizando procedimientos convencionales para fabricar películas monocapa o multicapa en equipos de preparación de películas convencionales.

En la presente memoria, "lámina" significa una pieza muy fina continua de una sustancia que tiene una elevada relación entre longitud y espesor y una elevada relación entre anchura y espesor, en donde el material tiene un grosor superior a aproximadamente 0,25 mm. Las láminas comparten muchas de las características de la película en términos de propiedades y fabricación, con la excepción de que la lámina es más rígida y tiene una naturaleza autoportante.

Los artículos que comprenden el copolímero de polihidroxialcanoato pueden comprender otros aditivos. Preferiblemente los aditivos son no tóxicos y no fugitivos. En la presente memoria, "no fugitivo" se refiere a un aditivo que no escapa del copolímero de polihidroxialcanoato a una velocidad más rápida que la de biodegradación del copolímero. Los aditivos adecuados incluyen colorantes, saborizantes, perfumes, desodorantes, desinfectantes, vitaminas, minerales, medicamentos, compuestos antibacterianos y mezclas de los mismos.

Los artículos sanitarios pueden comprender un ingrediente antibacteriano como el triclosán.

Los artículos pueden comprender colorantes. Preferiblemente, estos colorantes son no fugitivos. Los artículos de la presente invención pueden conformarse a partir de una composición que comprende el copolímero de polialcanoato biodegradable y colorante. De forma alternativa, pueden imprimirse colores y diseños en los artículos después de su fabricación. Los colorantes preferidos no son tóxicos.

Los artículos que no producen alergia al látex preferidos se conforman a partir de un polihidroxialcanoato que comprende dos unidades monoméricas que se repiten de forma aleatoria. La primera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria tiene la estructura:

(i)--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H --- (CH_{2})_{n} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde R^{1} es H o un alquilo C_{1-2}, y n es 1 ó 2; y la segunda unidad monomérica que se repite de forma aleatoria tiene la estructura:

(ii)--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H --- CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde R^{2} es un alquilo C_{3-19} o un alquenilo C_{3-19}, preferiblemente un alquilo C_{4-19} o un alquenilo C_{4-19}. En otra realización el polihidroxialcanoato comprende una tercera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria que tiene la estructura:

(iii)--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}

H --- (CH_{2})_{m} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde R^{3} es H, un alquilo C_{1-19} o un alquenilo C_{1-19}, y m es 1 ó 2, y la tercera RRMU no es igual que la primera RRMU o la segunda RRMU. Los copolímeros de polihidroxialcanoato que comprende tres RRMUs generalmente comprenderán, en peso, al menos aproximadamente 50% de la primera RRMU, y generalmente no más de aproximadamente 20% de la tercera RRMU. La composición puede comprender al menos aproximadamente 4%, más preferiblemente al menos aproximadamente 5%, e incluso más preferiblemente al menos aproximadamente 8%, y no más de aproximadamente 15%, preferiblemente no más de aproximadamente 12%, más preferiblemente no más de aproximadamente 10%, en peso, de la tercera RRMU. Los niveles de monómero preferidos dependen de las características deseadas del artículo, es decir, dependiendo de si el artículo es un artículo de espuma, un artículo moldeado o un artículo extruido o si el artículo comprende un sustrato de madera o papel que tiene un recubrimiento de copolímero.

Una realización de la invención se refiere a guantes conformados a partir de películas o láminas que comprenden un PHA. Preferiblemente las películas o láminas que comprenden un PHA que, a su vez, comprende una primera RRMU que tiene la fórmula (i) anterior, y una segunda RRMU que tiene la fórmula (ii) anterior. Preferiblemente de aproximadamente 50% a aproximadamente 98%, más preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 97%, incluso más preferiblemente de aproximadamente 85% a aproximadamente 96%, de las RRMUs del PHA tienen la estructura de la primera RRMU. El peso molecular promedio en peso del PHA es superior a aproximadamente 400.000, preferiblemente superior a aproximadamente 500.000, más preferiblemente superior a aproximadamente 600.000. En una realización las películas o láminas comprenden menos de aproximadamente 20%, preferiblemente no más de aproximadamente 15%, en peso del PHA total, de la tercera RRMU que tiene la fórmula (iii) anterior.

En otra realización los artículos comprenden un sustrato y un recubrimiento que comprenden un PHA. También puede ser deseable recubrir sustratos que contienen látex con un recubrimiento que comprende PHA para proporcionar una barrera entre el sustrato que contiene látex y la piel de la persona.

Los PHA utilizados como recubrimiento preferiblemente comprenden una primera RRMU que tiene la fórmula (i) anterior y una segunda RRMU que tiene la fórmula (ii) anterior. Preferiblemente el promedio en peso del peso molecular del copolímero es superior a 100.000, preferiblemente superior a aproximadamente 200.000. En una realización los PHA utilizados como recubrimiento comprenden no más de aproximadamente 20%, preferiblemente menos de aproximadamente 15%, en peso del PHA total, de la tercera RRMU que tiene la fórmula (iii) anterior. Los recubrimientos también pueden comprenden colorantes para conferir a los artículos un aspecto más atractivo. Los recubrimientos pueden ser aplicados a artículos preformados en cualquier forma adecuada tal como recubrimiento por pulverización, inmersión o extrusión.

En una realización, las películas o láminas que comprenden un PHA se utilizan para laminar sustratos. Preferiblemente las películas o láminas comprenden un PHA que comprende una primera RRMU que tiene la fórmula (i) anterior y una segunda RRMU que tiene la fórmula (ii) anterior. Preferiblemente de aproximadamente 50% a aproximadamente 99%, más preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 98%, incluso más preferiblemente de aproximadamente 90% a aproximadamente 97%, de las RRMUs del PHA tienen la estructura de la primera RRMU. El peso molecular promedio en peso del PHA es superior a aproximadamente 100.000, preferiblemente superior a aproximadamente 200.000. En una realización las películas o láminas comprenden no más de aproximadamente 20%, preferiblemente menos de aproximadamente 15%, en peso del PHA total, de la tercera RRMU que tiene la fórmula (iii) anterior.

Los artículos que comprenden PHA pueden fabricarse mediante cualquier proceso reconocido en la técnica, tales como los descritos en las patentes de Noda US-5.618.885 y US-5.602.227, incorporadas como referencia en la presente memoria. Las películas pueden ser procesadas utilizando procedimientos convencionales para fabricar películas monocapa o multicapa en equipos para fabricar películas convencionales. Las microesferas de los PHA de la presente invención pueden ser en primer lugar mezcladas en seco y después mezcladas en estado fundido en un extrusor de película. De forma alternativa, si se produce un mezclado insuficiente en el extrusor de película, las microesferas se pueden primero mezclar en seco y a continuación se mezclan en estado fundido en un extrusor de premezclado seguido de una reesferonización antes de extruir la película.

Los PHA de la presente invención pueden ser procesados fundidos para formar películas utilizando métodos de extrusión mediante colado o soplado de películas. La película colada es extruida a través de una matriz de ranura lineal. Generalmente, la banda plana se enfría en un rodillo grande metálico pulido que está en movimiento. La banda rápidamente se enfría y se separa de este primer rodillo, pasa por uno o más rodillos auxiliares de enfriamiento, después a través de un conjunto de rodillos de tracción o "elevación" recubiertos con caucho y finalmente por un devanadora.

En la extrusión de la película soplada, la masa fundida se extruye en sentido ascendente a través de una delgada abertura anular de la matriz. Este proceso también se denomina extrusión de película tubular. Se introduce aire a través del centro de la matriz para inflar el tubo y provocar así su expansión. Se forma una burbuja en movimiento que se mantiene con un tamaño constante controlando la presión de aire interno. El tubo de la película se enfría por aire y se sopla a través de uno o más de los anillos de enfriamiento que rodean al tubo. A continuación se aplasta el tubo pasándolo por un bastidor aplanador a través de un par de rodillos de tracción hasta una devanadora. La película tubular aplanada es posteriormente abierta mediante hendidura, desplegada y cortada con las anchuras apropiadas para su uso en productos.

Tanto los procesos de película colada como de película soplada se pueden usar para producir estructuras de película monocapa y multicapa. Para fabricar películas monocapa a partir de un único material termoplástico o de una mezcla de componentes termoplásticos sólo se requiere un único extrusor y un único sistema de matriz. Para fabricar películas multicapa de la presente invención, se utilizan preferiblemente procesos de coextrusión. Dichos procesos requieren más de un extrusor además de un bloque de alimentación de coextrusión o de un sistema multimatriz o una combinación de los mismos para conseguir la estructura de película multicapa.

Las láminas pueden conformarse mediante extrusión por colado, laminación o calandrado. La laminación produce una película con una orientación predominante en la dirección de la máquina al acelerar la película desde un punto de contacto donde se reduce el espesor. En el punto de contacto existen fuerzas de gran intensidad, pero la orientación global se puede aumentar con otras formas de orientación de la dirección de la máquina.

Puede utilizarse el calandrado para producir una película o lámina colada no orientada con un elevado rendimiento. El proceso de calandrado emplea pilas de cilindros accionados, especialmente endurecidos, soportados de manera que durante la operación puedan ser doblados o torcidos para modificar su posición relativa. Esto permite controlar el espesor del material calandrado. Las calandras normalmente están compuestas de cuatro cilindros que forman tres líneas de contacto. Estas líneas de contacto son las líneas de alimentación, medición y acabado. La línea de contacto de alimentación es donde se suministra, mezcla y calienta el polímero. La línea de contacto de medición reduce el espesor de la lámina al espesor final aproximado. La línea de contacto de acabado ajusta el calibre de la lámina variando la posición del tercer cilindro o del cilindro intermedio.

Las fibras de la presente invención pueden ser procesadas utilizando diferentes técnicas convencionales bien conocidas en la técnica incluyendo, aunque no de forma limitativa, hilado por fusión, hilado en seco e hilado en húmedo. A menudo se utilizan combinaciones de estos tres procesos básicos.

En el hilado por fusión, un PHA de la presente invención se calienta por encima de su punto de fusión y el PHA fundido se obliga a pasar a través de un hilador. Un hilador es una matriz con muchos orificios pequeños que varían en cuanto a número, forma y diámetro. El chorro de PHA fundido se pasa a través de una zona de enfriamiento donde el PHA solidifica y, a continuación, se transfiere a equipos de estiramiento y encogimiento posterior.

En el hilado en seco, un PHA de la presente invención se disuelve y la solución de PHA se extruye a presión a través de un hilador. El chorro de solución de PHA se pasa a través de una zona de calentamiento donde se evapora el disolvente y solidifica el filamento.

En el hilado en húmedo, un PHA de la presente invención es también disuelto y la solución es forzada a través de un hilador que está sumergido en un baño de coagulación. Cuando la solución de PHA emerge de los orificios del hilador dentro del baño de coagulación, el PHA se precipita o se regenera químicamente. Normalmente, todos estos procesos precisan un estiramiento posterior para obtener propiedades útiles, por ejemplo, para servir como fibras textiles. El término "estiramiento" se refiere a un estirado y un afinamiento de las fibras para conseguir una extensión irreversible, inducir una orientación molecular y desarrollar una estructura fina de fibra. Esta estructura fina se caracteriza por un alto grado de cristalinidad y por la orientación tanto de las cristalitas como de los segmentos amorfos de la cadena de PHA.

En la presente memoria, "termoconformado" se refiere a un proceso por el cual las planchas o láminas del polihidroxialcanoato son calentadas hasta que son flexibles y después son troqueladas o estiradas al vacío hasta obtener la forma adecuada. Generalmente una lámina es alimentada a un horno y calentada hasta que alcanza una temperatura termoconformable. La lámina se calienta hasta un punto de ablandamiento y después se transporta hasta una estación de conformación. De forma alternativa, una lámina puede transportarse directamente desde un extrusor hasta una estación de conformación mediante una serie de rodillos, que pueden ser calentados o enfriados para hacer que la lámina alcance la temperatura de termoconformado adecuada. La estación de conformación comprende moldes o troqueles de la forma deseada.

En la presente memoria "no tejido" significa materiales porosos de tipo textil, habitualmente en forma de lámina plana, compuestos principalmente, o totalmente, por fibras unidas en bandas que se fabrican mediante procesos diferentes a los de hilado, tejido o punto. Otros nombres para estos materiales son tejidos enlazados, tejidos conformados o tejidos artificiales. El espesor de las láminas de tejido puede variar de aproximadamente 25 mm a varios centímetros, y el peso puede variar de aproximadamente 10 g/m^{2} a aproximadamente 1 kg/m^{2}. Los materiales no tejidos presentan una amplia gama de propiedades físicas según el material y el proceso utilizados para conformar la banda. Un tejido puede ser autoportante y rígido como el papel o flexible como una bayeta convencional.

La estructura fundamental de todos los no tejidos, al contrario de los tejidos convencionales, es una banda de fibras dispuestas de una forma más o menos aleatoria. Por tanto, el elemento principal es la fibra sencilla. Las propiedades de tracción, desgarre y tacto del no tejido se derivan de la unión adhesiva o de otro tipo químicas y físicas, la fricción entre las fibras creada por el entrelazado y el refuerzo con otros materiales tales como espumas y películas.

Los materiales no tejidos de la presente invención se pueden elaborar mediante técnicas convencionales conocidas en la técnica. La producción de materiales no tejidos implica: 1) elaborar fibras de varias longitudes y diámetros, 2) crear una banda de estas fibras y 3) ligar las fibras en la banda con adhesivo o con fuerzas mecánicas de fricción creadas por el contacto o el entrelazado de las fibras. Además de estas etapas, en algunas ocasiones se prefiere reforzar la banda conformando un compuesto con otros materiales (p. ej., hilos, cambrays, películas, redes y bandas no ligadas). La variación de una o de varias de estas etapas permite obtener una enorme gama de tipos de fibras no tejidas. La expresión "fibras cortadas largas" se aplicó originalmente a fibras naturales suficientemente largas como para ser procesadas en máquinas textiles aunque excluyendo los filamentos sin fin como, por ejemplo, la seda. En el presente contexto, tal y como se aplica a los PHA de la presente invención, las "fibras cortadas largas" tienen una longitud relativamente uniforme, de aproximadamente 1,3 cm a aproximadamente 10,2 cm, y un rizo normal, es decir, con forma ondular tridimensional. Las fibras regeneradas y otras fibras extruidas se conforman de manera sin fin. Durante el proceso de fabricación se cortan a una longitud específica para satisfacer las necesidades de procesado o del mercado. Las fibras extruidas también se producen como filamentos continuos sin rizo. Los procesos de conformación de bandas a partir de fibras cortadas largas son diferentes a los utilizados en los filamentos continuos.

La selección del método para conformar la banda viene determinada por la longitud de la fibra. Inicialmente, los métodos de conformación de bandas a partir de fibras cortadas largas (fibras con una longitud suficiente como para ser manipuladas por equipos de hilado convencionales, normalmente de aproximadamente 1,2 a aproximadamente 20 cm de largo, excluidas las fibras sin fin) se basan en el proceso de cardado textil, mientras que la conformación de bandas a partir de fibras cortas se basa en las tecnologías de elaboración de papel. Aunque estas tecnologías todavía siguen siendo utilizadas, posteriormente se han desarrollado otros métodos. Por ejemplo, las bandas se conforman a partir de filamentos largos, prácticamente sin fin, directamente a partir de polímero a granel y las bandas y las fibras se producen simultáneamente. Se conocen diversos métodos de elaboración de bandas, incluyendo cardado, deposición por aire, conformación en húmedo, ligado por hilado y soplado de masa fundida.

El proceso de cardado se deriva de los antiguos métodos manuales de cardado de fibras en donde las fibras cortadas largas naturales se manipulaban en lechos de agujas. En el cardado, las haces de fibras cortadas largas se separan mecánicamente en fibras individuales y se unen en una banda uniforme mediante una acción mecánica que consiste en desplazar lechos de agujas dispuestas muy próximas entre sí.

En el proceso de deposición por aire, la orientación creada por el cardado se mejora de forma eficaz capturando fibras en un tamiz desde una corriente de aire. Las fibras se separan con dientes o agujas y se introducen en una corriente de aire. La aleatorización total debería excluir cualquier orientación preferencial cuando las fibras se recogen en el tamiz.

Los procesos de conformación en húmedo emplean fibras muy cortas. Inicialmente, las bandas se conforman a partir de fibras artificiales mediante técnicas modificadas de elaboración de papel. Las fibras se dispersan de manera continua en un gran volumen de agua y se recogen en un tamiz de alambre sin fin en movimiento. Una vez que la banda es recogida en el tamiz, es transferida a cintas o fieltros y secada en tambores calentados.

El proceso de formación de bandas ligadas por hilado implica la elaboración simultánea de fibras y bandas directamente desde el polímero a granel. El polímero a granel se funde, extruye y estira (a menudo mediante fuerzas triboeléctricas) para formar filamentos que se aleatorizan y depositan sobre cintas en forma de banda continua. Los filamentos son prácticamente sin fin. El proceso de ligado por hilado produce bandas de filamentos poco rizados con un diámetro normal de aproximadamente 1,7 dtex (1,5 den) o ligeramente superior. La birrefringencia y la uniformidad de diámetro de estos filamentos son similares a las de las fibras textiles y los filamentos convencio-
nales.

Las bandas también se preparan directamente a partir de polímeros a granel mediante el proceso de masa fundida soplada. El PHA fundido se fuerza a través de orificios muy finos de una matriz especial hasta una corriente de aire a gran velocidad en donde el PHA se conforma en filamentos muy finos aunque irregulares de longitudes indeterminadas. Los filamentos son simultáneamente conformados en una banda en donde la fusión y la resolidificación, y posiblemente las fuerzas estáticas, los mantienen juntos. La banda consiste principalmente en filamentos con diámetros muy finos.

El ligado de las fibras proporciona la resistencia a la banda e influye en otras propiedades. Se utilizan tanto medios adhesivos como mecánicos. En el ligado mecánico se utiliza la unión de fibras mediante fuerzas de fricción. El ligado también puede realizarse mediante reacción química, es decir, formación de enlaces covalentes entre aglutinante y fibras.

En la presente memoria "elastómero" se refiere a materiales que presentan una amplia deformabilidad cuando se aplica estrés y prácticamente una completa recuperación cuando cesa el mismo. Preferiblemente, un elastómero de la presente invención, a temperatura ambiente, se puede estirar repetidamente a al menos el doble de su longitud original y, tras eliminar la carga de tracción, volverá inmediata y forzosamente a aproximadamente su longitud original. Los elastómeros de la presente invención están por encima de la temperatura de transición vítrea Tg y son amorfos cuando están libres de tensiones para presentar la alta movilidad de segmento local necesaria para la deformación. Las cadenas son flexibles y las fuerzas intermoleculares (entre cadenas) son débiles. Los elastómeros de la presente invención poseen un número suficiente de reticulaciones químicas o físicas para formar una red continua y evitar el deslizamiento de cadena.

Los elastómeros termoplásticos de la presente invención tienen muchas de las propiedades de los elastómeros convencionales, tales como los cauchos vulcanizados, pero se procesan como materiales termoplásticos más que como termoendurecidos. La transición de una masa fundida fluida a sólido es reversible. Los elastómeros termoplásticos de la presente invención son sistemas multifase en los que al menos una fase es blanda y elástica y la otra es dura. Con los elastómeros termoplásticos, la transición de una masa fundida procesable a un objeto sólido elástico es rápida y reversible y tiene lugar durante el enfriamiento. Preferiblemente, los PHA de la presente invención que se procesan para formar un elastómero tienen un contenido de ramificaciones suficientemente alto como para poder actuar como elastómeros termoplásticos, actuando las áreas cristalinas como el segmento duro y los segmentos amorfos como el segmento blando. Los elastómeros termoplásticos de la presente invención se pueden procesar en equipos para plásticos convencionales, como moldeadores por inyección.

Los parámetros estructurales importantes en los elastómeros termoplásticos son el peso molecular, la naturaleza de los segmentos blando y duro y la relación entre segmentos blandos y segmentos duros. La relación entre segmentos blandos y segmentos duros afecta al módulo total del elastómero y aumenta con la proporción de los segmentos duros. Los elastómeros de la presente invención que comprenden un PHA de la presente invención se pueden utilizar también en formulaciones de mezcla con otros polímeros (o copolímeros), incluso PHA no elastoméricos, para aumentar la resistencia al impacto y la tenacidad de los materiales más rígidos.

Otras realizaciones y modificaciones dentro del ámbito de la invención reivindicada resultarán evidentes al experto en la materia. Por tanto, el ámbito de la presente invención deberá ser considerado a la luz de las siguientes reivindicaciones y debe entenderse que no está limitado a los detalles o métodos descritos en la memoria descriptiva.

Claims (5)

1. Un guante que no produce alergia al látex adaptado para estar en contacto con un cuerpo humano, de un material caracterizado porque comprende un copolímero de polihidroxialcanoato biodegradable que comprende dos unidades monoméricas que se repiten de forma aleatoria en donde la primera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria tiene la estructura:

(i)--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H --- (CH_{2})_{n} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde R_{1} es H, o alquilo C_{1-2}, y n es 1 ó 2; y la segunda unidad monomérica que se repite de forma aleatoria tiene la estructura:

(ii)--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H --- CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde R_{2} es un alquilo C_{3-19} o alquenilo C_{3-19}; y

en donde al menos 50% de las unidades monoméricas que se repiten de forma aleatoria tienen la estructura de la primera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria, y además en donde dicho guante está exento de látex, es decir, de la savia del árbol del caucho comercial Hevea Brasiliensis y exento de plastificante de tipo ftalato.

2. Un guante según la reivindicación 1, en donde R_{1} es un alquilo C_{1-2} y n es 1.

3. Un guante según la reivindicación 1, en donde R_{1} es H y n es 2.

4. Un guante según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que el copolímero de polihidroxialcanoato biodegradable comprende una tercera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria que tiene la estructura:

(iii)--- [ --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}

H --- (CH_{2})_{m} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ] ---

en donde R_{3} es H, o un alquilo C_{1-19} o alquenilo C_{1-19}; y m es 1 ó 2; y

en donde la unidad monomérica que se repite de forma aleatoria adicional no es igual que la primera unidad monomérica que se repite de forma aleatoria o que la segunda unidad monomérica que se repite de forma aleatoria.

5. Uso de un guante según cualquiera de las reivindicaciones 1-4 para reducir la exposición de una persona al látex y a los plastificantes.