ES2271488T3 - Mejoras en o referentes a la preparacion de materiales compuestos reforzados con fibras. - Google Patents
Mejoras en o referentes a la preparacion de materiales compuestos reforzados con fibras. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2271488T3 ES2271488T3 ES03257722T ES03257722T ES2271488T3 ES 2271488 T3 ES2271488 T3 ES 2271488T3 ES 03257722 T ES03257722 T ES 03257722T ES 03257722 T ES03257722 T ES 03257722T ES 2271488 T3 ES2271488 T3 ES 2271488T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- resin
- assembly
- fibrous reinforcement
- accelerator
- liquid resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 27
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 215
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 215
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 83
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims abstract description 79
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 33
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 16
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 11
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 8
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims 1
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 claims 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000003733 fiber-reinforced composite Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000009745 resin transfer moulding Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical class SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 101100202589 Drosophila melanogaster scrib gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002990 reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 238000009755 vacuum infusion Methods 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/28—Shaping operations therefor
- B29C70/54—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations, e.g. feeding or storage of prepregs or SMC after impregnation or during ageing
- B29C70/546—Measures for feeding or distributing the matrix material in the reinforcing structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/0266—Local curing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/28—Shaping operations therefor
- B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
- B29C70/42—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C70/44—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles using isostatic pressure, e.g. pressure difference-moulding, vacuum bag-moulding, autoclave-moulding or expanding rubber-moulding
- B29C70/443—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles using isostatic pressure, e.g. pressure difference-moulding, vacuum bag-moulding, autoclave-moulding or expanding rubber-moulding and impregnating by vacuum or injection
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/28—Shaping operations therefor
- B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
- B29C70/42—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C70/46—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles using matched moulds, e.g. for deforming sheet moulding compounds [SMC] or prepregs
- B29C70/48—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles using matched moulds, e.g. for deforming sheet moulding compounds [SMC] or prepregs and impregnating the reinforcements in the closed mould, e.g. resin transfer moulding [RTM], e.g. by vacuum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Conjunto de refuerzo fibroso (103) que incluye una mezcla de una resina líquida y un agente endurecedor, donde dicho conjunto de refuerzo fibroso (103) comprende también medios de inmovilización dispuestos en uno o más emplazamientos en y/o dentro del refuerzo fibroso, caracterizado porque dichos medios de inmovilización son medios fisicoquímicos con los que se puede aumentar la viscosidad de la resina líquida y porque están configurados para impartir una inmovilización localizada de la resina líquida en las proximidades de los medios de inmovilización.
Description
Mejoras en o referentes a la preparación de
materiales compuestos reforzados con fibras.
La presente invención se refiere a mejoras en o
referentes a la preparación de materiales compuestos reforzados con
fibras.
Los materiales compuestos reforzados con fibras
se utilizan mucho para formar estructuras y componentes para ser
empleados en una amplia variedad de industrias, incluyendo, por
ejemplo, la industria aeroespacial, de transporte, electrónica, en
la construcción y el ocio.
Una propuesta común para preparar tales
estructuras o componentes, en especial estructuras o componentes
grandes tales como cascos de barcos, paletas de turbinas eólicas u
otros componentes aeronáuticos, implica la colocación de un
conjunto de refuerzo fibroso en un molde, seguida de impregnación o
infusión del conjunto en una mezcla de una o más resinas líquidas
junto con uno o más agentes endurecedores. Una vez terminada la
impregnación o infusión de la mezcla de resina líquida/agente
endurecedor en el conjunto, la resina líquida se endurece para
generar la estructura o componente moldeado final, habitualmente por
calentamiento del conjunto.
Existen varias técnicas diferentes para infundir
o impregnar una mezcla de resina/agente endurecedor en el conjunto
de refuerzo fibroso. Las técnicas convencionales implican restregar
o dosificar la mezcla de resina/agente endurecedor sobre el
refuerzo fibroso. Aunque la aplicación de tales técnicas es simple y
resulta relativamente económica, la calidad del producto resultante
puede variar y las propiedades mecánicas de la estructura o del
componente final pueden no ser suficientes.
Más recientemente se han desarrollado
tecnologías de infusión de resina líquida, conocidas en la técnica
por acrónimos tales como RTM, VaRTM, SCRIMP, RIFT, etc. Todas estas
tecnologías se basan en el concepto básico de inyectar o infundir
la resina en el conjunto de refuerzo fibroso, en un molde cerrado en
caso de un proceso RTM, o en una bolsa de vacío moldeada en caso de
un proceso VaRT o SCRIMP. Estos procesos tienen bastantes más
ventajas que las técnicas convencionales debido a la mayor higiene y
seguridad con que se pueden llevar a cabo estos procesos
básicamente cerrados, gracias a las propiedades mecánicas ventajosas
del componente o la estructura compuesta final y a los favorables
costes de fabricación.
Cuando se preparan componentes reforzados con
fibras mediante un proceso de infusión de resina líquida, se
observa que la cantidad de resina líquida infundida en el conjunto
de refuerzo fibroso tiende a disminuir en ciertas zonas del
conjunto durante la infusión y el endurecimiento. Esto es
especialmente habitual cuando se emplea un proceso de infusión de
resina al vacío para preparar componentes grandes tales como paletas
de turbinas eólicas o el casco de un barco, por ejemplo, y/o cuando
la resina líquida que se infunde en el conjunto de refuerzo fibroso
tiene una viscosidad especialmente baja (viscosidades bajas reportan
beneficios concretos en la velocidad de infusión, por ejemplo). El
hecho de que se produzca esta depleción de la resina puede resultar
particularmente desfavorable ya que la estructura o el componente
final que se forma después del endurecimiento de la resina líquida
no presenta la distribución a través de la estructura de la resina
originalmente pretendida. Como consecuencia, se pueden ver
perjudicadas las propiedades mecánicas y el funcionamiento de la
estructura o del componente así obtenido, en concreto en aquellas
zonas donde se ha producido una depleción de la resina. A menudo
esta depleción de la resina se puede visualizar porque aparecen
parches blancos en la superficie de los componentes reforzados con
fibra de vidrio. Esto puede ocurrir durante la infusión o verse sólo
claramente después del endurecimiento.
Por ejemplo, en el caso de los procesos VaRTM,
las zonas del conjunto en concreto en las que se ha observado una
tendencia a la depleción de la resina incluyen aquellas cercanas al
tubo de aspiración que conecta la bomba de vacío con el molde,
donde tiende a producirse la depleción de la resina como
consecuencia de la fuerza de aspiración que genera la bomba de
vacío, y aquellas zonas en contacto con las secciones verticales
inclinadas del molde, donde la depleción de la resina puede deberse
también al efecto de la gravedad. Es bastante probable que la
depleción de la resina en estas zonas se produzca una vez que todos
los intersticios que hay entre las fibras del refuerzo fibroso se
hayan saturado completamente de la resina líquida infundida. Además,
la presión base que aplica la bolsa de vacío sobre el conjunto es
normalmente inferior a 1 bar (100 kPa), lo que en si mismo no es
suficiente para evitar que la resina líquida se salga de las
secciones verticales inclinadas de la composición debido a la
fuerza de la gravedad.
Si la resina es epoxídica, el problema se agrava
aún más cuando el conjunto se calienta con el fin de endurecer la
resina, ya que puede disminuir sustancialmente la viscosidad de las
resinas epoxídicas durante el ciclo de endurecimiento. Aunque esto
es normal en otros sistemas de infusión de resina, es menos probable
que las resinas epoxídicas líquidas puedan contrarrestar esta
disminución de viscosidad mediante una solidificación rápida y un
mecanismo de endurecimiento. Esta reducción de la viscosidad
descontrolada temporal, en concreto cuando va a acompañada del
hecho de que a menudo es necesario mantener la aspiración con vacío
en el conjunto una vez terminada la infusión de resina y también
durante el ciclo de endurecimiento, hace que aumente la tendencia a
que se produzca una depleción de la resina, en concreto en aquellas
zonas susceptibles a ello.
Una propuesta para resolver este problema
consiste en utilizar un sistema de endurecimiento muy rápido; el
tiempo de gelificación para sistemas de infusión de una resina
epoxídica formulada se puede reducir a únicamente unos pocos
minutos o, en algunos casos, incluso a menos. Sin embargo, esto
puede afectar seriamente a la viscosidad de la composición durante
el proceso de infusión y a la seguridad de la operación, ya que tal
alta reactividad a menudo viene acompañada de un gran
desprendimiento de calor exotérmico.
Por tanto, un objeto de la presente invención es
proporcionar un proceso y una composición para preparar una
estructura o un componente compuesto reforzado con fibras mediante
un proceso de infusión de resina en el que se disminuya
sustancialmente o se elimine por completo la depleción de la resina
en zonas proclives a que ésta se produzca.
Pfund ("Resin infusion in the US marine
industry", Reinforced Plastics (1994), Vol. 38, No. 12, páginas
32-34) describe un proceso de infusión
(VARTM-PLP) - proceso de laminación por moldeo
progresivo de transferencia de resina ayudado por vacío según los
preámbulos de las reivindicaciones 1 y 18 respectivamente en el que
se emplea el fotoendurecimiento para un material laminar infundido
con la resina. La sección endurecida del material laminar puede
parar o comenzar en cualquier punto mediante el enmascarado
secuencial del material laminar a medida que se infunde.
Según un primer aspecto de la presente
invención, como se define en la reivindicación 1, se proporciona un
conjunto de refuerzo fibroso impregnado de una mezcla de una resina
líquida y un agente endurecedor, donde dicho conjunto de refuerzo
fibroso comprende también medios de inmovilización dispuestos en uno
o más puntos en y/o dentro del refuerzo fibroso, estando
configurados dichos medios de inmovilización para procurar la
inmovilización localizada de la resina líquida cerca de los medios
de inmovilización.
Preferentemente, los medios de inmoviliazación
consisten en medios fisicoquímicos que permitan aumentar la
viscosidad de la resina líquida. Los medios de inmovilización
fisicoquímicos pueden comprender la adición de un aditivo con
propiedades de mejora de la viscosidad intrínseca, tal como un
espesante o un agente tixotrópico, o, como alternativa, pueden
comprender la adición de un agente acelerante que reaccione con la
mezcla de resina líquida/agente endurecedor para formar un gel. El
aumento de viscosidad impartido a la resina líquida puede
aprovecharse tanto para inmovilizar una zona de la resina líquida
dentro del conjunto o como para crear una barrera a fin de evitar,
o al menos impedir, que circule resina líquida desde una zona
específica del conjunto.
En la reivindicación 12 se define un medio de
inmovilización fisicoquímico preferente.
Según un segundo aspecto de la presente
invención, se proporciona un proceso de preparación de una
estructura compuesta o de un componente reforzado con fibras como
se define en la reivindicación 18.
El problema de la depleción de la resina que se
observa después de preparar una estructura compuesta o un
componente reforzado con fibras mediante un proceso de infusión de
resina se puede resolver con la presente invención, colocando de
manera selectiva los medios de inmovilización en aquellas zonas del
conjunto en las que se puede producir la depleción de la resina (es
decir, secciones verticales inclinadas del molde o, por ejemplo en
un proceso VaRTM, en las zonas que rodean al tubo de vacío),
permitiendo así la formación de una estructura o componente final
endurecido con una distribución de resina a través de la estructura
sustancialmente uniforme. Se puede apreciar que la inmovilización
localizada de la resina líquida en las proximidades de los medios
de inmovilización evita, o al menos reduce sustancialmente, la
tendencia que tiene la resina a salirse de estas zonas, ya sea
debido a la fuerza de la gravedad o a cualquier otra fuerza
motriz.
Además de ofrecer una solución al problema de la
depleción de resina, también pueden existir casos en los que se
puede emplear la inmovilización localizada controlable de la resina
para obtener otros efectos deseados, por ejemplo cerrar o bloquear
una conexión de tubos entre la bomba de vacío y el conjunto del
molde en un proceso VaRTM o SCRIMP. Este efecto puede ser
conveniente para facilitar la infusión controlada de la resina al
conjunto de moldeo y se puede conseguir colocando los medios de
inmovilización cerca la abertura del tubo de aspiración a vacío de
manera que una vez que la resina llega a los medios de
inmovilización y se imparte la inmovilización localizada de la
resina infundida, dicho tubo de aspiración llega a cerrarse o
bloquearse adecuadamente. Este efecto puede aprovecharse para
cerrar secuencialmentee varios tubos de aspiración diferentes a
medida que se infunde gradualmente la resina líquida por las
diferentes zonas del conjunto, permitiendo así que la aspiración a
vacío se concentre gradualmente en mayor grado en las zonas
restantes del conjunto, donde no se ha conseguido una infusión
completa.
En Butler y col., Proc. Int. Conf. Compos.
Mater., 10^{th} (1995), volumen 3, 269-276 y en
Shull y col., Proceedings of SPIE - The International Society for
Optical Engineering, (200), 3993, 19-22 se describen
métodos conocidos con los que se puede conseguir la inmovilización
localizada de una resina líquida dentro del conjunto dirigiendo
calor a zonas localizadas de una composición preimpregnada,
provocando así el endurecimiento de la resina en esa zona. Sin
embargo, en tales procesos existe la posibilidad de que el
intercambio de calor provoque el endurecimiento de la resina más
allá de las áreas localizadas deseadas. Cuando se formula que el
sistema de infusión de resina sea muy reactivo, es decir cuando se
desea, por ejemplo, un endurecimiento rápido a temperaturas bajas,
existe la posibilidad de provocar una reacción de endurecimiento vía
un aumento exotérmico. A menos que se tomen medidas para limitar
esto, existe la posibilidad de provocar el endurecimiento de la
resina en áreas más grandes de la composición, en concreto en
secciones gruesas del conjunto. Por el contrario, algunas de las
composiciones y procesos de la invención descrita no se basan en la
fuerte química de la reacción para conseguir la inmovilización
localizada de la resina, eliminando así el problema de un aumento
exotérmico no deseado.
En la presente invención, la expresión "medios
de inmovilización" denota un medio de impartir la inmovilización
localizada de la resina líquida infundida al conjunto de refuerzo
fibroso mediante un medio fisicoquímico con el que se puede
aumentar la viscosidad de la resina líquida.
Es especialmente preferente que los medios de
inmovilización sean medios químicos por los cuales se pueda
aumentar la viscosidad de la resina líquida mediante la reacción de
un llamado "agente acelerante" con la mezcla de resina
líquida/agente endurecedor infundida. Esta reacción aumenta la
viscosidad induciendo la gelificación localizada de la resina
líquida, evitando así que la resina líquida circule libremente por
la zona donde se aplica el medio químico y, por tanto, se puede
usar para evitar que se produzca la depleción de la resina.
La reacción de la mezcla de resina
líquida/agente endurecedor con el agente acelerante no da
necesariamente como resultado un endurecimiento completo de la
resina en las proximidades de los medios de inmovilización. Sólo es
necesario que aumente la viscosidad de la resina líquida en un grado
suficiente como para evitar su flujo y, por tanto su depleción,
desde la proximidad del medio químico. El endurecimiento total de la
zona inmovilizada se puede producir por reacción continua entre la
resina y el agente endurecedor, a menudo a temperatura elevada.
Como alternativa, en esta reacción continua se puede incluir el
agente acelerante que se ha aplicado en esta zona.
El agente acelerante puede aplicarse
directamente y/o impregnarse en la superficie del conjunto de
refuerzo fibroso o, cuando este conjunto está formado por varias
hojas o capas de un material de refuerzo fibroso, se puede aplicar
y/o impregnarse el agente acelerante en algunas de esas hojas o
capas individuales o en todas ellas. Esta última forma de
aplicación es particularmente conveniente cuando se desea una
inmovilización completa en una localización determinada.
A medida que la mezcla de resina líquida/agente
endurecedor se infunde en el conjunto de refuerzo fibroso, el
agente acelerante se puede dispersar en la zona circundante. Si este
es el caso, se entiende que el uso del agente acelerante es más
adecuado en zonas del conjunto donde la velocidad de flujo de la
resina a través del conjunto es baja durante el proceso de
infusión. En la práctica, la mayor parte de las zonas del conjunto
propensas a la depleción de la resina, y por tanto donde es
conveniente la inmovilización de la resina líquida, se localizan en
la periferia del conjunto, donde éste es normalmente más delgado y
la velocidad de flujo de la resina es normalmente baja. Por tanto,
en estas zonas se limita la dispersión y dilución del agente
acelerante a la zona circundante mediante el flujo que se infunde
de la mezcla de resina líquida/agente endurecedor.
Preferentemente la reacción localizada ente el
acelerante y la mezcla de resina líquida/agente endurecedor se
produce casi al final de la infusión de la resina cuando el flujo es
bajo.
En caso de un proceso SCRIMP, donde se favorece
un flujo rápido de la mezcla de resina líquida/agente endurecedor a
través de la superficie del conjunto antes de que penetre hacia la
superficie del molde, el acelerante se aplica preferentemente en
varias capas por todo el grosor del conjunto de refuerzo fibroso, en
vez de sólo en la superficie del conjunto.
En caso de procesos VaRTM, el agente acelerante
puede aplicarse al refuerzo fibroso antes de evacuar el conjunto e
infundir al refuerzo fibroso la mezcla de resina líquida/agente
endurecedor.
Aunque normalmente es preferente una aplicación
neta del agente acelerante en el conjunto de refuerzo fibroso, se
pueden incluir otros componentes adicionales con el agente
acelerante para favorecer la inmovilización del acelerante dentro
y/o en la superficie del refuerzo fibroso. Un ejemplo componente
adicional que puede usarse es un material tixotrópico tal como la
sílice ahumada disponible de Cabor Corporation con la marca
registrada Cabosil® o de Degussa Ltd. con la marca registrada
Aerosil®.
Cuando existe la posibilidad de que la carga de
un acelerante puro conlleve una concentración local de acelerante
demasiado alta en un punto dado, dicho acelerante se puede disolver
en un disolvente que pueda ser eliminado rápidamente después. Es
importante que cualquier vehículo disolvente sea eliminado por
completo, lo cual puede conseguirse utilizando procesos térmicos
y/o de vacío. Será evidente para cualquiera experto en la materia
que una técnica tal puede llevarse cabo durante un proceso de
infusión de resina a vacío evacuando el conjunto antes de infundir
la resina si el acelerante se suministra en solución. Además,
suministrar una solución de acelerante puede facilitar la
aplicación del acelerante al refuerzo fibroso mediante una técnica
de rociado o de pintura adecuada con el moldeador. Por tanto, puede
ser adecuado eliminar el vehículo disolvente como ya se ha
descrito, en base a la utilización del vacío normalmente asociado a
la transferencia de la resina líquida hacia el conjunto. Sin
embargo, hay que tener en cuenta cualquier limitación que imponga la
actividad del acelerante.
Sin embargo, es preferente que se aplique el
agente acelerante al conjunto de refuerzo fibroso en la forma del
llamado "acelerante preimpregnado". Con "acelerante
preimpregnado" queremos dar a entender un sustrato portador
adecuado en forma de parche o banda impregnado con un agente
acelerante.
El "acelerante preimpregnado" puede
suministrarse por separado en forma de parches o bandas de un
sustrato portador preimpregnados de antemano con un agente
acelerante. Por tanto, según otro aspecto de la presente invención,
se proporciona un "acelerante preimpregnado" adecuado para
colocar en y/o dentro de un conjunto de refuerzo fibroso que
comprende un sustrato portador impregnado de un agente acelerador
tal como ha se ha definido.
La utilización de un "acelerante
preimpregnado" es particularmente ventajoso ya que evita que el
moldeador tenga que manipular directamente el agente acelerante. En
cuanto a la aplicación del agente acelerante directamente sobre el
refuerzo fibroso ya descrita, es preferente que el sustrato portador
esté impregnado del acelerante puro, aunque en algunos casos puede
resultar necesario añadir otros componentes adicionales (por ejemplo
Cabosil®) para facilitar la inmovilización del reactivo en la
superficie del sustrato portador o en el interior del mismo.
Para preparar un "acelerante preimpregnado"
se puede emplear cualquier sustrato portador adecuado. Como ejemplos
adecuados se incluyen materiales textiles, especialmente tejidos
ligeros y gasas de fibras naturales o sintéticas tales como nylon,
poliéster, lana de vidrio o fibra de carbono, en forma de puntos,
retícula, trenza o malla. Por tanto, el sustrato portador del
"acelerante preimpregnado" puede ser del mismo material que el
conjunto de refuerzo fibroso o diferente. En la mayoría de los
casos, el "acelerante preimpregnado" se aplica sobre secciones
delgadas del refuerzo fibroso. En tales casos, se puede impregnar
una cantidad suficiente de acelerante en un material tejido ligero,
por ejemplo, en gasas o en los portadores habitualmente empleados en
la tecnología de adhesivos. Estos artículos ligerísimos impregnados
son especialmente adecuados para incluirlos en muchas partes de,
por ejemplo, la pala de una turbina eólica a tratar o del casco de
un barco, ya que es probable que su efecto sobre el funcionamiento
del componente final sea insignificante. El "acelerante
preimpregnado" puede aplicarse sobre la superficie del refuerzo
fibroso o, como alternativa, allí donde el refuerzo fibroso está
formado por varias capas u hojas de material de refuerzo, el
"acelerante preimpregnado" puede aplicarse entre todas o entre
algunas de esas capas u hojas. Esta última forma de aplicación es
particularmente conveniente cuando es necesaria la inmovilización
total de la resina por todo el grosor del conjunto de refuerzo
fibroso. En algunos casos, puede ser preferente alternar los
"acelerantes preimpregnados" aplicados entre las hojas o capas
correspondientes del refuerzo fibroso para que facilitar un aumento
gradual y controlado de la viscosidad de la resina a medida que se
infunde por el conjunto. Esto es particularmente conveniente en
secciones gruesas del conjunto, donde es probable que el flujo de
la resina sea más alto.
El agente acelerante se puede aplicar al
sustrato portador del "acelerante preimpregnado" en un
disolvente, como se ha descrito en relación a la aplicación del
acelerante directamente sobre el conjunto de refuerzo fibroso. En
tal caso, la impregnación del disolvente y su posterior eliminación
formar parte del proceso de fabricación del "acelerante
preimpregnado".
El sustrato portador se puede fijar sobre el
conjunto de refuerzo fibroso mediante una malla o un nudo de fibra
de vidrio, de forma similar como se usa para fijar entre si varias
capas del conjunto de refuerzo fibroso. La experimentación
determinará la posición óptima de estos parches para cada
aplicación, tanto en el plano XY (en el plano del refuerzo) como en
el plano Z (a través del conjunto). Es probable que la posición
correcta sea única para cada material a tratar.
Preferentemente, el "acelerante
preimpregnado" se pinta de un color que permita diferenciarlo
fácilmente del resto del refuerzo fibroso, cuando el aspecto
estético sea importante puede llevar el color (o la falta del
mismo) del resto del refuerzo fibroso. En el primero de los casos,
una sombra de rojo se considera particularmente adecuada para dar a
entender de forma correspondiente una mayor reactividad de esa parte
determinada del conjunto.
A medida que se infunde la resina en el conjunto
de refuerzo fibroso y se encuentra el agente acelerante, el proceso
de endurecimiento se acelera y la viscosidad de la resina líquida
aumenta mucho más deprisa que en otras zonas donde no está presente
el acelerante. Dependiendo de la naturaleza exacta del acelerante
elegido, se puede desprender calor rápidamente y esta circunstancia
debe permitirse sólo cuando sea necesario. Sin embargo, debido a
que la aplicación principal de estos agentes acelerantes se lleva a
cabo principalmente sobre secciones verticales delgadas del
conjunto de refuerzo fibroso donde es más probable que se produzca
la depleción de la resina, esta entalpía de reacción debe disiparse
rápidamente y generar pocos problemas. Sin embargo, una conducción
térmica importante puede favorecer también el endurecimiento de la
resina en la zona no acelerada adyacente, como ya se ha descrito,
lo cual puede ser o no conveniente.
El agente acelerante seleccionado, ya sea para
aplicarlo directamente en el conjunto de refuerzo fibroso o para
preimpregnarlo en un "acelerante preimpregnado" o en su
interior, depende de la mezcla específica de resina/agente
endurecedor presente en la composición. Para cualquier mezcla dada
de resina/agente endurecedor, se puede emplear cualquier acelerante
adecuado para iniciar la gelificación localizada de la resina
líquida. El criterio principal de tales acelerantes debe cumplir lo
siguiente:
- (i)
- no ser volátiles a vacío;
- (ii)
- mezclarse de forma rápida y fácil con la mezcla de resina líquida/agente endurecedor;
- (iii)
- ser compatibles con el endurecimiento del sistema infusión de resina/agente endurecedor;
- (iv)
- poderse determinar fácilmente su emplazamiento en el refuerzo fibroso; y
- (v)
- favorecer el endurecimiento rápido y eficaz del sistema de infusión de resina.
En algunos casos es preferible que la resina sea
una resina epoxídica mezclada con un agente endurecedor amino y, en
tales casos, el acelerante puede ser un reactivo que puede
reaccionar con el agente endurecedor amino y/o con la resina
epoxídica para acelerar o hacer avanzar el endurecimiento. Agentes
acelerantes típicos que pueden emplearse para la gelificación
localizada de una mezcla de resina epoxídica/agente endurecedor
amino son sales inorgánicas de diversos metales. Ejemplos adecuados
de tales sales incluyen aquellas descritas en US 4.668.736, US
5.198.146, US 5. 958.593, US 4.101.459 y US 5.442.035, cuyos
contenidos completos se incluyen aquí como referencia. Éstos son
conocidos acelerantes para el amino endurecimiento de resinas
epoxídicas.
Como acelerantes también se pueden emplear
compuestos mercaptano tales como aquellos de la gama Capture®. Los
compuestos mercaptano reaccionan con y endurecen las resinas
epoxídicas con mucha rapidez, en especial en presencia de agentes
endurecedores de amina terciaria.
El acelerante también puede ser un agente que
sufra una reacción de adición de Michael con el endurecedor amina
formando un aducto, el cual después se hace reaccionar con la resina
epoxídica a fin de formar una matriz de resina altamente
reticulada. Uno de esto acelerantes es pentaacrilato de
dipentaeritrita (Sartomer®399). Sartomer®399 está especialmente
indicado para la polimerización de acrilatos vía los residuos
insaturados en posición 5 en la molécula. También es conocida su
capacidad de sufrir una reacción de adición de Michael con agentes
endurecedores de amina. La reacción entre Sartomer®399 y la mezcla
de resina/agente endurecedor amino da como resultado primeramente
la formación de un gel gomoso. En esta forma, la resina epoxídica
queda eficazmente inmovilizada en el refuerzo, aunque mantiene su
potencial para paticipar en un amino endurecimiento, ya sea
mediante otra reacción similar o mediante el mecanismo de
endurecimiento diseñado para la masa de infusión de resina.
Una desventaja asociada al uso de Sartomer®399
es la posibilidad que tiene de sufrir una reacción de polimerización
por radicales libres no incontrolada. Para reducir la posibilidad
de que esto ocurra, en la composición se pueden incluir
inhibidores. Ya que la reacción de adición de Michael que incluye
Sartomer®399 de la presente invención no se basa en la química de
radicales libres, puede reforzarse la actividad y carga de los
inhibidores de radicales libres para evitar también el riesgo de
que se produzca una reacción de polimerización radical, mejorando
así la utilidad y seguridad de este método.
El hecho de que se produzca depleción de resina
observada con las resinas epoxídicas líquidas no es tan problemárico
en los sistemas de resinas endurecidas con radicales libres como el
que encontramos con las resinas poliéster insaturadas, ya que, a
diferencia de las resinas epoxídicas, estos sistemas de resina se
pueden modificar fácilmente para gelificarse en un momento
determinado después de la infusión. Esto permite una gelificación
rápida aproximadamente en el momento en el que se termina la
infusión de la resina y antes de promover un endurecimiento térmico
completo. Esto requiere una cuidadosa selección de iniciadores,
retardantes e inhibidores, lo cual es accesible para cualquier
experto en la materia. Sin embargo, todavía puede haber casos en los
que aún se necesita una gelificación localizada controlada de una
resina endurecida mediante radicales libres. Un ejemplo de tal caso
sería la solicitud mencionada, donde la gelificación localizada de
la resina líquida se puede emplear para cortar la succión aplicada
a vacío una vez que el conjunto o una zona del mismo se ha
infundido completamente con la resina.
La gelificación de los sistemas de resina de
radicales libres se ve mediada térmicamente en el conducto principal
y, por tanto, se puede iniciar calentando localmente la
composición. Normalmente, en la composición se incluyen componentes
adicionales tales como inhibidores para modificar el perfil de
reacción y retrasar la gelificación de la resina, preferentemente
por reacción con la especie iniciadora. Sólo cuando estos
inhibidores se agotan puede tener lugar realmente la reacción de
polimerización rápida y la reacción de polimerización adicional
favorece después una rápida gelificación de la resina. En la técnica
son bien conocidas las combinaciones adecuadas de componentes que
permiten conseguir este efecto.
La rápida generación de una especie iniciadora
puede conseguirse también de otras formas no térmicas. En ciertas
realizaciones de la invención, la formación de especies radicales
altamente reactivas puede promoverse mediante la utilización de
catalizadores. Éstos pueden actuar como verdaderos catalizadores,
proporciones muy pequeñas que funcionan bien incluso en fase
sólida, o como parte de una pareja de
reducción-oxidación (redox). Ciertas realizaciones
de la invención pueden implicar la localización de un elemento del
par redox en un "acelerante preimpregnado" y el otro elemento
en la mezcla de resina/agente endurecedor. Según se infunde la
resina poliéster en el conjunto, la interacción entre ambos
elementos del par redox puede hacer que comience el endurecimiento
rápido de las especies insaturadas presentes. Esta reacción es
suficiente para suprimir, al menos localmente, los efectos de los
inhibidores en la formulación. También pueden emplearse determinados
iones metálicos para catalizar la descomposición de los iniciadores
de radicales libres, pudiéndose aislar concentraciones bajas de
sales metálicas en los "acelerantes preimpregnados", o, como
alternativa, aplicarse directamente sobre el mismo refuerzo o en su
interior. Está previsto que los iniciadores de radicales libres que
sufren una fragmentación catalizada también trabajen bajo
iniciación térmica, sólo bajo iniciación térmica la reacción se
desarrolla a un ritmo mucho más controlable. En esencia, el
objetivo consiste en promover un grado de "no control" en la
reacción en el emplazamiento del "acelerante preimpregnado".
Cualquiera de estas soluciones para la iniciación catalítica
localizada de la polimerización puede actuar independientemente de
la química de reacción principal.
El agente acelerante, si ya se haya aplicado
puro sobre el conjunto de refuerzo fibroso o se ha colocado en su
interior en forma de un "acelerante preimpregnado", se puede
aplicar fácilmente en áreas seleccionadas del conjunto donde se
necesite la inmovilización localizada de la resina líquida
infundida. Se apreciará que el emplazamiento selectivo del agente
acelerante dicta el modelo de gelificación de preendurecimiento
resultante. El modelo de gelificación necesario depende de cada
aplicación específica. Por ejemplo, en algunos casos puede resultar
conveniente diseñar el modelo de gelificación de preendurecimiento
de manera que queden canales libres para la resina no inmovilizada,
a través de los cuales pueden eliminarse aire residual o
subproductos volátiles. Esto reduce la posibilidad de atrapar
especies gaseosas, lo cual contribuiría a la porosidad del material
laminar y provocaría una disminución de la calidad de la estructura
o del componente final.
En algunos casos será conveniente dejar canales
de resina líquida inmovilizada dentro del conjunto para que la
resina líquida fluya por encima de la resina gelificada, y/o sobre
su parte superior. Con tal disposición es más difícil que la resina
líquida refluya a través de la composición una vez completada la
infusión, de manera que esta resina líquida queda retenida en la
zona deseada de la composición y, por tanto, se puede dejar
endurecer de manera normal.
Además, el acelerante también se puede aplicar
en el refuerzo fibroso en forma de una o más líneas de agente
acelerante aplicado directamente sobre el refuerzo fibroso, o como
una o más bandas de un "acelerante preimpregnado" aplicado al
conjunto, de manera que cuando la resina líquida llega al agente
acelerante se produce una reacción entre éste y la mezcla de
resina/agente endurecedor y, como resultado, se forma una barrera de
resina gelificada que se puede configurar para evitar, o al menos
impedir, que zonas adyacentes de la resina líquida se salgan de un
área seleccionada del conjunto. Con esta disposición, la barrera
"crece" de forma eficaz desde la resina líquida a medida que
se produce la reacción con el acelerante.
Como alternativa, se pueden usar formas
concretas de parches de "acelerante preimpregnado" para
favorecer la formación de "bolsas" de resina gelificada o
endurecida a través del conjunto, las cuales pueden emplearse como
retención efectiva y, por tanto, evitar que la resina se salga de
una zona seleccionada debido al efecto de la gravedad.
Preferentemente, después de la infusión y del
endurecimiento final de la resina, el componente compuesto o la
estructura compuesta final debe ser indistinguible de aquel que se
haya preparado sin aceleración no local, aparte de la calidad
evidentemente mejor de las zonas proclives a que se produzca una
depleción de la resina en las que ésta se ha inmovilizado dentro
del conjunto.
La cantidad de acelerante aplicado al refuerzo
fibroso ya sea directamente o preimpregnado dentro de un
"acelerante preimpregnado" debe ser suficiente para impartir
la inmovilización localizada de la resina líquida en el conjunto.
En algunos casos, la carga necesaria puede ser alta (>10% en
masa) y, en este caso, el agente acelerante funcionará mejor cuando
el caudal de resina dentro del conjunto sea bajo. En aquellas zonas
donde el caudal es alto, es probable que el acelerante sea
arrastrado a través del conjunto y diluido por la resina, como ya
se ha explicado. Esto puede reducir el aumento de la viscosidad de
la resina líquida resultante y reducir también la localización de
inmovilización de la resina. Para permitir que esto ocurra se pueden
aplicar diferentes cargas de acelerante en diferentes zonas del
conjunto asegurando los diferentes caudales, o, como alternativa,
se pueden preparar parches de "acelerante preimpregnado" con
diferentes cargas de acelerante para inmovilizar la resina líquida
a diferentes caudales. Por ejemplo, un parche o banda de
"acelerante preimpregnado" puede contener una carga alta de
acelerante en áreas de caudal de resina rápidas y una carga más baja
para aquellas con un caudal de resina lento. Como alternativa, se
podría colocar un acelerante más reactivo en aquellas zonas donde
la circulación de resina es rápida y uno menos reactivo en aquellas
zonas donde la circulación de resina es lenta.
Una ventaja de impartir una inmovilización
localizada a la resina líquida haciendo que ésta se gelifique por
reacción con un acelerante consiste en que durante el ciclo de
endurecimiento en el que la composición de resina se calienta
inicialmente, la viscosidad de las zonas gelificadas de la resina
permanece alta, evitando así, o al menos reduciendo al máximo, que
la resina salga de las zonas gelificadas. Esta característica es
particularmente importante si la resina líquida infundida en el
conjunto es una resina epoxídica, caso en que se puede producir una
reducción inicial de la viscosidad durante el calentamiento de la
resina para que se endurezca y un aumento posterior de la
viscosidad cuando tiene lugar el endurecimiento, que es normalmente
mucho más lento que el "endurecimiento pseudocontrolado" que se
puede producir con sistemas de radicales libres. En ausencia de
acelerante, la disminución de la viscosidad que produce el aumento
de la temperatura elimina, al menos durante un tiempo, cualquier
aumento de la viscosidad lo que da como resultado que la resina
avance y se endurezca continuamente. Es durante esta parte del
proceso cuando los problemas no deseados referentes al flujo de la
resina (que esta invención está diseñada para eliminarl) son más
graves. Normalmente se utilizan materiales aislantes para cubrir el
conjunto infundido durante el endurecimiento y, en ese caso, la
depleción de la resina se hace aparente únicamente al desmoldear la
estructura o componente final endurecido. El problema también
empeora cuando se emplea un sistema de infusión de una resina de
baja viscosidad, el cual se ve favorecido por diversos procesadores
de sistemas de infusión rápida.
Debería también apreciarse que es normal para
los procesadores que aplican un proceso de infusión de resina a
vacío regular el nivel de vacío aplicado al conjunto para adaptar
cada paso del proceso de fabricación. Por tanto, se emplea alto
vacío cuando al principio se atrae resina al refuerzo, y un vacío
más suave cuando el conjunto está completamente lleno. El mantener
un nivel de vacío más suave durante el endurecimiento es importante
para evitar que se formen poros en el material laminar a causa de
los componentes matriciales volátiles, del aire disuelto que se
libera o de productos reactivos volátiles. Además, la aplicación
continua de al menos una parte de vacío favorece la consolidación
de la estructura y ayuda a conseguir la proporción correcta entre
la resina y el refuerzo. Como consecuencia de mantener este vacío se
empeora más el flujo de cualquier resina de baja viscosidad por el
conjunto.
Además, a menudo resulta difícil conseguir una
distribución de calor uniforme en moldes grandes, por ejemplo en un
molde para palas de una turbina eólica. Como consecuencia puede ser
que se necesiten tiempos de endurecimiento prolongados, mientras
que zonas que son difíciles de calentar pueden alcanzar la
temperatura necesaria. Por tanto, otra ventaja de la inmovilización
de resinas mediante gelificación en tales circunstancias consiste
en que ésta proporciona de manera eficaz a estas zonas un
calentamiento inicial, aunque no reemplace el requisito de
endurecimiento térmico posterior por completo. Por tanto, la
adecuada colocación de tales medios de inmovilización puede evitar
tener que suministrar un calor adicional significativo durante el
ciclo de endurecimiento.
En otra realización alternativa de la invención,
el medio de inmovilización químico con el que se aumenta la
viscosidad de la resina líquida comprende la adición de un material
para aumentar la viscosidad en forma de resina extra, la cual
aumenta la viscosidad local de la resina líquida que se infunde en
una zona seleccionada. Preferentemente la resina extra tiene una
viscosidad más alta que la resina base y puede estar parcialmente
reticulada (alternancia-B) o ser una forma
alternativa de resina tal como, por ejemplo, una forma de resina
sólida o semisólida (por ejemplo, bisfenol A sólido o semisólido
donde la resina de infusión es un bisfenol A líquido u otra
formulación o análogo epoxídico de baja viscosidad). En la mayoría
de los casos, la resina adicional tiene un peso molecular más alto,
y por tanto una viscosidad mayor, que la resina líquida que se usa
para impregnar el volumen del refuerzo fibroso. La resina adicional
se puede aplicar en el refuerzo fibroso como una pasta o pura.
Además, la resina también se puede aplicar directamente sobre el
conjunto de refuerzo fibroso o impregnarse sobre o en el interior
de una o más hojas adicionales de un sustrato portador (por ejemplo
secciones de tejido o de refuerzo fibroso), el cual puede colocarse
después sobre el conjunto de refuerzo fibroso o en el interior del
mismo. Aunque existen desventajas en el sentido de que los efectos
del aumento de la viscosidad pueden estar demasiado localizados (es
decir, limitados únicamente a las capas interlaminares del refuerzo
fibroso), se puede arrastrar la resina adicional a medida que se
infunde la mezcla de resina líquida/agente endurecedor a través del
refuerzo fibroso, y el endurecimiento puede verse afectado por la
dilución del agente endurecedor en la mezcla de resina
líquida/agente endurecedor, esta forma de medio de inmovilización
es muy útil en algunas aplicaciones.
Por otro lado, el medio químico para aumentar la
viscosidad de la resina líquida comprende la adición de un
espesante o de un material tixotrópico. Ejemplos adecuados de
materiales tixotrópicos incluyen sílice hidrófoba (por ejemplo
Cabosil®), zeolitas, arcillas, fibras de vidrio cortas o
microesferas de vidrio. Tales materiales se pueden aplicar en el
conjunto en seco o como una pasta, aunque se debe tener cuidado para
asegurar una mezcla eficaz con la resina de infusión.
La resina líquida puede impregnarse o infundirse
en el conjunto de refuerzo fibroso mediante cualquier proceso de
infusión o impregnación adecuado. Es preferible infundir la resina
mediante un proceso de infusión de resina líquida, por ejemplo un
proceso VaRTM, SCRIMP, RIFT o RTM.
En las composiciones y procesos de la presente
invención, el conjunto de refuerzo fibroso puede hacerse con
cualquiera de los materiales como posibles sustratos portadores del
conjunto de "acelerante preimpregnado".
La selección del agente endurecedor adecuado
para mezclar con la resina depende del tipo de resina empleada y un
experto en la materia puede saber fácilmente cómo seleccionar las
combinaciones adecuadas.
Sólo a modo de ilustración, a continuación se
describe con más detalle una realización de la invención con
referencia a la figura que se acompaña.
La Figura 1 es una ilustración en diagrama de la
parte terminal de un conjunto reserva de resina de infusión para un
componente estructural grande, en sección parcial.
El extremo terminal del conjunto reserva de la
resina de infusión al vacío 101 que se muestra en la Figura 1
incluye un molde 102 para un componente estructural grande, que en
este caso es la pala de una turbina eólica. En contacto con la
superficie 102a del molde 102 hay un conjunto de refuerzo fibroso
103 cubierto por una hoja externa impermeable 104 para formar una
bolsa de vacío hermética.
El conjunto de refuerzo fibroso 103 consiste en
varias hojas de fibra de refuerzo aseguradas entre si. En el cuerpo
principal del conjunto reserva, es decir la zona señalada con la
flecha 107 en la Figura 1, se coloca una red de infusión de tipo
SCRIMP entre el refuerzo fibroso 103 y la capa externa impermeable
104.
La bolsa de vacío se conecta a una bomba de
vacío (no mostrada), cuyo funcionamiento produce la evacuación de
la bolsa de vacío (y por tanto el refuerzo fibroso 103 se encapsula
en la misma) y hace que una mezcla de resina líquida/agente
endurecedor, por ejemplo Prime 20 de SP Systems Ltd (que es un
sistema de resina líquida y endurecimiento en dos partes en los que
se premezclan ambos ingredientes en la proporción correcta justo
antes de la inyección/infusión), sea arrastrada hasta el interior
del conjunto de refuerzo fibroso 103 desde un tambor de
alimentación a través del tubo de entrada de resina 105. Se
proporcionan canales para la infusión de la resina (no mostrados)
para permitir que la resina penetre a través del conjunto de
refuerzo fibroso 103 de forma controlada. El conjunto de material
reserva que se muestra en la Figura 1 está diseñado para que la
resina circule rápidamente a través de la zona del cuerpo principal
que se señala con la flecha 107 y después penetre más lentamente
hacia la superficie 102a del molde. El flujo que va hasta las
secciones verticales inclinadas del conjunto del material reserva,
tal como la zona 106 que se muestra en la Figura 1, transcurre en
la dirección de la flecha 108.
Una vez infundida completamente con la mezcla de
resina líquida/agente endurecedor, la resina se endurece para
formar la sección de la pala de la turbina eólica.
Como ya se ha comentado, se observa que la
mezcla de resina líquida/agente endurecedor que se ha infundido al
conjunto tiende a salirse de ciertas zonas del conjunto antes de que
se pueda realizar el endurecimiento de la resina. Las zonas más
destacadas en las que se ha observado este fenómeno son aquellas que
rodean al tubo de aspiración a vacío, que conecta la bomba de vacío
con el conjunto, y las zonas del conjunto que están en contacto con
las secciones verticales inclinadas de la superficie del molde, tal
como la zona 106 de la Figura 1. La zona 106 corresponde al
saliente adhesivo de la pala de la turbina eólica y el hecho de que
se produzca una depleción de resina en esta parte de la estructura
de las palas puede ser especialmente perjudicial para las
propiedades mecánicas y el funcionamiento del saliente adherido.
Por tanto, para evitar que se salga la mezcla de
resina líquida/agente endurecedor de esta zona del conjunto de
material reserva, se colocan parches de "acelerante
preimpregnado" 110a, 110b, 110c en y/o dentro del refuerzo
fibroso 103 (tal como se muestra en la Figura 1) antes de infundir
la mezcla de resina líquida/agente endurecedor. Estos parches están
formados por una o más hojas de tejido (o de otro material portador
fibroso adecuado) impregnadas de una sustancia acelerante que puede
reaccionar con la mezcla de resina líquida/agente endurecedor para
provocar una solidificación localizada, como ya se ha definido.
A medida que la mezcla de resina líquida/agente
endurecedor se infunde en la zona vertical inclinada 106 del
conjunto de refuerzo fibroso 102, se pone en contacto con la
sustancia acelerante y después se produce la reacción de
solidificación. Esta reacción de solidificación aumenta la
viscosidad de la mezcla de resina líquida/agente endurecedor cerca
del parche de "acelerante preimpregnado", lo que a su vez
evita, o al menos reduce al máximo, la depleción de la resina en
esta zona debido a efectos gravitatorios. La resina se puede
endurecer después de la forma habitual para formar la pala de la
turbina eólica con una distribución de resina sustancialmente
uniforme por toda su estructura, incluido el saliente adherido.
Claims (22)
1. Conjunto de refuerzo fibroso (103) que
incluye una mezcla de una resina líquida y un agente endurecedor,
donde dicho conjunto de refuerzo fibroso (103) comprende también
medios de inmovilización dispuestos en uno o más emplazamientos en
y/o dentro del refuerzo fibroso, caracterizado porque dichos
medios de inmovilización son medios fisicoquímicos con los que se
puede aumentar la viscosidad de la resina líquida y porque están
configurados para impartir una inmovilización localizada de la
resina líquida en las proximidades de los medios de
inmovilización.
2. Conjunto de refuerzo fibroso (103) según la
reivindicación 1, caracterizado porque el conjunto (103)
comprende múltiples hojas o capas de material de refuerzo
fibroso.
3. Conjunto de refuerzo fibroso (103) según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el medio
fisicoquímico comprende un agente acelerante o una resina adicional
de mayor viscosidad que la de la resina líquida.
4. Conjunto según la reivindicación 4,
caracterizado porque el agente acelerante se aplica sobre y/o
impregna en el conjunto de refuerzo fibroso (103).
5. Conjunto (103) según la reivindicación 3 ó 4,
caracterizado porque la resina líquida reacciona con el
agente acelerante para formar un gel.
6. Conjunto (103) según cualquiera de las
reivindicaciones 3 a 5, caracterizado porque se incluyen
componentes adicionales junto con el agente acelerante para
modificar sus propiedades físicas.
7. Conjunto (103) según la reivindicación 6,
caracterizado porque los componentes adicionales se
seleccionan de entre espesantes y materiales tixotrópicos.
8. Conjunto (103) según la reivindicación 7,
caracterizado porque el material tixotrópico se selecciona
de entre sílice hidrófoba, zeolitas, arcillas, fibras de vidrio
cortas o microesferas de vidrio.
9. Conjunto (103) según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la resina
es una resina epoxídica mezclada con un agente endurecedor de
amina.
10. Conjunto (103) según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la resina es
una resina de poliéster insaturada.
11. Conjunto (103) según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la
inmovilización localizada de la resina líquida define uno o más
canales.
12. Acelerante preimpregnado (110a, 110b, 110c)
para colocar en y/o dentro de un conjunto de refuerzo fibroso (103)
que comprende un sustrato portador impregnado de un agente
acelerante.
13. Acelerante preimpregnado (110a, 110b, 110c)
según la reivindicación 12, caracterizado porque el sustrato
portador comprende un material textil natural o sintético.
14. Acelerante preimpregnado (110a, 110b, 110c)
según la reivindicación 12 ó 13, caracterizado porque el
sustrato portador está impregnado de un acelerante puro.
15. Acelerante preimpregnado (110a, 110b, 110c)
según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14,
caracterizado porque el agente acelerante se aplica al
sustrato en forma de una solución de disolvente.
16. Acelerante preimpregnado (110a, 110b, 110c)
según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15,
caracterizado porque el sustrato portador se fija en un
conjunto de refuerzo fibroso mediante una malla o un nudo de fibra
de vidrio.
17. Acelerante preimpregnado (110a, 110b, 110c)
según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 16,
caracterizado porque el acelerante preimpregnado (110a,
110b, 110c) es coloreado.
18. Proceso para la preparación de una
estructura compuesta o de un componente reforzado con fibras que
comprende los pasos de:
- i)
- colocar un conjunto de refuerzo fibroso (103) en un molde (102) para dicha estructura o componente;
- ii)
- infundir a dicho conjunto de refuerzo fibroso (103) una mezcla de una resina líquida y un agente endurecedor para dicha resina líquida; y
- iii)
- facilitar el endurecimiento de dicha resina líquida;
caracterizado porque se
disponen medios de inmovilización en uno o más emplazamientos en y/o
dentro del refuerzo fibroso, siendo dichos medios de inmovilización
medios fisicoquímicos con los que se puede aumentar la viscosidad
de la resina líquida y estando configurados para impartir la
inmovilización localizada de la resina líquida en las proximidades
de los medios de
inmovilización.
19. Proceso según la reivindicación 18,
caracterizado porque los medios de inmovilización son un
agente acelerante.
20. Proceso según la reivindicación 19,
caracterizado porque el agente acelerante se aplica en el
material de refuerzo fibroso como acelerante puro, en una
disolución de disolvente o en un acelerante preimpregnado (110a,
110b, 110c).
21. Proceso según cualquiera de las
reivindicaciones 18 a 20, caracterizado porque se aplica
vacío al conjunto (103) para atraer la resina hasta el interior del
conjunto.
22. Proceso según la reivindicación 21,
caracterizado porque el vacío se reduce y de ese modo el
conjunto (103) se llena de resina.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0229094.8A GB0229094D0 (en) | 2002-12-13 | 2002-12-13 | Improvements in or relating to the preparation of fibre-reinforced composites |
| GB0229094 | 2002-12-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2271488T3 true ES2271488T3 (es) | 2007-04-16 |
Family
ID=9949633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03257722T Expired - Lifetime ES2271488T3 (es) | 2002-12-13 | 2003-12-09 | Mejoras en o referentes a la preparacion de materiales compuestos reforzados con fibras. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7255549B2 (es) |
| EP (1) | EP1428650B1 (es) |
| AT (1) | ATE336359T1 (es) |
| DE (1) | DE60307580T2 (es) |
| DK (1) | DK1428650T3 (es) |
| ES (1) | ES2271488T3 (es) |
| GB (1) | GB0229094D0 (es) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0229094D0 (en) * | 2002-12-13 | 2003-01-15 | Hexcel Composites Ltd | Improvements in or relating to the preparation of fibre-reinforced composites |
| US7469459B2 (en) * | 2003-09-18 | 2008-12-30 | Zephyros, Inc. | System and method employing a porous container for sealing, baffling or reinforcing |
| US7666804B2 (en) * | 2004-06-21 | 2010-02-23 | Hexcel Composites, Ltd. | Crystalline resin sandwich films |
| KR101226541B1 (ko) * | 2004-08-31 | 2013-02-07 | 오베르메이어 헨리 케이 | 섬유 보강 복합물에 대한 고강력 결합 시스템 |
| DK176135B1 (da) * | 2004-11-30 | 2006-09-18 | Lm Glasfiber As | Vakuuminfusion ved hjælp af semipermeabel membran |
| US7332049B2 (en) * | 2004-12-22 | 2008-02-19 | General Electric Company | Method for fabricating reinforced composite materials |
| US7431978B2 (en) * | 2004-12-22 | 2008-10-07 | General Electric Company | Reinforced matrix composite containment duct |
| US7335012B2 (en) * | 2004-12-22 | 2008-02-26 | General Electric Company | Apparatus for fabricating reinforced composite materials |
| US8205532B2 (en) | 2005-08-16 | 2012-06-26 | The Boeing Company | Method of cutting tow |
| US7633040B2 (en) * | 2005-11-14 | 2009-12-15 | The Boeing Company | Bulk resin infusion system apparatus and method |
| DE202006005694U1 (de) * | 2006-04-07 | 2006-07-06 | Schlüter-Systems Kg | Bauplatte als Träger für eine Flächenbekleidung aus Kermaikfliesen, einem Putz oder einem dünnschichtigen Spachtelmörtel an oder in Gebäuden |
| GB2447964B (en) | 2007-03-29 | 2012-07-18 | Gurit Uk Ltd | Moulding material |
| US8449709B2 (en) | 2007-05-25 | 2013-05-28 | The Boeing Company | Method of fabricating fiber reinforced composite structure having stepped surface |
| US8156979B2 (en) * | 2007-11-19 | 2012-04-17 | Joseph Alan Incavo | Tire with zoned built-in sealant layer |
| US8945450B2 (en) * | 2009-11-04 | 2015-02-03 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Apparatus and method for manufacturing fiber reinforced plastic structure |
| DE102009054690B4 (de) | 2009-12-15 | 2018-03-08 | Gaugler & Lutz Ohg | Sandwichverbundbauteil, Verfahren zur Herstellung eines Sandwichverbundbauteils und Verbindungsanordnung |
| DE102009060699B4 (de) * | 2009-12-29 | 2014-07-03 | Airbus Operations Gmbh | Infusionsverfahren und Fließhilfe |
| EP2588296B1 (en) * | 2010-07-02 | 2018-05-02 | Hexcel Holding GmbH | Fibre reinforced composite moulding |
| ES2427971T3 (es) * | 2010-07-09 | 2013-11-05 | Lm Wp Patent Holding A/S | Método de producción de palas de aerogenerador precurvadas |
| MX345591B (es) * | 2010-08-23 | 2017-02-07 | Materia Inc * | Modificaciones de flujo de transferencia de resina asistido por vacio para moldeo vartm para sistemas de resina de baja viscosidad. |
| US9039381B2 (en) | 2010-12-17 | 2015-05-26 | Vestas Wind Systems A/S | Wind turbine blade and method for manufacturing a wind turbine blade with vortex generators |
| US8425196B2 (en) * | 2011-01-28 | 2013-04-23 | General Electric Company | Wind turbine blades with a hardened substrate construction |
| WO2012115067A1 (ja) | 2011-02-25 | 2012-08-30 | 東レ株式会社 | Ｆｒｐの製造方法 |
| US20120027609A1 (en) * | 2011-05-17 | 2012-02-02 | Prasad Ogde | Wind turbine rotor blade with precured fiber rods and method for producing the same |
| DE102011087622A1 (de) | 2011-12-02 | 2013-06-06 | Gaugler & Lutz Ohg | Sandwichverbundbauteil und Verfahren zur Herstellung eines Sandwichverbundbauteils |
| JP5667970B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2015-02-12 | 株式会社日立製作所 | 複合材料 |
| US9115584B2 (en) * | 2012-04-24 | 2015-08-25 | General Electric Company | Resistive band for turbomachine blade |
| DE102012103668A1 (de) | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Hedrich Gmbh | Vorratsbehälter für Gießharz sowie Verfahren und Vorrichtung zum Vergießen von Gießharz |
| DE102012010271B4 (de) * | 2012-05-25 | 2017-10-12 | Premium Aerotec Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Faserverbundbauteils mittels eines Vakuumaufbaues |
| EP2700492B1 (en) * | 2012-08-23 | 2017-02-01 | Airbus Operations GmbH | Infusion method and structure for infusion method |
| ITRM20130451A1 (it) * | 2013-08-01 | 2015-02-02 | Compnext S R L | Procedimento per realizzare prodotti in materiale composito con strati in materiale di rinforzo additivati con catalizzatore |
| US9283726B2 (en) | 2013-11-07 | 2016-03-15 | Siemens Aktiengesellschaft | Wind turbine blade segment and method of manufacturing the wind turbine blade segment |
| GB2520082A (en) * | 2013-11-11 | 2015-05-13 | Vestas Wind Sys As | Wind turbine blades |
| GB2528852A (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-10 | Vestas Wind Sys As | Composite component having a safety edge |
| MX364036B (es) * | 2015-09-09 | 2019-04-11 | Nissan Motor | Metodo de fabricacion para material compuesto y aparato de fabricacion para material compuesto. |
| CN109070500B (zh) * | 2016-03-25 | 2021-04-20 | 肖特兄弟公司 | 用于制备复合层合物的设备和方法 |
| US10786957B2 (en) | 2017-01-30 | 2020-09-29 | General Electric Company | System, method, and apparatus for infusing a composite structure |
| US11225942B2 (en) * | 2017-07-05 | 2022-01-18 | General Electric Company | Enhanced through-thickness resin infusion for a wind turbine composite laminate |
| US10677216B2 (en) | 2017-10-24 | 2020-06-09 | General Electric Company | Wind turbine rotor blade components formed using pultruded rods |
| US11738530B2 (en) | 2018-03-22 | 2023-08-29 | General Electric Company | Methods for manufacturing wind turbine rotor blade components |
| DK3564019T3 (da) * | 2018-05-03 | 2024-02-12 | Lm Wind Power As | En fremgangsmåde til fremstilling af en vindmøllevinge |
| EP3693156B1 (en) | 2019-02-07 | 2026-05-06 | LM Wind Power A/S | A method of manufacturing a wind turbine blade |
| GB202020936D0 (en) * | 2020-12-23 | 2021-02-17 | Lm Wind Power As | Method of manufacturing a wind turbine blade |
| US12110425B2 (en) | 2021-08-17 | 2024-10-08 | Uniseal, Inc. | Electromagnetic curable novel toughened epoxy-hybrid structural adhesives and applications using the same |
| EP4190847A1 (en) * | 2021-12-02 | 2023-06-07 | Siemens Gamesa Renewable Energy A/S | Method of producing a wind turbine blade, a respectively produced wind turbine blade and a porous material suitable for use in the production |
| EP4613466A1 (en) * | 2024-03-07 | 2025-09-10 | Siemens Gamesa Renewable Energy A/S | Method for manufacturing a wind turbine blade and mold arrangement |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1500206A (en) | 1975-10-23 | 1978-02-08 | Ciba Geigy Ag | Compositions for curing epoxide resins |
| US4668736A (en) | 1984-07-18 | 1987-05-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fast curing epoxy resin compositions |
| US4873044A (en) | 1987-12-21 | 1989-10-10 | Shell Oil Company | Method and apparatus for reduction of mold cycle time |
| US4880583A (en) | 1988-05-23 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Method for reduction of mold cycle time |
| US4952135A (en) | 1988-05-23 | 1990-08-28 | Shell Oil Company | Apparatus for reduction of mold cycle time |
| US4942013A (en) * | 1989-03-27 | 1990-07-17 | Mcdonnell Douglas Corporation | Vacuum resin impregnation process |
| DE69109773T2 (de) | 1990-07-25 | 1995-09-21 | John A Shomer | Homogenes Beschleunigersystem für Epoxydharze. |
| US5442035A (en) | 1993-09-29 | 1995-08-15 | Shell Oil Company | Calcium sulfonate or calcium hydrocarbyl sulfate accelerator for amine cure of epoxy resins |
| US5443778A (en) * | 1993-12-23 | 1995-08-22 | Tempress Incorporated | Vent apparatus and method for thermoset injection moulding systems |
| IL110354A0 (en) | 1994-07-18 | 1994-10-21 | Shomer John A | Hardener for epoxy resins |
| US5665301A (en) * | 1995-07-11 | 1997-09-09 | Arctek Inc. | Apparatus and method for forming fiber reinforced composite articles |
| US6818159B2 (en) * | 2000-03-17 | 2004-11-16 | Deutsches Zentrum Fuer Luft-Und Raumfahrt E.V. | Process for the production of a composite consisting of a fiber reinforced material |
| US6723271B2 (en) * | 2001-04-16 | 2004-04-20 | W. Scott Hemphill | Method and apparatus for making composite parts |
| JP3615161B2 (ja) | 2001-07-09 | 2005-01-26 | 櫻護謨株式会社 | 光硬化性中空構造物及びその硬化方法 |
| US6627142B2 (en) * | 2001-08-01 | 2003-09-30 | Lockheed Martin Corporation | Apparatus for making composite structures and method for making same |
| US6676882B2 (en) * | 2001-08-28 | 2004-01-13 | Lockheed Martin Corporation | Methods of hot-melt resin impregnation of 3-D, woven, textile preforms |
| GB0229094D0 (en) * | 2002-12-13 | 2003-01-15 | Hexcel Composites Ltd | Improvements in or relating to the preparation of fibre-reinforced composites |
-
2002
- 2002-12-13 GB GBGB0229094.8A patent/GB0229094D0/en not_active Ceased
-
2003
- 2003-12-09 DK DK03257722T patent/DK1428650T3/da active
- 2003-12-09 AT AT03257722T patent/ATE336359T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-12-09 EP EP03257722A patent/EP1428650B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-09 DE DE60307580T patent/DE60307580T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-09 ES ES03257722T patent/ES2271488T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-10 US US10/733,609 patent/US7255549B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7255549B2 (en) | 2007-08-14 |
| US20040140587A1 (en) | 2004-07-22 |
| GB0229094D0 (en) | 2003-01-15 |
| DE60307580T2 (de) | 2007-08-16 |
| DK1428650T3 (da) | 2006-12-11 |
| EP1428650B1 (en) | 2006-08-16 |
| EP1428650A1 (en) | 2004-06-16 |
| DE60307580D1 (de) | 2006-09-28 |
| ATE336359T1 (de) | 2006-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2271488T3 (es) | Mejoras en o referentes a la preparacion de materiales compuestos reforzados con fibras. | |
| ES2675895T3 (es) | Procedimiento de suministro de una resina termoplástica y/o reticulante a una estructura laminada compuesta | |
| ES2427639T3 (es) | Procedimiento para preparar una preforma | |
| ES2334020T3 (es) | Composiciones de resina epoxidica para la fabricacion de lamindos exentos de huecos. | |
| ES2282616T3 (es) | Conexion entre materiales compuestos con propiedades con compatibles y procedimiento de preparacion. | |
| ES2335236T3 (es) | Metodo para hacer preformas tridimensionales que utilizan dispositivos electroluminiscentes. | |
| EP2349693B1 (en) | Prepregs with improved processing | |
| ES2301039T3 (es) | Procedimiento de pultrusion en continuo para la produccion de perfiles estructurales de elevadas prestaciones. | |
| RU2533132C2 (ru) | Способ производства усовершенствованных композитных компонентов | |
| ES2703596T3 (es) | Fabricación de un componente estructural de compuesto | |
| CN108248124A (zh) | 一种pp蜂窝夹芯复合板材及其制备方法 | |
| ES2616491T3 (es) | Un reforzamiento unidireccional y un método para producir un reforzamiento unidireccional | |
| EP2050553A1 (en) | Rtm forming apparatus and rtm forming method | |
| ES2863731T3 (es) | Preimpregnados que contienen fibra y métodos y sistemas de fabricación | |
| AR016855A1 (es) | Metodo para endurecer partes, parte endurecida piso para la caja de una camioneta obtenidas mediante dicho metodo | |
| KR101799812B1 (ko) | 믹서가 결합된 3d 프린터 및 이를 이용하여 제작된 세포지지체 | |
| ES2708433T3 (es) | Método de fabricación de un elemento de material compuesto de polímero mediante el uso de dos o más resinas | |
| JPH043766B2 (es) | ||
| ES2893256T3 (es) | Método para producir una composición con nanopartículas solubles para mejorar el rendimiento de material compuesto | |
| ES2518840T3 (es) | Procedimiento para producir un tablero de material derivado de la madera | |
| CN105538816A (zh) | 片状模压料-预浸料混杂复合材料及其制造方法 | |
| JP2002307463A (ja) | 繊維強化樹脂の製造方法 | |
| CN106995582A (zh) | 一种含苯并噁嗪和环氧树脂共混物的可固化树脂组合物及其应用 | |
| ES2387988T3 (es) | Precursor de moldeo, proceso para producir resina moldeada reforzada con fibras y resina moldeada reforzada con fibras | |
| JP2000043172A (ja) | Ｆｒｐサンドイッチ構造体およびその製造方法 |