ES2271569T3 - Eliminacion de cloraminas del agua potable con un carbono activado mejorado. - Google Patents

Eliminacion de cloraminas del agua potable con un carbono activado mejorado. Download PDF

Info

Publication number
ES2271569T3
ES2271569T3 ES03722028T ES03722028T ES2271569T3 ES 2271569 T3 ES2271569 T3 ES 2271569T3 ES 03722028 T ES03722028 T ES 03722028T ES 03722028 T ES03722028 T ES 03722028T ES 2271569 T3 ES2271569 T3 ES 2271569T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
carbon
chloramine
mixture
water
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES03722028T
Other languages
English (en)
Inventor
Frederick Stanley Baker
Jane Fiona Bryne
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WestRock MWV LLC
Original Assignee
Meadwestvaco Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Meadwestvaco Corp filed Critical Meadwestvaco Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2271569T3 publication Critical patent/ES2271569T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28042—Shaped bodies; Monolithic structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3042—Use of binding agents; addition of materials ameliorating the mechanical properties of the produced sorbent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/30—Active carbon
    • C01B32/312—Preparation
    • C01B32/336—Preparation characterised by gaseous activating agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722—Oxidation by peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00—Specific treatment goals
    • C02F2303/18—Removal of treatment agents after treatment
    • C02F2303/185—The treatment agent being halogen or a halogenated compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Procedimiento para la eliminación de cloraminas de soluciones o de corrientes de fluidos comprendiendo la etapa consistente en poner en contacto dichas soluciones o dichas corrientes con un carbono activado que ha sido tratado con un procedimiento de pirolizado de carbono haciendo pasar simultáneamente una corriente de gas constituida por una mezcla de NH3 y de un gas conteniendo oxígeno a través del carbono, en el cual el carbono tratado acelerado está producido a partir de material lignocelulósico.

Description

Eliminación de cloraminas del agua potable con un carbono activado mejorado.
Antecedentes de la invención 1. Campo de la invención
La invención presente se refiere a mejoras en el uso de un carbono activado catalíticamente de alto rendimiento para la eliminación de cloraminas de las corrientes de fluido que contienen cloramina. En particular, esta solicitud se refiere al uso de filtros de bloques de carbono activado catalíticamente de alto rendimiento para la eliminación de cloraminas de las corrientes de fluido que contienen cloramina.
2. Descripción de la técnica anterior
Mientras que la cloración ha hecho que el aprovisionamiento de agua en los Estados Unidos esté libre de bacterias, virus y parásitos que producen enfermedades, un subproducto insano de agua dorada que contiene sustancias orgánicas naturales es la producción de triclorometanos que se han relacionado con el aumento del riesgo de cáncer. Un modo de reducir este riesgo es cambiar la desinfección de cloro por desinfección de cloramina. Las cloraminas están formados a partir de la reacción entre el amoníaco y el cloro. Así, añadiendo amoníaco (NH_{3}) a un sistema de cloración, transformamos el cloro en cloraminas. De modo específico, la monocloramina, a continuación llamada "cloramina" en concentraciones débiles proviene de la desinfección de fuentes de agua potable. Para mejorar el gusto y el olor del agua y para eliminar la cloramina tóxica inherente, el agua es normalmente puesta en contacto con carbono activado. La capacidad de las materias carbonadas, tales como el carbono activado, para eliminar la cloramina de las corrientes acuosas es generalmente bien conocida. Es también conocido que mejoras en la eliminación de cloramina pueden ser conseguidas reduciendo el índice granulométrico del carbono y aumentando el tiempo de contacto haciendo el vacío en el carbono. En ciertas aplicaciones, tales como los dializadores renales, grados elevados de eliminación de cloramina son particularmente importantes. Aunque se sepa que parámetros tales como el tiempo de contacto y el índice granulométrico afectan la eficacia de la eliminación de cloramina, ea rendimiento de la eliminación no es bien comprendida ni particularmente efectiva.
El carbono activado es utilizado para el tratamiento de agua bajo la forma de carbono activado en polvo, carbono activado granulado o carbono activado con formas tales como pastillas o bolitas. Otra forma de carbono activado con formas, a menudo recomendada para el tratamiento de agua en el punto de uso (POU) y en el punto de admisión (POE), es el carbono activado en bloque lleno. El carbono activado en bloque es una mezcla comprimida de carbono activado seleccionado y una materia ligante, como el polietileno de alta densidad (HDPE) que es capaz de absorber una variedad amplia de materias orgánicas. El agua es forzada a pasar a través de los poros del bloque de carbono densamente comprimido, donde una combinación de filtración mecánica, absorción electrocinética, y absorción físico/química tiene lugar para reducir o eliminar una amplia variedad de contaminantes.
La Patente de los Estados Unidos No 5.338.458, solicitada el 16 de agosto de 1994 por Carrubba et al., cuyo título es "Método para Eliminar la Cloramina con Carbono Catalítico", muestra un procedimiento mejorado para la eliminación de cloramina de los medios gaseosos o líquidos poniendo en contacto este medio con un carbón de leña carbonizado catalíticamente activo. En la práctica, sin embargo, un producto fabricado según la patente maestra resultó ser falto de efectividad para eliminar la cloramina del agua potable. De modo adicional, ensayos para reiterar incluso el rendimiento relativamente pobre del producto comercial basado en la Patente '458 (Centaur®) en forma de bloque lleno no fueron satisfactorios. Aparentemente, la repercusión del componente ligante disminuye de modo apreciable el rendimiento de los carbonos para la eliminación de cloramina de la técnica anterior.
De ese modo, el objeto de la invención presente es proporcionar un método mejorado para la eliminación de cloramina del agua potable. Otro objeto de la invención es proporcionar un carbono activado que sea catalíticamente activo para la eliminación de cloramina a parte de otros factores tales como un tiempo de contacto prolongado, el índice granulométrico y similares, estos factores son conocidos por que afectan a la eliminación de cloramina. Finalmente, un objeto de esta invención es proporcionar un método mejorado para eliminar cloramina utilizando un carbono activado que sea catalíticamente activo para la eliminación de cloramina bajo la forma de un carbono activado en bloque
lleno.
Resumen de la invención
La invención presente preve un procedimiento para la eliminación de cloraminas de soluciones o corrientes de fluido que comprenden la etapa de poner en contacto dichas soluciones o corrientes con un carbono activado que ha sido tratado por un procedimiento de pirolizar el carbono pasando al mismo tiempo un flujo de gas formado por una mezcla de NH_{3} y un gas que contiene oxígeno a través del carbono, en el cual el carbono activado tratado se forma desde la materia lignocelulósica.
De modo general, la invención presente comprende un método para aumentar la eliminación de cloramina del medio acuoso poniendo en contacto dicho medio con un carbono activado catalíticamente. Los carbonos acelerados catalíticamente utilizados en la invención presente pueden ser preparados desde materias carbonadas que han sido puestas en contacto o que han sido expuestas de otro modo con compuestos que contienen nitrógeno a temperaturas superiores a los 700ºC.
Los productos de salida carbonados a partir de los cuales tales carbonos son producidos son relativamente pobres en nitrógeno, habitualmente materias lignocelulósicas. Las materias lignocelulósicas pueden incluir carbonos derivados del bosque, huesos de aceituna y cáscaras de nueces diversas, incluido el coco. Los productos de salida pobres en nitrógeno pueden ser tratados como carbones de leña carbonizados a baja temperatura o como carbones de leña carbonizados a alta temperatura tales como los carbonos acelerados. Estos carbones pueden ser oxidados antes, durante o después de la carbonización. Sin embargo, todos los carbones de leña pobres en nitrógeno deben ser puestos en contacto o deben ser expuestos de otro modo con compuestos que contengan nitrógeno tales como el amoníaco, la urea o similares a temperaturas elevadas, durante la pirólisis a altas temperaturas con un agente que gasifica, como vapor de agua o dióxido de carbono. De modo adicional, es esencial que el producto final en todos los casos descritos más arriba sea enfriado hasta temperaturas inferiores a 400ºC, preferentemente a 200ºC, en una atmósfera sin oxígeno o de otro modo inerte. En la invención del carbono en bloque, después de haber tratado el carbono, es mezclado con una materia ligante y la mezcla se produce con la forma deseada. En un modo de realización preferente, la materia ligante es un compuesto orgánico, como un polímero, que ha sido calentado hasta una temperatura por lo menos superior a su temperatura de transición vítrea (preferentemente, superior a su punto de fusión), y damos a la mezcla la forma deseada antes de la re-solidificación del ligante. De modo alternativo, la materia ligante puede ser también inorgánica, como una o varias arcillas.
Los carbonos activos catalíticos de la presente invención son diferenciados de carbonos de la técnica anterior por su capacidad para extraer una gran cantidad de cloramina del agua potable más rápidamente. Cuando han sido sometidos a un test bajo condiciones prácticamente equivalentes de tiempo de contacto, índice granulométrico, concentración de cloramina y similares, estos carbonos activos catalíticos eliminan cloramina de modo mucho más efectivo que las materias carbonadas de la técnica anterior que han sido utilizadas para esta aplicación en el pasado, incluyendo los carbones de leña carbonados de la Patente US 5.338.458. Otras ventajas de la invención presente se verán claramente según el examen de la descripción detallada de los presentes modos de realización preferente.
Descripción breve de los dibujos
La Fig. 1 es una representación gráfica del rendimiento en la reducción de cloramina de productos carbonados de la invención y del producto carbonado de la técnica anterior según una base gravimétrica.
La Fig. 2 es una representación gráfica del rendimiento en la reducción de cloramina de productos carbonados de la invención y del producto carbonado de la técnica anterior según una base volumétrica.
la Fig. 3 es una representación gráfica de la velocidad de descomposición del peróxido de hidrógeno (H_{2}O_{2}) para los productos carbonados de la invención y para el producto carbonado de la técnica anterior.
La Fig. 4 es una representación gráfica de la falta de correlación entre el rendimiento en la reducción de cloramina y el "tiempo t-¾" de productos carbonados catalíticos.
La Fig. 5 es una representación gráfica de la correlación entre el rendimiento en la reducción de cloramina y el contenido de nitrógeno de productos carbonados catalíticos.
La Fig. 6 es una representación gráfica de la influencia del ligante de polietileno en el rendimiento de la reducción de cloramina del producto carbonado de la invención y del producto carbonado de la técnica anterior.
Descripción del/los modos de realización preferentes
Tal y como se indica más arriba, la toxicidad potencial, el gusto desagradable y el olor son asociados con el uso de desinfección de cloramina por fábricas de tratamiento de agua potable. También, como se indica, la técnica anterior muestra que eliminación efectiva de cloramina del agua requiere un carbón de leña carbonado acelerado catalíticamente, lo que ha sido caracterizado como un carbono que descompondrá rápidamente peróxido de hidrógeno en solución acuosa. El objeto de esta invención es, más específicamente, proporcionar un carbono activo catalítico que posee un alto rendimiento en la eliminación de cloramina del agua, pero que puede tener una actividad relativamente baja de descomposición de peróxido de hidrógeno comparado con los carbonos de la técnica anterior. Otro objetivo es demostrar que el procedimiento de la invención para la eliminación de cloramina utilizando este carbono activo catalítico es una mejora inesperada y sorprendente (a la vista de los antecedentes de la técnica anterior) con relación al rendi-
miento del procedimiento de la técnica anterior para eliminar cloramina utilizando los carbonos de la técnica anterior.
Mientras que se aprecia que los titulares de la Patente US 5.338.458 prevén un "carbono activado" entre sus "carbones de leña carbonados acelerados catalíticamente" mostrados, es anotado que el carbono activo catalítico presentado aquí se diferencia de la patente maestra '458 y es distintivo por sus propiedades sorprendentes e inesperadas (teniendo como base la patente maestra '458) para la eliminación de cloramina.
El carbono activo catalítico de la presente invención se prepara según el método previsto por la Patente de los Estados Unidos nº 4.624.937.
La patente '937 muestra un método para oxidar catalíticamente aminas terciarias o aminas secundarias en presencia de oxígeno o en presencia de un gas que contiene oxígeno para producir de modo selectivo aminas secundarias o primarias, este método comprende la etapa de tratar el carbono catalizador para eliminar los óxidos de la superficie del mismo. En un modo preferente de realización de la patente maestra '937, los óxidos de superficie del carbono son eliminados pirolizando la materia carbonada a una temperatura entre aproximadamente 800ºC a aproximadamente 1200ºC pasando al mismo tiempo un flujo de gas o de un gas conteniendo oxígeno y NH_{3} a través de la materia carbonada en una proporción de hasta 90:10 durante un tiempo suficiente para eliminar los óxidos de superficie del carbono. Más particularmente, la patente '973 muestra que el flujo de gas del tratamiento de carbono incluye una mezcla NH_{3}/gas que contiene oxígeno del grupo formado por NH_{3}/CO_{2}, NH_{3}/O_{2}, NH_{3}/H_{2}O y NH_{3}/NO_{X} y, preferentemente, la mezcla NH_{3}/gas que contiene oxígeno es NH_{3}/H_{2}O.
Utilizando protocolos aceptados por la industria, el producto carbonado activo catalítico de la invención ha sido evaluado contra el producto de carbón carbonado catalítico Centaur ® de Calgon Carbon (mostrado por la patente US 5.338.458) para la reducción de cloramina en el agua potable. Los solicitantes encontraron que, en concentraciones de cloramina típicas para el agua potable, el carbono de la invención tiene un rendimiento sustancialmente ventajoso con relación a Centaur en cuanto a la capacidad volumétrica como a la cinética para eliminar cloramina del agua potable. Además, al contrario que lo que la patente '458 de Calgon Carbon muestra, los solicitantes demostraron que un alta rendimiento para la eliminación de cloramina podía ser obtenido utilizando carbonos que tuvieran una actividad catalítica relativamente débil tal y como se determina por una prueba "tiempo t-¾" de sustitución. (En una variación de la prueba el tiempo t-¾, considerado como el equivalente al procedimiento de la prueba t-% patentada por Calgon Carbon (Patente de los Estados Unidos nº 5.470.748), en lugar de registrar la velocidad de descomposición de peróxido de hidrógeno en presencia de un carbono activado midiendo la temperatura de la solución de peróxido de hidrógeno en condiciones esencialmente adiabáticas, los solicitantes midieron la pérdida de peso que resulta de la evolución del oxígeno durante la descomposición catalizada por carbono del peróxido de hidrógeno en condiciones diferentes similares de concentración de peróxido de hidrógeno, contenido de carbono y pH, etc. Las referencias a esta prueba t-¾ de sustitución serán marcadas entre comillas.)
De hecho, el "tiempo t-¾" de algunos de los carbonos que mostraban por lo menos el doble de rendimiento en la eliminación de cloramina de Centaur sobrepasaban los 100 minutos, bastante más allá de la reivindicación más extensa de la patente '458 (<15 minutos).
Reducción de Cloramina
Datos obtenidos a partir de los experimentos de los propios solicitantes sobre los carbonos acelerados catalíticos de la invención y los productos carbonados en relación con estos últimos han confirmado el rendimiento superior del carbono activado catalítico de la invención para la eliminación de cloramina del agua. El siguiente ejemplo es el resultado de pruebas llevadas a término sobre los productos carbonados (\geq90% 325 mesh) utilizando una concentración de cloramina próxima a 3 ppm, un nivel típico para el agua potable, a una temperatura de 21ºC (70ºF). La solución de cloramina ha sido preparada mezclando un litro de una solución de cloruro de amonio (1,500 g NH_{4}/Cl) en agua con un litro de una solución que contiene carbonato de sosa (1,250 g Na_{2}CO_{3}) y lejía casera Chlorox (6% de NaOCl, 12 ml) en agua. Estas existencias de solución que contienen aproximadamente 300 ppm de cloramina (NH_{2}Cl) han sido equilibradas a 21ºC durante una hora. Una solución que contiene aproximadamente 3 ppm de cloramina ha sido preparada diluyendo 10,0 ml de estas existencias de solución en un litro con agua. La concentración actual de la solución de cloramina diluida ha sido determinada utilizando el procedimiento colorimétrico descrito en el Ejemplo 1 (con la omisión del carbono). Esta solución de cloramina de la prueba ha sido equilibrada a 21ºC durante una hora antes de la utilización. Todas las soluciones han sido preparadas el mismo día de las pruebas utilizando agua de alta pureza y, a excepción de la lejía Chlorox, reactivos en grado analítico.
Con la intención de caracterizar el rendimiento de eliminación de cloramina de un producto carbonado determinado, puede suponerse que, bajo condiciones de preparación de las soluciones de cloramina, todo el cloro de la solución de la prueba está presente en forma de monocloramina NH_{2}Cl. La alta proporción de NH_{4}Cl en NaOCl (5:1, comparado con una proporción estequiométrica de 1:1) utilizada en la preparación de las soluciones aseguró que la reacción entre el cloruro de amonio y el hipoclorito de sodio sería hecha rápidamente con respecto a la producción de las especies de monocloramina. Además, el pH de la solución de la prueba era aproximadamente de 8,3, un valor consistente con la proporción en la cual el "cloro" está presente en la solución como las especies de monocloramina; es decir, no como "cloro libre" (HOCl o OCl^{-}) o dicloramina (NHC_{2}) o tricloramina (NHC_{3}). Documentación como soporte de ello puede encontrarse, por ejemplo en: Manual de Guía USEPA "Alternative Disinfectants and Oxidants" (Abril de 1999, páginas 6/1 a 6/35); en el folleto de Hach Company Numero 17, "Current Technology of Chlorine Analysis for Water and Wastewater" de Daniel L. Harp (1995, páginas 1-30); y en la Notice sur l'Application de Monochloramine de Hach Company reimpreso según el artículo, "Specific Determination of Inorganic Monocloramine in Chlorinated Wastewaters" (Water Environment Research, 75 (6), páginas 706-713.
Ejemplo 1
Una cantidad de 400 g de agua que contiene cloramina (aproximadamente 3 ppm) ha sido equilibrada a una temperatura de 21ºC. Una cantidad de 200 mg (\pm 1%) de la muestra de carbono de la prueba ha sido añadida a la solución agitada y un cronómetro para registrar el tiempo transcurrido. Partes alícuotas de 10 ml de la suspensión de carbono/agua han sido retiradas a intervalos periódicos y filtradas inmediatamente para retirar el carbono del agua tratada. El tiempo actual de filtración de una parte alícuota de la suspensión carbono/agua ha sido registrado como el tiempo transcurrido para esta parte alícuota. Filtrantes acuosas han sido analizadas para conocer el contenido en cloramina inmediatamente después de la recogida de todas las partes alícuotas de la suspensión de carbono/agua. Trabajando con un solo filtrante a la vez, un reactivo DPD (N, N-dietil-p-fenilenediamina) "cojín" para una determinación total de cloro (Hach Company, Catálogo Número 21056-69) ha sido añadido al producto filtrado (10 ml) y el frasco de muestra batido durante 20 segundos para desarrollar la característica de color magenta del colorante "Wurster" producido por oxidación del DPD. La absorción del producto filtrado a una longitud de onda de 515 nm ha sido medida y la concentración de cloramina que se queda en el agua ha sido calculada utilizando un calibre apropiado. Como el colorante Wurster puede también ser formado a partir de la reacción de cloro libre con DPD, un conjunto de medidas similar se ha efectuado utilizando un reactivo libre de cloro "cojín" (Hach Company, Catálogo Número 21055-69) en lugar del reactivo cloro total "cojín". La ausencia de desarrollo de color confirmó que el cloro libre no hacía interferencia con el análisis para cloramina. Finalmente, se hizo una medida colorimétrica "virgen" en el agua utilizada para preparar las soluciones de cloramina para asegurar que la absorción de 515 nm era \pm 0,001. Los datos de reducción de cloramina han sido normalizados a 200,0 mg de carbono (peso seco) para comparar los datos para productos diferentes.
La Figura 1 y la Tabla 1 muestran datos para series de productos carbonados aislados del procedimiento de producción descrito por la patente '937 bajo varias condiciones de flujos de amoníaco y de vapor de agua. Datos para el producto Centaur de la técnica anterior se incluyen para comparar. La Figura 1 compara las curvas de reducción de cloramina para productos carbonados representativos por encima del período del tiempo de 10 minutos de la prueba. La Tabla 1 resume la cantidad de cloramina eliminada por los carbonos durante un tiempo de contacto de un minuto, un punto útil para comparar los rendimientos de diferentes productos carbonados.
TABLA 1
Muestra de carbono "tiempo t-¾" (minutos) Cloramina eliminada (% en 1 minuto)
C1 115 68
C2 6,8 81
C3 3,2 83
C4 330 50
C5 14,5 65
C6 4,3 75
Centaur 21 30
Es evidente desde la Figura 1 y la Tabla 1 que todos los productos carbonados de la invención poseen una cinética mucho más rápida de eliminación de cloramina del agua que Centaur. Por ejemplo, después de un tiempo transcurrido de un minuto, el producto C3 de la invención reduce la concentración de cloramina en 83% comparado con la reducción del 30% únicamente del producto de Centaur. Dado el corto tiempo de contacto en los filtros de tratamiento de agua, la cinética de eliminación de cloramina es de una importancia considerable con respecto a los filtros de punto de admisión (POE) y de punto de uso (POU) para el uso casero y el uso comercial (por ejemplo, restaurantes, fabricación de bebidas).
Ejemplo 2
Los datos de rendimiento comparados en el Ejemplo 1 (Figura 1 y Tabla 1) han sido determinados utilizando pesos equivalentes de productos carbonados catalíticos, particularmente 200 mg. Sin embargo, los filtros de POE y POU para las aplicaciones de tratamiento de agua contienen cartuchos de ciertas dimensiones estándares y contienen pues un cierto volumen fijo de medio de filtración. Dependiendo de la naturaleza de la materia llamada precursora a partir de la cual se fabrica un producto carbonado, la densidad de diferentes productos carbonados catalíticos puede variar ampliamente, lo que resulta en diferentes pesos de los productos respectivos en un volumen fijado de un filtro de cartuchos. En este caso, los carbonos de la invención han sido fabricados a partir de madera, mientras que el producto de Centaur se fabrica a partir de carbón. Para tamaños comparables de partículas, es decir \geq 90%-325 mesh, la densidad aparente del producto de Centaur a base de carbón es aproximadamente del doble que la de los carbonos a base de madera de la invención. En la práctica, esto significa que un filtro de cartuchos de un volumen determinado puede contener el doble de peso de producto de Centaur que, en este ejemplo, de carbono a base de madera.
Si, con el propósito únicamente ilustrativo, los carbonos de Centaur y los de la invención mostraban rendimientos iguales de eliminación de cloramina según una base gravimétrica (peso), sería de esperar que el producto de Centaur más denso muestre un rendimiento cerca de dos veces mejor que el carbono de la invención según una base volumétrica. Sin embargo, tal y como demuestran los datos de la Figura 1 y de la Tabla 1, el rendimiento según la base gravimétrica del producto de Centaur es muy inferior al de los carbonos de la invención en tiempos de contacto inferiores a un minuto. Sin embargo, se han llevado a cabo pruebas con volúmenes equivalentes de producto de Centaur y de carbonos de la invención para demostrar además el rendimiento superior en la eliminación de cloramina de los carbonos de la invención. Las pruebas han sido llevadas a cabo utilizando el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, con la excepción de que el peso de Centaur utilizado en la prueba era de 400 mg, en comparación con los 200 mg de los carbonos de la invención. Estos pesos corresponden a un volumen de carga de 1,71 ml de carbono por litro de agua sometida a un test. Se muestran datos representativos en la Figura 2 para el producto de Centaur y para el carbono C3 de la invención. Los rendimientos de eliminación de cloramina se expresan en las unidades de base volumétrica en g de cloramina eliminados por litro de carbono.
Está claro que el carbono de la invención continúa mostrando un rendimiento sustancialmente superior comparado con el producto de Centaur, a pesar del hecho de que el producto de Centaur estaba presente en el agua de la prueba al doble del peso que el carbono de la invención. De hecho, está también claro en la Figura 2 que el rendimiento del producto de Centaur a tiempos de contacto inferiores a un minuto no aumentó la proporción del doble del peso de producto de Centaur presente en el agua de la prueba. Como la eliminación de cloramina del agua es el resultado de la reducción catalítica de la cloramina por el carbono, necesariamente no debe resultar que el doble del peso de un producto determinado doble la proporción de eliminación de cloramina del agua. La naturaleza de la curva que depende del tiempo de la Figura 2 para el producto de Centaur revela también otra razón por la cual el rendimiento del producto de Centaur no aumentó en proporción al peso utilizado. Particularmente, el carácter "en forma de S" de la curva en tiempos de contacto pequeños, importante en la práctica (en filtros de POE y de POU) indica que el producto de Centaur era lento para "reaccionar" en el agua de la muestra, lo que impidió su capacidad para catalizar la reacción deseada.
Actividad catalítica
La actividad catalítica de los productos de la planta catalizadora y Centaur ha sido medida utilizando la prueba "tiempo t-¾" de sustitución. El procedimiento y los resultados se exponen en el Ejemplo 3.
Ejemplo 3
Se define tiempo t-¾ (Patentes de los Estados Unidos n^{os} 5.338.458, 5.356.849, y 5.470.748) como el tiempo en el cual los tres cuartos (75%) del aumento máximo de temperatura se efectuó durante la descomposición del peróxido de hidrógeno por una materia carbonada. Se supone que este tiempo corresponde al 75% de la descomposición del peróxido de hidrógeno disponible. En la prueba "tiempo t-¾" de sustitución utilizado para caracterizar la actividad catalítica de los productos carbonados de la invención, la descomposición de la solución de peróxido de hidrógeno ha sido registrada a partir de la pérdida de peso que resulta de la evolución del oxígeno. Quedándonos con la definición de Calgon Carbon, el "tiempo t-¾" ha sido supuesto como que se corresponde con el punto al cual se efectuó el 75% de la pérdida de peso teórica de oxígeno del peróxido de hidrógeno disponible. El peso de carbono, el volumen de solución de peróxido de hidrógeno y la concentración de solución de peróxido de hidrógeno eran similares a los utilizados en la prueba de Calgon Carbon. De modo similar, el medio de reacción ha sido situado a un pH 7.
Los datos de la prueba "tiempo t-¾" se resumen en la Tabla 1 anterior. Ejemplos de curvas de pérdida de peso utilizadas para calcular el "tiempo t-¾" para los productos carbonados de la invención se muestran en la Figura 3.
Está claro según la Tabla 1 que los productos carbonados de la invención mostraban una amplia variedad de "tiempo t-¾" de 3,2 a 330 minutos, mostrando también un alto rendimiento para la eliminación de cloramina del agua; es decir, reducción del 50-83% comparado con el 30% únicamente para Centaur. Más concretamente, el "tiempo t-¾" de los productos C1 y C4, 115 y 330 minutos respectivamente, han sido sustancialmente más elevados que lo que se ha reivindicado primero en la patente '458 (utilización de cloramina) que está limitado a los productos carbonados que tienen un tiempo t-¾ de menos de 15 minutos, lo que le sugeriría a un conocedor de la materia que los productos carbonados de la invención C1 y C4 no son apropiados para la eliminación de cloramina en comparación con el carbón de leña carbonado acelerado catalíticamente de la patente '458.
La gran diferencia entre las actividades catalíticas de los carbonos C1 y C4 de la invención y del producto de Centaur de la técnica anterior está incluso ejemplificada en la Figura 3 donde la pérdida de peso debida a la evolución del oxígeno durante la descomposición de la solución de peróxido de hidrógeno se muestra como una función del tiempo. Ambas curvas más bajas para el producto C1 y C4 reflejan su actividad relativamente más débil con relación a la descomposición de peróxido de hidrógeno comparada con el producto de Centaur. A pesar de esto, los productos C4 y C1 mostraron el 170-230% del rendimiento del producto de Centaur para la eliminación de cloramina (el 50 y 70%, respectivamente comparado con el 30% de Centaur). En cambio, los productos C3, C6 y C2 de la Tabla 1 mostraron tiempos "t-¾" rápidos 3,2, 4,3, y 6,8 minutos respectivamente, pero las ventajas de rendimiento en la eliminación de cloramina fueron modestas con relación al producto C1. Además, todas las muestras de los productos de carbono activo de la invención mostraron capacidades muy superiores para la eliminación de cloramina con relación al producto de la patente '458.
Así como la prueba "tiempo t-¾" de sustitución es esencialmente equivalente a la prueba tiempo t-% de la patente '458, parece desde los datos presentados que la medida del tiempo de la descomposición del 75% de la pérdida teórica de peso de oxígeno del peróxido de hidrógeno disponible que se efectúa en presencia de una cantidad determinada de carbono no es una indicatión precisa de esta capacidad del carbono para eliminar cloraminas del agua potable. Esto es ejemplificado en forma gráfica en la Figura 4 que demuestra que hay una correlación muy pequeña entre "tiempo t-¾" y el rendimiento en la reducción de cloramina de los carbonos catalíticos (es decir, un coeficiente muy bajo de regresión, "R^{2}" de 0,155). Los solicitantes mostraron que carbonos con "tiempo t-¾" más allá del tiempo mostrado por la patente '458 más que ser candidatos extremadamente pobres para eliminar la cloramina, de hecho, eran unos candidatos mucho más eficaces que los mostrados como los candidatos excelentes en dicha patente. El conflicto entre los datos presentados aquí y la premisa defectuosa de la patente '458 presenta la cuestión "¿Qué característica (o características) de materia carbonada proporcionaría pues una indicación precisa para aumentar la eliminación de cloramina?".
Aunque los titulares de la patente no reivindican el hecho de comprender completamente los mecanismos químicos y físicos relacionados, ello resulta en una materia carbonada que está expuesta al amoníaco o a otro compuesto que contiene nitrógeno de un cierto modo versus otra materia carbonada que está expuesta al amoníaco o a otro compuesto que contiene nitrógeno de modo diferente, lo que permite que una de estas materias elimine cloramina más eficazmente que la otra de estas materias; sin embargo, una teoría posible para explicar el resultado implica diferentes modos en que se efectúa el crecimiento de nitrógeno del carbono. Aunque los solicitantes no desean limitarse por ninguna teoría en particular, se propone que la manera de dar actividad catalítica a la materia carbonada tal y como se reivindica aquí, resulte como la aparición del nitrógeno en las materias carbonadas catalizadas respectivas bajo una forma diferente (por ejemplo, grupos funcionales diferentes) y el éxito relativo en la capacidad del carbono para eliminar cloramina puede depender de la presencia y la cantidad de un grupo particular de nitrógeno o las proporciones relativas de un grupo particular de nitrógeno versus otro. Además, en ciertos casos, el nitrógeno puede estar presente en la materia carbonada antes de la exposición al amoníaco, donde el efecto crítico del procedimiento puede residir en la transformación del nitrógeno presente en el carbono bajo una forma más adecuada para la eliminación de cloramina así como proporcionar formas adicionales tales como nitrógeno. Estudios adicionales pueden ser necesarios para confirmar esta hipótesis. Es seguro, sin embargo, que los datos mostrados gráficamente en la Figura 5 indican que hay una buena correlación entra el contenido de nitrógeno y la actividad catalítica de los productos carbonados con respecto a la reducción de cloramina en el agua (es decir, un coeficiente relativamente elevado de regresión, "R^{2}" de 0,953).
Bloque de Carbono lleno
Por varias razones, la industria de filtración de agua favorece los bloques de carbono para los filtros de POE y de POU. Principalmente, en esta forma, son fáciles de coger y muestran niveles más bajos de polvo. Estos dos hechos hacen que sea más fácil para el consumidor cambiar un filtro. En la fabricación de los bloques de carbono, el carbono se mezcla con un ligante apropiado, típicamente polietileno de alta densidad, y el bloque de carbono se forma a partir de un número de procedimientos diferentes por el propietario.
Ejemplo 4
En una prueba de laboratorio, un producto carbonado de la invención (50x200 mesh de calibre de partícula) ha sido mezclado en fusión con polvo de polietileno de alta densidad (HDPE) a un nivel del 20% del peso seco de carbono (1 parte de ligante por 5 partes de carbono). El bloque lleno formado a partir del carbono y a partir del ligante de HDPE ha sido aplastado y filtrado para dar una materia que era >90% -325 mesh de calibre de partícula. El producto carbonado de Centaur de la técnica anterior fue mezclado en fusión de modo similar con HDPE y el bloque resultante aplastado a -325 mesh de calibre de partícula. Utilizando una solución de 3 ppm de cloramina en el agua, el rendimiento en la reducción de cloramina de cada uno de los polvos, los carbonos tratados con HDPE ha sido determinada de un modo similar a la descrita en el Ejemplo 1. La cantidad de muestra en cada prueba correspondía a 200 mg de carbono (base seca). Los datos obtenidos se resumen en la Tabla II con los datos correspondientes para los carbonos originales (no tratados con HDPE). Los datos se muestran también gráficamente en la Figura 6 para permitir una comparación visual.
TABLA II
Influencia del ligante HDPE sobre el rendimiento de eliminación de Cloramina de los Carbonos Catalíticos
Cantidad de Cloramina Eliminada (%)
Tiempo de Contacto Carbono de la invención Carbono de la técnica anterior
(minutos) (minutos) (Centaur)
Sin ligante Con ligante Sin ligante Con ligante
2 83 45
3 87 26
5 100 100 82 42
10 100 100 100 60
15 100 100 100 69
Es evidente a partir de la Figura 6 y la Tabla II que, mezclando en fusión el carbono de la invención con ligante HDPE no hubo un impacto sobre el rendimiento en la reducción de cloramina del carbono de la invención. Durante un período de tiempo relevante para los filtros de POU, la cloramina en el agua de la prueba ha sido reducida rápidamente tanto por el carbono de la técnica anterior original como por el carbono de la técnica anterior tratado con HDPE. En marcado contraste, sin embargo, es también evidente a partir de la Figura 6 que el ligante de HDPE tuvo un impacto pronunciado y adverso sobre el rendimiento en la reducción de cloramina del producto de Centaur de la técnica anterior. El rendimiento del producto carbonado de la técnica anterior ha sido reducido en más de un 50% después de la mezcla en fusión con el ligante de HDPE al 20% en peso, nivel típicamente utilizado para la fabricación de filtros de bloques. Esta pérdida sustancial de rendimiento en la reducción de cloramina del carbono de la técnica anterior ha sido atribuida, tal y como se menciona anteriormente, a la reacción pobre del producto de Centaur, que se agrava después de añadir un ligante hidrofóbico como el polietileno. De hecho, aunque el mismo protocolo de muestreo ha sido utilizado tanto para la invención como para los productos carbonados de la técnica anterior, fue necesario añadir una pequeña cantidad de agente de superficie al agua que contenía el carbono de la técnica anterior para hacer que el carbono reaccionase completamente. En ausencia del agente de superficie, el carbono tratado con HDPE de la técnica anterior no ha reaccionado más allá del período de quince minutos de la prueba, lo cual ha resultado en una reducción de cloramina poco mesurable en el agua de la prueba. En marcado contraste, el producto carbonado de la invención ha reaccionado rápidamente tanto en la forma original como mezclado, no ha necesitado un agente de superficie, y ha mostrado un rendimiento de eliminación sustancialmente superior de cloramina.
En resumen, el carbono de la invención podría ser formado en bloques utilizando un ligante de polietileno estándar, sin pérdida de capacidad de reducción de cloramina.
Mientras que modos preferentes de realización de la invención han sido descritos detalladamente, la invención puede ser realizada de otro modo en el marco de las reivindicaciones adjuntas.

Claims (10)

1. Procedimiento para la eliminación de cloraminas de soluciones o de corrientes de fluidos comprendiendo la etapa consistente en poner en contacto dichas soluciones o dichas corrientes con un carbono activado que ha sido tratado con un procedimiento de pirolizado de carbono haciendo pasar simultáneamente una corriente de gas constituida por una mezcla de NH_{3} y de un gas conteniendo oxígeno a través del carbono, en el cual el carbono tratado acelerado está producido a partir de material lignocelulósico.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el cual el carbono activado está en forma de un bloque lleno.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el cual la corriente de gas de tratamiento del carbono comprende una mezcla NH_{3}/gas conteniendo oxígeno del grupo constituido por NH_{3}/CO_{2}, NH_{3}/O_{2}, NH_{3}/H_{2}O, y NH_{3}/NO_{X}.
4. Procedimiento según la reivindicación 3, en el cual la mezcla de NH_{3}/gas conteniendo oxígeno está en una relación llegando hasta 10/90 durante un tiempo suficiente para eliminar los óxidos de superficie del carbono.
5. Procedimiento según la reivindicación 3, en el cual la mezcla de NH_{3}/gas conteniendo oxígeno es NH_{3}/H_{2}O.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, en el cual las soluciones o las corrientes son acuosas.
7. Procedimiento según la reivindicación 1, en el cual la temperatura de pirólisis está por encima de alrededor de 700ºC.
8. Procedimiento según la reivindicación 1, en el cual el bloque lleno de carbono activado está preparado mezclando partículas de carbono con un ligante y poniéndolo en forma de mezcla.
9. Procedimiento según la reivindicación 8, en el cual el ligante es un material polimérico y la mezcla tiene lugar a temperatura elevada y la puesta en forma tiene lugar antes del enfriamiento.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, en el cual el ligante es un polietileno de alta densidad y la mezcla tiene lugar a una temperatura por encima de su temperatura de transición vítrea.
ES03722028T 2002-05-10 2003-05-07 Eliminacion de cloraminas del agua potable con un carbono activado mejorado. Expired - Lifetime ES2271569T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US144201 2002-05-10
US10/144,201 US6706194B2 (en) 2002-05-08 2002-05-10 Method for removal of chloramines from drinking water

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2271569T3 true ES2271569T3 (es) 2007-04-16

Family

ID=29400280

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03722028T Expired - Lifetime ES2271569T3 (es) 2002-05-10 2003-05-07 Eliminacion de cloraminas del agua potable con un carbono activado mejorado.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6706194B2 (es)
EP (1) EP1503959B1 (es)
JP (1) JP3955062B2 (es)
CN (1) CN1288094C (es)
AT (1) ATE337271T1 (es)
AU (1) AU2003225306A1 (es)
CA (1) CA2485103C (es)
DE (1) DE60307824T2 (es)
DK (1) DK1503959T3 (es)
ES (1) ES2271569T3 (es)
MX (1) MXPA04010924A (es)
WO (1) WO2003095368A1 (es)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6649063B2 (en) 2001-07-12 2003-11-18 Nxstage Medical, Inc. Method for performing renal replacement therapy including producing sterile replacement fluid in a renal replacement therapy unit
US20040124152A1 (en) * 2002-05-08 2004-07-01 Meadwestvaco Corporation Catalytic activated carbon for removal of chloramines from water
US7169304B2 (en) * 2002-08-12 2007-01-30 3M Innovative Properties Company Porous polymer water filter and methods of use in refrigeration
US7112280B2 (en) * 2002-08-12 2006-09-26 3M Innovative Properties Company Gas porous polymer filter and methods of use
US7112272B2 (en) * 2002-08-12 2006-09-26 3M Innovative Properties Company Liquid and gas porous plastic filter and methods of use
US20040050795A1 (en) * 2002-09-18 2004-03-18 Park Jae Kwang Removal of arsenic and other anions using novel adsorbents
MY143602A (en) * 2003-01-24 2011-06-15 Teoh Eng-Chye Methods for the removal of organic nitrogen, organic and inorganic contaminants from an aqueous liquid
US8887923B2 (en) * 2008-05-14 2014-11-18 3M Innovative Properties Company Filter medium and water filtration system including the same
CN102066926B (zh) * 2008-06-18 2014-10-15 哈希公司 水中游离氯的检测
EP2478957A1 (en) 2011-01-25 2012-07-25 Norit Nederland B.V. Production of catalytically active activated carbon
AU2012309078B2 (en) * 2011-09-12 2015-11-26 Solventum Intellectual Properties Company Filtration medium comprising a carbon oxychalcogenide
CN102475996A (zh) * 2011-10-20 2012-05-30 常州亚环环保科技有限公司 一种去除饮用水中氯胺的结构滤芯及其制备方法
AU2012355638B2 (en) * 2011-12-22 2016-02-18 3M Innovative Properties Company Filtration medium comprising a metal-containing particulate
WO2013096281A1 (en) 2011-12-22 2013-06-27 3M Innovative Properties Company Filtration medium comprising a thermolysis product of a carbon oxychalcogenide and a metal salt, method of removing chloramine with this filtration medium and method of making this filtration medium
AU2012355408B2 (en) * 2011-12-22 2015-09-03 3M Innovative Properties Company Filtration medium comprising a metal sulfide
CN104302378B (zh) * 2011-12-22 2017-05-03 3M创新有限公司 包含含金属颗粒的过滤介质
JP5827907B2 (ja) * 2012-02-13 2015-12-02 クラレケミカル株式会社 活性炭及びその製造方法並びに前記活性炭を用いた過酸化物分解方法又は分解触媒及びカルボニル化合物の製造方法
WO2014164275A1 (en) * 2013-03-12 2014-10-09 3M Innovative Properties Company Removal of organic compounds and chloramine from aqueous solutions
WO2014164013A1 (en) 2013-03-12 2014-10-09 3M Innovative Properties Company Removal of chloramine and mercury from aqueous solutions
WO2015038965A1 (en) * 2013-09-13 2015-03-19 Meadwestvaco Corporation Catalytic activated carbon structures and methods of use and manufacture
CN106415267B (zh) * 2014-04-08 2018-11-06 哈希公司 动力学氯测量
CN110099867B (zh) 2016-12-20 2023-07-21 株式会社可乐丽 多孔质碳材料及其制造方法和用途
WO2018144588A1 (en) 2017-01-31 2018-08-09 Calgon Carbon Corporation Sorbent devices
US10702853B2 (en) * 2017-02-13 2020-07-07 Calgon Carbon Corporation Chloramine and chlorine removal material and methods for making the same
US10953386B2 (en) 2017-12-29 2021-03-23 Mannon Water (Singapore) PTE. LTD. Filtration media for removing chloramine, chlorine, and ammonia, and method of making the same
US12083502B2 (en) 2018-02-13 2024-09-10 Calgon Carbon Corporation Chemical sorbent oxidation method and sorbents made therefrom
US11697580B2 (en) 2018-08-01 2023-07-11 Calgon Carbon Corporation Apparatus for hydrocarbon vapor recovery
EP3829760A4 (en) 2018-08-02 2022-04-06 Calgon Carbon Corporation SORPTION DEVICES
CA3108283A1 (en) 2018-08-02 2020-02-06 Calgon Carbon Corporation Sorbent devices
AU2019414088B2 (en) 2018-12-28 2021-03-04 Kuraray Co., Ltd. Porous Carbon Material, Method for Producing Same, and Use of Same
AU2020256256B2 (en) 2019-04-03 2025-06-05 Calgon Carbon Corporation Perfluoroalkyl and polyfluoroalkyl sorbent materials and methods of use
US12318758B2 (en) 2019-07-22 2025-06-03 Calgon Carbon Corporation Textured sorbent sheets, assemblies containing them, and molds for making same
KR102919121B1 (ko) 2019-08-08 2026-01-30 칼곤 카본 코포레이션 공기 흡입구용 흡착 장치
JP2023533987A (ja) 2020-07-14 2023-08-07 カルゴン カーボン コーポレーション 流体からｐｆａｓを除去するための高容積ヨウ素価およびモラセス価を有する吸着剤ならびにその製造方法および使用方法
KR20230062593A (ko) 2020-08-31 2023-05-09 칼곤 카본 코포레이션 구리, 철, 및 질소로 처리된 흡착제 및 이를 제조하는 방법
CA3189498A1 (en) 2020-08-31 2022-03-03 Jason P. Mazzoccoli Copper and nitrogen treated sorbent and method for making same
JP2023538889A (ja) 2020-08-31 2023-09-12 カルゴン カーボン コーポレーション 鉄および窒素処理された吸着剤およびその製造方法
CN113244885A (zh) * 2021-04-25 2021-08-13 龙岩市华研活性炭科技有限公司 一种用于水族过滤吸附的改性活性炭及其制备方法
CN114733481B (zh) * 2022-04-10 2023-04-25 平罗县德润活性炭有限公司 一种制备复合活性炭的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4624937A (en) * 1984-05-10 1986-11-25 Monsanto Company Process for removing surface oxides from activated carbon catalyst
US5444031A (en) 1993-01-21 1995-08-22 Calgon Carbon Corporation Process for making catalytic carbon
US5338458A (en) * 1993-01-21 1994-08-16 Calgon Carbon Corporation Method for removing chloramine with catalytic carbon
US5637232A (en) * 1996-03-11 1997-06-10 Calgon Carbon Corporation Process for the catalytic oxidation of ferrous iron in liquid media
US6136189A (en) * 1998-01-20 2000-10-24 Innova Pure Water Inc. Enhanced in-bottle filtration mechanism and techniques
US6342163B1 (en) 1999-11-12 2002-01-29 United States Filter Corporation Apparatus and method for sanitizing and cleaning a filter system

Also Published As

Publication number Publication date
EP1503959B1 (en) 2006-08-23
CA2485103C (en) 2009-07-14
AU2003225306A1 (en) 2003-11-11
HK1074432A1 (en) 2005-11-11
ATE337271T1 (de) 2006-09-15
US6706194B2 (en) 2004-03-16
CN1288094C (zh) 2006-12-06
AU2003225306A8 (en) 2003-11-11
US20030209498A1 (en) 2003-11-13
DE60307824T2 (de) 2007-03-15
DK1503959T3 (da) 2007-01-02
DE60307824D1 (de) 2006-10-05
MXPA04010924A (es) 2005-09-08
CA2485103A1 (en) 2003-11-20
WO2003095368A1 (en) 2003-11-20
WO2003095368B1 (en) 2004-04-01
EP1503959A1 (en) 2005-02-09
JP2005525231A (ja) 2005-08-25
CN1653001A (zh) 2005-08-10
JP3955062B2 (ja) 2007-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2271569T3 (es) Eliminacion de cloraminas del agua potable con un carbono activado mejorado.
US6699393B2 (en) Method for removal of chloramines from drinking water
US20050167367A1 (en) Catalytic activated carbon for removal of chloramines from water
US4666610A (en) Method and product for removal of chloramines, chlorine and ammonia from aquaculture water
Ntuli et al. Sustainable waste management by production of activated carbon from agroforestry residues
EP3546425A1 (en) Porous carbon material, method for producing same and use of same
BR112015005051B1 (pt) método para remoção de cloramina de soluções aquosas
JP2023538889A (ja) 鉄および窒素処理された吸着剤およびその製造方法
JP2018183781A (ja) 水溶液からの有機化合物及びクロラミンの除去
Milic et al. The performance of natural zeolite as a feed additive in reducing aerial ammonia and slurry ammonium ion concentration in the pig farm nursery
US11065603B2 (en) Porous carbon material, method for producing same, and use of same
Bartosová et al. Comparison of two spectrophotometric techniques for nutrients analyses in water samples
JP2011507691A (ja) 嫌気的消化によって不純物を除去する工程で微生物コロニーの濃度を増加させる方法
Naing Ambient ammonia analysis via the modified berthelot’s reaction
ES2266231T3 (es) Procedimiento para impregnar un objeto o una sustancia con una solucion que contiene un agente oxidante.
Carlton-Carew Developing A Cellulosic Material For Removal of Nitrate From Aquatic Systems
CN1565192A (zh) 一元片剂二氧化氯消毒剂的制备方法
Kantilal et al. ANALYSIS OF GROUND WATER INTALOD TALUKA (GUJARAT): SOME PHYSICO-CHEMICAL PARAMETERS
Sonea et al. New Technologies for Nitrite and Nitrate Removal from Drinking Water Envisaging the Diminution of Human Health Risk
Belhouchet Assessment of coastal water quality in BouIsmail bay: contribution to pollution reduction through sorption on local natural materials
Adachi et al. Decomposition of monochloramine from water with rice bran
NUJIC et al. NITRATE IN SHALLOW GROUNDWATER SOURCE IN A RURAL AREA AND ITS REMOVAL
CA1300286C (en) Method and product for removal of chloramines, chlorine and ammonia from aquaculture water
Merkel Water pollution with nitrates and nitrites
Carifio A Ouick and Accurate Test for Determining