ES2271760T3

ES2271760T3 - Agentes microbicidas.

Info

Publication number: ES2271760T3
Application number: ES04026052T
Authority: ES
Inventors: Peter Dr. Wachtler; Martin Dr. Kugler
Original assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Current assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Priority date: 2000-02-24
Filing date: 2001-02-12
Publication date: 2007-04-16
Anticipated expiration: 2021-02-12
Also published as: DE50106035D1; US8246942B2; ATE293884T1; EP1502506A2; EP1502505A3; EP1502506A3; WO2001062081A3; ES2384169T3; EP1502505B1; WO2001062081A2; BR0108692B1; EP1502505A2; JP2003523367A; AU2001240613A1; NO330035B1; ATE556590T1; US20030012685A1; US20100093815A1; JP2011251993A; EP1259110A2

Abstract

Agente microbicida que contiene o-fenilfenol y Tektamer 38 (1, 2- dibromo-2, 4-diciano-butano)

Description

Agentes microbicidas.

Son objeto de la presente solicitud agentes microbicidas con eficacia bactericida mejorada. La invención se refiere a mezclas sinérgicas de o-fenilfenol (OPP) con Tektamer 38 (1,2-dibromo-2,4-dicianobutano).

El o-fenilfenol (OPP) es un conocido principio activo. Se emplea en la conservación industrial así como en la desinfección. El espectro de acción del OPP comprende tanto bacterias Gram positivas como Gram negativas así como también hongos y levaduras. A pesar de este, en general, buen espectro microbiológico, la concentración de empleo necesaria para combatir determinados tipos de microorganismos (por ejemplo, bacterias de la familia de las Pseudomonadáceas) en la práctica no siempre resulta satisfactoria desde el punto de vista económico y ecológico. Existe por tanto la necesidad de agentes microbicidas ampliamente eficaces con un efecto uniforme contra los microorganismos que se van a combatir, que se puedan aplicar sin problemas en numerosos sustratos que se van a
proteger.

El documento EP-A-0761094 describe mezclas sinérgicas de 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano con parabenos, así como su uso como microbicidas en el ámbito industrial. El documento US-A-3829305 describe mezclas sinérgicas de o-fenilfenol con 5-cloro-4-fenil-1,2-ditiol-3-ona y su uso como microbicidas para aguas industriales. El documento JP-A-08253403 describe mezclas sinérgicas de o-fenilfenol con N-alquilisotiazol-3-onas y su uso como microbicidas en el ámbito industrial. El documento DE-A-2524543 describe mezclas sinérgicas de o-fenilfenol con microbicidas solubles en agua y su uso como bactericida para emulsiones aceite en agua.

Sorprendentemente se ha descubierto ahora que mezclas de principios activos de OPP y Tektamer 38, en especial en proporciones de mezcla específicas, presentan un inesperado elevado aumento sinérgico de la eficacia. De ello resulta que se puedan reducir las cantidades de principio activo que se deben emplear para proteger productos industriales, lo que conduce a un uso económicamente seguro o representa una contribución al aumento de la calidad de conservación. En principio se puede determinar que las mezclas según la invención representan una mejora respecto al estado de la técnica, es decir, el uso de los principios activos individuales. Preferiblemente, con las nuevas mezclas de principios activos se conservan líquidos funcionales y productos industriales que contienen agua, que son susceptibles al ataque de los microorganismos.

Las mezclas de principios activos según la invención se pueden emplear por ejemplo para la protección de los siguientes productos industriales:

-: soluciones, dispersiones de almidones o emulsiones u otros productos fabricados sobre la base de almidón como por ejemplo espesante de estampación.

-: emulsiones de otras materias primas como pigmentos colorantes (por ejemplo, pigmentos de óxido de hierro, pigmentos de negro de humo, pigmentos de óxido de titanio) o emulsiones de cargas como caolín o carbonato de calcio

-: aditivos para el hormigón por ejemplo sobre la base de melazas o sulfonatos de lignina

-: colas y adhesivos basados en las materias primas animales, vegetales o artificiales conocidas

-: emulsiones bituminosas

-: detergentes y agentes limpiadores para el consumo industrial y doméstico

-: aceites minerales o productos de aceites minerales (como por ejemplo combustibles diesel)

-: coadyuvantes para la industria del cuero, textil o fotoquímica

-: productos de partida e intermedios de la industria química, por ejemplo, en la producción y almacenamiento de colorantes

-: tintes o tintas chinas

-: emulsiones de cera o arcilla

Las mezclas de principios activos según la invención contienen Tektamer 38 (1,2-dibromo-2,4-dicianobutano) como par de mezcla bactericida para el OPP.

La relación de mezcla de o-fenilfenol (OPP) a Tektamer 38 puede variarse en un amplio intervalo, en el que el óptimo depende por ejemplo de la aplicación correspondiente.

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En sustancias conservantes con amplio efecto antimicrobiano que sirven para proteger líquidos funcionales y productos industriales que contienen agua, la relación en peso de o-fenilfenol (OPP) al par de mezcla Tektamer 38 debe ascender a 99,9:0,1 a 50:50, preferiblemente a 99:1 a 70:30, con especial preferencia 80:20 a 60:40.

Las combinaciones de principios activos según la invención presentan un fuerte efecto contra microorganismos. Las combinaciones de principios activos según la invención se usan en la protección de materiales para proteger materiales industriales, en especial para proteger líquidos acuosos funcionales, son altamente eficaces contra bacterias y mohos, así como contra levaduras y organismos mucilaginosos. Por ejemplo, aunque sin limitación, se pueden nombrar los siguientes microorganismos:

Alternaria como Alternaria tenuis, Aspergillus como Aspergillus Níger, Chaetomium como Chaetomium globosum, Fusarium como Fusarium solana, Lentinus como Lentinus tigrinus, Penicillium como Penicillium glaucum; Alcaligenes como Alcaligenes faecalis, Bacillus como Bacillus subtilis, Escherichia como Escherichia coli, Pseudomonas como Pseudomonas aueruginosa o Pseudomonas fluorescens, Staphylococcus como Staphylococcus aureus; Candida como Candida albicans, Geotrichum como Geotrichum candidum.

Las combinaciones de principios activos según la invención se pueden dosificar por separado en función de sus respectivas propiedades físicas y/o químicas en forma de los principios activos individuales pudiéndose efectuar un ajuste individual de las proporciones de concentración según el problema de conservación o pudiéndose llevar a cabo una transferencia en formulaciones habituales como disoluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles y encapsulados ultrafinos en sustancias poliméricas.

Estas formulaciones se fabrican de forma en sí conocida como, por ejemplo, por mezclado de los principios activos con agentes diluyentes, es decir disolventes líquidos, gases licuados sometidos a presión y/o sustancias portadoras sólidas, dado el caso usando agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes espumantes. En caso de que se utilice agua como diluyente se pueden usar por ejemplo también disolventes orgánicos como disolventes adyuvantes. Como disolventes líquidos se toman en consideración esencialmente: compuestos aromáticos como xileno, tolueno, alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados, como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafinas, por ejemplo, fracciones de destilación de petróleo, alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas como acetona, metilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes altamente polares, como dimetilformamida o dimetilsulfóxido, así como agua; por diluyentes o portadores gaseosos licuados se entienden aquellos líquidos que a temperatura normal y a presión normal son gaseosos como por ejemplo gases propulsores de aerosol, como halogenohidrocarburos así como butano, propano, azufre y dióxido de carbono, como sustancias portadoras sólidas se toman en consideración por ejemplo, rocas naturales pulverizadas, como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y rocas artificiales pulverizadas como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos; como sustancias portadoras sólidas para granulados se toman en consideración por ejemplo rocas naturales fracturadas y fraccionadas, como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita dolomita así como granulados sintéticos de moliendas inorgánicas y orgánicas así como granulados de material orgánico como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionante y/o espumante se toman en consideración: por ejemplo emulsionantes no iónicos y aniónicos, como éster polioxietilénico de ácido graso, éter de alcohol graso de polioxietileno, por ejemplo éter poliglicólico de alquilarilo, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, así como hidrolizados de proteínas; como agentes dispersantes se toman en consideración lejías sulfíticas de lignina y metilcelulosa.

En las formulaciones se pueden usar adhesivos como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales como cefalinas y lecitinas así como fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Los agentes microbicidas o concentrados usados para proteger los materiales industriales contienen la combinación de principios activos en una concentración del 0,1 al 95% en peso, especialmente del 5 al 50% en peso.

Las concentraciones de aplicación de las combinaciones de principios activos que se van a usar según la invención se rigen por el tipo y la presencia de los microorganismos que se van a combatir, así como por la composición del material que se va a proteger. La cantidad de empleo óptima se puede determinar mediante series de ensayos. En general, las concentraciones de aplicación se encuentran en el intervalo de 0,01 a 5% en peso, preferiblemente de 0,05 a 2,0% en peso respecto al material que se va a proteger.

La combinación de principios activos según la invención muestra efectos sinérgicos, es decir, la eficacia de la mezcla es mayor que la eficacia de los componentes por separado.

La sinergia descubierta se las mezclas reivindicadas en la presente solicitud que se componen de o-fenilfenol (OPP) y Tektamer 38 se puede determinar mediante la siguiente fórmula matemática (véase F.C. Kull, P.C. Elisman, H. D. Sylwestrowicz y P.K. Mayer, Appl. Microbiol. 9, 538 (1961):

Índice \ sinérgico \ (IS) = \frac{Q_{a}}{Q_{A}} + \frac{Q_{b}}{Q_{B}}

con

Q_{a}= Cantidad del componente A en la mezcla de principios activos con la que se alcanza el efecto deseado, es decir, no crecimiento microbiano.

Q_{A}= Cantidad del componente A que, empleado solo, suprime el crecimiento de los microorganismos.

Q_{b}= Cantidad del componente B en la mezcla de principios activos que suprime el crecimiento de los microorganismos.

Q_{B}= Cantidad del componente B que, empleado solo, suprime el crecimiento de los microorganismos.

Un índice sinérgico de <1 indica un efecto sinérgico para la mezcla de principios activos.

A modo de ejemplo, sin limitación, se documenta el reforzamiento sinérgico del efecto por medio de los siguientes ejemplos.

Ejemplo 1 Mezcla de OPP/Tektamer 38 (1,2-dibromo-2,4-dicianobutano) Determinación de la concentración mínima de inhibición (CMI) de agentes según la invención frente a Pseudomonas fluorescens

Principio activo o mezcla de principios activos	Valor de CMI frente a	IS
(relación de pesos)	Pseudomonas fluorescens
OPP (100% principio activo)	500
Tektamer 38 (100% principio activo)	100
OPP/T. 38 (9:1)	200	0,56
OPP/T. 38 (4:1)	100	0,36
OPP/T. 38 (2,3:1)	100	0,44
OPP/T. 38 (1,5:1)	50	0,26

Las combinaciones según la invención presentan un marcado efecto sinérgico.

Claims

1. Agente microbicida que contiene o-fenilfenol y Tektamer 38 (1,2-dibromo-2,4-diciano-butano).

2. Uso de un agente según la reivindicación 1 para proteger materiales industriales del ataque de hongos y algas.

3. Procedimiento para proteger materiales industriales del ataque de hongos y algas, caracterizado porque se mezclan o se tratan los materiales industriales con agentes según la reivindicación 1.

4. Procedimiento para la preparación de un agente según la reivindicación 1, caracterizado porque se mezclan entre sí o-fenilfenol y Tektamer 38 (1,2-dibromo-2,4-diciano-butano) así como dado el caso agentes diluyentes y dado el caso agentes tensioactivos.