ES2273865T3 - Control micorbiologico en sistemas acuosos. - Google Patents
Control micorbiologico en sistemas acuosos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2273865T3 ES2273865T3 ES01952580T ES01952580T ES2273865T3 ES 2273865 T3 ES2273865 T3 ES 2273865T3 ES 01952580 T ES01952580 T ES 01952580T ES 01952580 T ES01952580 T ES 01952580T ES 2273865 T3 ES2273865 T3 ES 2273865T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- dibromo
- amount
- dimethylhydantoin
- dialkylhydantoin
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 283
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 172
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 102
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 73
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 70
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 54
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 53
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 26
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 26
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 271
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 271
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 269
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 177
- VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N dbdmh Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 175
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 91
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 90
- PQRDTUFVDILINV-UHFFFAOYSA-N bcdmh Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Br)C1=O PQRDTUFVDILINV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 78
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 68
- 239000002855 microbicide agent Substances 0.000 claims description 61
- PIEXCQIOSMOEOU-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Cl)C1=O PIEXCQIOSMOEOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 51
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 claims description 47
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 claims description 45
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 38
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 36
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 35
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 34
- 239000005414 inactive ingredient Substances 0.000 claims description 32
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 30
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 29
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 28
- HQOOUNQDRWCNFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-ethyl-5-methylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O HQOOUNQDRWCNFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims description 25
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 23
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 22
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 21
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 19
- IQAPCNSHHUARDU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-methyl-5-(2-methylpropyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC(C)CC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O IQAPCNSHHUARDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 18
- FGQJXIPTGIQMKA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-methyl-5-propylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCCC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O FGQJXIPTGIQMKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 15
- 230000008029 eradication Effects 0.000 claims description 15
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 claims description 11
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 11
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 10
- 230000009182 swimming Effects 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 9
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 9
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 9
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 7
- RYOSUTRVYSUSSL-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-butan-2-yl-5-methylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCC(C)C1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O RYOSUTRVYSUSSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GIJKAYWDYMTFOP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-butyl-5-methylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCCCC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O GIJKAYWDYMTFOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LKUMQWJNGXOFDP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-methyl-5-propan-2-ylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC(C)C1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O LKUMQWJNGXOFDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JORVLUFYCHAJTB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-tert-butyl-5-methylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC(C)(C)C1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O JORVLUFYCHAJTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 3
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 claims description 2
- 238000004887 air purification Methods 0.000 claims 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 claims 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 abstract 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 35
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 16
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 15
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 14
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 10
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 9
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 9
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 6
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 6
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 6
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 6
- 241000194031 Enterococcus faecium Species 0.000 description 5
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 5
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 4
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 4
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 4
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 4
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 3
- 239000007894 caplet Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N hypobromous acid Chemical compound BrO CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008676 import Effects 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- SZHQPBJEOCHCKM-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CCC(P(O)(O)=O)(C(O)=O)CC(O)=O SZHQPBJEOCHCKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 150000005526 organic bromine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JOHZPMXAZQZXHR-UHFFFAOYSA-N pipemidic acid Chemical compound N1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CN=C1N1CCNCC1 JOHZPMXAZQZXHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CXIVKQSIEXBSRQ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-octyl-1,2-thiazolidin-3-one Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)C(Cl)C1=O CXIVKQSIEXBSRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)NC(=O)NC1=O YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001148470 aerobic bacillus Species 0.000 description 1
- 239000003619 algicide Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000032770 biofilm formation Effects 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000000950 dibromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006916 nutrient agar Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- STAUITHDCHQEOL-UHFFFAOYSA-L potassium;sodium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [Na+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S STAUITHDCHQEOL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004457 water analysis Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
- C02F2103/023—Water in cooling circuits
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/42—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from bathing facilities, e.g. swimming pools
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Control Of Non-Electrical Variables (AREA)
Abstract
Un método para proporcionar control microbiológico en un medio acuoso que tiene un pH de al menos aproximadamente 8, 0 y/o la erradicación o la reducción de biopelículas sobre una superficie en contacto con tal medio acuoso, en el que el método comprende introducir en el medio acuoso una cantidad microbiocidamente eficaz de un agente microbicida que consista al menos en una 1, 3-dibromo-5, 5-dialquilhidantoina en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, a excepción de disolver 1, 3-dibromo-5, 5-dimetilhidantoina como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración que tiene una temperatura de 32, 8°C (línea de retorno) o 28, 3°C (de proceso), una conductividad de 1, 22 mS/cm, un pH de aproximadamente 9, 1 o de 9, 2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO3, una dureza total de 1 mg/L como CaCO3 y un nivel de sílice de 100 mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0, 32 mS/cm, un pH de 8, 7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO3, una dureza total de 3 mg/L como CaCO3 y un nivel de sílice de 28 mg/L, en el que (i) la cantidad molar de dicha al menos una 1, 3-dibromo-5, 5-dialquilhidantoina introducida en dicho medio acuoso es menor que la cantidad molar de N, N''-bromocloro-5, 5-dimetilhidantoina que se requeriría para efectuar el mismo grado de control microbiológico en dicho medio, (ii) la cantidad de dicha al menos una 1, 3-dibromo-5, 5-dialquilhidantoina introducida en dicho medio acuoso libera una cantidad de "cloro libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que sería liberada en dicho medio por una cantidad equimolar de N, N''-bromocloro-5, 5-dimetilhidantoina, y (iii) la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad de dicha al menos una 1, 3-dibromo-5, 5-dialquilhidantoina introducida en dicho medio es mayor que la cantidad de "cloro libre" que podría ser predicha para ser liberada por aquella cantidad de dicha al menos una 1, 3-dibromo-5, 5-dialquilhidantoina sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería liberada en dicho medio por una cantidad equimolar de N, N''-bromocloro-5, 5-dimetilhidantoina.
Description
Control microbiológico en sistemas acuosos.
Como se sabe en la técnica del tratamiento de
aguas para control microbiológico, una deficiencia de los agentes
de tratamiento de aguas de cloro, hipocloritos y diversos orgánicos
halogenados es la formación, durante su uso, de subproductos de
desinfección indeseables. Estos subproductos son indeseables tanto
desde el punto de vista de los aspectos medioambientales como desde
el punto de vista de las consideraciones toxicológicas. Se han
encontrado ciertas
1,3-dihalo-5,5-dialquilhidantoinas
eficaces como biocidas para sistemas acuosos tales como agua de
refrigeración industrial, agua para usos recreativos, y aguas
residuales.
Los expertos que usan agentes biocidas en el
tratamiento biocida del agua habitualmente, si no mundialmente, se
refieren al nivel de "cloro libre" como una medida del control
biocida. Para alcanzar los niveles de "cloro libre" en el
tratamiento de aguas, a menudo son preferidos materiales sólidos
debido a su alta actividad en porcentaje en peso. La
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
(BCDMH) ha sido una de las fuentes sólidas más ampliamente usadas
de "cloro libre" para el tratamiento de aguas. Una de las
propiedades características para BCDMH citada por los proveedores
de BCDMH es que, en su uso, el cloro combinado a partir del biocida
regenera el "cloro libre" por reacción con especies de bromuro
inactivas formada durante la operación del tratamiento de agua. En
otras palabras, el átomo de cloro en la
N,N'-bromocloro-5,5-dialquilhidantoina
inicial, según se dice, es un precursor para el "cloro libre"
adicional para objetivos de saneamiento.
En su uso, la BCDMH se hidroliza en HOBr y HOCl
ambos de los cuales se registran como especies de "cloro libre"
en los procedimientos de análisis estándar comúnmente usados. Estos
métodos para determinar los niveles de "cloro libre" en el
agua tratada, implican el uso de un reactivo conocido como DPD (es
decir, N,N'-dietildifenilendiamina) y un tampón, y
los resultados de tales análisis son usados comúnmente, si no usados
mundialmente, como la base para determinar la cantidad de un agente
microbicida que contiene halógeno que se usa para el tratamiento de
aguas. Antes, los usuarios de BCDMH sólo habían estado preocupados
con el nivel de "cloro libre" proporcionado por una cantidad
dada de tal material biocida. Lo que no ha sido comprendido por
tales usuarios es la cantidad de "cloro total" que se utiliza
para alcanzar el requisito del nivel de "cloro libre". Como
consecuencia, el usuario no ha tenido disponible un criterio para
determinar la eficacia económica verdadera de usar BCDMH como un
agente biocida en el tratamiento de aguas. Para alcanzar la eficacia
económica óptima, el usuario debe tener disponible para su uso un
agente biocida en el que, la cantidad de "cloro libre" liberada
en el agua corresponda estrechamente con el contenido de "cloro
total" del agente biocida.
En el caso de que un agente biocida proporcione
una cantidad relativamente pequeña de "cloro libre" en relación
con su contenido de "cloro total", se ha considerado necesario
utilizar una cantidad relativamente grande de tal agente para
alcanzar el control microbiológico. Esto, a su vez, significa que se
liberan altos niveles de materiales halogenados en el medio
ambiente. Si, por otra parte, un agente biocida pudiera proporcionar
al agua una cantidad de "cloro libre" que correspondiera
estrechamente al contenido de "cloro total" del agente
biocida, el control microbiológico eficaz podría ser realizado por
el uso de dosificaciones mucho más pequeñas y con un impacto mínimo
adverso consiguiente sobre el medio ambiente.
Otro problema serio en conexión con la
desinfección de aguas es el desarrollo de biopelículas. Las
biopelículas son películas bacterianas que se adhieren fuertemente
a las superficies en contacto con el agua tales como superficies de
intercambiadores de calor, interiores de conductos, filtros, y otros
equipos de procesamiento. Estas películas son muy indeseables
porque pueden abrigar patógenos peligrosos, y causar daño a las
superficies a las cuales se han unidos. Además, las bacterias
forman una capa de lodo de polisacárido extracelular que
proporciona protección a las bacterias y además constituye una
barrera eficaz contra la penetración de agentes biocidas usados en
una tentativa para combatir tales bacterias. En situaciones en las
que el agua es propensa a desarrollar incrustaciones de carbonato
de calcio, la presencia de tales polisacáridos extracelulares
gelatinosos puede causar la formación de capas de incrustaciones
consolidadas a la superficie del sustrato por los polisacáridos
gelatinosos. Las películas de polisacárido y las películas de
incrustaciones consolidadas mediante polisacáridos pueden
interferir enormemente en la operación de los intercambiadores de
calor en virtud de sus características de aislamiento, y pueden
interferir notablemente en el funcionamiento de filtros y del flujo
del agua a través de los tubos y conductos en virtud de las
tendencias de obstrucción de tales películas de polisacárido.
El documento JP 56 053602 A muestra que el
silicato de calcio en escamas y/o la sílice en escamas, usada como
vehículo para el agente de eliminación del lodo, es necesario. El
agente de eliminación del lodo es un "compuesto de halógeno
orgánico", siendo la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
uno de los compuestos de halógeno orgánicos. El Chemical Abstract
75:47759 (resumen de Gig. Sanit., 1971, 36,
96-99) muestra que se necesita un cierto nivel de
bromo residual (de 0,7 a 1 mg/L) en el agua para mantener ciertas
condiciones sanitarias; y recomiendan la cloración cada
4-5 días. La fuente del bromo residual se describe
en el resumen de la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
El documento JP 56 158333 muestra la disolución de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
sola o con otros agentes que contienen halógeno en restos de
revelador fotográfico. El documento JP 07 299468 A muestra un
compuesto de bromo orgánico que se usa en combinación con
H_{2}O_{2} para un método de tratamiento de esterilización
eficaz; los compuestos de bromo orgánicos incluyen
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
y
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
El documento JP 62 270506 A muestra que un agente antibacteriano,
que puede incluir
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
se usa en combinación con
4,5-dicloro-2-octilisotiazolin-3-ona
para alcanzar niveles aceptables de actividad antibacteriana. El
documento WO01/53209 describe que el control microbiológico en
sistemas acuosos puede ser alcanzado con una cantidad de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que es menor que la cantidad de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
requerida para alcanzar el mismo grado de control microbiológico.
El documento SU 277157 describe un detergente para lavaplatos
basado en tripolifosfato de sodio, silicato de sodio y sulfato de
sodio al que se añade carbonato de sodio y
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
Así, existe una necesidad de un agente biocida
que sea altamente eficaz en proporcionar control biocida,
especialmente la erradicación, o al menos la minimización, de
biopelículas en sistemas acuosos, y además, un agente biocida que
tenga la capacidad de proporcionar tal control biocida aun cuando se
use en concentraciones muy bajas en agua. Además, existe una
necesidad de un agente biocida que pueda proporcionar al agua una
cantidad de "cloro libre" que corresponda estrechamente al
contenido de "cloro total" del agente biocida, cuyo control
microbiológico eficaz pueda ser realizado por el uso de
dosificaciones más pequeñas y con un impacto mínimo adverso
consiguiente sobre el medio ambiente.
Un primer aspecto de esta invención
implica,entre otras cosas, el descubrimiento de que hay una
disparidad sustancial entre del nivel de "cloro libre" y el
nivel de "cloro total" liberado al agua usando BCDMH como
agente biocida. Así, el usuario de BCDMH como agente de tratamiento
de aguas ha estado pagando inconscientemente por un agente
microbicida relativamente ineficaz. Además, tal usuario ha estado
contribuyendo inconscientemente a la liberación de cantidades
indeseables de materiales halogenados al medio ambiente.
Esta invención además implica,entre otras cosas,
el descubrimiento de que el nivel de "cloro libre" disponible
de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
(DBDMH), cuando se usa en agua que tiene un pH de al menos
aproximadamente 8,0, se acerca estrechamente a su contenido de
"cloro total". Por consiguiente, el uso de una o varias
dialquildibromohidantoinas solubles en agua, tales como DBDMH, como
agente de tratamiento de aguas, especialmente cuando se usan en el
tratamiento de aguas de refrigeración industrial, es altamente
eficaz desde un punto de vista económico y altamente deseable desde
un punto de vista medioambiental. Es decir, los niveles de
dosificación de dialquildibromohidantoinas solubles en agua, tales
como DBDMH, necesitadas para proporcionar un control microbiológico
eficaz en lo que concierne a tales organismos indeseables y
patógenos tales como bacterias, algas y biopelículas, son
relativamente bajos comparado con los niveles de dosificación de
BCDMH requeridos para el mismo grado de control, especialmente en
aguas de refrigeración industrial. Además, los niveles de materiales
halogenados liberados al medio ambiente son mucho más pequeños
usando una dialquildibromohidantoina soluble en agua, tal como
DBDMH, comparado con BCDMH.
El primer aspecto de esta invención se describe
tanto en las reivindicaciones 1-81 y de 105 a 106
como en la descripción más detallada presentada más abajo.
Un segundo aspecto de esta invención
proporciona, entre otras cosas, dos categorías diferentes de
composiciones biocidas de
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
biocidamente activas en formas fácilmente identificables y que
también satisfacen las necesidades y proporcionan las ventajas
referidas en este documento.
El segundo aspecto de esta invención se describe
tanto en las reivindicaciones 82-104 como en la
descripción más detallada presentada más abajo.
Otras realizaciones, propiedades, y ventajas de
esta invención serán todavía más evidentes a partir de la
descripción consiguiente y las reivindicaciones añadidas.
La figura 1 es una representación gráfica de los
resultados de los análisis de "cloro libre" y "cloro
total" estándar realizados en soluciones de agua de
refrigeración simuladas dosificadas con BCDMH o DBDMH, todo como se
describe detalladamente en el Ejemplo 1 en lo sucesivo en este
documento.
La figura 2 es una representación gráfica del
porcentaje de hidrólisis experimentada por las muestras de ensayo
respectivas de BCDMH y de DBDMH en el análisis realizado en el
Ejemplo 1.
Esta invención proporciona en una de sus
realizaciones un método para proporcionar control microbiológico en
un medio acuoso tal como agua para usos recreativos, agua de
refrigeración industrial, agua de procedimiento, o aguas
residuales, y en agua que tiene un pH de al menos aproximadamente
8,0 tal como el agua de refrigeración y/o erradicación o reducción
de biopelículas sobre una superficie en contacto con tal medio
acuoso, cuyo método comprende introducir en el medio acuoso una
cantidad microbiocidamente eficaz de un agente microbicida que
consiste en al menos uno de
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, a excepción de disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es agua de una torre de refrigeración
que tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
procedimiento), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de
aproximadamente 9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como
CaCO_{3}, una dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel
de sílice de 100 mg/L, y un agua de relleno que tiene una
conductividad de 0,32 mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145
mg/L como CaCO_{3}, una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y
un nivel de sílice de 28 mg/L, en el que (i) la cantidad molar de
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en dicho medio acuoso es menor que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en dicho medio, (ii) la cantidad de dicha al menos
una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en dicho medio acuoso libera una cantidad de "cloro
libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que
sería liberada en dicho medio por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (iii) la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad
de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en dicho medio es mayor que la cantidad de "cloro
libre" que podría ser predicha para ser liberada por aquella
cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicho medio por una cantidad equimolar de N,N-
bromocloro- 5,5-dimetilhidantoina.
La DBDAH más preferida usada en esta realización
es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
(DBDMH).
En otra de sus realizaciones, esta invención
proporciona un método para efectuar actividad microbicida en agua
que tiene un pH de al menos aproximadamente 8,0, en el que el método
comprende proporcionar en el agua un agente microbicida que
consiste en al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la cual uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, a excepción de disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es agua de una torre de refrigeración
que tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, una cantidad microbiocidamente eficaz de "cloro libre"
que es mayor que la que podría ser predicha a partir de la cantidad
de "cloro libre" que sería liberada en dicha agua por una
cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
usando una cantidad molar más pequeña de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para liberar en dicha agua la misma cantidad
microbiocidamente eficaz de "cloro libre".
1,3-Dibromo-5,5-dimetilhidantoina
(DBDMH) es también el agente microbicida más preferido empleado en
esta realización.
Una realización más de esta invención es una
composición que tiene actividad microbicida, cuya composición
comprende agua que tiene un pH de al menos aproximadamente 8,0 a la
que ha sido añadida una cantidad microbiocidamente eficaz de un
agente microbicida que es seleccionado a partir del grupo que
consiste en
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-isopropil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-sec-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-terc-butil-5-metilhidantoina,
y las mezclas de cualquiera de dos o más de estos, a excepción de
disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración que
tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, (i) siendo menor la cantidad molar de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
añadida que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
requerida para efectuar el mismo grado de actividad microbicida en
dicha agua, (ii) siendo mayor la cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
añadida que libera una cantidad de "cloro libre" que la
cantidad de "cloro libre" que sería liberada en dicha agua por
una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (iii) siendo mayor la cantidad de "cloro libre" liberada por
la cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
añadida que la cantidad de "cloro libre" que podría ser
predicha para ser liberada por aquella cantidad de dicha al menos
una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de
"cloro libre" que sería liberada en dicha agua por una cantidad equimolar de N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
"cloro libre" que sería liberada en dicha agua por una cantidad equimolar de N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
En este documento de nuevo, la DBDAH más
preferida es
1-3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
(DBDMH).
Esta invención, como se refleja, por ejemplo,
por las realizaciones anteriores, implica un número de propiedades
sorprendentes. Ante todo, es sorprendente que para alcanzar un nivel
dado de efectividad microbicida en un medio acuoso con un pH de al
menos aproximadamente 8,0, una cantidad más pequeña de DBDAH, tal
como DBDMH, puede ser usada en vez de la de BCDMH. Anteriormente en
la técnica se ha considerado la BCDMH como un agente biocida de
elección debido a los niveles de eficacia alcanzados por el uso de
aquel agente. Además, es sorprendente que en un medio acuoso con un
pH de aproximadamente 8,0 o más alto, la cantidad de "cloro
libre" liberada por un DBDAH, tal como DBDMH, sea mayor que la
cantidad de "cloro libre" liberada por una cantidad equimolar
de BCDMH. En lo mejor, la expectativa consistiría en que no podría
haber ninguna diferencia significativa y que por lo tanto no habría
ninguna diferencia apreciable, en estas cantidades respectivas del
"cloro libre". Además, no antes de los ensayos comparativos de
muestras de agua con un pH mayor que aproximadamente 8,0 que
contenían, respectivamente, las cantidades equimolares de DBDMH o
BCDMH para "cloro libre" usando el método Hach 8021 (marca
registrada 1997, de la empresa Hach) y para el "cloro total"
usando el método Hach 8167 (marca registrada 1997, de la empresa
Hach), y la conversión de los valores en mg/L de Cl_{2} "cloro
libre" a partir de los análisis a los porcentajes de los valores
en mg/L de Cl_{2} "cloro total" a partir de los análisis,
fue la superioridad imprevisible de DBDMH en liberar cantidades más
grandes de "cloro libre" que la cantidad equimolar de BCDMH
descubierta. Antes de tales ensayos no había ningún modo de predecir
la existencia de esta superioridad.
Como consecuencia de las anteriores propiedades
sorprendentes de esta invención es ahora posible alcanzar el mismo
efecto microbicida sobre el control de bacteria, algas,
biopelículas, y entidades microbiológicas como se da en BCDMH, pero
utilizando cantidades molares más pequeñas de una o varias de las
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
anteriormente descritas tales como DBDMH, y al mismo tiempo
reduciendo considerablemente las cantidades de materiales
halogenados que se liberan al medio ambiente. De forma alternativa,
el mayor control microbicida de bacterias, algas, biopelículas, y
entidades microbiológicas puede ser logrado usando una o varias de
las
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
anteriormente descritas tal como DBDMH en la misma cantidad molar
que BCDMH, o incluso hasta una cantidad molar menor de una o varias
de tales
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
que BCDMH.
Otra realización de esta invención es un método
para determinar una cantidad de un agente microbicida que consiste
en al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, que se usa en el
tratamiento microbicida de agua que tiene un pH de al menos
aproximadamente 8,0, comprendiendo dicho método (i) determinar las
concentraciones de "cloro libre" de las muestras de dicha agua
que contiene respectivamente
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
y dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina,
(ii) determinar los valores de "cloro total" de las muestras
de dicha agua que contiene respectivamente
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
y dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina,
y (iii) determinar respectivamente para
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
y dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
el grado relativo de hidrólisis frente a especies que se registran
como "cloro libre", permitiendo así que la cantidad de dicha al
menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sea usada para alcanzar la dosis objetivo de "cloro libre"
seleccionada para efectuar o mantener el control microbiológico en
el agua que se somete al tratamiento.
Tales determinaciones pueden ser logradas
dividiendo el valor obtenido para "cloro libre" por el valor
obtenido para el "cloro total" y multiplicando el cociente por
100 para obtener el porcentaje de hidrólisis para "el cloro
libre". El uso de este método permite que la cantidad de DBDAH
sea usado para alcanzar la dosis objetivo de "cloro libre".
Por "dosis objetivo" se propone la dosis considerada adecuada
por el tratador de agua para efectuar el control microbicida en el
agua que se somete al tratamiento. Para llevar a cabo esta
realización de la invención, puede ser usado cualquier método
adecuado para determinar el "cloro libre" y el "cloro
total", pero en el caso de cualquier dato conflictivo como entre
juegos diferentes, deberían ser usados el método Hach 8021 (marca
registrada 1997) para el "cloro libre" y el Método Hach 8167
(marca registrada 1997) para el "cloro total". Por ejemplo, un
tratador dado de agua puede considerar una dosis de barra de,
digamos, 0,2 mg/L de "cloro libre" que sea suficiente para
mantener el control microbicida en una masa dada de agua. Conociendo
el grado de hidrólisis según se determina por el uso de esta
invención, y también el volumen total de la masa de agua, el
tratador de agua puede determinar una cantidad de DBDAH sólido para
aplicarse en una dosis de barra para alcanzar el control
microbicida eficaz mientras que al mismo tiempo no se usa un exceso
desproporcionado de DBDAH.
En otra de sus realizaciones, esta invención
proporciona un método para efectuar actividad biocida en agua que
tiene un pH de al menos aproximadamente 8,0, en el que el método
comprende proporcionar a tal agua un agente microbicida que
consiste en al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, a excepción de disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración
que tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 14 5 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, una cantidad de "cloro libre" que es mayor que la
podría ser predicha a partir de la cantidad de "cloro libre"
que sería proporcionada en dicha agua por una cantidad equimolar de
N,N’-bromo-cloro-5,5-dimetilhidantoina,
según es determinable por los ensayos comparativos siguientes:
- a)
- determinar la cantidad de especies de dicha al menos una 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina y de N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina que se registran respectivamente como el "cloro total", usando el método Hach 8167 (marca registrada 1997, de la empresa Hach);
- b)
- determinar la cantidad de especies de dicha al menos una 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina y de N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina que se registran, respectivamente como "cloro libre" usando el método Hach 8021 (marca registrada 1997, de la empresa Hach); y
- c)
- determinar respectivamente para dicha al menos una 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina y N,N’-bromoclo- ro-5,5-dimetilhidantoina el grado relativo de hidrólisis respecto a las especies que se registran como "cloro libre".
El método precedente puede ser aplicado para
tratar agua para el control microbiológico y/o la erradicación de
biopelículas.
Otra realización es una composición de materia,
teniendo el agua un pH de al menos aproximadamente 8,0 en el que la
actividad microbiológica y/o de biopelícula es reducida al mínimo,
si no eliminada, por la adición a ello de una cantidad de "cloro
libre" producida en el agua por un agente microbicida que se
selecciona a partir del grupo que consiste en
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-isopropil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-sec-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-terc-butil-5-metilhidantoina,
y las mezclas de cualquiera de dos o más de estos, a excepción de
disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración
que tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, en el que la cantidad de "cloro libre" en realidad
presente en el agua es mayor que la que podría ser predicha a
partir de la cantidad de "cloro libre" que sería proporcionada
en tal agua por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
(BCDMH), según se determina por los ensayos comparativos
siguientes:
- a)
- determinar la cantidad de especies de dicha al menos una 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina y de BCDMH que se registran respectivamente como el "cloro total" usando el método Hach 8167 (marca registrada 1997, de la empresa Hach); y
- b)
- determinar la cantidad de especies de DBDAH y de BCDMH que se registran respectivamente como "cloro libre" usando el método Hach 8021 (marca registrada 1997, de la empresa Hach); y
- c)
- determinar respectivamente para DBDAH y BCDMH el grado relativo de hidrólisis respecto a las especies que se registran como "cloro libre".
El control microbiológico y/o para la
erradicación de biopelículas en el agua implican una actividad
biocida eficaz contra tales organismos y patógenos tales como
bacterias, algas, y biopelículas.
Debe ser entendido que las expresiones "cloro
libre" y "cloro total" son expresiones comúnmente usadas por
los expertos en los campos del tratamiento de agua industrial y
para usos recreativos. Los valores para los niveles de "cloro
libre" y "cloro total" en el agua son determinados por el
uso de procedimientos estándar de ensayo apropiados que distinguen
entre los dos. Además, las expresiones "cloro libre" y "cloro
total" no están restringidas a justamente especies de cloro en
el agua, si no que más bien incluyen ciertas especies de bromo en
el agua también. Así, en el caso de que un agente biocida usado en
el tratamiento de aguas contenga tanto átomos de bromo como de
cloro(por ejemplo, BCDMH), los niveles de "cloro libre"
y "cloro total" determinados en los procedimientos de ensayo
apropiados respectivos usados incluirían la cuantificación de la
suma de las especies de bromo y las especies de cloro presentes que
responden a los análisis respectivos. La suma de estos niveles
respectivos se presentan, sin embargo, como "cloro libre" o
"cloro total", dependiendo del ensayo usado. Asimismo, si el
agente de tratamiento de aguas usado contiene átomos de bromo pero
ningún átomo de cloro, el nivel de "cloro libre" y "cloro
total" determinados en los procedimientos de ensayo apropiados
respectivos usados implicarían la cuantificación del nivel de las
especies de bromo presentes que responden a los análisis
respectivos. Así, aunque las especies halogenadas presentes en
realidad en tal caso sean especies de bromo que contienen los
niveles presentes así determinados en los análisis respectivos
serían presentados como "cloro libre" y "cloro total",
respectivamente.
Anteriormente se creía mundialmente que todas
las especies de bromo disueltas en el agua respondían positivamente
en el procedimiento de ensayo estándar de "cloro libre". Sin
embargo, una de las propiedades de esta invención es el
descubrimiento de que esta creencia universal es errónea cuando el
procedimiento de ensayo de "cloro libre" se aplica al agua
para usos recreativos, agua de refrigeración, agua de procedimiento,
y aguas residuales, que contienen especies de bromo, y
especialmente al agua de refrigeración, agua de procedimiento y
aguas residuales que tienen un pH superior a aproximadamente 8,0.
En estas condiciones los microbiocidas que contienen dibromo usados
en conformidad con esta invención pueden proporcionar valores
infinitamente superiores para el "cloro libre" comparado con
los microbiocidas de bromocloro correspondientes como se prueba por
los resultados descritos en este documento en los que las
comparaciones fueron hechas entre DBDMH y BCDMH.
Por ejemplo, se ha encontrado que cuando el agua
que tiene un pH superior a aproximadamente 8,0 es tratada con agua
con BCDMH para alcanzar un nivel de "cloro libre" deseado, la
cantidad que se usa de BCDMH es mucho mayor que la necesaria para
alcanzar un nivel dado de eficacia microbicida. Esto, a su vez,
significa que el usuario ha comprado y está usando mucho más del
agente microbicida que el necesario. Como consecuencia, están
implicados tanto un gasto económico debido al consumo excesivo, como
un perjuicio medioambiental debido a la liberación de cantidades
excesivas de especies halogenadas menos biocidamente activas al
medio ambiente.
Sin embargo, el nivel de "cloro libre" en
agua tratada con un agente biocida que libera halógeno conserva el
patrón por el que el funcionamiento microbicida es medido. Las
especies que responden al ensayo estándar de "cloro libre" son
HOCl y HOBr. Cualquier otra forma de especies halogenadas solubles
no responden al ensayo estándar de "cloro libre". Tales
especies no sensibles incluyen, por ejemplo, las especies de cloro
unidas a un átomo de nitrógeno. Por otra parte, el ensayo estándar
de "cloro total" mide tanto HOBr como HOCl, y cualquier
especie halogenada que no responda al ensayo estándar de "cloro
libre".
Los análisis estándar para la determinación de
"cloro libre" y "cloro total" están basados en
procedimientos clásicos de ensayo inventados por Palin en 1974.
Véase A. T. Palin, "Analytical Control of Water Disinfection With
Special Reference to Differential DPD Methods For Chlorine, Chlorine
Dioxide, Bromine, Iodine and Ozone", J. Inst. Water
Eng., 1974, 28, 139. Aunque hay varias versiones
modernizadas de los procedimientos de Palin, la versión de los
análisis para "cloro libre" y "cloro total" usados y que
se usan como estándar en relación con esta invención, son descritos
ampliamente en el Hach Water Analysis Handbook, 3ª edición,
marca registrada 1997. El procedimiento para el "cloro libre"
es identificado en esta publicación como el Método 8021 mostrado en
la página 335, mientras que el procedimiento para el "cloro
total" es el Método 8167 mostrado en la página 379. Brevemente,
el ensayo de "cloro libre" implica introducir al agua
halogenada un polvo que comprende un polvo indicador de DPD y un
tampón. El "cloro libre" presente en el agua reacciona con el
indicador de DPD para producir una coloración
rojo-rosada. La intensidad de la coloración depende
de la concentración de las especies de "cloro libre" presentes
en la muestra. Esta intensidad es medida por un colorimétrico
calibrado para transformar la lectura de intensidad en el valor de
"cloro libre" en términos de mg/L de Cl_{2}. Asimismo, el
ensayo de "cloro total" también implica el uso del indicador de
DPD y tampón. En este caso, KI está presente en el DPD y el tampón
por el que las especies halogenadas presentes, incluyendo el
halógeno combinado con nitrógeno, reaccionan con KI para
proporcionar especies de yodo que cambian el indicador de DPD a
rojo/rosado. La intensidad de esta coloración depende de la suma de
las especies de "cloro libre" y todas las otras especies
halogenadas presentes en la muestra. Por consiguiente, esta
coloración es transformada por el colorimétrico en un valor de
"cloro total" expresado como mg/L de Cl_{2}.
Un agente de tratamiento de agua halogenado que
podría proporcionar un alto nivel tanto de "cloro libre" como
de "cloro total" y en el que estos niveles estarían cercanos
sería un agente de tratamiento de agua muy deseable. Tal agente
sería altamente eficaz como agente microbicida y, si tiene una
estructura química apropiada, podría ser ecológico y altamente
rentable. En conformidad con esta invención, estos criterios se
satisfacen, por cierto, con las
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
solubles en agua (DBDAH).
En particular, las
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
solubles en agua utilizadas en la práctica de esta invención son
aquellas en las que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un
grupo metilo y el otro grupo alquilo en la posición 5 es un grupo
alquilo que tiene en el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono. Así,
los biocidas usados en esta invención comprenden
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-propil-5-methyIhydantoin,
1,3-dibromo-5-isopropil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-sec-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-terc-butil-5-metilhidantoina,
y las mezclas de cualquiera de dos o más de ellos. De estos agentes
biocidas, son preferidos
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina,
y
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
respectivamente, y hasta más preferidos los miembros de este grupo
desde el punto de vista de la rentabilidad. De las mezclas de los
biocidas precedentes que pueden ser usadas en conformidad con la
invención, es preferido usar
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como uno de los componentes, siendo preferida particularmente una
mezcla de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
y
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
El biocida más preferido empleado en la práctica de esta invención
es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
Cuando una mezcla de dos o más de los biocidas
precedentes se prepara o se usa en conformidad con esta invención,
los biocidas individuales de la mezcla pueden estar en cualquier
proporción entre sí.
Debe ser entendido que en la práctica de esta
invención no es necesario realizar los análisis especificados
siempre que una masa de agua esté dosificada con DBDAH o con BCDMH
(dependiendo de la realización de esta invención que se lleve a la
practica). En cambio, como se aclara por el uso del término
"determinable"(es decir, capaz de ser determinado), los
ensayos deben ser hechos cuando se considere necesario o deseable
para establecer la dosificación precisa de DBDAH o BCDMH, según el
caso, o para comprobar o confirmar que la dosificación propuesta
cumple con esta invención y así tendrá disponible las ventajas
económicas y ambientales que resultan de la práctica de esta
invención.
Cuando se desea llevar a cabo los ensayos
apropiados, puede ser usado cualquier método adecuado para
determinar el "cloro libre" y el "cloro total", pero en
el caso de que existan datos contrarios o discutibles como entre
grupos diferentes, el procedimiento completo expuesto en adelante
titulado "Procedimiento de Ensayo de DBDAH y BCDMH" debe ser
usado para resolver la cuestión en conexión con cualquier
realización de esta invención.
El procedimiento de ensayo de DBDAH y BCDMH
usado es como sigue:
- 1.
- Determinar la cantidad de especies presentes en el agua que responden a los análisis de "cloro libre" y "cloro total", la muestra de agua debe ser analizada a los pocos minutos de ser tomada, y preferiblemente inmediatamente después de ser tomada.
- 2.
- El método Hach 8021 para analizar la cantidad de especies presentes en la muestra de agua que responden al ensayo de "cloro libre" implica el uso del colorímetro Modelo DR 2010 de Hach. El número de programa almacenado para las determinaciones de cloro es renombrado por la tecla "80" en el teclado, seguido por el ajuste de la longitud de onda de la absorbancia a 530 nm haciendo girar el disco en el lateral del instrumento. Dos celdas idénticas de la muestra se rellenan en la marca de 10 mL con el agua de la investigación. Una de las celdas se escoge arbitrariamente para que sea el blanco. Usando el elevador de celda de 10 mL, esto se introduce en el compartimento de la muestra del Modelo DR 2010 de Hach, y se cierra la compuerta para prevenir efectos de dispersión de luz. Después, se pulsa la tecla ZERO. Después de unos segundos, el monitor registra 0,00 mg/L de Cl_{2}. En la segunda celda, se añade el contenido de la Almohadilla de Polvo de Cloro Libre DPD. Esto se agita durante 10-20 segundos para que se mezcle, de modo que el desarrollo del color rojo-rosado indica la presencia de especies en agua que responden positivamente al reactivo de ensayo DPD. Al minuto de añadir el reactivo de "cloro libre" de DPD a los 10 mL del agua en la celda de la muestra, la celda del blanco usada al cero del instrumento se retira del compartimento de la celda del Modelo de Hach DR2010 y es sustituida con la muestra de ensayo a la que fue añadido el reactivo de ensayo "cloro libre" DPD. La dispersión de la luz entonces se cierra como fue hecho para el blanco, y se pulsa la tecla READ. Se muestra el resultado, en mg/L de Cl_{2}, en el monitor a los pocos segundos. Este es el nivel de "cloro libre" de la muestra de agua en la investigación.
- 3.
- El método Hach 8167 para analizar la cantidad de especies presentes en la muestra de agua que responden al ensayo del "cloro total" implica el uso del colorímetro Modelo DR 2010 de Hach. El número de programa almacenado para las determinaciones de cloro es renombrado al pulsar "80" en el teclado, seguido por el ajuste de la longitud de onda de la absorbancia a 530 nm haciendo girar el disco en el lateral del instrumento. Dos celdas idénticas de la muestra se rellenan en la marca de 10 mL con el agua de la investigación. Una de las celdas se escoge arbitrariamente para ser el blanco. A la segunda celda, se añade el contenido de una Almohada de Polvo de Cloro Total de DPD. Esto se agita durante 10-20 segundos para que se mezcle, de modo que el desarrollo de un color rojo rosado indica la presencia de especies en el agua que responden positivamente al reactivo de ensayo de "cloro total" DPD. En el teclado numérico, se pulsan las teclas SHIFT TIMER para comenzar un tiempo de reacción de tres minutos. Después de tres minutos, los pitidos del instrumento señalan que la reacción se ha completado. Usando el elevador de celda de 10 mL, se introduce la celda de la muestra del blanco en el compartimento de la muestra del Modelo DR 2010 de Hach, y se cierra la compuerta para prevenir efectos de dispersión de luz. Entonces se pulsa la tecla ZERO. Después de unos segundos, el monitor registra 0,00 mg/L de Cl_{2}. Entonces, la celda de la muestra del blanco usada como cero en el instrumento se retira del compartimento de celda del Modelo DR 2010 de Hach y se sustituye por la muestra de ensayo en la que fue añadido el reactivo de ensayo de "cloro total" DPD. La dispersión de la luz entonces se cierra como fue hecha para el blanco, y se pulsa la tecla READ. Se muestra el resultado, en mg/L de Cl_{2}, en el monitor a los pocos segundos. Este es el nivel de "cloro total" de la muestra de agua en la investigación.
Las diversas nuevas propiedades de esta
invención y las ventajas que se derivan de ella serán más evidentes
a partir de los Ejemplos 1-3, que se presentan con
el objetivo de ilustrar la invención sin limitar el alcance de la
inven-
ción.
ción.
Fue preparada agua de refrigeración simulada
usando agua desionizada a la que fue añadida cloruro de calcio y
bicarbonato de sodio para proporcionar una dureza de calcio de 400
ppm y una alcalinidad total de 300 ppm. Una pequeña cantidad de
ácido fosfonobutanotricarboxílico (PBTC) (5 ppm) fue usada para
prevenir la precipitación del carbonato de calcio. Fue añadido
hidróxido de sodio concentrado para ajustar el pH de las soluciones
de agua de refrigeración simulada a pH 9,1.
Fueron preparadas soluciones madre de DBDMH y de
BCDMH agitando 1 gramo de los polvos respectivos en 100 mL de agua
desionizada. Después de agitar durante 20 minutos, las sustancia
insolubles fueron filtradas para proporcionar soluciones madre
saturadas claras de DBDMH y BCDMH, respectivamente. La titulación
yodométrica de las soluciones madre usando el método de yoduro de
potasio-tiosulfato de sodio indicó que la solución
de DBDMH contenía 580 mg/L (como cloro total), y la solución de
BCDMH contenía 1100 mg/L (como cloro total).
Las soluciones madre fueron usadas para preparar
dos soluciones de agua de refrigeración simulada de 1 mg/L como
cloro total. Así, 1,7 mL de la solución madre de DBDMH fueron
introducidos en 1000 mL de agua de refrigeración simulada para
formar una primera solución de ensayo, y 0,91 mL de solución madre
de BCDMH fueron introducidos en otros 1000 mL de agua de
refrigeración simulada para producir una segunda solución de ensayo.
Ambas de estas soluciones de ensayo fueron colocadas en botellas de
ámbar taponadas con roscas para proteger de la luz y prevenir la
evaporación. Las botellas entonces fueron colocadas en una estufa y
fueron calentadas a 38°C (100°F). En cuanto las soluciones
alcanzaron la temperatura de equilibrio de 38°C, fueron retiradas
alícuotas de 10 mL de cada solución de ensayo y fueron analizadas
usando el método Hach 8167 respecto al "cloro total", para
confirmar que cada una contenía un nivel de "cloro total" de 1
mg/L. Las mismas soluciones también fueron analizadas usando el
método Hach 8021 respecto al "cloro libre" para determinar
cuánto de las especies de cloro total también se registraban como
"cloro libre". Estos análisis fueron registrados como los
resultados en el tiempo 0. Las soluciones de ensayo entonces fueron
mantenidas en la estufa a la temperatura de equilibrio de 38°C
durante un total de 6 horas, durante cuyo tiempo fueron retiradas
alícuotas adicionales de 10 mL en intervalos de tiempo conocidos y
fueron sometidas a los mismos procedimientos de análisis respecto al
"cloro libre" y al "cloro total".
Los resultados de cada una de las
determinaciones precedentes se resumen en la Tabla 1 y son
representados gráficamente en la figura 1. En la Tabla 1, los
valores dados en los tiempos de 0,5 a 6 horas son los porcentajes
de los valores correspondientes mostrados en la Tabla 1 para el
Tiempo 0. Estos resultados son representados gráficamente en la
figura 1. La Tabla 2 representa los porcentajes de hidrólisis del
"cloro libre" experimentado por BCDMH y DBDMH basado en los
resultados mostrados en la Tabla 1. La figura 2 representa los
resultados dados en la Tabla 2. Puede ser observado a partir de la
Tabla 2 y la figura 2 que en un lapso de tiempo de 6 horas las
diferencias del porcentaje de hidrólisis entre BCDMH y DBDMH
permanecieron sustancialmente constantes. Las variaciones menores
en tales diferencias que aparecen en la Tabla 2 y la figura 2 son
consideradas insignificantes estadísticamente puesto que están
dentro del error experimental.
\vskip1.000000\baselineskip
La eficacia de DBDMH y de BCDMH en el control
microbiológico en agua de torre de refrigeración fue investigada en
análisis comparativos. La torre de refrigeración consistió en dos
unidades de 6,33 x 10^{6} kJ/h (500 toneladas) en un diseño
contracorriente. El total del volumen contenido por el sistema era
de 52,990 L (14,000 galones), y la torre contenía el relleno de
película de eficacia media. El agua de la torre enfrió las colas de
dos acondicionadores de aire de 3,80 x 10^{6} kJ/h (300 toneladas)
(refrigeradores). La torre típicamente operaba a un pH de
aproximadamente 9,1 y con 4 ciclos de concentración. La purga fue
controlada con la conductividad. El agua de relleno consistió en
agua de ciudad ablandada y que era de buena calidad. El agua de
relleno era muy baja en calcio (<10 mg/L) pero alta en pH (8,7).
La alcalinidad era 145 mg/L (como CaCO_{3}), y el nivel de sílice
era 28 mg/L. La torre empleaba un programa de
polifosfato/molibdato/fosfonato convencional para proporcionar el
control de depósitos y la corrosión. Las condiciones y los
resultados se resumen en la Tabla 3.
El BCDMH (9,1 kg [20 libras]) fue introducido en
el agua usando 20 gramos, comprimidos de 2,54 cm (1 pulgada)
cargadas en un alimentador de halógeno sólido (modelo
BT-40 de Neptune, Compañía Neptune Chemical Pump,
Inc., Lansdale, PA). Antes de cada dosis, el agua de la torre de
refrigeración fue analizada y enumerada respecto al recuento de
placa de bacterias heterotróficas. Entonces, la torre fue dosificada
con barra tres veces por semana con BCDMH. La dosificación con
barra fue lograda desviando por el alimentador que contiene los
comprimidos una corriente lateral de agua de recirculación durante
aproximadamente 1 a 5 horas hasta que fuera obtenida una dosis de
"cloro libre" de aproximadamente 0,5 mg/L (como "cloro
libre"). La dosis de "cloro total" fue medida al mismo
tiempo. Después de cada dosis el agua de refrigeración fue analizada
y enumerada respecto al recuento de placa de bacterias
heterotróficas. Cuando fue necesario, el alimentador fue rellenado
con más comprimidos de BCDMH. El peso total en seco de los
comprimidos de BCDMH consumidos durante un período de 30 días de
ensayo (obtenido restando el peso seco de los comprimidos que
permanecen en el alimentador a la terminación del ensayo del peso
total en seco de los comprimidos añadidos al alimentador durante el
período de ensayo) fue encontrado que era 11,35 kg (25 libras).
Fue encontrado que este programa biocida (dosis
de biocida 0,5 mg/L de "cloro libre") reducía los niveles
bacterianos heterotróficos en el agua a granel por un promedio de 1
orden de magnitud. Por ejemplo, antes de la dosis de biocida los
niveles de bacterias en el agua a granel estaban en el intervalo de
10^{5} a 10^{4} CFU/mL. Después de la dosis de biocida los
niveles de de bacterias en el agua a granel se redujeron a de
10^{4} a 10^{3}.
Después de vaciar el alimentador de comprimidos
de BCDMH, fueron cargados 9,1 kg (20 libras) de gránulos de DBDMH
en el alimentador. Con esto, el mismo procedimiento que se describe
anteriormente para el BCDMH fue llevado a cabo excepto por el hecho
de que era innecesario añadir ningún DBDMH adicional al alimentador
durante el período de 30 días de ensayo. De hecho, el peso total
del DBDMH consumido durante el ensayo fue sólo de 3,18 kg (7
libras). También, la dosis de "cloro libre" de 0,5 mg/L
dirigida al agua a granel fue lograda en sólo de 20 a 30 minutos.
Fue encontrado que el funcionamiento biocida proporcionado por 3,18
kg (7 libras) de DBDMH fue el mismo que el de 11,35 kg (25 libras)
de BCDMH en las mismas condiciones de ensayo.
Usando la misma torre de refrigeración que se
usó en el Ejemplo 2, fue investigada la eficacia de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
en el control microbiológico en el agua de torre de refrigeración.
Como se dice anteriormente, la torre de refrigeración consistía en
dos unidades de 6,33 x 10^{6} kJ/h (500 toneladas) en un diseño
contracorriente. El total del volumen contenido por el sistema fue
de 52,990 L (14.000 galones), y la torre contenía el relleno de
película de eficacia media. El agua de la torre enfrió las colas de
dos acondicionadores de aire de 3,80 x 10^{6} kJ/h (300
toneladas) (refrigeradores). La torre típicamente operaba a un pH de
aproximadamente 9,1 y con 4 ciclos de concentración. La purga fue
controlada con la conductividad. El agua de relleno consistió en
agua de ciudad ablandada y que era de buena calidad. El agua de
relleno era muy baja en calcio (<10 mg/L) pero alta en pH (8,7).
La alcalinidad fue 145 mg/L (como CaCO_{3}), y el nivel de sílice
era 28 mg/L. La torre empleaba un programa de
polifosfato/molibdato/fosfonato convencional para proporcionar el
control de depósito y la corrosión.
La
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
fue introducida al agua usando gránulos cargados en un alimentador
de halógeno sólido (modelo BT-40 de Neptune,
Compañía Neptune Chemical Pump, Inc., Lansdale, PA). El ensayo de
campo duró 51 días. La torre fue dosificada con barra tres veces por
semana con
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
La dosificación con barra fue lograda desviando una corriente
lateral del agua de recirculación por el alimentador que contenía
los gránulos durante aproximadamente 1 a 5 horas hasta que fue
obtenido un total de halógeno residual de aproximadamente 0,75 mg/L
(como Cl_{2}). Este programa biocida redujo los niveles
bacterianos en el agua a granel por un promedio de 2 órdenes de
magnitud, con niveles de bacterias en el agua a granel después de
la dosis de biocida en el intervalo de 10^{1} a 10^{3}
CFU/mL.
Los resultados del promedio de varios análisis
llevados a cabo durante el curso de este ensayo de campo usando
DBDMH fueron como sigue: En los análisis microbiológicos, los
niveles de bacterias aeróbicas estaban en el intervalo de 6 x 10° a
3 x 10^{3} CFU/mL en el agua de la torre de refrigeración y 10° en
el agua de relleno. En cuanto a la química del agua, el halógeno
libre residual (como Cl_{2}) fue 0,79 mg/L (siendo el intervalo
de 1,9-0,00 mg/L) en el agua de la torre de
refrigeración y 0,05 mg/L en el agua de relleno; y el total de
halógeno residual (como Cl_{2}) fue de 0,82 mg/L (siendo el
intervalo de 1,9-0,03 mg/L) en el agua de la torre
de refrigeracióny 0,5 mg/L en el agua de relleno.
El DBDMH utilizado en la práctica de esta
invención puede estar en forma de polvo, gránulos, caplets,
comprimidos, briquetas o pelotas. Un procedimiento preferido para
producir polvo altamente adecuado o DBDMH en partículas y nuevos
productos de DBDMH se describe respectivamente en las solicitudes de
patente de EE.UU. N^{os}. 09/484.844 y 09/484.687 de propiedad
común con la presente, ambas presentadas el 18 de enero de 2000. Los
métodos para la formación de formas en comprimidos de DBDMH tales
como caplets, comprimidos, briquetas y pelotas son descritos en la
solicitud de patente de EE.UU. Nº. 09/487.816 de propiedad común con
la presente, presentada el 18 de enero de 2000. Los métodos para
producir DBDMH en forma granular se describen en la solicitud de
patente de EE.UU. Nº. 09/483.896 de propiedad común con la presente,
presentada el 18 de enero de 2000.
Los métodos de esta invención implican así el
uso de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
en formas compactadas o no compactadas. Cuando se usan en formas
compactadas, las formas compactadas pueden ser producidas sin el
uso de un aglomerante a condición de que el tamaño de partículas
promedio del
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
sea de al menos 175 micras. De forma alternativa y más
preferiblemente, las formas compactadas pueden ser producidas con
el uso de un aglomerante. Un tipo preferido de aglomerante para
producir tales productos compactados es una amida grasa, saturada,
normalmente sólida como se describe en la patente de EE.UU. Nº.
5.565.576, expedida el 15 de octubre de 1996 de L. K. Hall, J. A.
Falter, y T. E. Farina. En la práctica de esta invención, tal
aglomerante de amida grasa se usa con
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que tiene un tamaño de partículas promedio de al menos 175 micras.
Un tipo de aglomerante particularmente preferido para uso en la
producción de formas compactadas de
1,3-dibromo-5,5-dmetilhidantoina
para uso en esta invención es una cera de hidrocarburo basada en
poliolefina sintética micronizada y/o una cera de polifluorocarbono
sintética micronizada eficaz para formar un producto compactado, a
condición de que la cera sea adecuadamente compatible con la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
En la práctica de esta invención con formas compactadas de mezclas
de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
con una cera de hidrocarburo basada en poliolefina sintética
micronizada y/o una cera de polifluorocarbono sintética
micronizada, el tamaño de partículas promedio de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
puede estar en el intervalo de 20 a 600 micras, pero
preferiblemente el tamaño de partículas promedio de la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
está en el intervalo de 175 a 400 micras, si no es aún mayor.
La cantidad de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
usada en la práctica de los métodos de esta invención es una
cantidad biocidamente eficaz,por ejemplo, una cantidad que es al
menos suficiente para alcanzar un control microbiológico
sustancial, si no un control microbiológico completo, en el agua que
se trata y/o la biopelícula sustancial, la erradicación, si no la
erradicación de la biopelícula completa, de las superficies en
contacto con el depósito de agua que se trate. Típicamente, las
dosificaciones de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
usadas para este objetivo caerán dentro del intervalo de 0,1 a 4,5
miligramos de "cloro libre" por litro de agua (que corresponde
a de 0,2 a 10 miligramos de bromo, como Br_{2}, por litro de
agua). Preferiblemente, tales dosificaciones están en el intervalo
de 0,1 a 2 miligramos de "cloro libre"por litro de agua (que
corresponde a de 0,2 a 5 miligramos de bromo, como Br_{2}, por
litro de agua). Sin embargo, el sobrepaso de estos intervalos está
permitido y está en la amplitud de esta invención, con tal de que el
sobrepaso cause un control microbiológico suficiente conforme a las
necesidades de la ocasión, incluyendo las regulaciones
gubernamentales aplicables.
Como se dice anteriormente, el procedimiento en
este momento conocido como más eficaz para producir
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
para uso en la práctica de esta invención se describe en la
solicitud de patente de EE.UU. Nº. 09/484.844 de propiedad común
con la presente, presentada el 18 de enero de 2000. Este
procedimiento comprende, por ejemplo, alimentar simultáneamente (i)
una solución acuosa o mezcla formada a partir de una base inorgánica
y 5,5-dimetilhidantoina, y (ii) un agente de
bromación en proporciones tal que cada átomo de nitrógeno sea
sustituido por un átomo de bromo, formando así continuamente un
producto que precipite en una mezcla de reacción acuosa. El pH de
la mezcla se mantiene continuamente en el intervalo de 5,5 a
8,5.
Los métodos para producir comprimidos a partir
de tamaños de partículas promedio grandes de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
sin uso de aglomerantes, y la excepcional resistencia al molido de
tales comprimidos sin aglomerante se describe en la solicitud de
patente de EE.UU. Nº. 09/484.687 de proiedad común con la presente,
presentada el 18 de enero de 2000. Los métodos para producir
comprimidos de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
con el uso de ciertos aglomerantes de cera micronizadas, y la aún
más excepcional resistencia al molido de tales comprimidos se
describe en la solicitud de patente de EE.UU. Nº. 09/487.816 de
propiedad común con la presente, presentada el 18 de enero de 2000.
La notable capacidad de fluidificación de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
de tamaño de partículas grandes comparado con las muestras de los
productos disponibles en el comercio de
1,3-dihalo-5,5-dimetilhidantoina
se describe en la solicitud de patente de EE.UU. Nº. 09/484,687 de
propiedad común con la presente, presentada el 18 de enero de
2000.
Hay un gran número de modos importantes de
llevar a cabo o realizar esta invención. En un breve resumen,
algunas de estas realizaciones son como sigue:
- A)
- Un método para efectuar actividad microbicida en una masa de agua, cuyo método comprende proporcionar en tal masa de agua un agente microbicida de 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina descrito en este documento (DBDAH), más preferiblemente 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina (DBDMH), una concentración de "cloro libre" que es mayor que la que podría ser predicha a partir de la concentración de "cloro libre" proporcionada por una cantidad equimolar de N,N'-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina (BCDMH), como se determina por los ensayos comparativos para "cloro libre" usando el método Hach 8021 (marca registrada 1997, de la empresa Hach) y para el "cloro total" usando el método Hach 8167 (marca registrada 1997, de la empresa Hach), y convertir los valores de Cl_{2} "cloro libre" en mg/L a partir de los análisis de los porcentajes de los valores de Cl_{2} "cloro total" en mg/L a partir de los análisis, teniendo las cuatro muestras usadas de agua en dichos análisis cada una el mismo pH que dicha masa de agua y conteniendo una cantidad equimolar de BCDMH o DBDAH.
- B)
- Un método de A) anterior en el que la cantidad molar del agente microbiocida 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina (DBDAH), más preferiblemente 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina, proporcionada en dicha masa de agua es menor que la cantidad molar de N,N'-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina requerida para alcanzar el mismo grado de control microbiológico.
- C)
- Los métodos individuales de A) o B) anteriores en los que el agente microbicida de 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina (DBDAH) usado es 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina que tiene (a) un tamaño de partículas promedio en el intervalo de 20 a 600 micras, (b) un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 175 micras, (c) un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 200 micras, (d) un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 300 micras, o (e) un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 400 micras.
- D)
- Los métodos individuales de A) o B) anteriores en los que el agente microbicida de 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina (DBDAH) usado es (i) 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina en forma de un producto compactado producido sin aglomerante, o (ii) al menos un agente microbicida de 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina descrito en este documento (DBDAH), más preferiblemente 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina, en forma de un producto compactado producido usando como aglomerante una cantidad de una cera de hidrocarburo basada en poliolefina sintética micronizada y/o un una cera de polifluorocarbono sintética micronizada eficaz para formar un producto compactado, siendo la cera compatible con 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina, o (iii) está en forma de un producto compactado formado a partir de al menos un agente microbicida de 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina descrito en este documento (DBDAH), más preferiblemente 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina, en el que el producto compactado fue producido usando como aglomerante una cantidad de una amida grasa saturada, normalmente sólida, eficaz para formar el producto compactado.
- E)
- Los métodos individuales de (i) de D) anteriores en los que la 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina que se usa tiene un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 175, al menos aproximadamente 200, al menos aproximadamente 300, o al menos aproximadamente 400 micras.
- F)
- Los métodos individuales de (ii) de D) anteriores en los que la cera es cera de polietileno micronizada que tiene, antes de sus compactación, un tamaño de partículas promedio no mayor que aproximadamente 15 micras, un tamaño de partículas máximo no mayor que aproximadamente 40 micras, y una densidad en el intervalo de 0,9 a 1,4 gramos por cc a 25°C, o una cera de polietileno micronizada que, antes de su compactación, se funde a una temperatura en el intervalo de 109°C a 111°C; o una cera de polipropileno micronizada que tiene, antes de su compactación, un tamaño de partículas promedio en el intervalo de 5,0 a 7,0 micras, un tamaño de partículas máximo de aproximadamente 22 micras, y una densidad en el intervalo de 0,9 a 1,4 gramos por cc a 25°C; una cera de polipropileno micronizada que se funde a una temperatura en el intervalo de 140°C a 143°C, que tiene un tamaño de partículas promedio en el intervalo de 5,0 a 7,0 micras, y que tiene un tamaño de partículas máximo de aproximadamente 22 micras.
- G)
- Los métodos individuales de (iii) de D) anteriores en los que la se usa 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina es la 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina que tiene un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 200, al menos aproximadamente 300, al menos aproximadamente 400, o al menos aproximadamente 500 micras.
- H)
- Los métodos individuales de A) o B) anteriores en los que la actividad microbicida en dicha masa de agua comprende combatir Escherichia coli y/o Enterococcus faecium en dicha masa de agua.
- I)
- Un método para proveer un agente de control microbiológico para uso en agua conforme a las regulaciones de la Agencia de Protección del Medio Ambiente estadounidense, cuyo método comprende proveer un envase de un agente de control de aguas que comprende al menos un agente microbicida de 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina descrito en este documento (DBDAH), más preferiblemente 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina, llevando el envase una etiqueta que tiene sobre ella los niveles de dosificación en conformidad con los requerimientos promulgados por la Agencia de Protección del Medio Ambiente estadounidense, y la especificación sobre dicha etiqueta, o sobre o en el envoltorio para dicho envase, en el sentido de que recomiendan al contenido para uso, o es para el uso, en el tratamiento de aguas, o en el sentido de que recomiendan el contenido para uso, o son para el uso, en agua que tiene un pH de al menos aproximadamente 8,0.
- J)
- Los métodos individuales de H) o I) anteriores en los que la 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina que se usa en H) o el agente de control que se usa en I) es (i) 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina en forma de un producto compactado producido sin aglomerante, (ii) al menos un agente microbicida de 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina descrito en este documento (DBDAH), más preferiblemente 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina, en forma de un producto compactado producido usando como aglomerante una cantidad de una cera de hidrocarburo basada en poliolefina sintética micronizada y/o una cera de polifluorocarbono sintética micronizada eficaz para formar el producto compactado, siendo la cera compatible con la 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina, o (iii) al menos un agente microbicida de 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina descrito en este documento (DBDAH), más preferiblemente 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina, en forma de un producto compactado formado a partir de 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina en la que el producto compactado fue producido usando como aglomerante una cantidad de una amida grasa saturada, normalmente sólida, eficaz para formar el producto compactado.
- K)
- Los métodos individuales de (i) de J) anteriores en los que la 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina que se usa tiene un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 175, al menos aproximadamente 200, al menos aproximadamente 300, o al menos aproximadamente 400 micras.
- L)
- Los métodos individuales de (ii) de J) anteriores en los que la cera es cera de polietileno que tiene, antes de su compactación, un tamaño de partículas promedio no mayor que aproximadamente 15 micras, un tamaño de partículas máximo no mayor que aproximadamente 40 micras, y una densidad en el intervalo de 0,9 a 1,4 gramos por cc a 25°C; o en el que la cera es una cera de polietileno que, antes de su compactación, se funde a una temperatura en el intervalo de 109°C a 111°C; o en el que la cera es cera de polipropileno que tiene, antes de su compactación, un tamaño de partículas promedio en el intervalo de 5,0 a 7,0 micras, un tamaño de partículas máximo de aproximadamente 22 micras, y una densidad en el intervalo de 0,9 a 1,4 gramos por cc a 25°C; o en el que la cera, antes de su compactación, es una cera de polipropileno que se funde a una temperatura en el intervalo de 140°C a 143°C, que tiene un tamaño de partículas promedio en el intervalo de 5,0 a 7,0 micras, y que tiene un tamaño de partículas máximo de aproximadamente 22 micras.
- M)
- Los métodos individuales de (iii) de J) anteriores en los que la 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina usada en la formación del producto compactado es 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina que tiene un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 200, al menos aproximadamente 300, o al menos aproximadamente 400 micras.
- N)
- Los métodos individuales de cualquiera de A)-M) anteriores en los que la masa de agua que se trata es agua de refrigeración industrial, aguas residuales o agua de procedimiento.
- O)
- Un método de N) anterior en el que el tratamiento del agua comprende pasar una corriente lateral de agua por el lecho de la 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina tal que es suministrada una cantidad biocidamente eficaz de 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina al agua.
- P)
- Los métodos individuales de I) anteriores en los que el agente de control microbiológico es provisto para uso en al menos agua de refrigeración, aguas residuales o agua de procedimiento.
- Q)
- Los métodos individuales de A) o B) anteriores en los que la actividad microbicida en dicha masa de agua comprende erradicar, sustancialmente la erradicación, o reducir la biopelícula sobre una superficie en contacto con dicha masa de agua.
- R)
- Los métodos individuales de Q) anteriores en los que la 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina que se usa es 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina que tiene (a) un tamaño de partículas promedio en el intervalo de 20 a 600 micras, (b) un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 175 micras, (c) un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 200 micras, (d) un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 300 micras, o (e) un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 400 micras.
- S)
- Los métodos individuales de Q) anteriores en los que la 1,3-dibromo-5,5-dialquiIhidantoina que se usa es (i) 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina en forma de un producto compactado producido sin aglomerante, o (ii) al menos una 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina descrita en este documento (DBDAH), más preferiblemente 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina, en forma de un producto compactado producido usando como aglomerante una cantidad de una cera de hidrocarburo basada en poliolefina sintética micronizada y/o una cera de polifluorocarbono sintética micronizada eficaz para formar el producto compactado, siendo la cera compatible con la 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina, o (iii) al menos una 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina descrita en este documento (DBDAH), más preferiblemente 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina, en forma de un producto compactado formado a partir de 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina en la que el producto compactado fue producido usando como aglomerante una cantidad de una amida grasa saturada, normalmente sólida, eficaz para formar el producto compactado.
- T)
- Los métodos individuales de (i) de S) anteriores en los que la 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina que se usa tiene un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 175, al menos aproximadamente 200, al menos aproximadamente 300, o al menos aproximadamente 400 micras.
- U)
- Los métodos individuales de (ii) de S) anteriores en los que la cera es cera de polietileno micronizado que tiene, antes de su compactación, un tamaño de partículas promedio no mayor que aproximadamente 15 micras, un tamaño de partículas máximo no mayor que aproximadamente 40 micras, y una densidad en el intervalo de 0,9 a 1,4 gramos por cc a 25°C; o una cera de polietileno micronizada que, antes de su compactación, se funde a una temperatura en el intervalo de 109°C a 111°C; o una cera de polipropileno micronizada que tiene, antes de su compactación, un tamaño de partículas promedio en el intervalo de 5,0 a 7,0 micras, un tamaño de partículas máximo de aproximadamente 22 micras, y una densidad en el intervalo de 0,9 a 1,4 gramos por cc a 25°C; una cera de polipropileno micronizada que se funde a una temperatura en el intervalo de 140°C a 143°C, que tiene un tamaño de partículas promedio en el intervalo de 5,0 a 7,0 micras, y que tiene un tamaño de partículas máximo de aproximadamente 22 micras.
- V)
- Los métodos individuales de (iii) de S) anteriores en los que la 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina que se usa es 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina que tiene un tamaño de partículas promedio de al menos aproximadamente 200, al menos aproximadamente 300, al menos aproximadamente 400, o al menos aproximadamente 500 micras.
- W)
- Los métodos individuales de A) o B) anteriores en los que la actividad microbicida en dicha masa de agua comprende erradicar, sustancialmente la erradicación, o al menos reducirla biopelícula de Pseudomonas aeruginosa sobre una superficie en contacto con dicha masa de agua.
- X)
- Un método para proveer un agente de control de biopelículas para uso en agua conforme a las regulaciones de la Agencia de Protección del Medio Ambiente estadounidense, cuyo método comprende proveer un envase de un agente de control de biopelículas para uso en medio acuoso, comprendiendo tal agente al menos una 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina descrita en este documento (DBDAH), más preferiblemente 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina, llevando el envase una etiqueta que tiene sobre ello los niveles de dosificación en conformidad con los requerimientos promulgados por la Agencia de Protección del Medio Ambiente estadounidense, y la especificación sobre dicha etiqueta, o sobre o en el envoltorio para dicho envase, en el sentido de que recomiendan el contenido para uso, o son para el uso, con agua que tiene un pH de al menos aproximadamente 8,0.
Conforme a este aspecto de la invención las
composiciones biocidas de
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
biocidamente activas están en formas fácilmente identificables. El
único componente biocidamente activo de la composición biocida es
al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y el otro grupo alquilo en la posición 5 contiene en el
intervalo de 1 a 4 átomos de carbono (DBDAH). El componente
biocidamente activo o componentes pueden estar en mezcla con de 0 a
90% en peso de componentes biocidamente inactivos tales como, por
ejemplo, uno o varios aglomerantes, cargas, excipientes, tintes o
colorantes, perfumes, estabilizadores y/o subproductos de
fabricación. En estas composiciones biocidas el equilibrio, si
existe alguno, al 100% en peso de las composiciones es de uno o
varios materiales biocidamente inactivos.
De conformidad con una realización de esta
invención, tales composiciones biocidas son proporcionadas para uso
como biocida o desinfectante en sistemas acuosos tales como aguas
residuales, sistemas acuosos de refrigeración recirculantes
comerciales e industriales, sistemas acuosos de refrigeración en
circuito abierto industriales, pasteurizadores de cervecería, agua
para usos recreativos (piscinas, jacuzzis y balnearios), sistemas de
fábrica de papel y pulpa, sistemas de lavado neumáticos, sistemas
de purificación de aire y gas, fuentes decorativas, y
estirilizadores de superficies duras. En otra realización, tales
composiciones biocidas son proporcionadas para uso en la
formulación de fungicidas, algicidas, eliminadores del limo y
microbiocidas para uso en tales sistemas acuosos.
De acuerdo con la invención, el único componente
activo biocida es al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y el otro grupo alquilo en la posición 5 contiene en el
intervalo de 1 a 4 átomos de carbono (DBDAH).
La invención proporciona como una de sus
realizaciones un artículo de fabricación que comprende un material
de envasado y una composición biocida contenida dentro de dicho
material de envasado, en el que dicha composición biocida está
comprendida de (i) al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y el otro grupo alquilo en la posición 5 contiene en el
intervalo de 1 a 4 átomos de carbono como el (los) único(s)
ingrediente(s) biocidamente activo(s) en dicha
composición, y (ii) al menos un ingrediente biocidamente inactivo,
en el que dicho ingrediente biocidamente inactivo se selecciona a
partir del grupo que consiste en aglomerantes, cargas, excipientes,
tintes o colorantes, perfumes, estabilizadores y/o subproductos de
fabricación; en el que al menos el 90% en peso de dicha composición
biocida es dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina;
y en el que dicho material de envasado comprende al menos una
etiqueta que identifica adecuadamente el nombre del producto en el
paquete, y al menos una etiqueta adhesiva que identifica el
contenido como agente oxidante, en el que (a) la cantidad molar de
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en un medio acuoso que tiene un pH de al menos
aproximadamente 8,0 es menor que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en dicho medio acuoso, (b) la cantidad de dicha al
menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso libera una cantidad de "cloro
libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que
sería liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (c) la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad de
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso es mayor que la cantidad de "cloro
libre" que podría ser predicha para ser liberada por aquella
cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
De acuerdo con otra realización, la invención
proporciona un artículo de fabricación que comprende un material de
envasado y una composición biocida contenida dentro de dicho
material de envasado, en el que dicha composición biocida está
comprendida de al menos 95% en peso de una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en las que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono como el (los)
único(s) ingrediente(s) biocidamente activo(s)
en dicha composición, siendo el equilibrio, si existe alguno, al
100% en peso del (de los) ingrediente(s) inactivo(s),
en el que dicho ingrediente inactivo se selecciona a partir del
grupo que consiste en aglomerantes, cargas, excipientes, tintes o
colorantes, perfumes, estabilizadores y/o subproductos de
fabricación, en el que dicho material de envasado comprende una
etiqueta que indica que el producto puede usarse como biocida para
aguas residuales, sistemas acuosos de refrigeración recirculantes,
sistemas acuosos de refrigeración en circuito abierto,
pasteurizadores de cervecería, sistemas de fábricación de pulpa y
papel, sistemas de lavado neumáticos, sistemas de purificación de
aire y gas, o fuentes decorativas, o cualquiera de dos o más de
estos, y en el que dicha etiqueta u otra etiqueta asociada con dicho
material de envasado indica que la tasa de dosificación para al
menos uno de los ocho usos anteriores o modelos de uso es tal que
mantiene un nivel de bromo residual en 0,5-5 ppm o,
cuando sea necesario, que mantiene el control biológico, y en el que
(a) la cantidad molar de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en un medio acuoso que tiene un pH de al menos
aproximadamente 8,0 es menor que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en dicho medio acuoso, (b) la cantidad de dicha al
menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso libera una cantidad de "cloro
libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que
sería liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (c) la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad de
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso es mayor que la cantidad de "cloro
libre" que podría ser predicha para ser liberada por tal cantidad
de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
De acuerdo con una realización más, la invención
proporciona un artículo de fabricación que comprende un material de
envasado y una composición biocida contenida dentro de dicho
material de envasado, en el que dicha composición biocida está
comprendida de al menos 95% en peso de una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en las que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono como el (los)
único(s) ingrediente(s) biocidamente activo(s)
en dicha composición, siendo el equilibrio, si existe alguno, al
100% en peso del (de los) ingrediente(s) inactivo(s),
en el que dicho ingrediente inactivo se selecciona a partir del
grupo que consiste en aglomerantes, cargas, excipientes, tintes o
colorantes, perfumes, estabilizadores y/o subproductos de
fabricación, en el que dicho material de envasado comprende una
etiqueta que indica que el producto puede ser usado por fabricantes
en la formulación de biocidas para aguas residuales, sistemas
acuosos de refrigeración recirculantes, sistemas acuosos de
refrigeración en circuito abierto, pasteurizadores de cervecería,
agua para usos recreativos, sistemas de fábricación de pulpa y
papel, sistemas de lavado neumáticos, sistemas de purificación de
aire y gas, fuentes decorativas, o estirilizadores de superficies
duras, o cualquiera de dos o más de estos, siendo dicha agua para
usos recreativos una o varias de piscinas, jacuzzis y balnearios, y
en el que dicha etiqueta u otra etiqueta asociada con dicho
material de envasado indica que los formuladores que utilizan el
producto son responsables del registro de la EPA de sus productos
formulados, y en el que (a) la cantidad molar de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en un medio acuoso que tiene un pH de al menos
aproximadamente 8,0 es menor que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en dicho medio acuoso, (b) la cantidad de dicha al
menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso libera una cantidad de "cloro
libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que
sería liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (c) la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad de
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso es mayor que la cantidad de "cloro
libre" que podría ser predicha para ser liberada por aquella
cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromo-cloro-5,5-dimetilhidantoina.
Además, la invención proporciona de acuerdo con
una realización más un artículo de fabricación que comprende un
material de envasado y una composición biocida contenida dentro de
dicho material de envasado, en el que dicha composición biocida
comprende como un ingrediente activo de la composición al menos 95%
en peso de una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en las que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en las que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono como el (los)
único(s) ingrediente(s) biocidamente activo(s)
en dicha composición, siendo el equilibrio, si existe alguno, al
100% en peso del (de los) ingrediente(s) inactivo(s),
en el que dicho ingrediente inactivo se selecciona a partir del
grupo que consiste en aglomerantes, cargas, excipientes, tintes o
colorantes, perfumes, estabilizadores y/o subproductos de
fabricación, en el que dicho material de envasado comprende una
etiqueta que indica que el producto puede ser usado como un agente
biocida o desinfectante para su uso en piscinas, balnearios y/o
jacuzzis, y en el que dicha etiqueta u otra etiqueta asociada con
dicho material de envasado indica que (1) el nivel de bromo activo
debe ser mantenido entre 2-4 ppm en balnearios
residenciales o jacuzzis y 3-6 ppm en balnearios
comerciales o jacuzzis siendo el pH del agua ajustado a
7,2-7,6 antes de la iniciación del tratamiento con
la composición biocida; y/o (2) el nivel de bromo activo debe ser
mantenido entre 1-4 ppm en piscinas siendo el pH
del agua ajustado a 7,2-7,6 antes de la iniciación
del tratamiento con la composición biocida, y en el que la cantidad
molar de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en un medio acuoso es menor que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en dicho medio acuoso, (b) la cantidad de dicha al
menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso libera una cantidad de "cloro
libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que
sería liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (c) la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad de
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso es mayor que la cantidad de "cloro
libre" que podría ser predicha para ser liberada por aquella
cantidad de dicha al menos una 1,3-dibromo sobre la
base de la cantidad de "cloro libre" que sería liberada en
dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
Preferiblemente la etiqueta anterior u otra
etiqueta asociada con el material de envasado indicarán los peligros
asociados con el manejo y el uso de la composición envasada, y si
tal artículo de fabricación debe ser exportado de un país al otro,
particularmente, es preferido que tales declaraciones preventivas
que se refieren a tales peligros sean escritas en la lengua del
país receptor. Más preferiblemente, la etiqueta anterior u otra
etiqueta asociada con el material de envasado indicarán que un
ingrediente activo de la composición contenido dentro de dicho
material de envasado es una o varias de las
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
anteriores especificadas realmente contenidas allí dentro. Todavía
más preferiblemente, la proporción real o el porcentaje (típicamente
en términos de % en peso) de tales una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en la composición envasada serán especificadas o al menos indicadas
sobre tal etiqueta. Incluso más preferiblemente, tal etiquetaje
indicará la proporción real o el porcentaje (típicamente en
términos de % en peso) del contenido inactivo en la composición
contenida dentro de dicho material de envasado.
Conforme a las realizaciones preferidas de esta
invención, se proporciona un artículo de fabricación como se
describe anteriormente en el que dicho material de envasado
comprende una etiqueta que,entre otras cosas, identifica el
producto por su nombre, indica sus usos de función(ones) o
modelos de uso, e identifica como un ingrediente activo de la
composición contenida dentro de dicho material de envasado, una o
varias de tales
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en realidad contenidas allí dentro.
Más preferiblemente, la etiqueta anterior se
ajustará además en adelante a al menos uno o varios (y más
preferiblemente todos) de los siguientes:
- a)
- la cantidad (típicamente en términos de % en peso) de cada ingrediente activo presente en la composición;
- b)
- declaraciones preventivas que se refieren a peligros a personas y animales domésticos asociadas con el manejo y el uso de la composición;
- c)
- descripción de peligros medioambientales asociados con el vertido de la composición en el medio ambiente;
- d)
- descripción de peligros físicos y químicos, e indicaciones de cómo evitar o al menos reducir tales peligros en su uso;
- e)
- consejos sobre el almacenaje del producto, y sobre cómo deshechar el producto y los envases;
- f)
- consejos acerca del tratamiento práctico y primeros auxilios que se usan en caso de contacto de la composición con ojos o piel, o si la composición es ingerida (tragada) o inhalada;
- g)
- modo de empleo, incluyendo pero no limitado a las tasas de dosificación asociadas con el modelo de uso especificado; y
- h)
- Número de registro de la EPA, número de establecimiento de la EPA, y nombre y dirección de la persona que presenta la solicitud de registro(es decir, el responsable del registro).
Esta invención proporciona así un artículo de
fabricación capaz de proporcionar al comprador o al usuario (A) un
control microbiológico en un medio acuoso como aguas residuales,
sistemas acuosos de refrigeración recirculantes, sistemas acuosos
de refrigeración en circuito abierto, pasteurizadores de cervecería,
agua para usos recreativos, sistemas de fábricación de pulpa y
papel, sistemas de lavado neumáticos, sistemas de purificación de
aire y gas, fuentes decorativas, o cualquier combinación de
cualquiera de dos o más de estos, en el que el agua para usos
recreativos referida comprende una o varias de piscinas, jacuzzis y
balnearios, y/o (B) la erradicación o la reducción de biopelículas
sobre una superficie en contacto con tal medio acuoso. Este
artículo de fabricación comprende un material de envasado y una
composición biocida contenida dentro de dicho material de envasado.
El ingrediente biocidamente activo de tal composición es al menos
una de
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y el otro grupo alquilo en la posición 5 contiene en el
intervalo de 1 a 4 átomos de carbono (DBDAH). El material de
envasado comprende una etiqueta que indica que el producto puede
ser usado como un agente biocida o desinfectante para el tratamiento
de aguas y contiene tasas de dosificación recomendadas para el uso
o modelos de uso (tipos de sistemas que se traten), por lo que en
uso (i) la cantidad molar del DBDAH introducida en el agua puede ser
menor que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
(BCDMH) que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en tal medio, (ii) la cantidad de DBDAH introducida
en tales medios acuosos libera una cantidad de "cloro libre"
que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en tal medio por una cantidad equimolar de BCDMH, y (iii)
la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad de tal al
menos una DBDAH introducida en tal medio acuoso es mayor que la
cantidad de "cloro libre" que podría ser predicha para ser
liberada por aquella cantidad de DBDAH sobre la base de la cantidad
de "cloro libre" que sería liberada en tal medio por una
cantidad equimolar de BCDMH. La DBDAH más preferida usada en esta
realización es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
(DBDMH).
En una realización particularmente preferida de
esta invención, se proporciona un artículo de fabricación que
comprende un material de envasado y una composición biocida
contenida dentro de dicho material de envasado, en el que dicha
composición biocida comprende como ingrediente(s)
activo(s) de la composición al menos 95% en peso, más
preferiblemente al menos 97% en peso, y más preferiblemente al menos
99% en peso, de una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en las que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, más preferiblemente
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
siendo el equilibrio, si existe alguno, al 100% en peso del (de los)
ingrediente(s) inactivo(s), en el que dicho material
de envasado comprende una etiqueta que indica que el producto puede
ser usado como biocida para aguas residuales, sistemas acuosos de
refrigeración recirculantes, sistemas acuosos de refrigeración en
circuito abierto, pasteurizadores de cervecería, sistemas de
fabricación de pulpa y papel, sistemas de lavado neumáticos,
sistemas de purificación de aire y gas, o fuentes decorativas, o
cualquier combinación de cualquiera de dos o más de estos. Además,
es preferido que la etiqueta indique que el producto puede ser
usado como biocida para al menos cuatro (4) de los ocho (8) usos
anteriores o modelos de uso, y más preferiblemente para todos los
ocho (8) de los anteriores ocho (8) usos o modelos de uso. Además,
es preferido que tal etiqueta indica que la tasa de dosificación
para al menos uno (1) y más preferiblemente al menos cuatro (4) de
los ocho (8) usos anteriores o modelos de uso tal que mantengan un
nivel de bromo residual en 0,5-5 ppm o, cuando sea
necesario, para mantener el control.
En una realización particularmente preferida de
esta invención, se proporciona un artículo de fabricación que
comprende un material de envasado y una composición biocida
contenida dentro de dicho material de envasado, en el que dicha
composición biocida comprende como ingrediente activo de la
composición al menos 95% en peso, más preferiblemente al menos 97%
en peso, y más preferiblemente al menos 99% en peso, de una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en las que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en las que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, más preferiblemente
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
siendo el equilibrio, si existe alguno, al 100% en peso del (de
los) ingrediente(s) inactivo(s), en el que dicho
material de envasado comprende una etiqueta que indica que el
producto puede ser usado por fabricantes en la formulación de
biocidas para aguas residuales, sistemas acuosos de refrigeración
recirculantes, sistemas acuosos de refrigeración en circuito
abierto, pasteurizadores de cervecería, agua para usos recreativos,
sistemas de fabricación de pulpa y papel, sistemas de lavado
neumáticos, sistemas de purificación de aire y gas, fuentes
decorativas, o estirilizadores de superficies duras, o cualquier
combinación de cualquiera de dos o más de estos, en el que el agua
para usos recreativos referida comprende uno o varios de piscinas,
jacuzzis y balnearios. Además es preferido que la etiqueta indique
que los formuladores que utilizan el producto son responsables del
registro de la EPA de sus productos formulados.
En otra realización particularmente preferida de
esta invención, se proporciona un artículo de fabricación que
comprende un material de envasado y una composición biocida
contenida dentro de dicho material de envasado, en el que dicha
composición biocida comprende como ingrediente activo de la
composición al menos 95% en peso, más preferiblemente al menos 97%
en peso, y más preferiblemente al menos 99% en peso, de una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en las que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en las que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, más preferiblemente
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
siendo el equilibrio, si existe alguno, al 100% en peso del (de
los) ingrediente(s) inactivo(s), en el que dicho
material de envasado comprende una etiqueta que indica que el
producto puede ser usado como un agente biocida o desinfectante
para su uso en piscinas, balnearios, y/o jacuzzis. Además es
preferido que tal etiqueta indique que:
- 1)
- el nivel de bromo activo debe ser mantenido entre 2-4 ppm en balnearios residenciales o jacuzzis y 3-6 ppm en balnearios comerciales o jacuzzis siendo el pH del agua ajustado a 7,2-7,6 antes de la iniciación del tratamiento con la composición biocida; y/o
- 2)
- el nivel de bromo activo debe ser mantenido entre 1-4 ppm en piscinas siendo el pH del agua ajustado a 7,2-7,6 antes de la iniciación del tratamiento con la composición biocida.
Otra realización de esta invención es un método
para proveer un agente de control microbiológico para el agua, cuyo
método comprende proveer un artículo de fabricación de esta
invención como se describe en este documento.
Típicamente, las composiciones biocidas o
agentes de control del agua proporcionados en conformidad con esta
invención estarán en forma de polvo, o en una forma compactada,
tales como gránulos, pepitas, peletes, comprimidos, briquetas o
pelotas.
Una categoría de composiciones biocidamente
activas es un biocida o desinfectante en el que al menos 20% en
peso, preferiblemente al menos 50% en peso, más preferiblemente al
menos 90% en peso, y más preferiblemente al menos 95% en peso de la
composición biocida o desinfectante es una o una mezcla de las
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
anteriores (DBDAH). El equilibrio, si existe alguno, al 100% en
peso está compuesto de uno o varios ingredientes biocidamente
inactivos, tales como, por ejemplo, uno o varios aglomerantes,
cargas, excipientes, tintes o colorantes, perfumes, estabilizadores
y/o subproductos de fabricación.
Así, los artículos de fabricación como se
describen anteriormente en los que son envasadas composiciones
biocidas o desinfectantes que consisten esencialmente en una o una
mezcla de las
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
(DBDAH) anteriormente descritas identificadas sobre una etiqueta
puesta o mantenida en contacto con el paquete y visible desde el
exterior del paquete, como ingrediente(s) activo(s)
son proporcionados según esta invención. De la misma manera, esta
invención proporciona artículos de fabricación como se describen
anteriormente en los que son envasadas composiciones biocidas o
desinfectantes que consisten esencialmente en (i) de 20 a 99,9% en
peso de una o una mezcla de tales
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
(DBDAH) identificadas sobre una etiqueta puesta o mantenida en
contacto con el envase y visible desde el exterior del paquete, como
ingrediente(s) activo(s) junto con (ii) de 0,1 a 80%
en peso de uno o varios ingredientes biocidamente inactivos, siendo
el total de (i) e (ii) 100% en peso.
Las
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
utilizadas en la práctica de este segundo aspecto de esta invención
son las descritas anteriormente en conexión con el primer aspecto de
esta invención, incluyendo (a) los miembros respectivos preferidos,
más preferidos, y hasta los más preferidos de los identificados
anteriormente desde el punto de vista de la rentabilidad, y (b) las
mezclas preferidas y particularmente preferidas de las
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
identificadas anteriormente. Como en el primer aspecto, el biocida
más preferido empleado en la práctica de este aspecto de la
invención es la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
También, como en el caso del primer aspecto, cuando una mezcla de
dos o más de
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
es dispuesta o usada en conformidad con este aspecto de la
invención, los biocidas individuales de la mezcla pueden estar en
cualquier proporción entre sí.
Como se dice anteriormente, el (los)
ingrediente(s) biocidamente inactivo(s)
puede(n) incluir, por ejemplo, uno o varios aglomerantes,
cargas, excipientes, tintes o colorantes, estabilizadores, perfumes,
y/o subproductos de fabricación. La mayor parte de estos
ingredientes inactivos son convencionales, y son conocidos por los
expertos ordinarios en la técnica. Tales ingredientes inactivos que
se presentan es este grado en cantidades detectables son descritos
por la Agencia de Protección del Medio Ambiente estadounidense en
términos de su composición química en una forma de descripción
confidencial. Tales ingredientes típicamente se nombran sobre la
etiqueta como "otros" ingredientes, ingredientes
"inertes", ingredientes "inactivos" o por su uso en un
término de importación similar. Como se dice anteriormente, un tipo
preferido de aglomerante para producir productos compactados de
esta invención es una amida grasa saturada, normalmente sólida, como
se describe en la patente de EE.UU. Nº. 5.565.576, y un tipo
particularmente preferido de aglomerante para este uso es una cera
de hidrocarburo basada en poliolefina sintética micronizada y/o una
cera de polifluorocarbono sintética micronizada eficaz para formar
el producto compactado, a condición de que la cera sea adecuadamente
compatible con el DBDAH, como se describe anteriormente en conexión
con el primer aspecto de esta invención.
Puede ser visto por lo tanto que las
composiciones del primer aspecto de esta invención son
proporcionadas en una forma adecuadamente envasada y etiquetada en
conformidad con este segundo aspecto de la invención.
Tales composiciones envasadas y etiquetadas
pertenecen a la primera categoría de este segundo aspecto de la
invención.
Naturalmente todas las leyes aplicables, reglas,
y regulaciones del país o países en los cuales el artículo de
fabricación de esta invención sea fabricado, vendido, transportado y
usado tienen que ser cumplidas, incluyendo todos los asuntos que
pertenecen al etiquetaje en el artículo de fabricación.
En ciertas realizaciones de esta invención, el
material de envasado comprende una etiqueta que indica, refiere,
designa, significa, o especifica que un ingrediente activo de la
composición es una o varias de tales
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
(DBDAH). Además, tal etiqueta indicará, referirá, designará,
significará o especificará el porcentaje de la DBDAH en realidad
presente en la composición, siendo tal porcentaje al menos 20% en
peso, preferiblemente al menos 50% en peso, más preferiblemente al
menos 90% en peso, y más preferiblemente en el intervalo de 95 a
100% en peso de los ingredientes totales de la composición biocida o
desinfectante.
El material de envasado en sí mismo puede
comprender vidrio, plástico, metal, cartón, o cualquier otro
material inerte adecuado, o cualquier combinación de materiales,
que no reaccione con ninguno de los ingredientes contenidos. El
material de envasado sirve como uno o varios envases para la
composición biocida, y puede definir por sí mismo un recinto en el
que al menos una parte de las paredes interiores esté en contacto
directo con los ingredientes contenidos, como por ejemplo, una
caja, bidón, cubo, lata, bolsa, tarro o envase similar. Tales
paredes interiores pueden tener, y si el envase es un envase
metálico debería tener, un revestimiento protector o camisa sobre
ello. De forma alternativa, el material de envasado puede comprender
una parte exterior que sirva como almacenamiento para uno o varios
envases internos revestidos dentro de la parte exterior, tales como,
por ejemplo una caja, bidón, bolsa, bidón, o tarro dentro del cual
está dispuesto al menos un envase interno. Por ejemplo, el material
de envasado puede ser un envase externo tal como una caja o cubo que
contenga una o varias bolsas o cajas en las cuales los ingredientes
se dispongan. Otros materiales de envasado similares pueden darse
para los expertos ordinarios en la técnica después de una lectura
de esta descripción.
El material de envasado también comprende
preferiblemente uno o varios sitios de entrada que permiten al
contenido del paquete ser retirado, por ejemplo (i) directamente
como un todo o una parte de los ingredientes(por ejemplo,
vertiendo, vaciando, desembalando, o, de otra manera, extrayendo o
recuperando los ingredientes del paquete), o (ii) indirectamente
como uno o varios paquetes intactos más pequeños, cuyos paquetes más
pequeños a su vez sean abiertos, cuando sea necesario, para acceder
a los ingredientes. Estos y quizás otros modos de acceso que
proporcionen los ingredientes, después de la lectura de esta
descripción, serán fácilmente evidentes para los expertos
ordinarios en la técnica.
Típicamente, la etiqueta está puesta
adecuadamente en el exterior del material de envasado. Sin embargo,
puede ser aplicado un revestimiento transparente (o ligeramente
translúcido) en el paquete o paquetes sobre la etiqueta de modo que
la etiqueta pueda ser leída sin eliminar el revestimiento. Por
ejemplo, una pluralidad de envases no etiquetados puede estar
dispuesta en una plataforma con un revestimiento transparente puesto
en la parte superior de la plataforma y que revista los envases. En
tal paquete, puede ser dispuesta una etiqueta dentro del
revestimiento en un sitio que pueda ser visto desde el exterior.
Asimismo, el paquete puede ser un envase rígido o semirígido
revestido encapsulado por una película transparente que también
disponga la etiqueta de modo que pueda ser vista desde el
exterior.
Preferiblemente la etiqueta está unida
adhesivamente al exterior del material de envasado, como, por
ejemplo, por el uso de una etiqueta impresa de papel con una
sustancia adhesiva adecuada sobre su lado inverso. De forma
alternativa, la etiqueta puede ser imprimida directamente en la
superficie exterior del material de envasado, por ejemplo, por el
uso de un procedimiento de impresión con retícula. Cualquier otro
modo adecuado de etiquetar el material de envasado, por ejemplo,
impresión por cliché, puede ser usado, de ser deseado.
Preferiblemente, la etiqueta de los artículos de
fabricación de esta invención identificará el (los)
ingrediente(s) activo(s) de la composición contenida
dentro del envase, al menos uno de los cuales debe ser DBDAH.
Además, las etiquetas preferidas especificarán la cantidad
(típicamente en términos de % en peso) de cada ingrediente activo
presente en la composición contenida dentro del paquete, así como la
cantidad (típicamente en términos de % en peso) de cualquiera del
(de los) ingrediente(s) inactivo(s) presente(s)
en la composición contenida dentro del paquete. En los artículos de
fabricación más preferidos de esta invención, la etiqueta también
contendrá la información de la tasa de dosificación. En cada
realización de esta invención es deseable, si no requerido, incluir
una etiqueta adhesiva visible que indique que el contenido del
paquete constituye un agente oxidante.
Toda la descripción y la explicación dada
anteriormente en lo que concierne al primer aspecto de esta
invención en cuanto al "cloro libre" y al "cloro total" y
a los procedimientos de ensayo, incluyendo al procedimiento de
ensayo de DBDAH y BCDMH, se aplican igualmente bien al segundo
aspecto de esta invención, y por eso no tienen que ser repetidos en
este documento.
El biocida envasado de esta invención puede
estar en forma de polvos, gránulos, pepitas, caplets, peletes,
comprimidos, briquetas o pelotas. Cuando el producto biocida
envasado de esta invención contiene como ingrediente activo
exclusivo
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
en una forma compactada, tal forma compactada puede ser producida
sin el uso de un aglomerante a condición de que el tamaño de
partículas promedio del
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
(DBDMH) sea al menos 175 micras. De forma alternativa y más
preferiblemente, las formas compactadas de DBDMH, y de hecho de
cualquiera y todas las DBDAH, son producidas con el uso de un
aglomerante. Los aglomerantes preferidos (aglomerantes de amida
grasa) y los aglomerantes particularmente preferidos (cera de
hidrocarburo basada en poliolefina sintética micronizada y/o una
cera de polifluorocarbono sintética micronizada) han sido descritos
y referidos anteriormente para tal uso.
La cantidad de biocidas envasados de esta
invención usada es una cantidad biocidamente eficaz,por ejemplo,
una cantidad que es al menos suficiente para alcanzar un control
microbiológico sustancial, si no un control microbiológico
completo, en el agua que se trata y/o la erradicación de la
biopelícula sustancial, si no la erradicación de la biopelícula
completa, de las superficies en contacto con el depósito de agua que
se trate. Tal nivel de dosificación preferiblemente es indicado
sobre la etiqueta del paquete. Típicamente las dosificaciones
estarán dentro del intervalo de 0,1 a 4,5 miligramos de "cloro
libre" por litro de agua (que corresponde a de 0,2 a 10
miligramos de bromo, como Br_{2}, por litro de agua).
Preferiblemente, tales dosificaciones están en el intervalo de 0,1
a 2 miligramos de "cloro libre" por litro de agua (que
corresponde a de 0,2 a 5 miligramos de bromo, como Br_{2}, por
litro de agua). Sin embargo, los sobrepasos de estos intervalos son
permitidos y están en la amplitud de esta invención, con tal de que
los sobrepasos proporcionen un control microbiológico suficiente
conforme a las necesidades de la ocasión, incluyendo las
regulaciones gubernamentales aplicables.
La eficacia de las composiciones biocidas
envasadas de esta invención en el control de infestaciones
microbianas fue demostrada en una serie de análisis que fueron
llevados a cabo en un laboratorio de microbiología y virología
independiente. Escherichia coli y Enterococcus faecium
fueron los patógenos usados en este estudio. Una tal serie de
análisis utilizó el Método Oficial AOAC, que implicaban
determinaciones del control microbiológico contra la bacteria E.
coli. El otro grupo de análisis implicaba determinaciones del
control microbiológico contra E. faecium. En cada caso,
fueron llevados a cabo análisis comparativos de la misma manera
usando
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
Brevemente, el ensayo implicaba exponer un cultivo de los
microorganismos a varias concentraciones de solución de bromo
preparada a partir de una solución acuosa madre del compuesto bajo
ensayo. En varios intervalos de tiempo el bromo en las suspensiones
de ensayo es neutralizado químicamente, y la cantidad restante de
bacterias viables es enumerada poniendo en placas de agar nutritivo
e incubando durante 2 días a 37°C. Los resultados se expresan en
log_{10} de unidades que forman colonias (CFU). La concentración
del compuesto requerido para alcanzar la eliminación completa (es
decir, ninguna bacteria viable permanece) en 30 segundos es
determinada en el ensayo y como se describe en la Agencia de
Protección del Medio Ambiente estadounidense apoya el registro del
producto como un desinfectante para piscinas. Tales ensayos son uno
de los requerimientos necesarios para el registro del producto en la
EPA, lo que a su vez permite al producto ser provisto con el
etiquetaje que muestre el nivel de dosificación eficaz del
producto.
La Tabla 4 resume los datos obtenidos en los
análisis utilizando respectivamente,
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
(DBDMH) y
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
(BCDMH) y en el que el microorganismo en cada caso era E.
coli. Puede ser visto que
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
pasa el ensayo con un miligramo de bromo, como Br_{2}, por litro
de agua, como se evidencia por la eliminación completa a los 30
segundos, mientras que la
1,3-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
requiere dos miligramos de bromo, como Br_{2}, por litro de agua
para alcanzar la eliminación completa a los 30 segundos.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
La Tabla 5 resume los datos obtenidos en los
análisis utilizando respectivamente
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
(DBDMH) y
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
(BCDMH) y en los que el microorganismo en cada caso era E.
faecium. La Tabla 5 muestra que
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
pasa el ensayo con un miligramo de bromo, como Br_{2}, por litro
de agua, como se prueba por la eliminación completa a los 30
segundos, mientras que
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
requiere dos miligramos de bromo, como Br_{2}, por litro de agua
para alcanzar la eliminación completa a los 30 segundos.
Puede ser visto que este segundo aspecto permite
la provisión de artículos adecuadamente envasados y marcados que
contienen las composiciones biocidas que pueden ser usadas de
acuerdo con esto, y que proporcionan varias ventajas del primer
aspecto de esta invención, incluyendo la materia sujeta de A) hasta
X) anterior.
Las referencias en este documento a la
biopelícula sobre una superficie en contacto con un medio acuoso o
agua, no deben ser interpretadas como que se requiere el medio
acuoso o el agua para estar en contacto constante con tal
superficie. Siempre que el medio acuoso o el agua entren en contacto
con una superficie bastante a menudo para causar la formación de la
biopelícula sobre tal superficie, está en la amplitud de esta
invención para tratar tal medio acuoso o agua de conformidad con
esta invención de modo que se combata tal biopelícula. Por ejemplo,
esta invención incluye el tratamiento de un medio acuoso o agua que
es salpicada, rociada, o goteada sobre o contra una superficie con
frecuencia suficiente para que la biopelícula se desarrolle sobre
tal superficie. Debe ser entendido también que el medio acuoso o el
agua pueden contener cualquiera de una variedad de contaminantes
y/o impurezas. Las únicas exigencias son que tal medio acuoso o agua
de vez en cuando o constantemente se pongan en contacto con una
superficie tal que la formación de la biopelícula ocurra sobre la
superficie, y que los contaminantes y/o impurezas en el medio acuoso
o el agua no prevengan a las
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina(s)
tal como
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
de la erradicación, o, al menos, la reducción de la cantidad de
biopelícula sobre tal superficie.
Como se usa en este documento, incluyendo las
reivindicaciones, el término "proveer" significa llevar a cabo
o causar para ser llevadas a cabo una o varias de las actividades
siguientes: publicar, comercializar, promocionar para la venta,
ofrecer en venta, vender, cambiar, intercambiar, alquilar,
mercadear, importar, exportar, tratar en comercios, suministrar,
distribucir, entregar, y cualquiera y todas otras actividades de
importación similar.
Como se usa en este documento, incluyendo las
reivindicaciones, las expresiones "medio acuoso" y "agua"
se refieren e incluyen cualquier líquido en el que el componente
predominante líquido sea el agua. Tal medio acuoso o agua pueden
contener varios otros materiales, tanto orgánicos como inorgánicos,
o ambos, y son ejemplificados por agua para usos recreativos, agua
de refrigeración industrial, agua de procedimiento y aguas
residuales. Como es conocido en la técnica, si el agua tiene un pH
de al menos aproximadamente 8, no está incluido en la categoría de
agua para usos recreativos, al menos actualmente en los Estados
Unidos.
Los compuestos conocidos por el nombre químico o
la fórmula en todas partes en este documento, tanto si se refieren
al singular como al plural, son identificados como que existen antes
de la entrada en contacto con otra sustancia referida por el nombre
químico o el tipo químico(por ejemplo, otro componente o un
disolvente). No importa que cambios químicos preliminares, si
existe alguno, ocurran en la mezcla resultante o solución, siempre
que tales cambios sean el resultado natural de poner a las
sustancias especificadas juntas en las condiciones pedidas en
conformidad con esta descripción. También, aun cuando las
reivindicaciones puedan referirse a las sustancias
presentes(por ejemplo, "comprende" o "es"), la
referencia es a que la sustancia existe en el tiempo justo antes de
que primero se pongan en contacto con ella, se junten o mezclen con
una o varias otras sustancias conforme a la presente
descripción.
Excepto como puede ser indicado expresamente de
otra manera, el artículo "un", "uno" o "una" si y
cuando se usa en este documento no se requiere para limitar, y no
debe ser interpretado como una limitación, una reivindicación a un
elemento solo al cual el artículo se refiera. Más bien el artículo
"un", "uno" o "una" si y cuando se usa a este
documento se requiere para abarcar uno o varios de tales elementos,
a no ser que el texto indique expresamente otra cosa.
También será entendido que los términos
"sustancial" y "sustancialmente" se referirán a que las
operaciones químicas o los tratamientos generalmente no implican
absolutos. Así, en vez de describir una variable o un resultado
como un absoluto, es mucho más realista describir la variable o el
resultado como en vecindad sustancial de la variable expresada o
del resultado. Por ejemplo, al describir la erradicación de un
organismo, puede ser más realista referirse a la erradicación
sustancial del organismo que implicar que ocurra la erradicación
total absoluta, porque un experto en la técnica puede comprender
totalmente que una eliminación sustancial es un resultado muy
deseable, y que siempre existe la posibilidad de que incluso una
pequeña parte del organismo sobreviva al tratamiento, el resultado
total es, sin embargo, altamente beneficioso en la mayor parte de
los casos. Así, este documento debe ser leído con la aplicación de
la razón y el sentido común.
Como se usa en este documento, el término
"soluble en agua" significa que el ingrediente biocidamente
activo en cuestión tiene una solubilidad al menos suficiente para
proporcionar un control biológico adecuado en el agua en la que se
use. El ingrediente todavía puede tener una mayor solubilidad, pero
no tiene que ser soluble en todas las proporciones en el agua.
Como se usa en este documento, el término
"etiqueta adhesiva" significa cualquier etiqueta que pueda ser
puesta por cualquier método al material de envasado tal que el
contenido de la etiqueta adhesiva pueda ser percibida visualmente
desde el exterior del paquete.
Esta invención es susceptible a una variación
considerable en su práctica. Por lo tanto, la descripción precedente
no se requiere para limitar, y no debe ser interpretada como
limitante de la invención respecto a las ejemplificaciones
particulares presentadas más arriba en este documento.
Claims (106)
1. Un método para proporcionar control
microbiológico en un medio acuoso que tiene un pH de al menos
aproximadamente 8,0 y/o la erradicación o la reducción de
biopelículas sobre una superficie en contacto con tal medio acuoso,
en el que el método comprende introducir en el medio acuoso una
cantidad microbiocidamente eficaz de un agente microbicida que
consista al menos en una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, a excepción de disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración que
tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, en el que (i) la cantidad molar de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en dicho medio acuoso es menor que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en dicho medio, (ii) la cantidad de dicha al menos
una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en dicho medio acuoso libera una cantidad de "cloro
libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que
sería liberada en dicho medio por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (iii) la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad
de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en dicho medio es mayor que la cantidad de "cloro
libre" que podría ser predicha para ser liberada por aquella
cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicho medio por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
2. Un método de la reivindicación 1, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina.
3. Un método de la reivindicación 1, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina.
4. Un método de la reivindicación 1, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
5. Un método de la reivindicación 1, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es una mezcla de dos o más de dichas
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas.
6. Un método de la reivindicación 1, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es una mezcla de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
y
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
7. Un método de la reivindicación 1, en el que
dicho medio acuoso tiene un pH de al menos aproximadamente 8,0, y
en el que dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
8. Un método de la reivindicación 7, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa tiene un tamaño de partículas promedio de al menos
aproximadamente 175 micras.
9. Un método de la reivindicación 7, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa tiene un tamaño de partículas promedio de al menos
aproximadamente 200 micras.
10. Un método de la reivindicación 7, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa tiene un tamaño de partículas promedio de al menos
aproximadamente 300 micras.
11. Un método de la reivindicación 7, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa está en forma de un artículo compactado con forma de
presión retentiva producido por una presión de compactación de
sólidos en partículas de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
sin uso de aglomerante y sin tratamiento previo de tales sólidos
para realzar su capacidad de compactación.
12. Un método de la reivindicación 11, en el que
los sólidos en partículas de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
usados en la formación de dicho artículo tenían, antes de su
compactación, un tamaño de partículas promedio de al menos
aproximadamente 175 micras.
13. Un método de la reivindicación 7, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa está en forma de un artículo compactado con forma de
presión retentiva producido por una presión de compactación de
sólidos en partículas de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
con el uso de un aglomerante.
14. Un método de la reivindicación 13, en el que
los sólidos en partículas de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
usados en la formación de dicho artículo tenían, antes de su
compactación, un tamaño de partículas promedio de al menos
aproximadamente 175 micras.
15. Un método de la reivindicación 7, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa está en forma de un producto compactado producido usando
como aglomerante una cantidad de una cera de hidrocarburo basada en
poliolefina sintética micronizada y/o una cera de polifluorocarbono
sintética micronizada eficaz para formar dicho producto compactado,
siendo dicha cera compatible con dicha
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
16. Un método de la reivindicación 15, en el que
dicha cera es cera de polietileno que tiene, antes de su
compactación, un tamaño de partículas promedio no mayor que
aproximadamente 15 micras, un tamaño de partículas máximo no mayor
que aproximadamente 40 micras, y una densidad en el intervalo de
aproximadamente 0,9 a aproximadamente 1,4 gramos por cc a 25°C.
17. Un método de la reivindicación 15, en el que
dicha cera es una cera de polietileno que se funde a una
temperatura en el intervalo de aproximadamente 109°C a
aproximadamente 111ºC.
18. Un método de la reivindicación 15, en el que
dicha cera es cera de polietileno que tiene, antes de su
compactación, un tamaño de partículas promedio en el intervalo de
aproximadamente 5,0 a aproximadamente 7,0 micras, un tamaño de
partículas máximo de aproximadamente 22 micras, y una densidad en el
intervalo de aproximadamente 0,9 a aproximadamente 1,4 gramos por
cc a 25°C.
19. Un método de la reivindicación 15, en el que
dicha cera es una cera de polipropileno que se funde a una
temperatura en el intervalo de aproximadamente 140°C a
aproximadamente 143°C, que antes de su compactación tiene un tamaño
de partículas promedio en el intervalo de aproximadamente 5,0 a
aproximadamente 7,0 micras, y que antes de su compactación tiene un
tamaño de partículas máximo de aproximadamente 22 micras.
20. Un método de la reivindicación 7, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa está en forma de un producto compactado formado a partir
de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que tiene un tamaño de partículas promedio de al menos 175 micras,
y en el que dicho producto compactado fue producido usando como
aglomerante una cantidad de una amida grasa, saturada, normalmente
sólida, eficaz para formar dicho producto compactado.
21. Un método de la reivindicación 20, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
usada en la formación de dicho producto compactado tenía un tamaño
de partículas promedio de al menos aproximadamente 200 micras.
22. Un método de la reivindicación 20, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
usada en la formación de dicho producto compactado tenía un tamaño
de partículas promedio de al menos aproximadamente 300 micras.
23. Un método para efectuar actividad
microbicida en agua que tiene un pH de al menos aproximadamente 8,0,
en el que el método comprende proporcionar en el agua un agente
microbicida que consiste en al menos en una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, a excepción de disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración que
tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, una cantidad microbiocidamente eficaz de "cloro
libre" que es mayor que la que podría ser predicha a partir de
la cantidad de "cloro libre" que sería liberada en dicha agua
por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
usando una cantidad molar más pequeña de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para liberar en dicha agua la misma cantidad
microbiocidamente eficaz de "cloro libre".
24. Un método de la reivindicación 23, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina.
25. Un método de la reivindicación 23, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina.
26. Un método de la reivindicación 23, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
27. Un método de la reivindicación 23, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es una mezcla de dos o más de dichas
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas.
28. Un método de la reivindicación 23, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es una mezcla de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
y 1,
3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
29. Un método para efectuar actividad
microbicida en agua que tiene un pH de al menos aproximadamente 8,0,
cuyo método comprende proporcionar en tal agua un agente
microbicida que consiste en
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
a excepción de disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración que
tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, una cantidad microbicidamente eficaz de "cloro libre"
que es mayor que la que podría ser predicha a partir de la cantidad
de "cloro libre" que sería liberada en dicha agua por una
cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
usando una cantidad en peso más pequeña de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que la cantidad en peso de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para liberar en dicha agua la misma cantidad
microbiocidamente eficaz de "cloro libre".
30. Un método de la reivindicación 29, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa tiene un tamaño de partículas promedio de al menos
aproximadamente 175 micras.
31. Un método de la reivindicación 29, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa tiene un tamaño de partículas promedio de al menos
aproximadamente 200 micras.
32. Un método de la reivindicación 29, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa tiene un tamaño de partículas promedio de al menos
aproximadamente 300 micras.
33. Un método de la reivindicación 29, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa está en forma de un artículo compactado con forma de
presión retentiva producido por una presión de compactación de
sólidos en partículas de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
con el uso de un aglomerante.
34. Un método de la reivindicación 33, en el que
los sólidos en partículas de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
usados en la formación de dicho artículo tenían, antes de su
compactación, un tamaño de partículas promedio de al menos
aproximadamente 175 micras.
35. Un método de la reivindicación 29, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa está en forma de un producto compactado producido usando
como aglomerante una cantidad de una cera de hidrocarburo basada en
poliolefina sintética micronizada y/o una cera de polifluorocarbono
sintética micronizada eficaz para formar dicho producto compactado,
siendo dicha cera compatible con dicha
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
36. Un método de la reivindicación 35, en el que
dicha cera es cera de polietileno que tiene, antes de su
compactación, un tamaño de partículas promedio no mayor que
aproximadamente 15 micras, un tamaño de partículas máximo no mayor
que aproximadamente 40 micras, y una densidad en el intervalo de
aproximadamente 0,9 a aproximadamente 1,4 gramos por cc a 25°C.
37. Un método de la reivindicación 35, en el que
dicha cera es una cera de polietileno que se funde a una
temperatura en el intervalo de aproximadamente 109°C a
aproximadamente 111°C.
38. Un método de la reivindicación 35, en el que
dicha cera es cera de polipropileno que tiene, antes de su
compactación, un tamaño de partículas promedio en el intervalo de
aproximadamente 5,0 a aproximadamente 7,0 micras, un tamaño de
partículas máximo de aproximadamente 22 micras, y una densidad en el
intervalo de aproximadamente 0,9 a aproximadamente 1,4 gramos por
cc a 25°C.
39. Un método de la reivindicación 35, en el que
dicha cera es una cera de polipropileno que se funde a una
temperatura en el intervalo de aproximadamente 140°C a
aproximadamente 143°C, que antes de su compactación tiene un tamaño
de partículas promedio en el intervalo de aproximadamente 5,0 a
aproximadamente 7,0 micras, y que antes de su compactación tiene un
tamaño de partículas máximo de aproximadamente 22 micras.
40. Un método de la reivindicación 29, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que se usa está en forma de un producto compactado formado a partir
de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que tiene un tamaño de partículas promedio de al menos 175 micras,
y en el que dicho producto compactado fue producido usando como
aglomerante una cantidad de una amida grasa, saturada, normalmente
sólida, eficaz para formar dicho producto compactado.
41. Un método de la reivindicación 40, en el que
la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
usada en la formación de dicho producto compactado tenía un tamaño
de partículas promedio de al menos aproximadamente 200 micras.
42. Un método de la reivindicación 40, en el que
la 1,3-dibromo-5,5-
dimetilhidantoina usada en la formación de dicho producto
compactado tenía un tamaño de partículas promedio de al menos
aproximadamente 300 micras.
43. Una composición que tiene actividad
microbicida, cuya composición comprende agua que tiene un pH de al
menos aproximadamente 8,0 a la que ha sido añadida una cantidad
microbiocidamente eficaz de un agente microbicida que se selecciona
a partir del grupo que consiste en
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-isopropil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-sec-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-terc-butil-5-metilhidantoina,
y mezclas de cualquiera de dos o más de estos, a excepción de
disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración
que tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, (i) siendo menor la cantidad molar de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
añadida que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
requerida para efectuar el mismo grado de actividad microbicida en
dicha agua, (ii) siendo mayor la cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
añadida que libera una cantidad de "cloro libre" que la
cantidad de "cloro libre" que sería liberada en dicha agua por
una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (iii) siendo mayor la cantidad de "cloro libre" liberada por
la cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
añadida que la cantidad de "cloro libre" que podría ser
predicha para ser liberada por aquella cantidad de dicha al menos
una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicha agua por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
44. Una composición de la reivindicación 43, en
la que dicho agente microbicida es
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina.
45. Una composición de la reivindicación 43, en
la que dicho agente microbicida es
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina.
46. Una composición de la reivindicación 43, en
la que dicho agente microbicida es
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
47. Una composición de la reivindicación 43, en
la que dicho agente microbicida es una mezcla de dos o más de
dichos agentes microbicidas.
48. Una composición de la reivindicación 43, en
la que dicho agente microbicida es una mezcla de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
y
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
49. Una composición que tiene actividad
microbicida, cuya composición comprende agua que tiene un pH de al
menos aproximadamente 8,0 que contiene una cantidad
microbiocidamente eficaz de "cloro libre" proporcionada en el
agua por un agente microbicida que se selecciona a partir del grupo
que consiste en
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-isopropil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-sec-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-terc-butil-5-metilhidantoina,
y mezclas de cualquiera de dos o más de estos, a excepción de
disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración
que tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, (i) siendo menor la cantidad molar de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
que proporciona dicha cantidad de "cloro libre" en agua que la
cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
requerida para efectuar el mismo grado de actividad microbicida en
dicha agua, (ii) siendo mayor la cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
que proporciona dicha cantidad de "cloro libre" que libera una
cantidad de "cloro libre" que la cantidad de "cloro
libre" que sería liberada en dicha agua por una cantidad
equimolar de
N,N’-bromo-cloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (iii) siendo mayor la cantidad de "cloro libre" liberada por
la cantidad de dicho al menos uno
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
que proporciona dicha cantidad de "cloro libre" que la
cantidad de "cloro libre" que podría ser predicha para ser
liberada por aquella cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicha agua por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
50. Una composición de la reivindicación 49, en
la que dicho agente microbicida es
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina.
51. Una composición de la reivindicación 49, en
la que dicho agente microbicida es
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina.
52. Una composición de la reivindicación 49, en
la que dicho agente microbicida es
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
53. Una composición de la reivindicación 49, en
la que dicho agente microbicida es una mezcla de dos o más de
dichos agentes microbicidas.
54. Una composición de la reivindicación 49, en
la que dicho agente microbicida es una mezcla de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
y
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
55. Una composición que tiene actividad
microbicida, cuya composición comprende agua que tiene un pH de al
menos aproximadamente 8,0 a la que ha sido añadida una cantidad
microbiocidamente eficaz de un agente microbicida que es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
a excepción de disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración
que tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, (i) siendo menor la cantidad de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
en peso añadida que la cantidad de
N,N'-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
en peso requerida para efectuar el mismo grado de actividad
microbicida en dicha agua, (ii) siendo mayor la cantidad de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
añadida que libera una cantidad de "cloro libre" que la
cantidad de "cloro libre" que sería liberada en dicha agua por
una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (iii) siendo mayor la cantidad de "cloro libre" liberada por
la cantidad de la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
añadida que la cantidad de "cloro libre" que podría ser
predicha para ser liberada por aquella cantidad de la
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicha agua por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
56. Una composición que tiene actividad
microbicida, cuya composición comprende agua que tiene un pH de al
menos aproximadamente 8,0 que contiene una cantidad
microbiocidamente eficaz de "cloro libre" proporcionada en el
agua por un agente microbicida que es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
a excepción de disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración
que tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, (i) siendo menor la cantidad en peso de
1,3-dibromo-5,5-di-metilhidantoina
que proporciona dicha cantidad de "cloro libre" en agua que la
cantidad en peso de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
requerida para efectuar el mismo grado de actividad microbicida en
dicha agua, (ii) siendo mayor la cantidad de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que proporciona dicha cantidad de "cloro libre" liberando una
cantidad de "cloro libre" que la cantidad de "cloro
libre" que sería liberada en dicha agua por una cantidad
equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (iii) siendo mayor la cantidad de "cloro libre" liberada por
la cantidad de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
que proporciona dicha cantidad de "cloro libre" que la cantidad
de "cloro libre" que podría ser predicha para ser liberada por
aquella cantidad de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicha agua por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
57. Un método para determinar una cantidad de un
agente microbicida que consiste en al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, que se usa en el
tratamiento microbicida de agua que tiene un pH de al menos
aproximadamente 8,0, comprendiendo dicho método (i) determinar las
concentraciones de "cloro libre" de las muestras de dicha agua
que contiene respectivamente
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
y dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-di-alquilhidantoina,
(ii) determinar los valores de "cloro total" de muestras de
dicha agua que contiene respectivamente
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
y dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina,
y (iii) determinar respectivamente para
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
y dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
el grado relativo de hidrólisis respecto a las especies que se
registran como "cloro libre", permitiendo así que la cantidad
de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sea usada para alcanzar la dosis objetivo de "cloro libre"
seleccionada para efectuar o mantener un control microbiológico en
el agua que se someta al tratamiento.
58. Un método de la reivindicación 57, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina.
59. Un método de la reivindicación 57, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina.
60. Un método de la reivindicación 57, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
61. Un método de la reivindicación 57, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es una mezcla de dos o más de dichas
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas.
62. Un método de la reivindicación 57, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es una mezcla de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
y
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
63. Un método de la reivindicación 57, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
64. El método de reivindicación 57, en el que el
método Hach 8021 (marca registrada 1997) para determinar el
"cloro libre" y el método Hach 8167 (marca registrada 1997)
para determinar el "cloro total" son usados para las
determinaciones en conexión con una masa dada de agua.
65. El método de reivindicación 57, en el que el
método Hach 8021 (marca registrada 1997) para determinar el
"cloro libre" y el método Hach 8167 (marca registrada 1997)
para determinar el "cloro total" son usados para las
determinaciones en conexión con una masa dada de agua.
66. Un método para efectuar actividad biocida en
agua que tiene un pH de al menos aproximadamente 8,0, cuyo método
comprende proporcionar en tal agua un agente microbicida que
consiste en al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, a excepción de disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración
que tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, una cantidad de "cloro libre" que es mayor que la
podría ser predicha a partir de la cantidad de "cloro libre"
que sería proporcionada en dicha agua por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
según sería determinable por los ensayos comparativos
siguientes:
- a)
- determinar la cantidad de especies de dicha al menos una 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina y de N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina que se registran respectivamente como el "cloro total" usando el método Hach 8167 (marca registrada 1997, de la empresa Hach);
- b)
- determinar la cantidad de especies de dicha al menos una 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina y de N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina que se registran respectivamente como "cloro libre" usando el método Hach 8021 (marca registrada 1997, de la empresa Hach); y
- c)
- determinar respectivamente para dicha al menos una 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina y N,N’-bromoclo- ro-5,5-dimetilhidantoina el grado relativo de hidrólisis respecto a las especies que se registran como "cloro libre".
67. Un método de la reivindicación 66, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina.
68. Un método de la reivindicación 66, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina.
69. Un método de la reivindicación 66, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
70. Un método de la reivindicación 66, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es una mezcla de dos o más de dichas
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas.
71. Un método de la reivindicación 66, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es una mezcla de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
y
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
72. Un método de la reivindicación 66, en el que
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
73. Como una composición de materia, agua que
tiene un pH de al menos aproximadamente 8,0 en la que la actividad
microbiológica y/o de biopelículas es reducida al mínimo, si no
eliminada, por la adición a ello de una cantidad de "cloro
libre" producida en el agua por un agente microbicida que se
selecciona a partir del grupo que consiste en
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-isopropil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-sec-butil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-terc-butil-5-metilhidantoina,
y mezclas de cualquiera de dos o más de estos, a excepción de
disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración que
tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, en el que la cantidad de "cloro libre" en realidad
presente en el agua es mayor que la que podría ser predicha a
partir de la cantidad de "cloro libre" que sería proporcionada
en tal agua por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
(BCDMH), según es determinable por los ensayos comparativos
siguientes:
- a)
- determinar la cantidad de especies de dicha al menos una 1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina y de BCDMH que se registran respectivamente como el "cloro total" usando el método Hach 8167 (marca registrada 1997, de la empresa Hach); y
\newpage
- b)
- determinar la cantidad de especies de la DBDAH y de BCDMH que se registran respectivamente como "cloro libre" usando el método Hach 8021 (marca registrada 1997, de la empresa Hach);
- c)
- determinar respectivamente para DBDAH y BCDMH el grado relativo de hidrólisis respecto a las especies que se registran como "cloro libre".
74. Una composición de la reivindicación 73, en
la que dicho agente microbicida es
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina.
75. Una composición de la reivindicación 73, en
la que dicho agente microbicida es
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina.
76. Una composición de la reivindicación 73, en
la que dicho agente microbicida es
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
77. Una composición de la reivindicación 73, en
la que dicho agente microbicida es una mezcla de dos o más de
dichos agentes microbicidas.
78. Una composición de la reivindicación 73, en
la que dicho agente microbicida es una mezcla de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
y
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina.
79. Una composición de la reivindicación 73, en
la que dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
80. Una composición de la reivindicación 73, en
la que dicho agente microbicida se selecciona a partir de
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
o una mezcla de al menos cualquiera de dos de ellas.
81. Una composición de la reivindicación 73, en
la que dicho agente microbicida es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina.
82. Un artículo de fabricación que comprende un
material de envasado y una composición biocida contenida dentro de
dicho material de envasado, en el que dicha composición biocida está
comprendida de (i) al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y el otro grupo alquilo en la posición 5 contiene en el
intervalo de 1 a 4 átomos de carbono como el (los) único(s)
ingrediente(s) biocidamente activo(s) en dicha
composición, y (ii) al menos un ingrediente biocidamente inactivo,
en el que dicho ingrediente biocidamente inactivo se selecciona a
partir del grupo que consiste en aglomerantes, cargas, excipientes,
tintes o colorantes, perfumes, estabilizadores, y/o subproductos de
fabricación; en el que al menos el 90% en peso de dicha composición
biocida es dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina;
y en el que dicho material de envasado comprende al menos una
etiqueta que identifica adecuadamente el nombre del producto en el
paquete, y al menos una etiqueta adhesiva que identifica el
contenido como agente oxidante, en el que (a) la cantidad molar de
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en un medio acuoso que tiene un pH de al menos
aproximadamente 8,0 es menor que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en dicho medio acuoso, (b) la cantidad de dicha al
menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso libera una cantidad de "cloro
libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que
sería liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (c) la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad de
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso es mayor que la cantidad de "cloro
libre" que podría ser predicha para ser liberada por aquella
cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromo-cloro-5,5-dimetilhidantoina.
83. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 82, en el que dicha etiqueta u otra etiqueta asociada
con dicho material de envasado indica peligros asociados con el
manejo y el uso de la composición envasada.
84. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 83, en el que dicho al menos uno ingrediente
biocidamente inactivo comprende un aglomerante o un subproducto de
fabricación, o ambos.
85. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 84, en el que dicha etiqueta u otra etiqueta asociada
con dicho material de envasado indica que el ingrediente activo de
dicha composición biocida contenida dentro de dicho material de
envasado es una o varias de dichas
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en realidad contenidas allí dentro.
86. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 85, en el que dicha etiqueta u otra etiqueta asociada
con dicho material de envasado indica la proporción o el porcentaje
de una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en dicha composición biocida contenida en la composición
envasada.
\newpage
87. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 86, en el que dicha etiqueta u otra etiqueta asociada
con dicho material de envasado indica la proporción o el porcentaje
del contenido inactivo en la composición contenida dentro de dicho
material de envasado.
88. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 86, en el que dicha etiqueta u otra etiqueta asociada
con dicho material de envasado incluye al menos uno de lo
siguiente:
- a)
- la descripción de peligros medioambientales asociados con el vertido de la composición en el medio ambiente;
- b)
- la descripción de peligros físicos y químicos, y las indicaciones de cómo evitar o al menos reducir tales peligros en uso;
- c)
- consejos sobre el almacenaje del producto, y sobre cómo deshechar el producto y los envases;
- d)
- consejos acerca del tratamiento práctico y primeros auxilios que se usan en caso del contacto de la composición con ojos o piel, o si la composición es ingerida (tragada) o inhalada;
- e)
- modo de empleo, incluyendo, pero no limitado, a las tasas de dosificación asociadas con los modelos de uso especificados; y
- f)
- Número de registro de la EPA, número de establecimiento de la EPA, y nombre y dirección de la persona que presenta la solicitud de registro.
89. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 82, en el que dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina,
o
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
y en el que dicho al menos uno ingrediente biocidamente inactivo
comprende un aglomerante o un subproducto de fabricación, o
ambos.
90. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 82, en el que dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es una mezcla de al menos dos de dichas
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas,
una de las cuales es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
y en el que dicho al menos uno ingrediente biocidamente inactivo
comprende un aglomerante o un subproducto de fabricación, o
ambos.
91. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 82, en el que dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es una mezcla de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
y
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
y en el que dicho al menos uno ingrediente biocidamente inactivo
comprende un aglomerante o un subproducto de fabricación, o
ambos.
92. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 82, en el que dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
y en el que dicho al menos uno ingrediente biocidamente inactivo
comprende un aglomerante o un subproducto de fabricación, o
ambos.
93. Un artículo de fabricación de cualquiera de
las reivindicaciones 89, 90, 91, ó 92 en el que dicha etiqueta u
otra etiqueta asociada con dicho material de envasado indica
peligros asociados con el manejo y el uso de la composición
envasada.
94. Un artículo de fabricación de cualquiera de
las reivindicaciones 89, 90, 91 ó 92 en el que dicha etiqueta u
otra etiqueta asociada con dicho material de envasado indica la
proporción o el porcentaje de la(s)
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina(s)
en la composición biocida contenida en la composición envasada, y
la proporción o el porcentaje de los ingredientes biocidamente
inactivos en la composición contenida dentro de dicho material de
envasado.
95. Un artículo de fabricación que comprende un
material de envasado y una composición biocida contenida dentro de
dicho material de envasado, en el que dicha composición biocida
comprende al menos 95% en peso de una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en las que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en las que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono como el (los)
único(s) ingrediente(s) biocidamente activo(s)
en dicha composición, siendo el equilibrio, si existe alguno, al
100% en peso del (de los) ingrediente(s) inactivo(s),
en el que dicho ingrediente inactivo se selecciona a partir del
grupo que consiste en aglomerantes, cargas, excipientes, tintes o
colorantes, perfumes, estabilizadores y/o subproductos de
fabricación, en el que dicho material de envasado comprende una
etiqueta que indica que el producto puede ser usado como biocida
para aguas residuales, sistemas acuosos de refrigeración
recirculantes, sistemas acuosos de refrigeración en circuito
abierto, pasteurizadores de cervecería, sistemas de fabricación de
pulpa y papel, sistemas de lavado neumáticos, sistemas de
purificación de aire y gas, o fuentes decorativas, o cualquiera de
dos o más de estos, y en el que dicha etiqueta u otra etiqueta
asociada con dicho material de envasado indica que la tasa de
dosificación para al menos uno de los ocho usos anteriores o
modelos de uso es tal que mantenga un nivel de bromo residual en
0,5-5 ppm o, cuando sea necesario, que mantiene el
control biológico, y en el que (a) la cantidad molar de dicha al
menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en un medio acuoso que tiene un pH de al menos
aproximadamente 8,0 es menor que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en dicho medio acuoso, (b) la cantidad de dicha al
menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso libera una cantidad de "cloro
libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que
sería liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N'-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (c) la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad de
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso es mayor que la cantidad de "cloro
libre" que podría ser predicha para ser liberada por aquella
cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
96. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 95, en el que dicha composición biocida está
comprendida de al menos 97% en peso de dichas una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas,
en el que dicho(s) ingrediente(s)
inactivo(s) comprende(n) al menos un aglomerante o un subproducto de fabricación, o ambos, y en el que dicho material de envasado comprende además una etiqueta adhesiva que identifica el contenido como agente oxidante.
inactivo(s) comprende(n) al menos un aglomerante o un subproducto de fabricación, o ambos, y en el que dicho material de envasado comprende además una etiqueta adhesiva que identifica el contenido como agente oxidante.
97. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 95, en el que dichas una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
son seleccionadas a partir del grupo que consiste en
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
y las mezclas de cualquiera de dos o todos de estos tres, en el que
dicho(s) ingrediente(s) inactivo(s)
comprende(n) al menos un aglomerante o un subproducto de
fabricación, o ambos, y en el que dicho material de envasado
comprende además una etiqueta adhesiva que identifica el contenido
como agente oxidante.
98. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 95, en el que dichas una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
en el que dicho(s) ingrediente(s) inactivo(s)
comprende(n) al menos un aglomerante o un subproducto de
fabricación, o ambos, y en el que dicho material de envasado
comprende además una etiqueta adhesiva que identifica el contenido
como agente oxidante.
99. Un artículo de fabricación que comprende un
material de envasado y una composición biocida contenida dentro de
dicho material de envasado, en el que dicha composición biocida está
comprendida de al menos 95% en peso de una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en las que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en las que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono como el (los)
único(s) ingrediente(s) biocidamente activo(s)
en dicha composición, siendo el equilibrio, si existe alguno, al
100% en peso del (de los) ingrediente(s) inactivo(s),
en el que dicho ingrediente inactivo se selecciona a partir del
grupo que consiste en aglomerantes, cargas, excipientes, tintes o
colorantes, perfumes, estabilizadores y/o subproductos de
fabricación, en el que dicho material de envasado comprende una
etiqueta que indica que el producto puede ser usado por fabricantes
en la formulación de biocidas para aguas residuales, sistemas
acuosos de refrigeración recirculantes, sistemas acuosos de
refrigeración en circuito abierto, pasteurizadores de cervecería,
agua para usos recreativos, sistemas de fábricación de pulpa y
papel, sistemas de lavado neumáticos, sistemas de purificación de
aire y gas, fuentes decorativas, o estirilizadores de superficies
duras, o cualquiera de dos o más de estos, siendo dicha agua para
usos recreativos una o varias de piscinas, jacuzzis y balnearios, y
en el que dicha etiqueta u otra etiqueta asociada con dicho material
de envasado indica que los formuladores que utilizan el producto
son responsables del registro de la EPA de sus productos formulados,
y en el que (a) la cantidad molar de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en un medio acuoso que tiene un pH de al menos
aproximadamente 8,0 es menor que la cantidad molar de
N,N’-bromo-cloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en dicho medio acuoso, (b) la cantidad de dicha al
menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso libera una cantidad de "cloro
libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que
sería liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (c) la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad de
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso es mayor que la cantidad de "cloro
libre" que podría ser predicha para ser liberada por aquella
cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-
5,5-dimetilhidantoina.
5,5-dimetilhidantoina.
100. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 99, en el que dicha composición biocida está
comprendida de al menos 97% en peso de dichas una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas,
en el que dicho(s) ingrediente(s)
inactivo(s) comprende(n) al menos un aglomerante o un subproducto de fabricación, o ambos, y en el que dicho material de envasado comprende además una etiqueta adhesiva que identifica el contenido como agente oxidante.
inactivo(s) comprende(n) al menos un aglomerante o un subproducto de fabricación, o ambos, y en el que dicho material de envasado comprende además una etiqueta adhesiva que identifica el contenido como agente oxidante.
101. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 99, en el que dichas una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
son seleccionadas a partir del grupo que consiste en
1,3-dibromo-5-isobutil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-n-propil-5-metilhidantoina,
1,3-dibromo-5-etil-5-metilhidantoina,
y las mezclas de cualquiera de dos o todas estas tres, en el que
dicho(s) ingrediente(s) inactivo(s)
comprende(n) al menos un aglomerante o un subproducto de
fabricación, o ambos, y en el que dicho material de envasado
comprende además una etiqueta adhesiva que identifica el contenido
como agente oxidante.
102. Un artículo de fabricación de la
reivindicación 99, en el que dichas una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
es
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina,
en el que dicho(s) ingrediente(s) inactivo(s)
comprende(n) al menos un aglomerante o un subproducto de
fabricación, o ambos, y en el que dicho material de envasado
comprende además una etiqueta adhesiva que identifica el contenido
como agente oxidante.
103. Un artículo de fabricación que comprende un
material de envasado y una composición biocida contenida dentro de
dicho material de envasado, en el que dicha composición biocida
comprende como ingrediente activo de la composición al menos 95% en
peso de una o varias
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoinas
en las que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en las que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono como el (los)
único(s) ingrediente(s) biocidamente activo(s)
en dicha composición, siendo el equilibrio, si existe alguno, al
100% en peso del (de los) ingrediente(s) inactivo(s),
en el que dicho ingrediente inactivo se selecciona a partir del
grupo que consiste en aglomerantes, cargas, excipientes, tintes o
colorantes, perfumes, estabilizadores y/o subproductos de
fabricación, en el que dicho material de envasado comprende una
etiqueta que indica que el producto puede ser usado como un agente
biocida o desinfectante para su uso en piscinas, balnearios, y/o
jacuzzis, y en el que dicha etiqueta u otra etiqueta asociada con
dicho material de envasado indica que (1) el nivel de bromo activo
debe ser mantenido entre 2-4 ppm en balnearios
residenciales o jacuzzis y 3-6 ppm en balnearios
comerciales o jacuzzis siendo el pH del agua ajustado a
7,2-7,6 antes de la iniciación del tratamiento con
la composición biocida; y/o (2) el nivel de bromo activo debe ser
mantenido entre 1-4 ppm en piscinas siendo el pH del
agua ajustado a 7,2-7,6 antes de la iniciación del
tratamiento con la composición biocida, y en el que (a) la cantidad
molar de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en un medio acuoso es menor que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en dicho medio acuoso, (b) la cantidad de dicha al
menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso libera una cantidad de "cloro
libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que
sería liberada en dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
y (c) la cantidad de "cloro libre" liberada por la cantidad de
dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en el medio acuoso es mayor que la cantidad de "cloro
libre" que podría ser predicha para ser liberada por aquella
cantidad de dicha al menos una 1,3-dibromo sobre la
base de la cantidad de "cloro libre" que sería liberada en
dicho medio acuoso por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
104. Un método para proporcionar un agente de
control microbiológico para uso en el tratamiento de aguas, cuyo
método comprende proveer un artículo de fabricación de cualquiera de
las reivindicaciones 82, 85, 87, 88, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101,
102 ó 103.
105. El uso de un agente microbicida formado al
introducir en agua, que tiene un pH de al menos aproximadamente
8,0, al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono para alcanzar una cantidad
de "cloro libre" en dicha agua que es mayor que la cantidad de
"cloro libre" que podría ser predicha para ser liberada por
aquella cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicho medio por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
a excepción de disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración
que tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L.
106. Un método para obtener una cantidad de
"cloro libre" en agua que es mayor que la cantidad de "cloro
libre" que podría ser predicha para ser liberada por aquella
cantidad de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
sobre la base de la cantidad de "cloro libre" que sería
liberada en dicho medio por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina,
caracterizado por introducir en el agua, que tiene un pH de
al menos aproximadamente 8,0, al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
en la que uno de los grupos alquilo en la posición 5 es un grupo
metilo y en la que el otro grupo alquilo en la posición 5 tiene en
el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono, a excepción de disolver
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina
como único ingrediente microbiológicamente activo en forma de
gránulos si el medio acuoso es un agua de torre de refrigeración que
tiene una temperatura de 32,8°C (línea de retorno) o 28,3°C (de
proceso), una conductividad de 1,22 mS/cm, un pH de aproximadamente
9,1 o de 9,2, una alcalinidad de 480 mg/L como CaCO_{3}, una
dureza total de 1 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de 100
mg/L, y un agua de relleno que tiene una conductividad de 0,32
mS/cm, un pH de 8,7, una alcalinidad de 145 mg/L como CaCO_{3},
una dureza total de 3 mg/L como CaCO_{3} y un nivel de sílice de
28 mg/L, en el que (i) la cantidad molar de dicha al menos una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en dicho medio acuoso es menor que la cantidad molar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina
que se requeriría para efectuar el mismo grado de control
microbiológico en dicho medio, y (ii) la cantidad de dicha al menos
una
1,3-dibromo-5,5-dialquilhidantoina
introducida en dicho medio acuoso libera una cantidad de "cloro
libre" que es mayor que la cantidad de "cloro libre" que
sería liberada en dicho medio por una cantidad equimolar de
N,N’-bromocloro-5,5-dimetilhidantoina.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/775,516 US6641828B1 (en) | 2000-01-18 | 2001-02-02 | Methods for microbiological control in aqueous systems |
| US775516 | 2001-02-02 | ||
| US09/778,228 US20030228341A1 (en) | 2000-01-18 | 2001-02-06 | Microbiological control in aqueous systems |
| US778228 | 2001-02-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2273865T3 true ES2273865T3 (es) | 2007-05-16 |
Family
ID=42676780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01952580T Expired - Lifetime ES2273865T3 (es) | 2001-02-02 | 2001-07-10 | Control micorbiologico en sistemas acuosos. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030228341A1 (es) |
| EP (1) | EP1357792B1 (es) |
| AT (1) | ATE349161T1 (es) |
| CA (1) | CA2438573A1 (es) |
| DE (1) | DE60125593T2 (es) |
| DK (1) | DK1357792T3 (es) |
| ES (1) | ES2273865T3 (es) |
| PT (1) | PT1357792E (es) |
| WO (1) | WO2002062141A1 (es) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7579018B2 (en) * | 2000-01-18 | 2009-08-25 | Albemarle Corporation | Microbiological control in aqueous systems |
| US7371397B2 (en) * | 2000-01-18 | 2008-05-13 | Albemarle Corporation | Methods for microbiological control in aqueous systems |
| US6908636B2 (en) | 2001-06-28 | 2005-06-21 | Albermarle Corporation | Microbiological control in poultry processing |
| US6986910B2 (en) | 2001-06-28 | 2006-01-17 | Albemarle Corporation | Microbiological control in poultry processing |
| US7901276B2 (en) | 2003-06-24 | 2011-03-08 | Albemarle Corporation | Microbiocidal control in the processing of meat-producing four-legged animals |
| IL162934A0 (en) * | 2004-07-08 | 2005-11-20 | Bromine Compounds Ltd | Novel solid compositions for disinfecting water |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5653602A (en) * | 1979-10-07 | 1981-05-13 | Chiyoda Kagaku Kenkyusho:Kk | Removing agent for slime |
| JPS56158333A (en) * | 1980-05-13 | 1981-12-07 | Teijin Chem Ltd | Treatment of waste photographic developer |
| US4537697A (en) * | 1983-12-16 | 1985-08-27 | Glyco, Inc. | Method of enhancing solubility of halogenated hydantoins |
| US4767542A (en) * | 1986-03-31 | 1988-08-30 | Ppg Industries, Inc. | Method for disinfecting aqueous medium with N,N'-dihalo-2-imidazolidinones |
| JPH0621043B2 (ja) * | 1986-05-20 | 1994-03-23 | 栗田工業株式会社 | 工業用水系抗菌剤 |
| JP3560360B2 (ja) * | 1994-05-11 | 2004-09-02 | 伯東株式会社 | 水系における殺菌処理方法 |
| US6565868B1 (en) * | 2000-01-18 | 2003-05-20 | Albemarle Corporation | Methods for microbiological control in aqueous systems |
-
2001
- 2001-02-06 US US09/778,228 patent/US20030228341A1/en not_active Abandoned
- 2001-07-10 CA CA002438573A patent/CA2438573A1/en not_active Abandoned
- 2001-07-10 PT PT01952580T patent/PT1357792E/pt unknown
- 2001-07-10 AT AT01952580T patent/ATE349161T1/de active
- 2001-07-10 EP EP01952580A patent/EP1357792B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-10 ES ES01952580T patent/ES2273865T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-10 DE DE60125593T patent/DE60125593T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-10 WO PCT/US2001/021702 patent/WO2002062141A1/en not_active Ceased
- 2001-07-10 DK DK01952580T patent/DK1357792T3/da active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1357792A1 (en) | 2003-11-05 |
| ATE349161T1 (de) | 2007-01-15 |
| DE60125593D1 (de) | 2007-02-08 |
| PT1357792E (pt) | 2007-01-31 |
| WO2002062141A1 (en) | 2002-08-15 |
| EP1357792B1 (en) | 2006-12-27 |
| CA2438573A1 (en) | 2002-08-15 |
| DK1357792T3 (da) | 2007-04-23 |
| DE60125593T2 (de) | 2007-10-04 |
| US20030228341A1 (en) | 2003-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6641828B1 (en) | Methods for microbiological control in aqueous systems | |
| US8679548B2 (en) | Active bromine containing biocidal compositions and their preparation | |
| US6652889B2 (en) | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation and use | |
| CN101679035B (zh) | 含锌盐及石灰的次氯酸钙组合物 | |
| CN101494985B (zh) | 高浓度的生物杀灭活性组合物和含水混合物及其制备方法 | |
| US20030077365A1 (en) | Environmentally-friendly microbiological and microbiocidal control in aqueous systems | |
| ES2273865T3 (es) | Control micorbiologico en sistemas acuosos. | |
| ES2257318T3 (es) | Aplicaciones biocidas de soluciones acuosas concentradas de cloruro de bromo. | |
| ES2426365T3 (es) | Método de tratamiento de aguas residuales con una composición oxidante multifuncional | |
| US8372291B2 (en) | Calcium hypochlorite compositions comprising zinc salts and lime | |
| JP5290983B2 (ja) | 水処理用固形組成物 | |
| US7371397B2 (en) | Methods for microbiological control in aqueous systems | |
| Unhoch et al. | 5.3 Recreational water treatment biocides | |
| US7923036B2 (en) | Halogen-containing sanitizing composition | |
| JPH03202193A (ja) | 水の消毒剤及び消毒方法 |