ES2275871T3 - Composicion de revestimiento que comprende un poliisocianato y un oligomero de poliester preparado a partir de un poliol, un acido policarboxilico y un acido. - Google Patents
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Abstract
Una composición de revestimiento que comprende: A) al menos un oligómero de poliéster preparado a partir de reactantes, que comprenden: a) 20-60% en peso de al menos un poliol, b) 5-30% en peso de al menos un ácido policarboxílico seleccionado del grupo de ácidos policarboxílicos cíclicos, sus ésteres o anhídridos, en los que los grupos carboxilo están separados por 3 átomos de carbono o menos, y del grupo de ácidos policarboxílicos acíclicos a, a-saturados, sus ésteres o anhídridos, y c) 20-60% en peso de al menos un ácido monocarboxílico, la suma de los porcentajes en peso indicada para los reactantes (a), (b) y (c) es siempre 100% en peso y el oligómero es un oligómero de baja viscosidad, con un peso molecular medio en peso Mw inferior a 5.000, y un índice de hidroxilo situado en el intervalo 200 a 400 mg KOH/g de oligómero, y B) al menos un poliisocianato. en la que la expresión "baja viscosidad" se refiere a una viscosidad inferior a 30 Pa.seg, a 23ºC.
Description
Composición de revestimiento que comprende un
poliisocionato y un oligómero de poliéster preparado a partir de un
poliol, un ácido policarboxílico y un ácido monocarboxílico.
La invención se refiere a composiciones de
revestimiento, que comprenden un oligómero de poliéster y un
poliisocianato, útiles en el campo del acabado y repintado de
automóviles y vehículos de transporte de grandes dimensiones. Las
composiciones de revestimiento son particularmente útiles como
imprimaciones y como capas de acabado en sistemas de revestimiento
de múltiples capas.
Por motivos medioambientales, se requiere
utilizar una composición de revestimiento que se pueda aplicar
fácilmente, utilizando aplicación por pulverización con un bajo
contenido en disolvente orgánico volátil (VOC, por sus iniciales en
inglés volatile organic content). Los
revestimientos con menor contenido en disolvente orgánico, emiten
menores concentraciones de disolventes al ser utilizados y por
tanto, se contamina menos la atmósfera.
Una manera de lograr un menor contenido de
disolvente es utilizar las denominadas composiciones altas en
sólidos. Dichas composiciones comprenden una concentración
relativamente alta de materiales no-volátiles, tales
como polímero para fabricar películas, pigmentos y cargas, y una
concentración relativamente baja de disolvente orgánico. Un
problema que surge cuando se formulan composiciones de revestimiento
altas en sólidos es que dichas composiciones, tienen una viscosidad
inaceptablemente alta, debido al alto peso molecular del polímero
convencional utilizado para fabricar películas. La alta viscosidad
da lugar a problemas durante la aplicación por pulverización debido
a la inadecuada atomización de pintura e inadecuado flujo de salida
y consecuentemente, bajos niveles de brillo y mala apariencia.
El uso de polímeros de bajo peso molecular para
fabricar películas que presentan viscosidades de aplicación
adecuadas, tienen la desventaja de que el revestimiento resultante
es blando y se puede dañar fácilmente. Por tanto, estos
revestimientos son inadecuados en áreas de aplicación altamente
exigentes, tales como acabado y repintado de automóviles y
vehículos de transporte de grandes dimensiones.
En la solicitud de patente WO 96/20968 se
describe una composición de revestimiento alta en sólidos que
comprende un poliacrilato-poliol, un oligo-éster, y
un poliisocianato. El uso de oligo-éster por si sólo, no proporciona
un revestimiento con dureza suficiente. Se añade un
poliacrilato-poliol para lograr la dureza necesaria
para formar la composición.
En la solicitud de patente WO 98/16583 se
describe una composición de revestimiento que comprende un
poliuretano-poliol, un poliéster, y un
poliisocianato. De nuevo, el poliuretano está presente en la
composición de revestimiento para obtener la dureza suficiente.
En la solicitud de patente WO 96/02585 se
describe una composición de revestimiento basada en un
poliéster-poliol, la cual es aplicable
especialmente en la industria de repintado de automóviles. Se ha
encontrado que dicha composición de revestimiento para repintado
presenta largos tiempos de secado y curado, generando, por tanto,
la desventaja mencionada antes de reducir la productividad de la
operación de repintado, puesto que los vehículos no se pueden mover
y manipular rápidamente tras la aplicación del repintado.
En la solicitud de patente europea
EP-A-0676431, se describen
composiciones de revestimiento de bajo VOC. En esta solicitud de
patente, se hace referencia al
1,4-ciclohexano-dimetanol como
componente de una composición de revestimiento con un VOC inferior
a 500 g/l. Desgraciadamente, las composiciones de revestimiento que
comprenden
1,4-ciclohexano-dimetanol, parecen
tener un desfavorable equilibrio tiempo de vida útil/secado.
La patente europea EP 720996 describe
composiciones de revestimiento que comprenden
poliéster-polioles altamente viscosos obtenidos a
partir de ácidos dicarboxílicos \alpha,
\beta-insaturados, ácido itacónico, ácido maléico
o ácido fumárico, o sus anhídridos. Los poliésteres descritos tienen
bajos índices de hidroxilo y son altamente viscosos, y por tanto,
son inadecuados para usar en composiciones de revestimiento altas en
sólidos.
Consecuentemente, existe la necesidad de una
composición de revestimiento alta en sólidos que combine todas las
propiedades requeridas, tales como capacidad de fluidificación, bajo
VOC, buenas propiedades de mezclamiento, y bajas viscosidades de
aplicación, y que den como resultado un revestimiento con rápidos
tiempos de secado a bajas temperaturas, alta dureza de película,
buena lijabilidad, fácil pulimiento, buena resistencia al agua,
ácidos y disolventes, y excelente durabilidad.
La presente invención se refiere a una
composición de revestimiento, que comprende:
A) al menos un oligómero de poliéster preparado
a partir de reactantes, que comprenden:
- a)
- 20-60% en peso de al menos un poliol,
\newpage
- b)
- 5-30% en peso de al menos un ácido policarboxílico seleccionado del grupo de ácidos policarboxílicos cíclicos, sus ésteres o anhídridos, en los que los grupos carboxilo están separados por 3 átomos de carbono o menos, y del grupo de ácidos policarboxílicos acíclicos \alpha, \beta-saturados, sus ésteres o anhídridos, y
- c)
- 20-60% en peso de al menos un ácido monocarboxílico,
la suma de los porcentajes en peso
indicada para los reactantes (a), (b) y (c) es siempre 100% en peso
y el oligómero es un oligómero de baja viscosidad, con un peso
molecular medio en peso Mw inferior a 5.000, y un índice de
hidroxilo situado en el intervalo 200 a 400 mg KOH/g de oligómero,
y
B) al menos un poliisocianato.
El oligómero de poliéster tiene un peso
molecular medio en peso Mw inferior a 5.000, preferiblemente
inferior a 2.500, más preferiblemente inferior a 2.000 y lo más
preferido entre 500 y 1.500. El oligómero de poliéster tiene una
funcionalidad hidroxilo de 2 o más, preferiblemente entre 2 y 4. El
índice hidroxilo del oligómero de poliéster está preferiblemente en
el intervalo 200 a 370 mg de KOH/g de oligómero.
La solicitud de patente europea
EP-A-0940415 describe una
composición de revestimiento que comprende un poliéster de bajo
peso molecular y un poliisocianato. Se ha encontrado que el uso de
los poliésteres descritos en la solicitud de patente europea
EP-A-0940415 en composiciones de
revestimiento, proporcionan revestimientos con mal rendimiento en
humectabilidad de sustrato y nivelación de película.
El oligómero de poliéster de la invención se
prepara a partir de un poliol, un ácido policarboxílico y un ácido
monocarboxílico, según conocidos métodos de condensación.
Preferiblemente, el poliol es un poliol
cicloalifático o alifático que tiene de 2 a 15 átomos de carbono.
Ejemplos de polioles cicloalifáticos incluyen
1,4-ciclohexano-dimetanol,
1,4-ciclohexano-diol,
2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano,
bishidroximetil-triciclodecano, y sus mezclas.
Ejemplos de polioles alifáticos incluyen glicerol,
1,2-propano-diol,
1,3-propano-diol,
2-metil-1,3-propano-diol,
neopentil-glicol,
2,2,4-trimetil-1,3-pentano-diol,
1,6-hexano-diol,
trimetilol-etano,
trimetilol-propano,
1,2,6-hexanotriol, pentaeritritol,
ditrimetilol-propano, pentaeritritol propoxilado,
trimetilol–propano etoxilado,
2-butil-2-etil-1,3-propano-diol,
ácido dimetilol-propiónico, y sus mezclas.
Preferiblemente, el poliol se selecciona de
trimetilol-etano,
trimetilol-propano, glicerol, pentaeritritol,
ditrimetilol-propano, y sus mezclas.
Son también preferidas las mezclas de al menos
un poliol seleccionado de trimetilol-etano,
trimetilol-propano, glicerol, pentaeritritol y
ditrimetilol-propano con al menos un diol que tiene
2 a 15 átomos de carbono. Los dioles preferidos incluyen
1,2-etano-diol,
1,2-propano-diol,
1,3-propano-diol,
3-metil-1,3-propano-diol,
2-butil-2-etil-1,3-propano-diol,
ácido dimetilol-propiónico y
1,4-ciclohexano-dimetanol.
Los ácidos policarboxílicos se seleccionan del
grupo de ácidos policarboxílicos cíclicos, de sus ésteres o
anhídridos, en los que los grupos carboxílicos están separados por 3
átomos de carbono o menos, y del grupo de ácidos policarboxílicos
acíclicos, de sus ésteres o anhídridos, y de sus mezclas.
Los ácidos policarboxílicos cíclicos incluyen
ácidos policarboxílicos aromáticos y ácidos policarboxílicos
cicloalifáticos. Ejemplos de ácidos policarboxílicos aromáticos
incluyen ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, y sus
mezclas. También se incluyen sus ésteres o anhídridos, tales como
anhídrido ftálico, anhídrido trimelítico, y sus mezclas. Ejemplos
de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos incluyen ácido
1,2-ciclohexano-dicarboxílico,
ácido 1,3-ciclohexano-dicarboxílico,
ácido tetrahidroftálico, ácido
endometilen-tetrahidroftálico, ácido
hexahidroftálico, ácido metil-hexahidroftálico, y
sus mezclas. También incluyen sus estéres o anhídridos, tales como
anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido
endometilen-tetrahidroftálico, anhídrido
hexahidroftálico, anhídrido metil-hexahidroftálico,
y sus mezclas.
Ejemplos de ácidos policarboxílicos acíclicos
\alpha, \beta-saturados incluyen ácido malónico,
ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido
octenil-succínico (cualquier isómero o mezcla de
isómeros de la fórmula
ácido-dodecenil
succínico (cualquier isómero o mezcla de isómeros), ácido azelaico,
ácido sebácico, y sus mezclas. También incluyen sus ésteres o
anhídridos, tales como dimetil-éster y dietil-éster del ácido
malónico, anhídrido succínico, anhídrido
octenil-succínico (cualquier isómero o mezcla de
isómeros de
4-dodecenil-5-hidro-1,3-furandiona),
y sus
mezclas.
Preferiblemente, el ácido monocarboxílico del
oligómero de poliéster contiene 18 o menos átomos de carbono. Los
ácidos monocarboxílicos preferidos son los ácidos monocarboxílicos
alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos que tienen de 6 a 18
átomos de carbono y sus mezclas, que incluyen ácido propiónico,
ácido hexanóico, ácido esteárico, ácido isosteárico y ácido oléico.
Los más preferidos son los ácidos monocarboxílicos que tienen de 7
a 14 átomos de carbono, tales como ácido heptanóico, ácido
octanóico, ácido 2-etil-hexanóico,
ácido nonanóico, ácido isononanóico, ácidos grasos de aceite de
coco, ácido decanóico, ácido neodecanóico, ácido dodecanóico, ácido
benzóico, ácido o-, m- y p-toluico, ácido
hexahidrobenzóico, ácido t-butilbenzóico, y sus
mezclas.
Preferiblemente, el oligómero de poliéster se
prepara a partir de reactantes, que comprenden:
a) 40-50% en peso de al menos un
poliol,
b) 10-30% en peso de al menos un
ácido policarboxílico seleccionado del grupo de ácidos
policarboxílicos cíclicos, de sus ésteres o anhídridos, en los que
los ácidos carboxílicos están separados por tres átomos de carbono
o menos, y del grupo de ácidos policarboxílicos acíclicos \alpha,
\beta-saturados, sus ésteres o anhídridos, y
c) 25-50% en peso de al menos un
ácido monocarboxílico, y la suma del porcentaje en peso indicado por
los reactantes (a), (b) y (c) es siempre 100% en peso.
Ejemplos de compuestos que comprenden al menos
dos grupos isocianato son poliisocianatos alifáticos, alicíclicos y
aromáticos, tales como trimetilen-diisocianato,
1,2-propilen-diisocianato,
tetrametilen-diisocianato,
2,3-butilen-diisocianato,
hexametilen-diisocianato,
octametilen-diisocianato,
2,4-trimetil-hexametilen-diisocianato,
2,4,4-trimetil-hexametilen-diisocianato,
dodecametilen-diisocianato,
\alpha,\alpha'-dipropil-éter-diisocianato,
diisocianato del ácido dimérico, tales como el DDI 1410 de Henkel,
1,3-ciclopentilen-diisocianato,
1,2-ciclohexilen-diisocianato,
1,4-ciclohexilen-diisocianato,
4-metil-1,3-ciclohexilen-diisocianato,
4,4'-diciclohexilen-diisocianato-metano,
3,3'-dimetil-4,4'-diciclohexilen-diisocianato-metano,
norbornano-diisocianato, m- y
p-fenilen-diisocianato, 1,3- y
1,4-bis(isocianato-metil)benceno,
1,5-dimetil-2,4-bis(isocianato-metil)benceno,
1,3,5-triisocianato-benceno, 2,4 y
2,6-toluen-diisocianato,
2,4,6-toluen-triisocianato,
\alpha,\alpha,\alpha',\alpha'-tetrametil-o-,m-,
y p-xililen-diisocianato,
4,4'-difenilen-diisocianato-metano,
4,4'-difenilen-diisocianato,
3,3'-dicloro-4,4'-difenilen-diisocianato,
naftaleno-1,5-diisocianato,
isoforon-diisocianato,
4-isocianometil-1,8-octametilen-diisocianato,
y mezclas de los poliisocianatos mencionados antes.
Compuestos de isocianato preferidos son los
aductos de poliisocianatos, por ejemplo, blurets, isocianuratos,
alofanatos, uretdionas, y sus mezclas. Ejemplos de dichos aductos
son, el aducto de dos moléculas de
hexametilen-diisocianato o
isoforon-diisocianato con un diol tal como
etilen-glicol, el aducto de tres moléculas de
hexametilen-diisocianato con 1 molécula de agua, el
aducto de 1 molécula de trimetilol-propano con 3
moléculas de isoforon-diisocianato, el aducto de 1
molécula de pentaeritritol con 4 moléculas de
toluen-diisocianato, el isocianurato de
hexametilen-diisocianato disponible de Bayer con el
nombre comercial Desmodur® N3390, una mezcla de uretdiona e
isocianurato de hexametilen-diisocianato disponible
de Bayer con el nombre comercial Desmodur® N3400, el alofanato de
hexametilen-diisocianato disponible de Bayer con el
nombre comercial Desmodur® LS2101, y el isocianurato de
isoforon-diisocianato disponible de Hüls con el
nombre comercial Vestanat T1890. Además, los copolímeros de
monómeros funcionales de isocianato, tales como
\alpha,\alpha'-dimetil-m-isopropenil-bencil-isocianato,
son adecuados para usar. Finalmente, los isocianatos mencionados
antes y sus aductos pueden estar presentes en forma de isocianatos
bloqueados, como es conocido por los expertos en la técnica.
Opcionalmente, pueden estar presentes otros
compuestos en la composición de revestimiento según la presente
invención. Dichos componentes pueden ser los principales
aglutinantes y/o diluyentes reactivos que comprenden grupos
reactivos, que pueden estar reticulados con el oligómero de
poliéster y poliisocianato mencionados antes. Ejemplos incluyen
aglutinantes hidroxi-funcionales, tales como,
poliéster-polioles,
poliéter-polioles,
poliacrilato-polioles, polioles híbridos de
poliéster y poliacrilato, poliuretano-polioles,
poliéster-uretano-polioles,
poliurea-poliol, acetobutirato de celulosa, resinas
epoxi hidroxi-funcionales, alquídicas y polioles
dendriméricos, tales como se describe en la patente WO 93/17060.
También, pueden estar presentes oligómeros y monómeros
hidroxi-funcionales, tales como, aceite de ricino,
trimetilol-propano. Finalmente, pueden estar
presentes resinas de cetonas, ésteres aspárticos, y compuestos
amino-funcionales latentes o no latentes, tales como
oxazolidinas, cetiminas, aldiminas, aminas secundarias, y
poliaminas. Estos y otros compuestos son conocidos por los expertos
en la técnica y se mencionan, entre otras, en la patente de EE.UU.
5.214.086. Preferiblemente, se puede añadir a la composición de
revestimiento de la presente invención,
poliacrilato-polioles,
poliéster-polioles, oxazolidina, tales como
Incozol® LV de Industrial Copolymers Ltd. y Zoldine RD20 de Angus
Chemical Company, cetiminas tales como cetimina de
isoforon-diamina y
metil-isobutil-cetona disponible
como Desmophen VP LS 2965 de Bayer, aldiminas tales como aldimina
de isoforon-diamina e isobutilaldehído disponible
como Desmophen VP LS 2142 de Bayer, el éster aspártico Desmophen VP
LS 2973 de Bayer, y sus mezclas.
La relación de grupos isocianato a grupos
reactivos isocianato varía de 0,5:1 a 3:1, preferiblemente de
0,7:1
a 2:1.
a 2:1.
La reacción de los grupos hidroxilo con los
grupos isocianato tiene lugar preferiblemente, bajo la influencia
de un catalizador. Dichos catalizadores son conocidos por los
expertos en la técnica. El catalizador se utiliza en una cantidad
de 0 a 10% en peso, preferiblemente 0,001 a 5% en peso, más
preferiblemente en una cantidad de 0,01 a 1% en peso, calculado
sobre materia sólida. Ejemplos de catalizadores incluyen dilaurato
de dimetil-estaño, dilaurato de
dibutil-estaño, diacetato de
dibutil-estaño, octoato de estaño, octoato de cinc,
octoato de circonio, quelato de aluminio, dicloruro de
dimetil-estaño, trietil-amina,
trietilen-diamina,
dimetil-etanol-amina, y sus
mezclas.
Preferiblemente, se puede incorporar un agente
prolongador de vida útil a la composición de revestimiento.
Ejemplos de dichos agentes prolongadores de vida útil incluyen
2,4-pentanediona, ácido acético, compuestos
mercapto-funcionales tales como
\gamma-mercapto-propil-trimetoxisilano,
y alcoholes terciarios, tales como alcohol butílico terciario y
alcohol amílico terciario.
Las composiciones de revestimiento también
pueden contener pigmentos. Se pueden utilizar, tanto pigmentos
orgánicos como inorgánicos. La composición puede contener además
aditivos convencionales, tales como estabilizantes, tensioactivos,
cargas, absorbedores de rayos UV, bloqueadores de catalizadores,
antioxidantes, dispersantes de pigmento, aditivos de flujo, agentes
de control de reología, inhibidores de corrosión y agentes
niveladores.
Una realización preferida de la presente
invención es una composición de revestimiento líquida alta en
sólidos. La composición de revestimiento comprende menos de 500 g/l
de disolvente orgánico volátil basado en la composición total,
preferiblemente menos de 450 g/l, más preferiblemente menos de 350
g/l, lo más preferido menos de 300 g/l. El disolvente puede ser
cualquier disolvente conocido en la técnica. Ejemplos de disolventes
adecuados incluyen hidrocarburos alifáticos y aromáticos, tales
como Solvesso® 100, tolueno, y xileno, alcoholes como butanol y
propilen-glicol-monometiléter,
ésteres tales como butil-acetato,
etil-acetato,
metoxi-propil-acetato,
etoxi-etil-propianato, cetonas tales
como acetona, metil-isobutil-cetona,
metil-amil-cetona, y
metil-etil-cetona, o una mezcla de
cualquiera de éstos.
Las composiciones de revestimiento de la
presente invención comprenden oligómeros de baja viscosidad. La
expresión "baja viscosidad" se refiere a una viscosidad
inferior a 30 Pa.s (a 23ºC). Más preferiblemente, la viscosidad es
inferior a 20 Pa.s, lo más preferible inferior a 10 Pa.s.
Las composiciones de revestimiento de la
presente invención se pueden aplicar a cualquier sustrato. El
sustrato puede ser, por ejemplo, metal, plástico, madera vidrio,
cerámica u otra capa de revestimiento. La otra capa de
revestimiento, puede estar compuesta de la composición de
revestimiento de la presente invención, o puede ser otra
composición de revestimiento diferente. Las composiciones de
revestimiento de la presente invención muestran particular utilidad
como capas transparentes, capas base, capas de acabado pigmentadas,
imprimaciones y cargas. Las composiciones de revestimiento se
pueden aplicar mediante medios convencionales, tales como pistola
pulverizadora, brocha o rodillo, prefiriéndose la pulverización. Las
temperaturas de curado están entre 0 y 150ºC, preferiblemente entre
0 y 80ºC, y más preferiblemente entre 20 y 60ºC. Las composiciones
son particularmente adecuadas en aplicaciones industriales,
preferiblemente en la preparación de sustratos metálicos
revestidos, como en el caso de la industria de repintado, en
particular en talleres de chapa y pintura, para reparar automóviles
y vehículos de transporte y en el acabado de vehículos de transporte
de grandes dimensiones tales como trenes, camiones, autobuses
y
aviones.
aviones.
La invención se ilustra además mediante los
siguientes ejemplos.
En los ejemplos las siguientes abreviaciones, se
utilizan para los compuestos como se indica.
- TMP
- trimetilol-propano
- PA
- anhídrido ftálico
- HHPA
- anhídrido hexahidroftálico
- Me-HHPA
- anhídrido metil-hexahidroftálico
- SA
- anhídrido succínico
- DBTL
- dilaurato de dibutil-estaño
\vskip1.000000\baselineskip
DBTL (10) 10% en peso de DBTL en Solvesso
100/xileno, relación ponderal 1:1.
En los ejemplos, los compuestos enumerados a
continuación están disponibles como se indica.
Kortacid es una mezcla de ácidos
monocarboxílicos alifáticos lineales de C_{8} a C_{10} (relación
ponderal aproximada 55:45) de Akzo Nobel Chemicals BV.
Byk 331 es un aditivo de flujo de
Byk-Chemie, 10% en peso en
etoxiétil-propianato. Disperbyk 110 es un aditivo
humedecedor y dispersante de Byk-Chemie, 52% en peso
en metoxi-propil-acetato y
alquil-benceno (relación ponderal 1:1).
Desmodur® N3390 es un poliisocianato alifático,
basado en isocianurato de hexametilen-diisocianato,
de Bayer.
Desmodur® L75 es un poliisocianato aromático,
basado en diisocianato de tolueno, de Bayer.
Tolonate® HDT LV y Tolonate® HDT 90 son
poliisocianatos alifáticos, basados en isocianurato de
hexametilen-diisocianato, de Rhodia.
Vestanat® T1890 E es un poliisocianato
alifático, basado en isocianurato de
isoforon-diisocianato, de Hüls.
Incozol® LV es un compuesto funcional de
oxazolidina, de Industrial Copolymers Ltd.
Dynasylan MTMO,
\gamma-mercapto-propil-trimetoxisilano,
de Hüls. Solvesso 100 es una mezcla de disolventes, de Exxon.
En los ejemplos, todas las cantidades se dan en
partes por peso (pbw, por sus iniciales en inglés parts
by weight).
Al menos de que se especifique lo contrario, las
propiedades de las composiciones de revestimiento y las películas
resultantes se miden cómo sigue.
La viscosidad de las dispersiones oligoméricas
de poliéster se da en Pa.s, medida a 23ºC con un viscosímetro de
rotación tipo Reómetro MC1, de Physica.
El peso molecular medio en peso y numérico MW y
Mn se miden mediante cromatografía de permeación de gel (GPC, por
sus iniciales en inglés gel permeation
chromatography) con calibración de poliestireno.
La viscosidad DINC4 se mide en una copa de flujo
DIN número 4, según método DIN 53221-1987. La
viscosidad se da en segundos.
El VOC se calcula teóricamente partiendo del
contenido en disolvente de los ingredientes del revestimiento.
Un revestimiento está preparado para ser
manipulado (FTH, por sus iniciales en inglés free to
handle) cuando la marca que se forma al apretar firmemente
con el pulgar, desaparece tras 1 ó 2 minutos.
La dureza se mide utilizando método ISO 1522
tras 1 día de secado, excepto que se utiliza una placa de acero,
tratada como se indica en los ejemplos, en lugar de una placa de
vidrio. La dureza se da en segundos.
La resistencia a disolventes se mide exponiendo
los paneles de acero revestidos secados durante 1 día, a gasolina y
xileno. El tiempo requerido para ablandar la película de pintura a
una dureza de lápiz de 2b proporciona la resistencia. La
resistencia se da en minutos.
La permanencia del esmalte (EHO, por sus
iniciales en inglés enamel hold out) se
determina cómo la apariencia visual total. Cada muestra es evaluada
por un panel de al menos 3 personas, para determinar la apariencia
visual en una escala de 1 a 10 (1= muy mala apariencia, 10 =
excelente apariencia). La determinación tiene en cuenta el brillo,
arrugas, fluidez y claridad/distinción de imagen. El valor promedio
dará la EHO.
Resistencia a inmersión de agua definida por los
parámetros adherencia y ampollas se determina según el método ISO
2812. La presencia de ampollas en capas curadas se sometió a ensayo
según el método ASTM-D714. Los resultados se sitúan
en una escala de valores que varía de 1 (ampollas grandes) a 10
(ausencia de ampollas), y además hay un código para la densidad de
ampollas, en el que "P" quiere decir pocas, "M" media y
"D" densa.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos A a
G
Siete oligómeros de poliéster A a G según la
invención, se prepararon siguiendo el siguiente método. La Tabla 1,
recoge las cantidades en pbw de los contenidos utilizados.
En un recipiente de reacción provisto de
agitador, sistema de calentamiento, termopar, columna con relleno,
condensador y separador de agua, se calentaron los monómeros de
poliéster en las proporciones en peso enumeradas en la Tabla 1.
Bajo gas inerte, la temperatura se incrementó gradualmente a 240ºC.
El agua de reacción se destiló a una velocidad de manera que la
temperatura en la parte superior de la columna no excedió 102ºC. Se
continuó la reacción hasta que se alcanzaron los índices de acidez
enumerados en la Tabla 1. Las propiedades de los oligómeros de
poliéster A a G obtenidos libres de disolvente, se presentan en la
Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 1 a
7
Se prepararon formulaciones de revestimiento
transparente como se menciona en la Tabla 2. Se revistieron paneles
de acero con una imprimación y una capa base, Autowave MM azul, de
Akzo Nobel Coatings BV. Los revestimientos transparentes se
aplicaron por pulverización sobre la capa base seca y se secaron a
60ºC. Las propiedades de los revestimientos resultantes se enumeran
en la Tabla 3.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
8-13
Las formulaciones de imprimaciones se prepararon
con diferentes relaciones de pigmentos a aglutinantes (P/A) y con
diferentes relaciones hidroxilo/isocianato. Los paneles de acero se
desgrasaron y desgastaron. Las formulaciones de imprimaciones se
pulverizaron sobre los paneles de acero y se secaron durante 30
minutos, a 60ºC. Subsecuentemente, se pulverizó Autocryl LV 420
negro, de Akzo Nobel Coatings BV, sobre la imprimación seca y se
secó a temperatura ambiente. Las formulaciones se enumeran en la
Tabla 4. Las propiedades de los revestimientos resultantes se
enumeran en la Tablas 5 a 8.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
14
La siguiente composición de revestimiento se
pulverizó sobre un panel de acero desgrasado:
\vskip1.000000\baselineskip
Lijabilidad tras 30 minutos, a
60ºC
Claims (14)
1. Una composición de revestimiento que
comprende:
A) al menos un oligómero de poliéster preparado
a partir de reactantes, que comprenden:
- a)
- 20-60% en peso de al menos un poliol,
- b)
- 5-30% en peso de al menos un ácido policarboxílico seleccionado del grupo de ácidos policarboxílicos cíclicos, sus ésteres o anhídridos, en los que los grupos carboxilo están separados por 3 átomos de carbono o menos, y del grupo de ácidos policarboxílicos acíclicos \alpha, \beta-saturados, sus ésteres o anhídridos, y
- c)
- 20-60% en peso de al menos un ácido monocarboxílico,
la suma de los porcentajes en peso
indicada para los reactantes (a), (b) y (c) es siempre 100% en peso
y el oligómero es un oligómero de baja viscosidad, con un peso
molecular medio en peso Mw inferior a 5.000, y un índice de
hidroxilo situado en el intervalo 200 a 400 mg KOH/g de oligómero,
y
B) al menos un poliisocianato.
en la que la expresión "baja
viscosidad" se refiere a una viscosidad inferior a 30 Pa.seg, a
23ºC.
2. Composición de revestimiento según la
reivindicación 1, en la que el oligómero de poliéster se prepara a
partir de reactantes que comprenden:
- a)
- 40-50% en peso de al menos un poliol,
- b)
- 10-30% en peso de al menos un ácido policarboxílico seleccionado del grupo de ácidos policarboxílicos cíclicos, de sus ésteres o anhídridos, en los que los ácidos carboxílicos están separados por tres átomos de carbono o menos, y del grupo de ácidos policarboxílicos acíclicos \alpha, \beta-saturados, sus ésteres o anhídridos, y
- c)
- 25-50% en peso de al menos un ácido monocarboxílico.
3. Composición de revestimiento según, una o la
otra, de las reivindicaciones anteriores, en la que el oligómero de
poliéster tiene un Mw inferior a 2.000.
4. Composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el
oligómero de poliéster tiene un índice de hidroxilo situado en el
intervalo 200 a 370 mg KOH/g de oligómero.
5. Composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el poliol
se selecciona de trimetilol-propano,
trimetilol-etano, glicerol, pentaeritritol,
ditrimetilol-propano, y sus mezclas.
6. Composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el poliol
es una mezcla de al menos un poliol seleccionado de
trimetilol-etano,
trimetilol-propano, glicerol, pentaeritritol, y
ditrimetilol-propano con al menos un diol que
contiene de 2 a 15 átomos de carbono.
7. Composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el ácido
monocarboxílico tiene 6 a 18 átomos de carbono.
8. Composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el ácido
policarboxílico es un anhídrido.
9. Composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, la cual comprende
adicionalmente poliacrilato-polioles,
poliéster-polioles, oxazolidinas, cetiminas,
aldiminas, ésteres aspárticos, y sus
mezclas.
mezclas.
10. Composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, la cual también
comprende un agente prolongador de vida útil.
11. Composición de revestimiento según las
reivindicación 10, en la que el agente de vida útil se selecciona
de 2,4-pentanediona, ácido acético,
mercapto-trimetoxi-silil-propano,
y sus mezclas.
12. Composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la
composición de revestimiento comprende menos de 500 g/l de
disolvente orgánico volátil con respecto a la composición
total.
total.
13. Composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el
poliisocianato está bloqueado.
14. Uso de la composición de revestimiento según
una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el campo del
acabado y repintado de automóviles y vehículos de transporte de
grandes dimensiones.
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