ES2276701T3 - Composiciones para tratar zapatos y metodos y articulos que emplean las mismas. - Google Patents
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Abstract
Un sistema de tratamiento para tratar uno o más zapatos que comprende: a) una composición limpiadora en forma de un gel, que comprende uno o más agentes limpiadores; y b) una composición acondicionadora, en forma de un líquido, que está física y/o químicamente separada de la composición limpiadora de a), en donde la composición acondicionadora comprende uno o más agentes acondicionadores; que se caracteriza por que los agentes limpiadores comprenden uno o más tensioactivos y uno o más agentes eliminadores de calcio/magnesio seleccionados del grupo que consiste en poliacrilatos, sales de poli(ácidos acrílicos), copolímeros de acrilato/maleato, sales de acrilato/ácido maleico y mezclas de los mismos; y que se caracteriza por que los agentes acondicionadores comprenden sintanos acrílicos que tienen la fórmula: en donde R es, independientemente entre sí, alquilo C8-C20, y X e Y son, independientemente entre sí, números enteros, y la relación X/Y es preferiblemente de 0, 05 a 100.
Description
Composiciones para tratar zapatos y métodos y
artículos que emplean las mismas.
La presente invención se refiere a composiciones
para tratar zapatos, especialmente zapatos que contienen piel,
tales como zapatillas deportivas, y a métodos y artículos de
fabricación que utilizan los mismos para tratar los zapatos antes,
durante o después de lavar los zapatos. Más especialmente, la
presente invención se refiere a composiciones aplicadas a uno o más
zapatos antes, durante o después de lavar los zapatos para
transmitir una ventaja deseada a los zapatos como, p. ej., de
limpieza, acondicionamiento, desinfección o desodorización.
Los zapatos sucios o manchados, especialmente
las zapatillas deportivas, han sido un problema desde la aparición
de los zapatos. Los intentos tradicionales de limpiar zapatos sucios
o manchados han incluido el lavado manual de los zapatos manchados
en lavabos o fregaderos, con una manguera de jardín convencional,
golpeando los zapatos uno contra otro para intentar retirar la
arcilla, el barro u otra suciedad fijada en los zapatos o el uso de
una lavadora convencional con o sin adición de detergente. Sin
embargo, el consumidor encuentra que la limpieza con estos métodos
convencionales no es muy satisfactoria. Además, el consumidor ha
observado el daño a los zapatos producido como consecuencia de
utilizar estos métodos convencionales "rudos", especialmente
cuando se lavan los zapatos en una lavadora convencional. Ejemplos
de estos problemas incluyen, aunque no de forma limitativa, la
limpieza deficiente, insatisfactoria, de los zapatos o el hecho de
que el agua o los detergentes eliminan los agentes de curtido y/o
de impregnación con grasa de la piel de los zapatos, dando lugar a
una pérdida de estabilidad, suavidad, flexibilidad y/o
elasticidad.
La limpieza representa una necesidad
significativa y ampliamente incumplida del consumidor para los
zapatos, especialmente los zapatos que contienen superficies de
lona, nylon, malla, piel sintética o piel natural, especialmente
los zapatos que contienen piel, como las zapatillas deportivas. Las
zapatillas deportivas no sólo se usan para hacer deporte sino
también de forma informal tanto en interiores como en exteriores. El
uso para exteriores y para deporte de estos zapatos puede causar un
ensuciamiento significativo de estos zapatos. Por ejemplo, la
suciedad, el barro y la arcilla pueden manchar estos zapatos cuando
son usados en el exterior para hacer deporte o de forma informal.
De forma análoga, las manchas de hierba y de suciedad pueden manchar
estos zapatos en circunstancias similares. Un problema particular
de la limpieza de zapatos es que, al contrario que ocurre con
muchos zapatos "de vestir" o formales, las partes exteriores de
las zapatillas deportivas pueden consistir en piel o tejido o
combinaciones de ambos. Los zapatos más formales tienen una
superficie exterior brillante y suave y generalmente no se manchan
tan intensamente como ocurre a menudo con las zapatillas deportivas.
Por tanto, para los zapatos formales a menudo es suficiente con
pasar una bayeta mojada para limpiar estos zapatos en la mayoría de
los casos. A diferencia de los zapatos más formales con acabado
exterior brillante y suave, las zapatillas deportivas se manchan
más intensamente y esta suciedad a menudo es más difícil de
eliminar debido a los numerosos tipos de recubrimientos exteriores
de las zapatillas deportivas. En concreto, es difícil simplemente
limpiar la suciedad de las partes de tejido de estos zapatos. De
forma similar, la suciedad de las superficies de plástico, material
sintético o caucho ásperas o no uniformes que se encuentran en las
partes inferiores de estos zapatos también son a menudo difíciles de
eliminar. Por tanto, resulta necesario y muy deseable disponer de
un método mejor para limpiar las zapatillas
deportivas.
deportivas.
Además, y sin pretender imponer ninguna teoría,
se cree que el lavado convencional de los zapatos en agua o en agua
que contiene detergente tiene efectos negativos sobre los zapatos,
especialmente en el caso de zapatos que contienen piel, entre otras
razones por la pérdida de impregnación con grasa, aceites o agentes
de curtido tales como el cromo en la piel.
El lavado convencional de los zapatos en una
lavadora de ropa automática daña los zapatos al ponerse estos en
contacto con el agitador de la lavadora, con las paredes de la
lavadora o con otros artículos, tales como otros zapatos que deban
ser lavados. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que este
contacto puede dañar la pintura de los zapatos u otras superficies
y/o componentes de los zapatos.
Por tanto, existe la necesidad de disponer de
composiciones para tratar zapatos y de métodos que utilizan los
mismos para tratar zapatos antes, durante o después de lavar los
zapatos; composiciones utilizadas antes, durante o después de lavar
los zapatos para transmitir una o más ventajas a los zapatos tales
como de limpieza, acondicionamiento, desinfección o desodorización;
composiciones para tratar zapatos que proporcionan una limpieza
eficaz sin dañar de forma significativa, si es el caso, a los
zapatos; métodos para limpiar zapatos que proporcionan una limpieza
satisfactoria de los zapatos según el consumidor; métodos para
acondicionar zapatos de forma que el daño a los zapatos como
consecuencia de la limpieza sea reducido si no evitado; métodos para
desinfectar los zapatos y proporcionar un zapato en general
"limpio"; composiciones para limpiar, acondicionar y
desinfectar zapatos especialmente útiles en los métodos de la
presente invención; y artículos de fabricación que utilizan esta
composición
tratante.
tratante.
La presente invención se refiere a un sistema de
tratamiento para tratar uno o más zapatos que comprende:
- a)
- una composición limpiadora en forma de un gel, que comprende uno o más agentes limpiadores; y
- b)
- una composición acondicionadora, en forma de un líquido, que está física y/o químicamente separada de la composición limpiadora de a), en donde la composición acondicionadora comprende uno o más agentes acondicionadores; que se caracteriza porque los agentes limpiadores comprenden uno o más tensioactivos y uno o más agentes eliminadores de calcio/magnesio seleccionados del grupo que consiste en poliacrilatos, sales de poli(ácidos acrílicos), copolímeros de acrilato/maleato, sales de acrilato/ácido maleico y mezclas de los mismos; y que se caracteriza porque los agentes acondicionadores comprenden sintanos acrílicos de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde R es, independientemente entre sí, alquilo C_{8}-C_{20}, y X e Y son, independiente entre sí, números enteros y la relación X/Y es preferiblemente de 0,05 a 100.
Todos los porcentajes y proporciones en la
presente memoria son en peso y todas las referencias citadas en la
presente memoria se incorporan en la misma como referencia, salvo
que se indique específicamente lo contrario.
Aunque la especificación concluye con
reivindicaciones que se refieren de modo particular y reivindican de
modo claro la invención, se cree que la presente invención se
comprenderá mejor a la vista de la descripción siguiente junto con
los dibujos que la acompañan, en donde:
La Fig. 1 es una vista en perspectiva de una
bolsa de zapatos realizada de acuerdo con la presente invención;
la Fig. 2 es una vista despiezada de la bolsa de
zapatos de la Fig. 1, en donde algunas de las características del
cierre de la bolsa han sido omitidas para mayor claridad;
la Fig. 3 es una vista en corte transversal
lateral de la bolsa de zapatos de la Fig. 1, tomada a lo largo de
la línea 3-3 de la misma;
la Fig. 4 es una vista en perspectiva de otra
bolsa de zapatos realizada de acuerdo con la presente invención, en
donde los cerramientos interior y exterior están unidos por
costuras;
la Fig. 5 es una vista en perspectiva de otra
bolsa de zapatos realizada de acuerdo con la presente invención, en
donde la bolsa de zapatos tiene dos aberturas separadas;
la Fig. 6 es una vista en corte transversal
lateral de la bolsa de zapatos de la Fig. 5, tomada a lo largo de
la línea 6-6 de la misma;
la Fig. 7 es una vista en corte transversal
lateral aumentada de la bolsa de zapatos de la Fig. 6, tomada
alrededor del círculo 7 de la misma;
la Fig. 8 es una vista en perspectiva de otra
bolsa de zapatos realizada de acuerdo con la presente invención, en
donde las paredes laterales longitudinales comprenden dos paneles y
las paredes laterales transversales comprenden un único panel y en
donde una parte de una de las paredes laterales longitudinales ha
sido retirada para exponer el otro panel;
la Fig. 9 es una vista en corte transversal
lateral de la bolsa de zapatos de la Fig. 9, tomada a lo largo de
la línea 10-10 de la misma;
la Fig. 10 es una vista en corte transversal
lateral de la bolsa de zapatos de la Fig. 9, tomada a lo largo de
la línea 11-11 de la misma;
la Fig. 11 es una fotomicrografía 40X de un
primer material de malla adecuado para su uso con la presente
invención, en donde el primer panel o panel interior de la bolsa de
zapatos de la Fig. 8 se forma con este material;
la Fig. 12 es una fotomicrografía 16X de un
segundo material de malla adecuado para su uso con la presente
invención, en donde el segundo panel o panel exterior de la bolsa de
zapatos de la Fig. 8 se forma con este material;
la Fig. 13 es una fotografía del lado lateral de
una zapatilla deportiva izquierda de hombre adecuada para su uso
con los métodos de ensayo descritos en la presente memoria;
la Fig. 14 es un fotografía aumentada de la
zapatilla deportiva de hombre de la Fig. 13 que ilustra una costura
en donde el pespunte de la costura está desplazado del borde de la
costura;
la Fig. 15 es una fotografía de la parte
superior de una lavadora de ropa que es adecuada para su uso con
los métodos de ensayo descritos en la presente memoria;
la Fig. 16 es una fotografía de un sistema para
secar zapatos de acuerdo con los métodos de ensayo descritos en la
presente memoria;
la Fig. 17 es una fotografía de una parte de una
plantilla de una zapatilla deportiva, en donde la primera y la
segunda líneas han sido trazadas a través de una parte de la
plantilla de acuerdo con el Procedimiento de formación de fibrillas
en la plantilla;
la Fig. 18 es una fotografía de una parte de la
pared lateral del lado del primer zapato de muestra del Ejemplo
1;
la Fig. 19 es una fotografía de una parte de la
pared lateral del lado del segundo zapato de muestra del Ejemplo
1;
la Fig. 20 es una fotografía de una parte de la
plantilla del primer zapato de muestra de la Fig. 18, en donde la
primera y la segunda líneas han sido trazadas a través de la parte
de plantilla de acuerdo con el Procedimiento de formación de
fibrillas en la plantilla;
la Fig. 21 es una fotografía de una parte de la
plantilla del segundo zapato de muestra de la Fig. 19, en donde la
primera y la segunda líneas han sido trazadas a través de la parte
de plantilla de acuerdo con el Procedimiento de formación de
fibrillas en la plantilla;
la Fig. 22 es una fotografía de la pared lateral
del lado del primer zapato de muestra del Ejemplo 2;
la Fig. 23 es una fotografía de la pared lateral
del lado del segundo zapato de muestra del Ejemplo 2;
la Fig. 24 es una fotografía de una parte de la
plantilla del primer zapato de muestra de la Fig. 22, en donde la
primera y la segunda líneas han sido trazadas a través de la parte
de plantilla de acuerdo con el Procedimiento de formación de
fibrillas en la plantilla;
la Fig. 25 es una fotografía de una parte de la
plantilla del primer zapato de muestra de la Fig. 23, en donde la
primera y la segunda líneas han sido trazadas a través de la parte
de plantilla de acuerdo con el Procedimiento de formación de
fibrillas en la plantilla;
la Fig. 26 es una fotografía de un ejemplo de
abrasión de la costura de una parte sintética de un zapato;
la Fig. 27 es una fotografía de un ejemplo de
abrasión de la costura de una parte de piel de un zapato;
la Fig. 28 es una fotografía de la pared lateral
del lado del primer zapato de muestra del Ejemplo 3;
la Fig. 29 es una fotografía de la pared lateral
del lado del segundo zapato de muestra del Ejemplo 3;
la Fig. 30 es una fotografía de un ejemplo de
abrasión a lo largo de una costura del zapato de la Fig. 28;
la Fig. 31 es una fotografía de un ejemplo de
abrasión a lo largo de la costura correspondiente del zapato de la
Fig. 29;
la Fig. 32 es una fotografía de la pared lateral
del lado del primer zapato de muestra del Ejemplo 4;
la Fig. 33 es una fotografía de la pared lateral
del lado del segundo zapato de muestra del Ejemplo 4;
la Fig. 34 es una fotografía de un ejemplo de
abrasión a lo largo de una costura del zapato de la Fig. 32; y
la Fig. 35 es una fotografía de un ejemplo de
abrasión a lo largo de la costura correspondiente del zapato de la
Fig. 33.
Las composiciones tratantes de la presente
invención comprenden una "cantidad eficaz" de un agente
beneficioso. Una "cantidad eficaz" de un agente beneficioso es
cualquier cantidad capaz de transmitir la ventaja asociada al
agente beneficioso a un artículo, tal como un zapato o cualquier
parte del mismo, preferiblemente cualquier superficie de lona,
nylon, malla, piel sintética o piel natural del mismo, más
preferiblemente cualquier superficie de piel natural del mismo.
La expresión "composición tratante" en la
presente memoria pretende abarcar de forma general las composiciones
que contienen agente beneficioso, tales como composiciones
limpiadoras, composiciones acondicionadoras, composiciones
desinfectantes, y similares.
El término "pretratamiento" en la presente
memoria pretende abarcar cualquier aplicación de una o más
composiciones tratantes de la presente invención a uno o más
zapatos antes de lavar el uno o más zapatos.
La expresión "para añadir durante el
lavado" en la presente memoria pretende abarcar cualquier
aplicación de una o más composiciones tratantes de la presente
invención a uno o más zapatos durante el lavado del uno o más
zapatos.
La expresión
"post-tratamiento" en la presente memoria
pretende abarcar cualquier aplicación de una o más composiciones
tratantes de la presente invención a uno o más zapatos después de
lavar el uno o más zapatos.
La expresión "agentes beneficiosos" en la
presente memoria pretende abarcar cualquier agente que pueda
transmitir una ventaja reconocible y/o medible por el consumidor a
un artículo, tal como un zapato. Ejemplos de estos agentes
beneficiosos incluyen, aunque no de forma limitativa, agentes
limpiadores, agentes acondicionadores, agentes desinfectantes,
perfumes, abrillantadores, agentes antiadherentes, especialmente
agentes antiadherentes de la suciedad, enzimas, agentes
impermeabilizantes, agentes antiolor, y similares, y mezclas de los
mismos.
La expresión "uno o más zapatos" en la
presente memoria pretende abarcar todas las superficies y partes de
un zapato, preferiblemente cualquier superficie de lona, nylon,
malla, piel sintética o piel natural del mismo, más preferiblemente
cualquier superficie de piel natural del mismo.
El término "lavado" en la presente memoria
significa cualquier medio para poner en contacto un zapato con un
medio acuoso. Ejemplos de este lavado incluyen, aunque no de forma
limitativa, sumergir, parcial o totalmente, el zapato en un barreño
u otro receptáculo, tal como un fregadero o un caldero, pulverizar
el zapato con agua procedente de una manguera de jardín u otro
medio para proporcionar agua tal como un grifo que permita que las
gotas de agua entren en contacto con el zapato, sumergir, parcial o
totalmente, el zapato en un lecho de agua, tal como un río, lago o
estanque, sumergir el zapato en una solución acuosa de lavado
contenida dentro de una lavadora convencional, preferiblemente
durante el ciclo de lavado y opcionalmente durante el ciclo de
aclarado.
Las composiciones tratantes de la presente
invención comprenden una cantidad eficaz de uno o más agentes
beneficiosos. El uno o más agentes beneficiosos comprenden uno o
más agentes acondicionadores y uno o más agentes limpiadores.
Las composiciones tratantes de la presente
invención son especialmente útiles en los métodos de la presente
invención. Las composiciones tratantes de la presente invención
cuando se aplican a uno o más zapatos que requieren tratamiento
transmiten una o más ventajas deseadas al uno o más zapatos.
Preferiblemente, una o más de las ventajas deseadas transmitidas al
uno o más zapatos resiste el lavado del uno o más zapatos.
Las composiciones tratantes pueden utilizarse
como composiciones de pretratamiento, como composiciones para
añadir durante el lavado o como composiciones de
post-tratamiento.
Si se utilizan como composiciones de
pretratamiento, las composiciones tratantes son preferiblemente
formuladas de manera que uno o más agentes beneficiosos transmitan
una o más ventajas deseadas a uno o más zapatos que requieren ser
tratados antes o durante el lavado del uno o más zapatos que
resisten el lavado del uno o más zapatos. Es deseable que después
de aplicar las una o más composiciones de pretratamiento al uno o
más zapatos que requieren ser tratados, los zapatos sean después
lavados.
Si se utilizan como composiciones para añadir
durante el lavado, las composiciones tratantes son preferiblemente
formuladas de manera que uno o más agentes beneficiosos transmitan
una o más ventajas deseadas al uno o más zapatos que requieren ser
tratados durante el lavado del uno o más zapatos que resistan el
lavado del uno o más zapatos.
Si se utilizan como composiciones de
post-tratamiento, las composiciones tratantes son
preferiblemente formuladas de manera que el uno o más agentes
beneficiosos transmitan una o más ventajas deseadas a uno o más
zapatos que requieren ser tratados después de lavar el uno o más
zapatos. Es deseable que después de aplicar una o más composiciones
de post-tratamiento a uno o más zapatos lavados, el
portador use después los zapatos post-tratados
durante algún período de tiempo o hasta que los zapatos se hayan
manchado antes de lavar los zapatos. Como se ha indicado
anteriormente, pueden aplicarse una o más composiciones de
pretratamiento a los zapatos antes de lavar los zapa-
tos.
tos.
Las composiciones de pretratamiento o
post-tratamiento pueden ser formuladas para ser
aplicadas a zapatos "nuevos" (es decir, zapatos nuevos, poco
gastados o poco manchados) por razones de prevención y confort. Por
ejemplo, un consumidor puede desear tratar estos zapatos
"nuevos" con una composición tratante que comprenda agentes
acondicionadores, agentes para liberar la suciedad o agentes
antiolor antes de usarlos.
Es deseable que el agente o agentes beneficiosos
estén presentes en las composiciones tratantes de la presente
invención en una cantidad de 0,01% a 90%, más preferiblemente de
0,1% a 80%, incluso más preferiblemente de 0,5% a 70%, en peso de
la composición tratante. Aunque en algunas realizaciones de las
composiciones tratantes de la presente invención el agente
beneficioso puede estar presente en las composiciones tratantes en
una cantidad de 90% a 100% en peso de la composición tratante.
Además, es deseable que el agente beneficioso esté presente en la
solución de lavado, aclarado, remojo o de tratamiento de
pulverización en una cantidad de 2 ppm a 100.000 ppm, más
preferiblemente de 10 ppm a 25.000 ppm.
Las composiciones tratantes de la presente
invención pueden opcionalmente incluir agentes beneficiosos o
adyuvantes de la detergencia convencionales tales como
blanqueadores, activadores del blanqueador, catalizadores del
blanqueador, enzimas, sistemas estabilizantes de enzimas, agentes
liberadores/eliminadores de la suciedad, supresores de las
jabonaduras, hidrótropos, opacificantes, antioxidantes, tintes,
perfumes, vehículos y abrillantadores. Ejemplos de estos adyuvantes
se describen de forma general en la patente
US-5.576.282.
Preferiblemente, las composiciones tratantes
están prácticamente exentas de polifosfatos, en otras palabras,
preferiblemente las composiciones tratantes comprenden menos de 5%,
más preferiblemente menos de 4%, incluso más preferiblemente menos
de 3%, incluso aún más preferiblemente menos de 2%, incluso aún más
preferiblemente menos de 1% y con máxima preferencia 0%, en peso de
polifosfatos.
Preferiblemente, las composiciones tratantes
están prácticamente exentas de sistemas blanqueadores, especialmente
de tipos de agentes blanqueantes o de niveles de agente
blanqueante, especialmente agente blanqueante clorado, que
producirían un daño a los zapatos mayor que las ventajas
proporcionadas a los mismos.
Preferiblemente, las composiciones tratantes de
la presente invención están prácticamente exentas de material que
ensucie o manche los zapatos.
Preferiblemente, las composiciones tratantes se
formulan de manera que las composiciones tratantes comprendan no
más de 30%, más preferiblemente no más de 20%, incluso más
preferiblemente no más de 10%, en peso de la composición tratante
de agentes de unión al cromo capaces de unir Cr^{3+} con una
constante de unión log K superior a 12, más preferiblemente
superior a 9 e incluso más preferiblemente superior a 6.
Preferiblemente, las composiciones tratantes se
formulan de manera que los agentes beneficiosos, especialmente los
agentes acondicionadores, se seleccionan de manera que el daño a las
superficies que contienen piel natural del uno o más zapatos como
consecuencia de lavar el uno o más zapatos en un medio acuoso que
contiene la composición tratante, si se compara con el lavado del
uno o más zapatos en un medio acuoso exento de la composición
tratante, sea menor.
Preferiblemente, las composiciones tratantes se
formulan de manera que los agentes beneficiosos, especialmente los
agentes acondicionadores, se seleccionan de manera que la relación
entre la absorción de agua en una superficie interior del uno o más
zapatos tratados con la composición tratante y la absorción de agua
en la superficie interior antes del tratamiento con la composición
tratante sea superior a 0,1, preferiblemente superior a 0,3.
Preferiblemente, las composiciones tratantes se
formulan de manera que los agentes beneficiosos, especialmente los
agentes acondicionadores, se seleccionan de manera que la relación
entre la fricción entre una superficie del uno o más zapatos
tratados con la composición tratante y una segunda superficie y la
fricción entre la superficie antes del tratamiento con la
composición tratante y la segunda superficie sea superior a 0,7,
preferiblemente superior a 0,8 y más preferiblemente superior a
0,9.
Las composiciones tratantes de la presente
invención pueden estar como líquido o como gel.
Las composiciones tratantes en líquido y/o gel
según la presente invención pueden estar en "forma
concentrada", en cuyo caso las composiciones tratantes líquidas
según la presente invención contendrán una cantidad de agua menor
que los detergentes líquidos convencionales. El contenido de agua de
las composiciones tratantes líquidas concentradas puede ser
inferior o igual a 50% en peso de las composiciones tratantes.
La presente invención también se refiere a
composiciones tratantes que contienen agente beneficioso incorporado
en un dispensador de pulverización para crear un artículo de
fabricación que pueda facilitar el tratamiento de zapatos con
dichas composiciones tratantes que contienen el agente beneficioso y
otros ingredientes opcionales a un nivel eficaz aunque no
discernible cuando se seca en los zapatos. El dispensador de
pulverización comprende un medio de pulverización de accionamiento
manual y no manual (mecánico) y un recipiente que contiene la
composición tratante. Los artículos de fabricación preferiblemente
van acompañados de instrucciones de uso para garantizar que el
consumidor aplique una cantidad suficiente del agente(s)
beneficioso(s) para proporcionar las una o más ventajas
deseadas.
Las composiciones típicas para ser dispensadas
desde un pulverizador contienen un nivel de agente beneficioso de
0,01% a 5%, preferiblemente de 0,05% a 2% y más preferiblemente de
0,1% a 1%, en peso de la composición de uso.
En los métodos para añadir durante el lavado
(adición al lavado o adición al aclarado), el artículo de
fabricación puede simplemente comprender una composición tratante
que contiene agente beneficioso y un recipiente adecuado.
Las composiciones para añadir en el lavado,
incluidas las composiciones tratantes líquidas y las composiciones
con aditivo de lavado de forma típica contienen un nivel de agente
beneficioso de 0,01% a 90%, preferiblemente de 0,1% a 80% y más
preferiblemente de 0,5% a 70%, en peso de las composiciones para
añadir en el lavado.
Las composiciones para añadir en el aclarado,
incluyendo los agentes acondicionadores y otras composiciones para
añadir en el aclarado, contienen un nivel de agente beneficioso de
0,01% a 90%, preferiblemente de 0,1% a 80% y más preferiblemente de
0,5% a 70%, en peso de las composiciones para añadir en el
aclarado.
Preferiblemente los artículos de fabricación van
acompañados de instrucciones que indican cómo utilizar la
composición para tratar zapatos correctamente con el fin de obtener
los resultados deseables de cuidado de zapatos, por ejemplo,
propiedades de eliminación de la suciedad, suavidad, elasticidad,
desodorización y desinfección. Es importante que las instrucciones
sean lo más sencillas y claras posible. Por tanto, es deseable el
uso de imágenes o iconos para ilustrar las instrucciones.
Una composición tratante líquida y/o en gel de
acuerdo con la presente invención para ser utilizada en el ciclo de
lavado comprende una cantidad eficaz de uno o más agentes
beneficiosos y, opcionalmente, perfume, agentes eliminadores de
cloro, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes,
agentes fijadores de colorantes, dispersantes, enzimas detergentes,
agentes quelantes de metales pesados, supresores de las jabonaduras,
sustancias activas suavizantes de tejidos, estabilizantes químicos
incluidos antioxidantes, siliconas, agentes antimicrobianos y
conservantes, suspensores de la suciedad, agentes para liberar la
suciedad, abrillantadores ópticos, colorantes, y similares, o
mezclas de los mismos. La composición es preferiblemente empaquetada
junto con instrucciones de uso para garantizar que el consumidor
conozca las ventajas que puede conseguir y cómo conseguir los
mejores resultados.
Una composición tratante preferida para tratar
uno o más zapatos comprende una cantidad eficaz de uno o más
agentes beneficiosos y, opcionalmente, perfumes, agentes antiolor,
agentes antimicrobianos y/o conservantes, enzimas, y mezclas de los
mismos. También pueden añadirse otros ingredientes opcionales como,
por ejemplo, agentes para liberar la suciedad, antioxidantes,
agentes quelantes, por ejemplo, agentes quelantes de
aminocarboxilato, agentes quelantes de metales pesados, colorantes,
supresores de las jabonaduras, y similares, y mezclas de los
mismos.
Las composiciones tratantes de la presente
invención pueden realizarse mediante cualquier proceso adecuado
conocido en la técnica. Ejemplos de estos procesos se describen en
la patente US-5.576.282.
Las composiciones tratantes de la presente
invención preferiblemente serán formuladas de manera que, durante
su uso en las operaciones de tratamiento acuoso, la solución de
lavado tenga un pH en el intervalo de 3 a 11, más preferiblemente
de 4 a 10 y con máxima preferencia de 6 a 9.
Las composiciones tratantes que contienen
agentes acondicionadores en ausencia de agentes limpiadores estarán
formuladas de manera que, durante su uso en las operaciones de
tratamiento acuoso, la solución de lavado preferiblemente tenga un
pH en el intervalo de 3 a 10, más preferiblemente de 3 a 9 y con
máxima preferencia de 5 a 7.
Las composiciones tratantes que contienen
agentes limpiadores en ausencia de agentes acondicionadores
preferiblemente serán formuladas de manera que, durante su uso en
las operaciones de tratamiento acuoso, la solución de lavado
preferiblemente tenga un pH en el intervalo de 6 a 11, más
preferiblemente de 7 a 10 y con máxima preferencia de 7,5 a
9,5.
Las técnicas para controlar el pH a los niveles
de uso recomendados incluyen el uso de tampones, álcalis, ácidos,
etc., y son bien conocidas para el experto en la técnica.
De forma alternativa, las composiciones
tratantes de la presente invención pueden ser incorporadas a un
dispensador de pulverización o preparadas en forma de barra
concentrada para crear un artículo de fabricación que pueda
facilitar la limpieza y el cuidado o el acondicionamiento de los
zapatos. Si el tratamiento de pulverización es un
"pretratamiento" seguido de un ciclo de lavado, entonces las
composiciones tratantes para tratamiento de pulverización
preferiblemente comprenden de 0,01% a 50% de agente beneficioso en
peso de la composición tratante total, más preferiblemente de 0,1%
a 30% de agente beneficioso en peso de la composición tratante
total. Si se desea que las composiciones para tratamiento de
pulverización realicen la limpieza, como en el caso del lavado,
entonces las composiciones para tratamiento de pulverización
preferiblemente comprenden de 2 ppm a 10.000 ppm del agente
beneficioso en peso de la composición tratante total y más
preferiblemente de 200 ppm a 5000 ppm del agente beneficioso en
peso de la composición tratante total. En este último caso, después
del tratamiento es deseable realizar un aclarado breve en lugar de
un ciclo de lavado completo. Estas composiciones para tratamiento
de pulverización son de forma típica envasadas en un dispensador de
pulverización.
Las composiciones para tratamiento de
pulverización de la presente invención son de forma típica envasadas
en dispensadores de pulverización. Los dispensadores de
pulverización pueden ser cualquier medio activado manualmente para
fabricar una pulverización de gotículas de líquido como es conocido
en la técnica, por ejemplo medios de pulverización de tipo
disparador, de tipo bomba, de tipo auto-presurizado
no en aerosol y de tipo aerosol. Es preferible que al menos 70%,
más preferiblemente al menos 80% y con máxima preferencia al menos
90%, de las gotículas tengan un tamaño de partículas inferior a
aproximadamente 200 micrómetros.
El dispensador de pulverización puede ser un
dispensador en aerosol. Dicho dispensador en aerosol comprende un
recipiente que se puede construir de cualquiera de los materiales
convencionales utilizados para la fabricación de recipientes de
aerosol. El dispensador debe ser capaz de resistir una presión
interna en el intervalo de 0,14 MPa (20 p.s.i.g) a 0,76 MPa (110
p.s.i.g) y más preferiblemente de 0,14 MPa (20 p.s.i.g) a 0,48 MPa
(70 p.s.i.g.). Un requisito importante del dispensador es que esté
provisto de un elemento de válvula que permita dispensar las
composiciones tratantes de la presente invención contenidas en el
dispensador en forma de una pulverización de partículas o gotículas
muy finas o finamente divididas. Una descripción más completa de
dispensadores de pulverización en aerosol comerciales adecuados se
presenta en US-3.436.772, concedida a Stebbins el 8
de abril de 1969; y US-3.600.325, concedida a
Kaufman y col. el 17 de agosto de 1971.
Preferiblemente el dispensador de pulverización
es un recipiente auto-presurizado no en aerosol que
tiene un revestimiento helicoidal y un manguito elastomérico. Una
descripción más completa de dispensadores de pulverización
auto-presurizados adecuados puede encontrarse en
US-5.111.971, concedida a Winer el 12 de mayo de
1992; y US-5.232.126, concedida a Winer el 3 de
agosto de 1993. Otro tipo de dispensador de pulverización en aerosol
adecuado es uno en el que una barrera separa la composición
antiarrugas del propelente (preferiblemente aire comprimido o
nitrógeno), como se describe en la patente
US-4.260.110, publicada el 7 de abril de 1981 e
incorporada como referencia en la presente memoria. Este
dispensador es comercializado por EP Spray Systems, East Hanover,
N.J.
Más preferiblemente, el dispensador de
pulverización es un dispensador de pulverización no en aerosol de
bomba activado manualmente. Una descripción más completa de
dispositivos dispensadores comerciales adecuados se presenta en:
US-4.895.279, concedida a Schultz el 23 de enero de
1990; US-4.735.347, concedida a Schultz y col. el 5
de abril de 1988; y US-4.274.560, concedida a Carter
el 23 de junio de 1981.
Con máxima preferencia, el dispensador de
pulverización es un dispensador de pulverización con disparador
activado manualmente. Una descripción más completa de dispositivos
dispensadores comerciales adecuados se presenta en
US-4.082.223, concedida a Nozawa el 4 de abril de
1978; US-4.161.288, concedida a McKinney el 7 de
julio de 1985; US-4.434.917, concedida a Saito y
col. el 6 de marzo de 1984; y US-4.819.835,
concedida a Tasaki el 11 de abril de 1989;
US-5.303.867, concedida a Peterson el 19 de abril de
1994.
Una amplia gama de pulverizadores con disparador
o de pulverizadores de bomba a mano son adecuados para su uso con
las composiciones de esta invención. Éstos son comercializados por
empresas como Calmar, Inc., City of Industry, California; CSI
(Continental Sprayers, Inc.), St. Peters, Missouri; Berry Plastics
Corp., Evansville, Indiana, distribuidor de los pulverizadores
Guala®; o Seaquest Dispensing, Cary, Ill.
Los pulverizadores con disparador preferidos son
el pulverizador Guala® de inserto azul, comercializado por Berry
Plastics Corp., el pulverizador Calmar TS800-1A®,
comercializado por Calmar Inc., o el pulverizador CSI T7500®,
comercializado por Continental Sprayers Inc., por sus
características de pulverización fina y uniforme, su volumen de
pulverización y su tamaño de patrón. Con el pulverizador con
disparador puede utilizarse cualquier frasco o recipiente adecuado,
siendo el frasco preferido un frasco de aproximadamente 500 ml (17
fl-oz)que tiene una buena ergonomía y una
forma similar a la del frasco limpiador de vidrio CINCH®. Puede ser
fabricado con cualquier material tal como polietileno de alta
densidad, polipropileno, poli(cloruro de vinilo),
poliestireno, polietilentereftalato, vidrio o cualquier otro
material para conformar frascos. Preferiblemente se fabrica con
polietileno de alta densidad o polietilentereftalato.
Para tamaños inferiores a aproximadamente 118 ml
(cuatro fl-oz) puede utilizarse una bomba de dedo
con bote o frasco cilíndrico. La bomba preferida para esta
aplicación es la cilíndrica Euromist II® de Seaquest Dispensing.
Las composiciones tratantes de la presente
invención comprenden una cantidad eficaz de uno o más agentes
beneficiosos.
Una composición limpiadora útil en el sistema de
tratamiento de la presente invención está compuesta de uno o más de
los siguientes agentes limpiadores: tensioactivos y agentes
eliminadores de calcio/magnesio. Además de los tensioactivos y
agentes eliminadores de calcio/magnesio, el sistema de limpieza
puede opcionalmente comprender, y preferiblemente comprende, uno o
más de los siguientes ingredientes: dispersantes, modificadores del
pH, agentes para liberar la suciedad, enzimas, especialmente
proteasas, supresores de las jabonaduras y mezclas de los
mismos.
El sistema de limpieza preferiblemente tiene un
pH, determinado en una solución acuosa al 10% del sistema de
limpieza puro, en el intervalo de 5 a 11, más preferiblemente de 6 a
10 y con máxima preferencia de 7 a 10. Si se desea controlar el
olor a pié en los zapatos, es preferible utilizar modificadores del
pH alcalinos tales como tampones, fosfatos alcalinos, carbonatos y
silicatos hidrosolubles y similares para mantener el pH de la
solución de lavado en el intervalo de 7,5 a 11, preferiblemente de 8
a 10.
a. Agentes eliminadores de calcio/magnesio
(Ca/Mg): una función clave bien conocida para el experto en la
técnica es el uso de agentes eliminadores de Ca/Mg (muchos de ellos
a menudo son mencionados como "aditivos reforzantes de la
detergencia") en los sistemas de limpieza acuosos para unir o
secuestrar, o de otra manera eliminar, los iones divalentes de Ca y
Mg normalmente presentes en la suciedad y en el agua. La eliminación
de estos dos iones divalentes a cargo de los agentes eliminadores
de Ca/Mg puede en muchos casos mejorar considerablemente el
rendimiento de los sistemas limpiadores o detergentes. Esto es
especialmente cierto para la eliminación de suciedad en forma de
partículas tal como las manchas de arcilla, suciedad, barro y
también hierba a menudo presentes en los zapatos, especialmente en
las zapatillas deportivas.
Por tanto, la presencia de agentes eliminadores
de Ca/Mg es especialmente útil en el sistema de limpieza de la
presente invención para la eliminación de suciedad en forma de
partículas tales como las manchas de arcilla, suciedad, barro y
hierba a menudo presentes en los zapatos. Esto difiere del lavado
acuoso de otras prendas de vestir de piel tales como abrigos de
piel, por ejemplo, ya que estos de forma típica no están
intensamente manchados con suciedad y barro y por tanto es menos
probable que se beneficien de la presencia de agentes eliminadores
de Ca/Mg. Por tanto, el lavado de prendas de vestir de piel que no
sean zapatos normalmente no requeriría el uso de agentes
eliminadores de Ca/Mg ya que las manchas de forma típica no son de
tipo arcilla/suciedad/barro y, por tanto, dependen menos, y a
menudo no requieren el uso, de aglutinantes de Ca/Mg para conseguir
una limpieza eficaz.
Algunos de estos agentes eliminadores de Ca/Mg
útiles para eliminar los iones divalentes de Ca/Mg pueden también
unir o eliminar de forma de forma muy eficaz iones de metal de
transición. Los agentes específicos que se unen a iones de metal de
transición son a menudo mencionados en la bibliografía como
quelantes y el proceso de unión a iones de metal de transición se
denomina quelación. La química de la quelación de metales y el uso
de constantes de unión para definir la capacidad de unión de los
quelantes a iones de metal son bien conocidos en la bibliografía.
Una referencia adecuada es "Ionic equilibrium: solubility and
pH calculations" de James N. Butler con un capítulo de David R.
Cogley, 1998, John Wiley and Sons. Los valores de las constantes
de unión de diferentes quelantes pueden encontrarse en la serie
"Critical Stability Constants", editado por Robert M. Smith
y Arthur E. Martell, Plenum Press, Nueva York, Londres 1974, 1975,
1977, 1976, 1982 y 1989. Una referencia muy relacionada está
disponible en un programa informático del National Institute of
Standards and Technology. El programa se denomina "NIST
Critically Selected Stability Constants of Metal Complexes: versión
5.0" y es comercializado por:
Standard Reference Data
Program
National Institute of Standards and
Technology
100 Bureau Dr., Stop
2310
Gaithersburg, MD
20899-2310
La presencia de quelantes normalmente no es un
problema significativo en los detergentes convencionales ya que la
eliminación de bajos niveles de iones de metal de transición
habitualmente no resulta nociva y de hecho puede en realidad
mejorar la capacidad limpiadora observada.
Sin embargo, en los zapatos que contienen piel
el uso de composiciones tratantes que contienen agente quelante de
iones de metal de transición presenta un problema inesperado y no
reconocido hasta el momento para la formulación de sistemas de
limpieza para el lavado acuoso de zapatos. La parte de piel de los
zapatos puede verse negativamente afectada por el uso de agentes
quelantes de iones de metal de transición ya que eliminan el metal
de transición cromo de la piel de los zapatos. La posible pérdida
de cromo de la piel se describe en la bibliografía por ejemplo
en:
- 1.
- D. A. Brown, W. K. Glass, M. R. Jan, R. M. W. Mulders, Environmental Technology Letters, v. 7, págs. 289-298 (1986) y las referencias citadas en el mismo.
- 2.
- R. Milacic, J. Stupar, N. Kozuh, J. Korosin, I. Glaser y col., Journal of the American Leather Chemists Association, v. 87, págs. 221-232, (1992) y las referencias citadas en el mismo.
- 3.
- J. H. Bowes y A. S. Raistrack y col., Journal of the American Leather Chemists Association, v. 58; págs. 190-201, (1963) y las referencias citadas en el mismo.
El cromo es el material utilizado de forma
predominante en el curtido de la piel de los zapatos y transmite a
la piel una robustez y una resistencia a la temperatura
significativas adicionales. La química de la piel y el uso del
cromo y de otros metales de transición se describen en las
siguientes referencias: Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk
Othmer, 4^{a} edición, vol. 15, capítulo sobre Leather, Practical
Leather Technology, 4^{a} edición; Thomas C. Thorstensen, Krieger
Publishing Company, 1993; y Physical Chemistry of Leather Making,
Krystof Bienkiewicz, Robert E. Krieger Publishing, 1983.
Por tanto, la eliminación del cromo por parte
del sistema de limpieza es muy poco deseable. Por tanto, es muy
deseable diseñar un sistema y/o método de limpieza que proporcione
un nivel eficaz de agente eliminador de Ca/Mg al lavado de los
zapatos que contienen piel sin eliminar por ello un nivel
significativo de cromo.
Debido a las dificultades asociadas a los
agentes eliminadores de Ca/Mg para el sistema de limpieza de la
presente invención, la selección de los agentes eliminadores de
Ca/Mg adecuados para el sistema de limpieza dependerá de la forma
de la composición tratante a la que es incorporado el sistema de
limpieza.
Por tanto, es muy importante que los agentes
eliminadores de Ca/Mg utilizados en el sistema de limpieza de la
presente invención se seleccionen de forma que no se utilicen
agentes eliminadores de Ca/Mg con una capacidad de unión de cromo
muy elevada y en cambio se seleccionen de entre los agentes
eliminadores de Ca/Mg sin una constante de unión a cromo
excesivamente elevada aquellos que todavía son eficaces para unir
iones divalentes de Ca y Mg cuando se utilizan según se describe en
la presente memoria.
Para composiciones tratantes que utilizan
sistemas de limpieza que se aplican directamente a superficies de
zapato, especialmente superficies de zapato exteriores manchadas,
puede utilizarse una elevada concentración de agentes eliminadores
de Ca/Mg con inferior afinidad por Ca/Mg y, preferiblemente, menor
constante de unión al cromo, porque el agente eliminador de Ca/Mg
estará en contacto directo con la suciedad.
En cambio, en el caso de composiciones tratantes
que utilizan sistemas de limpieza que son aplicados indirectamente
al zapato, como por ejemplo a través de un medio acuoso, es
necesario utilizar agentes eliminadores de Ca/Mg con una mayor
afinidad por Ca/Mg y, por tanto, una constante de unión al cromo
posiblemente mayor, dado que el agente eliminador de Ca/Mg se
difunde a través del medio acuoso y no directamente en contacto con
la superficie manchada del zapato.
Por tanto, es evidente que puede ser necesario
utilizar diferentes criterios de selección para seleccionar los
agentes eliminadores de Ca/Mg en el sistema de limpieza de la
presente invención para condiciones de uso en dilución y para
condiciones de aplicación directa.
De forma alternativa, en el sistema de limpieza
pueden utilizarse moléculas mayores o compuestos poliméricos como
agentes eliminadores de Ca/Mg. El agente eliminador de Ca/Mg mayor
será menos capaz de penetrar y difundirse en los materiales de piel
densos y de eliminar el cromo. El agente eliminador de Ca/Mg de
mayor molécula y/o polimérico debería tener un peso molecular
superior a 500, preferiblemente superior a 1000 y con máxima
preferencia superior a 2000.
Sin embargo, se admite que los niveles bajos de
agente eliminador de Ca/Mg con una constante elevada de unión a
iones de metal de transición son útiles para ciertos fines (que no
sean la unión a Ca y/o Mg) en productos detergentes y otros
productos de lavado de ropa (por ejemplo, los suavizantes de tejidos
pueden proporcionar otras ventajas no relacionadas con la limpieza
de manchas de arcilla, suciedad, barro o hierba. Por ejemplo, es
bien sabido que bajos niveles de quelante son a menudo útiles para
la estabilidad de ciertos sistemas blanqueadores. También se ha
descrito en la patente US-5.686.376 que la presencia
de bajos niveles de quelante puede tener ventajas de fidelidad de
color. Por tanto se contempla que puede existir un bajo nivel de
quelante que no dañe la piel y, sin embargo, proporcione las
ventajas de estabilidad del blanqueador o fidelidad de color
discutidas anteriormente.
Los agentes eliminadores de Ca/Mg preferidos
incluyen, aunque no de forma limitativa, agentes eliminadores de
Ca/Mg que proporcionan otras ventajas además de la eliminación de
Ca/Mg (eliminación de manchas de arcilla, barro o suciedad), tales
como ventajas de dispersión de la suciedad o tensioactivas.
El nivel de los agentes eliminadores de Ca/Mg en
las composiciones tratantes de la presente invención puede variar
ampliamente en función del uso final de la composición tratante y de
su forma física deseada. Si están presentes, las composiciones de
forma típica comprenderán al menos 1% de agentes eliminadores de
Ca/Mg. Las formulaciones líquidas de las composiciones tratantes de
la presente invención de forma típica comprenden de 5% a 60%, y de
forma más típica de 5% a 50%, en peso, de agente eliminador de
Ca/Mg. Las formulaciones granuladas de las composiciones tratantes
de la presente invención de forma típica comprenden de 10% a 80% y
de forma más típica de 15% a 50% en peso, de agente eliminador de
Ca/Mg. Sin embargo, no se pretenden excluir niveles menores o
mayores de agente eliminador de Ca/Mg.
\newpage
Los agentes eliminadores de calcio/magnesio se
derivan del ácido acrílico. Polímeros basados en ácido acrílico de
este tipo que son útiles en esta invención son las sales
hidrosolubles del ácido acrílico polimerizado. El peso molecular
promedio de estos polímeros en la forma ácida preferiblemente es de
2.000 a 10.000, más preferiblemente de 4.000 a 7.000 y con máxima
preferencia de 4.000 a 5.000. Las sales hidrosolubles de estos
polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales
de metal alcalino, amonio y amonio sustituido, preferiblemente de
sodio o potasio, más preferiblemente de sodio. Los polímeros
solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de
poliacrilatos de este tipo en composiciones limpiadoras y/o
detergentes ha sido descrito, por ejemplo, en
US-3.308.067. Un poliacrilato comercial adecuado es
ACUSOL 445N de Rohm & Haas Company.
Los copolímeros basados en ácido acrílico/ácido
maleico también se pueden utilizar como agente eliminador de Ca/Mg.
Los materiales de este tipo incluyen las sales hidrosolubles de
copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular
promedio de estos copolímeros en la forma ácida preferiblemente es
de 2.000 a 100.000, más preferiblemente de 5.000 a 75.000 y con
máxima preferencia de 7.000 a 65.000. Un copolímero basados en
ácido acrílico/ácido maleico comercial adecuado es SOKOLAN
CP-5 de BASF. La relación entre los segmentos de
acrilato y los segmentos de maleato en estos copolímeros
generalmente será de 30:1 a 1:1, más preferiblemente de 10:1 a 2:1.
Las sales hidrosolubles de estos copolímeros de ácido acrílico/ácido
maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino,
amonio y amonio sustituido, preferiblemente de sodio y/o potasio,
más preferiblemente de sodio. Los copolímeros de acrilato/maleato de
este tipo solubles son materiales conocidos que se describen en
EP-6 915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así
como en EP-193 360, publicada el 3 de septiembre de
1986, que también describe estos polímeros que comprenden
hidroxipropilacrilato. Otros agentes dispersantes útiles incluyen
los terpolímeros de ácido maleico/ácido acrílico/alcohol vinílico.
Estos materiales también se describen en EP 193 360, incluyendo,
por ejemplo, el terpolímero de ácido acrílico/ácido maleico/alcohol
vinílico 45/45/10.
b. Tensioactivos: en las composiciones
tratantes de la presente invención puede utilizarse una amplia gama
de tensioactivos.
Los tensioactivos incluidos en las composiciones
tratantes totalmente formuladas proporcionadas por la presente
invención comprenden de al menos 0,01%, preferiblemente de al menos
0,1%, más preferiblemente de al menos 0,5%, incluso más
preferiblemente de al menos 1% y con máxima preferencia de al menos
3% a 80%, más preferiblemente a 60% y con máxima preferencia a 50%,
en peso de la composición tratante en función de los tensioactivos
particulares utilizados y de los efectos que se desean
conseguir.
El tensioactivo puede ser no iónico, aniónico,
anfolítico, anfófilo, de ion híbrido, catiónico, semipolar, no
iónico, y mezclas de los mismos, ejemplos no limitativos de los
cuales se describen en las patentes US-5.707.950 y
US-5.576.282. Una lista típica de las clases
aniónica, no iónica, anfolítica y de ion híbrido y de los tipos de
estos tensioactivos se presenta en la patente
US-3.664.961, concedida a Norris el 23 de mayo de
1972. Las composiciones tratantes preferidas comprenden
tensioactivos no iónicos y/o mezclas de tensioactivos no iónicos
con otros tensioactivos, especialmente tensioactivos aniónicos.
Ejemplos no limitativos de tensioactivos útiles
en la presente invención incluyen los alquil
C_{8}-C_{18} etoxilatos ("AE")
convencionales, con EO aproximadamente 1-22,
incluyendo los denominados alquil etoxilatos de pico estrecho y los
alquilfenol C_{6}-C_{12} alcoxilatos
(especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), óxido de
alquildialquil amina, alcanoil glucosamida, alquil
C_{11}-C_{18} benceno sulfonatos y
alquilsulfatos primarios, secundarios y aleatorios, los alquilalcoxi
C_{10}-C_{18} sulfatos, los alquil
C_{10}-C_{18} poliglicósidos y sus
correspondiente poliglicósidos sulfatados, ésteres de ácido graso
C_{12}-C_{18} alfa-sulfonados,
alquil y alquilfenol C_{12}-C_{18} alcoxilatos
(especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y
sulfobetaínas ("sultaínas") C_{12}-C_{18},
óxidos de amina C_{10}-C_{18}, y similares.
Otros tensioactivos convencionales útiles se describen en los textos
estándar.
Tensioactivos no iónicos adecuados se describen
de forma general en la patente US-3.929.678,
concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975, y la
patente US-4.285.841, concedida a Barrat y col. el
25 de agosto de 1981. Los ejemplos de clases no limitativas de
tensioactivos no iónicos útiles incluyen: alquil
C_{8}-C_{18} etoxilatos ("AE"), con EO
1-22, incluyendo los denominados alquil etoxilatos
de pico estrecho y los alquilfenol C_{6}-C_{12}
alcoxilatos (especialmen-
te etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), óxido de alquildialquil amina, alcanoil glucosamida, y mezclas de los mismos.
te etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), óxido de alquildialquil amina, alcanoil glucosamida, y mezclas de los mismos.
Es bien sabido que los alcoholes etoxilados a
menudo forman fases viscosas cuando son combinados con agua a
ciertas concentraciones. Esto será apreciado por el experto en la
técnica de manera que se eviten soluciones extremadamente viscosas
al preparar el producto o al disolver el producto durante el uso del
mismo. Esto puede ser realizado a través de diferentes medios,
incluyendo de forma no excluyente el uso de disolventes, el control
de la fuerza iónica, la selección de tensioactivos, el uso y la
selección de tensioactivos auxiliares, la relación tensioactivo:
agua, etc. De forma alternativa, el experto en la técnica puede
utilizar y controlar esta propiedad para obtener un gel, un líquido
viscoso o una pasta, según desee.
Si se utilizan tensioactivos no iónicos, las
composiciones de la presente invención preferiblemente contendrán
de 1% a 80%, más preferiblemente de 1% a 60% y con máxima
preferencia de 1% a 50%, en peso de tensioactivo no iónico.
Los tensioactivos no iónicos preferidos
incluyen, aunque no de forma limitativa, los alcoholes etoxilados y
los alquilfenoles etoxilados de fórmula
R(OC_{2}H_{4})_{n}OH, en donde R se selecciona
del grupo que consiste en radicales hidrocarburo alifático que
contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 15 átomos de
carbono y radicales alquilfenilo en donde los grupos alquilo
contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de
carbono, y el valor medio de n es de 5 a 15. Estos tensioactivos se
describen en más detalle en la patente
US-4.284.532, concedida a Leikhim y col. el 18 de
agosto de 1981. Especialmente preferidos son los alcoholes
etoxilados que tienen una media de 9 a 15 átomos de carbono en el
alcohol y un grado medio de etoxilación de 5 a 15 moles de óxido de
etileno por mol de alcohol.
Otros tensioactivos no iónicos para su uso en
esta invención incluyen:
Los condensados de poli(óxido de etileno),
poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno) de alquilfenoles.
En general, se prefieren los condensados de poli(óxido de etileno).
Estos compuestos incluyen los productos de condensación de
alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 12
átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o de cadena
ramificada con el óxido de alquileno. En una realización preferida,
el óxido de etileno está presente en una cantidad de 5 a 25 moles de
óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los tensioactivos no
iónicos comerciales de este tipo incluyen Igepal®
CO-630, comercializado por GAF Corporation; y
Triton® X-45, X-114,
X-100 y X-102, todos ellos
comercializados por Rohm & Haas Company. A estos compuestos se
alude comúnmente como alquilfenol alcoxilatos (por ejemplo
alquilfenol etoxilatos).
Los productos de condensación de alcoholes
alifáticos con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de
óxido de etileno. La cadena alquílica del alcohol alifático puede
ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y generalmente
contiene de 8 a 22 átomos de carbono. Se prefieren especialmente los
productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo
con de 10 a 20 átomos de carbono y de 2 a 18 moles de óxido de
etileno por mol de alcohol. Ejemplos de tensioactivos no iónicos
comerciales de este tipo incluyen Tergitol®
15-S-9 (el producto de condensación
del alcohol secundario lineal C_{11}-C_{15} con
9 moles de óxido de etileno), Tergitol®
24-L-6 NMW (el producto de
condensación del alcohol primario C_{12}-C_{14}
con 6 moles de óxido de etileno y una distribución estrecha de peso
molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation;
Neodol® 45-9 (el producto de condensación del
alcohol lineal C_{14}-C_{15} con 9 moles de
óxido de etileno), Neodol® 23-9 (el producto de
condensación del alcohol lineal C_{12}-C_{13}
con 9 moles de óxido de etileno); Neodol® 23-6.5
(el producto de condensación del alcohol lineal
C_{12}-C_{13} con 6,5 moles de óxido de
etileno), Neodol® 45-7 (el producto de condensación
del alcohol lineal C_{14}-C_{15} con 7 moles de
óxido de etileno), Neodol® 45-4 (el producto de
condensación del alcohol lineal C_{14}-C_{15}
con 4 moles de óxido de etileno), comercializados por Shell
Chemical Company, y Kyro® EOB (el producto de condensación del
alcohol C_{13}-C_{15} con 9 moles de óxido de
etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company.
Otros tensioactivos no iónicos comerciales incluyen Dobanol
91-8®, comercializado por Shell Chemical Co., y
Genapol UD-080®, comercializado por Hoechst. Esta
categoría de tensioactivos no iónicos se menciona generalmente como
"alquil etoxilatos". Los tensioactivos no iónicos de este tipo
especialmente preferidos son los alcoholes primarios
C_{9}-C_{15} etoxilados que contienen
5-12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol,
especialmente los alcoholes primarios
C_{9}-C_{12} que contienen 6-10
moles de óxido de etileno por mol de alcohol y los alcoholes
primarios C_{12}-C_{14} que contienen
6-12 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol.
Los productos de condensación de óxido de
etileno con una base hidrófoba formados por la condensación de óxido
de propileno con propilenglicol. La fracción hidrófoba de estos
compuestos preferiblemente tiene un peso molecular de 1500 a 1800 y
es insoluble en agua. La adición de restos polioxietileno a esta
porción hidrófoba tiende a aumentar la solubilidad en agua de la
molécula en su conjunto, y el carácter líquido del producto se
mantiene hasta el momento en que el contenido de polioxietileno es
del 50% del peso total del producto de condensación, lo que
corresponde a una condensación con hasta 40 moles de óxido de
etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen determinados
tensioactivos Pluronic® comercializados por BASF.
Los productos de condensación de óxido de
etileno con el producto que resulta de la reacción de óxido de
propileno y etilendiamina. El resto hidrófobo de estos productos
consiste en el producto de reacción de etilendiamina y óxido de
propileno en exceso y generalmente tienen un peso molecular de 2500
a 3000. Este resto hidrófobo es condensado con óxido de etileno
hasta el punto en que el producto de condensación contiene de 40% a
80% en peso de polioxietileno y un peso molecular de 5.000 a
11.000. Especialmente útiles son los condensados de óxido de
etileno con un resto hidrófobo para proporcionar un tensioactivo con
un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) medio en el
intervalo de 8 a 17, preferiblemente de 8,5 a 13,5 y más
preferiblemente de 8,5 a 11,5. El resto hidrófobo (lipófilo) puede
ser de tipo alifático o aromático y la longitud del grupo
polioxietileno que es condensado con cualquier grupo hidrófobo
particular puede ser fácilmente ajustada para obtener un compuesto
hidrosoluble que tenga el deseado grado de balance entre el elemento
hidrófilo y el elemento hidrófobo. Ejemplos de este tipo de
tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos Tetronic®
comercializados por BASF.
Los tensioactivos no iónicos semipolares son una
categoría especial de tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos
de amina hidrosolubles que contienen un resto alquilo de 10 a 18
átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste
en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de 1 a 3
átomos de carbono; óxidos de fosfina hidrosolubles que contienen un
resto alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados
del grupo que consiste en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que
contienen de 1 a 3 átomos de carbono; y sulfóxidos hidrosolubles
que contienen un resto alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y un
resto seleccionado del grupo que consiste en restos alquilo e
hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono.
Los tensioactivos detergentes no iónicos
semi-polares incluyen los tensioactivos de tipo
óxido de amina de fórmula:
en donde R^{3} es un grupo
alquilo, hidroxialquilo o alquil fenilo o mezclas de los mismos que
contienen de 8 a 22 átomos de carbono; R^{4} es un grupo
alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de
carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a 3; y cada uno de
R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3
átomos de carbono o un grupo óxido de polietileno que contiene de 1
a 3 grupos óxido de etileno. Los grupos R^{5} pueden estar unidos
entre sí, por ejemplo mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno,
para formar una estructura de
anillo.
Estos tensioactivos de tipo óxido de amina
incluyen, en particular, óxidos de alquilo
C_{10}-C_{18} dimetilamina y óxidos de alcoxi
C_{8}-C_{12}-etil-hidroxi-etil-amina.
Los alquilpolisacáridos descritos en la patente
US-4.565.647, concedida a Llenado el 21 de enero de
1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos
de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente
16 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un
poliglicósido, grupo hidrófilo que contiene de 1,3 a 10,
preferiblemente de 1,3 a 3 y con máxima preferencia de 1,3 a 2,7,
unidades sacárido. Se puede utilizar cualquier sacárido reductor
que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo los restos
glucosilo pueden estar sustituidos por restos glucosa, galactosa y
galactosilo (opcionalmente, el grupo hidrófobo está fijado en las
posiciones 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactosa en lugar
de un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden
estar, por ejemplo, entre la posición 1 de las unidades sacárido
adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6 en las unidades sacárido
precedentes.
Opcionalmente, y de manera menos deseable, puede
existir una cadena de poli(óxido de alquileno) que una el resto
hidrófobo y el resto polisacárido. El óxido de alquileno preferido
es el óxido de etileno. Los grupos hidrófobos típicos incluyen
grupos alquilo, saturados o insaturados, ramificados o no
ramificados que contienen de 8 a 18, preferiblemente de 10 a 16,
átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo alquilo es un grupo
alquilo saturado de cadena lineal. El grupo alquilo puede contener
hasta aproximadamente 3 grupos hidroxi y/o la cadena de poli(óxido
de alquileno) puede contener hasta aproximadamente 10,
preferiblemente menos de 5, restos óxido de alquileno.
Alquil-polisacáridos adecuados son octilo, nonilo,
decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo,
hexadecilo, heptadecilo y octadecilo, di-glucósidos,
tri-glucósidos, tetra-glucósidos,
penta-glucósidos y hexa-glucósidos,
galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas y/o
galactosas. Mezclas adecuadas incluyen
alquil-di-glucósidos,
tri-glucósidos, tetra-glucósidos y
penta-glucósidos de coco y
alquil-tetra-glucósidos,
penta-glucósidos y hexa-glucósidos
de sebo.
Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la
fórmula:
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t}(glicosilo)x
en donde R^{2} se selecciona del
grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo,
hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en donde los grupos
alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18,
preferiblemente de 12 a 14, átomos de carbono; n es 2 ó 3,
preferiblemente 2; t es de 0 a 10, preferiblemente 0; x es de 1,3 a
10, preferiblemente de 1,3 a 3 y con máxima preferencia de 1,3 a
2,7. El glicosilo deriva preferiblemente de la glucosa. Para
preparar estos compuestos se forma primero el alcohol o el
alquilpolietoxi-alcohol y luego se hace reaccionar
con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (unión
en la posición 1). Las unidades glicosilo adicionales pueden
entonces unirse entre su posición 1 y las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6
de las unidades glicosilo precedentes, preferiblemente de forma
predominante en la posición 2. Las patentes EP-B 0
070 077, EP-B 0 075 996 y EP-B 0 094
118 describen compuestos de este tipo y su uso en
detergentes.
Tensioactivos de amidas de ácidos grasos que
tienen la fórmula:
en donde R^{6} es un grupo
alquilo que contiene de aproximadamente 7 a aproximadamente 21
(preferiblemente de aproximadamente 9 a aproximadamente 17) átomos
de carbono y cada R^{7} se selecciona del grupo que consiste en
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4} y -(C^{2}H_{4}O)_{x}H,
en donde x es de aproximadamente 1 a aproximadamente
3.
Las amidas preferidas son
C_{8}-C_{20} amonio-amidas,
monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas.
Estos y otros tensioactivos no iónicos son bien
conocidos en la técnica, encontrándose descritos en más detalle en
Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk Othmer, 3ª ed., vol. 22,
págs. 360-379, "Surfactants and Detersive
Systems".
De forma general, se describen tensioactivos
aniónicos útiles en la presente invención en la patente
US-4.285.841, concedida a Barrat y col. el 25 de
agosto de 1981, y en la patente US-3.919.678,
concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975.
Los tensioactivos aniónicos incluyen alquil
C_{11}-C_{18} bencenosulfonatos (LAS) y alquil
C_{10}-C_{20} sulfatos (AS) primarios, de
cadena ramificada y aleatorios, los alquil
C_{10}-C_{18} sulfatos secundarios (2,3) de
fórmula
CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}
M^{+})CH_{3} y CH_{3}(CH_{2})_{y}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{2}CH_{3} en donde x e (y + 1) son números enteros de al menos aproximadamente 7, preferiblemente de al menos aproximadamente 9, y M es un catión hidrosoluble, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleil sulfato, los alquilalcoxi C_{10}-C_{18} sulfatos ("AE_{x}S"; especialmente etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxi C_{10}-C_{18} carboxilatos (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-11), los C_{10}-C_{18} glicerol éteres sulfatados, los C_{10}-C_{18} alquilpoliglicósidos sulfatados y los ésteres de ácido graso C_{12}-C_{18} alfa-sulfonados.
M^{+})CH_{3} y CH_{3}(CH_{2})_{y}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{2}CH_{3} en donde x e (y + 1) son números enteros de al menos aproximadamente 7, preferiblemente de al menos aproximadamente 9, y M es un catión hidrosoluble, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleil sulfato, los alquilalcoxi C_{10}-C_{18} sulfatos ("AE_{x}S"; especialmente etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxi C_{10}-C_{18} carboxilatos (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-11), los C_{10}-C_{18} glicerol éteres sulfatados, los C_{10}-C_{18} alquilpoliglicósidos sulfatados y los ésteres de ácido graso C_{12}-C_{18} alfa-sulfonados.
Los tensioactivos aniónicos útiles incluyen las
sales hidrosolubles, especialmente las sales de metal alcalino,
amonio y alquilolamonio (por ejemplo, monoetanolamonio o
trietanolamonio) de productos de reacción sulfúricos orgánicos que
tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de
10 a 20 átomos de carbono y un grupo ácido sulfónico o éster
sulfúrico (incluido en la expresión "alquilo" está la parte
alquílica de grupos arilo). Ejemplos de este grupo de tensioactivos
sintéticos son los alquilsulfatos, especialmente aquellos obtenidos
por sulfatación de los alcoholes superiores (átomos de carbono
C_{8}-C_{18}) tales como los producidos por
reducción de los glicéridos de aceite de sebo o de coco.
Especialmente valiosos son los alquilbenceno sulfonatos de cadena
lineal en los que el número medio de átomos de carbono en el grupo
alquilo es de 11 a 13, abreviados como LAS
C_{11}-C_{13}.
Otros tensioactivos aniónicos en la presente
invención son las sales hidrosolubles de los alquilfenol éter
sulfatos de óxido de etileno que contienen de aproximadamente 1 a
aproximadamente 4 unidades de óxido de etileno por molécula y de 8
a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo.
Otros tensioactivos aniónicos útiles en la
presente invención incluyen las sales hidrosolubles de ésteres de
ácidos grasos \alpha-sulfonados que contienen de 6
a 20 átomos de carbono en el grupo ácido graso y de 1 a 10 átomos
de carbono en el grupo éster; las sales hidrosolubles de ácidos
2-aciloxi-alcano-1-sulfónicos
que contienen de 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y de 9 a
23 átomos de carbono en el resto alcano; las sales hidrosolubles de
olefin sulfonatos que contienen de 12 a 24 átomos de carbono; y los
b-alquiloxi alcano sulfonatos que contienen de 1 a
3 átomos de carbono en el grupo alquilo y de 8 a 20 átomos de
carbono en el resto alcano.
Ejemplos de tensioactivos de tipo alquiléster
sulfonato comprenden los tensioactivos de tipo alquiléster sulfonato
de la fórmula estructural:
en donde R^{3} es un hidrocarbilo
C_{8}-C_{20}, preferiblemente un alquilo o una
combinación del mismo, R^{4} es un hidrocarbilo
C_{1}-C_{6}, preferiblemente un alquilo o una
combinación del mismo, y M es un catión que forma una sal
hidrosoluble con el alquiléster sulfonato. Los cationes formadores
de sales adecuados incluyen metales como sodio, potasio y litio y
cationes de amonio sustituido y no sustituido como, por ejemplo,
monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente,
R^{3} es alquilo C_{10}-C_{16} y R^{4} es
metilo, etilo o isopropilo. Especialmente preferidos son los
metiléster sulfonatos, en donde R^{3} es alquilo
C_{10}-C_{16}.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen
los tensioactivos de tipo alquilsulfato que son sales o ácidos
hidrosolubles de fórmula ROSO_{3}M en donde R preferiblemente es
un hidrocarbilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente
un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo
C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o
hidroxialquilo C_{12}-C_{18} y M es H o un
catión. De forma típica se prefieren cadenas alquílicas de
C_{12}-C_{16} para temperaturas de lavado bajas
(por ejemplo inferiores a 50ºC) y cadenas alquílicas de
C_{16-18} para temperaturas de lavado altas (por
ejemplo por encima de 50ºC).
Otros tensioactivos aniónicos útiles para fines
detersivos incluyen sales de jabón, alcano
C_{8}-C_{22} sulfonatos primarios o
secundarios, olefin C_{8}-C_{24} sulfonatos,
ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonación del
producto pirolizado de citratos de metales alcalinotérreos, es
decir, como se describe en GB-1.082.179,
alquilpoliglicol C_{8}-C_{24} etersulfatos (que
contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquilglicerol
sulfonatos, acil glicerol sulfonatos grasos, oleil glicerol sulfatos
grasos, alquilfenol éter sulfatos de óxido de etileno, sulfonatos
de parafina, alquilfosfatos, isetionatos tales como los acil
isetionatos, N-acil tauratos, alquilsuccinamatos y
sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente
monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e
insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente
diésteres C_{6}-C_{12} saturados e insaturados),
acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los
sulfatos de alquilpoliglucósidos (los compuestos no iónicos no
sulfatados se describen más adelante), alquilsulfatos primarios
ramificados y alquilpolietoxi carboxilatos tales como los de fórmula
RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}-CH_{2}COO-M+
en donde R es un alquilo C_{8}-C_{22}, k es un
número entero de 1 a 10, y M es un catión formador de sales
soluble. También resultan adecuados los ácidos resínicos y los
ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia
hidrogenada y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el aceite
de coníferas o en derivados de
éste.
éste.
Otros ejemplos se describen en "Surface Active
Agents and Detergents" (vol. I y II de Schwartz, Perry y
Berch).
Una diversidad de tensioactivos de este tipo se describe de forma general también en la patente US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col., de la columna 23, línea 58 hasta la columna 29, línea 23.
Una diversidad de tensioactivos de este tipo se describe de forma general también en la patente US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col., de la columna 23, línea 58 hasta la columna 29, línea 23.
Los tensioactivos de tipo alquilsulfato
preferidos son los alquil C_{12-15} sulfatos
primarios y secundarios no etoxilados. En condiciones de lavado de
agua fría, es decir, menos de aproximadamente 18,3ºC (65ºF), si los
alquilsulfatos están presentes, se prefiere que exista una mezcla de
estos alquilsulfatos etoxilados y no etoxilados.
Los tensioactivos aniónicos muy preferidos
incluyen tensioactivos de tipo alquilsulfato alcoxilado que son
sales o ácidos hidrosolubles de fórmula
RO(A)_{m}SO3M en donde R es un grupo alquilo o
hidroxialquilo C_{10}-C_{24} no sustituido que
tiene un componente alquilo C_{10}-C_{24},
preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo
C_{12}-C_{20}, más preferiblemente alquilo o
hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, A es una unidad
etoxi o propoxi, m es mayor que cero, de forma típica de 0,5 a 6,
más preferiblemente de 0,5 a aproximadamente 3 y M es H o un
catión, el cual puede ser, por ejemplo, un catión de metal (p. ej.,
sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), de amonio o de
amonio sustituido. En la presente invención se contemplan tanto los
alquilsulfatos etoxilados como los alquilsulfatos propoxilados.
Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen
cationes de metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y cationes
de amonio cuaternario como, por ejemplo, cationes de
tetrametilamonio y dimetilpiperidinio así como los derivados de
alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de
los mismos y similares. Tensioactivos ilustrativos son el alquil
sulfato polietoxilado (1,0) C_{12}-C_{18}
(C_{12}-C_{18}E(1,0)M), alquil
sulfato polietoxilado (2,25) C_{12}-C_{18}
(C_{12}-C_{18}E(2,25)M), alquil
sulfato polietoxilado (3,0) C_{12}-C_{18}
(C_{12}-C_{18}E(3,0)M) y alquil
sulfato polietoxilado (4,0) C_{12}-C_{18}
(C_{12}-C_{18}E(4,0)M), en donde M
se selecciona convenientemente entre sodio y potasio.
Cuando se incluyen en las composiciones de la
presente invención, las composiciones tratantes de la presente
invención de forma típica comprenden de 1%, preferiblemente de 3%, a
40%, preferiblemente 20%, en peso de estos tensioactivos
aniónicos.
Las composiciones de la presente invención
también contienen tensioactivos de tipo óxido de amina de
fórmula:
(I)R^{1}(EO)_{x}(PO)_{y}(BO)_{z}N(O)(CH_{2}R')_{2}.qH_{2}O
En general, puede observarse que la estructura
(I) proporciona un resto de cadena larga
R^{1}(EO)_{x}(PO)_{y}(BO)_{z}
y dos restos de cadena corta CH_{2}R'. R' se selecciona
preferiblemente de hidrógeno, metilo y -CH_{2}OH. En general
R^{1} es un resto hidrocarbilo primario o ramificado que puede ser
saturado o insaturado, preferiblemente R^{1} es un resto alquilo
primario. Cuando x+y+z = 0, R^{1} es un resto hidrocarbilo que
tiene una longitud de cadena de aproximadamente 8 a aproximadamente
18. Cuando x+y+z es diferente de 0, R^{1} puede ser algo más
largo, con una longitud de cadena en el intervalo de
C_{12}-C_{24}. La fórmula general también abarca
óxidos de amina en donde x+y+z = 0, R^{1} =
C_{8}-C_{18}, R' es H y q es
0-2, preferiblemente 2. Estos óxidos de amina se
ilustran mediante el óxido de alquildimetil
C_{12-14} amina, el óxido de hexadecil
dimetilamina, el óxido de octadecilamina y sus hidratos,
especialmente los dihidratos como se describe en las patentes
US-5.075.501 y US-5.071.594.
La invención también abarca óxidos de amina en
donde x+y+z es diferente de cero, en particular x+y+z es de
aproximadamente 1 a aproximadamente 10, R^{1} es un grupo alquilo
primario que contiene de 8 a 24 carbonos, preferiblemente de 12 a
16 átomos de carbono; en estas realizaciones y + z es
preferiblemente 0 y x es preferiblemente de aproximadamente 1 a
aproximadamente 6, más preferiblemente de aproximadamente 2 a
aproximadamente 4; EO representa etilenoxi; PO representa
propilenoxi; y BO representa butilenoxi. Estos óxidos de amina
pueden prepararse mediante métodos de síntesis convencionales, por
ejemplo, mediante la reacción de alquiletoxisulfatos con
dimetilamina seguido de oxidación de la amina etoxilada con peróxido
de hidrógeno.
Óxidos de amina muy preferidos en la presente
invención son los sólidos a temperatura ambiente, más
preferiblemente los que tienen un punto de fusión en el intervalo
de 30ºC a 90ºC. Diversos proveedores, incluidos Akzo Chemie, Ethyl
Corp. y Procter & Gamble fabrican comercialmente óxidos de amina
adecuados para usar en la presente invención. Para fabricantes
alternativos de óxidos de amina véase la recopilación de McCutcheon
y el artículo de Kirk-Othmer. Los óxidos de amina
comerciales preferidos son los sólidos dihidratados ADMOX 16 y ADMOX
18, ADMOX 12 y especialmente ADMOX 14 de Ethyl Corp.
Las realizaciones preferidas incluyen óxido de
dodecildimetilamina dihidratado, óxido de hexadecildimetilamina
dihidratado, óxido de octadecildimetilamina dihidratado, óxido de
hexadeciltris(etilen)dimetilamina, óxido de
tetradecildimetilamina dihidratado, y mezclas de los mismos.
Aunque en algunas de las realizaciones
preferidas R' es H, se acepta en cierta manera que R' sea
ligeramente mayor que H. En particular, la invención también abarca
realizaciones en donde R' es CH_{2}OH, tal como óxido de
hexadecilbis(2-hidroxietil) amina, óxido de
sebobis(2-hidroxietil) amina, óxido de
estearilbis(2-hidroxietil) amina y óxido de
oleilbis(2-hidroxietil)amina.
Las composiciones tratantes de la presente
invención también pueden comprender, especialmente si están
presentes tensioactivos aniónicos, un tensioactivo auxiliar
seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas
primarias adecuadas para su uso en la presente invención incluyen
aminas según la fórmula:
R_{1}NH_{2}
en donde R_{1} es una cadena
alquilo C_{6}-C_{12,} preferiblemente
C_{6}-C_{10} o
R_{4}X(CH_{2})_{n}, en donde X es -O-,
-C(O)NH- o -NH-, R_{4} es una cadena alquilo
C_{6}-C_{12}, n es de 1 a 5, preferiblemente 3.
La cadena alquilo R_{1} puede ser lineal o ramificada y puede
estar interrumpida con hasta 12, preferiblemente menos de 5, restos
óxido de etileno;
o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{1} es un grupo
alquilo C_{6}-C_{12}; n es de aproximadamente 1
a 5, preferiblemente de 2 a aproximadamente 4, más preferiblemente
3. X es un grupo puente que se selecciona de -NH-,
-C(O)NH-, -C(O)O-, o -O- o X pueden
estar ausentes; y R_{3} y R_{4} se seleccionan,
independientemente entre sí, de H, alquilo
C_{1}-C_{4} o
(CH_{2}-CH_{2}-O(R_{5}))
en donde R_{5} es H o
metilo.
Las aminas preferidas según la fórmula
mencionada más arriba en la presente memoria son
n-alquilaminas. Las aminas adecuadas para el uso
según la presente invención pueden seleccionarse de
1-hexilamina, 1-octilamina,
1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias
preferidas incluyen oxipropilamina C8-C10,
octil-oxipropilamina,
2-etilhexil-oxipropilamina,
lauril-amidopropilamina y amidopropilamina. Las
aminas más preferidas para el uso en las composiciones según la
presente invención son 1-hexilamina,
1-octilamina, 1-decilamina,
1-dodecilamina. Son especialmente deseables la
n-dodecildimetilamina y la
bis-hidroxietilcocoalquilamina y la oleilamina 7
veces etoxiladas, la lauril-amidopropilamina y la
cocoamidopropilamina.
Las aminas preferidas incluyen las
siguientes:
(1)R_{1}-(CH_{2})_{2}-NH_{2}
(2)R_{1}-O-(CH_{2})_{3}-NH_{2}
(3)R_{1}-C(O)-NH-(CH_{2})_{3}-N(CH_{3})_{2}
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{1} es un grupo
alquilo C_{6}-C_{12} y R_{5} es H o
CH_{3}.
\newpage
En una realización muy preferida, la amina se
describe mediante la fórmula:
R_{1}-C(O)-NH-(CH_{2})_{3}-N(CH_{3})_{2}
en donde R_{1} es alquilo
C_{8}-C_{12}.
Las aminas especialmente preferidas incluyen
aquellas seleccionadas del grupo que consiste en octil amina, hexil
amina, decil amina, dodecil amina, C_{8}-C_{12}
bis(hidroxietil)amina,
C_{8}-C_{12}
bis(hidroxiisopropil)amina y amidopropilo dimetil
C_{8}-C_{12} amina, y mezclas.
Si se utilizan las aminas detersivas, estas
comprenden de 0,1% a 10%, preferiblemente de 0,5% a 5%, en peso de
la composición.
Los tensioactivos de tipo amonio cuaternario
adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, tensioactivos de
tipo amonio cuaternario de la fórmula:
en donde R_{1} y R_{2} se
seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en
alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, bencilo y
-(C_{2}H_{4}O)_{x}H en donde x tiene un valor de 2 a
5; X es un anión; y (1) R_{3} y R_{4} son cada uno un alquilo
C_{6}-C_{14} o (2) R_{3} es un alquilo
C_{6}-C_{18}, y R_{4} se selecciona del grupo
que consiste en alquilo C_{1}-C_{10},
hidroxialquilo C_{1}-C_{10}, bencilo, y
-(C_{2}H_{4}O)_{x}H en donde x tiene un valor de 2 a
5.
Los tensioactivos de tipo amonio cuaternario
preferidos son las sales cloruro, bromuro y metilsulfato. Ejemplos
de tensioactivos de tipo amonio cuaternario de una cadena alquílica
larga preferidos son aquellos en donde R_{1}, R_{2} y R_{4}
son cada uno metilo y R_{3} es un alquilo
C_{8}-C_{16}; o en donde R_{3} es alquilo
C_{8-18} y R_{1}, R_{2} y R_{4} se
seleccionan de restos metilo e hidroxialquilo. Especialmente
preferidos son cloruro de lauril trimetil amonio, cloruro de
miristil trimetil amonio, cloruro de palmitil trimetil amonio,
cloruro de coco trimetilamonio, metilsulfato de coco trimetilamonio,
cloruro de coco
dimetil-monohidroxietil-amonio,
metilsulfato de coco dimetil-monohidroxietilamonio,
cloruro de esteril
dimetil-monohidroxi-etilamonio,
metilsulfato de esteril
dimetilmonohidroxi-etilamonio, cloruro de dialquil
C_{12}-C_{14} dimetil amonio, y mezclas de los
mismos. También se prefiere ADOGEN 412™, un cloruro de lauril
trimetil amonio comercializado por Witco. Aún más preferidos son el
cloruro de lauril trimetil amonio y el cloruro de miristil trimetil
amonio.
Tensioactivos de tipo amonio cuaternario
alcoxilado (AQA) útiles en la presente invención son los de la
fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1} es un resto
alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a
aproximadamente 16 átomos de carbono y con máxima preferencia de
aproximadamente 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2}
y R^{3'} son cada uno, independientemente entre sí, grupos
alquilo que contienen de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono,
preferiblemente metilo; R^{3} y R^{4} pueden variar
independientemente entre sí y se seleccionan de hidrógeno
(preferido), metilo y etilo, X^{-} es un anión tal como cloruro,
bromuro, metilsulfato, sulfato, o similares, para neutralizar la
carga eléctrica; A se selecciona de alcoxi
C_{1}-C_{4}, especialmente etoxi (es decir,
-CH_{2}CH_{2}O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; y
para la fórmula I, p es de 2 a 30, preferiblemente de 2 a 15 y con
máxima preferencia de 2 a 8; y para la fórmula II, p es de 1 a 30,
preferiblemente de 1 a 4 y q es de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 4
y con máxima preferencia ambos p y q son
1.
Otros tensioactivos de tipo amonio cuaternario
incluyen los tensioactivos de tipo amonio tales como los halogenuros
de alquildimetilamonio y los tensioactivos de la fórmula:
[R^{2}(OR^{3})_{y}][R^{4}(OR^{3})_{y}]_{2}R^{5}N^{+}X^{-}
en donde R^{2} es un grupo
alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquílica, cada
R^{3} se selecciona del grupo que consiste en -CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH(CH_{3})-,
-CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y mezclas de los mismos; cada R^{4} se selecciona del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, bencilo, estructuras de anillo formadas por la unión de los dos grupos R^{4}, -CH_{2}
CHOHCHOHCOR^{6}CHOH-CH_{2}OH en donde R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa con un peso molecular inferior a aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es O; R^{5} es igual a R^{4} o es una cadena alquílica en donde el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es superior a aproximadamente 18; cada y es de 0 a 10 y la suma de los valores y es de 0 a 15; y X es cualquier anión compatible.
-CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y mezclas de los mismos; cada R^{4} se selecciona del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, bencilo, estructuras de anillo formadas por la unión de los dos grupos R^{4}, -CH_{2}
CHOHCHOHCOR^{6}CHOH-CH_{2}OH en donde R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa con un peso molecular inferior a aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es O; R^{5} es igual a R^{4} o es una cadena alquílica en donde el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es superior a aproximadamente 18; cada y es de 0 a 10 y la suma de los valores y es de 0 a 15; y X es cualquier anión compatible.
Los ácidos grasos adecuados que puede ser
incorporados a las composiciones tratantes de la presente invención
además de los tensioactivos, incluyen, aunque no de forma
limitativa, ácidos grasos saturados o insaturados obtenidos de
fuentes naturales o por síntesis. Ejemplos de ácidos grasos incluyen
los ácidos cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico,
araquídico y behénico. Otros ácidos grasos incluyen los ácidos
palmitoleico, oleico, linoleico, linolénico y ricinoleico.
También puede incluirse en las composiciones
tratantes de la presente invención tensioactivos catiónicos no
cuaternarios. Tensioactivos catiónicos útiles en la presente
invención se describen en la patente US-4.228.044,
concedida a Cambre el 14 de octubre de 1980.
Los tensioactivos anfolíticos pueden ser
incorporados a las composiciones tratantes de la presente invención.
Estos tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados
alifáticos de aminas secundarias o terciarias o derivados
alifáticos de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas, en las
que el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada.
Uno de los sustituyentes alifáticos contiene como mínimo 8 átomos
de carbono, de forma típica de 8 a 18 átomos de carbono y como
mínimo uno contiene un grupo aniónico hidrosoluble, p. ej. carboxi,
sulfonato, sulfato. Para ejemplos de tensioactivos anfolíticos véase
la patente US-3.929.678, concedida a Laughlin y
col. el 30 de diciembre de 1975, columna 19, líneas
18-35. Los tensioactivos anfóteros preferidos
incluyen los alquil C_{12}-C_{18} etoxilatos
("EA"), incluidos los denominados alquiletoxilatos de pico
estrecho, y los alquil
C_{6}-C_{12}-fenol alcoxilatos
(especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), las betaínas
C_{12}-C_{18} y las sulfobetaínas
("sultaínas"), los óxidos de amina
C_{10}-C_{18} y sus mezclas.
Las composiciones tratantes de la presente
invención pueden también contener tensioactivos de tipo
polihidroxiamida de ácido graso. El componente tensioactivo de tipo
polihidroxiamida de ácido graso comprende compuestos de la fórmula
estructural:
en donde: R^{1} es H,
hidrocarbilo C_{1}-C_{4},
2-hidroxi-etilo,
2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos,
preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más
preferiblemente alquilo C_{1} o alquilo C_{2} y con máxima
preferencia alquilo C_{1} (es decir metilo); y R^{2} es un
hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente
alquilo o alquenilo C_{7}-C_{19} de cadena
lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo
C_{9}-C_{17} de cadena lineal y con máxima
preferencia alquilo o alquenilo C_{11}-C_{15} de
cadena lineal, o sus mezclas; y Z es un polihidroxihidrocarbilo con
una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos
directamente unidos a la cadena, o un derivado alcoxilado
(preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se derivará
preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación
reductora; más preferiblemente, Z será un glicitilo. Los azúcares
reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa,
galactosa, manosa y xilosa. Como materias primas se pueden utilizar
jarabe de maíz con alto contenido en dextrosa, jarabe de maíz con
alto contenido en fructosa y jarabe de maíz con alto contenido en
maltosa, así como los azúcares mencionados anteriormente. Estos
jarabes de maíz pueden proporcionar una mezcla de componentes
azucarados para Z. Debería entenderse que, de ningún modo, se
pretende excluir otras materias primas adecuadas. Z se seleccionará
preferiblemente del grupo que consiste en
-CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH,
-CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH,
-CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH
y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un número
entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o
alifático. Los más preferidos son los glicitilos en los que n es 4,
particularmente
-CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.
R' puede ser, por ejemplo,
N-metilo, N-etilo,
N-propilo, N-isopropilo,
N-butilo,
N-2-hidroxietilo o
N-2-hidroxipropilo.
R^{2}-CO-N<
puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida,
miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.
Z puede ser 1-desoxiglucitilo,
2-desoxifructitilo,
1-desoximaltitilo,
1-desoxilactitilo,
1-desoxigalactitilo,
1-desoximanitilo,
1-desoximaltotriotilo, etc.
Los métodos para preparar polihidroxiamidas de
ácido graso son conocidos en la técnica. En general, se pueden
preparar haciendo reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor
en una reacción de aminación reductora para formar la
correspondiente
N-alquil-polihidroxiamina y a
continuación haciendo reaccionar la
N-alquil-polihidroxiamina con un
éster o triglicérido alifático graso en una etapa de
condensación/amidación para obtener el producto
N-alquil-N-polihidroxiamida
de ácido graso. Procedimientos para preparar composiciones que
contienen polihidroxiamidas de ácido graso se describen, por
ejemplo, en GB-809.060, concedida el 18 de febrero
de 1959 a Thomas Hedley & Co., Ltd.,
US-2.965.576, concedida el 20 de diciembre de 1960 a
E. R. Wilson, US-2.703.798, concedida a Anthony M.
Schwartz el 8 de marzo de 1955, y US-1.985.424,
concedida el 25 de diciembre de 1934 a Piggott.
Las composiciones tratantes de la presente
invención también pueden incluir tensioactivos o mezcla de
tensioactivos biodegradablemente ramificados y/o con cristalinidad
alterada y/o ramificados en mitad de la cadena. Las expresiones
"biodegradablemente ramificado" y/o "con cristalinidad
alterada" y/o "ramificado en mitad de la cadena" (en
adelante mencionado como "MCB") indican que estos tensioactivos
o mezclas de tensioactivos se caracterizan por la presencia de
moléculas de tensioactivo que tienen un hidrófobo moderadamente no
lineal; más especialmente, en donde el hidrófobo tensioactivo no es
completamente lineal, por un lado, ni está ramificado en un grado
que pueda producir una biodegradación inaceptable. Los tensioactivos
biodegradablemente ramificados preferidos son diferentes a los
tipos LAS, ABS, Exxal, Lial, etc. comerciales conocidos, ya sean
ramificados o no ramificados. Los materiales biodegradablemente
ramificados comprenden ramificaciones ligeras colocadas de forma
particular, por ejemplo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3
ramificaciones metilo, etilo, propilo o butilo en el hidrófobo, en
donde la ramificación está situada lejos del grupo de cabeza del
tensioactivo, preferiblemente hacia el centro del hidrófobo. De
forma típica pueden estar presentes de 1 a 3 de estas ramificaciones
en un único hidrófobo, preferiblemente sólo 1. Estos tensioactivos
biodegradablemente ramificados pueden tener hidrófobos alifáticos
exclusivamente lineales o los hidrófobos pueden incluir
sustituciones cicloalifáticas o aromáticas. Muy preferidos son los
análogos MCB de tensioactivos de tipo alquilsulfato lineal, de tipo
alquil poli(alcoxilato) lineal y de tipo
alquilbencenosulfonato lineal convencionales. Dichos tensioactivos
se seleccionan adecuadamente de alquil
C_{1}-C_{4} C_{8}-C_{18}
sulfatos ramificados a mitad de cadena, alcoholes alquil
C_{1}-C_{4} C_{8}-C_{18}
etoxilados, propoxilados o butoxilados ramificados a mitad de
cadena, alquil C_{1}-C_{4}
C_{8}-C_{18} etoxisulfatos ramificados a mitad
de cadena, alquil C_{1}-C_{4}
C_{8}-C_{16} bencenosulfonatos ramificados a
mitad de cadena y mezclas de los mismos. Si los tensionactivos son
aniónicos, pueden en general estar en forma de ácido o sal, por
ejemplo en forma de sal de sodio, potasio, amonio o amonio
sustituido. Los tensioactivos biodegradablemente ramificados ofrecen
mejoras significativas en cuanto a capacidad limpiadora, utilidad
en agua fría, resistencia a la dureza del agua o economía de uso.
Estos tensioactivos pueden, en general, pertenece a cualquier clase
de tensioactivo conocida, por ejemplo, aniónica, no iónica,
catiónica o de ion híbrido. Los tensioactivos biodegradablemente
ramificados son sintetizados mediante procesos de Procter &
Gamble, Shell y Sasol. Estos tensioactivos se describen en más
detalle en WO98/23712 A, publicada el 06/04/98; WO97/38957 A,
publicada el 10/23/97; WO97/38956 A, publicada el 10/23/97;
WO97/39091 A, publicada el 10/23/97; WO97/39089 A, publicada el
10/23/97; WO97/39088 A, publicada el 10/23/97; WO97/39087 A1,
publicada el 10/23/97; WO97/38972 A, publicada el 10/23/97; WO
98/23566 A, de Shell, publicada el 06/04/98; boletines técnicos de
Sasol; y las siguientes solicitudes de aplicación pendientes
concedidas a Procter & Gamble:
Los tensioactivos biodegradablemente ramificados
preferidos descritos en la presente invención en más detalle
incluyen los tensioactivos MCB descritos en las siguientes
referencias:
WO98/23712 A, publicada el 06/04/98, incluye una
descripción de tensioactivos MCB no iónicos, incluidos los alquil
polioxialquilenos primarios MCB de fórmula (1):
(1)CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{w}C(R)H(CH_{2})_{x}C(R^{1})H(CH_{2})_{y}C(R^{2})H(CH_{2})_{z}(EO/PO)_{m}OH,
donde el número total de átomos de
carbono en el resto alquilo primario ramificado de esta fórmula,
incluidas las ramificaciones R, R^{1} y R^{2} pero no los
átomos de carbono en el resto alcoxi EO/PO, es preferiblemente de
14 a 20, y en donde en esta mezcla de tensioactivos el número total
promedio de átomos de carbono en el resto alquilo primario
hidrófobo MCB es preferiblemente de 14,5 a 17,5, más preferiblemente
de 15 a 17; R, R^{1} y R^{2} se seleccionan cada uno,
independientemente entre sí, de hidrógeno y alquilo
C1-3, preferiblemente metilo, siempre que R,
R^{1} y R^{2} no sean todos hidrógeno y, cuando z es 1, al menos
R o R^{1} no es hidrógeno; w es un número entero de 0 a 13; x es
un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es
un número entero de al menos 1; w+x+y+z es 8-14; y
EO/PO son restos alcoxi preferiblemente seleccionados de grupos
etoxi, propoxi y etoxi/propoxi mixtos, donde m es al menos 1,
preferiblemente de 3 a 30, más preferiblemente de 5 a 20 y con
máxima preferencia de 5 a 15. Estos tensioactivos MCB no iónicos
pueden de forma alternativa incluir restos derivados de óxido de
butileno y el resto -OH puede ser sustituido por cualquiera de los
restos de protección terminal bien conocidos utilizados en los
tensioactivos no iónicos
convencionales.
En WO97/38957 A, publicado el 10/23/97, se
incluye una descripción de alcoholes ramificados en o cerca de la
mitad de la cadena de fórmulas
R-CH_{2}CH_{2}CH(Me)CH-R^{1}-CH_{2}OH
(I) y
HOCH_{2}-R-CH_{2}-CH_{2}-CH(Me)-R'
(II) que comprenden: (A) dimerizar alfa-olefinas de
fórmula RCH=CH_{2} y R^{1}CH=CH_{2} para formar olefinas de
fórmula R(CH_{2})_{2}-
C(R^{1})=CH_{2} y R^{1}(CH_{2})_{2}-C(R)=CH_{2}; (B) (i) isomerizar las olefinas y después hacerlas reaccionar con monóxido de carbono/hidrógeno en condiciones oxo o (ii) directamente hacer reaccionar las olefinas de la etapa (A) con CO/H_{2} en condiciones oxo. En las fórmulas anteriores, R, R^{1} = alquilo C3-7 lineal. En WO97/38957 A también se describe (i) la producción de tensioactivos MCB de tipo alquilsulfato mediante sulfatación de (I) o (II); (ii) la preparación de alquiletoxisulfatos MCB que comprende la etoxilación y después sulfatación de (I) o (II); (iii) la preparación de tensioactivos de tipo alquilcarboxilato MCB que comprenden oxidantes (I) o (II) o sus productos intermedios de aldehído y (iv) la preparación de tensioactivos de tipo acil taurato MCB, acil isetionato MCB, acilsarcosinato MCB o acil N-metilglucamida MCB utilizando los alquilcarboxilatos ramificados como fuente.
C(R^{1})=CH_{2} y R^{1}(CH_{2})_{2}-C(R)=CH_{2}; (B) (i) isomerizar las olefinas y después hacerlas reaccionar con monóxido de carbono/hidrógeno en condiciones oxo o (ii) directamente hacer reaccionar las olefinas de la etapa (A) con CO/H_{2} en condiciones oxo. En las fórmulas anteriores, R, R^{1} = alquilo C3-7 lineal. En WO97/38957 A también se describe (i) la producción de tensioactivos MCB de tipo alquilsulfato mediante sulfatación de (I) o (II); (ii) la preparación de alquiletoxisulfatos MCB que comprende la etoxilación y después sulfatación de (I) o (II); (iii) la preparación de tensioactivos de tipo alquilcarboxilato MCB que comprenden oxidantes (I) o (II) o sus productos intermedios de aldehído y (iv) la preparación de tensioactivos de tipo acil taurato MCB, acil isetionato MCB, acilsarcosinato MCB o acil N-metilglucamida MCB utilizando los alquilcarboxilatos ramificados como fuente.
En WO97/38956 A, publicado el 10/23/97, se
describe la preparación de alfa-olefinas ramificadas
en o cerca de la mitad de la cadena mediante: (a) preparación de
una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno; (b) reacción de esta
mezcla en presencia de un catalizador en condiciones de
Fischer-Tropsch para preparar una mezcla de
hidrocarburos que comprende las olefinas descritas; y (c) separación
de las olefinas de la mezcla de hidrocarburos. En WO97/38956 A se
describe la preparación de alcoholes ramificados en o cerca de la
mitad de cadena haciendo reaccionar las olefinas descritas con
CO/H_{2} en condiciones oxo. Estos alcoholes pueden utilizarse
para preparar (1) tensioactivos de tipo sulfato MCB mediante la
sulfatación de los alcoholes; (2) alquiletoxisulfatos MCB mediante
la etoxilación y después sulfatación de los alcoholes; o (3)
tensioactivos de tipo alquilcarboxilato ramificado mediante la
oxidación de los alcoholes o de sus productos intermedios de
aldehído. Los carboxilatos ramificados formados pueden utilizarse
como una fuente para preparar tensioactivos ramificados de tipo acil
taurato, acil isetionato, acilsarcosinato, acil
N-metilglucamida, etc.
En WO97/39091 A, publicado el 10/23/97, se
incluye la descripción de una composición tensioactiva detergente
que comprende al menos 0,5% (especialmente 5%, más especialmente 10%
y más especialmente 20%) en peso de tensioactivos MCB de cadena
alquílica más larga de la fórmula (I).
A-X-B (I) en donde A es un hidrófobo
MCB alquilo C9-22 (especialmente
C12-18) que tiene: (i) la cadena C lineal más larga
unida al resto X-B de 8-21 átomos de
carbono; (ii) uno o más restos alquilo C1-3C que se
ramifican de esta cadena lineal más larga; (iii) al menos uno de
los restos alquilo de ramificación unido directamente a un C de la
cadena C lineal más larga en una posición dentro del intervalo de
la posición 2 C, contando a partir de C 1 que está unido al resto
CH_{2}B, al carbono omega-2 (el C terminal menos
2C); y (iv) la composición tensioactiva tiene un número total
promedio de átomos de carbono en el resto A-X de
14,5-17,5 (especialmente de 15-17);
y B es un resto hidrófilo (grupo de cabeza del tensioactivo)
preferiblemente seleccionado de sulfatos, sulfonatos,
polioxialquileno (especialmente polioxietileno o polioxipropileno),
sulfatos alcoxilados, restos polihidroxi, ésteres fosfato, glicerol
sulfonatos, poligluconatos, ésteres polifosfato, fosfonatos,
sulfosuccinatos, sulfosuccinatos, carboxilatos polialcoxilados,
glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos,
mono-alcanol-amidas y
di-alcanol-amidas, sulfatos de
monoalcanolamida, diglicol-amidas y sus sulfatos,
gliceril ésteres y sus sulfatos, glicerol éteres y sus sulfatos,
poliglicerol éteres y sus sulfatos, ésteres de sorbitán, ésteres de
sorbitán polialcoxilados,
amonio-alcano-sulfonatos,
amidopropil betaínas, imidazolinas alquiladas cuaternarias,
imidazolinas alquiladas/polihidroxialquiladas (oxipropil)
cuaternarias, 2-il succinatos, alquilésteres
sulfonados y ácidos grasos sulfonados; y X- es -CH_{2}- o
-C(O)-. En WO97/39091 A también se describe un detergente
para lavado de ropa u otra composición limpiadora que comprende:
(a) de 0,001% a 99% de detergente tensioactivo (I); y (b) de 1% a
99,999% de ingredientes adyuvantes.
En WO97/39089 A, publicado el 10/23/97, se
incluye una descripción de composiciones limpiadoras líquidas que
comprenden: (a) como parte del sistema tensioactivo de 0,1% a 50%
(especialmente de 1% a 40%) en peso de un tensioactivo ramificado a
mitad de la cadena de fórmula (I); (b) como la otra parte del
sistema tensioactivo de 0,1% a 50% en peso de uno o más
tensioactivos auxiliares; (c) de 1% a 99,7% en peso de un
disolvente; y (d) de 0,1% a 75% en peso de ingredientes adyuvantes.
La fórmula (I) es A-CH_{2}-B en
donde A = hidrófobo MCB alquilo C9-22
(especialmente C12-18) que tiene: (i) una cadena C
lineal más larga unida al resto X-B de
8-21 átomos de carbono; (ii) uno o más restos
alquilo de 1-3C ramificados en esta cadena lineal
más larga; (iii) al menos uno de los restos alquilo de la
ramificación unido directamente a un C de la cadena C lineal más
larga en una posición dentro del intervalo de posición 2 C, contando
a partir del carbono 1 que está unido al resto CH_{2}B, al
carbono omega-2 (el C terminal menos 2C); y (iv) la
composición tensioactiva tiene un número total promedio de átomos
de carbono en el resto A-X de 14,5 a 17,5
(especialmente de 15 a 17); y B es un resto hidrófilo seleccionado
de sulfatos, polioxialquileno (especialmente polioxietileno y
polioxipropileno) y sulfatos alcoxilados.
En WO97/39088 A, publicado el 10/23/97, se
incluye una descripción de una composición tensioactiva que
comprende de 0,001% a 100% de uno o más sulfatos primarios
alquilalcoxilados MCB de fórmula (I):
(I)CH_{3}CH_{2}(CH)_{w}CHR(CH_{2})_{x}CHR^{1}(CH_{2})_{y}CHR^{2}(CH_{2})_{z}OSO_{3}M
en donde el número total de átomos
de carbono en el compuesto (I) incluyendo R, R^{1} y R^{2}, es
preferiblemente de 14 a 20 y el número total de átomos de carbono en
los restos alquilo ramificado preferiblemente es de 14,5 a 17,5
(especialmente de 15 a 17); R, R^{1} y R^{2} se seleccionan de H
y alquilo C1-3 (especialmente Me) siempre que R,
R^{1} y R^{2} no sean todos H; cuando z = 1, al menos R o
R^{1} no es H; M son cationes especialmente seleccionados de Na,
K, Ca, Mg, alquilamonio cuaternario de fórmula
N^{+}R^{3}R^{4}R^{5}R^{6} (II); M es especialmente Na y/o
K; R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} se seleccionan de H, alquileno
C1-22, alquileno ramificado C4-22,
alcanol C1-6, alquenileno 1-22 y/o
alquenileno C4-22 ramificado; w, x, y =
0-13; z es al menos 1; w+x+y+z =
8-14. En WO97/39088 A también se describe (1) una
composición tensioactiva que comprende una mezcla de alquilsulfatos
primarios ramificados de fórmula (I) como se ha mencionado más
arriba. M es un catión hidrosoluble; cuando R^{2} es alquilo
C1-3, la relación entre los tensioactivos que tienen
z = 1 y los tensioactivos que tienen z = 2 o más es preferiblemente
de al menos 1:1 (con máxima preferencia de 1:100); (2) una
composición detergente que comprende: (a) de 0,001% a 99% de
alquilsulfato alcoxilado primario MCB de fórmula (III) y/o
(IV).
(III)CH_{3}(CH_{2})_{a}CH(CH_{3})(CH_{2})_{b}CH_{2}OSO_{3}M
(IV)CH_{3}(CH_{2})_{d}CH(CH_{3})(CH_{2})_{e}CH(CH_{3})CH_{2}OSO_{3}M
en donde a, b, d, y e son números
enteros, preferiblemente a+b = 10-16, d+e =
8-14 y cuando a+b = 10, a = 2-9 y b
= 1-8; cuando a+b = 11, a = 2-10 y
b = 1-9; cuando a+b = 12, a = 2-11 y
b = 1-10; cuando a+b = 13, a = 2-12
y b = 1-11; cuando a+b = 14, a =
2-13 y b = 1-12; cuando a+B = 15, a
= 2-14 y b = 1-13; cuando a+b = 16,
a = 2-14 y b = 1-14; cuando d+e =
8, d = 2-7 y e = 1-6; cuando d+e =
9, d = 2-8 y e = 1-7; cuando d+e =
10, d = 2-9 y e = 1-8; cuando d+e =
11, d = 2-10 y e = 1-9; cuando d+e =
12, d = 2-11 y e = 1-10; cuando d+e
= 13, d = 2-12 y e = 1-11; cuando
d+e = 14, d = 2-13 y e = 1-12; y (b)
de 1% a 99,99% en peso de adyuvantes de la detergencia; (3) un
tensioactivo de tipo alquilsulfato primario ramificado en mitad de
la cadena de fórmula
(V):
(V)CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{x}CHR^{1}(CH_{2})_{y}CHR^{2}(CH_{2})_{z}OSO_{3}M
en donde x, y =
0-12; z es al menos 2; x+y+z =
11-14; R^{1} y R^{2} no son ambos H; cuando uno
de R^{1} o R^{2} es H y el otro es Me, x + y +z no es 12 ó 13;
y cuando R^{1} es H y R^{2} es Me, x + y no es 11 cuando z = 3
y x + y no es 9 cuando z = 5; (4) aquilsulfatos de fórmula (III) en
donde a y b son números enteros y a = b = 12 ó 13, a =
2-11, b = 1-10 y M es Na, K, y
opcionalmente amonio sustituido; (5) alquilsulfatos de fórmula (IV)
en donde d y e son números enteros y d = e es 10 ó 11 y cuando d = e
es 10, d = 2-9 y e = 1-8; cuando d
= e = 11, d = 2-10 y e = 1-9 y m es
Na, K, opcionalmente amonio sustituido (especialmente Na); (6)
alquilsulfatos primarios ramificados con metilo seleccionado de
3-metil pentadecanol sulfato,
4-metil pentadecanol sulfato
5-metil pentadecanol sulfato,
6-metil pentadecanol sulfato,
7-metil pentadecanol sulfato,
8-metil pentadecanol sulfato,
9-metil pentadecanol sulfato,
10-metil pentadecanol sulfato,
11-metil pentadecanol sulfato,
12-metil pentadecanol sulfato o
13-metil pentadecanol sulfato;
3-metil hexadecanol sulfato, 4-metil
hexadecanol sulfato, 5-metil hexadecanol sulfato,
6-metil hexadecanol sulfato, 7-metil
hexadecanol sulfato, 8-metil hexadecanol sulfato,
9-metil hexadecanol sulfato,
10-metil hexadecanol sulfato,
11-metil hexadecanol sulfato,
12-metil hexadecanol sulfato,
13-metil hexadecanol sulfato o
14-metil hexadecanol sulfato;
2,3-metil tetradecanol sulfato,
2,4-metil tetradecanol sulfato,
2,5-metil tetradecanol sulfato,
2,6-metil tetradecanol sulfato,
2,7-metil tetradecanol sulfato,
2,8-metil tetradecanol sulfato,
2,9-metil tetradecanol sulfato,
2,10-metil tetradecanol sulfato,
2,11-metil tetradecanol sulfato,
2,12-metil tetradecanol sulfato;
2,3-metil pentadecanol sulfato,
2,4-metil pentadecanol sulfato,
2,5-metil pentadecanol sulfato,
2,6-metil pentadecanol sulfato,
2,7-metil pentadecanol sulfato,
2,8-metil pentadecanol sulfato,
2,9-metil pentadecanol sulfato,
2,10-metil pentadecanol sulfato,
2,11-metil pentadecanol sulfato,
2,12-metil pentadecanol sulfato o
2,13-metil pentadecanol sulfato y/o mezclas de
estos
compuestos.
En WO97/39087 A, publicado el 10/23/97, se
incluye una descripción de una composición tensioactiva que
comprende de 0,001% a 100% de uno o más sulfatos alquilalcoxilados
primarios ramificados en mitad de la cadena de fórmula (I) en donde
el número total de átomos de carbono en el compuesto (I) incluyendo
R, R^{1} y R^{3} pero no los átomos de carbono de los restos
alcoxi EO/PO, es de 14 a 20 y el número total de átomos de carbono
en los restos alquilo ramificados es de 14,5 a 17,5 (especialmente
de 15 a 17); R, R1 y R2 = H o alquilo C1-3
(especialmente Me) y R, R^{1} y R^{2} no son todos H; cuando z =
1 al menos R o R^{1} no es H; M = cationes especialmente
seleccionados de Na, K, Ca, Mg, alquilaminas cuaternarias de fórmula
(II) (M es especialmente Na y/o K) R^{3}, R^{4}, R^{5},
R^{6} = H, alquilo C1-22, alquilo
C4-22 ramificado, alcanol C1-6,
alquenileno C1-22 y/o alquenileno
C4-22 ramificado; w, x, y = 0-13; z
es al menos 1; w+x+y+z = 8-14; EO/PO son restos
alcoxi, especialmente etoxi y/o propoxi; m es al menos 0,01,
especialmente de 0,1 a 30, más especialmente de 0,5 a 10 y más
especialmente de 1 a 5. También se describe: (1) una composición
tensioactiva que comprende una mezcla de sulfatos alquilalcoxilados
primarios ramificados de fórmula (I) cuando R^{2} = alquilo
C1-3, la relación entre los tensioactivos que
tienen z = 2 o mayor y los tensioactivos que tienen z = 1 es de al
menos 1:1, especialmente de 1,5:1, más especialmente de 3:1 y con
máxima preferencia de 4:1; (2) una composición detergente que
comprende: (a) de 0,001% a 99% de alquilsulfato alcoxilado primario
ramificado en mitad de la cadena de fórmula (III) y/o (IV), M es
como se ha definido anteriormente; a, b, d y e son números enteros,
a+b = 10-16, d+e = 8-14 y cuando a+b
= 10, a = 2-9 y b = 1-8; cuando a+b
= 11, a = 2-10 y b = 1-9; cuando
a+b = 12, a = 2-11 y b = 1-10;
cuando a+b = 13, a = 2-12 y b =
1-11; cuando a+b = 14, a = 2-13 y b
= 1-12; cuando a+b = 15, a = 2-14 y
b = 1-13; cuando a+b = 16, a = 2-14
y b = 1-14; cuando d+e = 8, d = 2-7
y e = 1-6; cuando d+e = 9, d = 2-8
y e = 1-7; cuando d+e = 10, d = 2-9
y e = 1-8; cuando d+e = 11, d = 2-10
y e = 1-9; cuando d+e = 12, d =
2-11 y e = 1-10; cuando d+e = 13, d
= 2-12 y e = 1-11; cuando d+e = 14,
d = 2-13 y e = 1-12; y (b) de 1% a
99,99% en peso de adyuvantes de la detergencia; (3) un tensioactivo
de tipo alquilsulfato alcoxilado primario MCB de fórmula (V) R1,
R2, M, EO/PO, m es como se ha definido anteriormente; x,y =
0-12; z es al menos 2; x+y+z =
11-14; (4) un alquilsulfato alcoxilado ramificado en
mitad de la cadena de fórmula (III) en donde: a =
2-11; b = 1-10; a+b = 12 ó 13; M,
EO/PO y m son como se ha definido anteriormente; (5) un compuesto
alquilsulfato alcoxilado ramificado en mitad de la cadena de fórmula
(IV) en donde: d+e = 10 ó 11; cuando d+e = 10, d =
2-9 y e = 1-8 y cuando d+e = 11, d =
2-10 y e = 1-9; M es como se ha
definido anteriormente (especialmente Na); EO/PO y m es como se ha
definido anteriormente; y (6) alquilsulfatos etoxilados primarios
ramificados con metilo seleccionados de sulfato de 3-, 4- 5-, 6-,
7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12- o 13-metil pentadecanol
etoxilado; de sulfato de 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12-,
13-, o 14- metil hexadecanol etoxilado; de sulfato de 2,3-, 2,4-,
2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-,
2,12-metil tetradecanol etoxilado; sulfato de 2,3-,
2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12-, o 2,13-
metil pentadecanol etoxilado y/o mezclas de estos compuestos. Los
compuestos están etoxilados con un grado medio de etoxilación de 0,1
a 10.
En WO97/38972 A, publicado el 10/23/97, se
incluye la descripción de un método para fabricar composiciones de
una mezcla de tensioactivos de tipo alquilsulfato de cadena más
larga que comprenden (a) sulfatar con SO_{3}, preferiblemente en
un reactor de película descendente, una mezcla de alcoholes
alifáticos de cadena larga que tienen una longitud media de cadena
de carbonos de al menos 14,5 a 17,5, comprendiendo la mezcla de
alcoholes al menos 10%, preferiblemente al menos 25%, más
preferiblemente al menos 50%, aún más preferiblemente al menos 75%
y con máxima preferencia al menos 95%, de un alcohol alifático MCB
que tiene la fórmula (I); en donde: R, R^{1}, R^{2} = H o
alquilo C1-3, preferiblemente metilo, siempre que R,
R^{1} y R^{2} no sean todos H, y cuando z = 1, al menos R o
R^{1} no es H; w,x,y = números enteros de 0 a 13; z = número
entero de al menos 1; y w+x+y+z = 8-14; en donde el
número total de átomos de carbono en el resto alquilo primario
ramificado de fórmula (I), incluyendo las ramificaciones R, R^{1}
y R^{2}, es de 14 a 20, y donde para la mezcla de alcoholes el
número total promedio de átomos de carbono en los restos alquilo
primario ramificados que tienen la fórmula (I) es >
14,5-17,5, preferiblemente
>15-17; y (b) neutralizar el ácido de
alquilsulfato obtenido en la etapa (a) utilizando preferiblemente
una base seleccionada de KOH, NaOH, amoniaco, monoetanolamina,
trietanolamina y mezclas de los mismos. También se describe un
método para fabricar composiciones de mezclas de tensioactivos de
tipo alquilsulfato alcoxilado de cadena más larga que comprende
alcoxilar la mezcla de alcoholes alifáticos de cadena larga
especificada; sulfatar el polioxialquilenalcohol resultante con
SO_{3} y neutralizar el ácido de alquilsulfato alcoxilado
resultante. De forma alternativa, los alquilsulfatos alcoxilados
pueden ser obtenidos directamente a partir del alcohol de
polioxialquileno mediante sulfatación con SO_{3} y
neutralización.
En WO 98/23566, concedido a Shell y publicado el
06/04/98, se describen composiciones de alcohol primario ramificado
que tienen de 8 a 36 átomos de carbono y un número medio de
ramificaciones por mol de 0,7 a 3 y que comprenden ramificaciones
etilo y metilo. También se describen: (1) una composición de
alcoxilato primario ramificado que se prepara haciendo reaccionar
una composición de alcohol primario ramificado como se ha mencionado
anteriormente con un compuesto oxirano; (2) un sulfato de alcohol
primario ramificado que se prepara mediante sulfatación de una
composición de alcohol primario como se ha definido anteriormente;
(3) un sulfato de alcohol primario alcoxilado ramificado que se
prepara mediante alcoxilación y sulfatación de una composición de
alcohol ramificado como se ha definido anteriormente; (4) un
carboxilato de alcohol primario ramificado que se prepara mediante
oxidación de una composición de alcohol primario ramificado como se
ha definido anteriormente; (5) una composición detergente que
comprende: (a) uno o más tensioactivos seleccionados de alcoholes
alcoxilados primarios ramificados como en (1), sulfatos de alcohol
primario ramificado como en (2) y sulfatos de alcohol primario
alcoxilado ramificado como en (3); (b) un aditivo reforzante de la
detergencia; y (c) opcionalmente uno o más aditivos seleccionados
de controladores de espuma, enzimas, agentes blanqueantes,
activadores del blanqueador, abrillantadores ópticos,
co-aditivos reforzantes de la detergencia,
hidrótropos y estabilizantes. La composición de alcohol primario y
los sulfatos, alcoxilatos, alcoxi sulfatos y carboxilatos preparados
a partir de ellos presentan una detergencia y biodegradabilidad en
agua fría adecuadas.
Los tensioactivos biodegradablemente ramificados
útiles en la presente invención también incluyen los tensioactivos
de tipo alquilaromático modificados, especialmente los
alquilbencenosulfonatos modificados. En más detalle, estos
tensioactivos incluyen sistemas tensioactivos de tipo
alquilarilsulfonato que comprenden de 10% a 100% en peso de dicho
sistema tensioactivo de dos o más tensioactivos de tipo
alquilarilsulfonato con cristalinidad alterada de fórmula
(B-Ar-D)_{a}(M^{q+})_{b}
en donde D es SO_{3}^{-}, M es un catión o una mezcla de
cationes, q es la valencia de dicho catión, a y b son números
seleccionados de manera que dicha composición sea eléctricamente
neutra; Ar se selecciona de benceno, tolueno, y combinaciones de los
mismos; y B comprende la suma de al menos un resto hidrocarbilo
primario que contiene de 5 a 20 átomos de carbono y uno o más restos
que alteran la cristalinidad, en donde dichos restos que alteran la
cristalinidad se interrumpen o ramifican desde dicho resto
hidrocarbilo; y en donde dicho sistema tensioactivo de tipo
alquilarilsulfonato tiene una alteración de la cristalinidad de
forma que su temperatura de disolución de sodio crítica, medida
mediante el ensayo CST, no es superior a 40ºC y en donde dicho
sistema tensioactivo de tipo alquilarilsulfonato tiene al menos una
de las siguientes propiedades: un porcentaje de biodegradación,
medido mediante el ensayo SCAS modificado, que supera al del
tetrapropilen bencenosulfonato; y una relación de peso entre los
átomos de carbono no cuaternarios y los átomos de carbono
cuaternarios en B de al menos 5:1.
Estas composiciones también incluyen mezclas de
tensioactivos que comprenden (preferiblemente que prácticamente
consisten en): (a) de 60% a 95% en peso (preferiblemente de 65% a
90%, más preferiblemente de 70% a 85%) de una mezcla de
alquilbenceno sulfonatos ramificados que tienen la fórmula (I):
en donde l es un resto alifático
acíclico que consiste en carbono e hidrógeno y que tiene dos
terminales metilo, y en donde dicha mezcla de alquilbenceno
sulfonatos ramificados contiene dos o más (preferiblemente al menos
tres, opcionalmente más) de dichos compuestos diferentes en peso
molecular al anión de dicha fórmula (I) y en donde dicha mezcla de
alquilbenceno sulfonatos ramificados se caracteriza por tener un
contenido de carbono medio de 10,0 a 14,0 (preferiblemente de 11,0
a 13,0, más preferiblemente de 11,5 a 12,5) átomos de carbono, en
donde dicho contenido de carbono medio está basado en la suma de
átomos de carbono en R^{1}, l y R^{2}, (preferiblemente dicha
suma de átomos de carbono en R^{1}, l y R^{2} es de 9 a 15, más
preferiblemente de 10 a 14) y además, en donde l no tiene
sustituyentes diferentes a A, R^{1} y R^{2}; M es un catión o
una mezcla de cationes (preferiblemente seleccionados de H, Na, K,
Ca, Mg y mezclas de los mismos, más preferiblemente seleccionados
de H, Na, K y mezclas de los mismos, más preferiblemente aún
seleccionados de H, Na, y mezclas de los mismos) que tienen una
valencia q (de forma típica de 1 a 2, preferiblemente 1); a y b son
números enteros seleccionados de manera que dichos compuestos sean
eléctricamente neutros (a es de forma típica de 1 a 2,
preferiblemente 1, b es 1); R^{1} es alquilo
C_{1}-C_{3} (preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{2}, más preferiblemente metilo);
R^{2} se selecciona de H y alquilo C_{1}-C_{3}
(preferiblemente H y alquilo C_{1}-C_{2}, más
preferiblemente H y metilo, más preferiblemente H y metilo siempre
que en al menos una fracción molar de 0,5, más preferiblemente de
0,7, más preferiblemente de 0,9 a 1,0, de dichos alquilbenceno
sulfonatos ramificados R^{2} sea H); A es un resto benceno (de
forma típica A es el resto -C_{6}H_{4}-, con el resto SO_{3}
de la fórmula (I) en posición para- con respecto al resto L, aunque
en alguna proporción, habitualmente no más de 5%, preferiblemente
de 0% a 5%, en peso, el resto SO_{3} está en posición orto- con
respecto a L); y (b) de 5% a 60% (preferiblemente de 10% a 35%, más
preferiblemente de 15% a 30%) en peso de una mezcla de
alquilbencenosulfonatos no ramificados que tienen la fórmula
(II):
en donde a, b, M, A y q son según
se ha definido anteriormente e Y es un resto alifático lineal no
sustituido que consiste en carbono e hidrógeno que tiene dos
terminales metilo, y en donde Y tiene un contenido de carbono medio
de 10,0 a 14,0 (preferiblemente de 11,0 a 13,0, más preferiblemente
de 11,5 a 12,5, átomos de carbono); (preferiblemente dicha mezcla
de alquilbencenosulfonatos no ramificados también se caracteriza por
una suma de átomos de carbono en Y, de 9 a 15, más preferiblemente
de 10 a 14); y en donde dicha composición también se caracteriza
por un índice 2/3-fenilo de 350 a 10.000
(preferiblemente de 400 a 1200, más preferiblemente de 500 a 700)
(y también preferiblemente en donde dicha mezcla de tensioactivos
tiene un índice
2-metil-2-fenilo de
menos de 0,3, preferiblemente menos de 0,2, más preferiblemente
menos de 0,1 y más preferiblemente aún de 0 a
0,05).
También entre los tensioactivos ramificados a
mitad de la cadena de los tipos derivados de alquilbenceno se
incluyen las mezclas de tensioactivos que comprenden el producto de
un proceso que comprende las etapas de: alquilar benceno con una
mezcla alquilante; sulfonar el producto de (I); y neutralizar el
producto de (II); en donde dicha mezcla alquilante comprende: (a)
de 1% a 99,9%, en peso de monoolefinas
C_{7}-C_{20} ramificadas, en donde dichas
monoolefinas ramificadas que tienen estructuras idénticas a las de
las monoolefinas ramificadas formadas por la deshidrogenación de
parafinas ramificadas de fórmula R^{1}LR^{2} en donde l es un
resto alifático acíclico que consiste en carbono e hidrógeno y que
contiene dos terminales metilo; R^{1} es alquilo de C_{1} a
C_{3}; y R^{2} se selecciona de H y alquilo C_{1} a C_{3}; y
(b) de 0,1% a 85%, en peso, de olefinas alifáticas
C_{7}-C_{20} lineales; en donde dicha mezcla
alquilante contiene dichas monoolefinas
C_{7}-C_{20} ramificadas que tienen al menos dos
cantidades de carbono diferentes en dicho intervalo
C_{7}-C_{20} y tiene un contenido medio de
carbonos de 9,5 a 14,5 átomos de carbono; y en donde dichos
componentes (a) y (b) están en una relación de peso de al menos
15:85.
c. Agentes
dispersantes/antirredeposición: uno o más agentes dispersantes
de tipo polialquilenimina adecuados pueden ser incorporados a las
composiciones tratantes de la presente invención. Ejemplos de estos
agentes dispersantes adecuados pueden encontrarse en
EP-111 965, EP-111 984 y
EP-112 592; US-4.597.898,
US-4.548.744 y US-5.565.145. Sin
embargo, en las composiciones tratantes de la presente invención
puede utilizarse cualquier agente dispersante de arcilla/suciedad o
cualquier agente antirredeposición adecuados.
Además, los agentes dispersantes poliméricos que
incluyen policarboxilatos y polietilenglicoles poliméricos son
adecuados para su uso en la presente invención. Los ácidos
monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar
policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico,
ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido
itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y
ácido metilenmalónico. Los policarboxilatos poliméricos
particularmente adecuados pueden derivarse del ácido acrílico.
Polímeros basados en ácido acrílico de este tipo que son útiles en
esta invención son las sales hidrosolubles del ácido acrílico
polimerizado. El peso molecular promedio de estos polímeros en la
forma ácida preferiblemente es de 2.000 a 10.000, más
preferiblemente de 4.000 a 7.000 y con máxima preferencia de 4.000 a
5.000. Las sales hidrosolubles de estos polímeros de ácido acrílico
pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y
amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son
materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en
composiciones limpiadoras y/o detergentes ha sido descrito, por
ejemplo, en US-3.308.067.
Como un componente preferido del agente
dispersante/antirredeposición se pueden utilizar también copolímeros
basados en ácido acrílico/maleico. Materiales de este tipo incluyen
las sales hidrosolubles de copolímeros de ácido acrílico y ácido
maleico. El peso molecular promedio de estos copolímeros en la forma
ácida preferiblemente es de 2.000 a 100.000, más preferiblemente de
5.000 a 75.000 y con máxima preferencia de 7.000 a 65.000. La
relación entre segmentos acrilato y segmentos maleato en estos
copolímeros generalmente será de 30:1 a 1:1 y más preferiblemente
de 10:1 a 2:1. Las sales hidrosolubles de estos copolímeros de ácido
acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de
metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los copolímeros de
acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que
se describen en EP-6 915, publicada el 15 de
diciembre de 1982, así como en EP 193 360, publicada el 3 de
septiembre de 1986, que también describe estos polímeros que
comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agentes dispersantes útiles
incluyen los terpolímeros de ácido maleico/ácido acrílico/alcohol
vinílico. Estos materiales también se describen en EP 193 360,
incluyendo, por ejemplo, el terpolímero de ácido acrílico/ácido
maleico/alcohol vinílico 45/45/10.
Otro material polimérico que puede ser incluido
es el polietilenglicol (PEG). El PEG puede presentar un
comportamiento de agente dispersante, así como actuar como un
agente de eliminación de manchas arcillosas/antirredeposición. Los
intervalos de peso molecular típicos para estos fines oscilan de 500
a 100.000, preferiblemente de 1.000 a 50.000 y más preferiblemente
de 1.500 a 10.000.
También se pueden utilizar los agentes
dispersantes de tipo poliaspartato y poliglutamato, especialmente
con agentes eliminadores de Ca/Mg de zeolita. Los agentes
dispersantes como el poliaspartapara tienen preferiblemente un peso
molecular (promedio) de 10.000.
Las composiciones tratantes de la presente
invención pueden también comprender al menos 0,05%, preferiblemente
de 0,05% a 3%, en peso, de un agente de poliamina hidrosoluble o
dispersable modificado, en donde dicho agente comprende una cadena
principal de poliamina correspondiente a la fórmula:
en donde R, R^{1} y B se
encuentran adecuadamente descritos en US-5.565.145,
concedida a Watson y col. el 15 de octubre de 1996 e incorporada
como referencia en la presente memoria, y w, x, e Y tienen valores
que proporcionan una cadena principal antes de sustituir
preferiblemente al menos 1200 daltons, más preferiblemente 1800
daltons.
Las unidades R^{1} son preferiblemente
unidades alquilenoxi de la fórmula:
-(CH_{2}CHR'O)_{m}(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H
en donde R' es metilo o etilo, m y
n son preferiblemente de aproximadamente 0 a aproximadamente 50
siempre que el valor medio de alcoxilación proporcionado por m + n
sea de al menos aproximadamente
0,5.
Una amina etoxilada adecuada es la
tetraetilenpentamina etoxilada. Otros ejemplos de amina etoxilada
también se describen en las patentes US-4.891.160,
concedida a Vander Meer el 2 de enero de 1990;
US-4.597.898, concedida a VanderMeer el 1 de julio
de 1986; y US-5.565.145, concedida a Watson y col.
el 15 de octubre de 1996; todas ellas incluidas en la presente
memoria como referencia. Otro grupo de agentes eliminadores de
manchas de arcilla/agentes antirredeposición preferidos son los
compuestos catiónicos descritos en EP-111 965,
concedida a Oh y Gosselink el 27 de junio de 1984. Otros agentes
eliminadores de manchas de arcilla/agentes antirredeposición que
pueden utilizarse incluyen los polímeros de amina etoxilada
descritos en EP-111 984, concedida a Gosselink el 27
de junio de 1984; los polímeros de ion híbrido descritos en
EP-112 592, concedida a Gosselink el 4 de julio de
1984; y los óxidos de amina descritos en la patente
US-4.548.744, concedida a Connor el 22 de octubre de
1985. Otros agentes eliminadores de manchas de arcilla y/o agentes
antirredeposición conocidos en la técnica también pueden ser
utilizados en las composiciones de la presente invención. Otro tipo
de agentes antirredeposición preferidos son los materiales de
carboximetilcelulosa (CMC). Sin embargo, en las composiciones
tratantes de la presente invención puede utilizarse cualquier
agente dispersante o antirredeposición de manchas de
arcilla/suciedad adecuado. Estos materiales son bien conocidos en
la técnica.
Otras formas dispersantes poliméricas que pueden
utilizarse en esta invención incluyen los polímeros de poliamina
polietoxilada (PPP). Las poliaminas polietoxiladas preferidas,
útiles en esta invención, son generalmente polialquilenaminas
(PAAs), polialquileniminas (PAIs), preferiblemente polietilenaminas
(PEAs) y polietileniminas (PEIs). Una polialquilenamina (PAA) común
es la tetrabutilenpentamina. Las PEAs se obtienen mediante
reacciones que implican el uso de amoníaco y dicloruro de etileno,
seguidas de una destilación fraccionada. Las PEAs comunes obtenidas
son trietilentetramina (TETA) y tetraetilenpentamina (TEPA). Por
encima de las pentaminas, es decir, las hexaminas, heptaminas,
octaminas y, posiblemente, nonaminas, la mezcla cogenéricamente
derivada no parece separarse por destilación y puede incluir otros
materiales tales como aminas cíclicas, particularmente piperazinas.
También pueden estar presente aminas cíclicas con cadenas laterales
con átomos de nitrógeno. Véase la patente
US-2.792.372, concedida a Dickinson el 14 de mayo de
1957, que describe la preparación de PEAs.
Las poliaminas polietoxiladas pueden prepararse,
por ejemplo, polimerizando etilenimina en presencia de un
catalizador tal como dióxido de carbono, bisulfito sódico, ácido
sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético,
etc. Los métodos específicos para preparar estas cadenas principales
poliamínicas se describen en las patentes
US-2.182.306, concedida a Ulrich y col. el 5 de
diciembre de 1939; US-3.033.746, concedida a Mayle
y col. el 8 de mayo de 1962; US-2.208.095, concedida
a Esselmann y col. el 16 de julio de 1940;
US-2.806.839, concedida a Crowther el 17 de
septiembre de 1957; y US-2.553.696, concedida a
Wilson el 21 de mayo de 1951.
Opcionalmente, pero preferiblemente, los
polímeros de poliamina polietoxilada útiles en esta invención son
diaminas cuaternarias alcoxiladas de la fórmula general:
donde R se selecciona de alquileno
C_{2}-C_{12} lineal o ramificado,
hidroxialquileno C_{3}-C_{12},
dihidroxialquileno C_{4}-C_{12}, dialquilarileno
C_{8}-C_{12},
[(CH_{2}CH_{2}O)_{q}CH_{2}CH_{2}]- y
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}O-(CH_{2}CH_{2}O)_{q}CH_{2}CH(OH)CH_{2}]-
donde q es de 1 a 100. Cada R_{1} se selecciona,
independientemente entre sí, de alquilo
C_{1}-C_{4}, alquilarilo
C_{7}-C_{12} o A. A es de la
fórmula:
en donde R_{3} se selecciona de H
o alquilo C_{1}-C_{3}, n es de aproximadamente 5
a aproximadamente 100, y B se selecciona de H, alquilo
C_{1}-C_{4}, acetilo o benzoilo; X es un anión
hidrosoluble.
En realizaciones preferidas, R se selecciona de
alquileno C_{4} a C_{8}, R_{1} se selecciona de alquilo
C_{1}-C_{2} o hidroxialquilo
C_{2}-C_{3} y A es:
en donde R_{3} se selecciona de H
o metilo, y n es de 10 a
50.
En otra realización preferida R es C_{6}
lineal o ramificado, R_{1} es metilo, R_{3} es H y n es de 20 a
50.
Otros dispersantes de tipo poliamina cuaternaria
alcoxilada que pueden utilizarse en la presente invención tienen la
fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
donde R se selecciona de alquileno
C_{2}-C_{12} lineal o ramificado,
hidroxialquileno C_{3}-C_{12},
dihidroxialquileno C_{4}-C_{12}, dialquilarileno
C_{8}-C_{12},
[(CH_{2}CH_{2}O)_{q}CH_{2}CH_{2}]- y
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}O-(CH_{2}CH_{2}O)_{q}CH_{2}CH(OH)CH_{2}]-
donde q es de 1 a 100. Si está presente, cada R_{1} se
selecciona, independientemente entre sí, de alquilo
C_{1}-C_{4}, alquilarilo
C_{7}-C_{12} o A. R_{1} puede estar ausente en
algunos nitrógenos; sin embargo, al menos tres nitrógenos deben
estar
cuaternizados.
A es de la fórmula:
en donde R_{3} se selecciona de H
o alquilo C_{1}-C_{3}, n es de aproximadamente 5
a aproximadamente 100 y B se selecciona de H, alquilo
C_{1}-C_{4}, acetilo o benzoílo; m es de
aproximadamente 0 a aproximadamente 4 y X es un anión
hidrosoluble.
En realizaciones preferidas, R se selecciona de
alquileno C_{4} a C_{8}, R_{1} se selecciona de alquilo
C_{1}-C_{2} o hidroxialquilo
C_{2}-C_{3} y A es:
en donde R_{3} se selecciona de H
o metilo, y n es de aproximadamente 10 a aproximadamente 50; y m es
1.
En otra realización preferida R es C_{6}
lineal o ramificado, R_{1} es metilo, R_{3} es H, n es de 20 a
50 y m es 1.
Los niveles de estos polímeros de poliamina
polietoxilada utilizados pueden ser de 0,1% a 10%, de forma típica
de 0,4% a 5%, en peso. Estos polímeros de poliamina polietoxilada
pueden ser sintetizados según los métodos descritos en la patente
US-4.664.848 o de otras formas conocidas por el
experto en la técnica.
Las composiciones de la presente invención
también pueden contener aminas etoxiladas hidrosolubles con
propiedades de eliminación de manchas de arcilla e inhibición de la
redeposición.
En general la forma más preferida de la
composición limpiadora de la presente invención es el gel. Los geles
pueden ser aplicados directamente a la superficie del zapato para
obtener un mejor rendimiento.
El rendimiento y la estética del gel dependen en
gran medida de su viscosidad y de su velocidad o perfil de
disolución. El gel debería tener una viscosidad suficientemente
elevada como para que pueda ser fácilmente aplicado a granel en el
zapato. Si la viscosidad es demasiado baja, el tratamiento puede
resbalar de forma considerable por el zapato antes de ser lavado.
Si ocurre esto, puede perderse en gran parte la ventaja de limpieza
del pretratamiento. Además, el tratamiento de la parte exterior del
zapato con una solución tratante de baja viscosidad puede dejar a
esta pringosa y, por tanto, ser muy incómoda para el usuario.
Si la viscosidad es demasiado elevada, el
tratamiento puede no ser capaz de interactuar eficazmente con la
suciedad o con las superficies del zapato para obtener las ventajas
de tratamiento deseadas en dicha suciedad o superficies. Además,
muchas soluciones muy viscosas son difíciles de disolver o dispersar
rápidamente. Una disolución o dispersión deficiente o incompleta es
muy poco deseable ya que los residuos sin disolver del tratamiento
son estéticamente desagradables para el consumidor y en muchos casos
el zapato resultaría incómodo de llevar.
De forma similar, es deseable que las
propiedades de disolución y dispersión de la composición sean tal
que prácticamente todos los agentes limpiadores se disuelvan antes
de finalizar los ciclos de tratamiento. Más preferiblemente, es
deseable que prácticamente todos los agentes limpiadores se
dispersen antes de finalizar el tratamiento al que fueron
añadidos.
Un ejemplo de un gel adecuado para la
composición limpiadora de la presente invención comprende, en peso
de la composición:
- a)
- de 8% a 20% de un sistema tensioactivo no iónico tal como NEODOL® 23-9, comercializado por Shell Chemical Company; y
- b)
- de 30% a 50% de una sal sódica de poli(ácido acrílico) tal como Acusol 445N, comercializado por Rohm & Haas como una solución activa al 45%.
Otro ejemplo de un gel adecuado para el sistema
de limpieza de la presente invención comprende, en peso del
sistema:
- a)
- de 8% a 20% de un sistema tensioactivo no iónico tal como NEODOL® 23-9, comercializado por Shell Chemical Company; y
- b)
- de 30% a 50% de un copolímero de ácido acrílico/ácido maleico comercializado con el nombre SOKA- LAN® CP-5 por BASF.
Otro ejemplo de un gel adecuado para el sistema
de limpieza de la presente invención comprende, en peso de la
composición:
- a)
- de 15% a 40% de un sistema tensioactivo aniónico que comprende, en peso de la composición:
- (i)
- de 5% a 25% de alquilsulfatos polietoxilados en donde el grupo alquilo contiene de 10 a 22 átomos de carbono y la cadena de polietoxilato contiene de 0,5 a 15, preferiblemente de 0,5 a 5, más preferiblemente de 0,5 a 4, restos óxido de etileno; y
- (ii)
- de 5% a 20% de ácidos grasos; y
- b)
- uno o más de los siguientes ingredientes: amina detersiva, poliamina modificada, poliamida-poliamina, polímeros de poliamina polietoxilada, tensioactivos de tipo amonio cuaternario, equivalentes de electrolito o ácido de los mismos adecuados, y mezclas de los mismos.
Estas composiciones de gel basadas en
tensioactivo aniónico de la presente invención tienen una viscosidad
de 20 s^{-1} de velocidad de cizalla de 0,1 Pa.s (100 cp) a 4
Pa.s (4,000 cp), preferiblemente de 0,3 Pa.s (300 cp) a 3 Pa.s
(3,000 cp), más preferiblemente de 0,5 Pa.s (500 cp) a 2 Pa.s (2,000
cp), y son estables durante el almacenamiento.
Los ejemplos de estas composiciones de gel
basadas en tensioactivo aniónico de la presente invención son
estructurados y preferiblemente tienen una reología específica. La
reología puede ser modelada mediante la fórmula siguiente:
\eta =
\eta_{o} +
K\gamma^{(n-1)}
en donde \eta es la viscosidad
del líquido a una determinado velocidad de cizalla, \eta_{o} es
la viscosidad a una velocidad de cizalla tendiendo a infinito,
\gamma es la velocidad de cizalla, n es el índice de velocidad de
cizalla, y K es el índice de consistencia. En la presente memoria,
la expresión "estructura" indica una composición líquida de
limpieza intensiva que tiene una fase lamelar cristalina líquida y
una viscosidad de cizalla tendiendo a infinito (\etao) de 0 a 3
Pa.s (3,000 cp [centipoise]), un índice de cizalla (n) de menos de
0,6, un índice de consistencia, K, de más de 1.000 y una viscosidad
(\eta) medida a 20 s^{-1} de menos de 10 Pa.s (10.000 cp),
preferiblemente de menos de 5 Pa.s (5.000 cp). A niveles de estrés
bajos, la viscosidad de "cizalla cero" es de más de 100 Pa.s
(100,000 cp), en donde "cizalla cero" significa una velocidad
de cizalla de 0,001 s^{-1} o inferior. El valor de fluencia de las
composiciones de la presente invención, obtenido representando la
viscosidad frente al estrés, es superior a 0,2 Pa. Estos parámetros
de reología pueden medirse con cualquier reómetro comercial, tal
como el modelo Carrimed CSL
100.
Electrolitos: sin pretender imponer
ninguna teoría, se cree que la presencia de electrolitos puede
actuar controlando la viscosidad de las composiciones de gel. Por
tanto, la naturaleza de gel de las composiciones de la presente
invención puede verse afectada por la elección de tensioactivos y
por la cantidad de electrolitos presentes.
Las composiciones de la presente invención
pueden opcionalmente contener de 0% a 10%, en peso, de disolventes
e hidrótropos. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que la
presencia de disolventes e hidrótropos puede afectar a la
naturaleza estructurada frente a la naturaleza isotrópica de las
composiciones; el término "disolvente" significa los
disolventes habitualmente utilizados en la industria de detergentes,
incluyendo mono-alcoholes,
di-alcoholes y tri-alcoholes
alquílicos, etilenglicol, propilenglicol, propanodiol, etanodiol,
glicerina, etc. El término "hidrótropo" significa los
hidrótropos habitualmente utilizados en la industria de
detergentes, incluidos los tensioactivos de cadena corta que ayudan
a disolver otros tensioactivos. Otros ejemplos de hidrótropos
incluyen cumensulfonato, xilensulfonato o toluensulfonato, urea,
alquil carboxilatos C_{8} o de cadena más corta, y alquil C_{8}
sulfatos y sulfatos etoxilados de cadena más corta.
Las composiciones tratantes de la presente
invención preferiblemente comprenden una composición
acondicionadora. La composición acondicionadora preferiblemente
comprende uno o más agentes acondicionadores.
La composición acondicionadora preferiblemente
tiene un pH, determinado en una solución acuosa al 10% del sistema
de acondicionamiento puro, en el intervalo de 2,5 a 9, más
preferiblemente de 3 a 8 y con máxima preferencia de 3,5 a 7.
La viscosidad de la composición acondicionadora
es preferiblemente de 0,0005 Pa.s (0,5 cps) a 10 Pa.s (10.000 cps),
más preferiblemente de 0,0005 Pa.s (0,5 cps) a 1 Pa.s (1000 cps) y
con máxima preferencia de 0,001 Pa.s (1 cps) a 0,1 Pa.s (100
cps).
Además del uno o más agentes acondicionadores,
la composición acondicionadora opcionalmente, pero preferiblemente,
también comprende uno o más de los siguientes ingredientes:
perfumes; agentes antimicrobianos y agentes antifúngicos que
destruyen la microflora en el zapato tales como blanqueadores o
sales de amonio cuaternario (por ejemplo, cloruro de didecil
dimetil amonio); tensioactivos no iónicos (preferidos), aniónicos,
catiónicos, anfolíticos, de ion híbrido y mezclas de los mismos;
tecnologías para reducir los malos olores del pié o zapato tales
como zeolitas, ciclodextrinas, carbones activados y otros; sistemas
de suministro de perfume que proporcionan perfume de una forma
sostenida; tecnologías de limpieza para limpiar el interior del
zapato; disolventes orgánicos tales como propilenglicol,
butoxi-propanol o
butoxi-propoxi-propanol; y/o sales
tales como sulfatos sódicos.
El hecho de proporcionar una ventaja antifúngica
es muy importante para el cuidado de los pies. Ejemplos no
limitativos de agentes antifúngicos incluyen: componentes de cloruro
de benzalconio (cloruro de laurildimetil bencilo, cloruro de
miristil dimetil bencil),
N-octil-isotiazolona, sulfosuccinato
de alquiolamida del ácido undecilénico, monoetanolamida del ácido
undecilénico y mezclas de los mismos.
Agentes acondicionadores: para conseguir
un acondicionamiento de las superficies del zapato, especialmente
las superficies de zapato que contienen piel, se utilizan uno o más
agentes acondicionadores dentro del proceso de tratamiento del
zapato. El uso del o de los agente(s)
acondicionadore(s) puede realizarse independientemente antes
de lavar los zapatos en un medio acuoso (pretratamiento) o durante
el lavado de los zapatos en un medio acuoso, preferiblemente
durante el ciclo de lavado en lugar del ciclo de aclarado en
lavadoras automáticas (lavadoras de ropa automáticas) o después de
lavar los zapatos en un medio acuoso
(post-tratamiento). Además, pueden aplicarse uno o
más agentes acondicionadores a uno o más zapatos "nuevos" para
acondicionar los zapatos por razones preventativas o de confort,
entre otros.
El o los agente(s)
acondicionador(es) pueden utilizarse independientemente de
los demás componentes descritos en la presente memoria, que pueden
estar dentro de la composición tratante de la presente invención (es
decir, agentes eliminadores de Ca/Mg, tensioactivos, agentes
antibacterianos, agentes antifúngicos, etc) o bien los agentes
acondicionadores pueden ser combinados con uno o más agentes
beneficiosos diferentes descritos en la presente memoria, tales
como agentes limpiadores o agentes desinfectantes, dentro de una
composición tratante para su uso en los métodos de la presente
invención. Preferiblemente, uno o más agentes acondicionadores están
presentes en los métodos de la presente invención junto con uno o
más agentes eliminadores de Ca/Mg y/o tensioactivos.
Los agentes acondicionadores útiles en las
composiciones tratantes de la presente invención pueden ser
cualquier agente acondicionador que reduzca los daños en la
superficie del zapato, especialmente en superficies del zapato que
contienen piel, como consecuencia del lavado del zapato en un medio
acuoso, o que restaure la suavidad, elasticidad o flexibilidad de
la superficie del zapato, especialmente la superficie de zapatos que
contienen piel, después de lavar el zapato en un medio acuoso, o
que reduzca los daños en la superficie del zapato, especialmente la
superficie de zapatos que contienen piel, durante el lavado del
zapato en un medio acuoso o que mantenga la suavidad, la
elasticidad o la flexibilidad de la superficie del zapato,
especialmente la superficie de zapatos que contienen piel, durante
el lavado del zapato en un medio acuoso o que mejore la suavidad,
elasticidad y flexibilidad de la superficie del zapato,
especialmente la superficie de zapatos que contienen piel, durante
el lavado del zapato en un medio acuoso.
Los agentes acondicionadores en las
composiciones de la presente invención incluyen, aunque no de forma
limitativa, sintanos acrílicos y opcionalmente otros polímeros
modificados hidrofóbicamente, siliconas, fluorocarbonos, grasas
para aumentar la flexibilidad, lecitina, fluoropolímeros,
poliésteres de sacarosa, aceites, ceras, sales de amonio
cuaternario y mezclas de los mismos. Preferiblemente, los agentes
acondicionadores se seleccionan del grupo que consiste en sintanos
acrílicos y otros polímeros modificados hidrofóbicamente, siliconas
grasas para aumentar la flexibilidad, lecitina, fluoropolímeros,
poliésteres de sacarosa, aceites, ceras, sales de amonio
cuaternario y mezclas de los mismos. Más preferiblemente, los
agentes acondicionadores se seleccionan del grupo que consiste en
sintanos acrílicos y otros polímeros modificados hidrofóbicamente,
siliconas y mezclas de los mismos. Con máxima preferencia, los
agentes acondicionadores son sintanos acrílicos.
Los polímeros modificados hidrofóbicamente
adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, poliacrilatos
parcialmente esterificados (sintano acrílico), glicoproteínas y
derivados de celulosa.
Los sintanos acrílicos tienen la fórmula
siguiente:
en donde R es, independientemente
entre sí, alquilo C_{8}-C_{20}, y X e Y son,
independiente entre sí, números enteros. Pre-
feriblemente, la relación X/Y es de 0,05 a 100, más preferiblemente de 0,5 a 50 y con máxima preferencia de 1 a 20.
feriblemente, la relación X/Y es de 0,05 a 100, más preferiblemente de 0,5 a 50 y con máxima preferencia de 1 a 20.
Además de las relaciones anteriormente definidas
para los compuestos de sintano acrílico, puede utilizarse la
metodología RMN de protones para evaluar otros posibles polímeros
modificados hidrofóbicamente. La relación entre protones
"hidrófilos" (H unido a C adyacentes a O [aproximadamente
\delta 3,0-4,1 ppm]) y protones "hidrófobos"
(H unido a C no adyacentes a O [aproximadamente \delta
0,5-2,0 ppm]) es de 0,05 a 100, más preferiblemente
de 0,5 a 50 y con máxima preferencia de 1 a 20.
Una de las principales ventajas de los sintanos
acrílicos es que suavizan y recurten la piel. Sin pretender imponer
ninguna teoría, creemos que el polímero de sintano se deposita y
lubrica las fibras de la piel. Esto reduce la fricción entre las
fibras y las fibrillas de la piel volviendo la piel suave y
flexible. Además de suavizar, el polímero también estabiliza la
piel fijando otros agentes de curtido como el cromo.
Otra ventaja de los compuestos de sintano
acrílico es que conservan y alteran de forma mínima las propiedades
de absorción de agua de las partes de piel de los zapatos. Esto
tiende a reducir el nivel de humedad dentro del zapato y hace que
el zapato sea más cómodo de llevar.
Los compuestos de sintano acrílico típicos
tienen características hidrófobas e hidrófilas. Sintanos acrílicos
son comercializados por Rohm & Haas Company of Philadelphia,
Pennsylvania, con el nombre comercial LEUKOTAN® y LUBRITAN®; los
sintanos acrílicos preferidos comercializados por Rohm & Haas
Company son LEUKOTAN® NS3 y LUBRITAN® AS y un sintano acrílico muy
preferido comercializado por Rohm & Haas Company es LUBRITAN®
AS.
A menudo, los agentes acondicionadores incluyen
disolventes orgánicos tales como butoxi propanol. Para los fines de
la presente invención, los agentes acondicionadores pueden contener
disolventes orgánicos o pueden estar libres de disolventes
orgánicos.
Pueden añadirse emulsionantes para estabilizar
las soluciones de dispersión de sintano. Los tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfolíticos y de ion híbrido
comunes pueden todos ellos ser utilizados para este fin.
Los compuestos de silicona son bien conocidos
por su función de lubricación. En la presente invención pueden
utilizarse PDMS (PoliDiMetil Siloxano) no modificados o PDMS
orgánicos. Ejemplos no limitativos incluyen GE CM2233, SM2658 o Dow
Corning 51. Además, en las composiciones tratantes de la presente
invención también pueden utilizarse polidimetilsiloxanos
modificados con poli(óxido de alquileno) comercializados con el
nombre SILWET-7500 por Osi Specialties.
Una posible limitación de los compuestos de
silicona es que los niveles altos de silicona también hacen que la
plantilla interior y la plantilla exterior se vuelvan escurridizas.
El nivel máximo de tratamiento con silicona es de aproximadamente 3
g de la sustancia activa de silicona por zapato, preferiblemente de
2 g por zapato y con máxima preferencia de 0,5 g por zapato.
Las grasas para aumentar la flexibilidad se han
utilizado históricamente en la industria del curtido para suavizar
la piel. Generalmente son grasas vegetales, animales y marinas o una
mezcla de estas. A menudo están parcialmente sulfatadas o
sulfonadas de forma que pueden ser dispersadas de forma uniforme en
un medio acuoso y penetrar en la piel de forma eficaz. A veces se
añaden tensioactivos para emulsionar el aceite. Ejemplos no
limitativos de las grasas para aumentar la flexibilidad son Chemol
45 y Chemol 130 de Chemtan Co.
Los polímeros de fluorocarbono adecuados
incluyen, aunque no de forma limitativa, los fluoropolímeros
RE-
PEARL® F84, F89 y F3700 de Mitsubishi International Corp.
PEARL® F84, F89 y F3700 de Mitsubishi International Corp.
Los compuestos de amonio cuaternario adecuados
útiles como agente acondicionador incluyen, aunque no de forma
limitativa, cloruro de disebo dimetil amonio.
Las lecitinas o compuestos de fosfolípido
comerciales se utilizan para suavizar y curar la piel. También
pueden utilizarse como emulsionante durante la etapa de
impregnación con grasa para mejorar la penetración de los
compuestos de grasa. Ejemplos no limitativos de estos materiales son
Centrolene A y Centrophase HR2B, comercializados por Central Soya
Company.
Los ésteres de sacarosa de ácido graso adecuados
pueden utilizarse como sustitutos de la grasa para lubricar las
superficies de zapatos, especialmente superficies de zapatos que
contienen piel.
La composición acondicionadora está en forma de
líquido. La composición acondicionadora puede aplicarse a uno o más
zapatos junto con el limpiador o por separado.
Al contrario de lo que ocurre en las prácticas
normales de lavado de la mayoría de los tejidos, hemos descubierto
que los agentes acondicionadores para zapatos son suministrados de
forma óptima al ciclo de lavado en lugar de al ciclo de aclarado.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que esto se debe a que
el ciclo de lavado de forma típica proporciona un tiempo de
agitación más largo que ayuda a que los agentes acondicionadores
penetren en la piel. Además, dado que el agua puede servir como un
vehículo de los agentes acondicionadores, estos puede penetrar de
forma más eficaz cuando la piel todavía está seca al ser expuesta a
los agentes acondicionadores.
Los acondicionadores pueden aplicarse como parte
del limpiador (2 en 1) o pueden añadirse por separado. Cuando se
aplican por separado, los agentes acondicionadores pueden añadirse
como una composición de pretratamiento que se aplica a una o más
superficies de un zapato, dentro o fuera del zapato, preferiblemente
a una superficie interior del zapato, antes del lavado. Además,
pueden aplicarse uno o más agentes acondicionadores a una o más
superficies de un zapato a través de una solución de lavado ("para
añadir durante el lavado") que contiene los agentes
acondicionadores. También pueden aplicarse uno o más agentes
acondicionadores a una o más superficies de un zapato después de
lavar el zapato (post-tratamiento).
Las composiciones tratantes de la presente
invención pueden comprender, y preferiblemente comprenden, un
sistema desinfectante. El sistema desinfectante preferiblemente
comprende uno o más agentes desinfectantes.
La importancia del crecimiento microbiano en los
zapatos y su relación con la salud del pie es bien conocida, tal
como lo demuestra el gran número de productos comerciales (OTC y Rx)
utilizados para tratar infecciones, reducir el olor de pies y
zapatos y para desinfectar zapatos. Sin embargo, independientemente
de como sea de eficaz el lavado del zapato, es improbable que se
elimine toda la población microbiana del zapato.
Por tanto es muy deseable que la composición
tratante no sólo limpie y acondicione el zapato sino que también lo
higienice y lo desinfecte. Las expresiones "higienizar" o
"desinfectar" se utilizan habitualmente para describir el
grado en el que una composición destruye o de otra manera elimina
los microbios. Habitualmente, el término desinfectar significa la
eliminación total o casi total de los microbios medidos.
Habitualmente la expresión "higienizar" significa un menor
grado de eliminación que la expresión "desinfectar". El grado
en que se produce la eliminación puede habitualmente ser controlado
a través de la selección y el nivel de las una o más sustancias
activas utilizadas por el experto en la técnica.
La desinfección o higienización deseada puede
ser conseguida de diferentes formas dentro del contexto de esta
invención.
Las composiciones tratantes de la presente
invención pueden ser formuladas con uno o más agentes
desinfectantes. La concentración de agentes desinfectantes en las
composiciones tratantes de la presente invención puede ser elegida
a un nivel tal que la desinfección se obtenga mediante aplicación
directa de las composiciones tratantes al zapato. De forma similar,
puede utilizarse un mayor nivel de agentes desinfectantes para
proporcionar una cantidad suficiente de agentes desinfectantes
cuando se diluye la composición tratante en una solución de lavado
utilizada para lavar los zapatos.
De forma similar, en los sistemas de tratamiento
que comprenden composiciones limpiadoras y composiciones
acondicionadoras que están físicamente y químicamente separadas,
ambas composiciones pueden tener agentes desinfectantes que pueden
aplicarse mediante aplicación directa, mediante adición durante la
solución de lavado o de ambas maneras. Este método tiene la ventaja
de higienizar una mayor parte del zapato (si la composición
limpiadora se agrega al exterior del zapato y la composición
acondicionadora se agrega al interior del zapato). De forma
similar, si se desea una desinfección durante el lavado
(desinfección diluida), entonces el nivel de agentes desinfectantes
presente en cada composición se reduce si se añaden agentes
desinfectantes a ambos productos. La reducción del nivel de agentes
desinfectantes necesario en una de las composiciones es un método
útil de formulación.
Los agentes desinfectantes adecuados pueden ser
elegidos de entre una amplia gama de agentes desinfectantes
conocidos. El campo técnico de la desinfección e higienización es
analizado y discutido en profundidad en Principles and Practice
of Disinfection, Preservation and Sterilization, 3ª edición, 1999,
editado por A. D. Russell, W. B. Hugo y G. A. J. Ayliffe, publicado
por Blackwell Science Ltd. Este campo es discutido y analizado
de forma similar en "Disin- fection, sterilization, and
preservation, 4ª edición", 1991, editado por Seymour S. Block
y publicado por Lea y Febiger.
Los agentes desinfectantes apropiados pueden ser
seleccionados de una o de ambas de las anteriores referencias,
incorporadas como referencia en la presente memoria. Los posibles
agentes desinfectantes podrían incluir, aunque no de forma
limitativa, agentes tensioactivos (tales como compuestos
antimicrobianos de amonio cuaternario, tensioactivos aniónicos,
tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfóteros y betaínas),
blanqueadores halogenados tales como hipoclorito, hipobromito, y
similares aunque no son preferidos para su uso en las composiciones
tratantes de la presente invención; blanqueadores peroxigenados
tales como peróxido de hidrógeno y perácidos y sus sales (como se
describe en la presente memoria); compuestos antimicrobianos
anfóteros; ácidos orgánicos e inorgánicos junto con sus ésteres y
sales; diamidinas aromáticas; biguanidas, tales como clorhexideno y
compuestos relacionados; aldehídos; alcoholes y fenoles; compuestos
que contienen nitrógeno descritos en Block o en las referencias
citadas en el mismo; los desinfectantes poliméricos tales como
hidrocloruro de polihexametilen biguanida también descritos en
Block y las referencias contenidas en el mismo; agentes quelantes,
tales como EDTA; perfumes y aceites esenciales; etc.
Los agentes desinfectantes especialmente
preferidos incluyen, aunque no de forma limitativa, ácidos
orgánicos, preferiblemente ácidos grasos, más preferiblemente
ácidos grasos C_{8}-C_{10} (es decir, ácido
octanoico, ácido nonanoico y ácido decanoico), preferiblemente
ácidos grasos C_{9} y/o C_{10}. Estos ácidos orgánicos, si
están presentes, están preferiblemente presentes en las
composiciones tratantes, tales como en un sistema desinfectante
independiente o el sistema de limpieza y acondicionamiento,
especialmente en el sistema de acondicionamiento de la presente
invención, a niveles de 1% en peso o superiores, más preferiblemente
de 2% en peso o superiores. El ácido nonanoico es comercializado
por Celanese, Aldrich y Fluka. El ácido decanoico es comercializado
por Aldrich y Fluka. Se prefiere que el pH puro de agentes
desinfectantes de tipo ácido graso sea inferior a aproximadamente
5,5, más preferiblemente inferior a aproximadamente 5 y con máxima
preferencia inferior a aproximadamente 4,5.
Ejemplos no limitativos de compuestos
cuaternarios útiles como agentes desinfectantes en las composiciones
tratantes de la presente invención incluyen (1) cloruros de
benzalconio y/o cloruros de benzalconio sustituidos tales como
BARQUAT® (comercializado por Lonza), MAQUAT® (comercializado por
Mason), VARIWUAT® (comercializado por Witco/Sherex) y HYAMINE®
(comercializado por Lonza); (2) dialquilos cuaternarios tales como
los productos BARDAC® de Lonza; (3) cloruros de
N-(3-cloroalil) hexaminio tales como DOWICIDE® y
DOWICIL®, comercializados por Dow; (4) cloruro de bencetonio tal
como HYAMINE® 1622 de Rohm and Haas; (5) cloruro de metilbencetonio
representado por HYAMINE® 10X comercializado por Rohm and Haas; (6)
cloruro de cetilpiridinio tal como CEPACOL Chloride comercializado
por Merrell Labs.
Un agente desinfectante comercial adecuado es el
cloruro de
N,N-didecil-N,N-dimetilamonio,
comercializado por Lonza con el nombre BARDAC® 2250.
También se pueden utilizar fotodesinfectantes,
ejemplos de los cuales se describen en la patente
US-5.679.661, como agentes desinfectantes en las
composiciones tratantes de la presente invención.
Los compuestos pueden seleccionarse para
proporcionar una ventaja antibacteriana frente a microbios comunes
como las bacterias gram-negativas, bacterias
gram-positivas, hongos, virus y otros microbios.
Agentes de liberación (de la suciedad):
las composiciones tratantes según la presente invención,
especialmente las que se aplican a las superficies exteriores e
interiores de los zapatos, pueden comprender uno o más agentes
antiadherentes, especialmente agentes antiadherentes de la suciedad
o, como a veces se les denomina en la técnica, "agentes
impermeabilizantes".
Si se utilizan agentes impermeabilizantes en las
composiciones tratantes de la presente invención, es preferible que
estas composiciones tratantes se aplican a la superficie exterior de
los zapatos en lugar de a la superficie interior de los zapatos
para no inhibir significativamente las propiedades deseadas de
absorción de agua de la superficie interior de los zapatos pero
proteger la superficie exterior de los zapatos.
Si se utilizan, los agentes para liberar la
suciedad generalmente comprenderán de 0,01%, preferiblemente de
0,1%, más preferiblemente de 0,2% a 10%, preferiblemente a 5%, más
preferiblemente a 3%, en peso, de la composición. Sin embargo, las
composiciones tratantes de la presente invención, en ciertas
realizaciones, tales como las composiciones de
post-tratamiento, pueden comprender niveles
concentrados de agentes antiadherentes, por ejemplo de 50% a 100%,
más preferiblemente de 80% a 95%, incluso más preferiblemente de 90%
a 95%, en peso de la composición.
Ejemplos no limitativos de polímeros para la
liberación de la suciedad adecuados se describen en: las patentes
US-5.728.671; US-5.691.298;
US-5.599.782; US-5.415.807;
US-5.182.043; US-4.956.447;
US-4.976.879; US-4.968.451;
US-4.925.577; US-4.861.512;
US-4.877.896; US-4.771.730;
US-4.711.730; US-4.721.580;
US-4.000.093; US-3.959.230; y
US-3.893.929; y EP-0 219 048.
Otros agentes para liberar la suciedad adecuados
se describen en las patentes US-4.201.824;
US-4.240.918; US-4.525.524;
US-4.579.681; US-4.220.918; y
US-4.787.989; EP 279.134 A; EP 457.205 A; y DE
2.335.044.
Además, otros ejemplos de agentes para liberar
la suciedad adecuados y su aplicación se analizan en detalle en las
siguientes referencias:
- "Powdered Detergents", editado por Michael S. Showell, capítulo 7 de Eugene P. Gosselink, titulado "Soil Release Agents in Powdered Detergents", 1998, Marcel Dekker (Nueva York) y las referencias que figuran en los mismos.
- Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk Othmer, 4^{a} edición, vol. 21, capítulo sobre Agentes antiadherentes, página 207 y las referencias citadas en el mismo.
- Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk Othmer, 4^{a} edición, vol. 25, capítulo sobre impermeabilización y repelencia del agua/aceite, página 595 y las referencias citadas en el mismo.
- Encyclopedia of polymer science and engineering, Mark, H. F.; Kroschwitz, Jacqueline I., 2ª ed. Nueva York: Wiley, 1985 y las referencias citadas en el mismo.
Un agente antiadherente adecuado para su uso en
las composiciones de post-tratamiento de la presente
invención incluye, aunque no de forma limitativa, triestearato de
glicerilo, oxistearina, aceite de ricino, sales de un oxiácido de
fósforo, aceite mineral blanco, vaselina, aceite de esperma
hidrogenado, aceite mineral, manitol, estearato de calcio,
carbonato de magnesio, óxido de magnesio, estearato de magnesio,
monoglicéridos y diglicéridos, derivados de fosfato monosódico de
monoglicéridos y diglicéridos, sorbitol y cera de carnaúba. Más
preferiblemente, el agente antiadherente es aceite mineral blanco.
El aceite mineral blanco es comercializado por J.T. Baker.
Otro ejemplo de agentes antiadherentes adecuados
son los fosfolípidos, tales como la lecitina. El término lecitina
puede utilizarse para describir la fosfatidil colina pura y mezclas
de la fosfatidil colina con otros fosfolípidos, triglicéridos, etc.
Sin embargo, las dispersiones acuosas de lecitina preferiblemente
tienen un tampón para mantener un pH casi neutro. Esto reduce el
grado o la probabilidad de hidrólisis de las lecitinas que podría
causar una pérdida de eficacia. Las composiciones con lecitina que
están expuestas al aire preferiblemente contienen un antioxidante
para reducir la posible degradación de la lecitina. Las dispersiones
acuosas de lecitina requerirán la presencia de un conservante
antimicrobiano.
Algunos agentes antiadherentes preferidos
especialmente adecuados para su uso en las composiciones tratantes
de post-tratamiento son las celulosas modificadas
hidrosolubles incluyendo, aunque no de forma limitativa:
carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa, y
compuestos similares.
Las composiciones tratantes según la presente
invención pueden comprender al menos 0,001%, en peso, de una enzima
proteasa. Sin embargo, una cantidad eficaz de enzima proteasa es
suficiente para su uso en las composiciones tratantes descritas en
la presente memoria. La expresión "una cantidad eficaz" se
refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador
de la limpieza, eliminación de manchas, eliminación de la suciedad,
blanqueamiento, desodorización o frescura en sustratos tales como
tejidos. En términos prácticos para las preparaciones comerciales
actuales, las cantidades típicas son de hasta aproximadamente 5 mg
en peso, de forma más típica de 0,01 mg a 3 mg, de enzima activa
por gramo de la composición tratante. Dicho de otra manera, las
composiciones de la presente invención de forma típica comprenderán
de 0,001% a 5%, preferiblemente de 0,01% a 1%, en peso de una
preparación enzimática comercial. Las enzimas proteasa de la
presente invención están habitualmente presentes en estas
preparaciones comerciales a niveles suficientes para proporcionar de
0,005 a 0,1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de
composición.
Las composiciones tratantes preferidas en la
presente invención comprenden enzimas proteasa modificadas derivadas
de Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus lentus, Bacillus
licheniformis, Bacillus alcalophilus y mezclas de los mismos,
más preferiblemente de Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus
lentus y mezclas de los mismos. Para los fines de la presente
invención, las enzimas proteasa derivadas de B.
amyloliquefaciens se mencionan en adelante como "subtilisina
BPN'" también mencionada como "proteasa A" y las enzimas
proteasa derivadas de B. Lentus se mencionan a continuación
como "subtilisina 309". Para los fines de la presente
invención, la numeración de la subtilisina de Bacillus
amyloliquefaciens, como se describe en la patente
US-5.679.630, concedida a A. Baeck y col. y
titulada "Protease-Containing Cleaning
Compositions", sirve como sistema de numeración de secuencias de
aminoácidos de la subtilisina BPN' y la subtilisina 309.
Ejemplos no limitativos de enzimas proteasa y
variantes de las mismas adecuadas que pueden utilizarse en las
composiciones tratantes de la presente invención incluyen los
siguientes: proteasa A (EP 130.756 A); proteasa B (EP 303.761 A y
EP 130.756 A); proteasa C (WO 91/06637); proteasa D (WO 95/10615 y
US-5.679.630). Una variante de la proteasa D
especialmente preferida es la variante en la que la asparagina está
sustituida por el ácido aspártico en la posición 76, la serina está
sustituida por la alanina en la posición 103 y la valina está
sustituida por la isoleucina en la posición 104.
Otras proteasas especialmente útiles son las
variantes de proteasa con sustitución múltiple que comprende la
sustitución de un residuo aminoácido por otro residuo aminoácido
natural en una o más posiciones de residuo aminoácido
correspondientes a la posición 103 de la subtilisina de Bacillus
amyloliquefaciens junto con una sustitución de un residuo
aminoácido por otro residuo aminoácido natural en una o más
posiciones de residuo aminoácido correspondientes a las posiciones
1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33,
37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79,
86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114,
116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140,
141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177,
181, 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206,
209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227,
228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247,
248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261,
262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272, 274 y 275 de la subtilisina
de Bacillus amyloliquefaciens; en donde cuando dicha variante
de proteasa incluye una sustitución de residuo aminoácido en las
posiciones correspondientes a las posiciones 103 y 76, también
existe una sustitución de un residuo aminoácido en una o más
posiciones de residuo aminoácido diferentes a las posiciones de
residuo aminoácido correspondientes a las posiciones 27, 99, 101,
104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222,
260, 265 o 274 de la subtilisina de Bacillus
amyloliquefaciens y/o variantes de proteasa con sustitución
múltiple que comprenden una sustitución de un residuo aminoácido
por otro residuo aminoácido natural en una o más posiciones de
residuo aminoácido correspondientes a las posiciones 62, 212, 230,
232, 252 y 257 de la subtilisina de Bacillus
amyloliquefaciens, como se describe en PCT WO 99/20727, WO
99/20726, WO 99/20770 y WO 99/20769, concedidas a The Procter &
Gamble Company y Genencor International, Inc., y PCT WO 99/20723,
concedida a The Procter & Gamble Company.
Las variantes de proteasa de este tipo más
preferidas incluyen grupos de sustitución
101/103/104/159/232/236/245/
248/252 y con máxima preferencia 101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K. Una variante de proteasa de este tipo muy preferida es la variante en la que la serina es sustituida por glicina en la posición 101, la serina es sustituida por alanina en la posición 103, la valina es sustituida por isoleucina en la posición 104, la glicina es sustituida por ácido aspártico en la posición 159, la alanina es sustituida por valina en la posición 232, la glutamina es sustituida por histidina en la posición 236, la glutamina es sustituida por arginina en la posición 245, la asparagina es sustituida por ácido aspártico en la posición 248 y la asparagina es sustituida por lisina en la posición 252.
248/252 y con máxima preferencia 101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K. Una variante de proteasa de este tipo muy preferida es la variante en la que la serina es sustituida por glicina en la posición 101, la serina es sustituida por alanina en la posición 103, la valina es sustituida por isoleucina en la posición 104, la glicina es sustituida por ácido aspártico en la posición 159, la alanina es sustituida por valina en la posición 232, la glutamina es sustituida por histidina en la posición 236, la glutamina es sustituida por arginina en la posición 245, la asparagina es sustituida por ácido aspártico en la posición 248 y la asparagina es sustituida por lisina en la posición 252.
Otras enzimas proteasa y variantes de las mismas
adecuadas se describen en WO 95/29979, WO 95/30010 y WO 95/30011,
todas ellas publicadas el 9 de noviembre de 1995.
Otras enzimas proteasa y variantes adecuadas
incluyen las descritas en EP 251 446 y WO 91/06637; la proteasa
BLAP® descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO
95/23221; y las proteasas de elevado pH de Bacillus sp.
NCIMB 40338 descritas en WO 93/18140; WO 92/03529; WO 95/07791; WO
94/25583 y EP 516 200.
Las proteasas comerciales útiles en la presente
invención se conocen como ESPERASE®, ALCALASE®,
DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® y KANNASE®, todas ellas de Novo Nordisk A/S de Dinamarca, y como MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM®, todas ellas de Genencor International (anteriormente Gist-Brocades de Países Bajos).
DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® y KANNASE®, todas ellas de Novo Nordisk A/S de Dinamarca, y como MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM®, todas ellas de Genencor International (anteriormente Gist-Brocades de Países Bajos).
Además de las enzimas proteasa antes descritas,
otras enzimas opcionales adecuadas para su uso en las composiciones
tratantes de la presente invención se describen en más detalle más
adelante en la presente memoria.
Estabilizantes de enzimas: las enzimas
para su uso en las composiciones tratantes de la presente invención
pueden estabilizarse mediante diferentes técnicas. Técnicas de
estabilización enzimática se describen e ilustran en
US-3.600.319, EP 199.405 y EP 200.586. Los sistemas
de estabilización enzimática se describe también, por ejemplo, en
la patente US-3.519.570. Las enzimas utilizadas en
la presente invención se pueden estabilizar mediante la presencia
de fuentes hidrosolubles de iones de calcio y/o magnesio en las
composiciones terminadas que proporcionan dichos iones a las
enzimas. Estabilizantes de enzimas adecuados y los niveles de uso se
describen en US-5.705.464,
US-5.710.115 y US-5.576.282.
Agentes antiolor: las composiciones
tratantes de la presente invención pueden contener agentes antiolor
convencionales y/o tecnologías tales como zeolitas, ciclodextrinas
(ejemplos de las cuales se describen en la patente
US-5.939.060), aminas, poliaminas, iminas,
especialmente polietileniminas y otro polímeros que contienen imina
(ejemplos de los cuales se describen en la patente
US-5.565.145 y US-4.597.898 y PCT WO
98/12296 y las solicitudes de patente internacional PCT/US99/20812
y PCT/US99/20624, ambas presentadas el 9 de septiembre de 1999) y
carbones activados cuya finalidad es reducir el malolor del pié o
del zapato tras el uso del zapato por parte de un consumidor.
Otros ejemplos no limitativos de agentes
antiolor se describen en la patente US-4.589.994 e
incluyen compuestos fenólicos que son eficaces para reducir o
eliminar prácticamente las bacterias causantes del olor, tales como
fenol, m-cresol, o-cresol,
p-cresol,
o-fenil-fenol,
4-cloro-m-cresol,
cloroxilenol,
6-n-amil-m-cresol,
resorcinol, monoacetato de resorcinol,
p-terc-butil-fenol y
o-bencil-p-clorofenol.
También pueden utilizarse las sales hidrosolubles biológicamente
activas de estos compuestos, por ejemplo, las sales de metal
alcalino.
Otros ejemplos de agentes antiolor y de
tecnologías incluyen las descritas en Encyclopedia of Chemical
Technology de Kirk Othmer, 2ª edición, volumen 14, páginas
170-178); PPM (1990), 21(11),
2-21; Recents Prog. Genie Prodedes (1996),
10(47) págs. 153-159; Odor VOC Control
Handbook (1998), 8.2-8.24 y
8.92-8.101; Chem. Chron, Genike Ekdose (1999),
61(1), 14-18; Chem. Ind. (Londres) (1974),
(21), 853-856; Akushu no Kenkyu (1976),
5(24), 34-37; Kemikaru Enjiniyaringu (1978),
23(12), 1052-1058; Biodegradation (1998),
9(3-4), 273-284; Proc., Annu.
Meet. - Air Waste Management Association (1998), 91^{st}
RP95B02/1-RP95B02/6; Proc., Annu. Meet. - Air Waste
Management Association (1997), 90^{th}
FA15901/1-FA15901/14; Proc. - WEFTEC `96, Annual
Conference Expo., 69^{th} (1996), 6 306-316;
Proc. Annu. Conf. - West. Can. Water Wastewater Assoc. (1995),
47^{th} Paper No. 5, 10 págs.; Proc. -
Annu. Purdue Air Quality Conference, 12^{th} (1973), Meeting Date 1973, 238-261; y las referencias citadas en los mismos.
Annu. Purdue Air Quality Conference, 12^{th} (1973), Meeting Date 1973, 238-261; y las referencias citadas en los mismos.
Otros ejemplos de agentes antiolor y de
tecnologías incluyen las descritas en las patentes
US-4.322.308, US-5.932.495,
US-5.916.448, US-5.869.027,
US-5.866.112, US-5.833.972,
US-5.413.827, US-3.860.520 y
US-5.197.208.
Otros ejemplos de agentes antiolor útiles en las
composiciones tratantes de la presente invención incluyen, aunque
no de forma limitativa, agua muy alcalina preferiblemente con un pH
de 9 o más, más preferiblemente de 10 o más y con máxima
preferencia de 10,5 o más; bicarbonato y otros tampones básicos.
Las composiciones tratantes de la presente
invención pueden comprender perfume para proporcionar una "señal
de aroma" en forma de un olor agradable que proporciona una
impresión de frescura a los zapatos tratados. La señal de aroma
puede diseñarse para proporcionar un aroma de perfume fugaz. Cuando
el perfume se agrega como una señal de aroma fugaz, se agrega sólo
a un nivel muy bajo, por ejemplo de 0,001% a 0,5%, preferiblemente
de 0,01% a 0,3%, en peso de la composición tratante.
El perfume también se puede añadir como un olor
más intenso en productos y zapatos. Si se prefieren niveles de
perfume más fuertes, pueden añadirse niveles de perfume
relativamente mayores, por ejemplo, de 0,1% a 3%, preferiblemente
de 0,2% a 2% y más preferiblemente de 0,3% a 1%, en peso de la
composición tratante. En la composición de la presente invención se
puede incorporar cualquier tipo de perfume. Ejemplos no limitativos
de estos ingredientes de perfume incluyen ésteres aromáticos y
alifáticos, alcoholes alifáticos y aromáticos, cetonas alifáticas,
cetonas aromáticas, lactonas alifáticas, aldehídos alifáticos,
aldehídos aromáticos, productos de condensación de aldehídos y
aminas, alcoholes saturados, ésteres saturados, cetonas aromáticas
saturadas, lactonas saturadas, nitrilos saturados, éteres
saturados, acetales saturados, fenoles saturados, hidrocarburos
saturados, nitroalmizcles aromáticos y mezclas de los mismos, como
se describen con más detalle en las patentes
US-5.939.060 y CA-1.325.601. Otros
ingredientes de perfume se describen en las patentes
US-5.744.435 y US-5.721.202.
Los aceites terpénicos también pueden incluirse
en las composiciones tratantes de la presente invención como
ingredientes de perfume. Ejemplos no limitativos de aceites
terpénicos adecuados se describen en la patente
US-4.598.994 e incluyen anís, canela, clavo,
coriandro, eucalipto, hinojo, lavanda, limón, naranja, azahar,
hierbabuena, pino, menta verde y mezclas de bouquets de los
mismos.
Es preferible que al menos 25%, preferiblemente
al menos 40%, más preferiblemente al menos 60% e incluso más
preferiblemente al menos 75%, en peso del perfume esté compuesto de
ingredientes de perfume permanente. Estos ingredientes de perfume
permanente se caracterizan por su punto de ebullición (PE) y su
valor ClogP. Los ingredientes de perfume permanente de esta
invención tienen un PE, medido a la presión estándar normal de
101,33 kPa (760 mm Hg), de 240ºC o superior, preferiblemente de
250ºC o superior, y un ClogP de 2,7 o superior, preferiblemente de
aproximadamente 2,9 o superior y más preferiblemente de 3,0 o
superior.
Los puntos de ebullición de muchos ingredientes
de perfume se presentan en, por ejemplo, "Perfume and Flavor
Chemicals (Aroma Chemicals)" de Steffen Arctander, publicado por
el autor en 1969 e incorporado como referencia en la presente
memoria. Otros valores de punto de ebullición pueden consultarse en
diferentes manuales de química y bases de datos tales como The
Beilstein Handbook, Lange’s Handbook of Chemistry y The CRC Handbook
of Chemistry and Physics. Cuando sólo se tiene un punto de
ebullición a una presión diferente, habitualmente una presión
inferior que la presión normal de 101,33 kPa (760 mm Hg), el punto
de ebullición a presión normal puede ser estimado aproximadamente
utilizando nomografías de punto de
ebullición-presión, como las incluidas en "The
Chemist’s Companion", de A. J. Gordon y R. A. Ford, John Wiley
& Sons Publishers, 1972, págs. 30-36. Los
valores de punto de ebullición también pueden ser estimados mediante
un programa informático descrito en "Development of a
Quantitative Structure - Property Relationship Model for Estimating
Normal Boiling Points of Small Multifunctional Organic
Molecules" de David T. Stanton, Journal of Chemical Information
and Computer Sciences, vol. 40, nº 1, 2000, págs.
81-90. Las propiedades de ingredientes de perfume
permanente y no permanente se describen con más detalle en la
patente US-5.500.138, concedida a Bacon y Trinh. el
19 de marzo de 1996.
Por tanto, si una composición de perfume está
compuesta de ingredientes de perfume permanente que tienen un PE de
250ºC o superior y un ClogP de 3,0 o superior, estos son depositados
de forma muy eficaz sobre los zapatos y permanecen en los zapatos
después de las etapas de lavado, aclarado y secado.
Ejemplos no limitativos de los ingredientes de
perfume permanente preferidos en la presente invención incluyen:
propionato de alil ciclohexano, ambrettolide, benzoato de amilo,
cinamato de amilo, aldehído amilcinámico, aldehído dimetil acetal
amilcinámico, salicilato de iso-amilo, aurantiol
(nombre comercial del antranilato de
hidroxicitronelal-metilo), benzofenona, salicilato
de bencilo, isobutil quinolina, beta-cariofileno,
cadineno, cedrol, acetato de cedrilo, formiato de cedrilo, cinamato
de cinamilo, ciclosalicilato de hexilo, aldehído de ciclameno,
dihidro isojasmonato, difenil metano, óxido de difenilo,
dodecalactona, iso E super (nombre comercial de
1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etanona),
brasilato de etileno, glicidato de etil metil fenilo, undecilenato
de etilo, iso-eugenol, exaltolide (nombre comercial
del ácido 15-hidroxipentadecanoico, lactona),
galaxolide (nombre comercial de
1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano),
antranilato de geranilo, hexadecanolide, salicilato de hexenilo,
aldehído hexilcinámico, salicilato de hexilo, lilial (nombre
comercial del aldehído
para-terc-butil-alfa-metil
hidrocinámico), benzoato de linalilo, 2-metoxi
naftaleno, cinamato de metilo, dihidrojasmonato de metilo,
beta-metil naftil cetona, almizcle de indanona,
almizcle de cetona, almizcle de tibetina, miristicina,
delta-nonalactona,
oxahexadecanolide-10,
oxahexadecanolide-11, alcohol de pachulí,
phantolide (nombre comercial de
5-acetil-1,1,2,3,3,6-hexametilindano),
benzoato de fenil etilo, acetato de feniletilfenilo, fenil
heptanol, fenil hexanol, alfa-santalol, thibetolide
(nombre comercial del ácido
15-hidroxipentadecanoico, lactona),
delta-undecalactona,
gamma-undecalactona, acetato de vetiverilo,
yara-yara, y mezclas de los mismos. Otros
ingredientes de perfume permanente útiles en la presente invención
incluyen antranilato de
metil-N-metilo, butirato de bencilo,
iso valerato de bencilo, isobutirato de citronelilo, propionato de
citronelilo, delta-nonalactona, acetato de dimetil
bencilcarbinilo, dodecanal, acetato de geranilo, isobutirato de
geranilo, gamma-ionona,
para-isopropil fenilacetaldehído,
cis-jasmona, metil eugenol, tonalid, y mezclas de
los mismos.
Las composiciones de perfume preferidas
utilizadas en la presente invención contienen al menos 4
ingredientes de perfume permanente diferentes, preferiblemente al
menos 5 ingredientes de perfume permanente, más preferiblemente al
menos 6 ingredientes de perfume permanente diferentes e incluso más
preferiblemente al menos 7 ingredientes de perfume permanente
diferentes. Los ingredientes de perfume más habituales derivados de
fuentes naturales están compuestos de múltiples componentes. Cuando
uno de tales materiales se utiliza en la formulación de las
composiciones de perfume preferidas de la presente invención se
contabiliza como un solo ingrediente con el objeto de definir la
invención.
En la técnica de perfumería, algunos materiales
que no tienen olor o que tienen un olor muy débil se utilizan como
diluyentes o extensores. Ejemplos no limitativos de estos materiales
son dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo,
miristato de isopropilo y benzoato de bencilo. Estos materiales se
utilizan, por ejemplo, para diluir y estabilizar otros ingredientes
de perfume. Estos materiales no se contabilizan en la formulación
de las composiciones de perfume permanente de la presente
invención.
Las composiciones de la presente invención
también pueden comprender un sistema de suministro de fragancia que
comprenda una o más precursores de fragancia, precursores de
perfume, precursores de acorde, y mezclas de los mismos,
mencionados a continuación conjuntamente como "precursores de
fragancia". Los precursores de fragancia de la presente
invención pueden presentar diferentes velocidades de liberación en
función de los precursores de fragancia elegidos. Además, los
precursores de fragancia de la presente invención pueden ser
mezclados con las materias primas de fragancia que son liberadas a
partir de los mismos para ofrecer al usuario una fragancia, aroma,
acorde o bouquet inicial.
Los precursores de fragancia de la presente
invención pueden ser adecuadamente mezclados con cualquier vehículo
siempre que dicho vehículo no catalice o de otro manera favorezca la
liberación prematura del precursor de fragancia a partir de las
materias primas de fragancia.
A continuación, se presentan clases no
limitativas de precursores de fragancia según la presente
invención.
\newpage
Ésteres y poliésteres: los precursores de
fragancia de tipo éster y poliéster de la presente invención son
capaces de liberar uno o más alcoholes de materia prima de
fragancia. Se prefieren los ésteres de la fórmula:
en donde R es alquileno
C_{1}-C_{30} sustituido o no sustituido,
alquenileno C_{2}-C_{30}, arileno
C_{6}-C_{30}, y mezclas de los mismos; -OR^{1}
está derivado de un alcohol de materia prima de fragancia que tiene
la fórmula HOR^{1}, o de forma alternativa, en el caso en que el
índice x sea superior a 1, R^{1} es hidrógeno haciendo así que al
menos un resto sea un ácido carboxílico, una unidad -CO_{2}H, en
lugar de una unidad éster; el índice x es 1 o mayor. Ejemplos no
limitativos de precursores de fragancia de tipo poliéster
preferidos incluyen succinato de digeranilo, succinato de
dicitronelilo, adipato de digeranilo, adipato de dicitronelilo, y
similares.
Beta-cetoésteres: los
\beta-cetoésteres de la presente invención son
capaces de liberar una o más materias primas de fragancia. Los
\beta-cetoésteres preferidos según la presente
invención tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde -OR deriva de un alcohol
de materia prima de fragancia; R^{1}, R^{2} y R^{3} son cada
uno, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{30}, alquenilo
C_{2}-C_{30}, cicloalquilo
C_{1}-C_{30}, alquinilo
C_{2}-C_{30}, arilo
C_{6}-C_{30}, alquilenarilo
C_{7}-C_{30}, alquilenoxialquilo
C_{3}-C_{30}, y mezclas de los mismos, siempre
que al menos un R^{1}, R^{2} o R^{3} sea una unidad de la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{4}, R^{5} y R^{6}
son cada uno, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{30}, alquenilo
C_{2}-C_{30}, cicloalquilo
C_{1}-C_{30}, alcoxi
C_{1}-C_{30}, arilo
C_{6}-C_{30}, alquilenarilo
C_{7}-C_{30}, alquilenoxialquilo
C_{3}-C_{30}, y mezclas de los mismos, o
R^{4}, R^{5} y R^{6} pueden juntarse para formar un anillo
C_{3}-C_{8} aromático o no aromático,
heterocíclico o no
heterocíclico.
Ejemplos no limitativos de
\beta-cetoésteres según la presente invención
incluyen
2,6-dimetil-7-octen-2-il
3-(4-metoxifenil)-3-oxo-propionato;
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il
3-(nonanil)-3-oxo-propionato;
9-decen-1-il
3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato;
(\alpha,\alpha-4-trimetil-3-ciclohexenil)metil
3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato;
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il
3-(4-metoxifenil)-3-oxo-propionato;
2,6-dimetil-7-octen-2-il
3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato;
2,6-dimetil-7-octen-2-il
3-(4-nitrofenil)-3-oxo-propionato;
2,6-dimetil-7-octen-2-il
3-(4-metoxifenil)-3-oxo-propionato;
3,7-dimetil-1,6-octa-
dien-3-il 3-(\alpha-naftil)-3-oxo-propionato; cis 3-hexen-1-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato; 2,6-dimetil-7-octen-2-il 3-(nonanil)-3-oxo-propionato; 2,6-dimetil-7-octen-2-il 3-oxo-butirato; 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-oxo-butirato; 2,6-dimetil-7-octen-2-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-2-metilpropionato; 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-2,2-dimetilpropionato; 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-2-metilpropionato; 3,7-dimetil-2,6-octadienil 3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato y 3,7-dimetil-2,6-octadienil 3-heptil-3-oxo-propionato.
dien-3-il 3-(\alpha-naftil)-3-oxo-propionato; cis 3-hexen-1-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato; 2,6-dimetil-7-octen-2-il 3-(nonanil)-3-oxo-propionato; 2,6-dimetil-7-octen-2-il 3-oxo-butirato; 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-oxo-butirato; 2,6-dimetil-7-octen-2-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-2-metilpropionato; 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-2,2-dimetilpropionato; 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-2-metilpropionato; 3,7-dimetil-2,6-octadienil 3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato y 3,7-dimetil-2,6-octadienil 3-heptil-3-oxo-propionato.
Acetales y cetales: otra clase de
compuestos útiles como precursores de acorde según la presente
invención son los acetales y cetales de la fórmula:
en donde la hidrólisis del acetal o
del cetal libera un equivalente de aldehído o cetona y dos
equivalentes de alcohol según el siguiente
esquema:
en donde R es alquilo
C_{1}-C_{20} lineal, alquilo
C_{4}-C_{20} ramificado, alquilo
C_{6}-C_{20} cíclico, alquilo
C_{6}-C_{20} cíclico ramificado, alquenilo
C_{6}-C_{20} lineal, alquenilo
C_{6}-C_{20} ramificado, alquenilo
C_{6}-C_{20} cíclico, alquenilo
C_{6}-C_{20} cíclico ramificado, arilo
C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido,
preferiblemente los restos que sustituyen las unidades arilo son
restos alquilo, y mezclas de los mismos. R^{1} es hidrógeno, R, o
en el caso en que el precursor de acorde sea un cetal, R y R^{1}
pueden unirse para formar un anillo. R^{2} y R^{3} se
seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en
alquilo C_{5}-C_{20} lineal, ramificado o
sustituido; alquenilo C_{4}-C_{20} lineal,
ramificado o sustituido; alquilo C_{5}-C_{20}
cíclico sustituido o no sustituido; arilo
C_{5}-C_{20} sustituido o no sustituido,
alquileno C_{2}-C_{40} sustituido o no
sustituido; alquileneoxialquilo C_{3}-C_{40}
sustituido o no sustituido; alquilenarilo
C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; arilo
C_{6}-C_{32} sustituido o no sustituido;
alquilenoxiarilo C_{6}-C_{40} sustituido o no
sustituido; oxialquilenarilo C_{6}-C_{40}; y
mezclas de los
mismos.
Ejemplos no limitativos de aldehídos que pueden
ser liberados por los acetales de la presente invención incluyen
4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído
(liral), fenilacetaldehído, metilnonil acetaldehído,
2-fenilpropan-1-al
(hidrotropaldehído),
3-fenilprop-2-en-1-al
(cinamaldehído),
3-fenil-2-pentilprop-2-en-1-al
(a-amilcinamaldehído),
3-fenil-2-hexilprop-2-enal
(a-hexilcinamaldehído),
3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropan-1-al
(ciclamenaldehído),
3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropan-1-al
(ozono floral),
3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal,
3-(3,4-metilendioxifenil)-2-metilpropan-1-al
(helional),
3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanal,
3-(3-isopropilfenil)butan-1-al
(florhidral),
2,6-dimetilhep-5-en-1-al
(melonal), n-decanal, n-undecanal,
n-dodecanal,
3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al
(citral), 4-metoxibenzaldehído (anisaldehído),
3-metoxi-4-hidroxibenzaldehído
(vainillina),
3-etoxi-4-hidroxibenzaldehído
(etil vainillina), 3,4-metilendioxibenzaldehído
(heliotropina), 3,4-dimetoxibenzaldehído.
Ejemplos no limitativos de cetonas que pueden
ser liberadas por los cetales de la presente invención incluyen
\alpha-damascona,
\beta-damascona,
\delta-damascona,
\beta-damascenona, muscona,
6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona
(cashmeran), cis-jasmona, dihidrojasmona,
\alpha-ionona, \beta-ionona,
dihidro-\beta-ionona,
\gamma-metil ionona, \alpha-iso-metil
ionona,
4-(3,4-metilendioxifenil)butan-2-ona,
4-(4-hidroxifenil)butan-2-ona,
metil \beta-naftil cetona, metil cedril cetona,
6-acetil-1,1,2,4,4,7-hexametiltetralina
(tonalid), l-carvona,
5-ciclohexadecen-1-ona,
acetofenona, decatona,
2-[2-(4-metil-3-ciclohexenil-1-il)propil]ciclopentan-2-ona,
2-sec-butilciclohexanona, \beta-dihidro
ionona, alilo ionona, \alpha-irona,
\alpha-cetona, \alpha-irisona,
acetanisol, geranil acetona,
1-(2-metil-5-isopropil-2-ciclohexenil)-1-propanona,
acetil diisoamileno, metil ciclocitrona,
4-t-pentil ciclohexanona,
p-t-butilciclohexanona, o-t-butilciclohexanona, etil
amil cetona, etil pentil cetona, mentona,
metil-7,3-dihidro-2H-1,5-benzodioxepin-3-ona,
fenchona.
Ortoésteres: otra clase de compuestos
útiles como precursores de acorde según la presente invención son
los ortoésteres de la fórmula:
en donde la hidrólisis del
ortoéster libera un equivalente de éster y dos equivalentes de
alcohol según el siguiente
esquema:
en donde R es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{20}, cicloalquilo
C_{4}-C_{20}, alquenilo
C_{6}-C_{20}, arilo
C_{6}-C_{20}, y mezclas de los mismos; R^{1},
R^{2} y R^{3} se seleccionan cada uno, independientemente entre
sí, del grupo que consiste en alquilo
C_{5}-C_{20} lineal, ramificado, o sustituido;
alquenilo C_{4}-C_{20} lineal, ramificado, o
sustituido; alquilo C_{5}-C_{20} cíclico
sustituido o no sustituido; arilo C_{5}-C_{20}
sustituido o no sustituido, alquileno
C_{2}-C_{40} sustituido o no sustituido;
alquileneoxialquilo C_{3}-C_{40} sustituido o
no sustituido; alquilenarilo C_{6}-C_{40}
sustituido o no sustituido; arilo C_{6}-C_{32}
sustituido o no sustituido; alquilenoxiarilo
C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido;
oxialquilenarilo C_{6}-C_{40}; y mezclas de los
mismos.
Ejemplos no limitativos de precursores de
fragancia de tipo ortoéster incluyen ortoformiato de
tris-geranilo, ortoformiato de
tris(cis-3-hexen-1-ilo),
ortoformiato de tris(feniletilo), ortoacetato de
bis(citronelil) etilo, ortoformiato de
tris(citronelilo), ortoformiato de
tris(cis-6-nonenilo),
ortoformiato de tris(fenoxietilo), ortoformiato de
tris(geranilo, nerilo) (70:30 geranilo:nerilo), ortoformiato
de tris(9-decenilo), ortoformiato de
tris(3-metil-5-fenilpentanilo),
ortoformiato de
tris(6-metilheptan-2-ilo),
ortoformiato de
tris([4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ilo],
ortoformiato de
tris[3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ilo],
ortoformiato de trismentilo, ortoformiato de
tris(4-isopropilciclohexiletil-2-ilo),
ortoformiato de
tris-(6,8-dimetilnonan-2-ilo),
ortoacetato de tris-feniletilo, ortoacetato de
tris(cis-3-hexen-1-ilo),
ortoacetato de tris(cis-6-nonenilo),
ortoacetato de tris-citronelilo, ortoacetato de
bis(geranil) bencilo, ortoacetato de tris(geranilo),
ortoacetato de
tris(4-isopropilciclohexilmetilo),
ortoacetato de tris(bencilo), ortoacetato de
tris(2,6-dimetil-5-heptenilo),
ortoacetato de
bis(cis-3-hexen-1-il)
amilo y ortobutirato de neril citronelil etilo.
Los precursores de fragancia están adecuadamente
descritos en las siguientes patentes: US-5.378.468,
concedida a Suffis y col. el 3 de enero de 1995;
US-5.626.852, concedida a Suffis y col. el 6 de mayo
de 1997; US-5.710.122, concedida a Sivik y col. el
20 de enero de 1998; US-5.716.918, concedida a Sivik
y col. el 10 de febrero de 1998; US-5.721.202,
concedida a Waite y col. el 24 de febrero de 1998;
US-5.744.435, concedida a Hartman y col. el 25 de
abril de 1998; US-5.756.827, concedida a Sivik el 26
de mayo de 1998; US-5.830.835, concedida a Severns
y col. el 3 de noviembre de 1998; US-5.919.752,
concedida a Morelli y col. el 6 de julio de 1999.
Zeolitas protegidas: ejemplos de
composiciones de perfume protegido en zeolita adecuadas se describen
en la patente US-5.648.328 y en la patente
US-4.539.135, concedida a Ramachandran y col. el 3
de septiembre de 1985, donde se describen compuestos en forma de
partículas para lavado de ropa que comprenden un perfume que lleva
material de arcilla o zeolita. La patente
US-4.713.193, concedida a Tai el 15 de diciembre de
1987, describe un aditivo detergente en forma de partículas de
flujo libre que comprende un adyuvante líquido u oleoso con un
material de zeolita. La patente japonesa HEI 4
[1992]-218583, concedida a Nishishiro el 10 de
agosto de 1992, describe materiales de liberación controlada que
incluyen perfumes y zeolitas. La patente
US-4.304.675, concedida a Corey y col. el 8 de
diciembre de 1981, describe un método y una composición que
comprende zeolitas para desodorizar artículos así como la patente
de Alemania del Este 248.508, publicada el 12 de agosto de 1987; la
patente de Alemania del Este 137.599, publicada el 12 de septiembre
de1979; EP- 535.942, publicada el 7 de abril de 1993, y
EP-536.942, publicada el 14 de abril de 1993 por
Unilever PLC; US-5.336.665, concedida el 9 de
agosto de 1994 a Garner-Gray y col.; y WO 94/28107,
publicada el 8 de diciembre de 1994.
Ciclodextrinas: ejemplos de composiciones
de ciclodextrina adecuadas útiles como agentes de perfume se
describen en las patentes US-5.595.093,
US-5.942.217, US-5.234.610,
US-5.102.564 y US-5.094.761.
Perfumes encapsulados: ejemplos de
perfumes encapsulados se describen en las patentes
US-5.648.328, US-5.154.842,
US-5.066.419 y US-4.145.184.Las
partículas de perfume encapsulado pueden comprender perfume
dispersado dentro de ciertos materiales vehículo no poliméricos
insolubles en agua y perfume encapsulado en una envoltura protectora
mediante recubrimiento con un material de recubrimiento friable.
Las partículas recubiertas permiten la conservación y protección de
perfumes que son susceptibles de presentar una degradación o pérdida
durante el almacenamiento y que se encuentran en las composiciones
limpiadoras. Durante el uso, el recubrimiento superficial se
fractura y las partículas subyacentes de vehículo/perfume liberan
de forma eficiente una gran variedad de tipos de perfume a los
tejidos o a otras superficies.
Polímeros filmógenos: las composiciones
tratantes de la presente invención pueden contener uno o más
polímeros filmógenos. Los polímeros filmógenos preferidos incluyen,
aunque no de forma limitativa, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa,
metilhidroxipropilcelulosa, metil etilcelulosa,
polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico), condensados de
copolímero de óxido de etileno y óxido de propileno y
polietilenglicol. Otros polímeros filmógenos adecuados son las
gomas, tales como agar, goma guar, goma arábiga, usos de goma
arábiga, goma ghatti, goma karaya, goma guar de hidroxipropilo y
goma xantano; alginatos, tales como, alginato de calcio, alginato de
calcio-sodio; polímeros filmógenos proteicos, tales
como albumen de pectina, poliaminoácidos (por ejemplo, polilisina),
gelatina y ceras, tales como cera de carnaúba. Ejemplos de agentes
filmógenos de la invención son los siguientes agentes filmógenos no
tóxicos comerciales de calidad alimentaria: Natrosol®
(hidroxietilcelulosa no iónica hidrosoluble de Aqualon, Wilmington,
Del.); Methocel® (metil hidroxipropilcelulosa fabricada a partir de
celulosa y óxido de propileno y comercializada por Dow Chemical);
Bermocoll E® (etil hidroxietilcelulosa no iónica, hidrosoluble de
Akzo Nobel. Los agentes filmógenos preferidos son
hidroxipropilcelulosa de tipo LFF de Hercules Klucel, Methocel® E50
LV, Methocel® K100, Methocel® F50, Natrosol® 250KR, Bermocoll E® 351
FQ, Bermocoll E® 411 FQ y Bermocoll E® 320 FQ.
Si en la composición tratante están presentes
uno o más agentes antiadherentes, especialmente aceite mineral,
preferiblemente también están presentes uno o más polímeros
filmógenos. La relación entre agente antiadherente y polímero
filmógeno preferida está en el intervalo de aproximadamente 1:1 a
aproximadamente 20:1.
Agentes quelantes: las composiciones de
la presente invención también pueden opcionalmente contener un
agente quelante que sirve para quelar iones de metales e impurezas
metálicas que de otra manera tenderían a desactivar el uno o más
agentes blanqueadores. Los agentes quelantes útiles pueden incluir
aminocarboxilatos, fosfonatos, amino fosfonatos, agentes quelantes
aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos.
Otros ejemplos de agentes quelantes y niveles de uso adecuados se
describen en US-5.705.464,
US-5.710.115, US-5.728.671 y
US-5.576.282.
Las composiciones de la presente invención
también pueden contener sales (o la forma ácida) hidrosolubles del
ácido metil glicin di-acético (MGDA) como quelante o
co-aditivo reforzante de la detergencia útil con,
por ejemplo, aditivos reforzantes de la detergencia insolubles como
las zeolitas, los silicatos laminares y similares.
Un quelante adecuado para su inclusión en las
composiciones tratantes de la invención es el ácido
etilendiamino-N,N'-disuccínico
(EDDS) o las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o
amonio sustituido del mismo, o mezclas de los mismos. Los
compuestos EDDS preferidos son la forma ácida libre y la sal de
sodio o magnesio del mismo. Ejemplos de estas sales de sodio de
EDDS preferidas incluyen EDDS disódico y EDDS tetrasódico. Ejemplos
de estas sales de magnesio de EDDS preferido incluyen EDDS
magnésico y EDDS dimagnésico.
Si se utilizan, estos agentes quelantes
generalmente comprenderán de 0,1% a 15%, más preferiblemente de 0,1%
a 3,0%, en peso de las composiciones tratantes de la presente
invención.
Agentes dispersantes: es cualquier agente
que, especialmente cuando la composición tratante está en forma de
gel o en otra forma viscosa, mejora el rendimiento del producto al
tiempo que proporciona la facilidad de uso deseada. En otras
palabras, es cualquier producto que ayude a proporcionar una
composición de gel u otra composición viscosa de la presente
invención con una reología tal que la composición sea
suficientemente viscosa como para evitar que escurra cuando es
aplicada al zapato y que al mismo tiempo presente un bajo punto de
relajamiento para que el consumidor pueda fácilmente verter o de
otra manera aplicar la composición al zapato.
El agente dispersante, cuando está presente en
las composiciones tratantes de la presente invención, mejora la
dispersión y la calidad de la cobertura de una composición tratante
en gel o líquido de alta viscosidad durante la aplicación directa a
un sustrato, tal como las superficies del zapato. El agente
dispersante es capaz de reducir el coeficiente de fricción y
aumentar el índice de cizalla de la composición tratante para
proporcionar una más fácil dispersión aumentando las características
newtonianas de la composición tratante y manteniendo la estabilidad
con respecto a la suspensión sólida, si existe, y la homogeneidad de
fase. El agente dispersante también puede permitir el uso de otros
adyuvantes o aditivos que de otra manera aumentarían la evidente
viscosidad de la composición tratante y afectarían negativamente a
las propiedades de dispersión. Además, el agente dispersante puede
permitir la aplicación directa de adyuvantes o aditivos de limpieza
y acondicionamiento en una capa suficientemente fina como para
maximizar las ventajas de limpieza y acondicionamiento de
superficies. También, cuando el agente dispersante está presente
junto con un espesante tixotrópico, tal como TRIHIDROXIESTEARINA
(THIXCIN®), el agente dispersante es capaz de ajustar de forma fina
la viscosidad de la composición tratante deseada y al mismo tiempo
mantener unas excelentes características de dispersión.
La presencia de agentes dispersantes permite
formular geles con una viscosidad de baja a media
(1-7 Pa.s [1.000-7.000 cps) que son
de fase estable y que pueden sostener o suspender un nivel de
sólidos de medio a elevado (30%). Las formulaciones con estos
agentes dispersantes son más estables a bajas temperaturas y en los
ensayos de congelación-descongelación (es decir
ensayos en ciclos entre -17,78ºC a -1,11ºC [de 0ºF a 30ºF]).
Los agentes dispersantes también pueden
proporcionar ventajas de procesamiento al permitir la formación de
estructuras de gel complejas con un proceso de mezclado sencillo.
Las composiciones tratantes de gel que tienen una viscosidad media
o baja pueden ser procesadas en equipos fácilmente disponibles (por
ejemplo, mezcladores) si se comparan con otros procesos conocidos,
que requieren el uso de intercambiadores de calor y mezcladores de
alta cizalla para formar estos geles.
Los ejemplos no limitativos de agentes
dispersantes adecuados para su uso en las composiciones tratantes de
la presente invención incluyen solvatropos y
co-solvatropos.
Los solvatropos actúan como un acoplamiento
entre el tensioactivo no iónico o catiónico y las fases acuosas,
que de forma típica evitan la coexistencia o tienden a formar un
gel. Con la adición de los solvatropos se obtiene una fase única de
tipo bicontinuo. Esta fase incorpora un dominio que contiene el
tensioactivo y el solvatropo y otro dominio que contiene el agua.
Estos dos dominios están completamente entremezclados como las
bolsas de aire y la membrana de una esponja. La estructura
entremezclada permite una formulación con menor viscosidad y que al
mismo tiempo es estable (similar a la relación entre mejor envasado
y mayor densidad aparente en los sólidos) y, debido a una menor
repulsión entre los dominios bifase, se consigue un comportamiento
de dispersión más fácil. Los solvatropos pueden tener las
siguientes características; 1) un ClogP de entre 0,1 y 0,6 (ClogP
es el coeficiente de reparto de un material entre agua y octanol),
2) un cierto grado de polaridad (sin centro de simetría).
Ejemplos no limitativos de solvatropos adecuados
para su uso en las composiciones tratantes de la presente invención
incluyen
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol
(TMPD), 1,2-hexanodiol y
2-etil-1,3-hexanodiol
(EHD).
Ejemplos no limitativos de
co-solvatropos adecuados para su uso en las
composiciones tratantes de la presente invención incluyen
1,4-ciclohexano dimetanol (CHDM), alcohol etoxilado
(C_{9}-C_{11} EO5) y otros tensioactivos y
materiales no iónicos.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree
que los agentes dispersantes, probablemente debido a su doble
funcionalidad OH combinada con una longitud intermedia de cadena de
carbono, modifican la interacción entre las partículas pero, a
diferencia del comportamiento de un disolvente típico, estos agentes
dispersantes la modifican sin eliminarla completamente. Esto da
lugar a un producto de menor viscosidad que, debido a la presencia
de algunas fuerzas intermoleculares entre partículas, siguen
manteniendo un comportamiento de estabilidad similar al de la
formulación más espesa.
Abrillantadores: cualquier abrillantador
óptico o cualquier otro agente abrillantador o blanqueante conocido
en la técnica puede ser incorporado a niveles de forma típica de
aproximadamente 0,05% a aproximadamente 1,2%, en peso, a las
composiciones tratantes de la presente invención. Los
abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la
presente invención se pueden clasificar en subgrupos que incluyen,
aunque no necesariamente de forma limitativa, derivados de
estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas,
5,5-dióxido de dibenzotifeno, azoles, heterociclos
con anillos de 5 y 6 miembros y otros agentes diversos. Ejemplos de
tales abrillantadores se describen en "The Production and
Application of Fluorescent Brightening Agents" de M. Zahradnik,
publicado por John Wiley & Sons, Nueva York (1982).
Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos
útiles en las presentes composiciones son los identificados en la
patente US-4.790.856, concedida a Wixon el 13 de
diciembre de 1988, y la patente US-3.646.015,
concedida a Hamilton el 29 de febrero de 1972.
También existen abrillantadores preferidos. Se
ha descubierto que los abrillantadores para lavado de ropa
convencionales como los derivados de estilbeno o diestirilbifenilo
tienen una afinidad predominante por los materiales celulósicos.
Sin embargo, una zapatilla deportiva típica está compuesta de
materiales no celulósicos: un cuerpo de piel, entresuelas de
acetato de etil vinilo y, opcionalmente, componentes de malla (que
habitualmente comprenden poliéster o nylon). A menudo esto supone
que más de 90% de una zapatilla deportiva típica no es receptiva a
ser abrillantada por abrillantadores convencionales.
Preferiblemente, se elige un abrillantador que
tenga una afinidad por tejidos de acetato. Sin pretender imponer
ninguna teoría, se cree que los abrillantadores que tienen una
afinidad por los tejidos de acetato también presentarán una
afinidad por las entresuelas de acetato de etilvinilo de las
zapatillas deportivas. También se cree que los abrillantadores con
una afinidad por la lana y seda también tendrán una afinidad por
otras poliamidas tales como la piel o el nylon.
Un candidato de abrillantador útil es uno que se
deposite y se adhiera a componentes del zapato tales como piel,
entresuela, componentes de malla, cordones, y similares. Una manera
adecuada para clasificar candidatos de abrillantador de éxito es
valorando el agotamiento del abrillantador en la solución.
El agotamiento del abrillantador en la solución
es fácilmente determinado por un experto en química analítica
básica mediante espectroscopia UV/visible. Todo lo que se necesita
es poner en contacto los componentes del zapato con una solución
diluida que contenga el abrillantador y después medir la pérdida de
una concentración conocida de abrillantador en una solución diluida
en diferentes componentes del zapato. Los componentes del zapato
pueden ser cualquiera de los descritos anteriormente, es decir,
piel, entresuela, etc. Los niveles de dilución deberían ser
adecuados a la concentración de abrillantador esperada en el agua de
lavado durante la limpieza. En particular, al medir el agotamiento
del abrillantador en la solución para el fin de las reivindicaciones
adjuntas, la concentración inicial de abrillantador debería ser
entre 4 x 10^{-2} ppm y 37 ppm de la composición limpiadora.
Preferiblemente, las soluciones de abrillantador utilizadas en la
presente invención se depositarán en la piel y/o las plantillas
interiores de zapatos mediante un agotamiento de la solución de 2% o
superior y más preferiblemente mediante un agotamiento de la
solución de 1% o superior, sin dejar manchas visibles de
abrillantador.
Los abrillantadores que tienen estas propiedades
incluyen una amplia variedad de abrillantadores derivados de la
cumarina y ciertos abrillantadores derivados del oxazol y
benzoxazolilo. Los abrillantadores de tipo cumarina adecuados
incluyen: OPTIBLANC® LSN, comercializado por 3V, Inc. of Weekhawken,
NJ, EE.UU.; INTRAWITE WGS, comercializado por Crompton &
Knowles Colors, Inc. of Charlotte, NC, EE.UU.; y TINOPAL SWN,
comercializado por Ciba Specialty Chemicals Corp. of High Point,
NC, EE.UU. Los abrillantadores derivados del oxazol y del
benzoxazolilo adecuados incluyen: INTRAWITE ERN Conc.,
comercializado por Crompton & Knowles Colors, Inc.; Ecco
Polyester Optical 525, comercializado por Eastern Colors &
Chemicals, Providence, RI, EE.UU.; OPTIBLANC®
RGI-200%, comercializado por 3V, Inc.
El abrillantador puede proporcionarse en
cualquier forma adecuada. Un producto que contiene el abrillantador
puede estar en las siguientes formas que incluyen, aunque no de
forma limitativa: líquido, sólido o gel. El abrillantador puede
incluirse en un producto acondicionador, un producto de limpieza o
un producto de tratamiento de zapatos (o de otro artículo).
La composición abrillantadora puede aplicarse en
cualquier manera adecuada. Aunque se prefiere la aplicación directa
del abrillantador a la superficie de tratamiento, el abrillantador
también puede aplicarse: añadiendo el abrillantador al lavado,
añadiendo el abrillantador al ciclo de aclarado o pulverizando la
superficie que debe ser tratada.
En una realización, se incorpora un
abrillantador derivado de cumarina a la composición limpiadora,
preferiblemente a un nivel de 0,01% a 2%, más preferiblemente de
0,1 a 0,2%. La composición limpiadora es después preferiblemente
aplicada directamente a la superficie exterior de una zapatilla
deportiva pre-humedecida. Después de aplicar la
composición limpiadora a la zapatilla deportiva, la zapatilla
deportiva es preferiblemente lavada de acuerdo con el método
preferido de la presente invención.
Cuando se incorpora un abrillantador no
convencional a la composición limpiadora se consigue su deposición
sobre las entresuelas y las partes de piel de la zapatilla
deportiva.
Los abrillantadores descritos en la presente
memoria, además de ser utilizados en el método, en el kit, etc.
para tratar zapatos descritos en la presente memoria, también pueden
aplicarse a zapatillas deportivas y otros tipos de zapatos
contemplados en la presente invención, independientemente del
proceso de lavado, limpieza o acondicionamiento, por ejemplo antes
o durante la fabricación de los zapatos antes de su distribución a
un comprador.
Supresores de las jabonaduras: a las
composiciones de la presente invención pueden incorporarse
compuestos para reducir o suprimir la formación de jabonaduras. La
supresión de jabonaduras puede ser de particular importancia en el
denominado "procedimiento de limpieza a elevada concentración",
como se describe en las patentes US-4.489.455 y
US-4.489.574, y en las lavadoras de ropa europeas de
carga frontal.
Puede utilizarse una gran variedad de materiales
como supresores de las jabonaduras y estos supresores de las
jabonaduras son bien conocidos por los expertos en la técnica.
Véase, por ejemplo, Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk
Othmer, 3ª edición, volumen 7, págs. 430-447 (John
Wiley and Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresores de las
jabonaduras de particular interés abarca los ácidos grasos
monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos. Véase la
patente US-2.954.347, concedida el 27 de septiembre
de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y las
sales de los mismos usados como supresores de las jabonaduras tienen
de forma típica cadenas hidrocarbílicas de 10 a aproximadamente 24
átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono.
Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos, tales
como las sales de sodio, potasio y litio y las sales de amonio y de
alcanolamonio.
Las composiciones tratantes de la presente
invención pueden también contener supresores de las jabonaduras sin
tensioactivo. Estos incluyen, por ejemplo, hidrocarburos de elevado
peso molecular como parafina, ésteres de ácidos grasos (por
ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos), ésteres de ácidos grasos
de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas
C_{18}-C_{40} (por ejemplo estearona), etc.
Otros inhibidores de la formación de jabonaduras incluyen las
aminotriacinas N-alquiladas tales como las
tri-alquilmelaminas a
hexa-alquilmelaminas o las
di-alquildiamino-clorotriacinas a
tetra-alquildiamino-clorotriacinas,
obtenidas por reacción de cloruro de cianúrico con dos o tres moles
de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de
carbono, el óxido de propileno y los fosfatos de monoestearilo
tales como éster fosfato de alcohol monoestearílico y los fosfatos y
ésteres fosfatos de monoestearilo y di-metales
alcalinos (por ejemplo, K, Na y Li). Los hidrocarburos tales como la
parafina y la haloparafina pueden ser utilizados en forma líquida.
Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y
presión atmosférica y tendrán un punto de fluidez en el intervalo de
aproximadamente -40ºC a aproximadamente 50ºC y un punto de
ebullición mínimo no inferior a aproximadamente 110ºC (presión
atmosférica). También es conocido el uso de hidrocarburos céreos,
preferiblemente con un punto de fusión inferior a 100ºC. Los
hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresores de
las jabonaduras para composiciones limpiadoras o detergentes.
Hidrocarburos supresores de las jabonaduras se describen en, por
ejemplo, la patente US-4.265.779, concedida a
Gandolfo y col. el 5 de mayo de 1981. Los hidrocarburos, por tanto,
incluyen inhidrocarburos alifáticos, alicíclicos, aromáticos y
heterocíclicos saturados o insaturados que tienen de 12 a
aproximadamente 70 átomos de carbono. Bajo el término
"parafina", como se utiliza en esta discusión
sobre supresores de las jabonaduras, está previsto incluir mezclas de parafinas auténticas e hidrocarburos cíclicos.
sobre supresores de las jabonaduras, está previsto incluir mezclas de parafinas auténticas e hidrocarburos cíclicos.
Otra categoría preferida de supresores de las
jabonaduras que no contienen tensioactivos comprende los supresores
de las jabonaduras de tipo silicona. Esta categoría incluye el uso
de aceites de poliorganosiloxano, tales como polidimetilsiloxano,
dispersiones o emulsiones de aceites o resinas de poliorganosiloxano
y combinaciones de poliorganosiloxano con partículas de sílice en
las que el poliorganosiloxano está quimioabsorbido por, o fusionado
con, la sílice. Los supresores de las jabonaduras de tipo silicona
son bien conocidos en la técnica y están descritos, por ejemplo, en
la patente US-4.265.779, concedida a Gandolfo y col.
el 5 de mayo de 1.981, y en EP-89307851.9,
concedida el 7 de febrero de 1.990 a M. S. Starch.
Otros supresores de las jabonaduras de tipo
silicona se encuentran descritos en la patente
US-3.455.839, que se refiere a composiciones y
procedimientos para desespumar soluciones acuosas mediante
incorporación a las mismas de pequeñas cantidades de
polidimetilsiloxano en estado líquido.
En, por ejemplo, la solicitud de patente alemana
DOS 2.124.526 se describen mezclas de silicona y sílice silanizada.
En las patentes US-3.933.672, Bartolotta y col., y
US-4.652.392, concedida a Baginski y col. el 24 de
marzo de 1987, se describen agentes desespumantes y reguladores de
las jabonaduras de silicona en composiciones detergentes
granuladas.
Un ejemplo de supresor de las jabonaduras basado
en silicona para su uso en la presente invención es una cantidad
supresora de las jabonaduras de un regulador de las jabonaduras que
consiste básicamente en:
- (i)
- polidimetilsiloxano líquido que tiene una viscosidad de aproximadamente 2 x 10^{-5} m^{2}/s (20 cs) a aproximadamente 0,0015 m^{2}/s (1,500 cs) a 25ºC;
- (ii)
- de 5 a 50 partes por 100 partes en peso de (i) resina de siloxano compuesta de unidades (CH_{3})_{3}SiO_{1/2} y unidades SiO_{2} en una relación entre las unidades (CH_{3})_{3}SiO_{1/2} y las unidades SiO_{2} de aproximadamente 0,6:1 a aproximadamente 1,2:1; y
- (iii)
- de 1 a 20 partes por 100 partes en peso de (i) de un gel de sílice sólido.
En el supresor de las jabonaduras de tipo
silicona preferido utilizado en la presente invención, el disolvente
para una fase continua está compuesto por ciertos
polietilenglicoles o copolímeros de
polietilen-polipropilenglicol o mezclas de los
mismos (preferido) o polipropilenglicol. El supresor de las
jabonaduras de tipo silicona primario está ramificado/reticulado y
preferiblemente no es lineal.
Para ilustrar este punto en más detalle, las
composiciones tratantes líquidas con formación de las jabonaduras
controlada típicas opcionalmente comprenderán de 0,001 a 1%,
preferiblemente de 0,01 a 0,7% y con máxima preferencia de 0,05 a
0,5%, en peso de dicho supresor de las jabonaduras de tipo silicona,
el cual comprende (1) una emulsión no acuosa de un agente
antiespumante primario que es una mezcla de (a) un
poliorganosiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compuesto de
silicona que produce resina de silicona, (c) un material de carga
finamente dividido y (d) un catalizador para favorecer la reacción
de los componentes de mezcla (a), (b) y (c) y formar silanolatos;
(2) al menos un tensioactivo no iónico de tipo silicona; y (3)
polietilenglicol o un copolímero de
polietilen-polipropilenglicol que tiene una
solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente
2% en peso; y sin polipropilenglicol. Pueden usarse cantidades
similares en composiciones granuladas, geles, etc. Véanse también
las patentes US-4.978.471, concedida a Starch el 18
de diciembre de 1990, US-4.983.316, concedida a
Starch el 8 de enero de 1991, US-5.288.431,
concedida a Huber y col. el 22 de febrero de 1994, y
US-4.639.489 y US-4.749.740,
concedidas a Aizawa y col., columna 1, línea 46, a columna 4, línea
35.
El supresor de las jabonaduras de tipo silicona
de la presente invención preferiblemente comprende polietilenglicol
y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, todos ellos
con un peso molecular promedio de menos de 1.000, preferiblemente
entre 100 y 800. El polietilenglicol y los copolímeros de
polietileno/polipropileno de la presente invención tienen una
solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de 2% en peso,
preferiblemente de más de 5% en peso.
El disolvente preferido en la presente invención
es el polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de
menos de 1.000, más preferiblemente entre 100 y 800 y con máxima
preferencia entre 200 y 400, y un copolímero de
polietilenglicol/polipropilenglicol, preferiblemente PPG 200/PEG
300. Se prefiere una relación de peso de entre aproximadamente 1:1
y 1:10 y con máxima preferencia de entre 1:3 y 1:6, de copolímero de
polietilenglicol:polietilen-polipropilenglicol.
Los supresores de las jabonaduras de tipo
silicona preferidos de uso en la presente invención no contienen
polipropilenglicol, en particular de peso molecular 4.000. Tampoco
contienen preferiblemente copolímeros de bloque de óxido de etileno
y óxido de propileno, como PLURONIC L101.
Otros supresores de las jabonaduras útiles en la
presente invención comprenden los alcoholes secundarios (por
ejemplo, 2-alquil alcanoles) y mezclas de estos
alcoholes con aceites de silicona, tal como las siliconas descritas
en US-4.798.679, US-4.075.118 y EP
150.872. Los alcoholes secundarios incluyen los alcoholes alquílicos
C_{6}-C_{16} que tienen una cadena
C_{1}-C_{16}. Un alcohol preferido es el
2-butiloctanol, que es comercializado por Condea
con la marca registrada ISOFOL 12. Mezclas de alcoholes secundarios
están disponibles con la marca registrada ISALCHEM 123 de Enichem.
Los supresores de las jabonaduras mixtos comprenden de forma típica
mezclas de alcohol y silicona en una relación de peso de 1:5 a
5:1.
Los supresores de las jabonaduras basados en
tensioactivo incluyen, aunque no de forma limitativa, tensioactivos
no iónicos poco espumantes. Ejemplos de tensioactivos no iónicos
poco espumantes (LFNIs) adecuados se describen en las patentes
US-5.705.464 y US-5.710.115. Los
LFNIs puede estar presente en cantidades de 0,01% a aproximadamente
10% en peso, preferiblemente de 0,1% a 10% y con máxima preferencia
de 0,25% a 4%. También abarcan materiales poliméricos sin silicona
y sin fosfato que se describen en más detalle a continuación.
Los LFNIs preferidos incluyen tensioactivos no
iónicos alcoxilados, especialmente derivados etoxilados de
alcoholes primarios, y mezclas de los mismos con tensioactivos más
sofisticados, tales como los polímeros de bloque inverso
polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO), como se
describe en las patentes US-5.705.464 y
US-5.710.115.
Los LFNIs que también se pueden utilizar
incluyen los tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT®
SLF-18 de Olin Corp. y cualquier LFNI biodegradable
con las propiedades de punto de fusión discutidas anteriormente en
la presente memoria.
En cualquier composición tratante para ser
utilizada en lavadoras de ropa automáticas no deberían formarse
jabonaduras hasta el punto de que desbordaran de la lavadora. Si se
utilizan, los supresores de las jabonaduras, estos están
preferiblemente presentes en "una cantidad supresora de las
jabonaduras". La expresión "cantidad supresora de las
jabonaduras" significa que el formulador de la composición puede
seleccionar una cantidad de este regulador de las jabonaduras que
controlará suficientemente las jabonaduras dando lugar a un
tratamiento de baja formación de jabonaduras para su uso en
lavadoras de ropa automáticas.
Las composiciones de la presente invención
comprenderán generalmente de 0% a 5% de un supresor de las
jabonaduras. Cuando se utilizan como supresores de las jabonaduras,
los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales de los mismos
estarán presentes de forma típica en cantidades de hasta 5%, en
peso, de la composición tratante. Preferiblemente se utiliza de
0,5% a 3% de supresor de las jabonaduras de tipo monocarboxilato de
ácido graso. Los supresores de las jabonaduras de tipo silicona se
utilizan de forma típica en cantidades de hasta 2,0%, en peso, de la
composición tratante, aunque pueden utilizarse cantidades mayores.
Este límite superior es de tipo práctico ya que principalmente se
deben minimizar los costes y mantener la eficacia utilizando
cantidades menores para controlar eficazmente las jabonaduras.
Preferiblemente se utiliza de 0,01% a 1% de supresor de las
jabonaduras de tipo silicona, más preferiblemente de 0,25% a 0,5%.
En la presente memoria, estos porcentajes en peso incluyen
cualquier sílice que pueda ser utilizada junto con
poliorganosiloxano, así como cualquier material adyuvante que puede
utilizarse. Los supresores de las jabonaduras de tipo monoestearil
fosfato se utilizan generalmente en cantidades que oscilan de 0,1%
a 2%, en peso, de la composición. Los supresores de las jabonaduras
hidrocarbonados se utilizan de forma típica en cantidades que
oscilan de 0,01% a 5,0%, aunque pueden utilizarse cantidades
superiores. Los supresores de las jabonaduras alcohólicos se usan de
forma típica en cantidades de 0,2% a 3% en peso de las
composiciones acabadas.
Agentes inhibidores de la transferencia de
colorantes: las composiciones de la presente invención pueden
incluir también uno o más materiales eficaces para inhibir la
transferencia de colorantes de un tejido a otro durante el proceso
de limpieza. Generalmente, dichos agentes inhibidores de la
transferencia de colorantes incluyen polímeros de
polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros
de N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso,
peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes
contienen de forma típica de 0,01% a 10% en peso de la composición,
preferiblemente de 0,01% a 5% y más preferiblemente de 0, 05% a
2%.
Más específicamente, los polímeros de N-óxido de
poliamina preferidos de uso en la presente invención contienen
unidades con la fórmula estructural siguiente:
R-A_{x}-P, en donde P es una
unidad polimerizable a la que puede unirse un grupo
N-O, o el grupo N-O puede formar
parte de la unidad polimerizable, o el grupo N-O
puede estar unido a ambas unidades; A es una de las estructuras
siguientes: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, y -N=;
x es 0 ó 1; y R es grupos alifáticos, alifáticos etoxilados,
aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación
de los mismos a los que puede unirse el nitrógeno del grupo
N-O, o el grupo N-O es parte de
estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en
donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol,
imidazol, pirrolidina, piperidina y derivados de los mismos.
El grupo N-O puede estar
representado por las estructuras generales siguientes:
en donde R_{1}, R_{2} y R_{3}
son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o
combinaciones de los mismos, x, y y z son 0 ó 1, y el nitrógeno del
grupo N-O puede estar unido o formar parte de
cualquiera de dichos grupos. La unidad óxido de amina de los
N-óxidos de poliamina tiene un pKa < 10, preferiblemente pKa
< 7 y más preferiblemente
pKa < 6.
pKa < 6.
Puede utilizarse cualquier cadena principal
polimérica siempre que el polímero de óxido de amina formado sea
hidrosoluble y tenga propiedades inhibidoras de la transferencia de
colorantes. Ejemplos de cadenas principales poliméricas adecuadas
son: polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres,
poliamidas, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos.
Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque en los
que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de
monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina de forma
típica tienen una relación amina: N-óxido de amina de 10:1 a
1:1.000.000. Sin embargo, puede modificarse el número de grupos
óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina
mediante una copolimerización adecuada o mediante un grado de
N-oxidación adecuado. Los óxidos de poliamina pueden
ser obtenidos con casi cualquier grado de polimerización. De forma
típica, el peso molecular promedio está en el intervalo de 500 a
1.000.000; más preferiblemente de 1.000 a 500.000 y con máxima
preferencia de 5.000 a 100.000. Esta clase preferida de materiales
puede ser mencionada como "PVNO".
El N-óxido de poliamina más preferido útil en
las composiciones tratantes de la presente invención es el
poli(N-óxido de 4-vinilpiridina) que tiene
un peso molecular promedio de aproximadamente 50.000 y una relación
amina: N-óxido de amina de aproximadamente 1:4.
Los copolímeros de polímeros de
N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol
(denominados como la clase "PVPVI") son también preferidos
para su uso en la invención. Preferiblemente los PVPVI tienen un
peso molecular promedio de 5.000 a 1.000.000, más preferiblemente
de 5.000 a 200.000 y con máxima preferencia de 10.000 a 20.000 (el
intervalo de peso molecular promedio se determina mediante
dispersión de luz, como se describe en Barth y col., Chemical
Analysis, vol. 113. "Modern Methods of Polymer
Characterization", cuya descripción se incorpora como referencia
en la presente memoria). Los copolímeros PVPVI de forma típica
tienen una relación molar N-vinilimidazol:
N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0,2:1, más
preferiblemente de 0,8:1 a 0,3:1 y con máxima preferencia de 0,6:1
a 0,4:1. Estos copolímeros pueden ser lineales o ramificados.
Las composiciones de la presente invención
también pueden utilizar una polivinilpirrolidona ("PVP") con un
peso molecular promedio de 5.000 a 400.000, preferiblemente de
5.000 a 200.000 y más preferiblemente de 5.000 a 50.000. Las PVPs
son conocidas para el experto en el sector de los productos de
limpieza y/o detergentes; véanse, por ejemplo,
EP-A-262.897 y
EP-A-256.696, incorporadas como
referencia en la presente memoria. Las composiciones que contienen
PVP también pueden contener polietilenglicol ("PEG") con un
peso molecular promedio de 500 a 100.000, preferiblemente de 1.000
a 10.000. Preferiblemente, la relación PEG: PVP, en ppm,
suministrada en la solución de lavado es de 2:1 a 50:1 y más
preferiblemente de 3:1 a 10:1.
Las composiciones tratantes de la presente
invención pueden también opcionalmente contener de 0,005% a 5% en
peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos que
también proporcionan una acción de inhibición de la transferencia
de colorantes. Si se utilizan, las composiciones de la presente
invención preferiblemente comprenderán de 0,01% a 1% en peso de
estos abrillantadores ópticos.
Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en
la presente invención son aquellos que tienen la fórmula
estructural:
en donde R_{1} se selecciona de
anilino,
N-2-bis-hidroxietilo
y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se
selecciona de
N-2-bis-hidroxietilo,
N-2-hidroxietil-N-metilamino,
morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales, tal
como sodio o
potasio.
Cuando, en la fórmula anterior R_{1} es
anilino, R_{2} es
N-2-bis-hidroxietilo
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido
4,4'-bis-[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triacin-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico
y la sal disódica. Este tipo de abrillantador en particular es
comercializado con la marca registrada Tinopal
UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation.
Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador
óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones tratantes de
la presente invención.
Cuando, en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es
N-2-hidroxi-etil-N-2-metilamino
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal
disódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triacin-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico.
Este tipo de abrillantador en particular es comercializado con el
nombre Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy
Corporation.
Cuando, en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es morfilino y M es un catión tal como sodio, el
abrillantador es la sal sódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triacin-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico.
Este tipo de abrillantador en particular es comercializado con la
marca registrada Tinopal AMS-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
Los tipos específicos de abrillantadores ópticos
descritos en esta sección proporcionan una ventaja especialmente
eficaz de inhibición de transferencia de colorantes cuando se
utilizan junto con los agentes poliméricos de inhibición de la
transferencia de colorantes seleccionados descritos anteriormente.
La combinación de dichos materiales poliméricos seleccionados (por
ejemplo, PVNO y/o PVPVI) con dichos abrillantadores ópticos
seleccionados (por ejemplo, Tinopal UNPA-GX,
Tinopal 5BM-GX o Tinopal AMS-GX)
proporciona una inhibición de la transferencia de colorantes en
soluciones acuosas de lavado significativamente mayor que cualquiera
de estos dos componentes de composiciones detergentes utilizados
por separado. El grado en el que los abrillantadores se depositan
en la superficie de los artículos en la solución de lavado puede
definirse mediante un parámetro denominado "coeficiente de
agotamiento". El coeficiente de agotamiento es, en general, la
relación entre a) el material abrillantador depositado sobre la
superficie de los artículos y b) la concentración inicial de
abrillantador en la solución de lavado. Los abrillantadores con
coeficientes de agotamiento relativamente elevados son los más
idóneos para inhibir la transferencia de colorantes en el contexto
de la presente invención.
Conservantes: ejemplos de conservantes
útiles en las composiciones tratantes de esta invención incluyen
glutaraldehído, formaldehído,
2-bromo-2-nitro-propano-1,3-diol
comercializado por Inolex Chemicals, Philadelphia, Pennsylvania,
con el nombre comercial BRONOPOL®, y una mezcla de
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona
y
2-metil-4-isotiazolin-3-ona
comercializada por Rohm and Haas Company con el nombre comercial
Kathon® CG/ICP. Los niveles típicos de bactericidas utilizados en
las presentes composiciones son de 1 a 1.000 ppm en peso de la
composición.
Sistema blanqueador: las composiciones
tratantes de la presente invención pueden opcionalmente comprender
un sistema blanqueador.
El uso de un componente blanqueador se considera
como un ingrediente opcional. Si se utiliza un componente
blanqueador, este puede proporcionar ventajas de higienización y
desinfección además de otras ventajas y, por tanto, el sistema
blanqueador descrito en la presente memoria puede también ser
considerado como incluido dentro de la sección de la presente
invención que trata de agentes beneficiosos del sistema
desinfectante. Sin embargo, el uso de ciertos blanqueadores en
composiciones limpiadoras de zapatos puede presentar problemas no
previstos o no reconocidos previamente.
El uso de hipoclorito sódico y de blanqueadores
relacionados es bien conocido en la formulación de detergentes para
el lavado de ropa o como productos separados para ser utilizados en
el proceso de lavado de ropa. El hipoclorito sódico, cuando es
formulado adecuadamente en los detergentes para lavado de ropa,
puede proporcionar ventajas de higienización, desinfección y
eliminación de manchas, entre otras propiedades útiles. Los
problemas del uso del hipoclorito sódico en el lavado de ropa son
también bien conocidos e incluyen daños al color o al tejido. Sin
embargo, estos problemas no son suficientes para evitar su extendido
uso en los detergentes para lavado de ropa. Además, dado lo
limitado de estos problemas, el usuario del blanqueador puede elegir
los artículos que desea exponer al blanqueador.
Sin embargo, hemos descubierto de forma
inesperada que el uso de agente blanqueante clorado en una
composición limpiadora de zapatos es muy poco deseable. Un problema
fundamental asociado al uso de agente blanqueante clorado
(hipoclorito) en las composiciones tratantes y en los métodos de la
presente invención es que el lavado de la piel en presencia de
agente blanqueante clorado produce una pérdida de resistencia en la
piel. Además, la piel lavada en presencia de agente blanqueante
clorado se convierte en rígida y quebradiza si se compara con el
lavado de la piel sin agente blanqueante clorado. La pérdida de
resistencia y el aumento de rigidez y fragilidad de la piel hará
que probablemente la piel se rompa o agriete más rápidamente durante
el uso, reduciendo así la vida útil del zapato.
Otro problema del uso de agente blanqueante
clorado para tratar los zapatos es la decoloración de muchas de las
superficies coloreadas del zapato. En concreto, muchas partes de
tela o cosidas del zapato son susceptibles de sufrir daños al color
debidos al hipoclorito. De forma similar, el uso de agente
blanqueante clorado a menudo produce una decoloración amarilla o
marrón amarillenta en la lengüeta del zapato. Sin pretender imponer
ninguna teoría, creemos que la decoloración se debe a la acción
química de los iones de hipoclorito sobre las espumas de
poliisocianurato que se encuentran habitualmente o a menudo en la
lengüeta de estos zapatos. Efectos similares pueden observarse en
partes del zapato que también contienen espuma de
poliisocianurato.
Por tanto una realización preferida es una
formulación con un nivel prácticamente nulo de hipoclorito y
blanqueadores similares. Otros blanqueadores pueden tener
propiedades similares y deberían ser evitados.
Otros blanqueadores pueden ser adecuadamente
formulados en la composición siempre que no presenten las
propiedades negativas mostradas por el hipoclorito o si se producen
las propiedades negativas, estas se producen a una velocidad
suficientemente lenta como para que la vida útil del zapato no se
vea modificada materialmente.
Agentes blanqueantes: los agentes
blanqueantes se describen en detalle en el texto incorporado en la
presente memoria Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk
Othmer, 4ª ed. (1992, John Wiley & Sons), vol. 4, págs.
271-300 "Bleaching Agents (Survey)" y págs.
301-311 "Bleaching Agents (Pulp and Paper)" e
incluyen las diferentes formas de perborato sódico y percarbonato
sódico, incluyendo diferentes formas recubiertas y modificadas.
Un sistema blanqueador, por ejemplo, puede
comprender sistemas de peróxido de hidrógeno. La fuente de peróxido
de hidrógeno preferida de uso en la presente invención puede ser
cualquier fuente adecuada, incluido el propio peróxido de
hidrógeno. Por ejemplo, en la presente invención puede utilizarse
perborato, p. ej., perborato sódico (cualquier hidrato pero
preferiblemente los monohidratos o tetrahidratos), carbonato sódico
peroxihidratado o sales percarbonato equivalentes, pirofosfato
sódico peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido sódico.
También resultan útiles las fuentes de oxígeno disponibles tales
como el blanqueador de tipo persulfato (p. ej., OXONE, fabricado
por DuPont). El perborato sódico monohidratado y el percarbonato
sódico son especialmente preferidos. También pueden utilizarse
mezclas de cualquier fuente adecuada de peróxido de hidrógeno.
Un blanqueador de tipo percarbonato preferido
comprende partículas secas que tienen un tamaño medio de partículas
en el intervalo de 500 micrómetros a 1.000 micrómetros, en donde no
más de 10% en peso de dichas partículas es menor de 200 micrómetros
y no más de 10% en peso de dichas partículas es mayor de 1.250
micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto
con silicato, borato o tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato
es comercializado por diversas empresas tales como FMC, Solvay o
Tokai Denka.
(a) Activadores del blanqueador:
preferiblemente, el componente de blanqueador peroxigenado en la
composición es formulado con un activador (precursor de perácido).
El activador está presente a niveles de aproximadamente 0,01%,
preferiblemente de 0,5%, más preferiblemente de 1% a 15%,
preferiblemente a 10%, más preferiblemente a 8%, en peso de la
composición. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que
consiste en tetraacetil etilendiamina (TAED), benzoil caprolactama
(BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama,
3-clorobenzoilcaprolactama,
benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato
(NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato
(C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL),
octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres
perhidrolizables y mezclas de los mismos y con máxima preferencia
benzoil caprolactama y benzoil valerolactama. Los activadores del
blanqueador especialmente preferidos en el intervalo de pH de 8 a
9,5 son los seleccionados por tener un grupo saliente OBS o VL.
Los activadores del blanqueador hidrófobos
preferidos incluyen, aunque no de forma limitativa,
nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), sal sódica del
4-[N-(nonaoil)aminohexanoiloxi]-bencenosulfonato
(NACA-OBS), un ejemplo del cual se describe en la
patente US-5.523.434, dodecanoiloxibencenosulfonato
(LOBS o C_{12}-OBS),
10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o
C_{11}-OBS con insaturación en la posición 10) y
ácido decanoiloxibenzoico (DOBA).
Los activadores del blanqueador preferidos son
los descritos en US-5.698.504, concedida a Christie
y col. el 16 de diciembre de 1997; US-5.695.679,
concedida a Christie y col. el 9 de diciembre de 1997;
US-5.686.401, concedida a Willey y col. el 11 de
noviembre de 1997; US-5.686.014, concedida a
Hartshorn y col. el 11 de noviembre de 1997;
US-5.405.412, concedida a Willey y col. el 11 de
abril de 1995; US-5.405.413, concedida a Willey y
col. el 11 de abril de 1995; US-5.130.045, concedida
a Mitchel y col. el 14 de julio de 1992; y
US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de
noviembre de 1983, y las solicitudes de patente codependiente
US-08/709.072 y US-08/064.564.
La relación molar entre el compuesto blanqueador
peroxigenado (como AvO) y el activador del blanqueador en la
presente invención es preferiblemente de al menos aproximadamente
1:1, y preferiblemente de 20:1 a 1:1, más preferiblemente de 10:1 a
1:1 y con máxima preferencia de 3:1 a 1:1.
También pueden incluirse activadores del
blanqueador cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones
tratantes preferiblemente comprenden un activador del blanqueador
cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido
(QSP); más preferiblemente, el primero. Las estructuras QSBA
preferidas también se describen en las patentes
US-5.686.015, concedida a Willey y col. el 11 de
noviembre de 1997; US-5.654.421, concedida a Taylor
y col. el 5 de agosto de 1997; US-5.460.747,
concedida a Gosselink y col. el 24 de octubre de 1995;
US-5.584.888, concedida a Miracle y col. el 17 de
diciembre de 1996; y US-5.578.136, concedida a
Taylor y col. el 26 de noviembre de 1996.
Los activadores del blanqueador muy preferidos
útiles en la presente invención son
amido-sustituidos como se describe en las patentes
US-5.698.504, US-5.695.679 y
US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en
la presente memoria. Los ejemplos preferidos de estos activadores
del blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil)
oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)
oxibencenosulfonato, (6-decanamidocaproil)
oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos.
Otros activadores útiles, descritos en las
patentes US-5.698.504, US-5.695.679,
US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en
la presente memoria, y US-4.966.723, concedida a
Hodge y col. el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo
benzoxacina, tales como un anillo C_{6}H_{4} con el que se
encuentra fusionado en las posiciones 1,2 un resto
-C(O)OC(R^{1})=N-.
Dependiendo del activador y de la aplicación
precisa, pueden obtenerse buenos resultados de blanqueo con los
sistemas blanqueadores que tienen un pH en uso de 6 a 13,
preferiblemente de 9,0 a 10,5. De forma típica, por ejemplo, los
activadores con restos captadores de electrones se utilizan para
intervalos de pH casi neutros o subneutros. Para garantizar dicho
pH se pueden usar álcalis y agentes tamponadores.
Los activadores de tipo acillactama, como se
describe en las patentes US-5.698.504,
US-5.695.679 y US-5.686.014,
citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria, son muy
útiles en la presente invención, especialmente las acil
caprolactamas (ver, por ejemplo, WO 94-28102 A) y
las acil valerolactamas (ver US-5.503.639, concedida
a Willey y col. el 2 de abril de 1996).
(b) Catalizadores del blanqueador que
contienen metal: las composiciones y los métodos de la presente
invención pueden utilizar catalizadores del blanqueador que
contienen metal que son eficaces para su uso en composiciones
blanqueadoras como las ilustradas en la patente
US-5.720.897. Se prefieren los catalizadores del
blanqueador que contienen manganeso y cobalto. Estos catalizadores
se describen en US-4.430.243, concedida a Bragg el
2 de febrero de 1982.
Complejos metálicos de manganeso: si se
desea, las composiciones de la presente invención pueden catalizarse
mediante un compuesto de manganeso. Estos compuestos y sus niveles
de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo,
los catalizadores basados en manganeso descritos en las patentes
US-5.576.282; US-5.246.621;
US-5.244.594; US-5.194.416; y
US-5.114.606; y las solicitudes de patente europea
EP-549.271 A1, EP-549.272 A1,
EP-544.440 A2 y EP-544.490 A1; los
ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen
Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,
4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}
(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores del blanqueador basados en metal incluyen los descritos en las patentes US-4.430.243 y US-5.114.611. El uso de manganeso con diferentes ligandos complejos para mejorar el blanqueo también se describe en las siguientes patentes: US-4.728.455; US-5.284.944; US-5.246.612; US-5.256.779; US-5.280.117; US-5.274.147; US-5.153.161; y US-5.227.084.
4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}
(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores del blanqueador basados en metal incluyen los descritos en las patentes US-4.430.243 y US-5.114.611. El uso de manganeso con diferentes ligandos complejos para mejorar el blanqueo también se describe en las siguientes patentes: US-4.728.455; US-5.284.944; US-5.246.612; US-5.256.779; US-5.280.117; US-5.274.147; US-5.153.161; y US-5.227.084.
Complejos metálicos de cobalto: los
catalizadores del blanqueador que contienen cobalto útiles en la
presente invención son conocidos y se describen, por ejemplo, en
las patentes US-5.597.936;
US-5.595.967; y US-5.703.030; y en
M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal
Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2,
páginas 1-94. Los catalizadores de cobalto más
preferidos útiles en la presente invención son las sales acetato de
pentaamina de cobalto que tienen la fórmula
[Co(NH_{3})_{5}OAc]T_{y}, en donde
"OAc" representa un resto acetato y "T_{y}" es un
anión, y especialmente acetato cloruro de pentaamina de cobalto,
[Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2}; así como
[Co(NH_{3})_{5}OAc](OAc)_{2};
[Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2};
[Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4});
[Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2}; y
[Co(NH_{3})_{5}OAc](NO_{3})_{2} (en la
presente memoria "PAC").
Estos catalizadores de cobalto se preparan
fácilmente mediante procedimientos conocidos tales como los
descritos, por ejemplo, en las patentes
US-5.597.936; US-5.595.967; y
US-5.703.030; en el artículo de Tobe y en las
referencias citadas en el mismo; y en la patente
US-4.810.410; J. Chem. Ed. (1989), 66
(12), 1043-45; The Synthesis and Characterization
of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall;
1970), págs. 461-3; Inorg. Chem., 18,
1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21,
2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18,
2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis,
173-176 (1960); y Journal of Physical
Chemistry, 56, 22-25 (1952).
Los catalizadores del blanqueador con metal de
transición de ligandos rígidos macrocíclicos que son adecuados para
su uso en las composiciones de la invención pueden en general
incluir compuestos conocidos que se adaptan a la definición de la
presente memoria, así como, más preferiblemente, cualquiera de un
gran número de compuestos novedosos expresamente diseñados para el
lavado de ropa o para el uso en el lavado de ropa e ilustrados de
forma no limitativa por cualquiera de los siguientes:
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
Manganeso(II)
Hexafluorofosfato de
diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
Manganeso(II)
Hexafluorofosfato de
aquo-hidroxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
Manganeso(III)
Tetrafluoroborato de
diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
Manganeso(II)
Hexafluorofosfato de
dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
Manganeso(III)
Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraaza
biciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(II)
Dicloro-5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
Manganeso(II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
Manganeso(II)
Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
Manganeso(II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
Manganeso(II).
De forma práctica, y no de forma excluyente, las
composiciones y los procesos de tratamiento de la presente
invención pueden ser ajustados para proporcionar del orden de al
menos una parte por cien millones del tipo de catalizador del
blanqueador activo en el medio de lavado acuoso y preferiblemente
proporcionará de 0,01 ppm a 25 ppm, más preferiblemente de 0,05 ppm
a 10 ppm y con máxima preferencia de 0,1 ppm a 5 ppm, del tipo de
catalizador del blanqueador en la solución de lavado. Con el fin de
obtener dichas cantidades en la solución de lavado de un proceso de
lavado automático, las composiciones típicas de la presente
invención comprenderán de 0,0005% a 0,2%, más preferiblemente de
0,004% a 0,08%, de catalizador del blanqueador, especialmente de
catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones
blanqueadoras.
(c) Otros catalizadores del blanqueador:
las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o
más catalizadores del blanqueador adicionales. Los catalizadores del
blanqueador preferidos son catalizadores del blanqueador de ion
híbrido, los cuales se describen en la patente
US-5.576.282, especialmente el
3-(3,4-dihidroisoquinolinio) propano sulfonato.
Otros catalizadores del blanqueador incluyen los catalizadores del
blanqueador catiónicos descritos en las patentes
US-5.360.569, US-5.442.066,
US-5.478.357, US-5.370.826,
US-5.482.515, US-5.550.256 y WO
95/13351, WO 95/13352 y WO 95/13353.
(d) Perácidos preformados: también son
adecuados como agentes blanqueantes los perácidos preformados, tales
como ácido ftalimido-peroxicaproico ("PAP"),
nononoilamida del ácido peroxisuccínico ("NAPSA") o del ácido
peroxiadípico ("NAPAA"), ácido
N,N'-tereftaloil-di(6-aminoperoxicaproico
("TPCAP"), ácido
N-lauroil-6-aminoperoxicaproico
("LAPCA"), ácido
N-decanoil-aminoperoxicaproico
("DAPCA"), ácido
N-nonanoil-6-aminoperoxicaproico
("NAPCA") y ácido
6-decilamino-6-oxoperoxicaproico
("DAPAA"), descritos en más detalle en las patentes
US-5.487.818, US-5.310.934,
US-5.246.620, US-5.279.757,
US-5.132.431, US-4.634.551 y
US-5.770.551.
(e) Fotoblanqueantes: los
fotoblanqueantes adecuados para su uso en las composiciones
tratantes de la presente invención incluyen, aunque no de forma
limitativa, los fotoblanqueantes descritos en las patentes
US-4.217.105 y US-5.916.481.
Enzimas: además de la una o más proteasas
incluidas preferiblemente en las composiciones tratantes de la
presente invención, en dichas composiciones tratantes pueden
incluirse una o más enzimas adicionales diferentes a las proteasas.
Para las enzimas en el sólido en forma de partículas de la presente
invención pueden utilizarse cualquier enzima adecuada. Las enzimas
preferidas para su uso en los sólidos en forma de partículas de la
presente invención se seleccionan de proteasas, amilasas, celulasas
y mezclas de las mismas. Ejemplos no limitativos de otras enzimas
adecuadas incluyen las enzimas descritas en las patentes
US-5.705.464, US-5.710.115,
US-5.576.282, US-5.728.671 y
US-5.707.950 y PCT WO 99/20727, PCT WO 99/20726, PCT
WO 99/20770 y PCT WO 99/20769, concedidas a The Procter &
Gamble Company y Genencor International, Inc., y PCT WO 99/20723,
concedida a The Procter & Gamble Company.
Otros ejemplos de enzimas adecuadas incluyen,
aunque no de forma limitativa, hemicelulasas, peroxidasas,
celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas,
pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas,
lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas,
malanasas, \beta-glucanasas, arabinosidasas,
hialuronidasas, condroitinasas, lacasas, mananasas, más
preferiblemente enzimas que degradan la pared celular vegetal y
enzimas que no degradan la pared celular vegetal (WO 98/39403 A) y
pueden, más en particular, incluir pectinasa (WO 98/06808 A,
JP10088472 A, JP10088485 A); pectoliasa (WO98/06805 A1);
pectinliasas exentas de otras enzimas pécticas (WO9806807 A1);
condriotinasa (EP 747.469 A); xilanasa (EP 709.452 A, WO 98/39404 A,
WO98/39402 A) incluyendo las derivadas de microtetraspora flexuosa
(US 5683911); isopeptidasa (WO 98/16604 A); queratinasa (EP 747.470
A, WO 98/40473 A); lipasa (GB 2.297.979 A; WO 96/16153 A; WO
96/12004 A; EP 698.659 A; WO 96/16154 A; los ejemplos específicos
de lipasas incluyen M1 LIPASE® y LIPOMAX®, ambos comercializados
por Gist-Brocades y LIPOLASE® y LIPOLASE ULTRA®,
ambos comercializados por Novo Nordisk AS); celulasa o endoglucanasa
(GB 2.294.269 A; WO 96/27649 A; GB 2.303.147 A; WO98/03640 A; ver
también las celulasas neutras o alcalinas derivadas de la cepa
chrysosporium lucknowense VKM F-3500D como se
describe en WO9815633 A; los ejemplos específicos de celulasas
incluyen CAREZYME® y CELLUZYME®, ambos comercializados por Novo
Nordisk AS)); poligalacturonasa (WO 98/06809 A); micodextranasa (WO
98/13457 A); termitasa (WO 96/28558 A); colesterol esterasa (WO 98
28394 A); o cualquier combinación de los mismos; y amilasas
conocidas (los ejemplos específicos de amilasas incluyen PURAFECT
OX AM®, comercializado por Genencor International, y TERMAMYL®,
BAN®, FUNGAMYL® y DURAMYL®, todos comercializados por Novo Nordisk
A/S); oxidorreductasas; oxidasas o sistemas combinados que las
incluyan (DE19523389 A1); oxidasas de cobre azul mutante (WO9709431
A1), peroxidasas (ver por ejemplo US-5.605.832,
WO97/31090 A1), mananasas (WO9711164 A1); xiloglucanasas (WO
94/14953); lacasas, ver WO9838287 A1 o WO9838286 A1, o por ejemplo
las variantes de lacasa que tienen cambios de aminoácido en
myceliophthora o scytalidium, lacasas como se
describen en WO9827197 A1 o sistemas de lacasa mediada como se
describe en DE19612193 A1, o los derivados de cepas coprinus (ver,
por ejemplo WO9810060 A1 o WO9827198 A1), fenoloxidasa o
polifenoloxidasa (JP10174583 A) o sistemas mediados por
fenoloxidasa (WO9711217 A); sistemas de fenoloxidasa potenciada (WO
9725468 A WO9725469 A); fenoloxidasas fusionadas a una secuencia de
aminoácidos que tiene un dominio de unión a celulosa (WO9740127 A1,
WO9740229 A1) u otras fenoloxidasas (WO9708325 A, WO9728257 A1) o
superóxido dismutasas. Las oxidorreductasas y/o sus anticuerpos
asociados pueden utilizarse, por ejemplo, con H_{2}O_{2}, como
se describe en WO 98/07816 A. Dependiendo del tipo de composición
tratante, pueden utilizarse otras enzimas redox activas, incluso,
por ejemplo, catalasas (ver, por ejemplo JP09316490 A).
Una serie de materiales enzimáticos también se
describen en WO 9307263 y WO 9307260, concedidas a Genencor
International, WO 8908694 y US-3.553.139, concedida
el 5 de enero de 1971 a McCarty y col. También se describen enzimas
en US-4.101.457 y en US-4.507.219.
Los materiales enzimáticos especialmente útiles para formulaciones
detergentes líquidas y su incorporación a estas formulaciones se
describen en US-4.261.868.
Disolventes orgánicos: las composiciones
tratantes de la presente invención pueden contener disolventes
orgánicos convencionales tales como propilenglicol, butoxi propanol
y/o butoxi-propoxi-propanol. Sin
pretender imponer ninguna teoría, se cree que una de las funciones
de estos disolventes orgánicos es mejorar la eficacia antimicrobiana
y suavizante de las composiciones tratantes.
pH y variación tamponadora: muchas de las
composiciones tratantes descritas en la presente memoria estarán
tamponadas, es decir, serán relativamente resistentes a una caída de
pH en presencia de manchas ácidas. Sin embargo, otras composiciones
de la presente invención pueden tener una capacidad tamponadora
excepcionalmente baja o pueden estar prácticamente no tamponadas.
Las técnicas para controlar o variar el pH a los niveles de uso
recomendados más generalmente incluyen el uso no sólo de tampones
sino también de álcalis, ácidos, sistemas para aumentar el pH,
recipientes con compartimentos dobles, etc. y son bien conocidas por
los expertos en la técnica.
Otros materiales: los ingredientes o
adyuvantes detersivos opcionalmente incluidos en las composiciones
de la invención pueden incluir uno o más materiales para mejorar o
potenciar el rendimiento de las composiciones tratantes o el
tratamiento del sustrato que se desea limpiar, o estar diseñados
para mejorar la estética de las composiciones. Los adyuvantes que
también pueden incluirse en las composiciones de la presente
invención, a sus niveles de uso convencionales conocidos en la
técnica (generalmente, los materiales adyuvantes comprenden, en
total, de 30% a 99,9%, preferiblemente de 70% a 95%, en peso de las
composiciones), incluyen otros ingredientes activos tales como
motas de color, agentes anticorrosión, tintes, cargas, germicidas,
fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, perfumes,
agentes solubilizantes, vehículos, mejoradores del proceso,
pigmentos y reguladores del pH, como se describen en las patentes
US-5.705.464, US-5.710.115,
US-5.698.504, US-5.695.679,
US-5.686.014 y US-5.646.101.
Las composiciones tratantes de la presente
invención son especialmente adecuadas para su uso en los métodos de
la presente invención, a saber, métodos para tratar zapatos que
requieren ser tratados.
Un método preferido para tratar zapatos que
requieren ser tratados comprende poner en contacto los zapatos con
una o más composiciones tratantes de la presente invención y
posteriormente lavar dichos zapatos en un medio acuoso.
Preferiblemente, la temperatura del medio de lavado acuoso utilizado
para lavar los zapatos no es más de 82ºC (180ºF), más
preferiblemente no más de 66ºC (150ºF) y con máxima preferencia no
más de 43ºC (110ºF). De forma típica, la temperatura del medio de
lavado acuoso está en el intervalo de aproximadamente 5ºC (40ºF) a
aproximadamente 80ºC (175ºF), de forma más típica de 10ºC (50ºF) a
aproximadamente 60ºC (140ºF) y de forma más típica de 15ºC (60ºF) a
40ºC (100ºF). El cromo puede ser extraído de la piel en mayor grado
a mayores temperaturas y el daño a los zapatos aumenta a medida que
aumenta la temperatura de la solución de lavado.
Sin pretender imponer ninguna teoría, las
temperaturas más elevadas mejoran la capacidad limpiadora, aunque
estas mismas temperaturas altas pueden producir un daño excesivo en
los zapatos, por lo que el experto en la técnica puede elegir una
temperatura o un intervalo de temperatura de manera que la capacidad
limpiadora resulte optimizada sin dañar excesivamente a los
zapatos.
Preferiblemente, la solución de lavado que
comprende las una o más composiciones tratantes de la presente
invención tiene un pH en el intervalo de aproximadamente 3 a 11, más
preferiblemente de 4 a 10 y con máxima preferencia de 6 a 9.
En los casos en los que la solución de lavado
comprende uno o más zapatos tratados con agentes acondicionadores
en ausencia de agentes limpiadores, el pH está preferiblemente en el
intervalo de 3 a 10, más preferiblemente de 3 a 9 y con máxima
preferencia de 5 a 7.
En los casos en los que la solución de lavado
comprende uno o más zapatos tratados con agentes limpiadores en
ausencia de agentes acondicionadores, el pH está preferiblemente en
el intervalo de 6 a 11, más preferiblemente de 7 a 10 y con máxima
preferencia de 7,5 a 9,5.
En los casos en los que la solución de lavado
comprende uno o más zapatos tratados con agentes limpiadores y
acondicionadores, el pH está preferiblemente en el intervalo de 4 a
11, más preferiblemente de 5 a 10 y con máxima preferencia de 7 a
9,5.
Las técnicas para controlar el pH a los niveles
de uso recomendados incluyen el uso de tampones, álcalis, ácidos,
etc., y son bien conocidas para el experto en la técnica.
Sin pretender imponer ninguna teoría, los
valores pH más elevados mejoran la capacidad limpiadora, aunque
estos mismos valores elevados de pH pueden producir un daño excesivo
a los zapatos, por lo que el experto en la técnica podrá elegir un
pH o un intervalo de pH de manera que la capacidad limpiadora
resulte optimizada sin producir daños excesivos a los zapatos.
Además de las composiciones tratantes de la
presente invención, los métodos de la presente invención
preferiblemente incluyen artículos de fabricación y/o dispositivos
que mejoran adicionalmente las ventajas transmitidas por las
composiciones tratantes y facilitan el tratamiento de los zapatos.
Estos dispositivos incluyen, aunque no de forma limitativa, una
bolsa en la que se colocan uno o más zapatos, preferiblemente un
zapato, antes de poner en contacto el zapato con un medio acuoso y
un aplicador útil para aplicar directamente las composiciones
tratantes de la presente invención a los zapatos.
Las composiciones tratantes pueden aplicarse
directamente a las superficies exteriores de los zapatos, las
superficies interiores de los zapatos o a ambas, preferiblemente
utilizando un aplicador como se define en más detalle más adelante
en la presente memoria. El frotado de la composición tratante sobre
las superficies del zapato puede acelerar el tratamiento de las
superficies del zapato y es, por tanto, preferido.
Los zapatos pueden ser, y preferiblemente son,
colocados en una bolsa de confinamiento, preferiblemente un zapato
por bolsa. La bolsa que contiene el zapato es después
preferiblemente colocada en un medio acuoso. La selección adecuada
de una bolsa de confinamiento puede afectar tanto a la estabilidad
de la pintura como a la eficacia de limpieza de las composiciones
tratantes de la presente invención cuando se utiliza en los métodos
descritos en la presente memoria.
Pueden aplicarse una o más composiciones
tratantes de la presente invención a los zapatos antes de lavar
dichos zapatos. Además, pueden aplicarse una o más composiciones
tratantes de la presente invención al medio acuoso utilizado para
lavar los zapatos. También pueden estar contenidas una o más
composiciones tratantes de la presente invención dentro de la bolsa
de confinamiento, si se utiliza, bien fijada de forma liberable a
las paredes interiores de la bolsa o bien introducidas en el
interior de la bolsa antes o después de colocar el zapato en la
bolsa. Además, pueden aplicarse una o más composiciones tratantes de
la presente invención a los zapatos antes de colocar estos en una
bolsa. Las etapas de los métodos para tratar los zapatos dependen
del medio acuoso y de las ventajas que se deseen conseguir mediante
el tratamiento de los zapatos.
De forma alternativa, puede aplicarse una
composición tratante que comprende uno o más agentes limpiadores a
uno o más zapatos antes de colocar el zapato en un medio acuoso,
bien dentro de una bolsa o bien sin bolsa, preferiblemente dentro
de una bolsa. También puede aplicarse al medio acuoso una
composición tratante que comprenda uno o más agentes
acondicionadores de manera que los agentes acondicionadores se
difundan sobre y dentro del zapato durante el tiempo que el zapato
está presente en el medio acuoso.
En una realización preferida, una composición
limpiadora en forma de un gel se aplica al exterior de los zapatos
con un cepillo. La persona que aplica la composición limpiadora
puede sujetar el zapato por el interior al aplicar la composición
limpiadora. El zapato es después colocado parcialmente en una bolsa
(es decir, de forma que la bolsa no encierre totalmente el zapato y
pueda aplicarse una composición acondicionadora en el interior del
zapato). En esta realización, la composición acondicionadora en
forma de un líquido se aplica al interior del zapato. La
composición acondicionadora se distribuye preferiblemente dentro del
zapato lo más uniformemente posible, por ejemplo sujetando el
zapato con la bolsa circundante y balanceando suavemente el zapato
desde la punta al talón. Después se cierra preferiblemente la bolsa
alrededor del zapato y el zapato se coloca en una lavadora de ropa
y se lava como se describe en la presente memoria. En lugar de
utilizar otros zapatos para hacer de lastre, también se puede
utilizar otro artículo adecuado para hacer de lastre, tal como
toallas, y similares. En realizaciones menos preferidas, la bolsa
puede ser eliminada del proceso pudiéndose utilizar algún otro
artículo o artículos tales como toallas para proteger al menos
parcialmente los zapatos.
La agitación del medio acuoso que contiene el
zapato que debe ser tratado facilita y acelera el tratamiento,
permitiendo que las composiciones tratantes se difundan sobre y
dentro del zapato.
De acuerdo con la presente invención, los
artículos de fabricación preferidos incluyen composiciones tratantes
de la presente invención adecuadas para su uso en los métodos
descritos en la presente memoria, en un envasado que permita la
aplicación directa de las composiciones tratantes a uno o más
zapatos. Preferiblemente, las composiciones tratantes se envasan en
un recipiente plegable equipado con un tapón aplicador. Los
recipientes adecuados incluyen aquellos que permiten la aplicación
directa sobre el tejido manchado apretando, vertiendo o
pulverizando las composiciones tratantes a través del tapón
aplicador.
Otro artículo de fabricación adecuado para su
uso con las composiciones tratantes y los métodos de la presente
invención incluye un recipiente flexible, preferiblemente una bolsa.
Preferiblemente, el uno o más zapatos que deben ser tratados con
las composiciones tratantes se colocan dentro del recipiente
flexible con una o más composiciones tratantes. La una o más
composiciones tratantes pueden estar presentes en el uno o más
zapatos antes de colocar el uno o más zapatos en el recipiente
flexible. La una o más composiciones tratantes pueden añadirse al
recipiente flexible antes o después de colocar el uno o más zapatos
en el recipiente flexible. El recipiente flexible puede impregnarse
con las una o más composiciones tratantes y/o presentes en las
superficies interiores del recipiente flexible de manera que cuando
el recipiente flexible que contiene el uno o más zapatos que deben
ser tratados se utiliza de acuerdo con los métodos de la presente
invención, las una o más composiciones tratantes son movilizadas de
manera que el uno o más zapatos se ponen en contacto y/o son
tratados con las una o más composiciones tratantes.
Aplicador: los aplicadores adecuados para
su uso con las composiciones tratantes de la presente invención
incluyen cualquier envase que permita una aplicación directa de las
composiciones tratantes sobre las superficies del zapato.
Preferiblemente, las composiciones tratantes están envasadas en un
recipiente plegable equipado con un tapón aplicador. Los
recipientes adecuados incluyen aquellos que permiten la aplicación
directa sobre las superficies del zapato apretando o vertiendo las
composiciones tratantes a través del tapón aplicador. Estos
recipientes incluyen los descritos en la patente
US-4.107.067. Los tapones aplicadores apropiados
incluyen, aunque no de forma limitativa, boquillas tipo fuente,
aplicadores de cepillo, aplicadores de bola y tapones abisagrados.
Los recipientes útiles para los métodos descritos en la presente
memoria preferiblemente contienen de aproximadamente 113 g (4
onzas) a aproximadamente 907 g (32 onzas), más preferiblemente de
aproximadamente 113 g (4 onzas) a aproximadamente 680 g (24 onzas),
de las composiciones tratantes de la presente invención.
Aplicadores útiles para su uso con las
composiciones tratantes, los métodos y los artículos de la presente
invención incluyen aplicadores que son eficaces para aplicar las
composiciones tratantes de la presente invención a las superficies
de un zapato sin dañar las superficies del mismo. Por ejemplo,
aplicadores de cepillo útiles incluyen aplicadores de cepillo que
son suficientemente rígidos para dispersar de forma eficaz la
composición tratante sobre las superficies de un zapato sin dañar
las superficies del zapato, tales como las superficies pintadas del
zapato. Ejemplos de estos aplicadores de cepillo adecuados son los
aplicadores de cepillo de plástico utilizados para limpiar
verduras, etc.
Otros aplicadores útiles en la presente
invención se describen en WO 97/49614, GB 2180445, WO 85/05344, CH
602 193, DE 2428780, EP 875 465, WO 95/15710, WO 95/01121, GB
2187945, EP 380 182, EP 374 339, GB 2219769, WO 87/06112, FR
2688397 y las patentes US-4.053.242,
US-5.568.990, US-5.324.127,
US-5.020.930 y US-5.418.996.
Recipientes flexibles: los recipientes
flexibles adecuados de uso en la presente invención pueden tener
cualquier número de configuraciones y de forma conveniente tienen
la forma de un bolso flexible o "bolsa" que tiene suficiente
volumen para contener el uno o más zapatos que deben ser tratados.
El recipiente flexible puede tener cualquier tamaño adecuado y
debería ser suficientemente grande como para permitir el movimiento
del recipiente y del uno o más zapatos contenidos en el mismo, tal
como durante la agitación manual y/o con un agitador mecánico en
una lavadora automática de ropa convencional, pero no debería ser
tan grande como para interferir con el funcionamiento del agitador
mecánico.
Los recipientes adecuados pueden ser fabricados
de cualquier material económico, tal como poliéster, polipropileno,
y similares, a condición de que no se desgarren durante la
agitación, ya sea esta manual o con un agitador mecánico.
Es preferible que el recipiente flexible esté
provisto de un medio de precintado que sea suficientemente estable
como para permanecer cerrado durante el proceso de tratamiento.
Bastarán simples tiras o alambres para atar, diferentes cierres de
presión tales como tipo ZIP LOCK® o VELCRO®, adhesivos de contacto,
cinta adhesiva, cierres tipo cremallera y similares.
De acuerdo con otro aspecto de la presente
invención, las realizaciones preferidas de las bolsas de zapatos se
describirán a continuación haciendo referencia a las Figuras, en
donde los números iguales indican los mismos elementos en todas las
vistas y en donde los números de referencia con los mismos dos
últimos dígitos (por ejemplo, 20 y 120) hacen referencia a
elementos similares. Un zapato, en concreto una zapatilla deportiva,
que está expuesto al ciclo de lavado de una lavadora de ropa,
especialmente las partes de agitación y centrifugado del ciclo de
lavado, puede sufrir daños no deseados en forma de abrasión de la
superficie (por parte del agitador, tambor de la lavadora, otros
artículos, etc.), formación de pelotillas en las fibras y la
formación de fibrillas o fibras delgadas en y alrededor de la
plantilla y de los cordones del zapato. Estos daños son a menudo
visualmente inaceptables para el consumidor y pueden acortar la
vida útil del zapato. Por tanto, sería muy deseable proporcionar
recipientes flexibles que facilitasen la limpieza de los zapatos en
lavadoras de ropa convencionales al tiempo que evitaran los daños
antes descritos manteniendo la integridad y la eficacia de los
procesos de limpieza y acondicionamiento de los zapatos
anteriormente descritos. Los ejemplos de bolsas de zapatos que se
describen a continuación son especialmente útiles para evitar los
daños al zapato durante el ciclo de lavado anteriormente descrito
sin afectar al proceso de limpieza, incluso en el caso de zapatos
intensamente manchados.
En las Figs. 1, 2 y 3 se ilustra una bolsa de
zapatos 20 para su uso en los métodos de lavado y de lavado de ropa
anteriormente descritos. La bolsa de zapatos 20 comprende un primer
cerramiento o cerramiento exterior 22 que tiene una pared lateral
24 y una pared inferior 26 unidas y rodeadas por la pared lateral
24. El borde superior 28 de la pared lateral 24 del cerramiento
exterior 22 define una abertura 30 y la pared lateral 24, la pared
inferior 26 y la abertura 30 definen un compartimento 32 para
recibir un segundo cerramiento o cerramiento interior 34. El
cerramiento interior 34 tiene una pared lateral 36 y una pared
inferior 38 unidas con la pared lateral 36. El borde superior 40 de
la pared lateral 36 define una abertura 42 y la pared lateral 36, la
pared inferior 38 y la abertura 42 definen un compartimento 44 para
recibir un zapato. Como se observa con mayor claridad en la Fig. 3,
el cerramiento interior 34 está dispuesto prácticamente dentro del
compartimento 32 del cerramiento exterior 22 de manera que las
paredes laterales 24 y 36 se extienden prácticamente de forma
coincidente entre sí al igual que las paredes inferiores 26 y 38.
Los bordes superiores 28 y 40 de los cerramientos exterior e
interior 22 y 34 están plegados juntos sobre, y unidos, por ejemplo
mediante pespunte, al compartimento 44 del cerramiento interior 34
para formar un canal 46. Aunque el cerramiento interior 34 y el
cerramiento exterior 22 de la bolsa de zapatos 20 se ilustran en la
presente memoria como unidos sólo en las aberturas 30 y 42, se
apreciará que pueden proporcionarse otras uniones, tales como
costuras o pespuntes, entre las diferentes paredes de los
cerramientos siempre que partes significativas de las paredes
laterales no estén unidas y puedan deslizarse entre sí. Por
ejemplo, las costuras 48 que unen las paredes laterales de los
cerramientos exterior e interior 22 y 34 pueden estar colocadas en
las esquinas de los bordes de las paredes laterales, como se
muestra en la Fig. 4 con respecto a la bolsa de zapatos 120, siempre
que exista un movimiento suficiente entre las paredes laterales 24
y 36 de los cerramientos exterior e interior 22 y 34. Para minimizar
la abrasión en el zapato, el pespunte de las costuras 48 está
dispuesto fuera del compartimento 44 de manera que no existen
superficies elevadas dentro del compartimento 44.
Para facilitar el deslizamiento entre las
paredes de los cerramientos y para limitar el deslizamiento entre
las paredes 36 y/o 38 del cerramiento interior 34 y de un zapato
dispuesto en su interior, es preferible que el coeficiente de
fricción entre las paredes de los cerramientos interior y exterior
sea al menos aproximadamente 10% inferior al coeficiente de
fricción entre el zapato y la pared 36 y/o 38 del cerramiento
interior 34, medido en condiciones de ensayo similares. Más
preferiblemente, el coeficiente de fricción entre las paredes de
los cerramientos interior y exterior es entre 30% y 70% inferior al
coeficiente de fricción entre el zapato y las paredes 36 y/o 38 del
cerramiento interior 34. Este coeficiente de fricción inferior puede
conseguirse aplicando un recubrimiento con un coeficiente de
fricción bajo, tal como TEFLON™ o silicona, a las superficies de
las paredes 24 y 36 de los cerramientos interior y exterior que
están en contacto. De forma alternativa, la pared 24 del
cerramiento exterior 22 puede realizarse de un material que reduzca
el coeficiente de fricción entre las paredes de los cerramientos
interior y exterior. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree
que el deslizamiento relativo entre las paredes de los cerramientos
interior y exterior reduce la abrasión del zapato absorbiendo o
disipando las fuerzas de abrasión generadas por la lavadora.
\newpage
El canal 46 rodea las aberturas 30 y 42 de los
cerramientos exterior e interior 22 y 34 y preferiblemente tiene
una cuerda 50 dispuesta de forma móvil en el mismo. La cuerda 50
junto con un cierre deslizante 52 forma un sistema de cierre que se
utiliza para cerrar las aberturas 30 y 42 de la bolsa de zapatos 20
durante su uso reduciendo la circunferencia de las aberturas 30 y
42 de forma que un zapato dispuesto dentro de la bolsa de zapatos
20 no pueda ser expulsado de la misma por las fuerzas ejercidas
sobre el zapato durante el lavado. El cierre deslizante 52 puede
ser un cierre deslizante desplazado por muelle u otro cierre
conocido en la técnica. Además, la cuerda 50 puede ser elástica o
no elástica y puede incluir una vaina exterior (por ejemplo, un
recubrimiento cauchutado o malla) que también coopera con el cierre
deslizante para mantener cerrada la abertura 42 durante su uso. Las
cuerdas adecuadas son comercializadas por Perfectex Plus, Inc. de
Huntington Beach, California. La bolsa de zapatos 20 tiene
preferiblemente un tamaño para albergar zapatos sueltos de
diferentes tamaños y, más preferiblemente, la bolsa de zapatos 20
tiene una longitud de entre 8 cm y 51 cm y una altura de entre 5 cm
y 31 cm. La bolsa de zapatos 20 tiene una anchura entre
aproximadamente 5 cm y aproximadamente 20 cm. El volumen del
compartimento 44, que es para una bolsa de un zapato, del
cerramiento interior 34 de la bolsa de zapatos 20 es de al menos 2
x 10^{-5} m^{3} y el volumen del compartimento 44 es
preferiblemente de entre 2 x 10^{-5} m^{3} y 31 x 10^{-3}
m^{3}. Más preferiblemente, el volumen del compartimento 44 es de
entre 5 x 10^{-4} m^{3} y 5 x 10^{-3} m^{3}. Aunque se
prefiere la forma de la bolsa de zapatos 20 mostrada en las Figs. 1
y 2, se apreciará que pueden proporcionarse otras formas. Por
ejemplo, la bolsa de zapatos 20 puede proporcionarse en forma de
otros polihedros, cilindros, etc.
Las paredes de los cerramientos interior y
exterior 34 y 22 de la bolsa de zapatos 20 están preferiblemente
formadas de un material de malla que tiene una pluralidad de
aberturas 54. Las aberturas 54 tienen un tamaño para permitir que
una cantidad suficiente de agua de lavado fluya a su través, incluso
cuando el cerramiento está contaminado con material en forma de
partículas y sustancias que se encuentran habitualmente cuando se
usan y se lavan los zapatos, tales como suciedad, hierba, pequeñas
piedras y chinas, y similares. Por ejemplo, las hierbas y otros
follajes (que pueden tener una longitud o anchura de varios
centímetros o más) así como la suciedad, las manchas, la arcilla y
similares (que pueden formar grumos de varios centímetros o más de
ancho) pueden necesitar ser lavados o retirados de una bolsa de
zapatos durante el ciclo de lavado. La relación porcentual entre la
superficie total de una pared del cerramiento interior o del
cerramiento exterior 34 y 22 y la zona abierta total de las
aberturas 54 dispuestas dentro de esta pared es de al menos 30%,
preferiblemente de entre 50% y 90% y más preferiblemente de entre
60% y 80%. En la presente memoria, la expresión "zona abierta"
se refiere a la zona máxima de una estructura o abertura. Por
ejemplo, si una abertura tiene un perímetro de longitud fija pero
el perímetro puede cambiar de forma debido a su flexibilidad de
manera que la zona abierta de la abertura también sea variable,
entonces la zona abierta de esta abertura sería la zona abierta
máxima que permitiría el perímetro. En la presente memoria, la
expresión "zona abierta total" se refiere a la suma de las
diferentes zonas abiertas de cada abertura 56. La zona abierta total
de una pared de la bolsa 20 es de al menos 10 cm^{2} y
preferiblemente la zona abierta total de una pared es
preferiblemente de entre 10 cm^{2} y 800 cm^{2}. Más
preferiblemente, la zona abierta total de una pared es de entre 100
cm^{2} y 500 cm^{2} y con máxima preferencia la zona abierta
total de una pared es de entre 200 cm^{2} y 400 cm^{2}. La zona
abierta media de cada abertura 54 es de al menos 0,08 cm^{2} e
inferior o igual a 5 cm^{2} y preferiblemente la zona abierta
media de cada abertura 54 es de entre 0,2 cm^{2} y 3 cm^{2} de
forma que los contaminantes del zapato puedan ser de forma eficaz
retirados de la bolsa de zapatos 20 por el agua de lavado. En la
presente memoria, la expresión "zona abierta media" se refiere
a la suma de las zonas abiertas de todas las aberturas de una pared
de la bolsa 20 dividida por el número total de aberturas. Más
preferiblemente, la zona abierta media de cada abertura 56 es de
entre 0,7 cm^{2} y 2 cm^{2}. Aunque las aberturas 54 se
presentan por comodidad de uso con forma rectangular, pueden
proporcionarse otras formas de aberturas si se desea. Además el
tamaño de las aberturas puede variar en un mismo cerramiento o entre
los diferentes cerramientos.
Además de una zona abierta suficiente para
eliminar los contaminantes del zapato anteriormente descritos
durante el ciclo de lavado, las paredes de malla deberían también
tener suficiente resistencia para resistir las fuerzas transmitidas
por un zapato remojado en agua durante el proceso de lavado. Por
ejemplo, las zapatillas deportivas de piel pueden pesar 600 g o más
cuando están remojadas con agua de manera que durante los ciclos de
lavado y centrifugado puede transmitirse una carga significativa a
una bolsa de zapatos en su tres ejes. Las paredes de malla que
tienen una resistencia a la tracción en seco de al menos 800
g/cm^{2} y, más preferiblemente, de entre 800 g/cm^{2} y 3500
g/cm^{2}, medido según el método Tappi 494 om-88,
junto con una zona abierta de abertura suficiente proporciona una
bolsa de zapatos que puede resistir los rigores del lavado de
zapatos al tiempo que permite una adecuada eliminación de los
contaminantes del zapato.
En las Figs. 5 y 6 se ilustra otra bolsa de
zapatos realizada de acuerdo con la presente invención. La bolsa de
zapatos 220 se forma a partir de un único cerramiento 122 que tiene
una abertura 130 para recibir un zapato, en donde la abertura 130
está definida por dos aletas móviles 62. La bolsa de zapatos 220
preferiblemente comprende una pared lateral 124 cuyos bordes
superior longitudinal y trasero transversal están unidos por
costuras 64 y 66, respectivamente, para crear un compartimento 144
para almacenar un zapato. La pared lateral 124 está preferiblemente
formada de un material estratificado que comprende un núcleo 68
entre una primera capa 70 y una segunda capa 72, siendo el núcleo
68 preferiblemente de poliéster y la primera y la segunda capas 70
y 72 son de nylon, como se muestra en la Fig. 7. Un material de este
tipo es fabricado por Apex Mills, Inc. of Inwood, Nueva York, con
el nombre KOOL-TEX No. 27. Otros materiales
adecuados para conformar las capas de la pared lateral 124 incluyen
polietileno, poliéster, nylon, polipropileno, algodón, y
combinaciones de los mismos. La pared lateral 124 también puede ser
conformada con materiales no estratificados siempre que el material
proporcione al zapato una adecuada protección frente a la
abrasión.
\newpage
Dos aberturas 154 separadas en sentido distal de
la abertura 130 están formadas por huecos en la costura transversal
66. Las aberturas 154 están dispuestas adyacentes a los extremos de
la costura transversal 66. Las aberturas 154 proporcionan una
salida para el agua de lavado de manera que los contaminantes del
zapato puedan ser retirados del interior de la bolsa de zapatos
120. Cada abertura 154 tiene una zona abierta de al menos 2 cm^{2}
y preferiblemente la zona abierta de cada abertura 154 es de entre
5 cm^{2} y 26 cm^{2}. Más preferiblemente, las aberturas 154
tienen una zona abierta de entre 10 cm^{2} y 20 cm^{2} cada una.
Con máxima preferencia, cada abertura 154 tiene una zona abierta de
entre aproximadamente 13 cm^{2} y aproximadamente 17 cm^{2}.
Aunque el perímetro de cada abertura 154, formada con el material
flexible de la pared lateral 124 de la bolsa 220, tiene una
longitud fija, la forma de las aberturas puede variar durante su uso
debido a la flexibilidad de la pared lateral 124. Por tanto, las
zonas abiertas de las aberturas pueden variar al cambiar la forma
de las mismas. Cuando las aberturas tienen una forma que proporciona
una zona abierta máxima, la longitud de la zona abierta de cada
abertura 154 es al menos 20% de la longitud de la costura 66 y
preferiblemente es entre 20% y 35% de la longitud de la costura 66.
Más preferiblemente, la longitud de la zona abierta de cada
abertura 154 es entre 25% y 30% de la longitud de la costura 66.
Aunque las aberturas 154 se presentan como prácticamente
transversales al eje longitudinal de la bolsa de zapatos 220 para
conseguir una eficacia de limpieza (por ejemplo, la eliminación de
contaminantes del zapato) y para minimizar la probabilidad de
abrasión del zapato, las aberturas 154 pueden ser colocadas en otras
ubicaciones de la bolsa de zapatos 220. Además, el número de
aberturas puede aumentarse o reducirse siempre que su tamaño permita
la eliminación de los contaminantes del zapato por parte del agua
de lavado.
La bolsa de zapatos 120 incluye una trabilla 74
que está unida adyacente a la abertura 130 en la costura
longitudinal 64. En un extremo de la trabilla 74 está un primer
dispositivo de fijación 76 que está unido de forma fijable y
permanente a la trabilla 74 de manera que su posición en la trabilla
no cambia. Un segundo dispositivo de fijación 78 que tiene una
pluralidad de dedos flexibles que pueden encajar de forma liberable
en el primer dispositivo de fijación 76 está unido a la trabilla
74, pasando la trabilla 74 a través del segundo dispositivo de
fijación 78 de forma que al cambiar su posición en la trabilla 74
pueda aumentarse o reducirse la longitud de la trabilla 74. Los
dispositivos de fijación utilizados en la presente invención son
fijadores mecánicos reutilizables. Puede utilizarse cualquier
fijador mecánico reutilizable o cualquier medio de fijación. Los
ejemplos no limitativos incluyen: fijadores en donde dichos primer
dispositivo de fijación y segundo dispositivo de fijación, juntos,
comprenden un fijador de gancho y bucle (tipo VELCRO®); fijadores de
gancho tales como los descritos en la patente
US-5.058.247, concedida a Thomas & Blaney el 22
de octubre de 1991; fijadores en donde dichos primer dispositivo de
fijación y segundo dispositivo de fijación, juntos, comprenden un
fijador de tipo gancho y cordón; fijadores en donde dichos primer
dispositivo de fijación y segundo dispositivo de fijación, juntos,
comprenden un fijador de tipo articulado; fijadores en donde dichos
primer dispositivo de fijación y segundo dispositivo de fijación,
juntos, forman un fijador de tipo cierre de presión; así como
fijadores de gancho y ojo, fijadores de tipo cremallera, fijadores
de tipo hebilla liberables como los utilizados en la patente
US-5.330.141, concedida a Kim el 19 de julio de
1994, y similares, siempre que los fijadores no desgasten o estén
en contacto con el zapato. Después de introducir un zapato en la
bolsa de zapatos 220, la longitud de la trabilla 74 se ajusta de
forma que cuando el primer dispositivo de fijación y el segundo
dispositivo de fijación 76 y 78 encajan, la trabilla cierra la
abertura 130 para asegurar el zapato dentro del compartimento
144.
En relación con las Figs. 8 a 10 se describirá a
continuación otra bolsa de zapatos 320 preferida realizada de
acuerdo con la presente invención. La bolsa de zapatos 320
preferiblemente tiene generalmente una forma de paralelepípedo y
una longitud de entre 8 cm y 51 cm, una altura de entre
aproximadamente 5 cm y aproximadamente 31 cm y una anchura de entre
5 cm y 20 cm. La bolsa de zapatos 320 comprende paredes laterales
longitudinales 336A y 336B, cuya dimensión más larga se extiende a
lo largo del eje longitudinal 80 de la bolsa de zapatos 320, y
paredes laterales transversales 336C y 336D que están dispuestas en
sentido transversal al eje longitudinal 80 de la bolsa de zapatos
320. Las paredes laterales están unidas a una pared inferior 338,
preferiblemente mediante pespunte o costuras 48, para formar un
compartimento 332 que tiene una abertura opuesta a la pared
inferior 338 a través de la cual puede introducirse un zapato
durante el uso. La abertura está definida por los bordes superiores
340 de cada una de las paredes laterales. Las paredes laterales
longitudinales 336A y 336B se forman con un primer panel 382 de un
primer material con aberturas o de malla mientras que las paredes
laterales transversales 336C y 336D y la pared inferior 338 se
forman con un único panel de un segundo material con aberturas o de
malla que es diferente al primer material de malla. Más
preferiblemente, las paredes laterales longitudinales 336A y 336B
también incluyen un segundo panel 385 dispuesto adyacente al primer
panel 382 y que también está formado del mismo segundo material de
malla que las paredes laterales transversales 336C y 336D. Por
tanto, el primer panel 382 forma la superficie interior (es decir,
la superficie adyacente al compartimento 332) de las paredes
laterales longitudinales mientras que el segundo panel 385 forma la
superficie exterior de las paredes laterales longitudinales. Aunque
a efectos de claridad el segundo panel 385 se mencionará en la
presente memoria como formado del mismo material (es decir, el
segundo material de malla) que también forma las paredes laterales
transversales 336C y 336D, también se contempla que el segundo panel
385 pueda estar formado de otros materiales, tales como el primer
material de malla o algún otro material tejido o no tejido. Además,
las paredes laterales longitudinales 336A y 336B pueden estar
provistas de más de dos paneles, si se desea, o las paredes
laterales transversales 336C y 336D y/o la pared inferior 338 pueden
estar formadas de una pluralidad de paneles mientras que las
paredes laterales longitudinales 336A y 336B están formadas de un
único panel. Además, aunque cada uno de los paneles de las paredes
laterales se describen en la presente memoria como que comprenden
un único tejido uniforme o homogéneo, se contempla que uno o más de
los paneles pueda estar formado de una pluralidad de tejidos. Por
ejemplo, el primer panel 382 puede estar formado del primer y del
segundo materiales de malla o el primer panel 382 puede estar
formado del primer material de malla y de otro material. La
abertura puede cerrarse durante el uso mediante una de las
estructuras de cierre anteriormente descritas (por ejemplo, cuerda
50 y cierre deslizante 52). En el caso de las paredes laterales
multipanel, los paneles están preferiblemente unidos entre sí
alrededor de la periferia de los paneles (por ejemplo, en las
costuras o pespuntes 48) de forma que los paneles están separados
por un hueco entre ellos para permitir así que los paneles se
muevan entre sí, como se ha mencionado anteriormente con respecto a
la bolsa de zapatos 20.
Preferiblemente, el primer material de malla de
los primeros paneles 382 de las paredes laterales longitudinales
tiene una pluralidad de aberturas 354 que son de tamaño menor que
las aberturas 386 del segundo material de malla de las paredes
laterales transversales 336C y 336D y la pared inferior 338. Las
aberturas del primer y segundo material de malla pueden estar en un
patrón aleatorio o repetitivo según se desee y en diferentes
formas, aunque en la presente memoria se presentan y discuten
generalmente las aberturas circulares a efectos de simplificación.
Aunque las aberturas 354 y 386 permiten que el agua de lavado fluya
a través de las paredes laterales y de la pared inferior durante su
uso para proporcionar una humectación y una limpieza del zapato
satisfactorias, los contaminantes (por ejemplo, suciedad y hierba)
son preferiblemente eliminados del compartimento 332 a través de
las aberturas más grandes 386 del segundo material de malla de las
paredes laterales transversales y de la pared inferior. Además, los
hilos del primer material de malla del primer panel 382 de las
paredes laterales longitudinales se seleccionan para minimizar la
abrasión, la formación de bolitas y otros daños no deseados en las
paredes laterales, costuras, cordones, etc. del zapato durante el
proceso de lavado a máquina. Se cree que el menor tamaño de las
aberturas y el tacto suave, no abrasivo, del primer material
favorecen esta minimización de los daños no deseados en el zapato.
Según se observa en la Fig. 11, el primer material de malla
preferiblemente se proporciona en forma de un tejido que tiene
aberturas 354 cuya zona abierta media es menos de aproximadamente 5
mm^{2} y, más preferiblemente, cuyas aberturas tienen una zona
abierta media de aproximadamente 0,5 mm^{2} a aproximadamente 5
mm^{2} y con máxima preferencia de 0,6 mm^{2} a 2 mm^{2}, en
donde la densidad de aberturas es de al menos 0,05 aberturas por
mm^{2} de superficie de panel. Con máxima preferencia, la
densidad de aberturas es de 0,1 a 0,4 aberturas por mm^{2} de
superficie de panel. Generalmente, cada uno de los primeros paneles
de las paredes laterales longitudinales tiene una zona abierta
total de 10 cm^{2} a 800 cm^{2}, en función de las dimensiones
generales de la bolsa de zapatos, y preferiblemente cada uno de los
primeros paneles de las paredes laterales longitudinales tiene una
zona abierta total de al menos 50 cm^{2}. Más preferiblemente,
cada uno de los primeros paneles de las paredes laterales
longitudinales tiene una zona abierta total de 50 cm^{2} a 400
cm^{2} y con máxima preferencia de 75 cm^{2} a 150 cm^{2}.
Por tanto, la relación porcentual entre la superficie total de cada
uno de los primeros paneles de las paredes laterales longitudinales
336A y 336B y la zona abierta total de cada uno de los primeros
paneles (es decir, (zona abierta total)/(superficie total)) de las
paredes laterales longitudinales 336A y 336B es de 5% a 50%, más
preferiblemente es de 10% a 25% y con máxima preferencia es
de
15%.
15%.
En caso de que el primer material de malla sea
tejido, los hilos utilizados para formar el primer material de
malla pueden comprender filamentos microdenier o no microdenier. En
el caso de los filamentos microdenier, el primer hilo es
preferiblemente un hilo de doble capa y setenta denier que tiene
aproximadamente cien filamentos microdenier por capa (es decir, un
hilo 2/70/100) y en donde los filamentos están formados de
poliéster, mientras que el segundo hilo es preferiblemente un hilo
monocapa y cuarenta denier que tiene aproximadamente veinte
filamentos por capa (es decir, un hilo 1/40/20) y en donde los
filamentos están formados de poliéster. Pueden utilizarse otros
hilos microdenier que tengan estructuras similares. El primer
material de malla microdenier puede formarse a partir de los hilos
utilizando un tejido circular (es decir, un tejido de trama tejida
producido en forma tubular) u otros procesos y patrones de tejido
conocidos en la técnica. En los filamentos no microdenier, el
primer hilo del primer material de malla es preferiblemente
monocapa, en donde ciento cincuenta hilos denier tienen
aproximadamente sesenta y ocho filamentos no microdenier por capa
(es decir, un hilo 1/150/68) y en donde los filamentos están
formados de poliéster o de otro material que no adsorba de forma
significativa tintes durante un ciclo de lavado, mientras que el
segundo hilo es el mismo que se ha descrito anteriormente. Pueden
utilizarse otros hilos no microdenier con una estructura similar. El
primer material de malla tiene un peso, según ASTM
3776-96, de al menos 60 g/m^{2} y preferiblemente
de 60 g/m^{2} a 210 g/m^{2} y más preferiblemente de 100
g/m^{2} a 150 g/m^{2}. Sin pretender imponer ninguna teoría, se
cree que la selección del peso apropiado.
Como se observa en la Fig. 12, el segundo
material de malla, que se utiliza para formar las paredes laterales
transversales 336C y 336D, la pared inferior 338 así como el segundo
panel 385 de las paredes laterales longitudinales 336A y 336B,
preferiblemente se proporciona en forma de un tejido que tiene
aberturas 386 cuya zona abierta media es de 5 mm^{2} a 75
mm^{2} y, más preferiblemente, cuya zona abierta media es de 5
mm^{2} a 15 mm^{2}, en donde la densidad de aberturas es de al
menos 0,01 aberturas por mm^{2} de superficie de pared. Con
máxima preferencia, la densidad de aberturas es de 0,02 mm^{2} a
0,04 mm^{2} de superficie de pared. Generalmente, la combinación
de las paredes laterales transversales y la pared inferior presenta
una zona abierta total de 10 cm^{2} a 800 cm^{2}, en función de
las dimensiones generales de la bolsa de zapatos, para eliminar
adecuadamente con el agua los contaminantes del compartimento 332 de
la bolsa de zapatos 320. Preferiblemente, la combinación de las
paredes laterales transversales y la pared inferior presenta una
zona abierta total de 100 cm^{2} a 400 cm^{2}, y, más
preferiblemente, la combinación de las paredes laterales
transversales y la pared inferior presenta una zona abierta total de
aproximadamente 225 cm^{2} a aproximadamente 275 cm^{2}. Por
tanto, la relación porcentual entre la superficie total de cada uno
de los paneles de las paredes laterales transversales 336C y 336D y
la zona abierta total de cada uno de los paneles de las paredes
laterales transversales 336C y 336D es de 20% a 70%, más
preferiblemente de 30% a 40% y con máxima preferencia es 35%.
En caso de que el segundo material de malla sea
tejido, los hilos utilizados para formar el segundo material de
malla pueden comprender filamentos microdenier o no microdenier. Los
primeros y/o segundos hilos utilizados para formar el segundo
material de malla son preferiblemente monocapa, en donde ciento
cincuenta hilos denier tienen aproximadamente treinta y cuatro
filamentos por capa (es decir, un hilo de 1/150/34), en donde los
filamentos están formados de poliéster u otro material que no
adsorba de forma significativa tintes durante un ciclo de lavado.
El segundo material de malla puede estar formado de hilos que
utilizan cualquier proceso de tejido (por ejemplo, punto) o patrón
conocido en la técnica. El segundo material de malla tiene un peso,
según ASTM 3776-96, de al menos 100 g/m^{2} y
preferiblemente de 100 g/m^{2} a 350 g/m^{2} y más
preferiblemente de 125 g/m^{2} a 200 g/m^{2}.
Los siguientes procedimientos son útiles para
determinar los parámetros utilizados para evaluar las bolsas de
zapatos de la presente invención. En concreto, estos procedimientos
se utilizan para identificar el efecto del tamaño de abertura y los
coeficientes de fricción estáticos de pared sobre el rendimiento de
una bolsa de zapatos. Puede sugerirse el uso de unidades
específicas para la medición y el cálculo de los parámetros
descritos en los procedimientos. Estas unidades se proporcionan
únicamente a fines ilustrativos. Pueden utilizarse otras unidades
coherentes con el intento y el objetivo de los procedimientos.
Los siguientes procedimientos se aplican a un
zapato de hombre modelo CMW435W fabricado por New Balance Company
of Boston, Massachusetts. Un ejemplo de este zapato se ilustra en la
Fig. 13. El zapato pesa aproximadamente 382 gms cuando está seco y
tiene una talla americana de hombre de 10,5 y un ancho 4E (a
continuación el "zapato de muestra"). El zapato de muestra
tiene una parte superior blanca de piel con pintura sintética y una
suela sintética. El zapato tiene al menos una costura que se
extienden a través de al menos una parte de la pared lateral del
zapato de muestra, en donde el pespunte de la costura está
desplazado del borde de la costura, como se aprecia en la Fig. 14.
El zapato de muestra tiene una plantilla dispuesta alrededor de su
abertura interior del talón. En relación con los zapatos, en la
presente memoria se mencionará el zapato derecho (es decir, para el
pie derecho) o el zapato izquierdo (es decir, para el pie izquierdo)
y la pared media del zapato (es decir, adyacente a la parte media
del pie) o la pared lateral del zapato (es decir, adyacente a la
parte lateral del pie). Los siguientes procedimientos también se
aplican utilizando una lavadora de ropa automática de carga
superior Kenmore Super Capacity Plus Automatic, modelo 90, fabricada
por Sears Roebuck and Company of Illinois (a continuación la
"lavadora de ropa de ensayo"). Un ejemplo de la lavadora de
ropa de ensayo se ilustra en la Fig. 15. Aunque en la presente
invención estos procedimientos se aplican utilizando el zapato de
muestra y la lavadora de ropa de ensayo antes descritos, estos
procedimientos también pueden ser aplicados utilizando zapatos de
muestra y lavadoras de ropa similares a los descritos en la presente
memoria. Por ejemplo, un zapato similar es cualquier zapato que
tenga un peso y un tamaño similares y que tenga al menos una costura
lateral, una plantilla y una parte superior de piel y/o sintética
pintada. Una lavadora de ropa similar es cualquier lavadora de ropa
que sea una lavadora de ropa de carga superior con características
de volumen de lavado, agitación y centrifugación similares a las
que se describen a continuación.
Un primer zapato de muestra, que no ha sido
anteriormente lavado, se coloca en la lavadora de ensayo junto con
tres zapatos de lastre. Los zapatos de lastre son preferiblemente
cualquier zapato que tenga un peso y un tamaño similares a los del
primer zapato de muestra. Con máxima preferencia, el zapato de
lastre es el mismo tipo de zapato que el primer zapato de muestra.
El zapato de muestra y el zapato de lastre preferiblemente se
separan de forma equidistante entre sí en el tambor de la lavadora
de ropa de ensayo de manera que uno de los zapatos de lastre esté
dispuesto debajo de la descarga de agua en el tambor de la lavadora.
La lavadora de ropa de ensayo se ajusta para una carga intermedia
utilizando el mando selector de nivel de lavado y se fija una
velocidad de agitación de limpieza intensiva utilizando el mando
selector de velocidad. Una carga de lavado media tiene un volumen
de agua de aproximadamente 64 litros. La velocidad de agitación para
la limpieza intensiva es de aproximadamente 180 giros por minuto,
en donde un giro es una vuelta del agitador en el sentido de las
agujas del reloj. El ciclo de lavado incluye una parte de
centrifugado a aproximadamente 67 rad/s (640 r/min) y un único
aclarado. El tiempo total para el ciclo de lavado desde el comienzo
del llenado de la lavadora hasta el fin del último centrifugado es
de aproximadamente 40 minutos de acuerdo con el siguiente
esquema:
- 1.
- llenado de agua (aproximadamente 5 minutos para 64 litros);
- 2.
- ciclo de lavado (aproximadamente 14 minutos agitando en el sentido de las agujas del reloj sólo a aproximadamente 180 g/min);
- 3.
- desagüe de agua (aproximadamente 2 minutos);
- 4.
- ciclo de centrifugado (aproximadamente 2 minutos a aproximadamente 67 rad/s [640 r/min]);
- 5.
- llenado de agua de aclarado (aproximadamente 5 minutos para 64 litros);
- 6.
- ciclo de aclarado (aproximadamente 4 minutos agitando en el sentido de las agujas del reloj sólo a aproximadamente 180 g/min);
- 7.
- desagüe de agua (aproximadamente 2 minutos); y
- 8.
- ciclo de centrifugado (aproximadamente 6 minutos a aproximadamente 67 rad/s (640 r/min)).
El agua es preferiblemente agua de
abastecimiento público convencional, sin ningún aditivo detergente o
tensioactivo y la temperatura del agua es de 20ºC a 30ºC. El primer
zapato de muestra se lava durante quince ciclos de lavado en las
condiciones antes especificadas, realizando un ciclo de secado entre
cada ciclo de lavado. En la presente memoria, la expresión "ciclo
de lavado" se refiere al conjunto de los ciclos 1 a 8 descritos
anteriormente en las condiciones de carga intermedia de la lavadora
indicadas. En la presente memoria, la expresión "ciclo de
secado" se refiere a un ciclo en donde el primer zapato de
muestra se seca utilizando un aparato de calentamiento, tal como un
aparato de tipo secador de pelo. Como se muestra en la Fig. 16, se
conecta una conducción 80 entre el aparato secador 82 y el primer
zapato de muestra 84, en donde el extremo de descarga 86 de la
conducción 80 está dispuesto dentro de la abertura de talón del
primer zapato de muestra 84. El primer zapato de muestra se seca
preferiblemente utilizando en el aparato un ajuste de bajo calor y
alta potencia de aire durante seis minutos. Un aparato de secado
preferido es un secador de pelo Pro Air™ que tiene una potencia de
1875 W y es fabricado por Remington, Inc. de Connecticut. El flujo
de aire en el extremo de descarga 86 de la conducción 80 es de
preferiblemente aproximadamente 305 metros/minuto. Una tira de
temperatura irreversible puede fijarse en el interior de la parte
de la punta del primer zapato de muestra para monitorizar la
temperatura del zapato. Una tira de temperatura ilustrativa es
fabricada por Cole Palmer Instrument Company of Vernon Hills,
Illinois, con la referencia 08068-20, que tiene un
intervalo de aproximadamente 37ºC a aproximadamente 65ºC. Durante
el ciclo de secado la temperatura del zapato debe ser
preferiblemente de como máximo aproximadamente 44ºC.
Después de finalizar los quince ciclos de lavado
y secado para el primer zapato de muestra, se coloca un segundo
zapato de muestra que no ha sido anteriormente lavado a máquina
dentro de una bolsa de zapatos y a continuación se coloca la
combinación en la lavadora de ensayo junto con tres zapatos de
lastre como se ha descrito anteriormente. El zapato de lastre debe
ser del mismo tipo que el utilizado anteriormente con el primer
zapato de muestra. Los quince ciclos de lavado y secado se
completan en las mismas condiciones de lavado y secado que las
anteriormente descritas.
Después de finalizar los quince ciclos de lavado
y secado para el primer y el segundo zapatos de muestra, estas
muestras de zapato pueden ser analizadas según el siguiente
procedimiento para determinar la Formación de fibrillas en la
plantilla relativa y la Abrasión de la costura relativa de la bolsa
de zapatos de la presente invención.
Este procedimiento se utiliza para determinar la
Formación de fibrillas en la plantilla relativa de una bolsa de
zapatos. Cada plantilla del primer y segundo zapatos de muestra es
inspeccionada visualmente utilizando un dispositivo de aumento, tal
como un Compact Micro Vision System, modelo KH2200 MD2, fabricado
por HiRox, Inc. of Tokyo, Japón. Puede utilizarse una lente MX2010Z
unida a una lente AD-2010H para proporcionar
aumentos de 1X a 200X, en donde el aumento exacto se selecciona de
forma que permita ver las fibrillas de las plantillas. Aunque puede
ser necesario utilizar diferente aumentos para cada una de las
plantillas del primer y del segundo zapato de muestra, las
mediciones y las relaciones en la presente memoria están basadas en
la misma escala. Cada plantilla es visualmente inspeccionada de
forma individual con el aumento seleccionado y se elige aquella
parte representativa de cada plantilla donde se haya formado el
máximo número de fibrillas (es decir, la máxima densidad de
fibrillas) y donde la mayor parte de las alturas de las fibrillas no
sean ni las más altas ni las más bajas de la plantilla. Tras
seleccionar la zona representativa en cada zapato de muestra, se
toman fotomicrografías de las zonas representativas seleccionadas.
Según se observa en la Fig. 17, se traza una primera línea 94 a
través de la mayor parte de las bases de fibrillas en cada zona
representativa seleccionada y se traza una segunda línea 98,
paralela a la primera línea 94, en cada zona representativa
seleccionada en el punto donde el 90% de las fibrillas de la zona
representativa tienen una altura entre la primera línea 94 y la
segunda línea 98. Se mide la distancia 100 entre la primera y la
segunda líneas para cada zona representativa. La Formación de
fibrillas en la plantilla relativa es la diferencia en porcentaje
entre la distancia 100 del primer zapato de muestra y la distancia
100 del segundo zapato de muestra dividida entre la distancia 100
del primer zapato de muestra. La Formación de fibrillas en la
plantilla relativa es preferiblemente al menos 10%, más
preferiblemente es de 40% a 85% y con máxima preferencia es de 60% a
100%.
A continuación se presentan ejemplos
ilustrativos de la aplicación del Procedimiento de formación de
fibrillas plantilla relativa:
De acuerdo con las Figs. 18 a 21, se lavaron un
zapato de hombre izquierdo (el primer zapato de muestra) y otro
derecho (el segundo zapato de muestra) del modelo CMW435W fabricado
por New Balance Company of Massachusetts en una lavadora de ropa de
carga superior Kenmore Super Capacity Plus Automatic, modelo nº
serie 90, fabricado por Sears Roebuck and Company of Illinois
durante quince ciclos de lavado y secado según las condiciones
anteriormente descritas. La Fig. 18 es una vista lateral de la
pared lateral del lado del primer zapato de muestra mientras que la
Fig. 19 es una vista lateral de la pared lateral del lado del
segundo zapato de muestra tras completar quince ciclos de lavado en
una bolsa de zapatos realizada según la presente invención. Los
plantillas del primer y segundo zapatos de muestra fueron
visualmente inspeccionadas utilizando un Compact Micro Vision
System, modelo KH2200 MD2, fabricado por HiRox, Inc. de Tokyo,
Japón, en una sección representativa como se ha descrito
anteriormente. Se seleccionó la sección representativa 106 del
primer zapato de muestra y se identificó la misma sección
representativa 108 del segundo zapato de muestra. De acuerdo con las
Figs. 20 (primer zapato de muestra) y 21 (segundo zapato de
muestra) se trazaron la primera y la segunda líneas 110 y 112 a
través de la sección representativa 106 para el primer zapato de
muestra mientras que se trazaron la primera y la segunda líneas 114
y 116 a través de la sección representativa 108 para el segundo
zapato de muestra. La distancia 200 de la sección representativa
106 del primer zapato de muestra fue de 4,8 mm mientras que la
distancia 300 de la sección representativa 108 del segundo zapato
de muestra fue 1,4 mm. La Formación de fibrillas en la plantilla
relativa fue, por tanto, de 71%. En otras palabras, las fibrillas
del primer zapato de muestra presentaron un aumento de
aproximadamente 71% de la altura de fibrilla media frente a las
fibrillas de la plantilla del segundo zapato de muestra que estaban
protegidas por la bolsa de zapatos realizada según la presente
invención.
Según las Figs. 22 a 25, un zapato de hombre
izquierdo (el primer zapato de muestra) y otro derecho (el segundo
zapato de muestra) del modelo CMW435W fabricado por New Balance
Company of Massachusetts se lavaron en una lavadora de ropa de
carga superior Kenmore Super Capacity Plus Automatic, modelo nº
serie 90, fabricado por Sears Roebuck and Company of Illinois
durante quince ciclos de lavado y secado según las condiciones
anteriormente descritas. La Fig. 22 es una vista lateral de la
pared lateral del lado del primer zapato de muestra mientras que la
Fig. 23 es una vista lateral de la pared lateral del lado del
segundo zapato de muestra que completó quince ciclos de lavado en
una bolsa de zapatos realizada según la presente invención. Las
plantillas del primer y segundo zapatos de muestra fueron
visualmente inspeccionadas utilizando un Compact Micro Vision
System, modelo KH2200 MD2, fabricado por HiRox, Inc. de Tokyo,
Japón, en una sección representativa como se ha descrito
anteriormente. Se seleccionó la sección representativa 118 del
primer zapato de muestra y se identificó de forma correspondiente
la misma sección representativa 119 del segundo zapato de muestra.
En las Figs. 24 (primer zapato de muestra) y 25 (segundo zapato de
muestra), se trazaron una primera línea y una segunda línea 121 y
123 a través de la sección representativa 118 del primer zapato de
muestra mientras que la primera y la segunda líneas 125 y 127 se
trazaron a través de la sección representativa 119 del segundo
zapato de muestra. La distancia 400 para la sección representativa
118 del primer zapato de muestra fue de 3,7 mm mientras que la
distancia 500 para la sección representativa 119 del segundo zapato
de muestra fue de 0,6 mm. La Formación de fibrillas en la plantilla
relativa fue, por tanto, de 84%. En otras palabras, las fibrillas
del primer zapato de muestra presentaron un aumento del 84% de la
altura de fibrilla media frente a las fibrillas de la plantilla del
segundo zapato de muestra que estaban protegidas por la bolsa de
zapatos realizada según la presente invención.
Este procedimiento se utiliza para determinar la
Abrasión de la costura relativa de una bolsa de zapatos. Se
inspeccionan visualmente las costuras laterales de la pared lateral
del lado de un primer zapato de muestra y se selecciona la costura
lateral que tenga la longitud total de abrasión más larga (a
continuación la "costura desgastada") y se mide la longitud de
abrasión total de esta costura. En la presente memoria, la expresión
"abrasión" se refiere a grietas o pérdida de pintura de la
piel o del material sintético. Ejemplos de esta abrasión se
presentan en las Figs. 26 y 27. La misma costura lateral de lado
seleccionada en el primer zapato de muestra se inspecciona en el
segundo zapato de muestra y se mide la longitud total de cualquier
abrasión dentro de la correspondiente costura del segundo zapato de
muestra. La Abrasión de la costura relativa es la diferencia entre
la longitud total de la abrasión del primer zapato de muestra y la
correspondiente longitud total de abrasión, si existe, del segundo
zapato de muestra dividido por la longitud total de abrasión del
primer zapato de muestra. La Abrasión de la costura relativa es
preferiblemente al menos 10%, más preferiblemente, es de 50% a 90%
y con máxima preferencia es de 70% a 100%.
A continuación se presentan ejemplos
ilustrativos de la aplicación del procedimiento de Abrasión de la
costura relativa:
En las Figs. 28 a 31, los mismos zapatos de
hombre izquierdo (el primer zapato de muestra) y derecho (el segundo
zapato de muestra) descritos en el Ejemplo 1 anterior fueron
analizados según el procedimiento de Abrasión de la costura
relativa descrito en la presente memoria. La Fig. 28 es una vista
lateral de la pared lateral del lado del primer zapato de muestra
mientras que la Fig. 29 es una vista lateral de la pared lateral del
lado del segundo zapato de muestra que completó quince ciclos de
lavado en una bolsa de zapatos realizada según la presente
invención. La costura 133 (Fig. 30) se seleccionó como la costura
lateral de la pared lateral del lado del primer zapato de muestra
que tenía la longitud total de abrasión más larga, siendo la
longitud total de abrasión medida de aproximadamente 141 mm. La
correspondiente costura 135 (Fig. 31) se examinó en el segundo
zapato de muestra y la longitud total de abrasión medida fue de
aproximadamente 17 mm. La Abrasión de la costura relativa fue, por
tanto, de 88%. En otras palabras, la costura 133 del primer zapato
de muestra presentó un aumento del 88% en la longitud de abrasión
total frente a la longitud de desgaste total de la correspondiente
costura 135 del segundo zapato de muestra que estaba protegido con
la bolsa de zapatos realizada según la presente invención.
De acuerdo con las Figs. 32 a 35, los mismos
zapatos de hombre izquierdo (el primer zapato de muestra) y derecho
(el segundo zapato de muestra) descritos en el Ejemplo 2 anterior
fueron analizados según el procedimiento de Abrasión de la costura
relativa descrito en la presente memoria. La Fig. 32 es una vista
lateral de la pared lateral del lado del primer zapato de muestra
mientras que la Fig. 33 es una vista lateral de la pared lateral
del lado del segundo zapato de muestra que completó quince ciclos de
lavado en una bolsa de zapatos realizada según la presente
invención. La costura 137 (Fig. 34) se seleccionó como la costura
lateral de la pared lateral del lado del primer zapato de muestra
que tenía la longitud total de abrasión más larga y la longitud
total de abrasión medida fue de 154 mm. Se examinó la
correspondiente costura 139 (Fig. 35) en el segundo zapato de
muestra y la longitud total de abrasión medida fue de
aproximadamente 17 mm. La Abrasión de la costura relativa fue, por
tanto, de 89%. En otras palabras, la costura 137 del primer zapato
de muestra presentó un aumento del 89% en la longitud de abrasión
total frente a la longitud de desgaste total de la correspondiente
costura 139 del segundo zapato de muestra que estaba protegido con
la bolsa de zapatos realizada según la presente invención.
La presente invención también abarca la
inclusión de instrucciones sobre el uso de las composiciones
tratantes que contienen agente beneficioso con los envases que
contienen las composiciones tratantes de la presente invención o
con otras formas de publicidad asociadas a la venta o al uso de las
composiciones tratantes. Las instrucciones pueden estar incluidas
de cualquier manera utilizada de forma típica por las compañías
fabricantes o suministradoras de productos de consumo. Los ejemplos
incluyen proporcionar instrucciones en una etiqueta unida al
recipiente que contiene la composición; en una hoja unida al
recipiente o que acompañe a éste al ser comprado; o en anuncios,
demostraciones u otras instrucciones escritas o verbales que pueden
estar relacionadas con la compra de las composiciones
tratantes.
Las instrucciones, por ejemplo, pueden incluir
información relacionada con la temperatura del agua de lavado,
preferiblemente no más de 82ºC (180ºF), más preferiblemente no más
de 66ºC (150ºF) y con máxima preferencia no más de 43ºC (110ºF); el
tiempo de lavado; los ajustes recomendados en la lavadora; la
cantidad recomendada de composición tratante a utilizar; los
procedimientos de pretratamiento; los procedimientos de
pre-remojo; y los procedimientos de tratamiento
mediante pulverización. Preferiblemente, en las condiciones de
lavado en Estados Unidos típicas en equipos de uso doméstico y de
consumo, los ajustes recomendados en la lavadora son: carga
intermedia, limpieza intensiva, lavado templado de
12-14 minutos, preferiblemente en el intervalo de
5ºC (40ºF) a 80ºC (175ºF), más preferiblemente de 10ºC (50ºF) a 60ºC
(140ºF) y con máxima preferencia de 15ºC (60ºF) a 40ºC (100ºF), y
ciclo de aclarado en frío. Para condiciones de lavado diferentes a
las de Estados Unidos, preferiblemente los valores recomendados
para la lavadora son equivalentes a los recomendados para las
lavadoras norteamericanas. Preferiblemente, los zapatos se sacan
para que se sequen al aire y no se secan en una secadora automática
de ropa convencional.
El producto comprende una composición tratante
que contiene agente beneficioso, en donde el producto también
incluye instrucciones de uso de la composición tratante para tratar
un zapato que requiere ser tratado, en donde las instrucciones
incluyen la etapa de: poner en contacto dicho zapato con una
cantidad eficaz de dicha composición tratante durante una cantidad
de tiempo eficaz de manera que dicha composición trate dicho
zapato.
El producto puede ser una composición
limpiadora, una composición acondicionadora, una composición
desinfectante, una composición limpiadora/acondicionadora, una
composición limpiadora/desinfectante, una composición
acondicionadora/desinfectante o una composición
limpiadora/acondicionadora/desinfectante.
Los artículos de fabricación y los recipientes
flexibles de la presente invención pueden ser envasados juntos en
un envase exterior para conformar un kit de tratamiento de
zapatos.
Preferiblemente, una composición tratante de
zapatos en forma de kit según la presente invención comprende los
siguientes componentes:
- a)
- un artículo de fabricación que comprende un sistema de tratamiento para tratar uno o más zapatos que comprende uno o más agentes beneficiosos en un envase junto con instrucciones de uso que indican al consumidor que aplique al menos una cantidad eficaz del uno o más agentes beneficiosos para proporcionar las una o más ventajas deseadas al uno o más zapatos;
- b)
- un recipiente flexible, preferiblemente un recipiente flexible reutilizable, adecuado para contener uno o más zapatos; y
- c)
- un envase exterior que contiene los componentes a) y b).
Preferiblemente, el artículo de fabricación es
un aplicador de acuerdo con la presente invención, más
preferiblemente un aplicador de cepillo.
Preferiblemente el recipiente flexible es una
bolsa de acuerdo con la presente invención.
Además, un artículo, tal como una bayeta o un
aplicador impregnado en agente beneficioso, puede formar también
parte del kit. Este artículo es especialmente útil para un
post-tratamiento que proporcione una o más ventajas
deseadas a uno o más zapatos. El artículo podría ser frotado o
puesto en contacto de otra manera con el zapato tratado después de
lavar el zapato. La toallita o artículo para el postlavado sería
utilizado para depositar diferentes agentes beneficiosos sobre el
zapato. Esto incluiría, aunque no de forma limitativa, agentes para
liberar la suciedad, agentes impermeabilizantes, agentes para tratar
la piel, tejidos o plásticos, agentes antimicrobianos, ingredientes
mejoradores del brillo, ingredientes diseñados para mejorar el
aspecto exterior, a menudo pintado, de la piel de las zapatillas
deportivas. Este tratamiento postlavado también puede utilizarse, y
preferiblemente se utiliza, en zapatos nuevos o limpios.
El tratamiento postlavado podría ser aplicado
por cualquier otro medio práctico como pulverizadores, cremas,
espumas, aerosoles, etc.
Un ejemplo no limitativo de una composición
post-tratamiento útil para tratar uno o más zapatos
que requieran tratamiento comprende:
- a)
- una cantidad eficaz de un agente antiadherente, preferiblemente un agente liberador de la suciedad, más preferiblemente un aceite mineral, de manera que el uno o más zapatos presenten ventajas de liberación de la suciedad; y
- b)
- opcionalmente, pero preferiblemente, una cantidad eficaz de un polímero filmógeno tal como hidroxipropilcelulosa, de manera que la composición post-tratamiento no tenga un tacto oleoso o grasiento cuando la composición post-tratamiento es aplicada a una o más superficies del uno o más zapatos.
La medición del tacto grasiento puede ser
realizada por evaluadores cualificados mediante una valoración
cualitativa. Métodos para una valoración táctil similar se
presentan en el método ASTM E1490 -92 que proporciona una
metodología para el análisis descriptivo de tacto de la piel en
cremas y lociones. En esta norma se presentan términos apropiados
para grasiento, oleoso y céreo.
De forma alternativa, el tacto grasiento se
puede valorar a través de mediciones de fricción de sustratos
tratados y no tratados. Algunos métodos adecuados para hacer esto se
describen en ASTM D4518-91 y G
115-93 y en los artículos relacionados mencionados
en la presente memoria.
Los siguientes ejemplos se incluyen para
ilustrar las composiciones de la presente invención aunque sin
necesariamente limitar o definir de otro modo el ámbito de la
misma. También debería entenderse que las cantidades y los
porcentajes especificados en esta memoria descriptiva y en las
tablas siguientes pueden ser redondeados si se desea o presentados
en forma de un intervalo que incluya las cantidades y los
porcentajes especificados. Además, cualquiera de estas cantidades y
porcentajes puede ser considerado como "aproximadamente igual
a" las cantidades especificadas o como "aproximadamente igual
a" las cantidades y porcentajes redondeados.
Una composición tratante que contiene agente
limpiador de acuerdo con la presente invención, que tiene un agente
blanqueante en la misma, puede ser formulada de la forma
siguiente:
Una composición tratante que contiene agente
limpiador de acuerdo con la presente invención puede ser formulada
de la forma siguiente:
| fórmula (%) | ||
| Poliacrilato sódico^{1} | 39,35 | |
| Tensioactivo no iónico^{2} | 11,67 | |
| Supresor de las jabonaduras de tipo silicona | 0,60 | |
| Perfume | 0,25 | |
| Agua | 48,00 | |
| Componentes minoritarios (tintes, etc.) | 0,13 | |
| Total | 100,00 |
\small\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
^{1} \begin{minipage}[t]{155mm}Un poliacrilato sódico
adecuado es comercializado con el nombre ACUSOL 445N (45% de
sustancia activa) por Rohm and Haas Company.\end{minipage} \cr
^{2} \begin{minipage}[t]{155mm}Un tensioactivo no iónico
adecuado es comercializado con el nombre Neodol 23-9
por Shell Chemical
Company.\end{minipage} \cr}
Una composición tratante que contiene agente
limpiador de acuerdo con la presente invención puede ser formulada
de la forma siguiente:
| fórmula (%) | ||
| Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico^{1} | 32,66 | |
| Tensioactivo no iónico^{2} | 15,00 | |
| Proteasa^{3} | 1,49 | |
| Supresor de las jabonaduras de tipo silicona | 0,60 | |
| Perfume | 0,25 | |
| Na_{2}CO_{3} | 1,00 | |
| Agua | 48,93 | |
| Componentes minoritarios (tintes, etc.) | 0,07 | |
| Total | 100,00 |
\small\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
^{1} \begin{minipage}[t]{155mm}Un copolímero de ácido
acrílico/ácido maleico adecuado es comercializado con el nombre
SOKALAN CP-5 (40% de sustancia activa) por
BASF.\end{minipage} \cr ^{2}
\begin{minipage}[t]{155mm}Un tensioactivo no iónico adecuado es
comercializado con el nombre Neodol 23-9 por Shell
Chemical Company.\end{minipage} \cr ^{3}
\begin{minipage}[t]{155mm}La proteasa es de forma típica una
mezcla que contiene 33,6 mg/ml de proteasa
activa.\end{minipage} \cr}
Las composiciones tratantes que contienen
acondicionador de acuerdo con la presente invención se formulan de
la forma siguiente:
| ^{1} \begin{minipage}[t]{155mm}Un acondicionador adecuado es comercializado con el nombre LUBRITAN AS por Rohm and Haas Company.\end{minipage} |
| ^{2} \begin{minipage}[t]{155mm}Un acondicionador adecuado es comercializado con el nombre GE Silicone CM2233 por General Electric Company.\end{minipage} |
| ^{3} \begin{minipage}[t]{155mm}Un agente desinfectante adecuado es comercializado con el nombre BARDAC 2250 por Lonza.\end{minipage} |
| ^{4} \begin{minipage}[t]{155mm}Un tensioactivo no iónico adecuado es comercializado con el nombre Neodol 23-6.5 por Shell Chemical Company.\end{minipage} |
| ^{5} Un agente antiolor adecuado es \beta-ciclodextrina. |
Otra composición tratante adecuada de acuerdo
con la presente invención se formula de la forma siguiente:
| Ej. 10A | Ej. 10B | |
| Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico (1) | 29,8% | 29,8% |
| Tensioactivo no iónico (2) | 12% | 12% |
| Glicerina | 2% | 2% |
| 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol | 1% | 1% |
| Supresor de las jabonaduras de tipo silicona | 0,2% | 0,2% |
| Espesante (3) | 0,2% | 0,2% |
| Perfume permanente | 0,2% | - - - |
| Componentes minoritarios (tinte, perfume, conservante) | 0,1% | 0,1% |
| Agua | 54,6% | 54,7% |
| ^{(1)} comercializado con el nombre SOKALAN CP-5 (40% de sustancia activa) por BASF. | ||
| ^{(2)} Comercializado con el nombre Neodol 23-9 por Shell Chemical Co. | ||
| ^{(3)} Trihidroxiestearina. |
Aunque se han descrito realizaciones
particulares de la presente invención, será obvio para el experto en
la técnica que pueden realizarse diferentes cambios y
modificaciones de la presente invención sin por ello abandonar el
espíritu y el ámbito de la invención. En las reivindicaciones
adjuntas se pretenden cubrir todas las modificaciones que se
encuentran dentro del ámbito de la invención.
Las composiciones de la presente invención
pueden prepararse adecuadamente mediante cualquier proceso elegido
por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se
describen en US-5.691.297, concedida a Nassano y
col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.574.005,
concedida a Welch y col. el 12 de noviembre de 1996;
US-5.569.645, concedida a Dinniwell y col. el 29 de
octubre de 1996; US-5.565.422, concedida a Del Greco
y col. el 15 de octubre de 1996; US-5.516.448,
concedida a Capeci y col. el 14 de mayo de 1996;
US-5.489.392, concedida a Capeci y col. el 6 de
febrero de 1996; US-5.486.303, concedida a Capeci y
col. el 23 de enero de 1996.
Además de los ejemplos anteriores, las
composiciones tratantes de la presente invención pueden ser
formuladas en cualquier composición detergente para lavado de ropa
adecuada, ejemplos no limitativos de las cuales se describen en
US-5.679.630, concedida a Baeck y col. el 21 de
octubre de 1997; US-5.565.145, concedida a Watson y
col. el 15 de octubre de 1996; US-5.478.489,
concedida a Fredj y col. el 26 de diciembre de 1995;
US-5.470.507, concedida a Fredj y col. el 28 de
noviembre de 1995; US-5.466.802, concedida a
Panandiker y col. el 14 de noviembre de 1995;
US-5.460.752, concedida a Fredj y col. el 24 de
octubre de 1995; US-5.458.810, concedida a Fredj y
col. el 17 de octubre de 1995; US-5.458.809,
concedida a Fredj y col. el 17 de octubre de 1995;
US-5.288.431, concedida a Huber y col. el 22 de
febrero de 1994.
Una vez descrita la invención en detalle con
referencia a las realizaciones preferidas y a los ejemplos, será
evidente para el experto en la técnica que pueden realizarse
diferentes cambios y modificaciones sin abandonar por ello el
ámbito de la invención, no debiéndose considerar la invención
limitada a lo descrito en la memoria descriptiva.
Claims (10)
1. Un sistema de tratamiento para tratar uno o
más zapatos que comprende:
- a)
- una composición limpiadora en forma de un gel, que comprende uno o más agentes limpiadores; y
- b)
- una composición acondicionadora, en forma de un líquido, que está física y/o químicamente separada de la composición limpiadora de a), en donde la composición acondicionadora comprende uno o más agentes acondicionadores;
que se caracteriza porque los agentes
limpiadores comprenden uno o más tensioactivos y uno o más agentes
eliminadores de calcio/magnesio seleccionados del grupo que consiste
en poliacrilatos, sales de poli(ácidos acrílicos), copolímeros de
acrilato/maleato, sales de acrilato/ácido maleico y mezclas de los
mismos; y
que se caracteriza porque los agentes
acondicionadores comprenden sintanos acrílicos que tienen la
fórmula:
en donde R es, independientemente
entre sí, alquilo C8-C20, y X e Y son,
independientemente entre sí, números enteros, y la relación X/Y es
preferiblemente de 0,05 a
100.
2. Un sistema de tratamiento según la
reivindicación 1, en donde el uno o más tensioactivos comprenden
tensioactivo no iónico.
3. Un sistema de tratamiento según las
reivindicaciones 1-2, en donde la composición
limpiadora tiene un pH que es superior al pH de la composición
acondicionadora.
4. Un sistema de tratamiento según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición
limpiadora tiene un pH, determinado en una solución acuosa al 10% de
la composición limpiadora pura, que está en el intervalo de
5-11, preferiblemente de 6-11 y con
máxima preferencia de 7-10.
5. Un sistema de tratamiento según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición
acondicionadora tiene un pH, determinado en una solución acuosa al
10% de la composición acondicionadora pura, que está en el
intervalo de 2,5-9, preferiblemente de
3-8 y con máxima preferencia de
3,5-7.
6. Un sistema de tratamiento según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición
limpiadora comprende, en peso de la composición limpiadora:
- -
- de 8% a 20% de un sistema tensioactivo no iónico; y
- -
- de 30% a 50% de una sal sódica de poli(ácido acrílico).
7. Un sistema de tratamiento según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición
limpiadora comprende, en peso de la composición limpiadora:
- -
- de 8% a 20% de un sistema tensioactivo no iónico; y
- -
- de 30% a 50% de un copolímero de ácido acrílico/ácido maleico.
8. Un sistema de tratamiento según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, que además comprende un agente
dispersante seleccionado de solvatropos y
co-solvatropos.
9. Un sistema de tratamiento según la
reivindicación 8, en donde el solvatropo se selecciona de
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol,
1,2-hexanodiol y
2-etil-1,3-hexanodiol.
10. Un sistema de tratamiento según las
reivindicaciones 8 y 9, en donde el agente dispersante se combina
con un espesante tixotrópico, preferiblemente
trihidroxiestearina.
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Families Citing this family (81)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| GB2375800B (en) * | 2001-05-24 | 2003-11-05 | Tetrosyl Ltd | Aerosol dispenser |
| EP1397958B1 (en) | 2001-05-31 | 2007-01-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Stem/leaf desiccant |
| US20030089385A1 (en) * | 2001-10-15 | 2003-05-15 | Strang Janine Morgens | Soil removal methods and devices employed therein for leather articles |
| US20050229324A1 (en) * | 2002-06-28 | 2005-10-20 | Jens Fennen | Process and auxiliaries for the treatment of organically tanned leather |
| ES2220193B1 (es) * | 2002-09-13 | 2005-12-16 | Rayen, S.L. | Bolsa para el lavado de zapatillas deportivas y similares. |
| US7595287B2 (en) * | 2002-10-07 | 2009-09-29 | Ralph Whitman | Composition for use with clipper blades |
| US20170367497A1 (en) * | 2016-06-28 | 2017-12-28 | Breathablebaby, Llc | Porous crib shield system |
| GB0313253D0 (en) * | 2003-06-09 | 2003-07-16 | Unilever Plc | Bleaching composition |
| US20050065058A1 (en) * | 2003-06-13 | 2005-03-24 | The Procter & Gamble Company | Compositions for treating shoes and methods and articles employing same |
| US20050065059A1 (en) * | 2003-06-13 | 2005-03-24 | The Procter & Gamble Company | Compositions for treating shoes and methods and articles employing same |
| US7341983B2 (en) * | 2003-08-04 | 2008-03-11 | Ecolab Inc. | Antimicrobial compositions including carboxylic acids and alkoxylated amines |
| US7169720B2 (en) | 2003-10-07 | 2007-01-30 | Etchells Marc D | Moisture management system |
| US7504372B2 (en) * | 2004-09-08 | 2009-03-17 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Mixtures of bleaching agents |
| US8015726B2 (en) * | 2005-06-23 | 2011-09-13 | Whirlpool Corporation | Automatic clothes dryer |
| KR100727403B1 (ko) * | 2005-08-18 | 2007-06-12 | 금호타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 향기 고무조성물 |
| US20070048345A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Antimicrobial composition |
| US20070048344A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Ali Yahiaoui | Antimicrobial composition |
| US20070048356A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Schorr Phillip A | Antimicrobial treatment of nonwoven materials for infection control |
| US20070048358A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Schorr Phillip A | Antimicrobial substrates |
| US8138106B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-03-20 | Rayonier Trs Holdings Inc. | Cellulosic fibers with odor control characteristics |
| MX2008005319A (es) * | 2005-10-24 | 2008-11-04 | Staval Pharma Ltd | Metodo para el tratamiento/control/exterminio de hongos y bacterias. |
| US20080220103A1 (en) * | 2005-10-24 | 2008-09-11 | Jay Birnbaum | Method for treating/controlling/killing fungi and bacteria on living animals |
| CN1966090B (zh) * | 2005-11-18 | 2012-09-05 | 花王株式会社 | 除臭组合物 |
| US7838481B2 (en) * | 2006-04-07 | 2010-11-23 | Beckman Coulter, Inc. | Formaldehyde-free cleaner composition for cleaning blood analyzers and method of use |
| JP5395329B2 (ja) * | 2006-06-12 | 2014-01-22 | 株式会社 資生堂 | ゲル状組成物 |
| US8158108B2 (en) * | 2006-06-28 | 2012-04-17 | S.C. Johnson & Son, Inc. | VOC-free compressed gas aerosol compositions |
| CN100453023C (zh) * | 2006-08-17 | 2009-01-21 | 张美娟 | 擦鞋方法 |
| US20080166176A1 (en) * | 2007-01-05 | 2008-07-10 | Rees Wayne M | Disposable bleaching cleaning pad |
| DE102007015214B4 (de) * | 2007-03-27 | 2016-08-04 | Evelyne Lieberum | Reinigungszusammensetzung für kunststoffverarbeitende Maschinen und Verwendung derselben |
| US7891035B2 (en) * | 2007-05-01 | 2011-02-22 | Nike, Inc. | Article of footwear having a worn appearance and method of making same |
| GB0713799D0 (en) * | 2007-07-17 | 2007-08-22 | Byotrol Llc | Anti-microbial compositions |
| JP4663697B2 (ja) * | 2007-08-10 | 2011-04-06 | 株式会社ソフト９９コーポレーション | 皮革用艶出し保護剤 |
| JP5615708B2 (ja) | 2007-09-17 | 2014-10-29 | バイオトロル・ピーエルシー | 抗微生物組成物を含む製剤 |
| JP5311842B2 (ja) * | 2008-02-20 | 2013-10-09 | 株式会社マンダム | クレンジング化粧料並びにその製造方法 |
| US9376648B2 (en) * | 2008-04-07 | 2016-06-28 | The Procter & Gamble Company | Foam manipulation compositions containing fine particles |
| US7902137B2 (en) * | 2008-05-30 | 2011-03-08 | American Sterilizer Company | Biodegradable scale control composition for use in highly concentrated alkaline hard surface detergents |
| US8178078B2 (en) * | 2008-06-13 | 2012-05-15 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compositions containing a solvated active agent suitable for dispensing as a compressed gas aerosol |
| US8814950B2 (en) * | 2008-11-17 | 2014-08-26 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Detergent compositions utilizing hydrophobically modified polymer |
| US20100158821A1 (en) * | 2008-12-22 | 2010-06-24 | Eastman Chemical Company | Antimicrobial agents, compositions and products containing the same, and methods of using the compositions and products |
| US7723281B1 (en) * | 2009-01-20 | 2010-05-25 | Ecolab Inc. | Stable aqueous antimicrobial enzyme compositions comprising a tertiary amine antimicrobial |
| US8106111B2 (en) * | 2009-05-15 | 2012-01-31 | Eastman Chemical Company | Antimicrobial effect of cycloaliphatic diol antimicrobial agents in coating compositions |
| CH702911A1 (de) * | 2010-03-18 | 2011-09-30 | Joker Ag | Mittel zur Reinigung des Innenraumes von Schuhen. |
| PL2555742T3 (pl) * | 2010-04-06 | 2016-10-31 | Enkapsulaty | |
| CN101828897A (zh) * | 2010-05-04 | 2010-09-15 | 江西生成卫生用品有限公司 | 皮鞋擦拭巾 |
| US8921295B2 (en) | 2010-07-23 | 2014-12-30 | American Sterilizer Company | Biodegradable concentrated neutral detergent composition |
| CN101982543B (zh) * | 2010-11-02 | 2013-01-02 | 卞莲莲 | 运动鞋清洁专用免洗洗涤剂及其制备方法 |
| CN102226135A (zh) * | 2011-05-12 | 2011-10-26 | 荆立民 | 杀菌去污除臭洗鞋液及其制备方法 |
| US8590100B2 (en) | 2012-03-14 | 2013-11-26 | Thomas J. Agorichas | System and method for cleaning refrigeration coils and the like |
| US8871699B2 (en) | 2012-09-13 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
| US9994799B2 (en) | 2012-09-13 | 2018-06-12 | Ecolab Usa Inc. | Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
| US20140308162A1 (en) | 2013-04-15 | 2014-10-16 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing |
| US9752105B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface |
| CN102864605A (zh) * | 2012-09-30 | 2013-01-09 | 浙江新澳纺织股份有限公司 | 羊毛起绉纱毛衫后处理的专用洗水袋 |
| US9062282B2 (en) | 2012-10-15 | 2015-06-23 | Ecolab Usa Inc. | Leather and/or vinyl cleaner and moisturizer and method of making same |
| US20140223770A1 (en) * | 2013-02-12 | 2014-08-14 | Nike, Inc. | Footwear Assembly With Inner And Outer Articles |
| US20140338134A1 (en) * | 2013-05-20 | 2014-11-20 | The Procter & Gamble Company | Encapsulates |
| CN103439500B (zh) * | 2013-08-27 | 2015-01-28 | 陕西科技大学 | 一种蛋白酶在皮革处理中的可视化跟踪检测方法 |
| CN104415946B (zh) * | 2013-09-11 | 2017-07-25 | 李永旺 | 不规则物件刷洗装置及方法 |
| CN103571979B (zh) * | 2013-10-28 | 2015-06-10 | 浙江理工大学 | 一种针对老化干硬皮革的抑菌回软剂制备方法 |
| EP3097173B1 (en) | 2014-01-22 | 2020-12-23 | The Procter and Gamble Company | Fabric treatment composition |
| US9637708B2 (en) * | 2014-02-14 | 2017-05-02 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner |
| US10119101B2 (en) * | 2014-04-28 | 2018-11-06 | Ecolab Usa Inc. | Method of minimizing enzyme based aerosol mist using a pressure spray system |
| US20150368596A1 (en) * | 2014-06-18 | 2015-12-24 | HEX Performance, LLC | Performance gear, textile technology, and cleaning and protecting systems and methods |
| US10913921B2 (en) | 2014-06-18 | 2021-02-09 | HEX Performance, LLC | Performance gear, textile technology, and cleaning and protecting systems and methods |
| US20170022456A1 (en) * | 2014-06-18 | 2017-01-26 | HEX Performance | Performance gear, textile technology, and cleaning and protecting systems and methods |
| US9682810B2 (en) | 2015-05-11 | 2017-06-20 | LyLy Le Fisher | Footwear bag with attached mitten |
| US10017714B2 (en) * | 2015-05-19 | 2018-07-10 | Ecolab Usa Inc. | Efficient surfactant system on plastic and all types of ware |
| US20160369207A1 (en) * | 2015-06-18 | 2016-12-22 | HEX Performance, LLC | Performance gear, textile technology, and cleaning and protecting systems and methods |
| CN105251030A (zh) * | 2015-09-29 | 2016-01-20 | 武汉中博绿亚生物科技有限公司 | 一种用于宠物生活环境的可食用的祛味消毒剂及其制备方法 |
| CN106752971A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-05-31 | 陈忠燕 | 一种防霉鞋油 |
| US10829888B1 (en) * | 2017-08-31 | 2020-11-10 | Joanne Duncan-Carnesciali | Sachet for packaging, washing and drying cosmetic sponges |
| EP3569684A1 (en) * | 2018-05-18 | 2019-11-20 | Diamond Wipes International, Inc. | Method for cleaning table tennis paddles |
| CN110846866A (zh) * | 2018-07-24 | 2020-02-28 | 青岛海尔滚筒洗衣机有限公司 | 一种干衣机及控制方法 |
| US11155769B2 (en) | 2018-07-25 | 2021-10-26 | Ecolab Usa Inc. | Rinse aid formulation for cleaning automotive parts |
| RU190572U1 (ru) * | 2019-04-05 | 2019-07-04 | Юлия Анатольевна Зотова | Сумка вязаная |
| CN110236428B (zh) * | 2019-07-21 | 2020-08-18 | 浙江黄岩德威塑料制品厂 | 一种能节约空间的便捷式洗菜洗衣多用盆 |
| KR200493283Y1 (ko) * | 2019-08-14 | 2021-03-05 | 주식회사 지테크섬유 | 생분해성 음식물 쓰레기 거름막 |
| US12173259B2 (en) | 2020-12-21 | 2024-12-24 | Keith Brian Post Hunt | Rubber cleaning and deoxidizing composition |
| CN112920916A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-06-08 | 深圳市洁王精细化工科技有限公司 | 一种自洁纳米鞋类泡沫清洗剂 |
| USD1058083S1 (en) * | 2024-07-17 | 2025-01-14 | Canhua Wei | Shoe wash bag |
Family Cites Families (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB378400A (en) * | 1931-04-02 | 1932-08-02 | Miroslav Hubmajer | Improvements in or relating to the manufacture of homogeneous intermixtures of hydrocarbons with soap stocks, creams or pastes |
| US2403575A (en) * | 1944-01-10 | 1946-07-09 | Elizabeth A Brack | Shoe kit |
| EP0019315B1 (en) * | 1979-05-16 | 1983-05-25 | Procter & Gamble European Technical Center | Highly concentrated fatty acid containing liquid detergent compositions |
| CA1170225A (fr) * | 1980-02-18 | 1984-07-03 | Jean-Louis Dayme | Sac pour le lavage de rideaux, voilages et similaires |
| EP0126545B1 (en) * | 1983-04-19 | 1987-08-19 | The Procter & Gamble Company | Liquid scouring cleansers containing solvent system |
| JPS63200797A (ja) * | 1987-02-17 | 1988-08-19 | 松下電器産業株式会社 | 洗濯ネツト |
| JPS63288187A (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-25 | 松下電器産業株式会社 | 洗濯機の靴洗い装置 |
| JPS63317192A (ja) | 1987-06-19 | 1988-12-26 | 松下電器産業株式会社 | 洗濯機の靴洗い装置 |
| JPH0327589Y2 (es) * | 1987-10-09 | 1991-06-14 | ||
| US5082466A (en) * | 1988-09-07 | 1992-01-21 | Fabritec International Corporation | Anti-static garment bag for reducing static buildup in the drycleaning process |
| JPH038167U (es) * | 1989-06-12 | 1991-01-25 | ||
| JPH0362226U (es) * | 1989-10-24 | 1991-06-18 | ||
| CA2049728A1 (en) * | 1990-08-24 | 1992-02-25 | Kenji Kitamura | Washing composition capable of preventing and ameliorating skin irritation |
| DE4041118C2 (de) * | 1990-12-21 | 2000-01-13 | Henkel Kgaa | Wachsemulsion und ihre Verwendung |
| US5306435A (en) * | 1991-07-11 | 1994-04-26 | Nihon Junyaku Co., Ltd. | Treating agent composition for leather, for fibrous materials |
| JP2565868Y2 (ja) * | 1992-01-07 | 1998-03-25 | 株式会社ダイヤコーポレーション | ブラジャー用洗濯ネット |
| JPH0675633B2 (ja) * | 1992-04-16 | 1994-09-28 | トーテックス株式会社 | 洗濯用ネット |
| DE4223110A1 (de) * | 1992-07-14 | 1994-01-20 | Henkel Kgaa | Neue Lederfettungsmittel und ihre Verwendung (II) |
| DE4229660A1 (de) * | 1992-09-04 | 1994-03-10 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel mit Buildersubstanzen |
| BR9304039A (pt) * | 1993-10-21 | 1995-06-20 | Samir Remaili | Dispositivo para lavagem de tênis e similares |
| US5883064A (en) * | 1993-12-21 | 1999-03-16 | The Procter & Gamble Company | Protease containing dye transfer inhibiting composition |
| USH1513H (en) * | 1994-06-01 | 1996-01-02 | The Procter & Gamble Company | Oleoyl sarcosinate with polyhydroxy fatty acid amides in cleaning products |
| DE9418807U1 (de) * | 1994-11-23 | 1996-03-21 | Müller, Martina, 36093 Künzell | Schuhbeutel |
| GB9423952D0 (en) * | 1994-11-24 | 1995-01-11 | Unilever Plc | Cleaning compositions and their use |
| US5482644A (en) * | 1995-02-27 | 1996-01-09 | Nguyen; Sach D. | Nonirritating liquid detergent compositions |
| US5837670A (en) * | 1995-04-18 | 1998-11-17 | Hartshorn; Richard Timothy | Detergent compositions having suds suppressing properties |
| CA2224693A1 (en) * | 1995-06-22 | 1997-01-09 | Reckitt & Colman Inc. | Spot pretreatment compositions for home dry cleaning |
| BR9608646A (pt) * | 1995-06-27 | 1999-05-18 | Procter & Gamble | Processos composições e/ou artigos de limpeza/sanitização para tecido |
| US5576282A (en) * | 1995-09-11 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same |
| JP3875292B2 (ja) * | 1995-09-21 | 2007-01-31 | ジョンソン株式会社 | 運動靴用洗浄剤組成物 |
| ES2221012T3 (es) * | 1996-01-25 | 2004-12-16 | Unilever N.V. | Composiciones en barra de pretratamiento. |
| JPH09271597A (ja) * | 1996-04-05 | 1997-10-21 | Mayumi Yoshioka | 運動靴等を洗濯機で洗濯できる網袋 |
| US5746514A (en) * | 1996-05-03 | 1998-05-05 | O & P Company, Inc. | Laundry bag and method of using same |
| EP0907710A2 (en) * | 1996-06-28 | 1999-04-14 | The Procter & Gamble Company | Nonaqueous detergent compositions containing bleach precursors |
| US5795854A (en) * | 1997-11-20 | 1998-08-18 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition containing cylindrically-shaped bleach activator extrudates |
| GB9801078D0 (en) * | 1998-01-19 | 1998-03-18 | Unilever Plc | Improvements relating to hard surface cleaners |
| JP2000014965A (ja) * | 1998-07-06 | 2000-01-18 | Koichi Hosokawa | ズック等の洗濯方法及び洗濯袋 |
| EP1039392A4 (en) | 1998-10-15 | 2007-08-01 | Sony Corp | INFORMATION PROVIDING SYSTEM |
| WO2000029538A1 (en) | 1998-11-16 | 2000-05-25 | The Procter & Gamble Company | Surface adhesion modifying compositions |
-
2000
- 2000-10-20 DE DE60032163T patent/DE60032163T2/de not_active Expired - Lifetime
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- 2000-10-20 ES ES00972343T patent/ES2276701T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-11-05 US US10/007,449 patent/US6866888B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-06 US US09/992,757 patent/US6750188B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-08-26 US US10/227,761 patent/US20030114331A1/en not_active Abandoned
-
2003
- 2003-09-26 US US10/671,969 patent/US20040067322A1/en not_active Abandoned
- 2003-09-26 US US10/672,854 patent/US6821042B2/en not_active Expired - Lifetime
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