ES2277158T3 - Composiciones para el aseo domestico y personal que comprenden aceites hidrofobos , ceras y gomas basados en silicona. - Google Patents
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Abstract
Una composición para tratamiento personal, doméstico o de lavado de ropa, que comprende un polímero que comprende un segmento de copolímero que tiene un esqueleto de silicona que está provisto de grupos sustituyentes de silicona con el fin de formar una molécula en forma de peine o rastrillo, comprendiendo el segmentos de copolímero unidades monómeras de acuerdo con la fórmula A: (A) -[SiR1R2-O]-, y unidades monómeras de acuerdo con la fórmula B: (B) (Ver fórmula) y grupos terminales, en la que L1 es un grupo orgánico de unión y P es un polímero u oligómero que comprende 2 o más unidades monómeras G: (G) -[SiR4R5-O]- y P comprende además un grupo terminal, en las que R1, R2, R3, R4 y R5 se seleccionan independientemente entre el grupo constituido por hidrógeno, alquilo, alquilo sustituido, cicloalquilo, cicloalquilo sustituido, heteroalquilo, heterocicloalquilo, heterocicloalquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, heteroarilo, heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi, sililo, borilo, fosfino, amino, y combinaciones de ellos.
Description
Composiciones para el aseo doméstico y personal
que comprenden aceites hidrófobos, ceras y gomas basados en
silicona.
La invención concierne a composiciones para uso
doméstico y aseo personal que comprenden nuevos aceites hidrófobos,
ceras y gomas basados en silicona. Particularmente concierne a
composiciones para el tratamiento del cabello que comprenden tales
materiales nuevos, y a procedimientos para preparar los nuevos
materiales. Los aceites, ceras o gomas son polímeros que comprenden
uno o más segmentos de copolímero con un esqueleto basado en
silicona y una pluralidad de grupos laterales de silicona, también
denominados segmentos peine o rastrillo de copolímero.
Las composiciones para uso doméstico y cuidado
personal incluyen productos tales como champúes para el cabello,
acondicionadores del cabello, productos estilizadores del cabello,
geles para ducha, polvos y líquidos para lavado de telas,
suavizantes de telas, coadyuvantes del secado de ropa, aerosoles
para facilitar el planchado, lápices desodorantes, ceras y lustres
(tales como ceras para el cuidado de coches y muebles), aerosoles
limpiadores, limpiadores abrasivos, limpiadores de alfombras,
productos para maquillar, lápices de labios, sombreadores de los
ojos, cremas para la piel, aceites para masaje, lociones, ungüentos,
filtros solares, productos para el afeitado, productos depiladores,
tintes para el cabello, pastas dentífricas, barnices y lacas (tales
como selladuras para ladrillos). Frecuentemente, es necesario que
estén presentes en tales productos aceites, ceras o gomas
hidrófobas con el fin de impartir propiedades deseables al producto,
como puede ser la sensación de la piel, suavidad del cabello,
sensación de suavidad de la tela, repulsión del agua, repulsión de
la suciedad, facilidad de extenderse y brillo.
Frecuentemente, en tales composiciones para el
uso doméstico y cuidado personal se usan aceites, ceras y gomas
hidrófobas basadas en silicona. Los aceites hidrófobos basados en
silicona pueden tener ventajas sobre los aceites orgánicos para
lubricación y brillo.
A pesar de estas ventajas, los materiales de
silicona tienen tendencia a incorporarse a los productos a niveles
relativamente bajos. Esto se debe a que, generalmente, estos
ingredientes son caros en comparación con otros ingredientes y por
ello aumentan el coste de los productos. También, los niveles de
incorporación son limitados por la compatibilidad mutua de las
siliconas con los otros componentes, lo que puede conducir a
inestabilidad y separación de la silicona en una capa separada al
almacenar el producto. Esto es indeseable puesto que el aspecto no
es atractivo para el consumidor y también porque puede conducir a
una dosificación desigual de los componentes. También, unos niveles
altos de silicona en los productos pueden conducir a una acumulación
no deseable de silicona en el pelo, lo que hace que algunos
consumidores tengan la sensación de que el pelo está sucio o
grasiento.
También pueden ser necesarios algunos emulsivos
para dispersar la silicona hidrófoba en los productos.
Con el fin de preparar productos estables con un
balance de atributos que sean atractivos para el consumidor, el
diseñador de la formulación se enfrenta a la tarea de asegurar la
compatibilidad del material hidrófobo con los otros ingredientes de
la composición. Está también el problema de alcanzar los efectos
deseados con unos niveles de silicona relativamente bajos en la
composición.
En particular, en las composiciones
desarrolladas para la mejora de la facilidad de peinado y la
suavidad del cabello húmedo y/o seco, hay necesidad de siliconas
que aporten altos niveles de capacidad de lubricación cuando están
presentes en las composiciones a bajos niveles. Éste es también el
caso de productos para suavizar telas y otros productos en los que
el papel de la silicona hidrófoba es proporcionar lubricación.
Por tanto, hay necesidad de siliconas
alternativas para complementar la gama actual de productos
hidrófobos basados en silicona. Además, hay también necesidad de
siliconas que puedan proporcionar niveles de lubricación más altos
que los materiales corrientes cuando se usan en composiciones para
cuidado doméstico y personal.
Generalmente, los ingredientes convencionales de
composiciones para el cuidado doméstico y personal son de
naturaleza orgánica, esto es, basados en la química del carbono. La
incompatibilidad esencial entre moléculas de silicona y moléculas
orgánicas ha conducido al desarrollo de materiales polímeros de
silicona con grupos sustituyentes orgánicos, esperando que tales
polímeros de silicona sean más compatibles con otros ingredientes
de los productos (tales como los empleados para hacer emulsiones
estables) y con los sustratos orgánicos sobre los que se usa el
producto (tales como cabello y piel, y telas).
El documento EO 0 582 152 describe un copolímero
de injerto o un copolímero de bloque alternante unido por un enlace
sulfuro.
Sorprendentemente se ha encontrado ahora que
siliconas hidrófobas nuevas, en las que el esqueleto de silicona
del polímero está provisto de grupos sustituyentes de silicona con
el fin de formar moléculas de forma de peine o rastrillo, son
adecuadas para uso en productos para el cuidado doméstico y personal
tales como aceites, ceras y gomas hidrófobas. También se ha
encontrado que las nuevas siliconas polímeras hidrófobas pueden ser
más efectivas que las siliconas conocidas como lubricantes. Este es
el caso en particular de composiciones para el cuidado doméstico y
personal y, más en particular, de composiciones para acondicionar el
cabello.
En un primer aspecto, la invención concierne a
una composición para tratamiento personal, doméstico o de lavado de
ropa que comprende un polímero que comprende un segmento de
copolímero que tiene un esqueleto de silicona que está provisto de
grupos sustituyentes de silicona con el fin de formar una molécula
en forma de peine o rastrillo, comprendiendo el segmentos de
copolímero unidades monómeras de acuerdo con la fórmula A:
(A)-[SiR_{1}R_{2}-O]-,
y unidades monómeras de acuerdo con
la fórmula
B:
(B)-
[
\delm{S}{\delm{\para}{\delm{L _{1} }{\delm{\para}{P}}}}iR_{3}
-- O]
--
y grupos
terminales,
en la que L_{1} es un grupo orgánico de unión
y P es un polímero u oligómero que comprende 2 o más unidades
monómeras G:
(G)-[SiR_{4}R_{5}-O]-
y P comprende además un grupo
terminal,
en las que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y
R_{5} se seleccionan independientemente entre el grupo constituido
por hidrógeno, alquilo, alquilo sustituido, cicloalquilo,
cicloalquilo sustituido, heteroalquilo, haterocicloalquilo,
heterocicloalquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, heteroarilo,
heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi, sililo, borilo, fosfino,
amino, y sus combinaciones.
El término "alquilo", tal como se usa aquí,
se refiere a un radical de hidrocarburo acíclico, saturado o
insaturado, ramificado o no ramificado. Entre los radicales alquilo
adecuados están incluidos, por ejemplo, metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, propenilo (o alilo), hexilo,
vinilo, n-butilo, t-butilo,
isobutilo (o 2-metilpropilo), etc. En realizaciones
particulares, los alquilos tienen entre 1 y 200 átomos de carbono,
entre 1 y 50 átomos de carbono o entre 1 y 20 átomos de
carbono.
"Alquilo sustituido" se refiere a un
alquilo, descrito en lo que antecede, en el que uno o más átomos de
hidrógeno del alquilo están reemplazados por un heteroátomo
seleccionado entre halógeno, arilo, arilo sustituido, cicloalquilo,
cicloalquilo sustituido, y combinaciones de ellos. Entre los
alquilos sustituidos adecuados están incluidos, por ejemplo,
bencilo, trifluorometilo, etc.
El término "heteroalquilo" se refiere a un
alquilo según se ha descrito antes en el que uno o más átomos de
carbono del alquilo están sustituidos con un heteroátomo
seleccionado entre el grupo constituido por N, O, P, B, S, Si, Se y
Ge. El enlace entre el átomo de carbono y el heteroátomo puede ser
saturado o insaturado. Así, un alquilo sustituido con un
heterocicloalquilo, heterocicloalquilo sustituido, heteroarilo,
heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi, borilo, fosfino, amino,
sililo, tio o seleno está dentro del ámbito del término
heteroarilo. Entre los heteroarilos adecuados están incluidos ciano,
benzoílo, 2-piridilo, 2-furilo,
Me_{3}SiOCH_{2}(CH_{3})_{2}C-, etc.
El término "cicloalquilo", tal como se usa
aquí, se refiere a un radical de hidrocarburo no aromático cíclico,
saturado o insaturado, que tiene un anillo individual o anillos
múltiples condensados. Entre los radicales cicloalquilo adecuados
están incluidos, por ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo,
ciclooctenilo, biciclooctilo, etc. En realizaciones particulares,
los cicloalquilos tienen entre 3 y 200 átomos de carbono, entre 3 y
50 átomos de carbono o entre 3 y 20 átomos de carbono.
El término "cicloalquilo sustituido" se
refiere a un cicloalquilo según se ha definido antes en el que uno
o más átomos de hidrógeno unido a cualquier carbono del cicloalquilo
ha sido reemplazado por otro grupo tal como halógeno, alquilo,
alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, cicloalquilo,
cicloalquilo sustituido, heterocicloalquilo, heterocicloalquilo
sustituido, heteroarilo, heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi,
borilo, fosfino, amino, sililo, tio, seleno y combinaciones de
ellos. Entre los radicales cicloalquilo sustituido adecuados estan
incluidos, por ejemplo, 4-dimetilaminociclohexilo,
4,5-dibromociclohept-4-enilo,
etc.
El término "heterocicloalquilo" se usa aquí
para referirse a un radical cicloalquilo como se ha descrito antes,
pero en el que uno o más, o todos, los átomos de carbono del radical
cíclico saturado o insaturado están reeemplazados por un
heteroátomo tal como nitrógeno, fósforo, oxígeno, azufre, silicio,
germanio, selenio o boro. Entre los heterocicloalquilos adecuados
están incluidos, por ejemplo, piperazinilo, morfolinilo,
tetrahidropiranilo, tetrahidrofuranilo, piperidinilo,
pirrolidinilo, oxazolinilo, etc.
"Heterocicloalquilo sustituido" se refiere
a un radical hetrocicloalquilo, según se ha descrito en lo que
antecede, en el que uno o más átomos de hidrógeno unidos a cualquier
átomo del heterocicloalquilo está reemplazados por otro grupo tal
como halógeno, alquilo, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido,
heteroarilo, heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi, borilo,
fosfino, amino, sililo, tio, seleno y combinaciones de ellos. Entre
los radicales heterocicloalquilo sustituido están incluidos, por
ejemplo, N-metilpiperazinilo,
3-dimetilamino-morfolina, etc.
El término "arilo" se usa aquí para
referirse a un sustituyente aromático que puede ser un anillo
aromático individual o anillos aromáticos múltiples condensados
entre sí, unidos por covalencia o unidos por un grupo común tal
como un resto de metileno o etileno. El grupo conector común puede
ser también un carbonilo como en la benzofenona, u oxígeno como en
difenil éter, o nitrógeno en la difenilamina. El (los)
anillo(s) puede(n) incluir fenilo, naftilo, bifenilo,
difenil éter, difenilamina y benzofenona, entre otros. En
realizaciones particulares, los arilos tienen entre 1 y 200 átomos
de carbono, entre 1 y 50 átomos de carbono o entre 1 y 20 átomos de
carbono.
"Arilo sustituido" se refiere a arilo,
según ha sido descrito en lo que antecede, en el que uno o más
átomos de hidrógeno unidos a cualquier átomo de carbono están
reemplazados por uno o más grupos funcionales tales como alquilo,
alquilo sustituido, cicloalquilo, cicloalquilo sustituido,
heterocicloalquilo, hetrociclalquilo sustituido, halógeno,
alquilhalos (por ejemplo, CF_{3}), hidroxi, amino, fosfino,
alcoxi, amino, tio e hidrocarburos cíclicos tanto saturados como
insaturados que están condensados al (los) anillo(s)
aromático(s), unidos por covalencia o unidos a un grupo
común tal como un resto de metileno o etileno. El grupo conector
puede ser también un carbonilo, como en la ciclohexil fenil cetona.
Entre los ejemplos específicos de arilo sustituido están incluidos
perfluorofenilo, clorofenilo, 3,5-dimetilfenilo,
2,6-diisopropilfenilo, etc.
El término "heteroarilo", tal como se usa
aquí, se refiere a anillos aromáticos en los que uno o más átomos
de carbono del (los) anillo(s) aromático(s) están
reemplazados por hetroátomo(s) tales como nitrógeno, oxígeno,
boro, selenio, fósforo, silicio o azufre. Heteroarilo se refiere a
estructuras que pueden ser un anillo aromático individual, anillos
aromáticos múltiples, o uno o más anillos aromáticos acoplados a uno
o varios anillo(s) no aromáticos. En estructuras que tienen
múltiples anillos, los anillos pueden estar condensados entre sí,
unidos por covalencia o unidos a un grupo común tal como un resto
metileno o etileno. El grupo conector común puede ser también un
carbonilo, como en la fenil piridil cetona. Tal como se usa aquí el
término "heteroarilo", los anillos tales como tiofeno,
piridina, isoxazol, ftalimida, pirazol, indol, furano o análogos
benzo-condensados de estos anillos se denominan
"heteroarilo".
"Heteroarilo sustituido" se refiere a
heteroarilo según se ha definido en lo que antecede en el que uno o
varios átomos de hidrógeno unidos a cualquier átomo del resto
heteroarilo está(n) reemplazado(s) por otro grupo tal como
halógeno, alquilo, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido,
heteroarilo, heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi, borilo,
fosfino, amino, sililo, tio, seleno y combinaciones de ellos. Entre
los radicales heteroarilo sustituidos adecuados está incluido, por
ejemplo,
4-N,N-dimetilaminopiridina.
El término "alcoxi" se usa aquí para
referirse al radical -OZ^{1}, en el que Z^{1} se selecciona
entre el grupo constituido por grupos alquilo, alquilo sustituido,
cicloalquilo, cicloalquilo sustituido, heterocicloalquilo,
heterocicloalquilo sustituido, sililo y combinaciones de ellos como
se describe aquí. Entre los radicales alcoxi adecuados están
incluidos, por ejemplo, metoxi, etoxi, benciloxi,
t-butoxi, etc. Un término relacionado es
"ariloxi" en el que Z^{1} se selecciona entre el grupo
constituido por arilo, arilo sustituido, heteroarilo, heteroarilo
sustituido y combinaciones de ellos. Entre los ejemplos adecuados de
radicales ariloxi están incluidos fenoxi, fenoxi sustituido,
2-piridinoxi, 8-quinalinoxi,
etc.
Tal como se usa aquí, el término "sililo"
se refiere al radical -SiZ^{1}Z^{2}Z^{3} en el que cada uno
de Z^{1}, Z^{2} y Z^{3} se selecciona independientemente entre
el grupo constituido por alquilo, alquilo sustituido, cicloalquilo,
cicloalquilo sustituido, heterocíclico, arilo, arilo sustituido,
heteroarilo, heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi, amino, sililo
y combinaciones de ellos.
Tal como se usa aquí, el término "borilo"
se refiere al grupo -BZ^{1}Z^{2}, en el que cada Z^{1} y
Z^{2} se selecciona independientemente entre el grupo constituido
por alquilo, alquilo sustituido, cicloalquilo, cicloalquilo
sustituido, heterocíclico, arilo, arilo sustituido, heteroarilo,
heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi, amino, sililo y
combinaciones de ellos.
Tal como se usa aquí, el término "fosfino"
se refiere al grupo -PZ^{1}, en el que cada Z^{1} se selecciona
independientemente entre el grupo constituido por hidrógeno,
oxígeno, alquilo sustituido o no sustituido, cicloalquilo,
heterociclo-alquilo, heterocíclico, arilo,
heteroarilo, sililo, alcoxi, ariloxi, amino y combinaciones de
ellos.
\newpage
El término "amino" se usa aquí para
referirse al grupo -NZ^{1}Z^{2}, en el que cada Z^{1} y
Z^{2} se selecciona independientemente entre el grupo constituido
por hidrógeno, alquilo, alqulo sustituido, cicloalquilo,
cicloalquilo sustituido, heterocicloalquilo, hetarocicloalquilo
sustituido, arilo, arilo sustituido, cicloalquilo, cicloalquilo
sustituido, heterocicloalquilo, heterocicloalquilo sustituido,
arilo, arilo sustituido, heteroarilo, heteroarilo sustituido,
alcoxi, ariloxi, sililo y combinaciones de ellos.
Tal como se usa aquí, "copolímero" se
refiere a un polímero que comprende al menos dos diferentes
composiciones de monómeros. Un "copolímero de bloque" se
refiere a un copolímero en el que los monómeros no están
incorporados en la arquitectura del polímero de una manera sólo
estadística o incontrolada. Un "copolímero al azar" se refiere
a un copolímero en el que los monómeros están incorporados en la
arquitectura del polímero de una manera sólo estadística o
incontrolada.
Un "bloque" dentro del ámbito de los
copolímeros de bloque de esta invención comprende, típicamente,
aproximadamente 5 o más monómeros de un tipo individual
(definiéndose los bloques al azar por la composición y/o el % en
peso, según se ha descrito antes). En realizaciones particulares,
el número de monómeros en un bloque individual puede ser de
aproximadamente 10 o más, de aproximadamente 15 o más, de
aproximadamente 20 o más o de aproximadamente 50 o más. Cada bloque
puede tener una arquitectura deseada y, así, cada bloque puede ser
lineal.
Se prefiere que el polímero sea insoluble en
agua, lo que significa que la solubilidad del polímero en agua a
25%C sea de1% en peso de agua o menos, más preferiblemente de 0,5%
en peso de agua o menos, muy preferiblemente de 0,1% en peso de
agua o menos y, aún más preferiblemente, de 0,05% en peso de agua o
menos. También se prefiere que el polímero sea no volátil, por lo
que se entiende que el polímero tenga una presión de vapor a 25ºC de
10 Pa o menos, más preferiblemente de 1 Pa o menos y, aún más
preferiblemente, de 0,5 Pa o menos.
El nivel preferido de polímero en las
composiciones de acuerdo con la invención depende de la naturaleza
del producto para cuidado doméstico o personal. Para productos
tales como aceites para el cabello o aceites para masaje, la
composición puede comprender hasta 99% en peso del polímero,
preferiblemente hasta 50% en peso, más preferiblemente hasta 30% en
peso. Para productos basados en agua tales como champúes, geles para
ducha o acondicionadores del cabello, un nivel adecuado de polímero
es de 0,1 a 10%, preferiblemente de 0,2 a 6%, más preferiblemente
de 0,2 a 4% en peso de la composición total.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden ser adecuadas basadas en agua, lo que significa que
preferiblemente comprenderán más de 40%, más preferiblemente 50% o
más, más preferiblemente 70% en peso o más de agua.
Para ciertas aplicaciones, las composiciones
pueden estar basadas en un diferente disolvente, tal como
etanol.
Para productos tales como lustres, niveles de
polímero de 0,01% a 5% en peso pueden ser suficientes para tener el
efecto deseado.
Cuando el polímero se emplea en composiciones
basadas en agua, la composición comprenderá además una solución
vehículo acuosa. Ésta comprenderá adecuadamente agua y tensoactivo.
Para composiciones cosméticas y para el cuidado personal, será
necesaria una solución vehículo acuosa cosméticamente aceptable.
El polímero puede estar presente como fase
separada en la composición basada en agua, bien como capa separada
o dispersada en la composición en forma de emulsión. El polímero
puede estar presente como la fase discontinua o la continua de la
emulsión. Para impartir a la emulsión estabilidad física, se puede
emplear un tensoativo emulsivo adecuado.
De acuerdo con la invención, no se consideran
como polímeros los copolímeros de injerto o copolímeros de bloques
alternativos unidos por sulfuro como se describen en el documento EP
0 582 152.
Adecuadamente, los grupos R_{1}, R_{2},
R_{3}, R_{4} y R_{5}, cada uno independientemente, tienen de
1 a 40 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 10 átomos de
carbono, más preferiblemente hasta como máximo 6 átomos de carbono.
Se prefiere que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} se
seleccionen entre grupos alquilo con hasta 4 átomos de carbono,
grupos fenilo, y mezclas de ellos. Más preferiblemente, todos ellos
son grupos etilo o metilo.
Aunque el polímero puede comprender unidades
monómeras que no son las correspondientes a las fórmulas A, B y G,
se prefiere que más de 70% en peso del polímero comprenda tales
unidades, más preferiblemente más del 80% en peso, muy
preferiblemente más de 90% en peso.
Se prefiere particularmente que el polímero
comprenda esencialmente unidades monómeras de acuerdo con las
fórmulas A, B y G en combinación con grupos terminales y
opcionalmente unidades reticuladoras.
\newpage
Sin embargo, cuando el polímero comprende otras
unidades monómeras que no son las correspondientes a las fórmulas
A, B y G, se prefiere que esas otras unidades monómeras sean
unidades de organosiloxano con funcionalidad amino. Esto es
especialmente preferido cuando la composición es una composición
para el tratamiento del cabello. Se prefiere particularmente que
tales unidades aminofuncionales se presenten como parte del segmento
P del polímero.
Los grupos terminales del segmento del
copolímero se presentan para terminar las cadenas del polímero. Son
grupos terminales adecuados los siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En las fórmulas anteriores, Me representa un
grupo metilo (CH_{3}). El grupo terminal está unido al resto de
la molécula directamente o a través de un átomo de oxígeno de unión.
El valor de m y n en las fórmulas para los grupos terminales se
selecciona independientemente, adecuadamente de 1 y 12,
preferiblemente de 1 a 6, más preferiblemente de 1 a 4. Un grupo
terminal preferido es silicio unido a tres grupos metilo,
-Si(CH_{3})_{3}.
El segmento de copolímero comprende unidades
monómeras de acuerdo con la fórmula A:
(A)-[SiR_{1}R_{2}-O]-,
y unidades monómeras de acuerdo con
la fórmula
B:
(B)-
[
\delm{S}{\delm{\para}{\delm{L _{1} }{\delm{\para}{P}}}}iR_{3}
-- O]
--
El grupo conector L_{1} de la fórmula B es un
grupo conector orgánico, lo que significa que el grupo conector
comprende un átomo de carbono o más de un átomo de carbono.
Preferiblemente, el grupo conector comprende el grupo
-CH_{2}-(CH_{2})_{n}, en el que n es de1 a 8, más
preferiblemente de 1 a 4, muy preferiblemente 1 o 2. También se
prefiere que el grupo conector esté en forma de
-CH_{2}-(CH_{2})_{n}-L_{2}-; de otra
manera, que el grupo comprenda además un segundo grupo conector
L_{2}, seleccionándose L_{2} entre el grupo constituido por
uniones éter, amino, amida, carbonato, urea y éster.
Adecuadamente, L_{2} puede ser:
- 1.
- -O-(CH_{2})_{s}-,
- 2.
- -O-CO-(CH_{2})s-,
- 3.
- -NH-CO-(CH_{2})_{s}-,
- 4.
- -CO-O-(CH_{2})_{6}-,
- 5.
- -CO-NH-(CH_{2})_{s}-,
- 6.
- -OCO-O-(CH_{2})_{s}-,
- 7.
- -ONH-CO-(CH_{2})_{s}-,
- 8.
- -CONH-CO-(CH_{2})_{s}-
en los que s es de 1 a 18, preferiblemente de 1
a 4.
Se ha encontrado también que es preferible que
el polímero para uso en la composición de la invención comprenda 2
o más segmentos de copolímero reticulado. Se entiende por esto que
el polímero comprende dos o más segmentos de copolímero que están
interconectados, no en sus extremos, sino por una unión de
reticulación que conecta dos unidades monómeras en las respectivas
secciones de peine o rastrillo. Se prefiere que la unidad de
reticulación que conecta los segmentos de copolímero comprenda un
segmento de poliorganosiloxano. Los expertos en la técnica de la
química de polímeros conocen unidades de reticulación adecuadas.
El segmento o los varios segmentos de los
copolímeros para uso en las composiciones de acuerdo con la
invención comprenden, cada uno de ellos, y preferiblemente están
constituidos esencialmente por, un número medio p de unidades
monómeras de acuerdo con la fórmula A y q unidades monómeras de
acuerdo con la fórmula B, mientras que P comprende una media de r
unidades monómeras de acuerdo con la fórmula G. Se prefiere que p
sea de 40 a 15.000, q sea de 5 a 1000 y r sea de 10 a 500. Más
preferiblemente, p es de 150 a 10.000, muy preferiblemente de 500 a
1.500. Más preferiblemente, q es de 15 a 500, muy preferiblemente es
de 50 a 100. Más preferiblemente, r es de 30 a 500, muy
preferiblemente de 50 a 300.
El polímero adecuado para la invención puede
comprender sólo un segmento de copolímero, pero se prefiere que
tenga 2 o más segmentos de polímero reticulados, más preferiblemente
de 2 a 30, aún más preferiblemente de 3 a 20, muy preferiblemente
de 5 a 15. Se cree que esta reticulación preferida intensifica la
capacidad lubricante del polímero.
El número de segmentos de copolímero reticulado
se puede derivar del peso molecular medido del polímero en relación
a los valores de p, q y r usados para los materiales de
partida.
Los polímeros de acuerdo con la invención son
particularmente útiles como agentes de acondicionamiento y
lubricantes en composiciones para tratamiento del cabello.
Para composiciones para tratamiento del cabello,
se prefiere que uno o más de los segmentos de copolímero del
polímero tenga valores medios de p, q y r tales que p sea de 700 a
900, q sea de 40 a 60 y r sea de 60 a 75. También se prefiere que
R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{6} sean grupos metilo, y
se prefiere además que L_{1} sea (CH_{2})_{g}COO y g
sea un número entero de 2 a 10, preferiblemente de 3 a 6, muy
preferiblemente, sea 4. Preferiblemente, el polímero está
constutuido esencialmente por 2 o más segmentos de polímero
reticulado, más preferiblemente por 2 a 15. Un agente de
reticulación preferido es uno que comprende un segmento P de
polímero polidimetilsiloxano, según se ha descrito antes.
Una ruta preferida para la preparación o
manufactura del polímero para uso en composiciones de acuerdo con
la invención es el de la química de hidrosililación. El término
hidrosililación se refiere a la adición de enlaces
Si-H a dobles enlaces orgánicos (olefinas, tales
como C=C, según se representa en el siguiente Esquema 1:
\newpage
Esquema
1
La hidrosililación es uno de los procedimientos
básicos para la síntesis de compuestos de organosiliconas y
derivados orgánicos de sililo, en particular la formación de redes
de silicona. Por esta reacción no se forman subproductos y la
adición a la olefina puede ser Markownikoff o
anti-Markownikoff dependiendo de la naturaleza de
la olefina.
En el Esquema 1, los grupos no representados en
la reacción no se ha ideado que representen grupos metilo. Pueden
ser cualquier resto capaz de la unión representada en el esquema. A
los fines de discutir el esquema de reacción de la hidrosililación
no son importantes.
Los catalizadores adecuados para la reacción de
hidrosililación son complejos de metales del grupo periódico
8-10 (VIII) o catalizadores metálicos soportados.
Una concentración adecuada del catalizador es de 1 a 2 partes por
millón de la mezcla de reacción.
Los complejos de rodio(I) son también
catalizadores preferidos.
Un procedimiento preferido para obtener el
polímero para uso en composiciones de acuerdo con la presente
invención comprende las etapas siguientes:
(i) formar un precursor de un segmento de
copolímero que comprende unidades monómeras de acuerdo con la
fórmula (A):
(A)-[SiR_{1}R_{2}-O]- y
unidades del precursor monómero de
acuerdo con la fórmula
X:
(X)-[SiHR_{3}-O]-,
(ii) hacer reaccionar el precursor del
esqueleto del copolímero con un compuesto de acuerdo con la fórmula
Y:
(Y)CH_{2}=CH-L_{3}-P
en una reacción de hidrosililación
en presencia de un catalizador
adecuado,
siendo L_{3} un grupo orgánico que puede estar
ausente y siendo la cuantía de Y tal que las unidades X del
precursor monómero se convierten sustancialmente en las unidades B
monómeras de polímero para uso en la invención. P es un grupo
poliorganosiloxano.
Por tanto, el grupo
-CH_{2}-CH_{2}-L_{3}-P
formado por la reacción de hidrosililación entre Y y la parte SiH
de la unidad X monómera corresponde al grupo
-L_{1}-P de la unidad monómera B de los polímeros
para uso en las composiciones de acuerdo con la invención.
Se prefiere que esté presente una pequeña
cantidad de agente de reticulación cuando se realiza la reacción,
por lo que el polímero resultante está hecho de dos segmentos de
copolímero reticulados. Un nivel adecuado de reticulador en la
mezcla de reacción es de 0,01 a 20% en peso de la mezcla de
reacción, preferiblemente de 0,05 a 10%, más preferiblemente de 0,1
a 5%.
Un agente de reticulación preferido comprende un
segmento de poliorganosiloxano. Se prefiere particularmente que el
agente de reticulación corresponda a la fórmula:
CH_{2}=CH-L_{3}-P-L_{4}-CH=CH_{2},
en la que L_{4} es un opcional
grupo orgánico de unión. Preferiblemente, L_{4} y L_{3} son los
mismos. En un proceso particularmente preferido, el agente de
reticulación se proporciona como una impureza presente en materia
prima comercial usada para suministrar el compuesto Y para la
reacción.
\newpage
El proceso del Esquema I se puede realizar por
lotes, en solución o preferiblemente por la vía de polimerización
en emulsión.
En una realización, un esqueleto polímero
preformado se puede combinar con cadenas laterales o polímeros de
injerto en presencia de un catalizador. Un ejemplo de polímero de
esqueleto preformado es
poli(dimetil-siloxano-co-metilhidrosiloxano),
que es adquirible comercialmente con diferentes combinaciones y
pesos moleculares. En una realización, las cadenas laterales pueden
ser polidimetilsiloxanos con terminal vinilo, que se pueden preparar
por reacción de polidimetilsiloxanos con terminales hidroxilo y
cloruro de 4-pentanoílo en presencia de
trietilamina. Las cadenas laterales y el esqueleto se combinan con
un catalizador adecuado, tal como platino, y se hacen reacción a
una temperatura apropiada durante un tiempo apropiado.
En un procedimiento preferido, la mezcla de
reacción se mantiene a una temperatura de 40 a 80ºC, preferiblemente
de 45 a 60ºC, durante un tiempo de más de 30 min, preferiblemente
de más de 90 min.
Una ventaja de los procedimientos descritos
antes es que el peso molecular del esqueleto y el de los polímeros
de injerto son conocidos. Un factor que no se controla con este
procedimiento es la distancia entre los sitios de injerto en el
esqueleto. También, hay circunstancias en las que no hay
comercialmente disponibles esqueletos preformados con las
características deseadas, tales como el peso molecular.
Un ejemplo específico de la vía de injerto antes
descrita se presenta en el Esquema 2:
Esquema
2
En el Esquema 2, PDMS5k representa un segmento
de polidimetilsiloxano que tiene un peso molecular de 5.000
unidades de masa atómica unificada y n y m son mayores que uno.
Existe un procedimiento alternativo para hacer
polímeros adecuados para la presente invención, que permite el
control del espaciado del injerto sobre el esqueleto así como el
control del peso molecular del injerto. Este procedimiento puede
dar por resultado también copolímeros de más alto peso
molecular.
\newpage
Este procedimiento se puede caracterizar
generalmente por la reacción que se representa en el Esquema 3.
Esquema
3
En el Esquema 3, PDMS-V2 es un
polidimetilsiloxano terminado en divinilo; PDMS-V es
un polidimetilsiloxano terminado en monovinilo (que puede ser el
compuesto de acuerdo con la fórmula Y); PDMS-H4 es
un segmento de PDMS que tiene cuatro grupos H reactivos;
PDMS-H2 es un segmento de PDMS que tiene 2 grupos H
reactivos; m es mayor que 1 y n es 1 o más.
El PDMS-V2 está disponible en
una variedad de pesos moleculares. Entre los materiales disponibles
comercialmente están incluidos polímeros PDMS-V2
que tienen pesos moleculares de 6.000, 17.000 y 28.000 Da. También
el PDMS terminado en monovilinilo está disponible de varios pesos
moleculares. Entre algunos ejemplos están incluidos los de 1.000,
5.000 y 10.000 unidades de masa atómica unificada.
En el Esquema 3, el PDMS-V2 se
hace reaccionar con un exceso de la molécula de siloxano presentada
antes. Las moléculas de siloxano reaccionan con los grupos
terminales vinilo del PDMS-V2, creando un polímero
polidimetilsiloxano que tiene la estructura
PDMS-H4. Luego se hace reaccionar este polímero con
PDMS terminado en monovinilo (PDMS-V), que se usa
en una cantidad igual a 0,5 moléculas de PDMS-V por
grupo SiH disponible de PDMS-H4. Esto da por
resultado la estructura presentada como PDMS-H2.
Este polímero se hace reaccionar luego con PDMS-V2,
que reacciona en los sitios Si-H disponibles de
PDMS-H2. El polímero resultante tiene a lo largo del
esqueleto injertos espaciados uniformemente.
La relación de PDMS-V2 a
PDMS-H2 puede ser de 0,5:1 a 1:0,5. Preferiblemente,
la relación es de 0,9:1 a 1:1,1.
Generalmente, la polimerización discurre en
condiciones de polimerización. Las condiciones de polimerización
incluyen las relaciones de materiales de partida, temperatura,
presión, atmósfera y tiempo de reacción. Las condiciones de
polimerización que se pueden usar incluyen: típicamente, las
temperaturas de polimerización están en el intervalo de
aproximadamente 20ºC a aproximadamente 100ºC, más específicamente,
en el intervalo de aproximadamente 25ºC a aproximadamente 80ºC y,
aún más específicamente, en el intervalo de aproximadamente 30ºC a
aproximadamente 60ºC. La atmósfera se puede controlar, prefiriéndose
una atmósfera inerte tal como nitrógeno o argón. La polimerización
se puede realizar por lotes a granel. El tiempo de reacción de la
polimerización puede estar en el intervalo de aproximadamente 0,5
horas a aproximadamente 72 horas, específicamente de aproximadamente
1 hora a aproximadamente 24 horas y, más específicamente, de
aproximadamente 2 horas a aproximadamente 12 horas.
Las composiciones para al tratamiento del
cabello de acuerdo con la invención pueden tener adecuadamente la
forma de champúes, acondicionadores, aerosoles, aceites, productos
estilizadores, productos para teñir el cabello o lociones. Las
formas preferidas de las composiciones para el tratamiento del
cabello son champúes, acondicionadores y espumas.
Las composiciones de champúes de acuerdo con la
invención comprenderán uno o más tensoactivos limpìadores que son
cosméticamente aceptable y adecuados para aplicación tópica al
cabello.
Los tensoactivos limpiadores adecuados, que se
pueden usar individualmente o en combinación, se seleccionan entre
tensoactivos aniónicos, no iónicos, anfóteros e híbridos iónicos y
mezclas de ellos.
Las composiciones de champú de acuerdo con la
invención comprenderán típicamente uno o más tensoactivos
limpiadores aniónicos que son cosméticamente aceptables y adecuados
para aplicación tópica al cabello.
Son ejemplos de tensoactivos limpiadores
aniónicos adecuados, los alquilsulfatos, alquiletersulfatos,
alquilarilsulfonatos, alcanoilisetionatos, alquilsuccinatos,
alquilsulfosuccinatos, N-alqulsarcosinatos,
alquilsulfatos, alquil-eterfosfatos,
alquiletercarboxilatos y olefinsulfonatos, especialmente sus sales
sódicas, magnésicas, amónicas y de mono-, di- y trietanolamina.
Generalmente, los grupos alquilo y acilo contienen de 8 a 18 átomos
de carbono y pueden ser insaturados. Los alquiletersulfatos,
alquileterfosfatos y alquiletercarboxilatos pueden contener de 1 a
10 unidades de óxido de etileno u óxido de propileno por
molécula.
Entre los tensoactivos limpiadores aniónicos
típicos para uso de composiciones de champúes de la invención están
incluidos oleilsuccinato sódico, laurilsulfosuccinato amónico,
laurilsulfato amónico, dodecil-bencenosulfonato
sódico, dodecilbencenosulfonato de trietanolamina, cocoilisetionato
sódico, laurilisetionato sódico y
N-laurilsarcosinato sódico. Los tensoactivos
aniónicos más preferidos son laurilsulfato sódico, lauriletersulfato
sódico (n)EO (en el que n es de 1 a 3), laurilsulfato
amónico y laluriletersulfato amónico(n)EO (en el que n
es de 1 a 3).
También pueden ser adecuadas mezclas de
cualquiera de los tensoactivos limpiadores aniónicos anteriores.
Generalmente, la cantidad total de tensoactivo
limpiador aniónico en las composiciones de champúes de la invención
es de 5 a 30, preferiblemente de 6 a 20, más preferiblemente, de 8 a
16 por ciento en peso de la composición.
Las composiciones de acuerdo con la invención
opcionalmente pueden incluir cotensoactivos para coadyuvar a
impartir a la composición propiedades estéticas, físicas o
limpiadoras.
Un ejemplo preferido es un tensoactivo anfótero
o iónico híbrido que se puede incluir en una cantidad que varía de
0 a aproximadamente 8, preferiblemente de 1 a 4% en peso.
Entre los ejemplos de tensoactivos anfóteros e
híbridos aniónicos están incluidos óxidos de alquilaminas,
alquilbetaínas, alquilamidopropilbetaínas, alquilsulfobetaínas
(sultaínas), alquilglicinatos, alquilcarboxiglicinatos,
alquilanfopropionatos, alquilanfoglicinatos,
alquilamidopropilhidroxisultaínas, acil-tauratos y
acilglutamatos, en los que los grupos alquilo y acilo tienen de 8 a
19 átomos de carbono. Entre los típicos tensoactivos anfóteros y
iónicos híbridos para uso en champúes de la invención están
incluidos óxido de laurilamina, cocodimetilsulfopropilbetaína y
preferiblemente laurilbetaína,
cocamido-propilbetaína y cocanfopropionato
sódico.
Otro ejemplo preferido es un tensoactivo no
iónico, que se puede incluir en una cantidad de 0 a 8,
preferiblemente de 2 a 5 por ciento en peso de la composición.
Por ejemplo, los tensoactivos no iónicos
representativos que se pueden incluir en las composiciones de
champúes de la invención incluyen productos de condensación de
alcoholes alifáticos (C_{8}-C_{18}) primarios o
secundarios, de cadena lineal o ramificada o fenoles con óxidos de
alquileno, usualmente óxido de etileno y que generalmente tienen de
6 a 30 grupos de óxido de etileno.
Entre otros tensoactivos no iónicos
representativos están incluidos mono- o
di-alquilalcanolamidas. Los ejemplos incluyen
cocomonoetanolamida o o dietanolamida y
cocomonoisopropanolamida.
Otros tensoactivos no iónicos que se pueden
incluir en las composiciones de champúes de la invención son los
alquilpoliglicósidos (APGs). Típicamente, el APG es uno que
comprende un grupo alquilo conectado (mediante un grupo puente) a
un bloque de uno o más grupos glicosilo. Los APGs preferidos son
definidos por la siguiente fórmula general.
RO-(G)_{n}
en la que R es un grupo alquilo de
cadena ramificada o lineal que puede ser saturado o insaturado, y G
es un grupo
sacárido.
R puede representar una longitud media de cadena
de aproximadamente C_{5} a aproximadamente C_{20}.
Preferiblemente, R representa una longitud media de cadena de
aproximadamente C_{8} a aproximadamente C_{12}. Muy
preferiblemente, el valor de R está entre aproximadamente 9,5 y
aproximadamente 10,5. G se puede seleccionar entre restos de
monosacárido C_{5} o C_{6} y, preferiblemente, es un glucósido.
G se puede seleccionar entre el grupo que comprende glucosa,
xilosa, lactosa, fructosa, manosa y derivados de ellos.
Preferiblemente, G es glucosa.
El grado de polimerización, n, puede tener un
valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 o más.
Preferiblemente, el valor de n está en el intervalo de
aproximadamente 1,1 a aproximadamente 2. Muy preferiblemente, el
valor de n está en el intervalo de aproximadamente 1,3 a
aproximadamente 1,5.
Hay disponibles comercialmente
alquilpoliglicósidos adecuados para uso en la invención y entre
ellos están, por ejemplo, los materiales identificados como: Oramix
NS 10 de Seppic; Plantaren 1200 y Plantaren 2000, de Henkel.
El grupo de otros tensoactivos no iónicos
derivados de azúcar que se pueden incluir en las composiciones de
champúes de la invención incluye las amidas de
N-alquil C_{10}-C_{18}
polihidroxiácidos (C_{1}-C_{6}), tales como
las N-metilglucamidas C_{12-18},
según se describe, por ejemplo, en el documento WO 92 06 154 y la
patente U.S. nº. 5 194 639, y las amidas de N-alcoxi
polihidroxiácidos, tales como C_{10}-C_{18}
N-(3-metoxipropil)glucamida.
Una mezcla preferida de tensoactivos limpiadores
es una combinación de lauriletersulfato amónico, laurilsulfato
amónico, PEG cocamida y cocamida MEA (designaciones de CTFA).
Opcionalmente, la composición de champú puede
incluir también uno o más cotensoactivos catiónicos incluidos en
una cantidad que varía de 0,01 a 10, más preferiblemente de 0,05 a
5, muy preferiblemente de 0,05 a 2 por ciento en peso de la
composición. Se describen aquí más adelante tensoactivos catiónicos
útiles en relación con composiciones acondicionadoras.
La cantidad total de tensoactivo (incluidos
cotensoactivo y/o emulsivo) en las composiciones de champú de la
invención, generalmente, es de 5 a 50, preferiblemente de 5 a 30,
más preferiblemente de 10 a 25 por ciento en peso de la
composición.
Un polímero catiónico es un ingrediente
preferido en composiciones de champúes de acuerdo con la invención,
para intensificar el comportamiento acondicionador del champú.
El polímero catiónico puede ser un homopolímero
o se puede formar a partir de dos o más tipos de monómeros.
Generalmente, el peso molecular de polímero estará entre 5.000 y
10.000.000, típicamente será de como mínimo 10.000 y
preferiblemente estará en el intervalo de 100.000 a aproximadamente
2.000.000. Los polímeros tendrán grupos que contienen nitrógeno
catiónico, tal como amonio cuaternario o grupos amino protonados, o
una mezcla de ellos.
Generalmente, el grupo catiónico que contiene
nitrógeno estará presente como sustituyente en una fracción de la
totalidad de unidades de monómero del polímero catiónico. Así,
cuando el polímero no es un homopolímero, puede contener unidades
monómeras no catiónicas espaciadoras. Tales polímeros se describen
en el CTFA Cosmetic Ingredient Directory, 3ª edición. La relación
de unidades de monómero catiónico a no catiónico se selecciona para
que resulte un polímero que tiene una densidad de carga catiónica
dentro del intervalo requerido.
Entre los polímeros catiónicos acondicionadores
adecuados están incluidos, por ejemplo, copolímeros de monómeros
vinílicos que tienen funcionalidades catiónicas de amina o amonio
cuaternario con monómeros espaciadores solubles en agua, tales como
(met)acrilamida, alquil y dialquil (met)acrilamidas,
(met)acrilato de alquilo, vinilcaprolactona y
vinilpirrolidina. Los monoómeros alquil y dialquil sustituidos
preferiblemente tienen grupos alquilo
C_{1}-C_{7}, más preferiblemente grupos alquilo
C_{1-3}. Entre otros espaciadores adecuados están
incluidos ésteres vinílicos, alcohol vinílico, anhídrido maleico,
propilenglicol y etilenglicol.
Las aminas catiónicas pueden ser aminas
primarias, secundarias o terciarias, dependiendo de las especies
particulares y el pH de la composición. En general, se prefieren
las aminas secundarias y terciarias, en especial las terciarias.
Los monómeros vinílicos sustituidos con amina y
las aminas se pueden polimerizar en la forma de amina y luego
convertir en amonio por cuaternación.
Los polímeros acondicionadores catiónicos pueden
comprender mezclas de unidades de monómero derivadas de monómero
sustituido con amina y/o amonio cuaternario y/o monómeros
espaciadores compatibles.
Los polímeros catiónicos acondicionadores
adecuados incluyen, por ejemplo:
- \bullet
- copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidina y una sal de 1-vinil-3-metil-imidazolio (por ejemplo, sal cloruro), denominado en la industria por la Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA) Polyquaternium-16. Este material es asequible comercialmente de BASF Wyandotte Corp. (Parsippany, NJ, USA) bajo el nombre comercial LUVIQUAT (por ejemplo, LUVIQUAT FC 370);
- \bullet
- copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidina y metacrilato de dimetilaminoetilo, denominado en la industria (CTFA) Polyquaternium-11. Este material es asequible comercialmente de Gaf Corporation (Wayne, NJ, USA) bajo el nombre comercial GAFQUAT (por ejemplo, GAFQUAT 755N);
- \bullet
- polímeros catiónicos de dialilo que contienen amonio cuaternario, incluidos, por ejemplo, homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio y copolímeros de acrilamida y cloruro de dimetildialilamonio, denominados en la industria (CTFA) Polyquaternium 6 y Polyquaternium 7, respectivamente;
- \bullet
- sales de ácidos minerales de aminoalquil ésteres de homopolímeros y copolímeros de ácidos carboxílicos insaturados que tienen de 3 a 5 átomos de carbono (según se describe en la patente U.S. nº. 4.009.256);
- \bullet
- poliacrilamidas catiónicas descritas en el documento WO 95/22311.
Otros polímeros catiónicos de acondicionamiento
que se pueden usar incluyen los polímeros catiónicos de
polisacáridos, tales como derivados catiónicos de celulosa,
derivados catiónicos de almidón y derivados catiónicos de goma de
guar. Adecuadamente, tales polímeros polisacáridos catiónicos tienen
una densidad de carga en el intervalo de 0,1 a 4 meq/g.
El grupo de polímeros polisacáridos catiónicos
adecuados para uso en composiciones de acuerdo con la invención
incluye los de fórmula:
A-O-[R-N^{+}(R^{1})(R^{2})(R^{3})X^{-}],
en la que A es un grupo residual
anhidroglucosa, tal como anhidroglucosa residual de almidón o
celulosa. R es un grupo alquileno, oxialquileno, polioxialquileno o
hidroxialquileno, o una combinación de ellos. R^{1}, R^{2} y
R^{3} representan, independientemente, grupos alquilo, arilo,
alquilarilo, arilalquilo, alcoxialquilo o alcoxiarilo, conteniendo
cada grupo hasta como máximo 18 átomos de carbono. El número total
de átomos de carbono para cada resto catiónico (esto es, la suma de
átomos de carbono de R^{1}, R^{2} y R^{3}) preferiblemente es
de aproximadamente 20 o menos, y X es un contraión
aniónico.
La celulosa catiónica puede adquirirse de
Amerchol Corp. (Edison, NJ, USA) en sus series de polímeros Polymer
JR (marca comercial) y LR (marca comercial), como sales de
hidroxietilcelulosa que ha reaccionado con epóxido sustituido con
trimetilamonio, denominado en la industria (CTFA) Polyquaternium 10.
Otro tipo de celulosa catiónica incluye las sales polímeras de
amonio cuaternario de hidroxietilcelulosa que ha reaccionado con
epóxido sustituido con laurildimetilamonio, denominado en la
industria (CTFA) Polyquaternium 24. Estos materiales están
disponibles en Amerchol Corp. (Edison, NJ, USA) bajo el nombre
comercial Polymer LM-200.
\newpage
Entre otros polímeros polisacáridos catiónicos
adecuados están incluidos éteres de celulosa que contienen
nitrógeno cuaternario (por ejemplo, según lo descrito en la patente
U.S. nº. 3.962.418 y copolímeros de celulosa y almidón eterificados
(por ejemplo, los descritos en la patente U.S. nº. 3.958.581).
Un tipo particularmente adecuado de polímero
polisacárido catiónico que se puede usar es un derivado catiónico
de goma de guar, tal como cloruro de hidroxipropiltrimonio de guar
(asequible comercialmente de Rhone-Poulenc en su
serie de la marca comercial JAGUAR).
Son ejemplos, JAGUAR C138, que tiene un grado
bajo de sustitución de los grupos catiónicos y una viscosidad
alta. JAGUAR C15, que tiene un grado moderado de sustitución y una
viscosidad baja. JAGUAR C17 (alto grado de sustitución, viscosidad
alta). JAGUAR 16, que es un derivado catiónico de guar
hidroxipropilado que contiene un nivel bajo de grupos sustituyentes
así como grupos catiónicos de amonio cuaternario, y JAGUAR 162, que
es un guar de alta transparencia y viscosidad media que tiene un
bajo grado de sustitución.
Preferiblemente, el polímero catiónico
acondicionador se selecciona entre celulosa catiónica y derivados
catiónicos de guar. Son polímeros catiónicos particularmente
preferidos, JAGUAR C13S, JAGUAR C15, JAGUAR C17, JAGUAR C16 y
JAGUAR C162.
El polímero catiónico acondicionador estará
presente en las composiciones de la invención generalmente a niveles
de 0,01 a 5, preferiblemente de 0,05 a 1, más preferiblemente de
0,08 a 0,5 por ciento en peso de la composición.
Cuando en la composición de champú de acuerdo
con la invención está presente un polímero catiónico acondicionador,
es preferible que el copolímero esté presente como partículas en
emulsión de un diámetro medio (D_{3,2} medido por dispersión de
luz en un medidor de partículas Malvern) de 2 micrómetros o
menos.
Las composiciones de acuerdo con la invención se
pueden formular también como acondicionadores para el tratamiento
del cabello (típicamente después de lavado con champú) y posterior
enjuagadura.
Un acondicionador de este tipo comprenderá
adecuadamente un tensoacivo acondicionador que es cosméticamente
aceptable y adecuado para aplicación tópica al cabello.
Los tensoactivos acondicionadores adecuados se
seleccionan entre tensoactivos catiónicos, usados individualmente o
en combinación.
Los tensoactivos catiónicos útiles en
composiciones de la invención contienen restos hidrófilos amino o de
amonio cuaternario que se cargan positivamente cuando se disuelven
en la composición acuosa de la presente invención.
Son ejemplos de tensoactivos catiónicos
adecuados los que corresponden a la fórmula general:
[N(R_{1})(R_{2})(R_{3})(R_{4})]]^{+}
(X)^{-}
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}
R_{4} se se seleccionan independientemente entre (a) un grupo
alifático de 1 a 22 átomos de carbono, o (b) un grupo aromático,
alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, arilo o
alquilrilo que tiene hasta 22 átomos de carbono; y X es un anión que
forma sales tal como los seleccionados entre halógeno (por ejemplo,
cloruro, bromuro), radicales acetato, citrato, lactato, glicolato,
fosfato, nitrato, sulfato y
alquilsulfato.
Los grupos alifáticos pueden contener, además de
los átomos de carbono e hidrógeno, enlaces éter u otros grupos
tales como grupos amino. Los grupos aromáticos de cadena larga, por
ejemplo, los que tienen aproximadamente 12 carbonos o más, pueden
ser saturados o insaturados.
Los tensoactivos catiónicos preferidos para
composiciones acondicionadoras de la presente invención son
compuestos monoalquílicos de amonio cuaternario en los que la
longitud de la cadena alquilo es C_{16} a C_{22}.
Otros tensoactivos catiónicos preferidos son los
denominados compuestos dialquílicos de amonio cuaternario en los
que R_{1} y R_{2}, independientemente, tienen una longitud de
cadena de R_{16} a R_{22} y R_{3} y R_{4} tienen 2 átomos
de carbono o menos. Entre los ejemplos de tensoactivos catiónicos
adecuados están incluidos: cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro
de beheniltrimetilamonio, cloruro de cetilpiridinio, cloruro de
tetrametilamonio, cloruro de tetraetilamonio, cloruro de
octiltrimetilamonio, cloruro de dodeciltrimetilamonio, cloruro de
hexadeciltrimetilamonio, cloruro de octildimetilbencilamonio,
cloruro de decildimetilbencilamonio, cloruro de
estearildimetilbencilamonio, cloruro de didodecildimetilamonio,
cloruro de dioctadecildimetilamonio, cloruro de
seboiltrimetilamonio, cloruro de cocotrimetilamonio, cloruro de
PEG-2 oleilamonio y sales de éstos en los que el
cloruro está reemplazado por halógeno (por ejemplo, bromuro),
acetato, lactato, glicolato, fosfato, nitrato, sulfato o
alquilsulfato. Entre otros tensoactivos adecuados están incluidos
los materiales que tienen las designaciones de CTFA
Quaternium-5, Quaternium-31 y
Quaternium.18. También pueden ser adecuadas las mezclas de
cualquiera de los anteriores materiales. Un tensoactivo
particularmente útil para uso en acondicionadores para el cabello
de la invención es el cloruro de cetiltrimetilamonio, adquirible
comercialmente, por ejemplo, como GENAMIN CTAC de Hoechst
Celanase.
Las sales de aminas grasas primarias,
secundarias y terciarias son también tensoactivos catiónicos
adecuados. Preferiblemente, los grupos alquilo de tales aminas
tienen de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono
y pueden ser sustituidos o no sustituidos.
Son particularmente útiles las aminas grasas
terciarias sustituidas con amido. Tales aminas, útiles en este
contexto, incluyen estearamido-propildimetilamina,
esteraramidopropildietilamina, esteramidoetildietilamina,
esteramidoetildimetilamina, palmitamidopropildimetilamina,
palmitamidopropil-dietilamina,
palmitamidoetildietilamina, palmitamidoetildimetilamina,
behenamido-propildimetilamina,
behenamidopropildietilamina,
behenamidoetil-dietilamina,
behenamidoetildimetilamina, araquidamidopropildimetilamina,
araquidamidopropil-dietilamina,
araquidamidoetildietilamina, araquidamidooetildimetilamina,
dietil-aminoetilestearamida. También son útiles
dimetilestearamina, dimetilsojamina, miristilamina, tridecilamina,
etilestearilamina, N-seboilpropanodiamina,
estearilamina etoxilada (con 5 moles de óxido de etileno),
dihidroxietilestearilamina y araquidilbehenilamina. Estas aminas
típicamente se usan en combinación con un ácido para proporcionar
la especie catiónica. El ácido preferido a este respecto incluye el
ácido L-glutámico, ácido láctico, ácido clorhídrico,
ácido málico, ácido succínico, ácido acético, ácido fumárico, ácido
tartárico, ácido cítrico, hidrocloruro L-glutámico,
y mezclas de ellos; más preferiblemente, ácido
L-glutámico, ácido láctico, ácido cítrico. Se
describen tensoactivos catiónicos amina, incluidos los útiles en
la presente invención, en la patente U.S. nº. 4.275.055, expedida a
Nachtigal y otros el 23 de junio de 1981.
La relación molar de aminas protonables a
H^{+} del ácido es, preferiblemente, de aproximadamente 1:0,3 a
1:1,2 y, más preferiblemente, de aproximadamente 1:0,5 a
aproximadamente 1:1,1.
En los productos acondicionadores de la
invención, el nivel de tensioactivo catiónico es preferiblemente de
0,01 a 10, más preferiblemente de 0,05 a 5, muy preferiblemente de
0,1 a 2 por ciento en peso de la composición total.
Las composiciones acondicionadoras de acuerdo
con esta invención comprenden adicionalmente materiales grasos. Se
cree que el uso combinado de materiales grasos y tensoactivos en
composiciones acondicionadoras es especialmente ventajoso porque
conduce a la formación de una fase laminar en la que se dispersa el
tensoactivo catiónico.
Por "material graso" se entiende un alcohol
graso, un alcohol graso alcoxilado, un ácido graso o una mezcla de
ellos.
Preferiblemente, la cadena de alquilo del
material graso es totalmente saturada.
Los materiales grasos representativos comprenden
de 8 a 22 átomos de carbono, más preferiblemente de 16 a 22. Entre
los ejemplos de alcoholes grasos están incluidos alcohol cetílico,
alcohol estearílico y sus mezclas. El uso de estos materiales es
también ventajoso en cuanto a que contribuyen a las propiedades de
acondicionamiento global de las composiciones de la invención.
Los alcoholes grasos alcoxilados (por ejemplo,
etoxilados o propoxilados) que tienen de aproximadamente 12 a
aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo se
pueden usar en vez de, o además de, los propios alcoholes grasos.
Entre los ejemplos adecuados están incluidos glicol cetil éter,
polioxietilén(2) estearil éter, polioxietilén(4)
cetil éter y mezclas de ellos.
Adecuadamente, el nivel del material de alcohol
graso en los acondicionadores de la invención es de 0,01 a 15,
preferiblemente de 0,1 a 10 y, más preferiblemente, de 0,1 a 5 por
ciento en peso de la composición. La relación ponderal de
tensoactivo catiónico a alcohol graso es de 10:1 a 1:10,
preferiblemente de 4:1 a 1:8, óptimamente de 1:1 a 1:7, por ejemplo
de 1:3.
Las composiciones acondicionadoras de la
invención pueden contener también un polímero catiónico. Los
polímeros catiónicos adecuados se describen más adelante en
relación con las composiciones de champúes.
Las composiciones para tratamiento del cabello
de acuerdo con la invención comprenden adecuadamente de 0,1 a 5% en
peso de un agente suspensivo. Los agentes suspensivos adecuados se
seleccionan entre poli-(acidos acrílicos), polímeros reticulados de
ácido acrílico, copolímeros del ácido acrílico con un monómero
hidrófobo, copolímeros de monómeros que contienen ácido carboxílico
y ésteres acrílicos, copolímeros reticulados del ácido acrílico y
ésteres acrilato, gomas de heteropolisacaridos y derivados
cristalinos acilo de cadena larga. Deseablemente, el derivado acilo
de cadena larga se selecciona entre estearato de etilenglicol,
alcanolamidas de ácidos grasos que tienen de 16 a 22 átomos de
carbono y mezclas de los. El diestearato de etilenglicol y el
diestearato de polietilenglicol 3 son derivados acilo preferidos de
cadena larga. El poli(ácido acrílico) está disponible
comercialmente como Carbopol 420, Carbopol 488 o Carbopol 493.
También se pueden usar polímeros de ácido acrílico reticulados con
un agente polifuncional; están disponibles comercialmente como
Carbopol 910, Carbopol 934, Carbopol 940, Carbopol 941 y Carbopol
980. Un ejemplo de un copolímero adecuado de un ácido carboxílico
que contiene un monómero y ésteres de ácido acrílico es Carbopol
1342. Todos los materiales Carbopol (marca comercial) son
asequibles de Goodrich.
Son polímeros reticulados adecuados de ácido
acrílico y ésteres acrilato, Pemulen TR1 o Pemulen TR2. Una goma de
heteropolisacárido adecuada es goma de xantano, por ejemplo, la
adquirible como Kelzan mu.
Las composiciones para el tratamiento del
cabello de acuerdo con la invención, en particular champúes y
acondicionadores del cabello basados en agua, pueden contener
además del copolímero de la invención, uno o más agentes
acondicionadores seleccionados entre agentes acondicionadores de
silicona y agentes oleosos no de silicona.
Cuando en las composiciones de la invención para
el tratamiento del cabello está presente un agente acondicionador
en forma de gotitas, éstas pueden ser líquidas, semisólidas o
sólidas, siempre que estén dispersadas de forma sustancialmente
uniforme en el producto totalmente formulado. Preferiblemente, las
gotas de agente acondicionador oleoso están presentes como gotitas
líquidas o semisólidas, más preferiblemente como gotitas
líquidas.
Las composiciones acuosas o basadas en agua para
tratamiento del cabello de acuerdo con la invención pueden contener
un agente acondicionador de silicona además del copolímero de la
invención para intensificar el comportamiento acondicionador.
Entre las siliconas adecuadas están incluidos
polidiorganosiloxanos, en particular polidimetilsiloxanos que
tienen la denominación de CTFA de dimeticona. También son adecuados
para uso en composiciones de la invención (en particlar champúes y
acondicionadores) polidimetilsiloxanos que tienen grupos terminales
hidroxilo, que tienen la denominación de CTFA de dimeticonol.
También son adecuados para uso en composiciones de la invención
gomas de silicona que tienen un ligero grado de reticulación,
descritos, por ejemplo, en el documento WO 96/31188. Estos
materiales pueden impartir al cabello cuerpo, volumen y estabilidad,
así como un buen acondicionamiento en húmedo y en seco. También son
adecuadas siliconas funcionalizadas, en particular siliconas con
funcionalidad amino.
Los agentes acondicionadores de silicona se
pueden añadir como ingrediente separado en las composiciones de
acuerdo con la invención. Sin embargo, se prefiere que las siliconas
estén premezcladas con el copolímero de la invención de manera que
en la composición estén presentes las gotitas que comprenden
copolímero y silicona acondicionadora en la misma gotita.
En las composiciones de acuerdo con la
invención, la cantidad total de material de silicona adicional al
copolímero de acuerdo con la invención está adecuadamente en el
intervalo de 0,1 a 1,5% en peso, preferiblemente de 0,3 a 3% en
peso, más preferiblemente de 0,5 a 2% en peso de la composición.
Las composiciones de acuerdo con la presente
invención pueden comprender también un agente oleoso no silicónico
dispersado, no volátil, insoluble en agua.
El agente acondicionador oleoso puede
seleccionarse adecuadamente entre materiales oleosos o grasos y
mezclas de ellos.
Se seleccionan materiales oleosos o grasos
adecuados entre aceites hidrocarburo, ésteres grasos y mezclas de
ellos. El material oleoso o graso está presente adecuadamente en
champúes o composiciones acondicionadoras a un nivel de 0,05 a 10,
preferiblemente de 0,2 a 5, más preferiblemente de aproximadamente
0,5 a 3 por ciento en peso de la composición.
Las composiciones para el tratamiento del
cabello de acuerdo con la presente invención pueden estar también
forma de aerosoles para proyectar (espumas), en cuyo caso se debe
incluir en la composición un propulsor. Este agente es responsable
de expulsar los otros materiales del recipiente y formar la espuma
en el cabello.
El gas propulsor puede ser cualquier gas
convencionalmente usado para recipientes de aerosoles. Entre los
ejemplos de propulsores adecuados están incluidos diemetil éter,
propano, n-butano e isobutano, usados
individualmente o en combinación.
La cantidad de gases propulsores está gobernada
por factores normales bien conocidos en la técnica. Para espumas
para el cabello, generalmente, el nivel de propulsor es de 3 a 30,
preferiblemente de 5 a 13% en peso de la composición total.
En las composiciones de espumas para el cabello
de la invención, pueden estar presentes catidades pequeñas de
tensoactivo, en el intervalo de 0,1 a 10, preferiblemente de 0,1 a
aproximadamente 1% en peso, por ejemplo, de 0,3% en peso. El
tensoactivo puede ser un emulsivo aniónico, no iónico o catiónico.
Son particularmente preferidos los emulsivos no iónicos que se
forman por alcoxilación de materiales hidrófobos tales como
alcoholes grasos, ácidos grasos y fenoles.
Los aceites para el cabello son también
adecuadas composiciones acondicionadoras de acuerdo con la presente
invención. Predominantemente, los aceites para el cabello comprenden
materiales oleosos insolubles en agua Las lociones son emulsiones
acuosas que comprenden materiales acondicionadores oleosos
insolubles en agua. En las lociones se pueden incluir también
tensoactivos adecuados para mejorar la estabilidad frente a la
separación de fases.
Las composiciones de la invención para el
tratamiento del cabello están pensadas principalmente para
aplicación tópica al cabello y/o el cuero cabelludo de una persona,
en composiciones para enjuagadura o permanentes, con el fin de
mejorar las propiedades de la superficie de las fibras de pelo,
tales como uniformidad, suavidad, capacidad de ser manipuladas,
integridad cuticular y brillo.
Esta invención se ilustrará con el ejemplo
siguiente.
En un matraz de fondo redondo provisto de
condensador, agitador mecánico y embudo de adición se añadió
polidimetilsiloxano (250 g) con terminal hidroxietoxipropilo,
trietilamina (6,5 g) y diclorometano (125 ml). Los ingredientes se
mezclaron y agitaron y seguidamente se añadió a gotas cloruro de
4-pentanoílo. Terminada la adición, la mezcla se
agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. Se eliminó el
diclorometano por destilación y se añadió hexano (600 ml). Se
separó por filtración el sólido y la solución se pasó a la cabecera
de una columna de sílice y se eluyó con hexano. Se recogió el
eluyente y se evaporó el disolvente, obteniéndose el producto como
un líquido transparente.
En un matraz de fondo redondo provisto de
condensador, agitador mecánico y embudo de adición, se disolvieron
en tolueno (150 ml) copolímero de
poli(metilhidrosilano)-dimetilsiloxano (25,0
g) y cadenas laterales de injerto de PDMS (129,6 g); se añadió
catalizador de platino (0,26 ml). Se agitó la mezcla de reacción y
se calentó a 50ºC durante 2 horas, luego se enfrió a temperatura
ambiente. Se eliminó el disolvente a presión reducida y el polímero
se secó en vacío a 50ºC durante 3 horas.
El catalizador de platino era complejo de
platino(0)-1,3-divinil-1,1,3,3-tetrametildisiloxano,
solución al 3% en xilenos. Fórmula química:
O[Si(CH_{3})_{2}CH-CH_{2}]_{2}Pt
\hskip0.5cm(de \ Aldrich)
El copolímero
poli(metilhidrosilano)-dimetilsiloxano era de
Gelest, de un peso molecular de 62.000 y tenía un porcentaje molar
de 5 a 7 de MeHSiO.
Los segmentos del copolímero así obtenidos
tenían una media de 51 unidades de precursor monómero de
-[SiHCH_{3}O]- y 794 unidades monómeras de
-[Si(CH_{3})_{2}O]- antes de la hidrosilación con
CH_{2}=CH(CH_{2})_{2}COO-P,
siendo P un segmento de polidimetilsiloxano con 69 unidades de
-[Si(CH_{3})_{2}O]-. Todos los grupos terminales
de los segmentos del copolímero están basados en trimetilsiloxano.
Con otras palabras, el grupo L_{1} del monómero B es
CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}COO. Partiendo del peso molecular
medido del polímero, se encontró que el grado de reticulación era
10, lo que significa que las moléculas de polímero tenían una media
de 10 segmentos de copolímero por molécula.
| Copolímero | 15% |
| Laureth-4-(Brij 30, de ICI) | 3% |
| Laureth-23 (Brij)35, de ICI) | 3% |
Copolímero de cetil dimeticona (Abil EM90, de
Goldschidt), 1% en agua a 100%.
Una premezcla del copolímero y cetil dimeticona
se emulsionó en una mezcla de agua premezclada y tensoactivo.
\newpage
Se preparó otra emulsión del copolímero usando
los ingredientes siguientes:
| Copolímero | 50% |
| Alcohol primario C_{12-15} etoxilado (Tergitol TMN, de Union Carbide) | 5% |
| Agua hasta | 100% |
Las composiciones acondicionadoras del cabello
se prepararon de acuerdo con las formulaciones de los Ejemplos 1 a
5 presentados en las Tablas 1 y 2
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos A, B y C son ejemplos comparativos,
mientras que los Ejemplos 1 y 2 son composiciones que comprenden un
copolímero de acuerdo con la invención.
DC 1785, usada en los ejemplos comparativos, es
una silicona comercial usada para acondicionamiento del cabello.
La composiciones acondicionadoras se aplicaron a
muestras lavadas con champú y enjugadas seguidamente con agua
limpia. La reducción de la fricción se midió en comparación con
cabello no tratado usando una técnica de laboratorio con un
analizador de texturas comercial, TA XT2i, de Stable Microsystems.
Los resultados se presentan en la Tabla 3.
La Tabla 4 presenta la reducción de la fricción
para trenzas a las que se aplicaron uniformemente copolímeros de la
invención en solución de tolueno de manera que la dosis del polímero
sobre el cabello era de 0,001 g de polímero por gramo de cabello.
Todos los polímeros se prepararon por un procedimiento similar al
descrito antes y tenían el mismo grupo orgánico L_{3}, esto es,
CH_{2}CH_{2}COO, siendo el grupo L_{1} del monómero B,
CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}COO.
Se dejó evaporar el disolvente tolueno antes de
medir la fricción. Como control se aplicó a 25ºC a una trenza de
pelo un polidimetilsiloxano lineal (DC200) con una viscosidad de
60.000 cS (mm^{2}.s^{-1}) en condiciones similares. Esto
corresponde al Ejemplo D de la tabla.
De los resultados de la Tabla 4 se deduce que
los polímeros de acuerdo con la invención, cuando se depositan
sobre el cabello, dan una reducción de la fricción comparable a la
del conocido polímero D de polidimetilsiloxano.
Claims (20)
1. Una composición para tratamiento
personal, doméstico o de lavado de ropa, que comprende un polímero
que comprende un segmento de copolímero que tiene un esqueleto de
silicona que está provisto de grupos sustituyentes de silicona con
el fin de formar una molécula en forma de peine o rastrillo,
comprendiendo el segmentos de copolímero unidades monómeras de
acuerdo con la fórmula A:
(A)-[SiR_{1}R_{2}-O]-,
y unidades monómeras de acuerdo con
la fórmula
B:
(B)-
[
\delm{S}{\delm{\para}{\delm{L _{1} }{\delm{\para}{P}}}}iR_{3}
-- O]
--y grupos
terminales,
en la que L_{1} es un grupo orgánico de unión
y P es un polímero u oligómero que comprende 2 o más unidades
monómeras G:
(G)-[SiR_{4}R_{5}-O]-
y P comprende además un grupo
terminal,
en las que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y
R_{5} se seleccionan independientemente entre el grupo constituido
por hidrógeno, alquilo, alquilo sustituido, cicloalquilo,
cicloalquilo sustituido, heteroalquilo, heterocicloalquilo,
heterocicloalquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, heteroarilo,
heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi, sililo, borilo, fosfino,
amino, y combinaciones de ellos.
2. Una combinación según la
reivindicación 1, que además comprende 40% o más en peso de
agua.
3. Una combinación según la
reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que el copolímero está
presente como fase oleosa o una emulsión de aceite en agua.
4. Una composición de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en la que R_{1}, R_{2},
R_{3}, R_{4} y R_{5} tienen, cada uno independientemente, de 1
a 40 átomos de carbono.
5. Una composición de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en la que el copolímero
comprende numéricamente una media de p unidades monómeras de
acuerdo con la fórmula A y q unidades monómeras de acuerdo con la
fórmula B, y en la que B comprende una media de r unidades monómeras
de acuerdo con la fórmula G, siendo p de 40 a 15000, q de 5 a 500 y
r es 10 a 500.
6. Una composición de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en la que R_{1}, R_{2},
R_{3}, R_{4} y R_{5} son grupos metilo.
7. Una composición de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en la que los grupos terminales
se seleccionan entre -Si(CH_{3})_{3},
-Si(CH_{2})OH,
-O-Si(CH_{3})_{3},
-O-Si(CH_{2})OH y mezclas de
ellos.
8. Una composición de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en la que el grupo conector
-L_{1}-comprende el agrupamiento
-CH_{2}(CH_{2})_{n}-L_{2}- en
el que n es de 1 a 8, L_{2} es un grupo conector que está ausente
o se selecciona entre el grupo constituido por uniones éter, amido o
éster.
9. Una composición de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en la que el segmento de
copolímero comprende además unidades monómeras que son unidades de
organosiloxano con funcionalidad amino.
10. Una composición de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en la que el segmento de
copolímero está constituido esencialmente por un segmento
individual de copolímero.
11. Una composición de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que el polímero
comprende 2 o más segmentos de copolímero reticulados por una
unidad de reticulación.
\newpage
12. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 11, en la que la unidad de reticulación comprende un
segmentos de polisiloxano.
13. Una composición de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en la que 90% en peso o más del
polimero comprende las unidades monómeras A, B y G de la
reivindicación 1.
14. Una composición de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en la que el copolímero se
obtiene por un procedimiento que comprende las etapas de:
(i) formar un precursor de un segmento de
copolímero que comprende unidades monómeras de acuerdo con la
fórmula (A):
(A)-[SiR_{1}R_{2}-O]- y
unidades del precursor monómero de
acuerdo con la fórmula
X:
(X)-[SiHR_{3}-O]-,
(ii) hacer reaccionar el precursor del
esqueleto del copolímero con un compuesto de acuerdo con la fórmula
Y:
(Y)CH_{2}=CH-L_{3}-P
en una reacción de hidrosililación
en presencia de un catalizador
adecuado,
siendo L_{3} un grupo orgánico que puede estar
ausente y siendo la cuantía de Y tal que las unidades X del
precursor monómero se convierten sustancialmente en las unidades B
monómeras del segmento de copolímero de la reivindicación 1.
15. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 14, en la que la reacción de hidrosililación se
realiza con un agente de reticulación presente en la cantidad de
0,01% a 20% en peso del compuesto de acuerdo con la fórmula Y, por
lo que el copolímero resultante está reticulado.
16. Una composición de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, que es una composición para el
tratamiento del cabello.
17. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 16, en la que el polímero está constituido
esencialmente por dos o más segmentos de copolímero reticulados que
comprenden numéricamente una media de p unidades monómeras de
acuerdo con la fórmula A, q unidades monómeras de acuerdo con la
fórmula B, y en la que P comprende una media de r unidades
monómeras G, siendo p de 700 a 900, q de 40 a 60 y r de 60 a 75, en
la que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} son grupos
metilo y L_{1} es (CH_{2})_{4}COO.
18. Un procedimiento para tratar el cabello
aplicando al cabello una composición de acuerdo con las
reivindicaciones 16 o 17.
19. El uso de polímeros según se han
descrito en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 o la
reivindicación 17 como lubricantes en composiciones para
tratamiento personal, doméstico o de lavado de ropa.
20. El uso de polímeros según se han
descrito en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 o la
reivindicación 17 como agentes acondicionadores del cabello.
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