ES2280737T3 - Filtro de cigarrillo con perlas de carbono. - Google Patents
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Abstract
Un filtro de cigarrillo que incluye un carbono activado, en perlas de forma esférica y diámetro dentro del intervalo de 0, 2 mm a 0, 7 mm.
Description
Filtro de cigarrillo con perlas de carbono.
La presente invención se refiere a artículos
para fumar con boquilla con filtro tales como cigarrillos con
filtro, y en particular, a filtros de cigarrillos que contienen un
material de carbono.
Artículos para fumar terminados con boquilla con
filtro, particularmente cigarrillos, generalmente comprenden un
cilindro de tabaco, un filtro y una banda de papel de boquilla que
une el filtro al cilindro de tabaco. El cilindro de tabaco
comprende generalmente una columna de tabaco picado (por ejemplo en
forma de carga de recortes) que se envuelve dentro de un papel o
envuelta de cigarrillo. Típicamente, el filtro incluye un tapón de
material fibroso (un "tapón de filtro"), preferiblemente hecho
de una estopa de acetato de celulosa. Se consigue ventilación de
humo de la corriente principal por la dotación de una fila o unas
filas de perforaciones a través del papel de boquilla en una
colocación a lo largo del tapón del filtro. La ventilación
proporciona dilución del humo de la corriente principal aspirado
con aire ambiente para reducir el nivel de liberación de alquitrán
por calada.
Durante la fumada, un fumador aspira humo de la
corriente principal del ascua en el extremo encendido del
cigarrillo. El humo aspirado del cigarrillo entra en primer lugar en
la porción de filtro aguas arriba del filtro y luego pasa a través
de la porción adyacente aguas abajo al extremo bucal del filtro del
cigarrillo.
Ciertos cigarrillos tienen segmentos de filtro
que incorporan materiales tales como gránulos de carbono, gel de
sílice, zeolita y similares. Se describen cigarrillos y filtros a
modo de ejemplos en las patentes de EE.UU. N^{os} 2.881.770 a
Tovey; 3.353.543 a Sproull y col.; 3.101.723 a Seligman y col.; y
4.481.958 a Ranier y col. y solicitudes de patente europea N^{os}
532.329 y 608.047. Ciertos filtros comercialmente disponibles
tienen partículas o gránulos de carbono (por ejemplo un material de
carbono activado) solo o dispersado dentro de una estopa de acetato
de celulosa; otros filtros comercialmente disponibles tienen
filamentos de carbono dispersados en los mismos; mientras que
todavía otros filtros comercialmente disponibles tienen diseños
denominados "filtro de cavidad" o "filtro triple". A modo
de ejemplos, filtros comercialmente disponibles incluyen Filtro de
Carbón Sólido Dual SCS IV y Filtro de Carbón Sólido Triple de
Filtrona International, Ltd.; Filtro de Cavidad Triple de
Baumgartner; y ACT de Filtrona International, Ltd. Véase también
Clarke y col., World Tobacco, p. 55 (Noviembre 1992). Una
descripción detallada de las propiedades y composición de
cigarrillos y filtros se encuentra en las patentes de EE.UU.
N^{os} 5.404.890 a Gentry y col. y 5.568.819 a Gentry y col.
Ejemplos de disposiciones concéntricas de
filtros que incluyen carbono granular se describen en la solicitud
de patente europea Nº 579.410 y en la patente de EE.UU. Nº 3.894.545
a Crellin y col.
El diseño
tapón-espacio-tapón comprende
típicamente un par de tapones de filtro separados por un espacio y
un lecho de carbono activado, granulado en la cavidad o espacio
entre ellos. En su fabricación, se establece una sucesión de
tapones de filtro separados por un espacio a lo largo de una cinta
continua de envuelta de tapón. La envuelta de tapón se curva luego
parcialmente alrededor de una porción de la sucesión de tapones y
el material de carbono granulado se vierte o se introduce de otra
manera en los espacios definidos entre los tapones de filtro
parcialmente envueltos. La envuelta del tapón se pega y se cierra
luego, y el cilindro continuo resultante se corta luego en
posiciones bien definidas según la longitud deseada, habitualmente
en forma de múltiplos del elemento de filtro que se utiliza de
hecho en el propio cigarrillo terminado en filtro.
En la fabricación de componentes del filtro se
puede utilizar un aparato de llenar cavidades conocido en la
técnica tal como el que se muestra en las Figuras 1 y 2. Las
patentes de EE.UU. N^{os} 4.214.508, 5.221.247, 5.322.459,
5.542.901 y 5.875.824 ilustran y describen aparatos de llenar
cavidades de este tipo.
Con máquinas y materiales de carbono de la
técnica anterior, el control de proceso habitualmente sufría a
velocidades de máquina elevadas una dosificación incoherente,
dispersión y pulverización del material granular. La coherencia
entre cilindros de filtro sufriría, y algunas cavidades se llenarían
menos que otras.
Por ejemplo, ciertos dispositivos de
dosificación de "carbón" anteriores contienen un suministro de
carbono granular en una tolva y dejaban que girara el borde de una
rueda dosificadora giratoria durante la recogida relativamente
estacionaria de carbono granular. Una disposición de este tipo
creaba una acción pulverizadora sobre el carbono granular, acción
que generalmente se incrementaba con la velocidad de la máquina. El
rebote y el escape de materia en partículas durante las operaciones
de fabricación con las máquinas y materiales anteriores creaban
deficiencias inaceptables en el producto final (tales como manchas o
llenados incompletos) y provocaban indeseables "tiempos de
parada" de la máquina para efectuar limpieza de la máquina y del
entorno de trabajo circundante.
El carbono granulado, que es una colección de
partículas que tienen formas irregulares y tamaños diversos, tiende
a empaquetarse en un volumen de espacio dado incoherentemente de una
operación de llenado a la siguiente. Por consiguiente, hasta ahora
el incompleto e incoherente llenado de cavidades dificultaría la
fabricación automatizada de cilindros de filtro. El empaquetado
irregular crearía también canales indeseables a través del lecho
que permitirían el paso de porciones sustanciales de humo de la
corriente principal a través y alrededor del lecho de modo que la
interacción entre el humo de la corriente principal y el carbono
granular disminuiría.
Se sabe incluir materiales de carbono activado,
granulado en filtros de cigarrillos para fomentar la eliminación de
constituyentes del humo de la corriente principal. Como se
acostumbraba hasta ahora en los filtros de cigarrillos, esas formas
granulares de carbono han sido construidas carbonizando un material
orgánico tal como cáscaras de nuez o un material de madera, y
"activando" el material carbonizado sometiéndolo a un
tratamiento térmico a aproximadamente 800 a 1000 grados Celsius con
vapor o dióxido de carbono. El tratamiento de activación del
material da como resultado una estructura interna (de tipo nido de
abeja) y un área superficial específica muy grande, típicamente en
el intervalo de 300 a 2500 metros cuadrados por gramo según se mide
por el método de Brunauer, Emmett & Teller ("BET") para
carbono activado.
Sin embargo, los materiales de este tipo de
carbono activado, granulado tienen asperezas superficiales y formas
que son irregulares e incoherentes de gránulo a gránulo. Esas
irregularidades e incoherencias de los materiales de carbono
granulado crean problemas en la producción comercial de cilindros de
filtro de cigarrillos y de cigarrillos que llevan carbono. Por
ejemplo, las formas irregulares exacerban el rebote de las
partículas según son alimentadas a través de las máquinas de
fabricar cilindros de filtro, circunstancia que ensucia el producto
con partículas erráticas de carbono, hace polvo en el entorno de
trabajo y crea necesidad de paradas para limpiar la máquina de
fabricar cilindros y conduce a llenado de cavidades incoherente y
menos completo en los cilindros de filtro
tapón-espacio-tapón.
También se sabe que los materiales de carbono
activado, granulado tienen un impacto significativo en el sabor de
un cigarrillo, porque su amplio intervalo de distribución al azar de
tamaño de poro tiende a capturar no sólo componentes de la fase
gaseosa del humo de tabaco de la corriente principal, sino también
porciones de la fase de partículas, es decir, algo o un gran número
de constituyentes de alquitrán que contribuyen al gusto y al sabor
del humo del cigarrillo. También se sabe que los carbonos activados
granulares que están construidos a partir de cáscaras de nuez o
madera incluyen impurezas, que se piensa que son otra posible causa
de los gustos desagradables atribuidos al uso de carbono granulado
en cigarrillos.
También se entiende que el proceso de activación
de carbono granular tiende a debilitar el cuerpo del grano, de tal
manera que es menos robusto y más propenso a la fractura,
pulverización y formación de polvo cuando se alimenta a través de
dispositivos de dosificación de máquinas de fabricar cilindros de
filtro. También se entiende que el tratamiento de activación añade
coste a la fabricación de material granulado.
Por consiguiente, un objeto de la presente
invención es proporcionar un cigarrillo que tiene un filtro de
cigarrillo que incorpora una forma de carbono capaz de adsorber
eficientemente y efectivamente componentes de la fase gaseosa
presentes en humo de tabaco de cigarrillo de corriente principal con
un impacto menor sobre el gusto percibido del cigarrillo cuando se
fuma.
Por consiguiente, otro objeto de la presente
invención es proporcionar un cigarrillo que tiene un filtro de
cigarrillo que incorpora una forma de carbono y/u otros materiales
capaces de adsorber eficientemente y efectivamente componentes de
la fase gaseosa del humo de la corriente principal, al tiempo que es
físicamente robusto para soportar operaciones de fabricación
automática de cilindros de filtro y no requiere excesivo tratamiento
de activación ni costes asociados al mismo.
Todavía otro objeto de la presente invención es
mejorar la producción automática de cilindros de filtro que llevan
carbono.
Todavía otro objeto de la presente invención es
fomentar un llenado de cavidades más completo y coherente en la
fabricación de filtros
tapón-espacio-tapón.
Aun otro objeto de la presente invención es
obviar (disminuir) la dispersión y rebote de material en la
fabricación de tapones de filtro de modo que disminuya la
incidencia de producto manchado o la formación de polvo y la
necesidad de limpiar la maquinaria de fabricar cilindros de
filtro.
Esos y otros objetos se consiguen con la
presente invención en la que un filtro de un artículo para fumar se
construye de perlas de carbono activado de forma esférica coherente
según la reivindicación 1 y preferiblemente de un intervalo
previamente seleccionado de distribución de tamaño de poro y de
nivel de actividad. Con la presente invención se consigue un filtro
de cigarrillo que lleva carbono que ofrece uniformidad de formación
de producto, uniformidad de rendimiento de producto, facilidad de
conseguir uniformidad para ambos, y rendimiento absoluto
mejorado.
En una realización preferida, se proporciona un
filtro tapón-espacio-tapón cuya
cavidad se llena con carbono en perlas de una forma esférica
coherente y preferiblemente de aproximadamente el mismo tamaño,
preferiblemente en el intervalo de 0,2 a 0,7 milímetros de
diámetro, más preferiblemente en el intervalo de 0,2 a 0,4
milímetros o aproximadamente 0,35 mm de diámetro. A dichos tamaños,
se consigue suficiente y efectiva eliminación de fase gaseosa a
niveles de activación moderados a más bajos, que preferiblemente
están en el intervalo de 1600 metros cuadrados por gramo o menos
(según se miden por el método de Brunauer, Emmett & Teller
("BET")). Por consiguiente, la robustez o dureza de las perlas
de carbono se preserva de modo que se mejora su resistencia a la
fractura y a la formación de polvo indeseable durante la fabricación
automática de cilindros de filtro.
El mantenimiento del tamaño de la perla en un
diámetro previamente seleccionado o próximo a él fomenta un flujo
más regular y un empaquetado más coherente de las perlas durante los
procesos de fabricación.
Se encuentra que el carbono en perlas activado
tiene una preponderancia (la mayor porción) de su distribución de
tamaño de poro en el intervalo de microporo (menos de 20 angstroms),
que se piensa que es óptima para la eliminación de constituyentes
de fase gaseosa. También se ha encontrado que el carbono en perlas
activado (particularmente carbono en perlas a base de brea) tiene
una menor población de macroporos (mayores de 500 angstroms) en
comparación con carbonos activados (granulares) a base de madera o
coco.
Preferiblemente, el carbono en perlas se fabrica
para que tenga una distribución de tamaño de poro predominantemente
en el intervalo de microporos o mesoporos pequeños (diámetro de 50
angstroms o menos), con muchos menos poros en el intervalo de
macroporos (500 angstroms o mayores), con el resto de poros situados
dentro del intervalo definido entre ellos.
El carbono en perlas también se puede adaptar
para llevar saborizantes de tal manera que sean liberables al humo
de la corriente principal.
Nuevas características y ventajas de la presente
invención además de las anteriormente mencionadas serán evidentes
para las personas de habilidad ordinaria en la técnica a partir de
la lectura de la siguiente descripción detallada en conjunción con
los dibujos que se acompañan en los que similares caracteres de
referencia se refieren a partes similares en los que:
La Figura 1 es una vista en alzado lateral de un
cigarrillo que comprende un cilindro de tabaco y un filtro
multicomponente, según la presente invención, con porciones de los
mismos abiertas para ilustrar los detalles internos;
La Figura 2 es una vista en alzado lateral
similar a la Figura 1, pero que muestra una cavidad llena con
carbono en perlas esféricas de dos tamaños diferentes;
La Figura 3 es una vista en sección transversal
de una perla esférica única que comprende opcionalmente un núcleo y
una superficie que se reviste de saborizante;
La Figura 4 es una vista a escala ampliada en
sección transversal parcial de una cavidad de filtro llena con
carbono en perlas esféricas, que muestra contacto punto a punto
entre las perlas;
La Figura 5 es una vista en alzado lateral de
otra realización de la presente invención que comprende un cilindro
de tabaco y un filtro multicomponente con porciones abiertas para
ilustrar los detalles internos;
La Figura 6 es una vista en alzado lateral de
aun otra realización de la presente invención que comprende un
cilindro de tabaco y un filtro multicomponente con porciones de los
mismos abiertas para ilustrar los detalles interiores;
La Figura 7 es un gráfico del porcentaje de
liberación calada a calada de 1,3-butadieno para
varios carbonos en perlas de diferentes tamaños;
La Figura 8 es un gráfico de la liberación
calada a calada de 1,3-butadieno como una función de
diferentes carbonos PICA y en perlas, así como la liberación de
1,3-butadieno del control, un cigarrillo estándar 1
R4F; y
La Figura 9 es un gráfico de barras que muestra
el efecto de carbono y diluyentes no adsorbentes en el porcentaje
de liberación de 1,3-butadieno.
Con referencia a la Figura 1, una realización
preferida de la presente invención proporciona un cigarrillo 10 que
comprende un cilindro de tabaco 12 y un filtro multicomponente 14
unido al cilindro con papel de boquilla 16. El filtro 14 está en la
forma de diseño tapón-espacio-tapón
con tapones de acetato de celulosa separados por un espacio 18, 20
y una cavidad 22 entre ellos llena con un carbono en perlas 24 de
una forma esférica.
El material de carbono en perlas esféricas 24
comprende perlas individuales de un diámetro uniforme seleccionado
previamente que tienen la tendencia ventajosa de ponerse en contacto
unas con otras en puntos de contacto únicos cuando se establecen
como un lecho dentro de una cavidad de un filtro de cigarrillo
tapón-espacio-tapón. Un contacto de
punto único de este tipo produce un lecho de material de carbono con
mínima canalización o cortocircuitado de humo de tabaco aspirado a
través de la cavidad 22. Por consiguiente, se consigue máximo
contacto entre la fase gaseosa del humo del cigarrillo y la
superficie de carbono de las perlas para adsorción extremadamente
eficiente de los componentes de la fase gaseosa a los que se
apunta.
La cavidad de filtro 22 se llena preferiblemente
con perlas esféricas de carbono del mismo tamaño o en la
alternativa, que comprenden perlas que tienen dos tamaños
diferentes, uno más grande que el otro. Las perlas de tamaño más
pequeño se empaquetan uniformemente entre las perlas más grandes,
según se muestra en la Figura 2. Específicamente, la Figura 2 es
una vista en alzado lateral similar a la Figura 1 con la cavidad de
filtro 22 llena con una combinación de perlas grandes 26 y perlas
más pequeñas 28 empaquetadas uniformemente entre las partículas más
grandes. Los dos tamaños de perlas se pueden seleccionar
matemáticamente para maximizar el llenado de la cavidad 22 y
minimizar con ello la canalización por puenteo en los bordes
exteriores de la cavidad. Al seleccionar el máximo diámetro de
perla que se ha de usar, se toma en consideración el diámetro de la
cavidad cilíndrica de filtro 22 y se consigue el rendimiento óptimo
utilizando perlas que tienen diámetros en el intervalo de 1/10 a
1/40 del diámetro de la cavidad. Cuando se incluyen también perlas
más pequeñas 28 en combinación con las perlas más grandes 26, las
perlas más pequeñas tienen generalmente un diámetro de
aproximadamente 22% de las perlas más grandes. Una relación
matemática preferida es una relación de
\sqrt{\left(\frac{3}{2}\right)}-1 para el radio
de las perlas más pequeñas 28 con relación al radio de las perlas
más grandes 26.
Como una alternativa adicional, el material en
perlas también se puede seleccionar para proporcionar saborizantes
a la corriente de humo después de que otros componentes del filtro
han eliminado muchos de los componentes de la fase gaseosa a los
que se apunta para eliminación. En una realización particular, el
componente del filtro puede ser similar al que se muestra en la
Figura 1 con una cavidad adicional aguas abajo llena con material
en perlas saborizado.
La tendencia al contacto de punto único entre el
carbono en perlas esféricas 24 minimiza la fricción entre las
perlas y las permite fluir rápidamente durante el proceso de
fabricación de manera similar a los líquidos de modo que se
autoensamblan en una disposición empaquetada compactamente dentro de
la cavidad de filtro 22. La libre fluidez de este tipo permite el
llenado rápido y eficiente de la cavidad 22 con poca o casi nula
dispersión desperdiciada de perlas de carbono.
Los materiales de carbono se pueden formular en
configuraciones en perlas por procedimientos conocidos en la
técnica. Más aun, cuando el carbono activado se selecciona como
material de carbono en perlas esféricas, se pueden utilizar los
carbonos descritos en las patentes de EE.UU. N^{os} 4.917.835,
5.456.868 y 6.033.506 así como otras formulaciones de carbono
conocidas en la técnica. Se puede obtener carbono en perlas de una
forma coherente y esférica verdadera de Kureha Chemical Industry
Co., Ltd de Japón o de Mast Carbon Ltd, Henley Park, Guilford GU3
2AF, Reino unido.
Como anteriormente destacado, el material de
carbono en perlas esféricas 24 se empaqueta inmediatamente en una
disposición empaquetada compactamente con mínima formación de
canales que podría reducir en caso contrario la eficiencia del
lecho del filtro dentro de la cavidad de filtro 22. Esto es un
resultado directo del contacto punto a punto entre las perlas de
material de superficie regular. El empaquetamiento uniforme de este
tipo fomenta menos variación en los filtros producidos así como
menos variación en su rendimiento global. A diferencia de los
empaquetamientos de lecho granular que a menudo se asientan
produciendo con ello formación de canales de puenteo u otros
espacios vacíos, la cavidad de filtro 22 se llena sustancialmente de
modo completo con material de carbono en perlas esféricas durante
el proceso de fabricación sin apreciable asentamiento posterior.
Con referencia a la Figura 5, otra realización
preferida de la presente invención proporciona un cigarrillo 10A
que comprende un cilindro de material fumable 12 tal como tabaco
picado y un filtro multicomponente 14 unido al cilindro 12 con un
papel de boquilla 16. Tras encender el cigarrillo 10A, se genera el
humo de la corriente principal y se aspira desde el cilindro de
tabaco 12 y a través del filtro 14.
En este documento, las posiciones relativas
"aguas abajo" y "aguas arriba" entre segmentos de filtro y
otras características se describen en relación con la dirección del
humo de la corriente principal según se aspira desde el cilindro de
tabaco 12 y a través del filtro multicomponente 14.
Preferiblemente, el filtro 14 comprende un
primer segmento 50 que lleva carbono, aguas arriba y un componente
52 del extremo de la boca (embocadura). En esta realización, el
segmento 50 que lleva carbono comprende un
sub-ensamblaje de filtro
tapón-espacio-tapón que incluye un
componente central del filtro 54, un componente del extremo del
tabaco 56 en relación separada por un espacio con respecto al
componente central del filtro 54 de modo que define una cavidad 58
entre ellos llena con material de carbono en perlas esféricas 24,
tal como carbono en perlas activado. El componente del extremo del
tabaco 56 se coloca adyacente al cilindro de tabaco 12 y
preferiblemente, comprende un tapón de estopa de acetato de celulosa
de baja resistencia a la aspiración ("RAA").
Según se ha descrito anteriormente, el material
de carbono en perlas esféricas 24 comprende perlas individuales que
se ponen en contacto unas con otras en puntos únicos. El contacto de
punto único de este tipo produce un lecho de material de carbono
con mínima canalización o cortocircuitado de humo de tabaco que se
aspira a través de la cavidad 58. Por consiguiente, se consigue
máximo contacto entre la fase gaseosa del humo del cigarrillo y la
superficie de carbono de las perlas para una adsorción
extremadamente eficiente de los componentes de la fase gaseosa a
los que se apunta.
Más aun, según se ha destacado anteriormente,
los materiales de carbono se pueden formular en configuraciones en
perlas por procedimientos conocidos en la técnica. Cuando se
selecciona carbono activado como el material de carbono en perlas
esféricas, se pueden utilizar los carbonos descritos en las patentes
de EE.UU. N^{os} 4.917.835, 5.456.868 y 6.033.506 así como otras
formulaciones de carbono conocidas en la técnica.
El componente del extremo de la boca (bucal) 52
está preferiblemente en forma de un tapón de acetato de celulosa u
otro material fibroso o reticulado adecuado de moderada a baja
eficiencia de eliminación de partículas. Preferiblemente, la
eficiencia de eliminación de partículas es baja, siendo
seleccionados el denier y el denier total global de modo que se
consiga la RAA total deseada del filtro multicomponente 14.
Preferiblemente al menos algo, si no todo el
lecho de carbono 24 lleva sabor o se impregna de alguna manera con
sabor.
Todavía con referencia a la Figura 5, el
componente central del filtro 54 del filtro multicomponente 14
comprende preferiblemente un tapón 60 de material de filtro
fibroso, preferiblemente estopa de acetato de celulosa de una
moderada a baja eficiencia de partículas y RAA, junto con uno o más
hilos que llevan sabor 62. Como el humo de tabaco de corriente
principal es aspirado a través del componente central del filtro 54
y a lo largo del hilo 62, el saborizante se libera a la corriente
de humo de la corriente principal. Se pueden obtener tapones de
filtro que llevan filamento con sabor de America Filtrona Company,
8410 Jefferson Davis Highway, Richmond, Virginia
23237-1341 y una construcción adecuada para el
componente central de filtro 54 se describe en la patente de EE.UU.
Nº 4.281.671.
Preferiblemente se forman una o más filas
circunferenciales de perforaciones 64 por el papel de boquilla 16
en una colocación a lo largo del componente central 54 y aguas abajo
del lecho de carbono en perlas saborizado 20, preferiblemente en la
porción del extremo aguas arriba del componente central 54 adyacente
al lecho 24. La situación preferida maximiza la distancia entre el
extremo bucal 66 del cigarrillo y las perforaciones 64, que es
preferiblemente al menos 12 mm (milímetros) o más de modo que los
labios del fumador no ocluyan las perforaciones 64.
Preferiblemente, el nivel de ventilación está en el intervalo de 40
a 60% y más preferiblemente aproximadamente 45 a 55% en un
cigarrillo de liberación de 6 mg de alquitrán de FTC.
El lecho de carbono en perlas puede comprender
al menos 70 a 120 mg (miligramos) o más de carbono en una situación
completamente llena ó 160 a 180 mg o más de carbono en perlas en una
situación llena al 85% o mejor en la cavidad 58.
A manera de ejemplo, la longitud del cilindro de
tabaco 12 es preferiblemente 49 mm, y la longitud del filtro
multicomponente 14 es preferiblemente 34 mm. La longitud de los
cuatro componentes del filtro del cigarrillo 10A es como sigue: el
componente del extremo del tabaco 56 es preferiblemente 6 mm; la
longitud del lecho de carbono en perlas 24 es preferiblemente 12 mm
para carga de carbono de 180 mg; el componente central 54 es
preferiblemente 8 mm; y el componente del extremo de la boca 52 es
preferiblemente 8 mm.
El cilindro de tabaco 12 se puede envolver con
una envoltura convencional de cigarrillo o se puede usar papel
acondicionado con fajas para este fin. El papel de cigarrillo
acondicionado con fajas tiene fajas de celulosa integradas 68
separadas por unos espacios que rodean el cilindro de tabaco
terminado del cigarrillo 10 para modificar la velocidad másica de
combustión del cigarrillo de modo que se reduzca el riesgo de
inflamar un sustrato si se deja el cigarrillo 10 encendido sobre el
mismo. Las patentes de EE.UU. N^{os} 5.263.999 y 5.997.691
describen papel de cigarrillo acondicionado con fajas.
Con referencia ahora a la Figura 6 otra
realización preferida proporciona un cigarrillo modificado 10B con
los mismos segmentos de filtro que el cigarrillo 10A de la Figura 6,
pero con una ligeramente diferente disposición mutua de los
segmentos, y se usan similares caracteres de referencia para
identificar partes similares. En el cigarrillo 10B el elemento 62
del hilo que libera el sabor se coloca en el componente del extremo
de la boca 52 en el extremo bucal (embocadura) del cigarrillo 10B,
aguas abajo del lecho de carbono en perlas saborizado 24 y separado
de él por un espacio por el componente central 54. En esta
realización, se puede aplicar un plastificante como triacetina al
hilo de sabor 62 para mantener el hilo en su sitio dentro del
componente 52 y evitar que el hilo sea aspirado fuera del filtro
durante la fumada. Alternativamente, el hilo con sabor 62 se puede
trenzar sobre sí mismo para conseguir el mismo resultado. Como en la
realización de la Figura 5, se proporciona ventilación 64 en una
posición a lo largo del componente central del filtro 54 adyacente
pero aguas abajo del lecho de carbono en perlas saborizado 24.
Se puede fabricar material de carbono en perlas
activado para uso en los filtros de cigarrillo anteriormente
descritos por muchos procedimientos conocidos de fabricación de
perlas tales como los que se describen en las patentes de EE.UU.
3.909.449 y 4.045.368, y en la patente de GB 1.383.085, por ejemplo.
En muchos casos los materiales de partida comprenden brea de
petróleo y procesamiento de carbón. Fundamentalmente, es suficiente
cualquier sustancia que lleve carbono fundible (o precursora de
carbono) si puede ser suspendida en un fluido de modo que se
establezca una forma esférica y solidificada y que a continuación de
carbonice y se active.
\newpage
Hay grandes ventajas en la operación a máquina
con carbono en perlas sobre carbono en partículas o granulado más
tradicional (tal como carbono granulado según se fabrica y se vende
por PICA USA Inc, 432 McCormick Boulevard, Columbus, Ohio
43213-1585). Se ha descubierto que, con una máquina
de fabricar cilindros de filtro montada para proporcionar una carga
de 180 mg de carbono granular en una cavidad de 12 mm de un filtro
de cigarrillo a un promedio de nivel de llenado de 86%, la máquina
de fabricar cilindros sin ajuste de las consignas de máquina y a la
misma cantidad de carbono y a la misma longitud de la cavidad, el
carbono en perlas consiguió en promedio un llenado de 91% en
volumen a velocidades de máquina de fábrica satisfactorias, por
ejemplo 1500 tapones por minuto. Más aun, se descubrió que la
operación de máquina en perlas con carbono en perlas produjo
considerablemente menos polvo y que el carbono excedente recogido
por la máquina fue reutilizable y no se fracturó como es a menudo
el caso con carbono granular.
Otro aspecto de la presente invención es el
gusto mejorado de un cigarrillo que incluye carbono en perlas en el
filtro en lugar de carbono granular. Según se explica más
completamente a continuación, se ha encontrado que sobre la base de
una escala de preferencia de 1 a 7 puntos, fumadores americanos
calificaron un nivel de preferencia de un cigarrillo de control sin
carbono al nivel más alto (coherente con su preferencia respecto a
los filtros exentos de carbono) y los mismos fumadores expresaron un
nivel de preferencia respecto a un cigarrillo de carbono granular a
un nivel más bajo, pero cuando fumaron el mismo modelo de cigarrillo
con carbono en perlas, su nivel de preferencia subió a un nivel
intermedio a las otras dos calificaciones. Tales resultados
evidencian una significativa mejora de la puntuación del agrado con
carbono en perlas sobre el modelo de carbono granular.
Se encuentra que el carbono en perlas activado
tiene una porción significativa de su distribución de tamaño de
poro en el intervalo de microporo y mesoporo (menos de 50 angstroms)
con una distribución relativamente pequeña en el intervalo de
macroporo de más de 500 angstroms. Sin desear estar comprometidos
por una teoría, se piensa que con el índice menor de macroporos, el
carbono en perlas tiene menos tendencia a capturar elementos de
alquitrán del humo de la corriente principal y sin embargo deja que
pasen componentes de sabor del humo a través del lecho de perlas de
carbono. En contraposición, el carbono granular (PICA) tiene una
porción grande de distribución de tamaño de poro en el intervalo de
tamaño de macroporos (un intervalo de tamaño igual o mayor de 500
angstroms), que tiende a capturar partículas más grandes que
comprenden alquitrán y sabor.
Adicionalmente, el carbono granular se construye
a partir de materiales orgánicos tales como cáscaras de coco,
cáscaras de nuez, o madera, y se piensa que su origen natural
contribuye a un índice mucho más alto de cenizas y presencia de
diversos metales y otros materiales e impurezas, que no se
encuentran en el carbono en perlas. También se piensa que este
aspecto contribuye a que el carbono en perlas tenga un impacto
subjetivo favorable respecto al carbono granular.
Hay tres preocupaciones centrales con respecto a
la maquinabilidad y selección de un material de carbono para
aplicaciones de filtros de cigarrillos. Una preocupación es la
tendencia de la propia máquina de fabricar cilindros a producir
polvo durante las operaciones de fabricación de cigarrillos. El
polvo puede seguir siendo un problema en el manejo de los
productos. Otra preocupación es el coste de ejecutar el tratamiento
térmico para activar el carbono. A mayor combustión, mayor es el
peso de material de partida que se desperdicia. Adicionalmente, a
niveles de actividad más altos, como resultado de que el carbono
pierde masa y densidad, el carbono se vuelve más friable. Además
hay limitaciones sobre cuánto de pequeña se puede establecer y
llenar una cavidad en operaciones de fabricación de cilindros de
filtros tapón-espacio-tapón.
Actualmente, con máquinas de fabricación de cilindros de filtros,
se prefiere al menos aproximadamente 4 a 6 mm de longitud de
cavidad. Cavidades de longitudes menores de 4 mm crean dificultades
de fabricación y no son preferidas.
La eficiencia de eliminación de fase gaseosa es
afectada por el tamaño de partícula y el diámetro de perla, siendo
las partículas más pequeñas las más eficientes. Adicionalmente, como
regla general, cuanto más se activa un carbono dado, más eficiente
es en la eliminación de fase gaseosa, sin embargo, la maquinabilidad
(factor de pulverulencia) y el coste del tratamiento de activación
son consideraciones compensatorias respecto a cuánta activación es
deseable. El equilibrio se encuentra reduciendo el diámetro de perla
a un intervalo preferido de diámetro de perla de aproximadamente
0,2 mm a 0,7 mm, más preferiblemente 0,2 a 0,4 mm, a un nivel de
activación equivalente a un área superficial específica en el
intervalo de 1000 a 1600 metros cuadrados por gramo BET (según se
mide por el método de Brunauer, Emmett & Teller, de aquí en
adelante "m^{2}/g BET"), más preferiblemente en el intervalo
de 1100 a 1300 m^{2}/g BET. Sin embargo, perlas extremadamente
pequeñas tienden a empaquetarse tan compactamente en una cavidad de
filtro, que imponen una cantidad extra de caída de presión a través
de la cavidad hasta una magnitud que puede no desearse. En algunas
aplicaciones tales como en las de realizaciones preferidas,
excesiva caída de presión ha de ser evitada preferiblemente. Por
consiguiente, el tamaño más preferido de las perlas esféricas es
aproximadamente de 0,35 mm de diámetro. Los intervalos de tamaño
preferidos también fomentan la operación apropiada y limpia de la
máquina de fabricación de cilindros de filtros.
Cuanto más pequeña sea la perla de carbono, más
compactamente empaquetadas llegan a estar las perlas, lo que eleva
la caída de presión. Por consiguiente, la tendencia hacia un
diámetro de perla aun más pequeño para capturar eficiencia de
eliminación de fase gaseosa se contrarresta por la necesidad de
mantenerse dentro de los límites previamente determinados de caída
de presión a través del filtro de modo que se mantengan dentro de
las expectativas de los fumadores con respecto a la resistencia a la
aspiración (RAA) tras fumar un cigarrillo.
\newpage
La Figura 7 es una representación gráfica de la
liberación calada a calada de 1,3-butadieno desde el
extremo de la boca de un cigarrillo para diferentes diámetros de
tamaño de perla de carbono. Los materiales de carbono en perlas
dados comprenden 75 mg de carbono en perlas activado de 0,7 mm de
diámetro en una longitud de lecho de 2,7 mm (curva 100 en la Figura
7), 75 mg de carbono en perlas activado de 0,5 mm de diámetro en una
longitud de lecho de 2,6 mm (curva 102), y 75 mg de carbono en
perlas activado de 0,35 mm de diámetro en una longitud de lecho de
2,5 mm (curva 104). Cada cavidad estaba en una situación de
completamente llena.
Todavía con referencia a la Figura 7, se ha
encontrado que un diámetro de perla más pequeño aumenta el
rendimiento en la eliminación de 1,3-butadieno, y
es enteramente efectivo a lo largo de todas las caladas. En
particular, se ha encontrado que 75 mg de perlas suministradas por
Kureha Chemical Industry Co., Ltd. de Japón a 0,35 mm de diámetro
con una longitud de cavidad completamente llena de 2,5 mm capturará
esencialmente todo el 1,3-butadieno del cigarrillo
a lo largo de todas sus ocho caladas, incluso a valores de área
superficial a masa relativamente bajos.
El nivel de actividad de área superficial del
material en perlas en la Figura 7 está en el intervalo de 1000 a
1600 m^{2}/g BET, preferiblemente, 1100 a 1300 m^{2}/g BET. Se
debería destacar que el resultado representado por la línea 104 es
una eliminación casi completa de 1,3-butadieno y que
la línea 102 representa una reducción significativa (cerca de 90%)
en 1,3-butadieno.
La Figura 8 es una representación gráfica de la
liberación calada a calada desde el extremo de la boca de un
cigarrillo de 1,3-butadieno para diferentes
diámetros de carbono en perlas: 75 mg de perlas de carbono de 0,35
mm de diámetro en una cavidad de 2,5 mm de longitud (curva 108 en la
Figura 8), 48 mg de carbono granular (PICA) de malla de 40 x 60 en
una cavidad de 2,5 mm de longitud (curva 110), 46 mg de carbono
granular (PICA) de malla de 20 x 50 en una cavidad de 2,5 mm de
longitud (curva 112), 180 mg de carbono granular (PICA) de malla de
20 x 50 en una cavidad de 12 mm de longitud (curva 114), y un
control estándar de cigarrillo 1 R4F (curva 116).
Comparando las Figuras 7 y 8 se encuentra que
carbono granular de malla de 40 x 60 con una carga de 48 mg en una
cavidad de 2,5 mm de longitud (curva 110 en la Figura 8) presenta
esencialmente el mismo resultado que el de un carbono en perlas de
0,35 mm de diámetro (curva 108 en la Figura 7). Sin embargo, se sabe
que el carbono PICA de malla de 40 x 60 es extremadamente difícil
de manejar en las operaciones de máquinas de fabricación de
cilindros de filtro (pulverulencia significativa y embrollada). Sin
embargo, carbono en perlas de 0,35 mm de diámetro, a una carga de
75 mg se maneja fácilmente sin pulverulencia significativa en
operaciones de máquina tanto por las características favorables de
flujo general del carbono en perlas como por su mayor densidad y
dureza, (estando a un nivel de activación de más bajo a moderado).
Por consiguiente, el carbono en perlas consigue el mismo
rendimiento que el carbono granular (PICA) superfino, pero a un
tamaño fácilmente manejado por la maquinaria de fabricación de
cigarrillos. Esto es una ventaja significativa.
Generalmente, las perlas de carbono son un
material más denso y más duro que el carbono en partículas PICA.
Por consiguiente, hay menos pulverulencia en la fabricación y manejo
de filtros de cigarrillos con carbono en perlas y éste tiende a
llenar las cavidades de manera más ordenada y más completamente de
lo que el carbono granular las llena.
Con carbono en perlas de 0,35 mm de diámetro a
un nivel de carga de 75 mg en una situación de cavidad llena, se
consigue excelente eficiencia de eliminación de fase gaseosa, tal
como se representa por la línea 104 en la Figura 7. Sin embargo,
una carga de carbono de este tipo llena completamente una cavidad de
2,5 mm de larga a una circunferencia de cigarrillo estándar (24
mm), longitud de cavidad que es difícil de fabricar. Por
consiguiente, puede preferirse incluir con el carbono en perlas
activado otras perlas de tamaño similar o preferiblemente del mismo
tamaño, pero con poca o nula actividad para ahorrar costes y para
mejorar la maquinabilidad. Experimentos que combinan 75 mg de
carbono en perlas con perlas de vidrio en un reparto volumétrico de
1/3 de carbono en perlas con 2/3 de vidrio en perlas mostraron
esencialmente el mismo rendimiento en eliminación de fase gaseosa
que con la misma carga de 75 mg actuando por sí misma. Por
consiguiente, se puede preferir mezclar una carga de 75 mg de
carbono en perlas activado con perlas adicionales de carbono
inactivado, preferiblemente del mismo tamaño de diámetro de
suficiente masa para llenar una cavidad de 6 mm de larga o la
cantidad tal que se pueda requerir para llenar la cavidad
tradicionalmente empleada por el fabricante de cigarrillos. Una
combinación de perlas de carbono activado y no activado de este
tipo produce los mismos resultados a un coste menor porque no es
necesario llenar enteramente la cavidad con las perlas de carbono
activado más costosas. Una ventaja adicional de este descubrimiento
es que un fabricante de cigarrillos puede seleccionar previamente un
tamaño de cavidad para su espectro de marcas de cigarrillos y tener
libertad para seleccionar cantidades diferentes de carbono para
diferentes marcas o envases y llenar cualquier resto de espacio en
la cavidad previamente seleccionada con material en perlas
inactivado (o menos activado), vehículos de sabor de material en
perlas, u otro material de carga adecuado. Según cambian las
preferencias del fumador o en respuesta a otras circunstancias, la
proporción de carbono en perlas activado en el filtro puede cambiar
sin complicaciones tales como tener que cambiar el tamaño de la
cavidad en el diseño o tamaño del cigarrillo cambiando la maquinaria
de producción del filtro y el cigarrillo. Esto es una ventaja
significativa en las operaciones del cigarrillo.
La Figura 9 es un diagrama de barras que ilustra
resultados relativamente similares en el porcentaje total de
liberación de 1,3-butadieno para filtros con carbono
en perlas solo y carbono en perlas dispersado con un diluyente no
adsorbente. La barra 120 en la Figura 9 es para un control estándar
de cigarrillo 1 R4F y muestra liberación de aproximadamente 86% de
1,3-butadieno del extremo de la boca del cigarrillo
después de aproximadamente ocho caladas durante el proceso de
fumar. Las barras 122 y 124 representan una construcción de
cigarrillo similar a la de la Figura 5, pero con acetato de celulosa
y nada de carbono (barra 122) y 380 mg de perlas de vidrio y nada
de carbono (barra 124). Después de aproximadamente ocho caladas el
porcentaje total de liberación de 1,3-butadieno del
extremo de la boca de cada cigarrillo es alto, aproximadamente 91%
para la barra 122 y 82% para la barra 124. Las barras 126, 128 y 130
representan cada una construcciones de cigarrillos similares a las
de la Figura 5, pero en cada caso la cavidad del filtro se llena con
materiales diferentes. El cigarrillo representado por la barra 126
incluye una cavidad llena con 75 mg de perlas de carbono activado
de 0,35 mm de diámetro. Aproximadamente sólo el 1% de la liberación
de 1,3-butadieno pasa a través del extremo de la
boca del cigarrillo de la barra 122 después de ocho caladas, y
resultados similares se consiguen con los cigarrillos representados
por las barras 128 y 130 en los que las cavidades de filtro se
llenan con 75 mg de perlas de carbono activado de 0,35 mm de
diámetro, pero en combinación con diluyentes no adsorbentes. El
cigarrillo de la barra 128 incluye 190 mg de perlas de vidrio
dispersadas con las perlas de carbono y el cigarrillo de la barra
130 incluye 380 mg de perlas de vidrio dispersadas con las perlas de
carbono. En cada caso el porcentaje total de liberación de
1,3-butadieno del extremo de la boca del cigarrillo
después de ocho caladas es aproximadamente 2%. En resumen, los
filtros que incluyen perlas de carbono activado en combinación con
diluyentes no adsorbentes producen aproximadamente los mismos
resultados que los filtros con un peso equivalente de perlas de
carbono activado en forma sin diluir.
La siguiente Tabla 1 muestra la distribución de
tamaño de poro de carbonos activados que incluyen carbono PICA de
20 x 50 mallas por pulgada y 40 x 60 mallas por pulgada así como
carbonos en perlas que tienen diámetros de 0,7 mm, 0,5 mm y 0,35 mm
de dos lotes diferentes.
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
* \begin{minipage}[t]{145mm}DFT: según se calcula por la Teoría
del Funcional de la Densidad que es una teoría de termodinámica
estadística sobre base molecular que permite relacionar la isoterma
de adsorción con las propiedades microscópicas del sistema.
(Referencia: P.A. Webb y C. Orr, Analytical Methods in Fine Particle
Technology, Micrometrics Instrumental Corporation, Norcross, GA,
1977, página
81).\end{minipage} \cr}
El carbono PICA tiene una densidad aparente de
aproximadamente 0,37 gramos por centímetro cúbico mientras que el
carbono en perlas activado del carbono preferido tiene una densidad
aparente mayor de 0,5, más preferiblemente en el intervalo de 0,55
a 0,6 g/cm^{3}.
Se ha de tener en cuenta que los carbonos
activados, en perlas de las realizaciones preferidas se pueden
mezclar, combinar, o hacer cooperar de cualquier otra manera con
otros adsorbentes tales como zeolitas, tamices moleculares,
materiales compuestos o estratificados, arcillas, alúmina, óxidos de
otros metales, silicatos de metales, y fosfatos de metales, geles
de sílice, y geles de sílice modificados, tales como perlas de
3-aminopropilsilil (APS) gel de sílice.
La siguiente Tabla 2 muestra el porcentaje total
de liberación de los componentes de la fase gaseosa indicados
frente a un cigarrillo estándar 1 R4F de control para construcciones
de filtro de cigarrillo en las que la cavidad de filtro tal como se
muestra en la Figura 5 se llena con los materiales indicados.
Preferiblemente, se añade sabor a las perlas de
carbono pulverizando saborizante sobre un lote de carbono activado
en un tambor mezclador (por volteo) o alternativamente en un lecho
fluidizado con nitrógeno como agente de fluidización, en el que se
puede pulverizar luego el saborizante sobre el carbono en el lecho.
También, está dentro de la consideración de la presente invención
colocar saborizantes en otros componentes del filtro o del lecho de
perlas de carbono, que estén solos, o cualquiera de los anteriores
con adición de saborizantes que se transportan a lo largo de una o
más envueltas de tapón y/o de papel de boquilla.
Un experto en la técnica apreciará que la
presente invención se puede llevar a la práctica por realizaciones
distintas de las descritas, que se presentan con fines de
ilustración y no de limitación. Por ejemplo, filtros de cigarrillos
pueden incluir carbono en perlas ocluido dentro de una masa fibrosa
tal como estopa de acetato de celulosa. También, opcionalmente, las
perlas esféricas pueden comprender cada una un núcleo y una
superficie de revestimiento de saborizante. La presente invención
se limita sólo por las reivindicaciones que siguen.
Claims (25)
1. Un filtro de cigarrillo que incluye un
carbono activado, en perlas de forma esférica y diámetro dentro del
intervalo de 0,2 mm a 0,7 mm.
2. Un filtro de cigarrillo según la
reivindicación 1, en el que el carbono en perlas de forma esférica
tiene un diámetro en el intervalo de 0,2 mm a 0,4 mm.
3. Un filtro de cigarrillo según la
reivindicación 2, en el que el carbono en perlas de forma esférica
tiene un diámetro de 0,35 mm.
4. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente, en el que al menos una porción del
material de carbono en perlas tiene un área superficial específica
no mayor de 1600 m^{2}/g BET.
5. Un filtro de cigarrillo según la
reivindicación 4, en el que al menos una porción del material de
carbono en perlas tiene un área superficial específica en el
intervalo de 1100 a 1300 m^{2}/g BET.
6. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente, en el que el carbono en perlas activado
tiene una densidad mayor de 0,5 g/cm^{3}.
7. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente, en el que al menos una porción del
carbono en perlas según se determina por volumen de microporo
específico DFT es al menos 0,4 cm^{3}/g y el volumen de poro
total no es mayor de 0,6 cm^{3}/g.
8. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente que incluye una cavidad, en el que el
carbono en perlas sustancialmente llena por completo la cavidad.
9. Un filtro de cigarrillo según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 7 que incluye una cavidad, en el que el
carbono en perlas esféricas llena aproximadamente 80 a 95 por ciento
de la cavidad.
10. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente, en el que el carbono en perlas activado
está presente en una cantidad suficiente para reducir al menos un
constituyente del humo en una cantidad deseada.
11. Un filtro de cigarrillo según la
reivindicación 9, en el que el carbono activado en perlas está
presente en una cantidad suficiente para reducir
1,3-butadieno en aproximadamente 90% o más.
12. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente, en el que el carbono en perlas está
presente en una cantidad de aproximadamente 70 a 180 miligramos.
13. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente, que incluye un segundo material en
perlas de activación menor o nula cuando se compara con el carbono
en perlas activado.
14. Un filtro de cigarrillo según la
reivindicación 12, en el que el segundo material en perlas comprende
un carbono en perlas del mismo diámetro sustancialmente que el
carbono en perlas activado.
15. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente, en el que el carbono en perlas esféricas
comprende un primer grupo de perlas individuales del mismo diámetro
sustancialmente y un segundo grupo de perlas individuales del mismo
diámetro sustancialmente pero más pequeño que el diámetro de las
perlas del primer grupo.
16. Un filtro de cigarrillo según la
reivindicación 14, en el que las perlas esféricas del segundo grupo
tienen un radio que es aproximadamente
\sqrt{\left(\frac{3}{2}\right)}-1 del radio de las
perlas del primer grupo.
17. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente que incluye una cavidad cilíndrica, en el
que el carbono en perlas esféricas comprende perlas con diámetros en
el intervalo de 1/10 a 1/40 del diámetro de la cavidad
cilíndrica.
18. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente, en el que al menos una porción del
carbono en perlas esféricas está saborizada.
19. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente que incluye al menos un segmento adicional
de liberación de sabor colocado aguas abajo del carbono en perlas
esféricas saborizado.
20. Un filtro de cigarrillo según la
reivindicación 19, en el que el segmento adicional de liberación de
sabor incluye hilo con saborizante en el mismo.
21. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente que incluye un segmento de liberación de
sabor aguas abajo del carbono en perlas esféricas.
22. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente, en el que la forma esférica del carbono
en perlas proviene de la suspensión de un precursor de carbono
fundible en un fluido y después de ello solidificar y carbonizar el
precursor.
23. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente, en el que el carbono coopera con zeolita,
gel de sílice, gel de sílice modificado, un polímero inorgánico,
arcilla, un óxido de metal, un silicato de metal, un aluminofosfato
y/o un fosfato de metal.
24. Un filtro de cigarrillo según cualquier
reivindicación precedente, que es cilíndrico y en el que la cavidad
tiene un diámetro aproximadamente igual que el diámetro del filtro y
la longitud de la cavidad es aproximadamente 2,5 mm a 12 mm.
25. Un cigarrillo que comprende un cilindro de
tabaco y un filtro de cigarrillo según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24 que incluye un carbono activado, en perlas
de una forma esférica.
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