ES2281208T3 - Uso de polimeros en composiciones para el cuidado de tejidos para reducir la abrasion de los tejidos. - Google Patents

Uso de polimeros en composiciones para el cuidado de tejidos para reducir la abrasion de los tejidos. Download PDF

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ES2281208T3 ES99971446T ES99971446T ES2281208T3 ES 2281208 T3 ES2281208 T3 ES 2281208T3 ES 99971446 T ES99971446 T ES 99971446T ES 99971446 T ES99971446 T ES 99971446T ES 2281208 T3 ES2281208 T3 ES 2281208T3
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Abstract

El uso de un polímero que comprende: (i) al menos una unidad monomérica que comprende un resto amida; o (ii) al menos una unidad monomérica que comprende un resto N-óxido; o (iii) mezclas de las mismas; y que tiene un peso molecular superior a 100.000 daltons como un polímero reductor de la abrasión de tejidos en una cantidad de 0, 01% a 20%, en peso, siendo el resto vehículos e ingredientes adyuvantes en una composición para el cuidado de tejidos para reducir la abrasión de los tejidos.

Description

Uso de polímeros en composiciones para el cuidado de tejidos para reducir la abrasión de los tejidos.
La presente invención se refiere al uso de uno o más polímeros reductores de la abrasión de tejidos así como de otros ingredientes en una composición para el cuidado de tejidos para reducir la abrasión de los tejidos.
Antecedentes de la invención
El tratamiento doméstico de los tejidos es un problema conocido en la técnica para el formulador de composiciones de lavado de ropa. Por tanto, es bien sabido que el hecho de alternar ciclos de uso y lavado de tejidos y textiles, tales como artículos de prendas de vestir y ropa usados, inevitablemente afectará negativamente al aspecto y la integridad de los artículos tejidos y textiles así utilizados y lavados. Los tejidos y textiles simplemente se desgastan con el tiempo y el uso. El lavado de tejidos y textiles es necesario para eliminar la suciedad y las manchas que se acumulan en y sobre los mismos durante el uso ordinario. Sin embargo, la operación de lavado en sí, durante muchos ciclos, puede acentuar y contribuir al deterioro de la integridad y del aspecto de estos tejidos y textiles.
El deterioro de la integridad y del aspecto de los tejidos puede manifestarse de varias formas. Las fibras cortas se desplazan en las estructuras tejidas y tricotadas de los tejidos y textiles por efecto de la acción mecánica del lavado. Estas fibras desprendidas pueden formar hilachas, pelusas o "bolitas" que son visibles en la superficie de los tejidos y que merman el aspecto de nuevo de la tela. Este problema de la abrasión del tejido es incluso más agudo después de múltiples ciclos de lavado.
Existe una necesidad desde hace tiempo de composiciones que protejan a los tejidos frente a los daños por abrasión de los tejidos. Además, existe la necesidad desde hace tiempo de proporcionar composiciones que remedien los daños en los tejidos debidos a la abrasión.
Sumario de la invención
La presente invención cumple las necesidades antes mencionadas al haberse descubierto de forma sorprendente que ciertos polímeros de peso molecular superior que comprenden una unidad amida, una unidad N-óxido, o mezclas de las mismas, son útiles para reducir la abrasión de los tejidos. Los polímeros utilizados según la presente invención, mencionados en la presente memoria como "polímeros reductores de la abrasión de tejidos", cuando se aplican a un tejido reducen los daños sufridos por el mismo. De forma sorprendente, los polímeros reductores de la abrasión de tejidos de la presente invención comprenden una o más unidades que, además de las ventajas de abrasión de tejidos, proporcionan una ventaja de inhibición de la transferencia de colorantes. Por tanto, los polímeros de la presente invención tienen una ventaja primaria de abrasión de tejidos, y preferiblemente también una ventaja de inhibición de la transferencia de colorantes.
Un primer aspecto de la presente invención se refiere al uso de un polímero que comprende:
i)
al menos una unidad monomérica que comprende un resto amida; o
ii)
al menos una unidad monomérica que comprende un resto N-óxido; o
iii)
mezclas de las mismas; y
que tiene un peso molecular superior a 100.000 daltons como un polímero reductor de la abrasión de tejidos en una cantidad de 0,01% a 20%, en peso, siendo el resto vehículos e ingredientes adyuvantes en una composición para el cuidado de tejidos para reducir la abrasión de los tejidos.
El objeto de las reivindicaciones 2 a 9 son realizaciones preferidas del uso anterior.
La presente invención también se refiere a dicho uso, en donde la composición para el cuidado de tejidos comprende:
a)
de 0,01%, preferiblemente de 0,1% a 20%, preferiblemente a 10%, en peso, del polímero reductor de la abrasión de tejidos:
b)
opcionalmente de aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, preferiblemente a aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 45%, en peso, de una sustancia activa suavizante de tejidos;
c)
opcionalmente menos de aproximadamente 15%, en peso, de un disolvente principal, en donde preferiblemente dicho disolvente principal tiene un ClogP de aproximadamente 0,15 a aproximadamente 1;
d)
opcionalmente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 90%, en peso, de uno o más agentes fijadores de tintes;
e)
opcionalmente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 50%, en peso, de uno o más agentes fijadores de tintes que reaccionan con celulosa;
f)
opcionalmente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 15%, en peso, de un eliminador de cloro;
g)
opcionalmente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 1%, en peso, de uno o más inhibidores del crecimiento cristalino;
h)
opcionalmente de aproximadamente 1% a aproximadamente 12%, en peso, de uno o más vehículos líquidos;
i)
opcionalmente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5%, en peso, de una enzima;
j)
opcionalmente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 8%, en peso, de una emulsión o suspensión de poliolefina;
k)
opcionalmente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,2%, en peso, de un estabilizante;
l)
opcionalmente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, en peso, de un tensioactivo catiónico;
m)
opcionalmente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 50%, en peso, de una o más poliaminas lineales o cíclicas que proporcionan protección frente al blanqueador; y
o)
el resto vehículos e ingredientes adyuvantes;
a condición de que el peso molecular de dicho polímero reductor de la abrasión de tejidos sea superior a 100.000 daltons.
Las composiciones para el cuidado de tejidos son composiciones detergentes para el lavado de ropa, composiciones acondicionadoras de tejidos para añadir en el aclarado y composiciones acondicionadoras de tejidos para añadir a la secadora.
La presente invención también se refiere a un método para reducir la abrasión de los tejidos a tejidos, en donde dicho método comprende la etapa de poner en contacto dicho tejido con una composición que comprende:
a)
de 0,01% a 20%, en peso, de un polímero reductor de la abrasión de tejidos, en donde dicho polímero reductor de la abrasión de tejidos comprende:
(i)
al menos una unidad monomérica que comprende un resto amida;
(ii)
al menos una unidad monomérica que comprende un resto N-óxido;
(iii)
o mezclas de las mismas;
b)
opcionalmente uno o más ingredientes mejoradores de tejidos; y
c)
el resto vehículos e ingredientes adyuvantes;
a condición de que el peso molecular de dicho polímero reductor de la abrasión de tejidos sea superior a 100.000 daltons.
Estos y otros objetos, características y ventajas resultarán evidentes al experto en la técnica tras la lectura de la siguiente descripción detallada y de las reivindicaciones adjuntas.
Los porcentajes, relaciones y proporciones usados en la presente invención se expresan en peso, salvo que se indique lo contrario. Todas las temperaturas son en grados Celsius (°C), salvo que se indique lo contrario.
Descripción detallada de la invención
El uso de la presente invención proporciona composiciones que, cuando son aplicadas al tejido, reducen el desgaste del tejido y mejoran el aspecto del tejido. Estas ventajas son proporcionadas por el sorprendente descubrimiento de que ciertos polímeros que comprenden una unidad funcional amida o N-óxido presentan ventajas de reducción de la abrasión de los tejidos. De forma sorprendente, también se ha descubierto que estas unidades también proporcionan una ventaja secundaria de inhibición de la transferencia de colorantes. Por tanto, las composiciones de la presente invención proporcionan no sólo ventajas de reducción de los daños a los tejidos sino también ventajas de fidelidad de color de los tejidos.
\newpage
Según la presente invención, en la composición para el cuidado de tejidos se utilizan uno o más polímeros reductores de la abrasión de tejidos descritos en la presente memoria. Para los fines de la presente invención, la expresión "composiciones para el cuidado de tejidos" se define como "una composición que cuida los ejemplos no limitativos de tejidos que incluyen composiciones detergentes para el lavado de ropa, composiciones independientes, aditivos detergentes y composiciones suavizantes de tejidos, entre otros, composiciones suavizantes para añadir en el aclarado y composiciones suavizantes para añadir a la secadora". Dichas composiciones proporcionan una eficiente reducción de la abrasión de los tejidos. La expresión "eficiente reducción de la abrasión de los tejidos" significa en la presente memoria que "los tejidos que han sido tratados por las composiciones descritas en la presente memoria tienen un aspecto mejor que los tejidos que no han sido tratados por las composiciones descritas en la presente memoria". A continuación se describen los elementos necesarios de la presente invención.
Polímeros reductores de la abrasión de los tejidos
El polímero reductor de la abrasión de tejidos se utiliza en la composición para el cuidado de tejidos en una cantidad de aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 20%, preferiblemente a aproximadamente 10%, en peso.
Los polímeros reductores de la abrasión preferidos en la presente invención son polímeros hidrosolubles. Para los fines de la presente invención el término "hidrosoluble" se define como "un polímero que cuando se disuelve en agua a un nivel de 0,2%, en peso, o inferior, a 25°C, forma un líquido isotrópico transparente".
Los polímeros reductores de la abrasión de tejidos útiles en la presente invención tienen la fórmula:
[-P(D)_{m}-]_{n}
en donde la unidad P es una cadena principal polimérica que comprende unidades que son homopoliméricas o copoliméricas. Las unidades D se definen en la presente memoria más adelante. Para los fines de la presente invención el término "homopolimérico" se define como "una cadena principal polimérica que está compuesta de unidades que tienen la misma composición unitaria, es decir, está formada por la polimerización del mismo monómero". Para los fines de la presente invención el término "copolimérico" se define como "una cadena principal polimérica que está compuesta de unidades que tienen una composición unitaria diferente, es decir, formada por la polimerización de dos o más monómeros".
Las cadenas principales P preferiblemente comprenden unidades de la fórmula:
1
en donde cada unidad R es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{12} y unidades D descritas en la presente memoria más adelante; preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}.
Cada unidad L se selecciona, independientemente entre sí, de restos que contienen heteroátomos, ejemplos no limitativos de los cuales se seleccionan del grupo que consiste en:
2
3
polisiloxano que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
4
\newpage
en donde el índice p es de 1 a aproximadamente 6; unidades que tienen actividad inhibidora de la transferencia de colorantes:
5
y mezclas de los mismos; en donde R^{1} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{12}, y mezclas de los mismos. R^{2} es alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, ariloxi C_{6}-C_{12}, y mezclas de los mismos; preferiblemente metilo y metoxi. R^{3} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{12}, y mezclas de los mismos; preferiblemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente hidrógeno. R^{4} es alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{12}, y mezclas de los mismos.
Las cadenas principales de los polímeros reductores de la abrasión de tejidos de la presente invención comprenden una o más unidades D que son unidades que comprenden una o más unidades que proporcionan una ventaja de inhibición de transferencia de colorantes. La unidad D puede formar parte de la propia cadena principal según se representa en la fórmula general:
[-P(D)_{m}-]_{n}
o la unidad D puede estar incorporada a la cadena principal como un grupo colgante a una unidad de cadena principal que tiene, por ejemplo, la fórmula:
6
\vskip1.000000\baselineskip
Sin embargo, el número de unidades D depende de la formulación. Por ejemplo, el número de unidades D puede ser ajustado para proporcionar hidrosolubilidad al polímero así como eficacia de cualquier inhibición de la transferencia de colorantes opcional obteniéndose al mismo tiempo un polímero con propiedades reductoras de la abrasión de tejidos. El peso molecular de los polímeros reductores de la abrasión de tejidos utilizados según la presente invención son desde más de 100.000 daltons, con máxima preferencia desde 160.000 daltons a aproximadamente 6.000.000 daltons, preferiblemente a aproximadamente 2.000.000 daltons, más preferiblemente a aproximadamente 1.000.000 daltons, aún más preferiblemente a aproximadamente 500.000 daltons y con máxima preferencia a aproximadamente 360.000 daltons. Por tanto el valor del índice n se selecciona para proporcionar el peso molecular indicado y obtener una hidrosolubilidad de al menos 100 ppm, preferiblemente de al menos aproximadamente 300 ppm y más preferiblemente de al menos aproximadamente 1.000 ppm, en agua a temperatura ambiente, definida en la presente memoria como 25°C.
Polímeros que comprenden unidades amida
Ejemplos no limitativos de unidades D preferidas son las unidades D que comprenden un resto amida. Ejemplos de polímeros en donde una unidad amida se introduce en el polímero a través de un grupo colgante incluyen la polivinilpirrolidona de la fórmula:
7
\newpage
poliviniloxazolidona que tiene la fórmula:
8
\vskip1.000000\baselineskip
polivinilmetiloxazolidona que tiene la fórmula:
9
\vskip1.000000\baselineskip
poliacrilamidas y poliacrilamidas N-sustituidas que tienen la fórmula:
10
\vskip1.000000\baselineskip
en donde cada R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono; polimetacrilamidas y polimetacrilamidas N-sustituidas que tienen la fórmula general:
11
\vskip1.000000\baselineskip
en donde cada R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono; poli(N-acrililglicinamida) que tiene la fórmula:
12
en donde cada R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono; poli(N-metacrililglicinamida) de la fórmula:
13
en donde cada R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono; poliviniluretanos que tienen la fórmula:
14
en donde cada R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono.
Un ejemplo de una unidad D en donde el nitrógeno del resto inhibidor de la transferencia de colorantes se incorpora a la cadena principal polimérica es una poli(2-etil-2-oxazolina) de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
15
\vskip1.000000\baselineskip
en donde el índice n indica el número de residuos monoméricos presentes.
Según una realización preferida, el polímero reductor de la abrasión de tejidos es una polivinilpirrolidona que tiene un peso molecular de 100.000 daltons a 360.000 daltons.
Los polímeros reductores de la abrasión de tejidos de la presente invención pueden comprender cualquier mezcla de unidades inhibidoras de la transferencia de colorantes que proporcione al producto las propiedades adecuadas.
Los polímeros preferidos que comprenden unidades D que son restos amidas son aquellos que tienen los átomos de nitrógeno de la unidad amida muy sustituidos de forma que los átomos de nitrógeno están en efecto apantallados en diferentes grados por los grupos no polares circundantes. Esto proporciona a los polímeros un carácter anfófilo. Ejemplos no limitativos incluyen polivinilpirrolidonas, poliviniloxazolidonas, poliacrilamidas N,N-disustituidas y polimetacrilamidas N,N-disustituidas. Una descripción detallada de las propiedades fisico-químicas de algunos de estos polímeros se presentan en "Water-Soluble Synthetic Polymers: Properties and Behavior", Philip Molyneux, vol. I, CRC Press, (1983), incluido en la presente memoria como referencia.
Los polímeros que contienen amida pueden estar presentes en forma parcialmente hidrolizada y/o reticulada. Un compuesto polimérico preferido en la presente invención es la polivinilpirrolidona (PVP). Este polímero tiene un carácter anfófilo con un grupo amida muy polar que le confiere propiedades hidrófilas y de atracción polar y también tiene grupos no polares metileno y metino en la cadena principal y/o en el anillo que le confieren propiedades hidrófobas. Los anillos también pueden proporcionan un alineamiento plano con los anillos aromáticos en las moléculas de tinte. El PVP es fácilmente soluble en sistemas disolventes acuosos y orgánicos. El PVP es comercializado por ISP, Wayne, New Jersey, y por BASF Corp., Parsippany, New Jersey, como productos en polvo o como soluciones acuosas con diferentes grados de viscosidad, denominados como, por ejemplo, K-12, K-15, K-25 y K-30. Estos valores K indican el peso molecular promedio en viscosidad, como se muestra a continuación:
16
PVP K-12, K-15 y K-30 también son comercializados por Polysciences, Inc. Warrington, Pennsylvania, y PVP K-15, K-25 y K-30 y poli(2-etil-2-oxazolina) son comercializados por Aldrich Chemical Co., Inc., Milwaukee, Wisconsin. PVP K30 (40.000) hasta K90 (360.000) son también comercializados por BASF con el nombre Luviskol o por ISP. Los PVP con un peso molecular aún superior como PVP 1,3 MM, comercializados por Aldrich, también resultan adecuados para su uso en la presente invención. Otro tipo de material de PVP adecuado para su uso en la presente invención es polivinilpirrolidona-co-dimetilaminoetilmetacrilato, comercializado por ISP en forma cuaternizada con el nombre Gafquat® o por Aldrich Chemical Co. con un peso molecular de aproximadamente 1,0 MM; polivinilpirrolidona-co-acetato de vinilo, comercializado por BASF con el nombre Luviskol®, disponible en relaciones vinilpirrolidona:acetato de vinilo de 3:7 a 7:3.
Polímeros que comprenden unidades N-óxido
Otra unidad D que proporciona una mejora de la inhibición de la transferencia de colorantes a los polímeros reductores de la abrasión de tejidos descritos en la presente memoria son las unidades N-óxido de la fórmula:
17
en donde R^{1}, R^{2} y R^{3} pueden ser cualquier unidad hidrocarbilo (para los fines de la presente invención la expresión "hidrocarbilo" no incluye átomos de hidrógeno solos). La unidad N-óxido puede ser parte de un polímero, tal como una poliamina, es decir, cadena principal de polialquilenamina, o también puede ser parte de un grupo colgante unido a la cadena principal polimérica. Un ejemplo de un polímero que comprende una unidad N-óxido como parte de la cadena principal polimérica es el N-óxido de polietilenimina. Ejemplos no limitativos de grupos que pueden comprender un resto N-óxido incluyen los N-óxidos de ciertos heterociclos, entre otros piridina, pirrol, imidazol, pirazol, piracina, pirimidina, piridazina, piperidina, pirrolidina, pirrolidona, azolidina y morfolina. Un polímero preferido es poli(N-óxido de 4-vinilpiridina) (PVNO). Además, la unidad N-óxido puede colgar del anillo, por ejemplo, óxido de anilina.
Los polímeros que comprenden N-óxido de la presente invención preferiblemente tendrán una relación entre nitrógeno de amina N-oxidado y nitrógeno de amina no oxidado de aproximadamente 1:0 a aproximadamente 1:2, preferiblemente a aproximadamente 1:1, más preferiblemente a aproximadamente 3:1. La cantidad de unidades N-óxido puede ser ajustada por el formulador. Por ejemplo, el formulador puede copolimerizar monómeros que comprenden N-óxido con monómeros que no comprenden N-óxido para alcanzar la relación deseada entre unidades amino N-óxido y unidades amino sin N-óxido, o el formulador puede controlar el nivel de oxidación del polímero durante la preparación. La unidad óxido de amina de los N-óxidos de poliamina de la presente invención tiene un Pk_{a} inferior o igual a 10, preferiblemente inferior o igual a 7, más preferiblemente inferior o igual a 6. El peso molecular promedio de los polímeros que comprenden N-óxido que proporcionan una ventaja de inhibición de la transferencia de colorantes para los polímeros reductores de la abrasión de tejidos es de 100.000 daltons, más preferiblemente de aproximadamente 160.000 daltons a aproximadamente 6.000.000 daltons, preferiblemente a aproximadamente 2.000.000 daltons, más preferiblemente a aproximadamente 360.000 daltons.
Polímeros que comprenden unidades amida y unidades N-óxido
Otro ejemplo de polímeros que son polímeros reductores de la abrasión de tejidos con ventaja de inhibición de la transferencia de colorantes son los polímeros que comprenden las unidades amida y las unidades N-óxido descritas anteriormente en la presente memoria. Ejemplos no limitativos incluyen copolímeros de dos monómeros en donde el primer monómero comprende una unidad amida y el segundo monómero comprende una unidad N-óxido. Además, los oligómeros o polímeros de bloque que comprenden estas unidades se pueden unir para formar los polímeros mixtos de amida/N-óxido. Sin embargo, los polímeros resultantes deben conservar los requisitos de hidrosolubilidad descritos anteriormente en la presente memoria.
Peso molecular
Para todos los polímeros de la invención descritos anteriormente, lo más preferido es que tengan un peso molecular en el intervalo descrito anteriormente en la presente memoria. Este intervalo es de forma típica superior al intervalo de los polímeros que sólo presentan ventajas de inhibición de la transferencia de colorantes. De hecho, el mayor peso molecular de los polímeros reductores de la abrasión proporciona una reducción de la abrasión de los tejidos que de forma típica se produce después del tratamiento, por ejemplo durante el uso de la prenda de vestir, especialmente en un procedimiento de lavado posterior. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el elevado peso molecular permite la deposición del polímero sobre la superficie del tejido y proporciona suficiente eficacia de manera que el polímero es capaz de permanecer en el tejido durante el uso posterior y el lavado posterior del tejido. Además, se cree que para una densidad de carga determinada, el hecho de aumentar el peso molecular incrementará la permanencia del polímero sobre la superficie del tejido. De forma ideal el equilibrio entre la densidad de carga y el peso molecular proporcionará una suficiente velocidad de deposición sobre la superficie del tejido y una suficiente atracción al tejido durante los ciclos de lavado posteriores. El aumento del peso molecular se considera preferible al aumento de la densidad de carga ya que permite una elección más amplia de materiales que pueden proporcionar la ventaja deseada y evita el impacto negativo que pueda producirse el aumentar la densidad de carga, entre otros, la atracción de suciedad y de residuos sobre los tejidos tratados. Cabe destacar, sin embargo, que puede predecirse una ventaja similar si se aumenta la densidad de carga con un material de inferior peso molecular.
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Composiciones para el cuidado de tejidos
La presente invención se refiere al uso de:
a)
de 0,01%, preferiblemente de 0,1% a 20%, preferiblemente a 10%, en peso, de un polímero reductor de la abrasión de tejidos, en donde dicho polímero reductor de la abrasión de tejidos comprende:
i)
como mínimo una unidad monomérica que comprende un resto;
ii)
como mínimo una unidad monomérica que comprende un resto N-óxido;
iii)
y mezclas de las mismas; en composiciones para el cuidado de tejidos que también comprenden:
b)
opcionalmente de aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, preferiblemente a aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 45%, en peso, de una sustancia activa suavizante de tejidos;
c)
opcionalmente menos de aproximadamente 15%, en peso, de un disolvente principal, en donde preferiblemente dicho disolvente principal tiene un ClogP de aproximadamente 0,15 a aproximadamente 1;
d)
opcionalmente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 90%, en peso, de uno o más agentes fijadores de tintes;
e)
opcionalmente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 50%, en peso, de uno o más agentes fijadores de tintes que reaccionan con celulosa;
f)
opcionalmente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 15%, en peso, de un eliminador de cloro;
g)
opcionalmente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 1%, en peso, de uno o más inhibidores del crecimiento cristalino;
h)
opcionalmente de aproximadamente 1% a aproximadamente 12%, en peso, de uno o más vehículos líquidos;
i)
opcionalmente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5%, en peso, de una enzima;
j)
opcionalmente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 8%, en peso, de una emulsión o suspensión de poliolefina;
k)
opcionalmente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,2%, en peso, de un estabilizante;
l)
opcionalmente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, en peso, de un tensioactivo catiónico;
m)
de aproximadamente 0,01%, en peso, de una o más poliaminas lineales o cíclicas que proporcionan protección frente al blanqueador y
o)
el resto vehículos e ingredientes adyuvantes;
a condición de que el peso molecular de dicho polímero reductor de la abrasión de tejidos sea superior a 100.000 daltons.
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A continuación se presentan ejemplos no limitativos de ingredientes que pueden ser combinados con los polímeros que contienen amida, los polímeros que contienen N-óxido, y combinaciones de los mismos, de la presente invención.
Agentes fijadores de tintes
Las composiciones de la presente invención opcionalmente comprenden de aproximadamente 0,001%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 90%, preferiblemente a aproximadamente 50%, más preferiblemente a aproximadamente 10%, con máxima preferencia a aproximadamente 5%, en peso, de uno o más agentes fijadores de tintes.
Los agentes fijadores de tintes o "fijadores", son materiales comerciales bien conocidos que están diseñados para mejorar el aspecto de los tejidos teñidos minimizando la pérdida de tinte de los tejidos debida al lavado. No se incluyen en esta definición los componentes que pueden servir en algunas realizaciones como sustancias activas suavizantes de tejidos.
Muchos agentes fijadores de tintes son catiónicos y están basados en un compuesto de nitrógeno cuaternizado o en compuestos de nitrógeno que tienen una carga catiónica que se forma in situ en las condiciones de uso. Los fijadores catiónicos son comercializados con diversos nombres comerciales por diferentes proveedores. Ejemplos representativos incluyen: CROSCOLOR PMF (julio de 1981, N° de código 7894) y CROSCOLOR NOFF (enero de 1988, N° de código 8544) comercializados por Crosfield; INDOSOL E-50 (27 de febrero de 1984, N° Ref. 6008.35.84; basado en polietilenamina) comercializado por Sandoz; SANDOFIX TPS, comercializado por Sandoz, es un fijador de tintes preferido de uso en la presente invención. Ejemplos adicionales no limitativos incluyen SANDOFIX SWE (un compuesto resinoso catiónico) comercializado por Sandoz, REWIN SRF, REWIN SRF-O y REWIN DWR comercializados por CHT-Beitlich GmbH; y Tinofix® ECO, Tinofix® FRD y Solfin® comercializados por Ciba-Geigy. Un agente fijador de tintes de uso en las composiciones de la presente invención es CARTAFIX CB®, comercializado por Clariant.
Otros agentes fijadores de tintes catiónicos se describen en "Aftertreatments for Improving the Fastness of Dyes on Textile Fibres", Christopher C. Cook, Rev. Prog. Coloration, vol. XII, (1982). Los agentes fijadores de tintes adecuados para su uso en la presente invención son compuestos de amonio, tal como condensados de ácido graso-diamina, entre otros las sales clorhidrato, acetato, metosulfato y bencil clorhidrato de ésteres de diamina. Ejemplos no limitativos incluyen oleildietil aminoetilamida, metosulfato de oleilmetil dietilendiamina y metosulfato de monoesteariletilen diaminotrimetilamonio. Además, los N-óxidos de aminas terciarias; derivados de alquildiaminas poliméricas; condensados de poliamina-cloruro cianúrico y glicerol diclorohidrinas aminadas son adecuados para uso como fijadores de tintes en las composiciones de la presente invención.
Agentes fijadores de tintes que reaccionan con celulosa
Otro agente fijador de tintes adecuado para su uso en la presente invención son los agentes fijadores de tintes que reaccionan con celulosa. Las composiciones de la presente invención opcionalmente comprenden de aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,05%, más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 50%, preferiblemente a aproximadamente 25%, más preferiblemente a aproximadamente 10%, en peso, y con máxima preferencia a aproximadamente 5%, en peso, de uno o más agentes fijadores de tintes que reaccionan con celulosa. Los fijadores de tintes que reaccionan con celulosa se pueden combinar de manera adecuada con uno o más fijadores de tintes descritos anteriormente en la presente invención con el fin de comprender un "sistema fijador de tintes".
El término "agente fijador de tintes que reacciona con celulosa" se define en la presente memoria como "un agente fijador de tintes que reacciona con las fibras de celulosa cuando se aplica calor o un tratamiento de calor in situ o por el formulador". Los agentes fijadores de tintes que reaccionan con celulosa de uso en la presente invención se pueden definir mediante el siguiente método de ensayo.
Ensayo de reactividad con la celulosa (CRT)
Se seleccionan cuatro trozos de tejido que sean capaces de soltar sus tintes (p. ej., 10 x 10 cm de algodón tejido teñido con Direct Red 80). Se utilizan dos muestras como primer control y segundo control, respectivamente. Las dos muestras restantes se remojan durante 20 minutos en una solución acuosa que contiene 1% (p/p) del agente fijador de tintes que reacciona con celulosa que se va a analizar. Las muestras se retiran y se secan meticulosamente. Una de las muestras tratadas y secadas meticulosamente se pasa diez veces a través de un rodillo de plancha que se ajusta a la posición de temperatura de "tejido de lino". La primera muestra de control también se pasa diez veces a través de un rodillo de plancha en la misma posición de temperatura.
Las cuatro muestras (las dos muestras de control y las dos muestras tratadas, una de las cuales se ha tratado con el rodillo de planchar) se lavan por separado en unos recipientes Launder-O-Meter en condiciones típicas con un detergente comercial a la dosificación recomendada durante ½ h a 60°C, después se aclaran minuciosamente con 200 ml de agua fría 4 veces, y a continuación se secan en una cuerda.
A continuación se mide la inalterabilidad del color comparando los valores de una nueva muestra sin tratar con las cuatro muestras sometidas al ensayo. Los valores DE, la diferencia de color calculada, se definen en ASTM D2244. En general, los valores DE se refieren a la magnitud y la dirección de la diferencia entre dos estímulos de color psicofísicos definidos por valores triestímulos, o mediante coordenadas de cromaticidad y factor de luminancia, calculado mediante un conjunto establecido de ecuaciones de diferencias de color definidas en el espacio de color opuesto CIE 1976 CIELAB, el espacio de color opuesto Hunter, el espacio de color Friele-Mac Adam-Chickering o cualquier espacio de color equivalente. Para los fines de la presente invención, cuanto menor es el valor DE de una muestra, más se asemeja la muestra a la muestra no ensayada y mayor es el beneficio de solidez del color.
Como el ensayo se refiere a la selección de un agente fijador de tintes que reacciona con celulosa, si el valor DE de la muestra tratada en la etapa de planchado es mejor que el de las dos muestras de control, el candidato es un agente fijador de tintes que reacciona con celulosa para los fines de la invención.
De forma típica los agentes fijadores de tintes que reaccionan con celulosa son compuestos que contienen un resto reactivo de celulosa, ejemplos no limitativos de los cuales incluyen halógeno-triazinas, vinilsulfonas, derivados de epiclorhidrina, derivados de hidroxietilen urea, productos de condensación de formaldehído, policarboxilatos, glioxal y derivados de glutaraldehído y mezclas de los mismos. Otros ejemplos se pueden encontrar en "Textile Processing and Properties", Tyrone L. Vigo, en las páginas 120 a 121, Elsevier (1997), que describen grupos electrófilos específicos y su correspondiente afinidad a la celulosa.
Los derivados de hidroxietilen urea incluyen dimetiloldihidroxietileno, urea y dimetil urea glioxal. Los productos de condensación de formaldehído incluyen los productos de condensación derivados de formaldehído y un grupo seleccionado de un grupo amino, un grupo imino, un grupo fenol, un grupo urea, un grupo cianamida y un grupo aromático. Compuestos comerciales de esta clase son Sandofix WE 56 comercializado por Clariant, Zetex E comercializado por Zeneca y Levogen BF comercializado por Bayer. Derivados de policarboxilatos preferidos incluyen derivados del ácido butano tetracarboxílico, derivados del ácido cítrico, poliacrilatos y derivados de los mismos. Un agente fijador de tintes que reacciona con celulosa de máxima preferencia es uno de la clase de los derivados de hidroxietilen urea comercializados con el nombre de Indosol CR por Clariant. Otros agentes fijadores de tintes que reaccionan con celulosa son comercializados con los nombres Rewin DWR y Rewin WBS por CHT R. Beitlich.
Eliminadores de cloro
Las composiciones de la presente invención opcionalmente comprenden de aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,02%, más preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 15%, preferiblemente a aproximadamente 10%, más preferiblemente a aproximadamente 5%, en peso, de un eliminador de cloro. En los casos en los que la parte catiónica y la parte aniónica del eliminador no polimérico reaccionan cada una con cloro, la cantidad de eliminador puede ser ajustada de acuerdo con las necesidades del formulador.
Los eliminadores de cloro adecuados incluyen sales de amonio de la fórmula:
[(R)_{3}R^{1}N]^{+} \ X^{-}
en donde cada R es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alquilo C_{1}-C_{4} sustituido, y mezclas de los mismos, preferiblemente R es hidrógeno o metilo, más preferiblemente hidrógeno. R^{1} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{9}, alquilo C_{1}-C_{9} sustituido, y mezclas de los mismos, preferiblemente R es hidrógeno. X es un anión compatible, cuyos ejemplos no limitativos incluyen cloruro, bromuro, citrato, sulfato; y preferiblemente X es cloruro.
Ejemplos no limitativos de eliminadores de cloro preferidos incluyen cloruro de amonio, sulfato de amonio, y mezclas de los mismos; preferiblemente cloruro de amonio.
Inhibidor del crecimiento cristalino
Las composiciones de la presente invención opcionalmente comprenden de aproximadamente 0,005%, preferiblemente de aproximadamente 0,5%, más preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 1%, preferiblemente a aproximadamente 0,5%, más preferiblemente a aproximadamente 0,25%, con máxima preferencia a aproximadamente 0,2%, en peso, de uno o más inhibidores del crecimiento cristalino. Para determinar la idoneidad de un material para su uso como inhibidor del crecimiento cristalino se utiliza el siguiente "Ensayo de inhibición del crecimiento cristalino".
Ensayo de inhibición del crecimiento cristalino (CGIT)
La idoneidad de un material para servir como un inhibidor del crecimiento cristalino según la presente invención se puede determinar mediante la evaluación in vitro de determinados microcristales inorgánicos. El procedimiento de Nancollas y col., descrito en "Calcium Phosphate Nucleation and Growth in Solution", Prog. Crystal Growth Charact., vol. 3, 77-102, (1980), incorporado como referencia en la presente memoria, es un método que es adecuado para evaluar la inhibición del crecimiento cristalino de compuestos. El gráfico inferior es un ejemplo de gráfica que indica el tiempo de retardo (t-lag) en la formación del cristal de un hipotético inhibidor del crecimiento cristalino.
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El valor t-lag observado es una medida de la eficiencia del compuesto para retardar el crecimiento del cristal de fosfato de calcio. Cuanto mayor es el t-lag, más eficaz es el inhibidor del crecimiento cristalino.
Procedimiento ilustrativo
Combinar en un recipiente adecuado KCl 2,1 M (35 ml), CaCl_{2} 0,0175 M (50 ml), KH_{2}PO_{4} 0,01 M (50 ml) y agua desionizada (350 ml). Se introduce un electrodo de pH estándar equipado con un electrodo de referencia Calomel estándar y la temperatura se ajusta a 37°C mientras se purga la solución con oxígeno. Una vez estabilizadas la temperatura y el pH, se añade a continuación una solución del inhibidor del crecimiento cristalino que se desea ensayar. Una concentración de ensayo de un inhibidor típico es 1 x 10^{-6} M. La solución se valora volumétricamente a pH 7,4 con KOH 0,05 M. La mezcla se trata a continuación con 5 ml de una suspensión acuosa de hidroxiapatita. La suspensión acuosa de hidroxiapatita se puede preparar digiriendo polvo de hidroxiapatita HTP Bio-Gel® (100 g) en 1 l de agua destilada cuyo pH se ajusta a 2,5 mediante la adición de una cantidad suficiente de HCl 6 N y calentando posteriormente la solución hasta que se disuelva la hidroxiapatita (puede ser necesario calentar durante varios días). La temperatura de la solución se mantiene a continuación a aproximadamente 22°C ajustando el pH a 12 mediante la adición de una solución de KOH acuoso al 50%. Se vuelve a calentar la solución y se deja reposar la suspensión acuosa resultante durante dos días antes de retirar el sobrenadante. Se añaden 1,5 l de agua destilada, se agita la solución y a continuación se deja sedimentar de nuevo durante 2 días antes de retirar el sobrenadante. El procedimiento de aclarado se repite seis veces más después de ajustar el pH de la solución hasta la neutralidad utilizando HCl 2 N. La suspensión acuosa resultante se puede conservar a 37°C durante once meses.
Los inhibidores del crecimiento cristalino que son adecuados para su uso en la presente invención tienen un t-lag de al menos 10 minutos, preferiblemente de al menos 20 minutos y más preferiblemente de al menos 50 minutos, a una concentración de 1 x 10^{-6} M. Los inhibidores del crecimiento cristalino se diferencian de los agentes quelantes en el hecho de que los inhibidores del crecimiento cristalino tienen una baja afinidad de unión a iones de metal pesado, p. ej., cobre. Por ejemplo, los inhibidores del crecimiento cristalino tienen una afinidad por los iones de cobre en una solución de fuerza iónica 0,1 a 25°C de menos de 15, preferiblemente de menos de 12.
Los inhibidores del crecimiento cristalino preferidos en la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en compuestos carboxílicos, ácidos difosfónicos orgánicos y mezclas de los mismos. Los siguientes son ejemplos no limitativos de inhibidores del crecimiento cristalino preferidos.
Compuestos carboxílicos
Ejemplos no limitativos de compuestos carboxílicos que sirven como inhibidores del crecimiento cristalino incluyen ácido glicólico, ácido fítico, ácidos policarboxílicos, polímeros y copolímeros de ácidos carboxílicos y policarboxílicos y mezclas de los mismos. Los inhibidores pueden estar en forma ácida o de sal. Preferiblemente los ácidos policarboxílicos comprenden materiales que tienen como mínimo dos radicales ácido carboxílico que están separados por no más de dos átomos de carbono (p. ej., unidades metileno). Las formas de sal preferidas incluyen metales alcalinos; litio, sodio y potasio y alcanolamonio. Los policarboxilatos adecuados de uso en la presente invención se describen más detalladamente en las patentes US-3.128.287, US-3.635.830, US-4.663.071, US-3.923.679; US-3.835.163; US-4.158.635; US-4.120.874 y US-4.102.903.
Otros policarboxilatos adecuados incluyen éter hidroxipolicarboxilatos, polímeros de poliacrilato, copolímeros de anhídrido maleico y el éter de etileno o los ésteres metílicos del ácido acrílico. También son útiles los copolímeros de 1,3,5-trihidroxibenceno, ácido 2, 4, 6-trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico. Las sales de metal alcalino de los ácidos poliacéticos, por ejemplo, el ácido etilendiamino-tetraacético y el ácido nitrilotriacético y las sales de metal alcalino de policarboxilatos, por ejemplo, ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico y ácido carboximetiloxisuccínico, son adecuados para su uso en la presente invención como inhibidores del crecimiento cristalino.
Los polímeros y copolímeros útiles como inhibidores del crecimiento cristalino tienen un peso molecular que es preferiblemente superior a aproximadamente 500 daltons a aproximadamente 100.000 daltons, más preferiblemente a aproximadamente 50.000 daltons.
Ejemplos de materiales comerciales de uso como inhibidores del crecimiento cristalino incluyen polímeros de poliacrilato Good-Rite®, comercializado por BF Goodrich, Acrysol®, comercializado por Rohm & Haas, Sokalan®, comercializado por BASF, y Norasol®, comercializado por Norso Haas. Se prefieren los polímeros de poliacrilato Norasol®, siendo más preferidos Norasol® 410 N (PM 10.000) y Norasol® 440 N (PM 4.000), que es un polímero de poliacrilato modificado con ácido aminofosfónico, y también más preferida es la forma ácida de este polímero modificado comercializada como Norasol® QR 784 (PM 4.000) por Norso-Haas.
Los inhibidores del crecimiento cristalino de tipo policarboxilato incluyen citratos, p. ej., ácido cítrico y las sales solubles del mismo (especialmente la sal sódica), los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en más detalle en la patente US-4.566.984, incorporada como referencia en la presente memoria, ácido alquil C_{5}-C_{20} succínico, ácido alquenil C_{5}-C_{20} succínico y sales de los mismos, de las cuales el dodecenilsuccinato, el laurilsuccinato, el miristilsuccinato, el palmitilsuccinato, el 2-dodecenilsuccinato y el 2-pentadecenilsuccinato son ejemplos no limitativos. Otros policarboxilatos adecuados se describen en las patentes US-4.144.226, US-3.308.067 y US-3.723.322.
Ácidos fosfónicos orgánicos
Los ácidos difosfónicos orgánicos son también adecuados para su uso como inhibidores del crecimiento cristalino. Para los fines de la presente invención, la expresión "ácido difosfónico orgánico" se define como "un ácido o sal difosfónico orgánico que no comprende un átomo de nitrógeno". Los ácidos difosfónicos orgánicos preferidos incluyen el ácido C_{1}-C_{4} difosfónico, preferiblemente el ácido C_{2} difosfónico seleccionado del grupo que consiste en ácido etilendifosfónico, ácido á-hidroxi-2 fenil etil difosfónico, ácido metilen difosfónico, ácido viniliden-1,1-difosfónico, ácido 1,2-dihidroxietano-1,1-difosfónico, ácido hidroxietano 1,1 difosfónico, las sales de los mismos y mezclas de los mismos. El más preferido es el ácido hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP). Un ácido fosfónico preferido es el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico, comercializado como BAYHIBIT AM® por Bayer.
Sustancias activas suavizantes de tejidos
Las composiciones de la presente invención opcionalmente comprenden como mínimo aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, más preferiblemente a aproximadamente 60%, con máxima preferencia a aproximadamente 45%, en peso, de la composición de una o más sustancias activas suavizantes de tejidos.
Las sustancias activas suavizantes de tejidos preferidas según la presente invención son aminas que tienen la fórmula:
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compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
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y mezclas de los mismos, en donde cada R es, independientemente entre sí, alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, bencilo y mezclas de los mismos; R^{1} es preferiblemente alquilo C_{11}-C_{22} lineal, alquilo C_{11}-C_{22} ramificado, alquenilo C_{11}-C_{22} lineal, alquenilo C_{11}-C_{22} ramificado y mezclas de los mismos; Q es un resto carbonilo seleccionado, independientemente entre sí, de las unidades que tienen la fórmula:
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en donde R^{2} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente hidrógeno; R^{3} es alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente hidrógeno o metilo; Q tiene preferiblemente la fórmula:
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X es un anión compatible con suavizante, preferiblemente el anión de un ácido fuerte como, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato, etilsulfato, sulfato, nitrato y mezclas de los mismos, más preferiblemente cloruro y metilsulfato. El anión puede también, aunque menos preferiblemente, tener doble carga, en cuyo caso X^{(-)} representa medio grupo. El índice m tiene un valor de 1 a 3; el índice n tiene un valor de 1 a 4, preferiblemente 2 ó 3, más preferiblemente 2.
Una realización de la presente invención proporciona, por ejemplo, aminas y aminas cuaternizadas que tienen dos o más valores diferentes para el índice n por molécula, una sustancia activa suavizadora preparada a partir de la metil(3-aminopropil)(2-hidroxietil)amina inicial.
Las sustancias activas suavizantes más preferidas según la presente invención tienen la fórmula:
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en donde la unidad que tiene la fórmula:
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es un resto de acilo de ácido graso. Los restos de acilo de ácido graso adecuados para usar en las sustancias activas suavizantes de la presente invención se derivan de fuentes de triglicéridos que incluyen sebo, aceites vegetales y/o aceites vegetales parcialmente hidrogenados, incluidos, entre otros, aceite de colza, aceite de cártamo, aceite de cacahuete, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soja, aceite de pino y aceite de salvado de arroz. Aún más preferidos son los Compuestos de Amonio Cuaternario Diéster (DEQA) en los que el índice m es igual a 2.
El formulador, dependiendo de las propiedades físicas y de rendimiento deseadas para la sustancia activa suavizante de tejidos final, puede elegir cualquiera de las fuentes anteriormente señaladas de restos de acilo de ácido graso o, de forma alternativa, el formulador puede mezclar fuentes de triglicéridos para formar una "mezcla personalizada". Sin embargo, los expertos en la técnica de grasas y aceites reconocen que la composición de acilo de ácido graso puede variar, como en el caso del aceite vegetal, de una cosecha a otra o de una variante de fuente de aceite vegetal a otra. Se prefieren los DEQA que se preparan con ácidos grasos derivados de fuentes naturales.
Una realización preferida de la presente invención proporciona sustancias activas suavizantes que comprenden unidades R^{1} con por lo menos aproximadamente 3%, preferiblemente por lo menos aproximadamente 5%, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 10%, con máxima preferencia por lo menos aproximadamente 15%, de alquenilo C_{11}-C_{22}, incluidas unidades polialquenilo (poliinsaturadas), entre otros, oleico, linoléico, linolénico.
Para los propósitos de la presente invención, el término "unidades acilo de ácido graso de cadenas mixtas" se define como "una mezcla de unidades acilo de ácido graso que comprende cadenas alquílicas y alquenílicas de 10 a 22 átomos de carbono, incluido el átomo de carbono carbonilo y, en el caso de las cadenas alquenílicas, de uno a tres dobles enlaces, preferiblemente todos los dobles enlaces con la configuración cis". En relación con las unidades R^{1} de la presente invención, se prefiere que por lo menos un porcentaje importante de los grupos acilo de ácido graso sea insaturado, por ejemplo, de aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 50% a aproximadamente 70%, preferiblemente a aproximadamente 65%. El nivel total de sustancia activa suavizante de tejidos que contiene grupos acilo de ácido graso poliinsaturados puede ser de aproximadamente 3%, preferiblemente de aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 30%, preferiblemente a aproximadamente 25%, más preferiblemente a aproximadamente 18%. Según se ha señalado anteriormente, pueden usarse isómeros cis y trans, preferiblemente en una proporción cis/trans de 1:1, preferiblemente por lo menos 3:1, y más preferiblemente de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 50:1, más preferiblemente de aproximadamente 20:1, siendo el mínimo, no obstante, 1:1.
El nivel de insaturación que contiene el sebo, la colza u otra cadena de unidad acilo de ácido graso puede medirse con respecto al índice de yodo (IV) del ácido graso correspondiente, que en el presente caso debería situarse preferiblemente en el intervalo de 5 a 100, distinguiéndose dos categorías de compuestos: con un IV inferior o con un IV superior a 25.
En efecto, para compuestos con la fórmula:
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derivados de ácidos grasos de sebo, cuando el índice de yodo es de 5 a 25, preferiblemente de 15 a 20, se ha comprobado que una relación de peso isómero cis/isómero trans mayor que aproximadamente 30/70, preferiblemente mayor que aproximadamente 50/50 y más preferiblemente mayor que aproximadamente 70/30, proporciona una capacidad de concentración óptima.
Para compuestos de este tipo fabricados a partir de ácidos grasos de sebo con un índice de yodo superior a 25, se ha comprobado que la proporción de isómeros cis/isómeros trans es menos crítica, a menos que se necesiten concentraciones muy altas. Otra realización preferida de la presente invención comprende DEQAs en los que el índice de yodo medio para R^{1} es aproximadamente 45.
Las unidades R^{1} adecuadas para usar en los líquidos isotrópicos de la presente invención pueden caracterizarse además en que el índice de yodo (IV) del ácido graso precursor es preferiblemente de aproximadamente 10, más preferiblemente de aproximadamente 50, con máxima preferencia de aproximadamente 70, a aproximadamente 140, preferiblemente a aproximadamente 130, más preferiblemente a aproximadamente 115. Sin embargo, los formuladores, dependiendo de la realización de la presente invención que elijan ejecutar, pueden desear añadir una cantidad de unidades acilo de ácido graso que tengan índices de yodo fuera del intervalo especificado anteriormente en la presente invención. Por ejemplo, puede combinarse "stock hidrogenado" (IV inferior o igual a aproximadamente 10) con la fuente de mezcla de ácidos grasos para ajustar las propiedades de la sustancia activa suavizante final.
Una fuente preferida de unidades acilo de ácido graso, especialmente las unidades acilo de ácido graso que tienen unidades metilo, etilo, etc. ramificadas, por ejemplo, "por reacción de Guerbet", sustituidas en la cadena alquílica primaria, fuentes sintéticas de unidades acilo de ácido graso, también son adecuadas. Por ejemplo, el formulador puede desear añadir una o más unidades acilo de ácido graso que tengan una ramificación metilo en una posición "no-natural", por ejemplo, en el tercer carbono de una cadena C_{17}. En la presente memoria el término "no-natural" significa "unidades acilo que no se encuentran en cantidades significativas (superiores a aproximadamente 0,1%) en las grasas y aceites comunes que sirven como materia prima para la fuente de triglicéridos descrita en la presente memoria". Si no se dispone de la unidad acilo de ácido graso de cadena ramificada deseada a partir de fuentes naturales fácilmente disponibles, puede mezclarse adecuadamente ácido graso sintético con otros materiales sintéticos o con otras fuentes de unidades acilo derivadas de triglicéridos naturales.
Los siguientes son ejemplos de sustancias activas suavizantes preferidas según la presente invención.
Cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetil amonio;
cloruro de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N,N-dimetil amonio;
metilsulfato de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil) amonio;
metilsulfato de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil) amonio;
metilsulfato de N,N-di(seboilamidoetil)-N-metil, N-(2-hidroxietil) amonio;
cloruro de N,N-di(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio;
cloruro de N,N-di(2-canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio;
cloruro de N,N-di(2-seboiloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetil amonio;
cloruro de N,N-di(2-canoliloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetil amonio;
cloruro de N-(2- seboiloxi-2-etil)-N-(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio;
cloruro de N-(2-canoliloxi-2-etil)-N-(2-canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio;
cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-metil amonio;
cloruro de N,N,N-tri(canolil-oxi-etil)-N-metil amonio;
cloruro de N-(2-seboiloxi-2-oxoetil)-N-(seboil)-N,N-dimetil amonio;
cloruro de N-(2-canoliloxi-2-oxoetil)-N-(canolil)-N,N-dimetil amonio;
cloruro de 1,2-diseboiloxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano; y
cloruro de 1,2-dicanoliloxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano;
y mezclas de las sustancias activas anteriores.
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Especialmente preferido es el cloruro de N,N-di(sebo-oxi-etil)-N,N-dimetil amonio, donde las cadenas de sebo están como mínimo parcialmente insaturadas y el cloruro de N,N-di(canoloiloxietil)-N,N-dimetil amonio, N,N-di(sebo-oxi-etil)-N-metil, metilsulfato de N-(2-hidroxietil)amonio; metilsulfato de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil)amonio y mezclas de los mismos.
Suavizantes adicionales útiles en la presente invención se describen en las patentes US-5.643.865, concedida a Mermelstein y col. el 1 de julio de 1997; US-5.622.925, concedida a de Buzzaccarini y col. el 22 de abril de 1997; US-5.545.350, concedida a Baker y col. el 13 de agosto de 1996; US-5.474.690, concedida a Wahl y col. el 12 de diciembre de 1995; US-5.417.868, concedida a Turner y col. el 27 de enero de 1994; US-4.661.269, concedida a Trinh y col. el 28 de abril de 1987; US-4.439.335, concedida a Burns el 27 de marzo de 1984; US-4.401.578, concedida a Verbruggen el 30 de agosto de 1983; US-4.308.151, concedida a Cambre el 29 de diciembre de 1981; US-4.237.016, concedida a Rudkin y col. el 27 de octubre de 1978; US-4.233.164, concedida a Davis el 11 de noviembre de 1980; US-4.045.361, concedida a Watt y col. el 30 de agosto de 1977; US-3.974.076, concedida a Wiersema y col. el 10 de agosto de 1976; US-3.886.075, concedida a Bernadino el 6 de mayo de 1975; US-3.861.870, concedida a Edwards y col. el 21 de enero de 1975; y EP 472.178, presentada por Yamamura y col.
Disolvente principal
Las composiciones de la presente invención, preferiblemente las realizaciones de líquido isotrópico de las mismas, también pueden opcionalmente comprender un disolvente principal. El nivel de disolvente principal presente en las composiciones de la presente invención es de forma típica menos de aproximadamente 95%, preferiblemente menos de aproximadamente 50%, más preferiblemente menos de aproximadamente 25% y con máxima preferencia menos de aproximadamente 15%, en peso. Algunas realizaciones de líquido isotrópico de la presente invención pueden no comprender disolvente principal pero pueden tener en su lugar un tensioactivo no iónico adecuado.
Los disolventes principales de la presente invención se utilizan principalmente para obtener composiciones líquidas con suficiente transparencia y viscosidad. Los disolventes principales deben también ser seleccionados para minimizar el impacto de olor del disolvente en la composición. Por ejemplo, el alcohol isopropílico no es un disolvente principal eficaz ya que no sirve para producir una composición que tenga una adecuada viscosidad. El isopropanol tampoco es un disolvente principal adecuado porque tiene un olor relativamente fuerte.
Los disolventes principales también se seleccionan por su capacidad para proporcionar composiciones estables a baja temperatura, preferiblemente las composiciones que comprenden disolventes principales adecuados permanecen transparentes hasta aproximadamente 4°C y tienen la capacidad de recuperar totalmente su transparencia cuando se almacenan hasta temperaturas de aproximadamente 7°C.
Los disolventes principales según la presente invención se seleccionan de acuerdo con su coeficiente de reparto octanol/agua (P). El coeficiente de reparto octanol/agua es una medida de la relación entre las concentraciones de un determinado disolvente principal en octanol y en agua en equilibrio. Los coeficientes de reparto se expresan y registran convenientemente como su logaritmo en base 10 o logP.
Se encuentran registrados los valores logP de muchos tipos de disolventes principales; por ejemplo, la base de datos Ponmona92, comercializada por Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), contiene muchos de estos valores junto con referencias a la bibliografía original.
Sin embargo, los valores logP se calculan de forma más conveniente mediante el programa "CLOGP", también comercializado por Daylight CIS. Este programa también incluye valores logP experimentales si están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el método de fragmentos de Hansch y Leo (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ransden, Eds., pág. 295, Pergamon Press, 1990, incorporado como referencia en la presente memoria). El método de fragmentos moleculares está basado en la estructura química de cada tipo HR y tiene en cuenta el número y el tipo de átomos, la conectividad del átomo y el enlace químico. Los valores ClogP son las estimaciones más fiables y de uso más difundido para el reparto octanol/agua. El experto en la técnica comprenderá que también pueden utilizarse valores logP experimentales. Los valores logP experimentales representan una realización menos preferida de la invención. Si se utilizan valores logP experimentales, se prefieren los valores logP de una hora. Otros métodos que pueden utilizarse para calcular el valor ClogP incluyen, p. ej., el método de fragmentación de Crippen, como se describe en J. Chem. Inf. Comput. Sci., 27a,21 (1987); el método de fragmentación de Viswanadhan, como se describe en J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163 (1989); y el método de Broto, como se describe en Eur. J. Med. Chem. - Chim. Theor., 19, 71 (1984).
Los disolventes principales adecuados para su uso en la presente invención se seleccionan de aquellos que tiene un ClogP de aproximadamente 0,15 a aproximadamente 1, preferiblemente de aproximadamente 0,15 a aproximadamente 0,64, más preferiblemente de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 0,62 y con máxima preferencia de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 0,6. Preferiblemente el disolvente principal es al menos en cierta medida una molécula asimétrica que tiene preferiblemente un punto de fusión o solidificación que permite que el disolvente principal sea líquido a temperatura ambiente o a temperaturas cercanas a esta. Los disolventes principales de bajo peso molecular pueden ser deseable en algunas realizaciones. Las moléculas más preferidas son las muy asimétricas.
Otra descripción de disolventes principales adecuados para su uso en las composiciones líquidas isotrópicas de la presente invención se describen en detalle en WO 97/03169 "Concentrated, Stable Fabric Softening Composition", publicada el 30 de enero de 1997 y concedida a The Procter & Gamble Co.; WO 97/03170 "Concentrated, Water Dispersible, Stable, Fabric Softening Composition", publicada el 30 de enero de 1997 y concedida a The Procter & Gamble Co.; y WO 97/34972 "Fabric Softening Compound/Composition", publicada el 25 de septiembre de 1997 y concedida a The Procter & Gamble Co.
Dispersante hidrófobo
Una composición preferida de la presente invención comprende de aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, preferiblemente a aproximadamente 50%, más preferiblemente a aproximadamente 25%, en peso, de un dispersante de poliamina hidrófobo de la fórmula:
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en donde R, R^{1} y B se describen adecuadamente en US-5.565.145, concedida a Watson y col. el 15 de octubre de 1996, w, x, e y tienen valores que proporcionan una cadena principal antes de la sustitución de preferiblemente al menos aproximadamente 1200 daltons, más preferiblemente de 1800 daltons.
Las unidades R^{1} son preferiblemente unidades alquilenoxi que tienen la fórmula:
-(CH_{2}CHR'O)_{m}(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H
en donde R' es metilo o etilo, m y n son preferiblemente de aproximadamente 0 a aproximadamente 50 siempre que el valor medio de alcoxilación proporcionado por m + n sea de al menos aproximadamente 0,5.
Descripciones adicionales de dispersantes de poliamina adecuados para su uso en la presente invención se encuentran en US-4.891.160, concedida a Vander Meer el 2 de enero de 1990; US-4.597.898, concedida a Vander Meer el 1 de julio de 1986; EP 111.965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; EP 111.984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; EP 112.592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; US-4.548.744, concedida a Connor el 22 de octubre de 1985; y US-5.565.145, concedida a Watson y col. el 15 de octubre de 1996. Sin embargo, en las composiciones de lavado de ropa de la presente invención puede utilizarse cualquier agente dispersante de arcilla o suciedad o cualquier agente antirredeposición adecuado.
Electrolito
Las realizaciones suavizantes de tejidos de las composiciones de la presente invención, especialmente las composiciones suavizantes de tejidos líquidas isotrópicas transparentes, también puede opcionalmente, pero preferiblemente, comprender uno o más electrolitos para controlar la estabilidad de fase, la viscosidad y/o la transparencia. Por ejemplo, la presencia de ciertos electrolitos, como por ejemplo cloruro de calcio o cloruro de magnesio, puede ser clave para garantizar la transparencia y la baja viscosidad inicial del producto o puede afectar a la viscosidad de dilución de las realizaciones líquidas, especialmente las realizaciones isotrópicas líquidas. Sin pretender imponer teorías limitativas y deseando únicamente proporcionar un ejemplo de una circunstancia en donde el formulador debe garantizar una adecuada viscosidad de dilución, se incluye el siguiente ejemplo: En la fase de aclarado de operaciones de lavado de ropa pueden introducirse composiciones suavizantes de tejidos líquidas isotrópicas o no isotrópicas a través de un artículo manufacturado diseñado para dispensar una cantidad medida de dicha composición. De forma típica el artículo manufacturado es un dispensador que proporciona la sustancia activa suavizante sólo durante el ciclo de aclarado. Estos dispensadores están de forma típica diseñados para permitir que una cantidad de agua igual al volumen de composición suavizante entre en el dispensador para garantizar un suministro completo de la composición suavizante. Puede añadirse un electrolito a las composiciones de la presente invención para garantizar la estabilidad de fase e impedir que la composición suavizante diluida "gelifique" o sufra un aumento de la viscosidad no deseable o inaceptable. Al evitar la gelificación o formación de una solución "hinchada" de alta viscosidad se garantiza un suministro cuidadoso de la composición suavizante.
Sin embargo, el experto en la técnica de composiciones suavizantes de tejidos reconocerá que el nivel de electrolito también se ve afectado por otros factores, como por ejemplo el tipo de sustancia activa suavizante de tejidos, la cantidad de disolvente principal y el nivel o tipo de tensioactivo no iónico. Por ejemplo, las aminas de éster cuaternario derivadas de trietanol amina adecuadas para su uso como sustancias activas suavizantes en la presente invención son de forma típica fabricadas de manera que se obtenga una distribución de compuestos de amonio cuaternario mono-esterificados, di-esterificados y tri-esterificados y de precursores de amina. Por tanto, como en este ejemplo, la variabilidad en la distribución de mono-ésteres, di-ésteres y tri-ésteres y aminas puede dar lugar a diferentes niveles de electrolito. Por tanto, el formulador antes de seleccionar el tipo y/o el nivel de electrolito debe tener en cuenta todos los ingredientes, a saber, sustancia activa suavizante, tensioactivo no iónico, y en el caso de líquidos isotrópicos, el tipo y el nivel de disolvente principal, así como el nivel y la identidad de los ingredientes adyuvantes.
Puede utilizarse una amplia gama de sales ionizables. Ejemplos de sales adecuadas son los haluros de metales de los grupos IA y IIA de la tabla periódica de elementos, por ejemplo, cloruro de calcio, cloruro de sodio, bromuro de potasio y cloruro de litio. Las sales ionizables son especialmente útiles durante el proceso de mezclado de los ingredientes para preparar las composiciones de la presente invención y más tarde para obtener la viscosidad deseada. La cantidad de sales ionizables utilizadas depende de la cantidad de ingredientes activos utilizados en las composiciones, pudiéndose ajustar ésta según los deseos del formulador. Los niveles de sales típicos utilizados para controlar la viscosidad de la composición son de aproximadamente 20 a aproximadamente 10.000 partes por millón (ppm), preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 5.000 ppm, de la composición.
Las sales de alquilenpoliamonio pueden ser incorporadas a la composición para controlar la viscosidad además de, o en lugar de, las sales ionizables hidrosolubles anteriores. Además, estos agentes pueden actuar como eliminadores, formando pares de iones con el detergente aniónico arrastrado del lavado principal o el aclarado y que se encuentra sobre el tejido, y puede mejorar el rendimiento de suavidad. Estos agentes pueden estabilizar la viscosidad en un intervalo de temperatura más amplio, especialmente a bajas temperaturas, que los electrolitos inorgánicos. Ejemplos específicos de sales de poli(alquilenamonio) incluyen el monoclorhidrato de L-lisina y el diclorhidrato de 1,5-diamonio-2-metilpentano.
Enzimas
Las composiciones y los procesos de la presente invención pueden opcionalmente utilizar una o más enzimas, entre otras, lipasas, proteasas, celulasas, amilasas, mananasas, xiloglucanasas y peroxidasas. Una enzima preferida de uso en la presente invención es la enzima celulasa. Las celulasas que se pueden utilizar en las composiciones mejoradoras de los tejidos de la presente invención incluyen las de tipo bacteriano y las de tipo fúngico que preferiblemente presentan un óptimo rendimiento a un pH de 5 a 9,5. En US-4.435.307, concedida a Barbesgaard y col. el 6 de marzo de 1984, se describen celulasas fúngicas adecuadas de las cepas Humicola insolens o Humicola DSM1800 o un hongo que produce celulasa 212 perteneciente al género Aeromonas, y enzimas de celulasa extraidas del hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella Auricula Solander. Otras celulasas adecuadas se describen en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo) son particularmente útiles. Otras celulasas adecuadas también se describen en WO 91/17243, concedida a Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 y EP-A-0.739.982. Las composiciones pueden comprender hasta 5 mg, de forma más típica de 0,01 mg a 3 mg, en peso, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente invención de forma típica comprenderán de 0,001%, preferiblemente de 0,01% a 5%, preferiblemente a 1%, en peso, de una preparación enzimática comercial. En los casos en los que se puede definir la actividad de la preparación enzimática de otro modo, como sucede con las celulasas, se prefieren otras unidades de actividad (p. ej. CEVU o unidades de viscosidad equivalente de celulasa). Por ejemplo, las composiciones de la presente invención pueden contener enzimas celulasa a una concentración equivalente a una actividad de 0,5 a 1000 CEVU/gramo de composición. Las preparaciones de enzima celulasa utilizadas para formular las composiciones de esta invención tienen de forma típica una actividad comprendida entre 1.000 y 10.000 CEVU/gramo en forma líquida y de aproximadamente 1.000 CEVU/gramo en forma sólida.
Reforzadores de la carga catiónica
Las composiciones de la presente invención pueden opcionalmente comprender uno o más reforzadores de la carga catiónica, especialmente en las realizaciones suavizante de tejidos para añadir durante el aclarado de la presente invención. De forma típica, se utiliza etanol para preparar muchos de los ingredientes indicados más adelante y, por tanto, representa una fuente de disolvente para la formulación del producto final. El formulador no se encuentra limitado al etanol, sino que también puede añadir otros disolventes, como por ejemplo hexilenglicol, para ayudar a formular la composición final. Esto es especialmente aplicable en el caso de las composiciones isotrópicas transparentes y traslúcidas.
Los reforzadores de la carga catiónica preferidos en la presente invención se describen en la presente memoria más adelante.
i) Compuestos de amonio cuaternario
Una composición opcional de la presente invención comprende al menos aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 5%, en peso, de un reforzador de la carga catiónica de la fórmula:
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en donde R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son cada uno, independientemente entre sí, alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{3}-C_{22}, R^{5}-Q-(CH_{2})_{m}-, en donde R^{5} es alquilo C_{1}-C_{22}, y mezclas de los mismos, m es de 1 a aproximadamente 6; X es un anión.
Preferiblemente R^{1} es alquilo C_{6}-C_{22}, alquenilo C_{6}-C_{22}, y mezclas de los mismos, más preferiblemente alquilo C_{11}-C_{18}, alquenilo C_{11}-C_{18}, y mezclas de los mismos; R^{2}, R^{3}, y R^{4} son cada uno preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente cada R^{2}, R^{3} y R^{4} son metilo.
El formulador puede de forma similar elegir que R^{1} sea un resto R^{5}-Q-(CH_{2})_{m}-, en donde R^{5} es un resto alquilo o alquenilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, preferiblemente el resto alquilo o alquenilo junto con la unidad Q es una unidad acilo derivada preferiblemente de una fuente de triglicéridos seleccionada del grupo que consiste en sebo, sebo parcialmente hidrogenado, manteca de cerdo, manteca de cerdo parcialmente hidrogenada, aceite vegetal y/o aceite vegetal parcialmente hidrogenado, tales como aceite de canola, aceite de cártamo, aceite de cacahuete, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soja, aceite de coníferas, aceite de salvado de arroz, etc. y mezclas de los mismos.
Un ejemplo de un reforzador catiónico del suavizante de tejidos que comprende un resto R^{5}-Q-(CH_{2})_{m}- tiene la fórmula:
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en donde R^{5}-Q- es una unidad oleoilo y m es igual a 2.
X es un anión compatible con el suavizante, preferiblemente el anión de un ácido fuerte como, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato, etilsulfato, sulfato, nitrato y mezclas de los mismos, más preferiblemente cloruro y metilsulfato.
ii) Polivinilaminas
Una realización preferida de la presente invención contiene al menos aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 2%, en peso, de una o más polivinilaminas que tienen la fórmula
30
en donde y es de aproximadamente 3 a aproximadamente 10.000, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 5.000, más preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 500. Las polivinilaminas adecuadas para su uso en la presente invención son comercializadas por BASF.
Opcionalmente, uno o más de los hidrógenos de la unidad -NH_{2} de la cadena principal de polivinilamina pueden ser sustituidos por una unidad alquilenoxi de la fórmula:
-(R^{1}O)_{x}R^{2}
en donde R^{1} es alquileno C_{2}-C_{4}, R^{2} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, y mezclas de los mismos; x es de 1 a 50. En un realización de la presente invención la polivinilamina reacciona primero con un sustrato que sitúa una unidad 2-propilenoxi directamente en el nitrógeno seguido de una reacción de uno o más moles de óxido de etileno para formar una unidad que tiene la fórmula general:
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en donde x tiene el valor de 1 a aproximadamente 50. Las sustituciones como las anteriores están representadas por la fórmula abreviada PO-EO_{x}-. Sin embargo, puede incorporarse más de una unidad propilenoxi al sustituyente alquilenoxi.
Las polivinilaminas son especialmente preferidas para su uso como reforzador de la carga catiónica en las composiciones líquidas suavizantes de tejidos dado que el mayor número de restos amina por peso unitario proporciona una densidad de carga significativa. Además, la carga catiónica es generada in situ y el nivel de carga catiónica puede ser ajustado por el formulador.
iii) Compuestos de amonio policuaternario
Una composición preferida de la presente invención comprende al menos aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 5%, en peso, de un reforzador de la carga catiónica de la fórmula:
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en donde R es alquileno C_{2}-C_{12} sustituido o no sustituido, hidroxialquileno C_{2}-C_{12} sustituido o no sustituido; cada R^{1} es, independientemente entre sí, alquilo C_{1}-C_{4}, cada R^{2} es, independientemente entre sí, alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{3}-C_{22}, R^{5}-Q-(CH_{2})_{m}-, en donde R^{5} es alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{3}-C_{22}, y mezclas de los mismos; m es de 1 a aproximadamente 6; Q es una unidad carbonilo según se ha definido anteriormente en la presente memoria; y mezclas de los mismos; X es un anión.
\newpage
Preferiblemente R es etileno; R^{1} es metilo o etilo, más preferiblemente metilo; al menos un R^{2} es preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente metilo. Preferiblemente al menos un R^{2} es alquilo C_{11}-C_{22}, alquenilo C_{11}-C_{22}, y mezclas de los mismos.
El formulador puede de forma similar elegir que R^{2} sea un resto R^{5}-Q-(CH_{2})_{m}- en donde R^{5} es un resto alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, preferiblemente el resto alquilo junto con la unidad Q es una unidad acilo derivada preferiblemente de una fuente de triglicéridos seleccionada del grupo que consiste en sebo, sebo parcialmente hidrogenado, manteca de cerdo, manteca de cerdo parcialmente hidrogenada, aceite vegetal y/o aceite vegetal parcialmente hidrogenado, tales como aceite de canola, aceite de cártamo, aceite de cacahuete, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soja, aceite de coníferas, aceite de salvado de arroz, etc. y mezclas de los mismos.
Un ejemplo de un reforzador catiónico del suavizado de tejidos que comprende un resto R^{5}-Q-(CH_{2})_{m}- tiene la fórmula:
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en donde R^{1} es metilo, una unidad R^{2} es metilo y la otra unidad R^{2} es R^{5}-Q-(CH_{2})_{m}- en donde R^{5}-Q- es una unidad oleoilo y m es igual a 2.
X es un anión compatible con el suavizante, preferiblemente el anión de un ácido fuerte como, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato, etilsulfato, sulfato, nitrato, y mezclas de los mismos, más preferiblemente cloruro y metilsulfato.
Coadyuvantes de la dispersabilidad
Se pueden preparar composiciones relativamente concentradas que contengan compuestos diéster de amonio cuaternario tanto saturados como insaturados y sean estables sin necesidad de añadir mejoradores de la concentración. No obstante, las composiciones de la presente invención pueden necesitar mejoradores de la concentración orgánicos y/o inorgánicos para alcanzar concentraciones todavía más altas y/o para satisfacer estándares de estabilidad más elevados dependiendo del resto de los ingredientes. Estos mejoradores de la concentración, que pueden ser de forma típica modificadores de la viscosidad, pueden ser necesarios o preferidos para garantizar la estabilidad en condiciones extremas cuando se emplean determinadas concentraciones de sustancia activa suavizante. Los mejoradores de la concentración tensioactivos se seleccionan de forma típica del grupo que consiste en (1) tensioactivos catiónicos de cadena alquílica larga; (2) tensioactivos no iónicos; (3) óxidos de amina; (4) ácidos grasos; y (5) mezclas de los mismos. Estos coadyuvantes se describen en la solicitud codependiente n° 08/461.207 de P&G, presentada el 5 de junio de 1995 por Wahl y col., en particular de la página 14, línea 12 a la página 20, línea 12.
Los coadyuvantes de la dispersabilidad preferidos son GENAMINE® y GENAPOL®, comercializados por Clariant. Si el PVP está presente en las composiciones de la presente invención, una realización preferida comprende una cocoil amina etoxilada y un cocoil alcohol etoxilado, en donde el grado de etoxilación es aproximadamente 10, comercializados como GENAMINE® y GENAPOL®, respectivamente. Un ejemplo preferido del uso de esta mezcla es una composición que comprende, por ejemplo, 0,2% de GENAMINE® y 0,1% de GENAPOL®.
Si dichos coadyuvantes de la dispersabilidad están presentes, el nivel total es de 0,1%, preferiblemente de 0,3%, más preferiblemente de 3%, incluso más preferiblemente de 4%, y con máxima preferencia de 5% a 25%, preferiblemente a 17%, más preferiblemente a 15%, con máxima preferencia a 13%, en peso, de la composición. Estos materiales pueden ser añadidos como parte de la materia prima activa suavizante, por ejemplo, el tensioactivo catiónico de monocadena alquílica larga y/o el ácido graso, que son reactivos utilizados para formar la sustancia activa suavizante de tejidos como se ha descrito anteriormente, o añadidos como un componente separado. El nivel total de coadyuvante de la dispersabilidad incluye cualquier cantidad que pueda estar presente como parte de la sustancia activa suavizante.
Agentes para liberar la suciedad
En las realizaciones de suavizantes de tejidos para añadir durante el aclarado, ciertos agentes para liberar la suciedad proporcionan no sólo las propiedades de liberación de suciedad descritas más adelante sino que también se añaden por su idoneidad para mantener una viscosidad adecuada, especialmente en las composiciones no isotrópicas de fase dispersa.
Opcionalmente, en las composiciones y procesos de la presente invención se puede utilizar cualquier agente para liberar la suciedad conocido en la técnica. Los agentes para liberar la suciedad poliméricos se caracterizan porque tienen tanto segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas tales como poliéster y nylon, como segmentos hidrófobos, para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas hasta finalizar el ciclo de aclarado y, por tanto, servir como anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto permite que las manchas producidas después del tratamiento con el agente para liberar la suciedad sean más fáciles de limpiar en procedimientos posteriores de lavado.
Si se utilizan, los agentes para liberar la suciedad generalmente comprenderán de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10,0%, en peso, de las presentes composiciones detergentes, de forma típica de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% y preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 3,0%.
En las patentes siguientes se describen polímeros para la liberación de la suciedad. US-5.728.671, concedida a Rohrbaugh y col. el 17 de marzo de 1998; US-5.691.298, concedida a Gosselink y col. el 25 de noviembre de 1997; US-5.599.782, concedida a Pan y col. el 4 de febrero de 1997; US-5.415.807, concedida a Gosselink y col. el 16 de mayo de 1995; US-5.182.043, concedida a Morrall y col. el 26 de enero de 1993; US-4.956.447, concedida a Gosselink y col. el 11 de septiembre de 1990; US-4.976.879, concedida a Maldonado y col. el 11 de diciembre de 1990; US-4.968.451, concedida a Scheibel y col. el 6 de noviembre de 1990; US-4.925.577, concedida a Borcher, Sr. y col. el 15 de mayo de 1990; US-4.861.512, concedida a Gosselink el 29 de agosto de 1989; US-4.877.896, concedida a Maldonado y col. el 31 de octubre de 1989; US-4.721.580, concedida a Gosselink el 26 de enero de 1988; US-4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987; US-4.711.730, concedida a Gosselink y col. el 8 de diciembre de 1987; US-4.000.093, concedida a Nicol y col. el 28 de diciembre de 1976; US-3.959.230, concedida a Hayes el 25 de mayo de 1976; US-3.893.929, concedida a Basadur el 8 de julio de 1975; y EP 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y col.
Otros agentes para liberar la suciedad adecuados se describen en US-4.201.824, concedida a Voilland y col.; US-4.240.918, concedida a Lagasse y col.; US-4.525.524, concedida a Tung y col.; US-4.579.681, concedida a Ruppert y col.; US-4.220.918; US-4.787.989; EP 279.134 A, concedida en 1988 a Rhone-Poulenc Chemie; EP 457.205 A, concedida a BASF (1991); y DE 2.335.044, concedida a Unilever N.V. en 1974.
Poliaminas de protección frente al blanqueador
Las composiciones opcionalmente comprenden de aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,75%, más preferiblemente de 10%, con máxima preferencia de aproximadamente 15% a aproximadamente 50%, preferiblemente a aproximadamente 35%, más preferiblemente a aproximadamente 30%, con máxima preferencia a aproximadamente 5%, en peso, de una o más poliaminas lineales o cíclicas que proporcionan protección frente al blanqueador.
Poliaminas lineales
Las poliaminas de protección frente al blanqueador de la presente invención tienen la fórmula:
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en donde R es 1,2-propileno, 1,3-propileno, y mezclas de los mismos; preferiblemente 1,3-propileno. Cada R^{1} es, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo o una unidad alquilenoxi de la fórmula:
-(R^{3}O)-R^{4}
en donde R^{3} es etileno, 1,2-propileno, 1,2-butileno, o mezclas de los mismos; preferiblemente R^{3} es etileno o 1,2-propileno, más preferiblemente 1,2-propileno. R^{4} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, y mezclas de los mismos; preferiblemente hidrógeno. R^{1} puede comprender cualquier mezcla de unidades alquilenoxi. R^{2} es hidrógeno, R^{1}, -RN(R^{1})_{2}, y mezclas de los mismos; preferiblemente al menos un R^{2} es hidrógeno cuando n es igual a 2. El número entero n es 1 ó 2. Para las aminas "peralquiladas" cada R^{1} y R^{2} se seleccionarán, independientemente entre sí, de metilo o etilo.
Una poliamina lineal de protección frente al blanqueador preferida que tiene una cadena principal en donde R es 1,3-propileno, R^{2} es hidrógeno o alcoxi, y n es igual a 2 es N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propilendiamina (TPTA). Para ciertas formulaciones se prefieren las poliaminas que comprenden poliaminas alquiladas, por ejemplo, tetrametil dipropilentriamina, dipropilentriamina permetilada, dipropilentriamina mono-metilada.
Aminas cíclicas
Las poliaminas cíclicas de protección frente al blanqueador comprenden cadenas principales de poliamina de la fórmula:
R - L - R
en donde L es una unidad de enlace que comprende un anillo que tiene al menos 2 átomos de nitrógeno; R es hidrógeno, -(CH_{2})_{k}N(R^{1})_{2}, y mezclas de los mismos; en donde cada índice k, independientemente entre sí, tiene el valor de 2 a 4, preferiblemente 3. Preferiblemente la cadena principal de las aminas cíclicas que incluyen unidades R es 200 daltons o menos.
Cada R^{1} es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{2}, o una unidad alquilenoxi de la fórmula:
-(R^{3}O)-R^{4}
en donde R^{3} es etileno, 1,2-propileno, 1,2-butileno, o mezclas de los mismos; preferiblemente R^{3} es etileno o 1,2-propileno, más preferiblemente 1,2-propileno. R^{4} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, y mezclas de los mismos; preferiblemente hidrógeno. R^{1} puede comprender cualquier mezcla de unidades alquilenoxi.
Las poliaminas preferidas tienen la fórmula:
(R^{1})_{2}N-(CH_{2})_{k}-L-(CH_{2})_{k}-N(R^{1})_{2}
en donde los índices k tienen todos el mismo valor y cada R^{1} es la misma unidad.
Preferiblemente la cadena principal de las aminas cíclicas comprende un anillo 1,4-piperacina N,N'-bis-sustituido de la fórmula:
36
en donde cada R^{5} es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4} o dos unidades R^{5} del mismo átomo de carbono están unidas al oxígeno formando así un grupo carbono (C=O) en donde el átomo de carbono es un átomo de un anillo, y mezclas de los mismos. Ejemplos de anillos que contienen carbonilo que comprenden unidades L son las 1,4-dicetopiperacinas.
Una cadena principal preferida de las poliaminas eliminadoras de cloro, antes de la modificación, tiene la fórmula:
37
en donde cada unidad R es -(CH_{2})_{3}NH_{2} y cada unidad R^{5} es hidrógeno.
Sin embargo, las unidades cíclicas pueden estar sustituidas sólo en un nitrógeno del anillo como en el caso en donde una unidad R es hidrógeno y la otra unidad R es -(CH_{2})_{k}NH_{2}, por ejemplo, la piperacina que tiene la fórmula:
38
Las cadenas principales de las poliaminas cíclicas preferiblemente comprenden al menos una unidad 1,3-propileno, más preferiblemente al menos dos unidades 1,3-propileno.
Tensioactivos catiónicos
Las composiciones mejoradoras de los tejidos pueden opcionalmente comprender de aproximadamente 0,5%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10%, preferiblemente a aproximadamente 5%, en peso, de uno o más compuestos catiónicos que contienen nitrógeno, preferiblemente un tensioactivo catiónico de la fórmula:
39
en donde R es alquilo C_{10}-C_{18}, cada R^{1} es, independientemente entre sí, alquilo C_{1}-C_{4}, X es un anión hidrosoluble; preferiblemente R es C_{12}-C_{14}, preferiblemente R^{1} es metilo. El X preferido es halógeno, más preferiblemente cloro. Ejemplos de compuestos catiónicos de nitrógeno adecuados para su uso en las composiciones para el cuidado de tejidos son:
Ejemplos no limitativos de compuestos catiónicos de nitrógeno preferidos son el bromuro de N,N-dimetil-(2-hidroxietil)-N-dodecil amonio y el bromuro de N,N-dimetil-(2-hidroxietil)-N-tetradecil amonio. Los compuestos catiónicos de nitrógeno adecuados son comercializados por Akzo con los nombres Ethomeen T/15®, Secomine TA15® y Ethoduomeen T/20®.
En un realización preferida, la presente invención se refiere a una composición de remojo previo o para añadir durante el aclarado que comprende:
a)
de 3% a 4%, en peso, de un polímero reductor de la abrasión de tejidos de polivinilpirrolidona que tiene un peso molecular de 160.000 daltons;
b)
de 2% a 3%, en peso, de un fijador de tintes que no reacciona con celulosa;
c)
de 15% a 20%, en peso, de 1,4-bis-(3-aminopropil)piperacina;
d)
de 0,5% a 1,5%, en peso, de ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico; y
e)
el resto vehículos e ingredientes adyuvantes.
En otra realización preferida, la presente invención se refiere a una composición de remojo previo o para añadir durante el aclarado como en el caso anterior pero que además comprende un sistema coadyuvante de la dispersabilidad, en donde dicho sistema comprende:
i)
0,2% de cocoilamina etoxilada que tiene de media 10 unidades etoxi; y
ii)
0,1% de cocoil alcohol etoxilado que tiene de media 10 unidades etoxi.
Método de uso
La presente invención también se refiere a un método para proteger y mejorar los tejidos, en donde dicho método comprende la etapa de poner en contacto un tejido con una composición que comprende:
a)
de 0,01%, preferiblemente de 0,1% a 20%, preferiblemente a 10%, en peso, de un polímero reductor de la abrasión de tejidos, en donde dicho polímero reductor de la abrasión de tejidos comprende:
i)
como mínimo una unidad monomérica que comprende un resto amida;
ii)
como mínimo una unidad monomérica que comprende un resto N-óxido;
ii)
y mezclas de los mismos;
b)
opcionalmente uno o más ingredientes mejoradores de tejidos; y
c)
el resto vehículos;
a condición de que el peso molecular de dicho polímero reductor de la abrasión de tejidos sea superior a 100.000 daltons.
Para los fines de la presente invención la expresión "poner en contacto" se define como "contacto íntimo de un tejido con una solución acuosa de la composición anteriormente descrita en la presente memoria que comprende un polímero reductor de la abrasión de tejidos". La puesta en contacto de forma típica se produce mediante remojo, lavado, aclarado, pulverización de la composición sobre el tejido, pero también pueden incluir la puesta en contacto con el tejido de un sustrato, por ejemplo un material sobre el cual se ha absorbido la composición. El lavado es un proceso preferido. Las temperaturas para el lavado pueden ser diferentes, aunque el lavado de forma típica se produce a una temperatura por debajo de aproximadamente 30°C, preferiblemente de aproximadamente 5°C a aproximadamente 25°C.
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TABLA I
40
TABLA II
42
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TABLA III
44
TABLA IV
45
TABLA V
47
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A continuación se presentan ejemplos no limitativos de las composiciones que son adecuados para el suministro a través de una hoja secadora de sustrato.
TABLA VI
49
A continuación se presentan ejemplos no limitativos de composiciones de acondicionamiento de tejidos durante el remojo previo y/o de mejora de tejidos que también pueden ser adecuadamente utilizados en el ciclo de aclarado del lavado de ropa. Las siguientes composiciones proporcionan protección frente a la abrasión de los tejidos tratados con dichas composiciones.
TABLA VII
51
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TABLA VIII
52
TABLA IX
54
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TABLA X
55
TABLA XI
57
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TABLA XII
58

Claims (10)

1. El uso de un polímero que comprende:
(i)
al menos una unidad monomérica que comprende un resto amida; o
(ii)
al menos una unidad monomérica que comprende un resto N-óxido; o
(iii)
mezclas de las mismas; y
que tiene un peso molecular superior a 100.000 daltons como un polímero reductor de la abrasión de tejidos en una cantidad de 0,01% a 20%, en peso, siendo el resto vehículos e ingredientes adyuvantes en una composición para el cuidado de tejidos para reducir la abrasión de los tejidos.
2. El uso según la reivindicación 1, en donde dicho polímero reductor de la abrasión de tejidos comprende una o más unidades monoméricas seleccionadas del grupo que consiste en:
a)
una polivinilpirrolidona que tiene la fórmula:
60
b)
una poliviniloxazolidona que tiene la fórmula:
61
c)
una polivinilmetiloxazolidona que tiene la fórmula:
62
d)
poliacrilamidas y poliacrilamidas N-sustituidas que tienen la fórmula:
63
en donde cada R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono;
\newpage
e)
polimetacrilamidas y polimetacrilamidas N-sustituidas que tienen la fórmula general:
64
en donde cada R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono;
f)
poli(N-acrililglicinamida) que tiene la fórmula:
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65
\vskip1.000000\baselineskip
en donde cada R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono;
g)
poli(N-metacrililglicinamida) que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
66
\vskip1.000000\baselineskip
en donde cada R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono;
h)
poliviniluretanos que tienen la fórmula:
67
\vskip1.000000\baselineskip
en donde cada R' es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, o ambas unidades R' se pueden unir para formar un anillo que comprende 4-6 átomos de carbono
i)
y mezclas de los mismos.
\newpage
3. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde dicho polímero reductor de la abrasión de tejidos es también un resto inhibidor de la transferencia de colorantes que comprende una o más unidades monoméricas poli(2-etil-2-oxazolina) que tienen la fórmula:
68
en donde el índice n proporciona un peso molecular superior a 100.000 daltons.
4. El uso según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde dicho polímero reductor de la abrasión de tejidos es una polivinilpirrolidona que tiene un peso molecular de 100.000 daltons a 360.000 daltons.
5. El uso según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde la composición además comprende de 0,001% a 50%, en peso, de un agente fijador de tintes.
6. El uso según cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en donde la composición además comprende de 0,01% a 50%, en peso, de una poliamina de protección frente al blanqueador seleccionada del grupo que consiste en 1,4-bis-(3-aminopropil)piperacina, 1,1-N-dimetil-5-N'-metil-9,9-N''-dimetil dipropilentriamina, 1,1-N-dimetil-9,9-N''-dimetil dipropilentriamina, N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propilendiamina, y mezclas de las mismas.
7. El uso según la reivindicación 1, en donde la composición para el cuidado de tejidos además comprende:
a)
opcionalmente desde 1%, en peso, de una sustancia activa suavizante de tejidos;
b)
opcionalmente menos de 15%, en peso, de un disolvente principal, teniendo dicho disolvente principal un ClogP de 0,15 a 1;
c)
opcionalmente de 0,001% a 90%, en peso, de uno o más agentes fijadores de tintes;
d)
opcionalmente de 0,01% a 50%, en peso, de uno o más agentes fijadores de tintes que reaccionan con celulosa;
e)
opcionalmente de 0,01% a 15%, en peso, de un eliminador de cloro;
f)
opcionalmente de 0,005% a 1%, en peso, de uno o más inhibidores del crecimiento cristalino;
g)
opcionalmente de 1% a 12%, en peso, de uno o más vehículos líquidos;
h)
opcionalmente de 0,001% a 1%, en peso, de una enzima;
i)
opcionalmente de 0,01% a 8%, en peso, de una emulsión o suspensión de poliolefina;
j)
opcionalmente de 0,01% a 0,2%, en peso, de un estabilizante;
k)
opcionalmente de 0,5% a 5%, en peso, de un tensioactivo catiónico; y
l)
desde 0,01%, en peso, de una o más poliaminas lineales o cíclicas que proporcionan protección frente al blanqueador.
8. El uso según la reivindicación 1, en donde la composición para el cuidado de tejidos es una composición de remojo previo o para añadir durante el aclarado que comprende:
a)
de 3% a 4%, en peso, de un polímero reductor de la abrasión de tejidos de polivinilpirrolidona que tiene un peso molecular de 160.000 daltons;
b)
de 2% a 3%, en peso, de un fijador de tintes que no reacciona con celulosa;
c)
de 15% a 20%, en peso, de 1,4-bis-(3-aminopropil)piperacina;
d)
de 0,5 a 1,5%, en peso, de ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico; y
e)
el resto vehículos e ingredientes adyuvantes.
\vskip1.000000\baselineskip
9. El uso según la reivindicación 8, en donde dicha composición además comprende un sistema coadyuvante de la dispersabilidad, comprendiendo dicho sistema:
i)
0,2% de cocoilamina etoxilada que tiene de media 10 unidades etoxi; y
ii)
0,1% de cocoil alcohol etoxilado que tiene de media 10 unidades etoxi.
10. Un método para proporcionar menor daño por abrasión a los tejidos que comprende la etapa de poner en contacto un tejido con una composición que comprende:
a)
de 0,01% a 20%, en peso, de un polímero reductor de la abrasión de tejidos, comprendiendo dicho polímero de la abrasión de tejidos:
(i)
al menos una unidad monomérica que comprende un resto amida;
(ii)
al menos una unidad monomérica que comprende un resto N-óxido;
(iii)
o mezclas de las mismas;
b)
opcionalmente uno o más ingredientes mejoradores de tejidos; y
c)
el resto vehículos e ingredientes adyuvantes;
a condición de que el peso molecular de dicho polímero reductor de la abrasión de tejidos sea superior a 100.000 daltons.
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