ES2282600T3 - Tiazolilcarboxanilidas disubstituidas y su empleo como microbicidas. - Google Patents

Abstract

Tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I) (Ver fórmula) en la que R1 y R2 significan, independientemente entre sí, halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, o significan halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con, de manera respectiva, 1 hasta 5 átomos de halógeno, R1 y R2 significan en conjunto, además, cuando se encuentren mutuamente en la posición orto, alquenileno substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono.

Description

Tiazolilcarboxanilidas disubstituidas y su empleo como microbicidas.

La presente invención se refiere a nuevas tiazolilcarboxanilidas, a varios procedimientos para su obtención y a su empleo para la lucha contra los microorganismos indeseables en la protección de las plantas y de los materiales.

Se sabe ya que un gran número de carboxanilidas tienen propiedades fungicidas (véanse, por ejemplo, las publicaciones EP 0 545 099 y WO 02/08197). La actividad de estos productos, allí descritos, es buena pero, sin embargo, deja mucho que desear en algunos casos con ocasión de cantidades de aplicación bajas.

Se han encontrado ahora nuevas tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I)

1

en la que

\vocalinvisible

\textoinvisible

R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, o significan halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con, de manera respectiva, 1 hasta 5 átomos de halógeno,

R^{1} y R^{2} significan en conjunto, además, cuando se encuentren mutuamente en la posición orto, alquenileno substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,

Además, se ha encontrado que las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), se obtienen, si

a)

se hacen reaccionar halogenuros del ácido tiazolcarboxílico de la fórmula (II)

2

\quad

en la que

X^{1}

significa halógeno,

\quad

con derivados de anilina de la fórmula (III)

3

\quad

en la que

\quad

R^{1} y R^{2} tienen los significados precedentemente indicados,

\quad

en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o

b)

se hacen reaccionar halógenotiazolcarboxanilidas de la fórmula (IV)

4

\quad

en la que

X^{2}

significa bromo o yodo,

\quad

con derivados del ácido borónico de la fórmula (V)

5

\quad

en la que

\quad

R^{1} y R^{2} tienen los significados precedentemente indicados,

\quad

G^{1} y G^{2} significan, de manera respectiva, hidrógeno o significan, en conjunto, tetrametiletileno,

\quad

en presencia de un catalizador, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o

c)

se hacen reaccionar derivados de la tiazolcarboxanilida del ácido borónico de la fórmula (VI)

6

\quad

en la que

\quad

G^{3} y G^{4} significan, de manera respectiva, hidrógeno o significan, en conjunto, tetrametileno,

\quad

con derivados de halógenobenceno de la fórmula (VII)

7

\quad

en la que

\quad

R^{1} y R^{2} tienen los significados precedentemente indicados y

X^{3}

significa bromo, yodo o triflúormetilsulfoniloxi,

\quad

en presencia de un catalizador, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente.

Finalmente se ha encontrado que las nuevas tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I) tienen propiedades microbicidas muy buenas y que pueden emplearse para la lucha contra los microorganismos indeseables tanto en la protección de las plantas como también en la protección de los materiales.

Sorprendentemente, las tiazolilcarboxanilidas, según la invención, de la fórmula (I) presentan una actividad fungicida sensiblemente mejor que la de los compuestos conocidos con anterioridad, semejantes desde el punto de vista de su constitución, con la misma dirección de actividad.

La tiazolilcarboxanilidas, según la invención, están definidas, en general, por medio de la fórmula (I).

Son preferentes las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), en la que

\vocalinvisible

\textoinvisible

R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-,
i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, ciclopropilo, triflúormetilo, triclorometilo, triflúoretilo, diflúormetoxi, triflúormetoxi, diflúorclorometoxi, triflúoretoxi, diflúormetiltio, diflúorclorometiltio o triflúormetiltio,

R^{1} y R^{2} significan en conjunto, además, cuando se encuentren mutuamente en la posición orto, butadienileno substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo o por metilo.

Son especialmente preferentes las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), en la que

R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, flúor, cloro, bromo, metilo, triflúormetilo, diflúormetoxi o triflúormetoxi.

Son especialmente preferentes las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), en la que, al menos, uno de los restos R^{1} y R^{2} significa yodo.

Son muy especialmente preferentes las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), en la que R^{1} significa flúor, cloro, bromo o yodo, especialmente significa flúor o cloro.

Son muy especialmente preferentes las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), en la que R^{2} significa flúor, cloro, bromo o yodo.

Son muy especialmente preferentes las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), en la que R^{1} significa flúor y R^{2} significa cloro.

Son muy especialmente preferentes las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), en la que R^{1} significa flúor y R^{2} significa flúor.

Son muy especialmente preferentes las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), en la que R^{1} significa flúor o triflúormetilo.

Son muy especialmente preferentes las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), en la que R^{2} significa flúor o triflúormetilo.

Si se emplean el cloruro de 2-metil-4-(triflúormetil)-1,3-tiazol-5-carbonilo y la 3'-cloro-4'-flúor-1,1'-bifenil-2-amina como productos de partida, así como una base, podrá representarse el desarrollo del procedimiento a), según la invención, por medio de la ecuación de reacción siguiente:

8

Los halogenuros del ácido tiazolcarboxílico, necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento a), según la invención, están definidos, en general, por medio de la fórmula (II). En esta fórmula (II), preferentemente X^{1} significa cloro.

Los halogenuros del ácido tiazolcarboxílico de la fórmula (II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véase, por ejemplo, la publicación EP 0 276 177).

Las anilinas necesarias, además, como productos de partida para la realización del procedimiento a), según la invención, están definidas, en general, por medio de la fórmula (III). En esta fórmula (III), R^{1} y R^{2} tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para estos restos en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I), según la invención.

Los derivados de anilina de la fórmula (III) son conocidos y/o pueden prepararse según métodos en sí conocidos (véanse, por ejemplo las publicaciones Bull. Korean Chem. Soc. 2000, 21, 165-166; Chem. Pharm. Bull. 1992, 40, 240-4; JP 09132567).

Si se emplean la N-(2-yodofenil)-2-metil-4-(triflúormetil)-1,3-tiazol-5-carboxamida y el ácido 3-cloro-4-fluorfenilborónico como productos de partida, así como un catalizador y una base, podrá representarse el desarrollo del procedimiento b), según la invención, por medio de la ecuación de reacción siguiente:

9

Las halógenotiazolcarboxanilinas necesarias como productos de partida para la realización del procedimiento b), según la invención, están definidas, en general, por medio de la fórmula (IV). En esta fórmula (IV), preferentemente X^{2} significa bromo o yodo.

Las halógenotiazolcarboxanilidas de la fórmula (IV) se obtienen, si

d)

se hacen reaccionar halogenuros del ácido tiazolcarboxílico de la fórmula (II)

10

\quad

en la que

X^{1}

significa halógeno,

\quad

con 2-bromoanilina o con 2-yodoanilina.

Los halogenuros del ácido tiazolcarboxílico de la fórmula (II), necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento d) ya han sido descritos precedentemente en relación con el procedimiento a), según la invención.

Los productos constituidos por la 2-bromanilina o por la 2-yodanilina necesarios, además, como productos de partida para la realización del procedimiento d) son productos químicos para síntesis conocidos.

Los ácidos borónicos necesarios, además, como productos de partida para la realización del procedimiento b), según la invención, están definidos, en general, por medio de la fórmula (V). En esta fórmula (V), R^{1} y R^{2} tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para R^{1} y R^{2} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I), según la invención. Preferentemente, G^{1} y G^{2} significan, de manera respectiva, hidrógeno o significan, en conjunto, tetrametiletileno.

Los ácidos borónicos de la fórmula (V) son productos químicos para síntesis conocidos. Éstos pueden obtenerse, también, inmediatamente antes de la reacción, directamente a partir de los derivados del halógenobenceno y de los ésteres del ácido borónico y hacerse reaccionar ulteriormente sin otra elaboración (véanse también los ejemplos de obtención).

Si se emplean la 2-metil-N-[2-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil]-4-(triflúormetil)-1,3-tiazol-5-carboxamida y el ácido 3-cloro-4-fluorfeniltrifluormetanosulfónico como productos de partida, así como un catalizador y una base, podrá representarse el desarrollo del procedimiento c), según la invención, por medio de la ecuación de reacción siguiente:

11

Los derivados de la tiazolcarboxanilida del ácido borónico, necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento c), según la invención, están definidos, en general, por medio de la fórmula (VI). En esta fórmula (VI), preferentemente G^{3} y G^{4} significan, de manera respectiva, hidrógeno o significan, en conjunto, tetrametiletileno.

Los derivados de la tiazolcarboxanilida del ácido borónico de la fórmula (VI) se obtienen, si

e)

se hacen reaccionar halogenuros del ácido tiazolcarboxílico de la fórmula (II)

12

\quad

en la que

X^{1}

significa halógeno,

\quad

con derivados del ácido anilinborónico de la fórmula (VIII)

13

\quad

en la que

\quad

G^{3} y G^{4} tienen los significados precedentemente indicados,

\quad

en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente.

Los halogenuros del ácido tiazolcarboxílico de la fórmula (II), necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento e), ya han sido descritos precedentemente en relación con el procedimiento a), según la invención.

Los derivados del ácido anilinborónico, necesarios, además, como productos de partida para la realización del procedimiento e), están definidos, en general, por medio de la fórmula (VIII). En esta fórmula (VIII), preferentemente G^{3} y G^{4} significan, de manera respectiva, hidrógeno o significan, en conjunto, tetrametiletileno.

Los derivados del ácido anilinborónico de la fórmula (VIII), necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento e), son productos químicos para síntesis conocidos.

Los derivados del halógenobenceno, necesarios, además, como productos de partida para la realización del procedimiento c), según la invención, están definidos, en general, por medio de la fórmula (VII). En esta fórmula (VII), R^{1} y R^{2} tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para R^{1} y R^{2} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I), según la invención. Preferentemente X^{3} significa bromo, yodo o triflúormetilsulfoniloxi.

Como diluyentes para la realización de los procedimientos a), d) y e) entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, preferentemente, los hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como, por ejemplo, el éter de petróleo, el hexano, el heptano, el ciclohexano, el metilciclohexano, el benceno, el tolueno, el xileno o la decalina; los hidrocarburos halogenados, tales como, por ejemplo, el clorobenceno, el diclorobenceno, el diclorometano, el cloroformo, el tetraclorometano, el dicloroetano o el tricloroetano; los éteres, tales como el dietiléter, el diisopropiléter, el metil-t-butiléter, el metil-t-amiléter, el dioxano, el tetrahidrofurano, el 1,2-dimetoxietano, el 1,2-dietoxietano o el anisol o las amidas, tales como la N,N-dimetilformamida, la N,N-dimetilacetamida, la N-metilformanilida, la N-metilpirrolidona o la hexametilfósforotriamida.

Los procedimientos a), d) y e) se llevan a cabo, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido adecuado. Como tales entran en consideración todas las bases inorgánicas u orgánicas usuales. A éstas pertenecen, preferentemente, los hidruros, los hidróxidos, las amidas, los alcoholatos, los acetatos, los carbonatos o los bicarbonatos de los metales alcalinos o de los metales alcalinotérreos, tales como, por ejemplo, el hidruro de sodio, la amida de sodio, el metilato de sodio, el etilato de sodio, el terc.-butilato de potasio, el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el hidróxido de amonio, el acetato de sodio, el acetato de potasio, el acetato de calcio, el acetato de amonio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, el bicarbonato de potasio, el bicarbonato de sodio o el carbonato de cesio, así como las aminas terciarias tales como la trimetilamina, la trietilamina, la tributilamina, la N,N-dimetilanilina, la N,N-dimetilbencilamina, la piridina, la N-metilpiperidina, la N-metilmorfolina, la N,N-dimetilaminopiridina, el diazabiciclooctano (DABCO), el diazabiciclononeno (DBN), el diazabicicloundeceno (DBU).

Las temperaturas de la reacción en la realización de los procedimientos a), d) y e) pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferentemente entre 20ºC y
110ºC.

Para la realización del procedimiento a) según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), se emplean, por mol del halogenuro del ácido tiazolcarboxílico de la fórmula (II), en general, desde 0,2 hasta 5 moles, preferentemente desde 0,5 hasta 2 moles de derivado de la anilina de la fórmula (III). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.

Para la realización del procedimiento d) para la obtención de los compuestos de la fórmula (III), se emplean, por mol del halogenuro del ácido tiazolcarboxílico de la fórmula (II), en general, desde 0,2 hasta 5 moles, preferentemente desde 0,5 hasta 2 moles de la o-bromoanilina o de la o-yodoanilina. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.

Para la realización del procedimiento e) para la obtención de los compuestos de la fórmula (VI), se emplean, por mol del halogenuro del ácido tiazolcarboxílico de la fórmula (II), en general, desde 0,2 hasta 5 moles, preferentemente desde 0,5 hasta 2 moles del derivado del ácido anilinborónico de la fórmula (VIII). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.

Como diluyentes para la realización de los procedimientos b) y c), según la invención, entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, preferentemente, los hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como, por ejemplo, el éter de petróleo, el hexano, el heptano, el ciclohexano, el metilciclohexano, el benceno, el tolueno, el xileno o la decalina; los éteres, tales como el dietiléter, el diisopropiléter, el metil-t-butiléter, el metil-t-amiléter, el dioxano, el tetrahidrofurano, el 1,2-dimetoxietano, el 1,2-dietoxietano o el anisol; los nitrilos, tales como el acetonitrilo, el propionitrilo, el n- o i-butironitrilo o el benzonitrilo; las amidas, tales como la N,N-dimetilformamida, la N,N-dimetilacetamida, la N-metilformanilida, la N-metilpirrolidona o la hexametilfósforotriamida; los ésteres, tales como el acetato de metilo o el acetato de etilo; los sulfóxidos tales como el dimetilsulfóxido; las sulfonas, tal como el sulfolano; los alcoholes, tales como el metanol, el etanol, el n- o i-propanol, el n-, i- s- o t-butanol, el etanodiol, el propano-1,2-diol, el etoxietanol, el metoxietanol, el dietilenglicolmonometiléter, el dietilenglicolmonoetiléter, sus mezclas con agua o agua pura.

Las temperaturas de la reacción en la realización de los procedimientos b) y c), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas desde 0ºC hasta 150ºC, preferentemente a temperaturas de 20ºC hasta 110ºC.

Los procedimientos b) y c), según la invención, se llevan a cabo, en caso dado, presencia de un aceptor de ácido. Como tales entran en consideración todas las bases inorgánicas u orgánicas usuales. A éstas pertenecen, preferentemente, los hidruros, los hidróxidos, las amidas, los alcoholatos, los acetatos, los fluoruros, los fosfatos, los carbonatos o los bicarbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como, por ejemplo, el hidruro de sodio, la amida de sodio, la diisopropilamida de litio, el metilato de sodio, el etilato de sodio, el terc.-butilato de potasio, el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el acetato de sodio, el acetato de potasio, el fosfato de sodio, el fosfato de potasio, el fluoruro de potasio, el fluoruro de cesio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, el bicarbonato de potasio, el bicarbonato de sodio o el carbonato de cesio, así como las aminas terciarias tales como la trimetilamina, la trietilamina, la tributilamina, la N,N-dimetilanilina, la N,N-dimetilbencilamina, la piridina, la N-metilpiperidina, la N-metilmorfolina, la N,N-dimetilaminopiridina, el diazabiciclooctano (DABCO), el diazabiciclononeno (DBN) o el diazabicicloundeceno (DBU).

Los procedimientos b) y c), según la invención, se llevan a cabo en presencia de un catalizador tal como, por ejemplo, una sale o complejo de paladio. A éstos pertenecen, preferentemente, el cloruro de paladio, el acetato de paladio, el tetraquis-(trifenilfosfina)-paladio, el dicloruro de bis-(trifenilfosfina)-paladio o el cloruro de 1,1'-bis-(difenilfosfino)ferrocenopaladio(II).

Del mismo modo, puede generarse un complejo de paladio en la mezcla de la reacción, si se añaden, separadamente, a la reacción una sal de paladio y un ligando complejo, tal como, por ejemplo, el trietilfosfano, el tri-terc.-butilfosfano, el triciclohexilfosfano, el 2-(diciclohexilfosfan)-bifenilo, el 2-(di-terc.-butilfosfan)-bifenilo, el 2-(diciclohexilfosfan)-2'-(N,N-dimetilamino)-bifenilo, el trifenilfosfano, el tris-(o-tolil)-fosfano, el 3-(difenilfosfino)bencenosulfonato de sodio, el tris-2-(metoxifenil)-fosfano, el 2,2'-bis-(difenilfosfan)-1,1'-binaftilo, el 1,4-bis(difenilfosfan)-butano, el 1,2-bis-(difenilfosfan)-etano, el 1,4-bis(diciclohexilfosfan)-butano, el 1,2-bis-(diciclohexilfosfan)-etano, el 2-(diciclohexilfosfan)-2'-(N,N-dimetilamino)-bifenilo, el bis(difenilfosfino)ferroceno o el tris-(2,4-terc.-bu-
tilfenil)-fosfito.

Para la realización del procedimiento b), según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), se emplean, por mol de la halógenotiazolcarboxanilida de la fórmula (IV), en general, desde 1 hasta 15 moles, preferentemente desde 2 hasta 8 moles del ácido borónico de la fórmula (V). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.

Para la realización del procedimiento, según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), se emplean, por mol del derivado de la tiazolcarboxanilida del ácido borónico de la fórmula (VI), en general, desde 1 hasta 15 moles, preferentemente desde 2 hasta 8 moles del derivado de halógenobenceno (VII). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.

Los procedimientos a), b), c) y d) se llevan a cabo, en general, bajo presión normal. No obstante es posible también trabajar a presión más elevada o bajo presión más reducida -en general comprendida entre 0,1 bar y 10 bares-.

Los productos, según la invención, presentan un potente efecto microbicida y pueden emplearse en la práctica para combatir microorganismos indeseables, tales como hongos y bacterias, en la protección de las plantas y en la protección de los materiales.

Los agentes fungicidas se emplean en la protección de las plantas para la lucha contra los Plasmodiophoromycetes, los Oomycetes, los Chytridiomycetes, los Zygomycetes, los Ascomycetes, los Basidiomycetes y los Deuteromycetes.

Los agentes bactericidas se emplean en la protección de las plantas para combatir Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae y Streptomycetaceae.

Pueden citarse, a modo de ejemplo, pero sin ningún carácter limitativo, algunos patógenos de enfermedades fúngicas y bacterianas, que entran dentro de las definiciones generales precedentemente enumeradas:

tipos de Xanthomonas, tales como, por ejemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae;

tipos Pseudomonas, tales como, por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

tipos de Erwinia, tales como, por ejemplo, Erwinia amylovora;

tipos de Pythium, tal como, por ejemplo, Pythium ultimun;

tipos de Phytophthora, tal como, por ejemplo, Phytophthora infestans;

tipos de Pseudoperonospora, tales como, por ejemplo, Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis;

tipos de Plasmopara, tal como, por ejemplo, Plasmopara viticola;

tipos de Bremia, tal como, por ejemplo, Bremia lactucae;

tipos de Peronospora, tales como, por ejemplo, Peronospora pisi o P. brassicae;

tipos de Erysiphe, tal como, por ejemplo, Erysiphe graminis;

tipos de Sphaerotheca, tal como, por ejemplo, Sphaerotheca fuliginea;

tipos de Podosphaera, tal como, por ejemplo, Podosphaera leucotricha;

tipos de Venturia, tal como, por ejemplo, Venturia inaequalis;

tipos de Pyrenophora, tal como, por ejemplo, Pyrenophora teres o P. graminea;

(forma de conidios, Drechslera, sinónimo: Helminthosporium);

tipos de Cochliobolus, tal como, por ejemplo, Cochliobolus sativus

(forma de conidios, Drechslera, sinónimo: Helminthosporium);

tipos de Uromyces, tal como, por ejemplo, Uromyces appendiculatus;

tipos de Puccinia, tal como, por ejemplo, Puccinia recondita;

tipos de Sclerotinia, tal como, por ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum;

tipos de Tilletia, tal como, por ejemplo, Tilletia caries;

tipos de Ustilago, tal como, por ejemplo, Ustilago nuda o Ustilago avenae;

tipos de Pellicularia, tal como, por ejemplo, Pellicularia sasakii;

tipos de Pyricularia, tal como, por ejemplo, Pyricularia oryzae;

tipos de Fusarium, tal como, por ejemplo, Fusarium culmorum;

tipos de Botrytis, tal como, por ejemplo, Botrytis cinerea;

tipos de Septoria, tal como, por ejemplo, Septoria nodorum;

tipos de Leptosphaeria, tal como, por ejemplo, Leptosphaeria nodorum;

tipos de Cercospora, tal como, por ejemplo, Cercospora canescens;

tipos de Alternaria, tal como, por ejemplo, Alternaria brassicae;

tipos de Pseudocercosporella, tal como, por ejemplo, Pseudocercosporella herpotrichoides.

Los productos activos, según la invención, presentan también un potente efecto reforzador en las plantas. Éstos son adecuados, por lo tanto, para movilizar las fuerzas de resistencia propias de las plantas contra el ataque de los microorganismos indeseables.

Se entenderán en este contexto por productos reforzadores de las plantas (inductores de resistencia) aquellas substancias que sean capaces de estimular el sistema inmunológico de las plantas de tal manera que, las plantas tratadas desarrollen una amplia resistencia contra los microorganismos cuando se produzca una inoculación ulterior con estos microorganismos indeseables.

Entre los microorganismos indeseables deben entenderse en el caso presente hongos fitopatógenos, bacterias y virus. Los productos, según la invención, pueden emplearse, por lo tanto, para generar resistencia en las plantas, dentro de un lapso de tiempo determinado a partir del tratamiento, contra el ataque debido a los patógenos citados. El lapso de tiempo, dentro del cual se provoca su resistencia, se extiende, en general, desde 1 hasta 10 días, preferentemente desde 1 hasta 7 días desde el tratamiento de las plantas con los productos activos.

La buena compatibilidad con las plantas de los productos activos en las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo.

Los productos activos, según la invención, son adecuados también para aumentar el rendimiento de las cosechas. Además tienen una baja toxicidad y presentan una buena compatibilidad para con las plantas.

Los productos activos, según la invención, pueden emplearse en caso dado, en determinadas concentraciones o bien cantidades de aplicación, también como herbicidas, para influenciar el crecimiento de las plantas, así como para la lucha contra las pestes animales. Del mismo modo, pueden emplearse, en caso dado, como productos intermedios o como productos de partida para la síntesis de otros productos activos.

Según la invención, pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres o plantas de cultivo deseadas y no deseadas (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales de cultivo y de optimación o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo, plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas. El tratamiento de las plantas y de las partes de las plantas, según la invención, con los productos activos se lleva a cabo de forma directa o por acción sobre el medio ambiente, el biotopo o el recinto de almacenamiento según los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento con una o varias capas.

Los productos, según la invención, pueden emplearse en la protección de los materiales industriales contra el ataque y la destrucción debidos a los microorganismos indeseables.

Se entenderán por materiales industriales, en el presente contexto, los materiales no vivos, que hayan sido elaborados para el empleo en la técnica. A modo de ejemplo los materiales industriales, que quedarían protegidos contra las modificaciones o destrucciones microbianas por medio de los productos activos según la invención, son pegamentos, colas, papel y cartón, textiles, cuero, madera, pinturas y artículos de material sintético, lubrificantes en frío y otros materiales. En el ámbito de los materiales a ser protegidos pueden citarse también partes de instalaciones de producción, por ejemplo, circuitos cerrados de agua de refrigeración, que puedan quedar perjudicados por la multiplicación de los microorganismos. En el ámbito de la presente invención pueden citarse a modo de materiales industriales preferentemente pegamentos, colas, papel y cartones, cuero, madera, pinturas, lubrificantes en frío y líquidos caloportadores, de forma especialmente preferente la madera.

Como microorganismos, que pueden provocar la descomposición o la modificación de los materiales industriales, pueden citarse a modo de ejemplos bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucilaginosos. Preferentemente los productos activos, según la invención, actúan contra hongos, especialmente contra mohos, hongos coloreadores y destructores de la madera (Basidiomycetes) así como contra organismos mucilaginosos y algas.

A modo de ejemplo pueden citarse los microorganismos de los tipos siguientes:

Alternaria, tal como Alternaria tenuis,

Aspergillus, tal como Aspergillus niger,

Chaetomium, tal como Chaetomium globosum,

Coniophora, tal como Coniophora puetana,

Lentinus, tal como Lentinus tigrinus,

Penicillium, tal como Penicillium glaucum,

Polyporus, tal como Polyporus versicolor,

Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans,

Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila,

Trichoderm, tal como Trichoderma viride,

Escherichia, tal como Escherichia coli,

Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa,

Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.

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Los productos activos pueden transformarse, en función de sus respectivas propiedades físicas y/o químicas, en las formulaciones usuales tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, microencapsulados en materiales polímeros y en masas de recubrimiento para semillas, así como formulaciones de nebulizado en frío y en caliente en volumen ultra-bajo (ULV).

Estas formulaciones se preparan de forma conocida, por ejemplo, por mezclado de los productos activos con agentes extendedores, es decir disolventes líquidos, gases licuados, que se encuentran a presión y/o materiales de soporte sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes generadores de espuma. En el caso del empleo de agua como agente extendedor pueden emplearse también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración fundamentalmente: los hidrocarburos aromáticos, tales como el xileno, el tolueno o las alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados o los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, el cloroetileno o el cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos tales como el ciclohexano o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo, los alcoholes, tales como el butanol o el glicol, así como los éteres y los ésteres, las cetonas tales como la acetona, la metiletilcetona, la metilisobutilcetona o la ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como agua. Por agentes extendedores o materiales de soporte gaseosos, licuados se quieren indicar aquellos líquidos que sean gaseosos a la temperatura normal y bajo la presión normal, por ejemplo, gases propulsores para aerosol, tales como los hidrocarburos halogenados así como el butano, el propano, el nitrógeno y el dióxido de carbono. Como materiales de soporte sólidos entran en consideración, por ejemplo, harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, cretas, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y harinas minerales sintéticas, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos. Como materiales de soporte sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados y fracciones tal como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos constituidos a partir de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados constituidos a partir de material orgánico tales como serrín, cáscaras de nueces de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco. Como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres de los ácidos grasos polioxietilenados, los éteres de los alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los sulfonatos de alquilo, los sulfatos de alquilo, los sulfonatos de arilo, así como los hidrolizados de albúmina. Como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la
metilcelulosa.

En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como la carboximetilcelulosa, los polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como la goma arábiga, el alcohol polivinílico, el acetato de polivinilo así como los fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Pueden emplearse colorantes tales como los pigmentos inorgánicos, por ejemplo, el óxido de hierro, el óxido de titanio, el azul de ferrocianuro y los colorantes orgánicos tales como los colorantes de alizarina, los colorantes azoicos y los colorantes metálicos de ftalocianina y los materiales nutrientes en trazas, tales como las sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno y de cinc.

Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 por ciento en peso de producto activo, preferentemente entre 0,5 y 90%.

Los productos activos, según la invención, puede presentarse como tales o en sus formulaciones también en mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos, para ampliar, de este modo, por ejemplo, el espectro de actividad o el desarrollo de la resistencia. En muchos casos se obtienen efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los componentes individuales.

Como componentes de mezcla entran en consideración, por ejemplo, los compuestos siguientes:

Fungicidas

Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,

Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,

polisulfuro de calcio, Carpropamid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,

Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, difenilamina, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,

Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,

Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenhexamid, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,

Guazatin, hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,

Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Iprovalicarb, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,

Kasugamycin, Kresoxim-metilo, preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezclas de Bordeaux,

Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,

dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,

Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,

Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Picoxystrobin, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-sodio, Propiconazol, Propineb, Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,

Quinconazol, Quintozen (PCNB), Quinoxyfen

azufre y preparaciones de azufre, Spiroxamine

Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,

Uniconazol, Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,

Zarilamid, Zineb, Ziram así como

Dagger G, OK-8705, OK-8801,

\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-flúor-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-\alpha-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,

(E)-a-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,

1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,

1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,

1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,

1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,

1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,

1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,

1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,

1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,

2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,

2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,

2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida,

2,6-dicloro-N-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metil]-benzamida,

2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,

2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,

2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-\alpha-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrol[2,3-d]pirimidin-5-carbonitrilo,

2-aminobutano,

2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo,

2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,

2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,

2-fenilfenol(OPP),

3,4-dicloro-1-[4-(diflúormetoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,

3,5-dicloro-N-[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,

3-(1,1-dimetilpropil)-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,

3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,

4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,

4-metil-tetrazol[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,

sulfato de 8-hidroxiquinolina,

ácido 2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida del ácido 9H-xanteno-9-carboxílico,

4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tiofenodicarboxilato de bis-(1-metiletil)-3-metilo,

cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,

hidrocloruro de cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina,

[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato de etilo,

bicarbonato de potasio,

Methantetrathiol-sal sódica,

1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo,

N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato de metilo,

N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato de metilo,

N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,

N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,

N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,

N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,

N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,

N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,

N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida,

N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,

N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metanimidamida,

N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, sal sódica

[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfósforoamidotioato de O,O-dietilo,

fenilpropilfósforoamidotioato de O-metilo-S-fenilo,

1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato de S-metilo,

espiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona,

4-[3,4-dimetoxifenil)-3-(4-flúorfenil)-acriloil]-morfolina.

\vskip1.000000\baselineskip

Bactericidas

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

\vskip1.000000\baselineskip

Insecticidas/acaricidas/nematicidas

Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,

Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben,

Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,

Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Dicofol, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio, Dofenapyn,

Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,

Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin óxido, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flumethrin, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,

granulovirus,

Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,

Imidacloprid, Indoxacarb, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,

virus nucleopoliédricos,

Lambda-cyhalothrin, Lufenuron

Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin, Monocrotophos,

Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron

Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M

Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,

Quinalphos, Ribavirin,

Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Sulfotep, Sulprofos,

Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon Thetacypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,

Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii

YI 5302, Zeta-cypermethrin, Zolaprofos

2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de (1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furaniliden)-metilo],

2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de (3-fenoxifenil)-metilo,

1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina,

2-(2-cloro-6-flúorfenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol,

2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalindiona,

2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida,

2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-diflúoretoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida,

propilcarbamato de 3-metilfenilo,

4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-flúor-2-fenoxi-benceno,

4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona,

4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona,

4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona,

Bacillus thuringiensis cepa EG-2348,

[2-benzoil-1-(1,1-dimetiletil)-hidrazida del ácido benzoico,

butanoato de 2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaespiro[4.5]dec-3-en-4-ilo,

[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]-cianoamida,

dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldehído,

[2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato de etilo,

N-(3,4,4-triflúor-1-oxo-3-butenil)-glicina,

N-(4-clorofenil)-3-[4-(diflúormetoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida,

N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitro-guanidina,

N-metil-N'-(-metil-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida,

N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindicarbotioamida,

[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfósforoamidotioato de O,O-dietilo,

N-cianometil-4-triflúormetil-nicotinamida,

3,5-dicloro-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)-4-[3-(5-triflúormetilpiridin-2-iloxi)-propoxi]-benceno.

También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento.

Además, los compuestos, según la invención, de la fórmula (I) presentan también efectos antimicóticos muy buenos. Estos tienen un espectro de actividad antimicótica muy amplio, especialmente contra dermatofitos y blastomicetos, mohos y contra hongos difásicos (por ejemplo contra especies de Candida, tal como Candida albicans, Candida glabrata) así como Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus, tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton, tal como Trichophyton mentagrophytes, especies de Microsporon, tal como Microsporon canis y audouinii. La enumeración de estos hongos no representa en modo alguno una limitación del espectro micótico a ser considerado, sino que tiene únicamente un carácter orientativo.

Los productos activos se pueden emplear en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas tales como soluciones, suspensiones, polvos pulverizables, pastas, polvos solubles, agentes de empolvado y granulados listos para su utilización. La aplicación se efectúa de manera usual, por ejemplo, mediante regado, pulverizado, empolvado, esparcido, espolvoreado, espumado, aplicación a brocha etc. Además es posible aplicar los productos activos según el procedimiento de volumen ultrabajo o inyectar en el suelo la preparación del producto activo o el propio producto activo. Igualmente pueden tratarse las semillas de las plantas.

Cuando se emplean los productos activos, según la invención, como fungicidas las cantidades de aplicación pueden variar dentro de amplios límites según el tipo de la aplicación. Cuando se tratan las partes de las plantas, las cantidades de aplicación de producto activo se encuentran, en general, entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha.

En el caso del tratamiento de las semillas las cantidades de aplicación del producto activo se encuentran, en general, entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semillas, preferentemente entre 0,01 y 10 g por kilogramo de semillas. En el caso del tratamiento del terreno, las cantidades de aplicación de producto activo se encuentran, en general, entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 1 y 5.000 g/ha.

Tal como ya se ha indicado precedentemente, pueden tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen por métodos convencionales de cultivo biológico, tales como cruzamiento o fusión de protoplastos. En otra forma preferente de realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas, que hayan sido obtenidas según métodos de ingeniería genética en caso dado en combinación con métodos convencionales (organismos genéticamente modificados) y sus partes. La expresión "partes" o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha sido precedentemente explicada.

De forma especialmente preferente se tratan plantas, según la invención, de las variedades de plantas usuales en el mercado o que se encuentran en utilización. Por variedades de plantas se entienden plantas con nuevas propiedades ("características"), que se han cultivado tanto por medio de cultivo convencional, como por mutagenesis o por técnicas recombinantes de DNA. Éstas pueden ser variedades, biotipos o genotipos.

Según los tipos de plantas o bien las variedades de las plantas, de su localización y de las condiciones de crecimiento (terreno, clima, período de vegetación, alimentación) pueden presentarse también por medio del tratamiento, según la invención, efectos sobreaditivos ("sinérgicos"). De este modo son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del efecto de los productos y agentes empleables según la invención, mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados, que van mas allá del efecto esperable propiamente dicho.

A las plantas o bien variedades de plantas transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas preferentemente, según la invención, pertenecen todas las plantas, que han adquirido material genético mediante modificación por ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("características"). Ejemplos de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos, especialmente señalables para tales propiedades son la mayor resistencia de las plantas frente a las pestes animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citarán las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos manzana, pera, cítricos y uva), debiéndose señalar especialmente maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades ("características") se señalará especialmente la mayor resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas por el material genético procedente de Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como por sus combinaciones), (denominadas a continuación "plantas Bt"). Como propiedades ("características") deben señalarse además, especialmente, la mayor resistencia de las plantas frente a los hongos, las bacterias y los virus mediante resistencia adquirida sistémica (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes de resistencia y proteínas y toxinas expresadas correspondientes. Como propiedades ("características") deben señalarse además, especialmente, la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o Phosphinotrricin (por ejemplo gen "PAT"). Los genes que proporcionan las respectivas propiedades ("características") deseadas pueden estar presentes también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan bajo las marcas registradas YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes de los herbicidas pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que se comercializan bajo las marcas registradas Roundup Ready® (tolerancia contra Glyphosate, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia contra Phosphinothricin, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia contra imidazolinonas) y STS® (tolerancia contra sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente con relación a la tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades comercializadas para la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz). Evidentemente estas manifestaciones son válidas también para las variedades de plantas desarrolladas en el futuro o bien que se comercialicen o se desarrollen en el futuro con estas propiedades genéticas ("características").

Las plantas indicadas pueden tratarse de forma especialmente ventajosa, según la invención, con los compuestos de la fórmula general (I) o bien de las mezclas de los productos activos según la invención. Los sectores preferentes, precedentemente citados, en el caso de los productos activos o bien de las mezclas, son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Debe señalarse de manera especial el tratamiento de las plantas con los compuestos o bien con las mezclas indicadas especialmente en el presente texto.

Ejemplos de obtención

Ejemplo 1

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Procedimiento a)

Se disuelven 0,29 g (1,3 mmol) de 3'-cloro-4'-flúor-1,1'-bifenil-2-amina y 0,36 g (1,56 mmol) de cloruro de 2-metil-4-(triflúormetil)-1,3-tiazol-5-carbonilo en 6 ml de tetrahidrofurano y se combinan con und 0,36 ml (2,6 mmol) de trietilamina. La solución de la reacción se agita durante 16 horas a 60°C. Para la elaboración se concentra y se cromatografía sobre gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo.

Se obtienen 0,52 g (95% de la teoría) de la N-(3'-cloro-4'-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-2-metil-4-(triflúormetil)-1,3-tiazol-5-carboxamida con el valor de logP (pH2,3) = 3,58.

Ejemplo 2

15

Procedimiento b)

Se suspenden 0,185 g (0,88 mmol) de 4-bromo-2-cloro-1-flúorbenceno, 0,243 g (2,5 mmol) de acetato de potasio y 0,21 g (0,83 mmol) de diboronato de pinacol en 8 ml de dimetilsulfóxido y se combinan, bajo argón, con una cantidad catalítica (aproximadamente 5% en moles) del cloruro de 1,1'-bis(difenilfosfino)-ferrocenopaladio(II). La solución de la reacción se calienta durante 2 horas a 80ºC, a continuación se lleva a cabo la adición de 0,33 g (0,8 mmol) de la N-(2-yodofenil)-2-metil-4-(triflúormetil)-1,3-tiazol-5-carboxamida, 2,5 ml de una solución 2 M de carbonato de sodio, así como otra cantidad catalítica del cloruro de bis(difenilfosfino)ferrocenpaladio(II). Se agita durante 16 horas a 80°C. La solución de la reacción se recoge, para la elaboración, en 50 ml de acetato de etilo o de diclorometano y se lava con agua (5-10 ml), se seca sobre sulfato de magnesio, se combina con carbón activo, se filtra y se concentra por evaporación. El residuo se cromatográfica sobre gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo.

Se obtienen 0,18 g (54% de la teoría) de la N-(3'-cloro-4'-flúor-1,1'-bifenil-2-il)-2-metil-4-(triflúormetil)-1,3-tiazol-5-carboxamida con el valor de logP (pH2,3) = 3,60.

De manera análoga a la de los ejemplos 1 y 2, así como de acuerdo con las indicaciones correspondientes en la descripción general de los procedimientos a) y b), se obtienen los compuestos de la fórmula (I), indicados en la siguiente tabla 1.

16

TABLA 1

17

18

Obtención de un producto de partida de la fórmula (III)

Ejemplo (III-1)

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Se disuelven, bajo argón, 38,8 g (223 mmol) del ácido 3-cloro-4-flúorfenilborónico, 40,6 g (186 mmol) de la 2-yodoanilina en 220 ml de tolueno, 22 ml de etanol y 45 ml de una solución 4 M de solución de bicarbonato de sodio. Se añaden 4,3 g (4 mmol) de tetraquis(trifenilfosphina)paladio(0) y se agita la solución de la reacción durante 16 horas a 80ºC, bajo argón. La fase orgánica se separa, se seca sobre sulfato de magnesio y se concentra. El residuo se cromatográfica sobre gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo.

Se obtienen 22,5 g (48% de la teoría) de la 3'-cloro-4'-flúor-1,1'-bifenil-2-amina (pureza 88%) con el valor de logP (pH2,3) = 3,01.

Obtención de un producto de partida de la fórmula (IV)

Ejemplo (IV-1)

20

Se disuelven 10,2 g (46 mmol) de 2-yodamina en 100 ml de acetonitrilo y se combinan con 9,52 g (69 mmol) de carbonato de potasio. Tras adición de 10,7 g (46 mmol) del cloruro de 2-metil-4-(triflúormetil)-1,3-tiazol-5-carbonilo en 10 ml de acetonitrilo se agita durante 16 horas a la temperatura ambiente. Para la elaboración se separa la base por filtración, el filtrado se concentra por evaporación y se purifica por medio de cromatográfica en columna. El residuo se cromatografía sobre gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo (2:1).

Se obtienen 15,7 g (83% de la teoría) de N-(2-yodofenil)-2-metil-4-(triflúormetil)-1,3-tiazol-5-carboxamida con el valor de logP (pH2,3) = 2,81.

Ejemplo (IV-2)

De manera análoga a la del ejemplo (IV-1) se obtuvo, también, la N-(2-bromofenil)-2-metil-4-(triflúormetil)-1,3-tiazol-5-carboxamida con el valor de logP (pH2,3) = 2,79.

La determinación de los valores logP, indicados en las tablas precedentes y en los ejemplos de obtención, se llevó a cabo según la directiva EEC 79/831 anexo V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una columna con inversión de fases (C 18). Temperatura: 43ºC.

La determinación se llevó a cabo en el intervalo ácido a pH 2,3 con ácido fosfórico acuoso 0,1% y acetonitrilo como eluyentes; el gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90% de acetonitrilo.

El calibrado se llevó a cabo con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 hasta 16 átomos de carbono), cuyos valores logP son conocidos (determinación de los valores logP por medio de los tiempos de retención por interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas).

Los valores lambda máximos se determinaron por medio de los espectros UV desde 200 nm hasta 400 nm en los máximos de las señales cromatográficas.

Ejemplos de aplicación

Ejemplo A

Ensayo con Sphaerotheca (pepino)/protector

Disolvente:

24,5 Partes en peso de acetona.

\quad

24,5 Partes en peso de dimetilacetamida.

Emulsionante:

1,0 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter.

\vskip1.000000\baselineskip

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento formado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fulginea. Las plantas se disponen a continuación en el invernadero a 23ºC aproximadamente y con una humedad relativa del aire de aproximadamente el 70%.

La evaluación se lleva a cabo 7 días después de la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles no tratados, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque.

TABLA A Ensayo con Sphaerotheca (pepino)/protector

21

22

23

Ejemplo B

Ensayo con Venturia (manzano)/protector

Disolvente:

24,5 Partes en peso de acetona.

\quad

24,5 Partes en peso de dimetilacetamida.

Emulsionante:

1,0 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter.

\vskip1.000000\baselineskip

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento formado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión de conidios del patógeno de la antracnosis del manzano Venturia inaequalis y permanecen a continuación 1 día en la cabina de incubación a 20ºC aproximadamente y con una humedad relativa del aire del
100%.

Las plantas se disponen, a continuación, en el invernadero aproximadamente a 21ºC y con una humedad relativa del aire del 90% aproximadamente.

La evaluación se lleva a cabo 10 días después de la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles no tratados, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque.

TABLA B Ensayo con Venturia (manzano)/protector

24

25

26

Ejemplo C

Ensayo con Botrytis (judías)/protector

Disolvente:

24,5 Partes en peso de acetona.

\quad

24,5 Partes en peso de dimetilacetamida.

Emulsionante:

1 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter.

\vskip1.000000\baselineskip

Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento, aplicado por pulverización, se disponen, sobre cada hoja, 2 trocitos de agar recubiertos con Botrytis cinerea. Las plantas inoculadas se disponen en una cámara obscurecida aproximadamente a 20ºC y con una humedad relativa del aire del 100%.

La evaluación se lleva a cabo a los 2 días desde la inoculación por medio de la magnitud de las manchas producidas por el ataque. En este caso 0% significa un grado de actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se ha observado ataque.

TABLA C Ensayo con Botrytis (judías)/protector

27

28

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo D

Ensayo in vitro para la determinación de la ED_{50} en microorganismos

Se aplica en las cavidades de placas para microtitulación, por medio de una pipeta, una solución metanólica del producto activo, a ser ensayado, combinada con el emulsionante PS 16. Una vez que se ha eliminado por evaporación el disolvente, se añaden a cada cavidad 200 \mul de medio formado por dextrosa de patata.

El medio se había combinado, previamente, con una concentración adecuada de esporas o bien de micelios del hongo a ser ensayado.

Las concentraciones resultantes del producto activo son de 0,1, 1, 10 y 100 ppm. La concentración resultante del emulsionante es de 300 ppm.

Las placas se incuban a continuación durante 3-5 días sobre un dispositivo vibrador, a una temperatura de 22ºC, hasta que se detecte en los controles, no tratados, un crecimiento suficiente.

La evaluación se llevó a cabo de manera fotométrica con una longitud de onda de 620 nm. A partir de los datos de medida de las diversas concentraciones se calcula la dosis de producto activo, que conduce a una inhibición del 50% del crecimiento de los hongos frente a los controles no tratados (ED_{50}).

TABLA D Ensayo in vitro para la determinación de la ED_{50} en microorganismos

29

30

Claims (11)

1. Tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I)

31

en la que

\vocalinvisible

\textoinvisible

R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, o significan halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono con, de manera respectiva, 1 hasta 5 átomos de halógeno,

R^{1} y R^{2} significan en conjunto, además, cuando se encuentren mutuamente en la posición orto, alquenileno substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,

2. Tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, en la que

R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-,
i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, ciclopropilo, triflúormetilo, triclorometilo, triflúoretilo, diflúormetoxi, triflúormetoxi, diflúorclorometoxi, triflúoretoxi, diflúormetiltio, diflúorclorometiltio o triflúormetiltio,

R^{1} y R^{2} significan en conjunto, además, cuando se encuentren mutuamente en la posición orto, butadienileno substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo o por metilo.

3. Tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, en la que

R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, flúor, cloro, bromo, metilo, triflúormetilo, diflúormetoxi o triflúormetoxi.

4. Tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, en la que R^{1} significa flúor y R^{2} significa cloro.

5. Tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, en la que R^{1} significa flúor y R^{2} significa flúor.

6. Tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, en la que R^{1} significa metilo o triflúormetilo.

7. Procedimiento para la obtención de tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, caracterizado porque

a)

se hacen reaccionar halogenuros del ácido tiazolcarboxílico de la fórmula (II)

\vskip1.000000\baselineskip

32

\quad

en la que

X^{1}

significa halógeno,

\quad

con derivados de anilina de la fórmula (III)

\vskip1.000000\baselineskip

33

\vskip1.000000\baselineskip

\quad

en la que

\quad

R^{1} y R^{2} tienen los significados indicados en la reivindicación 1,

\quad

en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o

b)

se hacen reaccionar halógenotiazolcarboxanilidas de la fórmula (IV)

\vskip1.000000\baselineskip

34

\vskip1.000000\baselineskip

\quad

en la que

X^{2}

significa bromo o yodo,

\quad

con derivados del ácido borónico de la fórmula (V)

\vskip1.000000\baselineskip

35

\vskip1.000000\baselineskip

\quad

en la que

\quad

R^{1} y R^{2} tienen los significados indicados en la reivindicación 1,

\quad

G^{1} y G^{2} significan, de manera respectiva, hidrógeno o significan, en conjunto, tetrametiletileno,

\quad

en presencia de un catalizador, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o

\newpage

c)

se hacen reaccionar derivados de la tiazolcarboxanilida del ácido borónico de la fórmula (VI)

36

\quad

en la que

\quad

G^{3} y G^{4} significan, de manera respectiva, hidrógeno o significan, en conjunto, tetrametileno,

\quad

con derivados de halógenobenceno de la fórmula (VII)

37

\quad

en la que

\quad

R^{1} y R^{2} tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y

X^{3}

significa bromo, yodo o triflúormetilsulfoniloxi,

\quad

en presencia de un catalizador, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente.

8. Agentes para la lucha contra los microorganismos indeseables, caracterizados porque tienen un contenido en, al menos, una tiazolilcarboxanilida de la fórmula (I), según la reivindicación 1, junto a agentes extendedores y/o productos tensioactivos.

9. Empleo de las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, para la lucha contra los microorganismos indeseables en la protección de las plantas o en la protección de los materiales.

10. Procedimiento para la lucha contra los microorganismos indeseables en la protección de las plantas y en la protección de los materiales, caracterizado porque se aplican las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre los microorganismos y/o sobre su medio ambiente.

11. Procedimiento para la obtención de agentes para la lucha contra los microorganismos indeseables, caracterizado porque se mezclan las tiazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con agentes extendedores y/o con productos tensioactivos.