ES2283667T3 - Dispersion de polimeros como aditivo en materiales de construccion. - Google Patents

Abstract

Dispersiones de polímeros, que contienen al menos un copolímero, que contiene incorporados por polimerización como monómeros a) desde un 25 hasta un 70 % en peso, al menos, de un dieno alifático conjugado, b) desde un 25 hasta un 70 % en peso, al menos, de un monómero vinilaromático, c) desde un 0, 1 hasta un 10 % en peso, al menos, de un (met)acrilato de alquilpolietilenglicol de la fórmula (I) en la que R1 significa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R2 significa un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y n significa un número entero desde 1 hasta 100 o c'') desde un 2 hasta un 15 % en peso de una mezcla formada por el monoéster de un alcanodiol con 2 hasta 10 átomos de carbono con el ácido acrílico o con el ácido metacrílico y por el (met)acrilato de alquilpolietilenglicol c), d) desde 0 hasta un 1, 0 % en peso de monómeros etilénicamente insaturados, que presenten, al menos, un grupo ácido, o sus sales, e) desde 0 hasta un 5, 0 % en peso de nitrilos etilénicamente insaturados y f) desde 0 hasta un 1, 0 % en peso de amidas de los ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos a, a-etilénicamente insaturados.

Description

Dispersiones de polímeros como aditivo en materiales de construcción.

La presente invención se refiere a dispersiones de polímeros, que contienen, al menos, un copolímero, que contiene incorporados por polimerización, como monómeros

a)

desde un 25 hasta un 70% en peso, al menos, de un dieno alifático conjugado,

b)

desde un 25 hasta un 70% en peso, al menos, de un monómero vinilaromático,

c)

desde un 0,1 hasta un 10% en peso, al menos, de un (met)acrilato de alquilpolietilenglicol de la fórmula (I)

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en la que R^{1} significa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R^{2} significa un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y n significa un número entero desde 1 hasta 100 o

c')

desde un 2 hasta un 15% en peso de una mezcla formada por el monoéster de un alcanodiol con 2 hasta 10 átomos de carbono con el ácido acrílico o con el ácido metacrílico y por el (met)acrilato de alquilpolietilenglicol c),

d)

desde 0 hasta un 1,0% en peso de monómeros etilénicamente insaturados, que presenten, al menos, un grupo ácido, o sus sales,

e)

desde 0 hasta un 5,0% en peso de nitrilos etilénicamente insaturados y

f)

desde 0 hasta un 1,0% en peso de amidas de los ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos \alpha, \beta-etilénicamente insaturados.

Además, la presente invención se refiere al empleo de las dispersiones de polímeros, según la invención como aditivo en materiales de construcción así como a un procedimiento para mejorar la resistencia metálica, la elasticidad y la aptitud a la transformación de los materiales de construcción.

Se entenderán por agentes aglutinantes hidráulicos aquellas substancias minerales que se transforman con agua y, en caso dado, con aditivos y con agentes auxiliares usuales para dar una masa plástica en estado húmedo, que se solidifica como una piedra cuando se abandona a sí misma al aire o incluso bajo el agua, en caso dado, bajo la acción de temperatura elevada, al cabo de un cierto tiempo. Ejemplos de agentes aglutinantes hidráulicos son el cemento, el yeso, la cal y la arcilla.

El empleo de dispersiones de polímeros o de los polvos o granulados de polímeros, obtenibles a partir de las mismas, para mejorar las propiedades de los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos es básicamente conocido. Las dispersiones de polímeros para el empleo con agentes aglutinantes hidráulicos presenta, por regla general, una elevada proporción de monómeros auxiliares polares y/o iónicos, tales como el ácido
(met)acrílico y la (met)acrilamida y un elevado contenido en emulsionantes. Estas medidas mejorarían la estabilidad de las dispersiones en presencia de los agentes aglutinantes hidráulicos puesto que el elevado contenido en electrolitos de los agentes aglutinantes hidráulicos conduce a una fuerte desestabilización de los sistemas dispersados.

Para aumentar la resistencia mecánica de los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos en estado endurecido se emplean, frecuentemente, dispersiones de polímeros, cuyos polímeros presentan una elevada temperatura de transición vítrea (T_{g}). De este modo la publicación EP-A-537 411 describe el empleo de dispersiones de polímeros con una T_{g} > +30ºC como aditivo para el cemento. La adición mejoraría la resistencia de las masas aglutinadas con cemento y se prolongaría el tiempo útil de trabajo.

Los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos, que contienen tales dispersiones de polímeros, son relativamente quebradizos y presentan, especialmente, una pequeña flexibilidad a baja temperatura. Esto se debe, probablemente, a que no tiene lugar una formación de película de las partículas del látex en el material de construcción debido a la elevada T_{g} del polímero.

Para reducir la fragilidad y para aumentar la flexibilidad a baja temperatura de los materiales de construcción endurecidos a base de agentes aglutinantes hidráulicos se emplean por lo tanto dispersiones de polímeros, que contienen polímeros con una T_{g} baja. De este modo la publicación AT-359 904 describe el empleo de dispersiones de polímeros con una T_{g} desde -70 hasta -8ºC como aditivo para los materiales de construcción que contienen cemento. Mediante la adición de un 3 hasta un 35% en peso de tales dispersiones se obtendrían morteros, que tendrían, tras el endurecimiento, una elevada flexibilidad a baja temperatura. Sin embargo la adición de estas dispersiones conduce a materiales de construcción con una pequeña resistencia.

Se conoce por la publicación JP-A 53134823 una dispersión de polímeros, que, entre otras cosas, está constituida por dienos conjugados, por monómeros tales como el estireno, el acrilonitrilo así como por ésteres del ácido acrílico o bien del ácido metacrílico y por ésteres insaturados de ácidos carboxílicos con grupos hidroxilo. Las dispersiones de polímeros, allí descritas, se utilizan para la modificación de sistemas cementosos, que encuentran aplicación preferentemente como cementos subacuáticos no sangrantes. En este caso se emplean por cada 100 partes en peso de cemento desde 8 hasta 40 partes en peso de dispersión de polímero. Las composiciones descritas en esta solicitud son preparadas, en su totalidad, con una proporción de iniciador con relación a los monómeros, que no sobrepasa el 0,125% en moles. Debido a la proporción de iniciador relativamente pequeña y a la proporción de ácidos relativamente elevada, únicamente pueden transformarse con dificultad las composiciones allí reivindicadas, especialmente en lechadas cementosas sellantes.

El objeto de la solicitud anterior DE-A 10040825.7 consiste en el empleo de dispersiones de polímeros, exentas de amoníaco, como aditivo en los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos. Las dispersiones de polímeros, allí descritas, contienen como monómeros, entre otras cosas, desde un 40 hasta un 80% en peso de un éster del ácido acrílico, desde un 10 hasta un 40% en peso de un monómero vinilaromático así como desde un 2 hasta un 15% en peso de un monoéster de un alcanodiol con 2 hasta 10 átomos de carbono con el ácido acrílico o con el ácido metacrílico. Tales dispersiones de polímeros presentan, ante todo, una elevada estabilidad frente al cizallamiento y frente a los electrolitos y conducen, como aditivos en los materiales de construcción, a propiedades mecánicas mejoradas de estos materiales de construcción en estado endurecido. Para algunos campos de aplicación, especialmente para sellados, las dispersiones de polímeros allí divulgadas presentan una absorción de agua relativamente elevada y una estanqueidad al agua insuficiente.

La publicación JP-A-6 207 136 describe dispersiones para el empleo en pinturas basadas en agua, que son estables frente a la exfoliación y el frío. Las dispersiones propuestas contienen copolímeros a base de dienos alifáticos conjugados, de ácidos carboxílicos alifáticos etilénicamente insaturados, de ésteres de hidroxialquilo de ácidos monocarboxílicos alifáticos etilénicamente insaturados y/o de ésteres de monoalcoholes alifáticos, que contengan un grupo epoxi, con ácidos monocarboxílicos alifáticos etilénicamente insaturados, así como una monoolefina.

La publicación EP-A-0 924 241 divulga un procedimiento para la obtención de polvos de polímeros a partir de dispersiones acuosas de polímeros, estando constituido el polímero dispersado a base de monómeros vinilaromáticos, de 1,3-butadieno y de un monómero, que se elige entre los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, las (N-alquil)amidas de los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, los ésteres de hidroxialquilo de los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados y el (met)acrilonitrilo. Los polvos de polímero se emplean para la modificación de materiales de construcción minerales y para la preparación de materiales de construcción.

La presente invención tenía como tarea paliar los inconvenientes anteriormente citados y proporcionar dispersiones de polímeros mejoradas que, entre otras cosas, presentasen una estabilidad frente a la hidrólisis y una estanqueidad frente al agua elevadas y que condujesen a propiedades mecánicas mejoradas de los materiales de construcción en estado endurecido, especialmente a una mayor resistencia a la rotura y a una mayor dilatación a la rotura cuando se añadiesen a materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos. Además, las dispersiones de polímeros mejoradas deberían poderse transformar mejor y ser más flexibles.

Por lo tanto, se encontraron las nuevas dispersiones de polímeros, que contienen, al menos, un copolímero, que contiene incorporados por polimerización, como monómeros

a)

desde un 25 hasta un 70% en peso, al menos, de un dieno alifático conjugado,

b)

desde un 25 hasta un 70% en peso, al menos, de un monómero vinilaromático,

c)

desde un 0,1 hasta un 10% en peso, al menos, de un (met)acrilato de alquilpolietilenglicol de la fórmula (I)

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en la que R^{1} significa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R^{2} significa un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y n significa un número entero desde 1 hasta 100 o

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c')

desde un 2 hasta un 15% en peso de una mezcla formada por el monoéster de un alcanodiol con 2 hasta 10 átomos de carbono con el ácido acrílico o con el ácido metacrílico y por el (met)acrilato de alquilpolietilenglicol c),

d)

desde 0 hasta un 1,0% en peso de monómeros etilénicamente insaturados, que presenten, al menos, un grupo ácido, o sus sales,

e)

desde 0 hasta un 5,0% en peso de nitrilos etilénicamente insaturados y

f)

desde 0 hasta un 1,0% en peso de amidas de los ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados.

Además, la presente invención se refiere al empleo de las dispersiones acuosas de polímeros, definidas precedentemente, como aditivo para materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos. El copolímero, contenido en las dispersiones de polímeros, según la invención, actúa en este caso como componente formador de película. Los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos en el sentido de esta invención son tanto los agentes aglutinantes hidráulicos propiamente dichos, así como también los materiales de construcción o bien los productos para construcción, que contengan, al menos, un 5% en peso, especialmente un 10% en peso y, de forma especialmente preferente, al menos un 25% en peso, al menos, de un agente aglutinante hidráulico. Es preferente el empleo en materiales de construcción que contengan cemento como agente aglutinante.

Los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos se transforman, en general, mediante adición de agua (agua para el amasado) y, en caso dado, aditivos usuales minerales y/o no minerales en una forma susceptible de ser elaborada, en la mayoría de los casos en forma de masas líquidas o plásticamente deformables. Estas masas se endurecen por regla general cuando se abandonan a sí mismas en el transcurso del tiempo. Los materiales de construcción típicos a base de agentes aglutinantes hidráulicos, que se elaboran de este modo, son el cemento, el mortero, la pasta para el enlucido, el pegamento para los baldosines, las lechadas minerales para juntas, el hormigón y similares. Estos materiales de construcción se diferencian esencialmente en la cantidad y el tipo de aditivos contenidos y/o en el contenido en agua durante la aplicación en la construcción.

Según la invención, se añadirá a los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos una dispersión de polímeros tal como la que se ha descrito aquí. La adición puede llevarse a cabo, por ejemplo, en el momento de la transformación de los materiales de construcción en la forma apta para su transformación, por ejemplo mediante substitución de al menos una parte del agua para el amasado por una dispersión de polímeros como la que ha sido aquí descrita. El empleo según la invención de la dispersión de polímeros puede llevarse a cabo también en forma de un polvo o granulado obtenido mediante secado de la dispersión. Estos polvos o granulados pueden añadirse a los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos tanto en estado seco (es decir como paso previo a la adición del agua) así como también durante o después de la adición del agua.

Todos los datos cuantitativos con relación al agente aglutinante hidráulico y a los materiales de construcción a base de los agentes aglutinantes hidráulicos se refieren, en tanto en cuanto no se diga otra cosa, a su contenido en materia sólida. El contenido en materia sólida de los agentes aglutinantes hidráulicos y de los materiales de construcción a base de los agentes aglutinantes hidráulicos puede determinarse mediante un secado durante 24 horas a 120ºC. Como partes minerales se entenderán los productos secos de los materiales de construcción sin productos porosos añadidos, especialmente sin productos porosos orgánicos. En la mayoría de los casos puede determinarse la proporción mineral de los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos mediante calcinación de una muestra, en caso dado desmenuzada de los materiales de construcción.

Todos los datos cuantitativos, que se refieren a las dispersiones de polímero según la invención y a sus componentes, especialmente al copolímero, al emulsionante así como, en caso dado, a los productos auxiliares contenidos, se calculan como materia sólida, en tanto en cuanto no se diga otra cosa. El contenido en materia sólida de las dispersiones de polímeros y de los componentes líquidos de la dispersión, por ejemplo de las soluciones, en su mayoría acuosas, de los emulsionantes, pueden determinarse mediante secado a 120ºC hasta constancia de peso.

Preferentemente el copolímero, dispersable en agua, se presenta como partículas de polímeros con tamaños medios de las partículas en el intervalo desde 50 hasta 1.000 nm, especialmente desde 50 hasta 500 nm, de forma especialmente preferente desde 60 hasta 300 nm. El copolímero contiene incorporados por polimerización monómeros etilénicamente insaturados. Los datos cuantitativos de los monómeros incorporados por polimerización dan, en suma, un 100% en peso. El ajuste del tamaño medio de las partículas se lleva a cabo de manera conocida, por ejemplo mediante disposición de un látex de siembra por medio de un látex de siembra formado in situ al inicio de la polimerización, por medio de la concentración del emulsionante o por medio de una combinación de estas medidas.

El copolímero, presente en las dispersiones de polímeros según la invención, contiene desde un 25 hasta un 70% en peso, especialmente desde un 35 hasta un 60% en peso, al menos de un dieno alifático, conjugado, como monómero a). Los dienos alifáticos, conjugados, adecuados son especialmente, los dienos alifáticos con 4 hasta 12 átomos de carbono, conjugados, tales como, especialmente, el buta-1,3-dieno o el isopreno.

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Preferentemente, los copolímeros contienen como monómero b) desde un 25 hasta un 70% en peso y, de forma especialmente preferente, desde un 35 hasta un 60% en peso al menos de un monómero vinilaromático monoinsaturado. Los hidrocarburos vinilaromáticos adecuados son el estireno, el \alpha-metilestireno, el \alpha-fenilestireno, el o-cloroestireno, los viniltoluenos y mezclas de los mismos. El hidrocarburo vinilaromático especialmente preferente es el estireno.

Los monómeros a) y b) (monómeros principales) constituyen en conjunto, por regla general, desde un 80 hasta un 97,5% en peso, preferentemente desde un 85 hasta un 97,5% en peso y, de forma especialmente preferente, desde un 90 hasta un 97% en peso de todos los monómeros incorporados por polimerización. Las combinaciones de monómeros especialmente preferentes constituidas por los monómeros b) y por los monómeros a) son las combinaciones de estireno/1,3-butadieno y de estireno/isopreno.

Según la invención, el copolímero puede contener a modo de monómero c) desde un 0,1 hasta un 10% en peso, especialmente desde un 0,5 hasta un 5,0% en peso, al menos, de un (met)acrilato de alquilpolietilenglicol de la fórmula general (I)

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en la que R^{1} significa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R^{2} significa un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y n significa un número entero desde 1 hasta 100.

En este caso son preferentes aquellos compuestos de la fórmula (I), en los cuales R^{2} signifique un grupo metilo y n signifique un número entero desde 5 hasta 55, especialmente desde 5 hasta 30.

Además, es posible también que el copolímero, presente en la dispersión de polímeros, según la invención, contenga desde un 2 hasta un 15% en peso, especialmente desde un 2 hasta un 10% en peso de una mezcla c') formada por el monoéster de un alcanodiol con 2 hasta 10 átomos de carbono con ácido acrílico o con ácido metacrílico y por el (met)acrilato de alquilpolietilenglicol c). En una mezcla de este tipo, la proporción del monoéster de un alcanodiol con 2 hasta 10 átomos de carbono con el ácido acrílico o con el ácido metacrílico se encuentra en un intervalo desde un 1 hasta un 90% en peso, especialmente desde un 1 hasta un 50% en peso, referido al conjunto de la mezcla c').

Los alcanodioles adecuados son los alcanodioles lineales con 2 hasta 10 átomos de carbono, los alcanodioles ramificados con 3 hasta 10 átomos de carbono y los cicloalcanodioles con 5 hasta 10 átomos de carbono, preferentemente los \alpha, \omega-alcanodioles lineales con 2 hasta 6 átomos de carbono. Ejemplos de monoésteres adecuados en c') son el acrilato de hidroxietilo, el metacrilato de hidroxietilo, el acrilato de 3-hidroxipropilo, el metacrilato de 3-hidroxipropilo, el acrilato de 2-hidroxipropilo, el metacrilato de 2-hidroxipropilo, el acrilato de 4-hidroxibutilo y el metacrilato de 4-hidroxibutilo.

Según la invención, el copolímero contiene incorporado por polimerización, como monómero d), desde 0 hasta un 1,0% en peso de monómeros etilénicamente insaturados, que presenten, al menos, un grupo ácido, por ejemplo un grupo carboxilo o un grupo sulfónico, o sus sales. Preferentemente el copolímero contiene, por lo tanto, o bien desde un 0,1 hasta un 1,0% en peso, especialmente desde un 0,2 hasta un 1% en peso, especialmente desde un 0,2 hasta un 0,8% en peso, al menos de un monómero d) incorporado por polimerización o bien está sensiblemente exento de monómeros incorporado por polimerización d) (proporción en peso < 0,1, especialmente < 0,05 y, de forma especialmente preferente, < 0,01 o bien 0% en peso). Son adecuados como monómeros d) los ácidos monocarboxílicos con 3 hasta 6 átomos de carbono \alpha,\beta-etilénicamente insaturados, tales como el ácido acrílico o el ácido metacrílico, y los ácidos dicarboxílicos con 4 hasta 8 átomos de carbono monoetilénicamente insaturados, tales como el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido itacónico y el ácido cítrico. Los monómeros d) adecuados son, además, los monómeros etilénicamente insaturados, que contengan un grupo sulfónico, tales como el ácido vinilsulfónico, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, el ácido 2-acriloxietanosulfónico y el ácido 2-metacriloxietanosulfónico, sus sales, preferentemente sus sales de amonio, especialmente las sales de amonio de las aminas no volátiles a temperatura ambiente y, preferentemente, sus sales de metales alcalinos, especialmente sus sales de sodio. Son preferentes el ácido acrílico y el ácido metacrílico.

Los copolímeros contienen, además, desde 0 hasta un 5% en peso de nitrilos etilénicamente insaturados, tales como el acrilonitrilo o el metacrilonitrilo (monómero e)). De forma especialmente preferente los copolímeros están sensiblemente exentos de tales nitrilos o los contienen en una cantidad desde un 0,1 hasta un 3,5% en peso como máximo, especialmente hasta un 2,0% en peso como máximo. Un bajo contenido en nitrilos incorporados por polimerización es ventajoso para una baja absorción de agua de los materiales de construcción modificados según la invención.

Los copolímeros contienen, además, desde 0 hasta un 1,0% en peso de amidas de ácidos monocarboxílicos o dicarboxílicos \alpha, \beta-etilénicamente insaturados (monómero f)). De forma especialmente preferente, las dispersiones de polímero según la invención están exentas o esencialmente están exentas de amidas de ácidos carboxílicos. Un contenido tan bajo como sea posible de amidas de los ácidos carboxílicos \alpha, \beta-etilénicamente insaturados es ventajoso para un reducido desarrollo de olor de las dispersiones según la invención en presencia de los agentes aglutinantes hidráulicos.

Además, los copolímeros pueden contener pequeñas cantidades de otros monómeros, como los que se emplean usualmente para la fabricación de las dispersiones acuosas de polímeros.

Los otros comonómeros adecuados son, por ejemplo, los monómeros que contengan silicio, especialmente los monómeros que contengan grupos sililo, tales como los viniltrialcoxisilanos, por ejemplo el viniltrimetoxisilano, los alquilvinildialcoxisilanos o los (met)acriloxialquiltrialcoxisilanos, por ejemplo el (met)acriloxietiltrimetoxisilano, el (met)acriloxipropiltri-metoxisilano y el metacrilato de trimetoxisililpropilo, los monómeros que contienen grupos glicidilo, especialmente el (met)acrilato de glicidilo, el glicidilviniléter, los monómeros que contienen grupos 1,3-diceto, especialmente el (met)acrilato de acetoxietilo y la diaceton(met)acrilamida, los monómeros que contienen grupos urea, tales como el (met)acrilato de ureidoetilo, el ácido acrilamidoglicólico y el metacrilamidoglicolato de metilo. Cuando estos comonómeros adicionales estén contenidos en las dispersiones de polímeros según la invención, estarán incorporados por polimerización, en los copolímeros, por regla general en cantidades desde un 0,1 hasta un 10% en peso, preferentemente en una cantidad no mayor que un 5% en peso.

Los copolímeros, que son empleados, son conocidos, pueden ser adquiridos en el comercio o puede prepararse según métodos conocidos.

La obtención de los copolímeros se lleva a cabo, por regla general, mediante polimerización acuosa en emulsión, por medio de radicales, en presencia de, al menos, un iniciador de la polimerización por medio de radicales y, en caso dado, de una o varias substancias tensioactivas.

La polimerización acuosa en emulsión puede llevarse a cabo de manera usual, por ejemplo tal como se ha descrito por ejemplo, en la publicación "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 5, Wiley & Sons Inc., NY 1966, página 847). También pueden emplearse los copolímeros dispersados en agua en forma de partículas polifásicas. Su obtención puede llevarse a cabo por ejemplo mediante procedimientos secuenciales, como los que se han descrito, por ejemplo, en las publicaciones EP-A 555 959, EP-A 308 753 y EP-A 654 454.

La polimerización se llevará a cabo, de manera usual, en presencia de compuestos formadores de radicales (iniciadores). Preferentemente se requiere de estos compuestos desde un 0,2 hasta un 5, de forma especialmente preferente desde 0,25 hasta un 3% en moles, referido a los monómeros empleados durante la polimerización. Los iniciadores usuales son, entre otros, el peroxodisulfato de sodio o el peroxodisulfato de potasio o el peroxodisulfato de amonio.

Para controlar el peso molecular del copolímero se efectuará la polimerización, usualmente, en presencia de substancias reguladoras del peso molecular tales como los mercaptanos, por ejemplo el n-dodecilmercaptano o el terc.-dodecilmercaptano. De manera típica, la cantidad empleada de estos reguladores, con relación a la cantidad de los monómeros a ser polimerizados, se encuentra comprendida entre un 0,1 y un 5, en la mayoría de los casos es de un 2,5% en peso. El regulador se añadirá, usualmente, paralelamente con los monómeros. Para el control del desarrollo de la polimerización puede imaginarse, sin embargo, añadir el regulador independientemente de los monómeros, de manera retardada en el tiempo o con perfiles especiales de dosificación.

Las substancias tensioactivas, adecuadas para la realización de la polimerización en emulsión son los coloides protectores y los emulsionantes empleados usualmente para esta finalidad. Las substancias tensioactivas se emplearán, usualmente, en cantidades desde 0 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 0,1 hasta un 7,5% en peso y, especialmente, desde un 0,5 hasta un 5% en peso, referido a los monómeros a ser polimerizados.

Los coloides protectores adecuados son, por ejemplo, los copolímeros que contengan alcoholes polivinílicos, derivados del almidón y de la celulosa o polivinilpirrolidona. Una descripción detallada de otros coloides protectores adecuados se encuentra en la publicación Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, páginas 411-420. También pueden emplearse mezclas constituidas por emulsionantes y/o por coloides protectores.

Preferentemente no se emplearon coloides protectores en la obtención de los copolímeros. Cuando las dispersiones de polímeros contengan coloides protectores, éstos se añadirán preferentemente sólo después de la obtención de la dispersión de polímeros.

De forma especialmente preferente, se emplearán como substancias tensioactivas exclusivamente emulsionantes, cuyos pesos moleculares relativos se encuentren, usualmente, por debajo de 2.000, en contra de lo que ocurre con los coloides protectores. Éstos pueden ser de naturaleza tanto aniónica, como catiónica, así como también no iónica. Los emulsionantes, empleados en el ámbito de esta invención, están constituidos preferentemente por emulsionantes no iónicos o aniónicos. Mientras que los emulsionantes no iónicos están constituidos, por regla general, por emulsionantes alcoxilados, no iónicos, en el caso de los emulsionantes aniónicos se diferenciará en el caso de los emulsionantes aniónicos, a continuación, entre los emulsionantes aniónicos no alcoxilados y los emulsionantes aniónicos alcoxilados.

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A los emulsionantes aniónicos no alcoxilados pertenecen las sales alcalinas y de amonio de sulfatos de alquilo (resto alquilo: 8 a 40 átomos de carbono), por ejemplo de semiésteres del ácido sulfúrico de alcoholes grasos con 8 hasta 22 átomos de carbono o de oxoalcoholes con 8 hasta 32 átomos de carbono, de sulfonatos de alquilo (resto alquilo: 12 hasta 18 átomos de carbono) de ésteres de dialquilo con 6 hasta 25 átomos de carbono del ácido sulfosuccínico y de ácidos alquilarilsulfónicos (resto alquilo: 6 hasta 32 átomos de carbono) por ejemplo de alquilfenoles con 6 hasta 32 átomos de carbono. Otros emulsionantes adecuados se encuentran en la publicación Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, toma XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, páginas 192-208.

A los emulsionantes aniónicos no alcoxilados pertenecen también los compuestos de la fórmula general II,

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en la que R^{1} y R^{2} significan hidrógeno o alquilo con 4 hasta 24 átomos de carbono y no significan, simultáneamente, hidrógeno, y X e Y pueden ser iones de metales alcalinos y/o iones de amonio. Preferentemente X e Y son sodio, potasio o amonio, siendo especialmente preferente el sodio. Frecuentemente se emplean mezclas industriales, que presentan una proporción desde un 50 hasta un 90% en peso del producto monoalquilado, por ejemplo Dowfax® 2A1 (marca registrada de la firma Dow Chemical Company). Los compuestos II son conocidos en general, por ejemplo por la publicación US-A 4,269,749, y pueden ser adquiridos en el comercio.

Para el empleo, según la invención, son ventajosas las dispersiones de polímeros, que contengan emulsionantes alcoxilados, especialmente emulsionantes alcoxilados no iónicos y/o emulsionantes alcoxilados aniónicos. Los emulsionantes alcoxilados mejoran tanto las propiedades de manipulabilidad de los copolímeros según la invención, tales como por ejemplo la aptitud al mezclado y la aptitud a la transformación del copolímero y del agente aglutinante hidráulico y la compatibilidad del polímero con el agente aglutinante hidráulico, así como también las propiedades de manipulabilidad y las propiedades mecánicas del agente aglutinante hidráulico, modificado con el copolímero.

Los emulsionantes alcoxilados son emulsionantes que presentan en la parte hidrófila unidades de oligoóxido de alquileno o de polióxido de alquileno. Usualmente se obtienen emulsionantes alcoxilados mediante la reacción de compuestos lipófilos o de compuestos que presentan grupos lipófilos, con óxidos de alquileno, especialmente con óxido de etileno y/o con óxido de propileno. Tales emulsionantes alcoxilados pueden modificarse adicionalmente con grupos iónicos, especialmente con grupos aniónicos. Por lo tanto se distingue entre los emulsionantes alcoxilados aniónicos, que presentan, al menos, un grupo aniónico o un grupo aniónico y los emulsionantes alcoxilados no iónicos, que no presentan grupos de este tipo.

Ejemplos de los compuestos lipófilos o de los compuestos, que presenten los grupos lipófilos, son los alcoholes, las amidas, las aminas y los ácidos carboxílicos alifáticos, aromáticos y/o aromático-alifáticos así como sus derivados. Son preferentes los compuestos lipófilos o los compuestos que presenten grupos lipófilos, elegidos entre los ácidos grasos, los alcoholes grasos, los oxoalcoholes, las aminas derivadas de los mismos, las amidas y las sales, los fenoles, los alquilfenoles, las hidroxi- o las aminonaftalinas, los ácidos dicarboxílicos y sus ésteres o semiésteres y los polióxidos de alquileno lipófilos o que presenten fracciones lipófilas, que porten, al menos, un grupo hidroxi, tales como, por ejemplo, el óxido de polipropileno, el óxido de polibutileno y los copolímeros estadísticos o los copolímeros bloque formados por óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno.

El grado de alcoxilación de tales emulsionantes alcoxilados se encuentra, por regla general en el intervalo desde 2 hasta 150, preferentemente desde 3 hasta 100 y, de forma especialmente preferente, desde 4 hasta 50.

Ejemplos de emulsionantes alcoxilados alifáticos, no iónicos, preferentes son los alcoholes y las aminas grasas con 6 hasta 32 átomos de carbono etoxilados y etoxilados/propoxilados, preferentemente etoxilados, los oxoalcoholes y las oxoaminas con 6 hasta 60 átomos de carbono, los alcoholes de Ziegler primarios con 6 hasta 60 átomos de carbono, las alquilolamidas de los ácidos grasos, los ácidos grasos y las amidas de los ácidos grasos, que presenten un grado de alcoxilación desde 3 hasta 100, preferentemente desde 4 hasta 50 así como los aductos de óxido de polialquileno, tales como los copolímeros bloque de óxido de etileno-óxido de propileno.

Los emulsionantes alcoxilados, alifáticos, no iónicos, preferentes se eligen entre los alcoholes grasos con 6 hasta 32 átomos de carbono, etoxilados, preferentemente los alcoholes grasos con 8 hasta 20 átomos de carbono, especialmente los alcoholes grasos con 9 hasta 16 átomos de carbono, por ejemplo los alcoholes grasos preponderantemente poco ramificados, que pueden obtenerse mediante reducción de ácidos grasos de origen natural, y los oxoalcoholes con 6 hasta 32 átomos de carbono, etoxilados, preferentemente los oxoalcoholes con 8 hasta 20 átomos de carbono y, especialmente, los oxoalcoholes con 9 hasta 16 átomos de carbono, que en general están más ramificados que los alcoholes grasos, con un grado medio de etoxilación desde 2 hasta 150, preferentemente desde 4 hasta 50, especialmente desde 6 hasta 30, por ejemplo desde 8 hasta 15 o desde 12 hasta 25. Ejemplos de emulsionantes alcoxilados, alifáticos, no iónicos, preferentes son el alcohol laurílico etoxilado con un grado de etoxilación desde 4 hasta 50, especialmente desde 8 hasta 25, tales como las marcas Lutensol LU-TENSOL® AT18 y AT25 de la firma BASF Aktiengesellschaft. Los emulsionantes especialmente preferentes son, entre otros, los alquilalcoholetoxilatos con 5 hasta 30 unidades de etoxi o los alquilalcoholpropoxilatos con 5 hasta 30 unidades de propiloxi.

Ejemplos de emulsionantes alcoxilados, aromáticos o aromático-alifáticos, no iónicos, son los alquilfenoles con 6 hasta 32 átomos de carbono etoxilados y etoxilados/propoxilados, preferentemente etoxilados, especialmente los alquilfenoles con 6 hasta 16 átomos de carbono con un grado medio de alcoxilación en el intervalo desde 2 hasta 150, preferentemente desde 3 hasta 100 y, especialmente, desde un 3 hasta 50.

Los grupos aniónicos de los emulsionantes alcoxilados aniónicos se eligen usualmente entre los grupos sulfato, los grupos sulfonato, los grupos carboxilato, los grupos fosfonato y los grupos fosfato. Como contraiones de los grupos aniónicos son adecuados los cationes tales como por ejemplo los iones de sodio, de potasio, de calcio o de amonio así como mezclas de los mismos. Preferentemente el contraión es diferente de los iones amonio de aminas fácilmente volátiles, tales como amoníaco, metilamina o etilamina. El contraión preferente es el ión sodio. Los grupos aniónicos preferentes son los grupos sulfato y los grupos sulfonato.

Ejemplos de emulsionantes alcoxilados, aniónicos son los semiésteres del ácido sulfúrico y los monoésteres del ácido fosfórico de los emulsionantes alcoxilados, no iónicos, anteriormente citados, así como los alquenilpolietoxisulfonatos con 8 hasta 32 átomos de carbono o bien los alquenilpolietoxisulfatos con 8 hasta 32 átomos de carbono, los alquilglicerilpolietoxisulfonatos con 8 hasta 32 átomos de carbono, los semiésteres y los diésteres del ácido sulfosuccínico, etoxilados, los alquenilpolietoxifosfatos y los dialquilpolietoxifosfatos con 8 hasta 32 átomos de carbono, los monoalquilbifeniléteres y los dialquilbifeniléteres etoxilados, sulfonatos una o varias veces en el núcleo, los ésteres de los ácidos \alpha-sulfograsos etoxilados, los sulfatos de alcanolaminas de ácidos grasos etoxilados, los ésteres de los ácidos grasos sulfonatos o sulfatados, etoxilados, los sarcósidos, los glicolatos, los lactatos, los tauridos y los isotionatos de los ácidos grasos, que presenten un grado de alcoxilación en el intervalo desde 2 hasta 150, preferentemente desde 2 hasta 100 y, de forma especialmente preferente, desde tres hasta 50, y sus sales, especialmente las sales de los metales alcalinos, por ejemplo las sales de sodio o de potasio, o las sales de amonio, por ejemplo las sales con aminas orgánicas, tales como las mono-, las di- o las tri-alquilaminas con 1 hasta 4 átomos de carbono o las mono-, las di- o las trietanolaminas.

Los emulsionantes alcoxilados, alifáticos, aniónicos, preferentes se eligen entre los semiésteres de ácido sulfúrico de los alcoholes grasos con 8 hasta 20 átomos de carbono etoxilados, especialmente los alcoholes grasos con 9 hasta 16 átomos de carbono, por ejemplo los alcoholes grasos preponderantemente poco ramificados, que pueden obtenerse mediante reducción de ácidos grasos de origen natural, y los oxoalcoholes con 8 a 32 átomos de carbono etoxilados, especialmente los oxoalcoholes con 9 hasta 16 átomos de carbono, que en general están más ramificados que los alcoholes grasos, que presenten un grado medio de etoxilación desde 2 hasta 50, especialmente desde 2 hasta 30, por ejemplo desde 2 hasta 15 o desde 9 hasta 30.

Los emulsionantes alcoxilados aniónicos, aromáticos o aniónicos, aromático-alifáticos preferentes se eligen entre los semiésteres del ácido sulfúrico de los alquilfenoles con 6 hasta 32 átomos de carbono etoxilados y etoxilados/propoxilados, preferentemente etoxilados, especialmente los alquilfenoles con 6 hasta 16 átomos de carbono y, de forma especialmente preferente el octilfenol y el nonilfenol, que presenten un grado medio de etoxilación en el intervalo desde 2 hasta 50, especialmente desde 2 hasta 35.

En caso dado, las preparaciones según la invención pueden contener incluso emulsionantes no alcoxilados, sin embargo, por regla general, al menos un 20% en peso, preferentemente al menos un 30% en peso de los emulsionantes empleados son emulsionantes alcoxilados. En una forma de realización, las preparaciones según la invención están esencialmente exentas de emulsionantes no alcoxilados. Otras formas preferentes de realización se refieren a aquellas preparaciones, que contengan, al menos, un emulsionante alcoxilado no iónico y, al menos, un emulsionante aniónico elegido entre los emulsionantes alcoxilados y los emulsionantes no alcoxilados, aniónicos.

Preferentemente, las dispersiones de polímeros según la invención o los polvos o granulados de polímeros que pueden ser obtenidos a partir de las mismas mediante secado, es decir mediante eliminación de, al menos, el 80% en peso, preferentemente de, al menos, el 85% en peso o, al menos, el 90% en peso de los componentes volátiles, contienen desde un 0,2 hasta un 10% en peso y, preferentemente, desde un 0,5 hasta un 5% en peso, referido a la parte polímera, al menos de un emulsionante.

En una forma preferente de realización de la presente invención se empleará como emulsionante alcoxilado al menos un emulsionante no iónico, alcoxilado, preferentemente un emulsionante no iónico, alifático, alcoxilado.

Cuando los copolímeros, según la invención, contengan una mezcla formada por, al menos, un emulsionante aniónico y por, al menos, un emulsionante no iónico, alcoxilado, corresponderá, por regla general, desde un 15 hasta un 90% en peso, preferentemente desde un 25 hasta un 80% en peso y, especialmente, desde un 40 hasta 70% en peso de la cantidad total de los emulsionantes obtenidos, a los emulsionantes aniónicos.

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Las substancias tensioactivas, precedentemente citadas, especialmente los emulsionantes, pueden emplearse total o parcialmente en la fabricación del copolímero, añadiéndose total o parcialmente, tras la obtención de los copolímeros o añadiéndose total o parcialmente durante el empleo para la obtención de los materiales de construcción según la invención. En el caso de la obtención de los copolímeros, a ser empleados según la invención, mediante polimerización en emulsión por medio de radicales en medios acuosos, se ha revelado ventajoso añadir al menos el 25% en peso, preferentemente al menos el 35% en peso y, de forma especialmente preferente, al menos el 50% en peso de la cantidad total de los emulsionantes en el momento de la obtención de los copolímeros.

En algunas formas de realización se empleará la cantidad total del emulsionante esencialmente durante la fabricación de los copolímeros. En otras formas preferentes de realización se añadirá desde un 30 hasta un 65% en peso, preferentemente desde un 35 hasta 60% en peso y, de forma especialmente preferente, desde un 40 hasta un 55% en peso de la cantidad total de los emulsionantes empleados, especialmente iónicos, en el transcurso de la polimerización en emulsión por medio de radicales. La cantidad restante de emulsionante se añadirá una vez concluida la polimerización (enjabonado final). Para la obtención y el "enjabonado final" pueden emplearse los mismos emulsionantes o emulsionantes diferentes, pudiendo ser diferente la relación de mezcla entre el emulsionante para la obtención del copolímero y para el enjabonado final en el caso en que se utilicen varios emulsionantes. Especialmente en el caso del enjabonado final pueden añadirse emulsionantes alcoxilados aniónicos y/o emulsionantes no alcoxilados aniónicos.

Para conseguir una mejora suficiente de la resistencia mecánica de los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos, es recomendable, por regla general, añadir copolímeros con temperaturas de transición vítrea por encima de -60ºC, preferentemente por encima de -50ºC. Por lo tanto los copolímeros presentan preferentemente una temperatura de transición vítrea T_{g} de > -45ºC, de forma especialmente preferente > -40ºC y, especialmente, > -35ºC.

Para alcanzar una mejora suficiente de la flexibilidad, especialmente de la flexibilidad a baja temperatura de los materiales de construcción, los copolímeros deben poder formar películas en los materiales de construcción a base de los agentes aglutinantes hidráulicos. Por lo tanto los copolímeros a ser empleados según la invención presentan, por regla general, una temperatura de transición vítrea T_{g} de < +40ºC, preferentemente < +30ºC y, de forma especialmente preferente, < +20ºC, de forma muy especialmente preferente < +10 y, en particular, < 0ºC.

Los copolímeros adecuados para el empleo, según la invención, presentan, por lo tanto, temperaturas de transición vítrea Tg por encima de -30ºC, especialmente por encima de -25ºC, de forma especialmente preferente por encima de -20ºC y de forma muy especialmente preferente por encima de -15ºC.

Se entenderá por temperatura de transición vítrea T_{g} en este caso la "temperatura del punto central -midpoint temperature-" determinada según ASTM D 3418-82 mediante análisis calorimétrico diferencial (DSC) (véase la publicación Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Volume A 21, VCH Weinheim 1992, página 169 así como la publicación de Zosel, Farbe y Lack 82 (1976), páginas 125-134, véase también DIN 53765).

En el caso de las dispersiones de polímeros, en las cuales estén contenidos componentes del copolímero con temperaturas de transición vítrea diferentes, será ventajoso, por regla general, que, al menos la parte preponderante presente una temperatura de transición vítrea T_{g} en uno de los intervalos precedentemente indicados. Tales preparaciones pueden obtenerse, por ejemplo, mediante mezcla de dos o varios copolímeros diferentes o mediante procedimientos de polimerización, que conduzcan por ejemplo a polímeros escalonados, a partículas de polímeros con una constitución de núcleo-corteza o a partículas copolímeras de otro tipo con una composición no estadística.

El ajuste de la temperatura de transición vítrea Tg a un valor deseado puede llevarse a cabo tanto mediante la elección de los monómeros correspondientes, así como también mediante la elección de la relación cuantitativa de los monómeros empleados en el copolímero o en los copolímeros.

En este contexto se ha revelado como de gran ayuda la estimación de la temperatura de transición vítrea T_{g} del copolímero P. De acuerdo con las publicaciones Fox (T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser. II) 1, 123 [1956] y Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, Weinheim (1980), páginas 17-18) se cumple, para la temperatura de transición vítrea de los polímeros mixtos, con grandes pesos moleculares, con una buena aproximación, que

\frac{1}{T_{g}} \ = \ \frac{x^{1}}{T_{g}{}^{1}} \ + \ \frac{x^{2}}{T_{g}{}^{2}} \ + \ ..... \ \frac{X^{n}}{T_{g}{}^{n}}

donde X^{1}, X^{2}, ..., X^{n} significan los segmentos másicos de los monómeros 1, 2, ..., n y T_{g}^{1}, T_{g}^{2}, ..., T_{g}^{n} significan las temperaturas de transición vítrea de cada uno de los polímeros, constituidos por uno solo de los monómeros 1, 2, ..., n, en grados Kelvin. Éstas son conocidas, por ejemplo, por las publicaciones Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim, Vol. A 21 (1992) página 169 o por la publicación J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook 3^{rd} ed, J. Wiley, New York, 1989.

Los procedimientos para el ajuste del tamaño de las partículas de los polímeros, como se ha descrito precedentemente, son conocidos, por ejemplo, por la publicación EP-A-126 699, la publicación EP-A-567 881, la publicación EP-A-567 819, la publicación DE-A-31 47 008 y la publicación DE-A-42 13 967.

Preferentemente las dispersiones de polímeros, según la invención, presentan un valor del pH en el intervalo desde 6,7 hasta 8,0, preferentemente desde 6,8 hasta 7,5 y, de forma especialmente preferente, desde 6,9 hasta 7,2, tal como por ejemplo de 7,0 o de 7,1. Para el ajuste del valor del pH de las dispersiones de los polímeros se emplearán, preferentemente, bases no volátiles. Las bases no volátiles, adecuadas son, por ejemplo, la lejía de hidróxido de sodio, la lejía de hidróxido de potasio y la cal disuelta, que puede emplearse por ejemplo en forma de producto sólido o como solución acuosa (solución de hidróxido de calcio). Preferentemente se empleará la cal disuelta como suspensión acuosa. El mantenimiento del intervalo del valor del pH especial, tal como se ha descrito precedentemente, y el empleo de las bases indicadas influye positivamente sobre el perfil de aplicaciones de las dispersiones a ser empleadas según la invención. Especialmente se influye favorablemente sobre la compatibilidad de las dispersiones de los polímeros con los agentes aglutinantes hidráulicos.

Las dispersiones de los polímeros según la invención pueden añadirse a los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos directamente, en caso dado tras ajuste del contenido en materia sólida y/o tras adición de los productos auxiliares usuales (como los que se describirán más adelante). Cuando se utilicen según la invención dispersiones acuosas, el contenido en materia sólida de la dispersión, es decir la parte de los componentes no volátiles, se encuentra comprendida, por regla general, en el intervalo desde un 20 hasta 80% en peso. Preferentemente se emplearán las dispersiones, con relación al contenido en materia sólida, en forma de dispersiones acuosas en 30 hasta el 70% en peso, especialmente del 35 hasta el 60% en peso y, de forma especialmente preferente, desde el 40 hasta el 55% en peso.

Las dispersiones, según la invención, deben estar preferentemente exentas de amoníaco.

La viscosidad de las dispersiones acuosas se encuentra comprendida, por regla general, en el intervalo desde 10 hasta 2.500 mPas, preferentemente desde 20 hasta 500 mPas, medida como dispersión al 55% en peso, en un viscosímetro de rotación según DIN 53019 a 23ºC y con una velocidad de cizalla de 250 s^{-1}. Las dispersiones de polímeros acuosas pueden contener disolventes orgánicos, preferentemente disolventes orgánicos miscibles con agua, tales como por ejemplo alcoholes, dioles y polioles. Preferentemente el contenido en los disolventes orgánicos se encuentra por debajo del 10% en peso, referido al peso total de la dispersión de los polímeros, de forma especialmente preferente las dispersiones de los polímeros están sensiblemente exentas de disolventes orgánicos.

Las dispersiones de los polímeros, según la invención, pueden emplearse también en forma semisólida, por ejemplo en forma de masa pastosa, o en forma sólida, por ejemplo en forma de polvo o de granulado. Los polvos o los granulados polímeros pueden obtenerse a partir de las dispersiones de los polímeros por secado, preferentemente mediante secado por pulverización.

El objeto de la presente invención consiste, por lo tanto, también en el empleo de los polvos o de los granulados polímeros que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante eliminación de al menos el 80% en peso, preferentemente de, al menos, el 90% en peso de los componentes volátiles a partir de las dispersiones de los polímeros como se han descrito precedentemente, como aditivo para materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos.

Las dispersiones de los polímeros, los polvos y los granulados polímeros pueden contener agentes auxiliares usuales. Los agentes auxiliares se emplearán, por regla general, en cantidades de, en total, 0,1 hasta 30% en peso, referido al copolímero. Los agentes auxiliares usuales son, por ejemplo, los agentes reticulantes, los fungicidas, los biocidas, los desespumantes, tal como por ejemplo el desespumante comercialmente adquirible de la firma BASF (Ludwigshafen), de la firma Münzig (Heilbronn) y de la firma Wacker (München), los agentes espesantes, los agentes protectores contra la congelación, los favorecedores del esparcimiento, los plastificantes y los agentes auxiliares para la formación de película. Los agentes auxiliares para la formación de película adecuados son, por ejemplo, el etilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, el hexilenglicol, el dietilenglicol, el dipropilenglicol, el dibutilenglicol, sus semiéteres con alcanoles con 1 hasta 4 átomos de carbono, por ejemplo el dietilenglicolmonoetiléter, el dietilenglicolmonobutiléter, el propilenglicolmonofeniléter, el propilenglicolmono-propiléter, el propilenglicolmonobutiléter, el dipropilenglicolmonopropiléter, el dipropilenglicolmonobutiléter, sus éter-acetatos, tales como el acetato de dietilenglicolmonoetiléter y el acetato de dietilenglicolmonobutiléter, el acetato de propilenglicolmonopropiléter y el acetato de propilenglicolmonobutiléter, el acetato de dipropilenglicol-n-butiléter, además los ésteres de alquilo de los ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos alifáticos, por ejemplo Texanol® de la firma Eastman Kodak o sus mezclas industriales, por ejemplo Lusolvan FBH de la firma BASF AG (ésteres mixtos de di-n-butilo del ácido succínico, del ácido glutárico y del ácido adípico). Como plastificantes entran en consideración todos los plastificantes usuales, adecuados para las dispersiones, por ejemplo los (oligo)propilenglicolalquilfeniléteres, tales como por ejemplo los que se encuentran en el comercio bajo la denominación Plastilit® 3060 de la firma BASF AG.

Las dispersiones de polímeros, según la invención, los polvos o los granulados polímeros pueden contener adicionalmente un agente defloculante para los agentes aglutinantes hidráulicos. Por regla general los agentes defloculantes para los agentes aglutinantes hidráulicos están constituidos por aditivos que conducen a la modificación de las propiedades de los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos, especialmente de la consistencia para la elaboración y/o de las propiedades del fraguado. Por regla general tales agentes defloculantes de los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos están constituidos por substancias solubles en agua macromoleculares.

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La buena aptitud a la transformación de los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos modificados con las dispersiones, a ser empleadas según la invención, puede mejorarse todavía más, en muchos casos, mediante la presencia de un agente defloculante. Son adecuados, preferentemente, los defloculantes a base de condensados de ácido naftalinsulfónico-formaldehído, de policondensados de melamina-formaldehído y/o de sulfonatos de lignina, como los que se han descrito, por ejemplo, en la publicación EP-A-402 319, así como a base de homopolímeros y de copolímeros de ácidos carboxílicos y de ácidos dicarboxílicos con estireno, como los que se han descrito, por ejemplo, en las publicaciones EP-A-306 449 y US-A-3 952 805, o con isobuteno o con diisobuteno, como los que se han descrito en las publicaciones DE-A-37 16 974, EP-A-338 293, DE-A-39 25 306, US-A-4 586 960, US-A-4 042 407 y US-A-4 906 298.

Del mismo modo, son adecuados los agentes defloculantes a base de copolímeros constituidos por ácidos carboxílicos insaturados y por ésteres de hidroxialquilo de ácidos carboxílicos insaturados, como los que se han descrito por ejemplo en la publicación EP-A 97 613, a base de monómeros de ácidos carboxílicos incorporados por polimerización y de ésteres de óxidos de polialquileno del ácido acrílico y del ácido metacrílico, como los que se han descrito, por ejemplo, en la publicación DE-A-44 20 444, a base de polioxialquilenéteres etilénicamente insaturados, de alqueniléteres poliinsaturados y de anhídrido del ácido maleico, como los que se han descrito, por ejemplo, en la publicación EP-A 619 277, o base de copolímeros de derivados del ácido maleico y de monómeros vinílicos, como los que se han descrito, por ejemplo, en la publicación DE-A-43 04 109 y en la publicación EP-A-610 699.

Se hará referencia por la presente en toda su extensión a las publicaciones precedentemente citadas.

Tales agentes defloculantes pueden adquirirse en el comercio, por ejemplo, en las firmas ADDI-MENT (Heidelberg), SKW (Trostberg), BASF (Ludwigshafen), especialmente las marcas Sokalan, y DYCKERHOFF (Wiesbaden).

Las dispersiones de polímeros, según la invención, los polvos o granulados polímeros se añadirán a los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos preferentemente en una cantidad desde un 20 hasta un 200% en peso, de forma especialmente preferente desde un 20 hasta un 150% en peso y, especialmente, desde un 20 hasta un 100% en peso, referido al peso seco del agente aglutinante hidráulico. Por regla general es suficiente ya una adición de un 20 hasta un 80% en peso de polímero, referido al agente aglutinante hidráulico para alcanzar la mejora deseada de las propiedades de los agentes aglutinantes hidráulicos y de los materiales de construcción a base de los agentes aglutinantes hidráulicos. En este caso se calculará la adición de la dispersión de los polímeros, de los polvos o de los granulados polímeros como producto sólido.

Los agentes auxiliares usuales para los materiales de construcción a base de los agentes aglutinantes hidráulicos son, especialmente, los agentes auxiliares y los agentes defloculantes anteriormente descritos. Otros agentes auxiliares adecuados para el empleo en materiales de construcción son conocidos por el técnico en la materia y se han descrito por ejemplo en la publicación H. Reul, Handbuch der Bauchemie, Verlag für chemische Industrie H. Ziolkowsky KG, Augsburg (1991).

Como aditivos usuales para los materiales de construcción, a base de agentes aglutinantes hidráulicos, entran en consideración, por ejemplo, la grava, la arena grosera, la arena fina, la arena de cuarzo de diferente granulometría, por ejemplo con un tamaño de grano comprendido entre 0,08 y 0,8 mm, el harina de cuarzo, por ejemplo con un tamaño de grano \leq 0,09 mm, el basalto, la piedra caliza, la creta, el mármol, la piedra trass, el polvo de silicato, el ácido silícico precipitado, las cenizas de carbón piedra y el sulfato de bario. Otros aditivos minerales o no minerales, adecuados, son conocidos por el técnico en la materia y se han descrito, por ejemplo, en la publicación Sachstandsbericht Dt. Bauchemie: Modifizierte Mineralische Mörtelsysteme y Umwelt (1ª edición, Julio 1998).

Del mismo modo, la presente invención tiene por objeto materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos que contienen, con relación al peso seco de la parte mineral, desde un 1 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 1 hasta un 10% en peso y, de forma especialmente preferente, desde un 3 hasta un 10% en peso de una dispersión de polímeros, como se ha descrito precedentemente, de un polvo o granulado polímero obtenible a partir de la anterior, calculado como materia sólida.

Los materiales de construcción típicos, a base de agentes aglutinantes hidráulicos, que pueden mejorarse en cuanto a sus propiedades mediante el empleo, según la invención, son el cemento, el cemento líquido, el hormigón, el mortero, la pasta para revoque, las masas para solado, preparaciones de agentes aglutinantes, especialmente aquellas a base de cemento, recubrimientos para calzadas y pegamentos para baldosines. Los materiales de construcción preferentes son, especialmente, las lechadas minerales sellantes.

Los materiales de construcción pueden presentarse, según las finalidades de aplicación y el estadio de elaboración, en forma sólida (por ejemplo como paso previo a la adición del agua para el amasado o bien de la polimerización o después del endurecimiento), en forma líquida así como en forma viscosa o pastosa.

Evidentemente, los polvos polímeros, obtenidos a partir de las dispersiones de los polímeros pueden mezclarse, también, con agentes aglutinantes minerales como paso previo al empleo en el producto para la construcción. Tales preparaciones contienen el agente aglutinante hidráulico, preferentemente el cemento, y el polímero, por regla general, como componentes principales. Además estas preparaciones pueden contener aditivos usuales minerales o no minerales y agentes auxiliares usuales, por ejemplo los que han sido descritos precedentemente.

Además, la presente invención se refiere a un procedimiento para mejorar las resistencias mecánicas, la elasticidad y la aptitud a la elaboración de los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos, en el cual se mezclan entre sí el agente aglutinante hidráulico y la dispersión de polímeros, el polvo o el granulado polímero y, en caso dado, agua y/o aditivos. Las técnicas de mezcla adecuadas y los dispositivos de mezcla son conocidos por el técnico en la materia y se han descrito, por ejemplo, en la publicación Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 3ª edición, 1951, tomo 1, página 693 hasta 727.

Las dispersiones de polímeros, los polvos o granulados polímeros, según la invención, conducen a materiales de construcción modificados por medio de polímeros, que se caracterizan con respecto a los materiales de construcción modificados con polímeros a base de los agentes aglutinantes hidráulicos del estado de la técnica, entre otras cosas, porque no desprenden olor o únicamente desprenden un ligero olor desagradable en el momento de la mezcla del polímero y del agente aglutinante hidráulico ni tampoco después de dicho proceso. Las dispersiones de polímeros según la invención, los polvos o granulados polímeros conducen, además, en una pluralidad de materiales de construcción a base de agentes aglutinantes minerales a propiedades mejoradas en estado endurecido o aglutinado, especialmente conducen a una mayor resistencia mecánica, por ejemplo a una mayor flexibilidad, a una mayor resistencia a la rotura y a una dilatación a la rotura mejorada. Además se reduce claramente la absorción de agua de los materiales de construcción en estado solidificado o aglutinado de tal manera, que se vuelven muy estancos al agua. Por regla general se mejora también la aptitud a la transformación de los materiales de construcción a base de los agentes aglutinantes hidráulicos como paso previo a la solidificación, por ejemplo por medio de un denominado "tiempo útil de trabajo" conveniente y por una baja pegajosidad o adherencia sobre las herramientas durante la agitación o durante la dispersión del agente aglutinante hidráulico para dar materiales de construcción líquidos, semipastosos o pastosos. De manera especialmente preferente se ponen de manifiesto las propiedades de las dispersiones según la invención, de los polvos o granulados polímeros en los materiales de construcción a base de cemento.

Las dispersiones de polímeros, según la invención, son adecuadas, evidentemente, también para aplicaciones no cementosas, especialmente para sistemas de recubrimiento que contengan cargas, especialmente para sistemas de recubrimiento flexibles tales como masas flexibles para el recubrimiento de techos y masas sellantes así como para pegamentos, especialmente pegamentos para la construcción que contengan cargas, tales como pegamentos para baldosines.

Las recetas típicas para las masas flexibles para el recubrimiento de techos comprenden, además de agua, también dispersiones de polímeros según la invención, pigmentos tales como el dióxido de titanio o el sulfato de bario y cargas tales como el carbonato de calcio, la creta, el talco, la arcilla así como los agentes auxiliares usuales, por ejemplo los biocidas, los agentes de reticulación, los agentes auxiliares para la formación de película, por ejemplo hidrocarburos tales como bencina, plastificantes, disolventes y agentes protectores contra la congelación, por ejemplo glicerina o glicol, espesantes (por ejemplo espesantes asociativos) y desespumantes. La proporción de pigmento se encuentra comprendida, por regla general, en el intervalo desde 1 hasta 5 partes en peso por cada 1 parte en peso de copolímero. La proporción en agentes auxiliares está comprendida, por regla general, entre 0,5 y 25 partes en peso por cada 100 partes en peso del copolímero.

Las recetas típicas para los pegamentos de baldosines abarcan, además de los copolímeros según la invención y agua, también cargas, por ejemplo las cargas anteriormente citadas y/o silicatos, o ácidos silícicos; además agentes auxiliares, por ejemplo los agentes auxiliares anteriormente citados. La proporción en cargas está comprendida, por regla general, entre 5 y 10 partes en peso por 1 parte en peso de copolímero. La proporción de los productos auxiliares está comprendida, por regla general, entre 1 y 20 partes en peso por cada 100 partes en peso del copolímero. Las formulaciones típicas para los pegamentos de baldosines se han dado en la publicación EP-A 35 332, ejemplos 2 y 4, a la que se hace aquí referencia.

Además, las dispersiones de polímeros, según la invención, o bien los polvos polímeros o bien los granulados polímeros, obtenidos a partir de las mismas, pueden emplearse también como adición en alquitranes para la construcción de calzadas, para las construcciones hidráulicas o para recubrimientos de tejados. Las dispersiones de polímeros pueden emplearse tanto en alquitranes calientes como también en emulsiones de alquitrán, siendo estas últimas bien aniónicas o bien catiónicas. Las emulsiones de alquitrán están constituidas usualmente por, aproximadamente, desde un 10 hasta un 15% de dispersiones de polímeros, desde un 0,1 hasta un 2% de espesantes así como por alquitranes emulsionables en agua con ayuda de emulsionantes. Además pueden combinarse con cemento.

Las dispersiones polímeras, según la invención, son adecuadas, del mismo modo que los polvos polímeros y que los granulados polímeros, obtenibles a partir de las mismas, como aditivo en materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos, que se utilicen como lechadas sellantes.

Ejemplos

Las dispersiones de polímeros según la invención empleadas en los ejemplos, según la invención, y las dispersiones de polímeros, de los ejemplos comparativos, se obtuvieron mediante polimerización en medio acuosa, por medio de radicales.

I. Obtención de las dispersiones de polímeros (ejemplos E_{1}-E_{7} y ejemplos comparativos V_{1} - V_{3})

Las partes no volátiles (contenido en materia sólida) se determinaron en un armario para el secado con ventilación de aire a partir de la pérdida de peso de una muestra de 1 gramo, que se secó durante dos horas a 120ºC. Para la medida del valor del pH se utilizó una cadena de medición de una varilla, usual en el comercio (firma Schott tipo Handylab 1). La temperatura de transición vítrea Tg se determinó con ayuda de un calorímetro diferencial DSC 820 de la firma Mettler Toledo con una velocidad de calentamiento de 5ºC/minuto.

Abreviaturas empleadas

EDTA:

tetraacetato de etilendiamina

EO:

unidades de óxido de etileno

HEA:

acrilato de hidroxietilo

HEMA:

metacrilato de hidroxietilo

t-DMK:

terc.-dodecilmercaptano

PO:

unidades de óxido de propileno

EA:

acrilato de etilo

EEEA:

acrilato de etoxietoxietilo

AS:

ácido acrílico

MAS:

ácido metacrílico

NAPS:

peroxodisulfato de sodio

rpm:

revoluciones por minuto.

Ejemplo E-1

Se dispusieron en un reactor de 40 litros, con agitador de ancla (80 rpm), 3.200 g de agua completamente desalinizada, 3 g de EDTA (al 40% en peso) y 492 g de semilla de poliestireno (al 33% en peso) con un tamaño de partículas de 30 nm. Se añadieron, a una temperatura interna de 90ºC, 8 g de peroxodisulfato de sodio disueltos en 300 g de agua completamente desalinizada. Al cabo de 10 minutos se iniciaron la alimentación 1 y la alimentación 2. La alimentación 1 se añadió durante 4 horas y la alimentación 2 se añadió durante 4,5 horas. A continuación se prosiguió la polimerización durante 1 hora. Seguidamente se añadieron, las alimentaciones 3 y 4, durante 2 horas, separadas en el espacio. El proceso de descompresión de la cuba se sincronizó durante 4 horas por medio de una sonda de espuma con una temperatura externa de 60ºC. La dispersión acabada se purificó de los monómeros mediante arrastre con vapor de agua.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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6

La dispersión de polímero, preparada de este modo, contiene un 50,8% de partes no volátiles y tiene un valor del pH de 5,9. El copolímero obtenido tiene una temperatura de transición vítrea de -19ºC.

Ejemplo E-2

Como E-1, sin embargo se redujo a 114 g la cantidad de semilla en la carga previa, la alimentación 1 se cargó con 625 g de HEA, 6875 g de estireno, 5.000 g de butadieno y 63 g de t-DMK. En la alimentación 2 se emplearon 143 g de peroxodisulfato de sodio.

La dispersión de polímero, obtenida de este modo, contiene un 50,5% de partes no volátiles y tiene un valor del pH de 5,8. El copolímero formado tiene una temperatura de transición vítrea de -2,5ºC.

Ejemplo E-3

Como E-1, sin embargo se emplearon 688 g de HEA y 63 g de AS a modo de comonómeros. En la alimentación 2 se emplearon 150 g de peroxodisulfato de sodio. La dispersión de polímeros, preparada de este modo, contiene un 50,8% de partes no volátiles y tiene un valor del pH de 5,4. El copolímero obtenido tiene una temperatura de transición vítrea de -18ºC.

Ejemplo E-4

Como E-1, sin embargo se dispusieron 63 g de HEA y se añadieron 688 g de HEA en la alimentación 1. La cantidad del regulador se redujo a 150 g de t-DMK.

La dispersión de polímeros, obtenida de este modo, contiene un 51,9% de partes no volátiles y tiene un valor del pH de 5,9 El copolímero obtenido tiene una temperatura de transición vítrea de -18ºC.

Ejemplo E-5

Como E-1, sin embargo se eliminó el etoxilato de alcohol graso con 8 unidades de EO y la cantidad de laurilsulfato de sodio se redujo a 417 g. Además se añadieron en la alimentación 125 g de alcohol alílico eterificado con 10 unidades de EO. La cantidad de iniciador en la alimentación 2 se aumentó hasta 150 g de peroxodisulfato de sodio.

La dispersión de polímeros preparada de este modo contiene 50,2% de partes no volátiles y tiene un valor del pH de 5,5. El copolímero obtenido tiene una temperatura de transición vítrea de -17ºC.

Ejemplo E-6

Como E-1, sin embargo se eliminó el etoxilato de alcohol graso con 8 unidades de EO y se redujo la cantidad del laurilsulfato de sodio a 417 g. Adicionalmente se añadieron 125 g de alcohol alílico eterificado con 20 unidades de EO x 20 unidades de PO en la alimentación. La cantidad de iniciador en la alimentación 2 se aumentó hasta 150 g de peroxodisulfato de sodio.

La dispersión de polímeros, obtenida de este modo, contiene un 51,3% de partes no volátiles y tiene un valor del pH de 5,6. El copolímero obtenido tiene una temperatura de transición vítrea de -18ºC.

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Ejemplo E-7

Como E-1, sin embargo se eliminó el etoxilato de alcohol graso con 8 unidades de EO y se redujo la cantidad del laurilsulfato de sodio a 417 g. Además se añadieron en la alimentación 125 g de alcohol alílico eterificado con 20 unidades de EO x 10 unidades de PO. La cantidad del iniciador en la alimentación 2 se aumentó hasta 150 g de peroxodisulfato de sodio.

La dispersión de polímeros, obtenida de este modo, contiene un 52,2% de partes no volátiles y tiene un valor del pH de 5,4. El copolímero obtenido tiene una temperatura de transición vítrea de -19ºC.

Ejemplo V-1

Como E-1, sin embargo se emplearon únicamente 75 g del iniciador constituido por el peroxodisulfato de sodio en la alimentación 2.

La dispersión de polímeros, obtenida de este modo, contiene un 51,4% de partes no volátiles y tiene un valor del pH de 6,1. El copolímero obtenido tiene una temperatura de transición vítrea de -17ºC.

Ejemplo V-2

Como E-1, sin embargo se redujo la cantidad de siembra hasta 114 g y se cargó la alimentación 1 con 240 g de HEA, 192 g de MAS y 7.050 g de estireno.

Ejemplo V-3

Como ejemplo comparativo se empleó un acrilato, usual en el comercio, constituido por: 2% de acrilamida, 30% de estireno y 68% de acrilato de butilo.

En la tabla A siguiente se han indicado, para los ejemplos E1 - E7 según la invención así como para los ejemplos comparativos V1 - V3, las partes de los monómeros empelados en cada caso en % en peso así como además las cantidades del iniciador empleado (NAPS-peroxodisulfato de sodio) en% en moles, respectivamente referido a la cantidad total de los monómeros a) hasta f).

TABLA A

7

8

II. Obtención de materiales de construcción a base de las dispersiones de polímeros obtenidas y de cemento

Las dispersiones de los polímeros obtenidas en los ejemplos E1 - E7 así como en los ejemplos comparativos V1 - V3 se mezclaron con aditivos usuales así como con cemento a modo de agente aglutinante hidráulico.

Composición de los materiales de construcción

Harina de cuarzo 0 - 0,09 mm 20,5 partes, arena de cuarzo 0,08 - 0,2 mm 22,5 partes, arena de cuarzo 0,2 - 0,5 mm 30 partes, cemento CEM I 42,5 R 25 partes, Lumiten E-P3108 2 partes, Agitan® 281 0,3 partes, dispersión de p olímeros 30 partes (ajustada a un contenido en materia sólida del 50%)

Agitan® 281: desespumante de la firma Münzig CEM I 42,5 R: cemento Portland

Lumiten E: desespumante de la firma BASF Aktiengesellschaft.

III. Resultados de los ensayos relativos a la aptitud a la transformación, a la absorción de agua y a la mecánica de los materiales de construcción obtenidos en II

Determinación de la absorción de agua, de la resistencia a la rotura y de la dilatación a la rotura:

Determinación de la absorción de agua

Se preparó una película de polímero con un espesor de capa seca de aproximadamente 750 \mum por secado durante 7 días a 50ºC en un armario para el secado con ventilación de aire de cada una de las dispersiones de polímeros. A partir de las películas se cortaron trozos con una longitud de 2 cm y con una anchura de 1 cm y se almacenaron durante 24 horas en agua a temperatura ambiente. A continuación se secaron superficialmente los trozos y se pesaron. La ab-
sorción de agua se calcula como el cociente entre el peso de la película después y antes del almacenamiento en agua.

Determinación de la resistencia a la rotura y de la dilatación a la rotura

Para ensayar la resistencia a la rotura y la dilatación a la rotura de las masas cementosas obtenidas se fabricaron a partir de estas películas de cemento con una densidad en húmedo de 2 mm. Las películas se endurecieron durante 28 días en clima normal (23ºC; humedad relativa del aire 50%). A continuación se midieron la resistencia a la rotura y la dilatación a la rotura de las películas, de acuerdo con la norma DIN 53455, por medio de un dispositivo para el ensayo de materiales automático con una velocidad de tracción de 100 mm/min.

TABLA B

9

Por los resultados de la tabla B puede verse que los ejemplos E1 - E7, según la invención, especialmente se caracterizan por una buena aptitud a la transformación con una elevada estanqueidad al agua, simultánea (baja absorción de agua).

Claims (14)

1. Dispersiones de polímeros, que contienen al menos un copolímero, que contiene incorporados por polimerización como monómeros

a)

desde un 25 hasta un 70% en peso, al menos, de un dieno alifático conjugado,

b)

desde un 25 hasta un 70% en peso, al menos, de un monómero vinilaromático,

c)

desde un 0,1 hasta un 10% en peso, al menos, de un (met)acrilato de alquilpolietilenglicol de la fórmula (I)

11

en la que R^{1} significa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R^{2} significa un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y n significa un número entero desde 1 hasta 100 o

c')

desde un 2 hasta un 15% en peso de una mezcla formada por el monoéster de un alcanodiol con 2 hasta 10 átomos de carbono con el ácido acrílico o con el ácido metacrílico y por el (met)acrilato de alquilpolietilenglicol c),

d)

desde 0 hasta un 1,0% en peso de monómeros etilénicamente insaturados, que presenten, al menos, un grupo ácido, o sus sales,

e)

desde 0 hasta un 5,0% en peso de nitrilos etilénicamente insaturados y

f)

desde 0 hasta un 1,0% en peso de amidas de los ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados.

2. Dispersiones de polímeros según la reivindicación 1, en la que las dispersiones de polímeros contienen adicionalmente desde 0 hasta un 10% en peso, referido al 100% en peso de la parte del copolímero, al menos de un emulsionante incorporable por polimerización, a base de alcoxilatos de alcohol alílico.

3. Dispersiones de polímeros según la reivindicación 2, en las que como emulsionante, incorporable por polimerización, se emplea un etoxilato de alcohol alílico con 5 hasta 30 unidades de óxido de etileno o un propoxilato de alcohol alílico con 5 hasta 30 unidades de óxido de propileno.

4. Dispersiones de polímeros según una de las reivindicaciones 1 a 3, en las que la polimerización para su obtención se inicia por medio de un iniciador, que está presente en una cantidad mayor que un 0,2% en moles, referido a la cantidad total de los monómeros a) hasta f) empleados.

5. Dispersiones de polímeros según las reivindicaciones 1 a 4, en las que se emplean butadieno o isopreno como dienos a) conjugados.

6. Dispersiones de polímeros según las reivindicaciones 1 a 5, en las que se emplean estireno o \alpha-metilestireno como monómero b) vinilaromático.

7. Dispersiones de polímeros según las reivindicaciones 1 a 6, en las que se emplean (met)acrilatos de alquilpolietilenglicol c'), de la fórmula (I)

12

en la que R^{1} significa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R^{2} significa un grupo metilo o un grupo etilo y n significa un número entero desde 5 hasta 55.

8. Empleo de las dispersiones de polímero según una de las reivindicaciones 1 a 7, como aditivo en materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos.

9. Empleo de polvos o de granulados polímeros, que pueden ser obtenidos mediante eliminación de, al menos, el 80% en peso de los componentes volátiles de las dispersiones de polímeros, según una de las reivindicaciones 1 a 8, como aditivo en materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos.

10. Empleo según una de las reivindicaciones 8 o 9, en el que el agente aglutinante hidráulico es cemento.

11. Procedimiento para mejorar la resistencia mecánica, la elasticidad y la aptitud a la transformación de los materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos, caracterizado porque se mezclan entre sí

-

al menos un agente aglutinante hidráulico,

-

al menos una dispersión de polímeros según una de las reivindicaciones 1 a 7 y/o un polvo o granulado polímero según la reivindicación 9, así como, en caso dado

-

agua y/o aditivos.

12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque la dispersión de polímeros, el polvo polímero o el granulado polímero se añaden al material de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos en una cantidad desde un 20 hasta un 200% en peso, referido al peso seco del agente aglutinante hidráulico.

13. Empleo de las dispersiones de polímeros según las reivindicaciones 1 a 7 y/o de los polvos polímeros o bien de los granulados polímeros según la reivindicación 9 como aditivo en materiales de construcción a base de agentes aglutinantes hidráulicos, que se emplean como lechadas sellantes.

14. Empleo de las dispersiones de polímeros según las reivindicaciones 1 a 7 y/o de los polvos polímeros o bien de los granulados polímeros según la reivindicación 9, como aditivo en alquitranes para la construcción de calzadas, para construcciones hidráulicas o para recubrimientos de techos.