ES2284015T3 - Composicion blanqueante liquida. - Google Patents
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Abstract
Una composición blanqueante líquida con un pH de entre 6 y 7 que comprende: (a) una sustancia orgánica que forma un complejo con un metal de transición para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico, proporcionando la composición blanqueante, tras su adición a un medio acuoso, un medio blanqueante acuoso sustancialmente desprovisto de un blanqueante de peroxígeno o de un sistema blanqueante basado en peroxi o generador de peroxilo, en la que la sustancia orgánica se elige del grupo constituido por: una sustancia orgánica de fórmula (I): en la que cada R se elige independientemente entre: hidrógeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquilo C1-C4, NH-CO-H, NH-CO-alquilo C1-C4, -NH2, NH-alquilo C1-C4, y alquilo C1-C4 R1 y R2 se eligen independientemente entre: alquilo C1-C4, arilo C6-C10, y, un grupo que contiene un heteroátomo capaz de coordinarse con un metal de transición, en la que al menos uno de R1 y R2 es el grupo que contiene el heteroátomo, R3 y R4 se eligen independientemente entre hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-arilo C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo C1-C8, y -(CH2)nC(O)OR5 en la que R5 se elige independientemente entre: hidrógeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y mezclas de los mismos; y, X se elige entre C=O, -[C(R6)2]y- en la que Y es de 0 a 3, cada R6 se elige independientemente entre hidrógeno, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4, y una sustancia orgánica de fórmula: en la que m y n son 0 o números enteros entre 1 y 2, p es un número entero entre 1 y 6, preferiblemente m y n son ambos 0 o ambos 1 (preferiblemente ambos 1), o m es 0 y n es al menos 1; y p es 1; y A es un resto no hidrogenado, preferiblemente sin contenido aromático; más particularmente cada A puede variar independientemente, y se elige preferiblemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, terc-butilo, alquilo C5-C20, y uno, pero no ambos de los restos A es bencilo, y combinaciones de los mismos; (b) un medio para cambiar el pH; y, (c)el resto de ingredientes portadores y coadyuvantes hasta el 100% p/p de la composición blanqueante total, en la que tras la dilución de la composición blanqueante líquida con agua, el pH de la composición blanqueante líquida entra en el intervalo de pH 7, 5 a pH 9, 0.
Description
Composición blanqueante líquida.
La presente invención proporciona una
composición blanqueante líquida.
El uso de catalizadores de blanqueo para la
eliminación de manchas se ha desarrollado durante los últimos años.
El reciente descubrimiento de que algunos catalizadores son capaces
de blanquear de forma eficaz en ausencia de una fuente de peroxilo
añadida se ha convertido recientemente en un foco de interés, por
ejemplo: los documentos WO9965905; WO0012667; WO0012808, WO0029537,
y WO0060045.
El documento US2002/198127 describe una
composición limpiadora líquida acuosa con un pH de al menos 7 que
comprende una sustancia orgánica que forma un complejo de metal de
transición, siendo el complejo capaz de catalizar el blanqueo
mediante el oxígeno atmosférico, un estabilizante de enzimas y
coadyuvantes adicionales.
El documento US5.776.883 describe composiciones
detergentes líquidas que comprenden polímeros no iónicos lineales o
reticulados, solubles en agua, altamente tolerantes a las sales, con
un PM de 10.000 a 1.000.000 Daltons que, cuando se añaden a
líquidos estructurados extrafuertes hacen del líquido un diluyente
de alto cizallamiento sin disminuir la viscosidad de vertido de la
composición ni aumentarla hasta un punto en el que sea demasiado
espesa.
La duración de almacenamiento de un producto
puede considerarse como el período de tiempo durante el cual el
producto puede ser almacenado conservando su calidad requerida. Una
duración de almacenamiento satisfactoria es, en muchos casos, un
factor crucial para el éxito de un producto comercial. Un producto
con una duración de almacenamiento corta generalmente dicta que el
producto se fabrique en pequeños lotes y se venda rápidamente al
consumidor. También es una preocupación para los propietarios de una
marca con una duración de almacenamiento corta que el consumidor
use el producto dentro del plazo de almacenamiento, de otro modo el
consumidor se inclinará a cambiar aún producto similar de otra
marca. Por el contrario, un producto similar con una duración de
almacenamiento larga puede fabricarse en lotes más grandes,
mantenerse como reserva durante un período de tiempo más largo, y
el período de tiempo durante el cual un consumidor almacena el
producto no es una gran preocupación para los propietarios de una
marca en particular. A pesar de que la duración de almacenamiento
es una consideración importante, el producto también debe ser activo
durante su uso.
Es un objeto de la presente invención
proporcionar una composición blanqueante al aire que tenga unas
propiedades de almacenamiento mejoradas mientras permanece activa
durante su uso.
Se ha descubierto que las condiciones de pH
durante el almacenamiento requeridas para la longevidad de una
composición blanqueante líquida están en conflicto con el pH
requerido para proporcionar una buena actividad blanqueante.
La presente invención proporciona una
composición blanqueante líquida con un pH de entre 5 y 7 que
comprende:
(a) una sustancia orgánica que forma un complejo
con un metal de transición para blanquear un sustrato con oxígeno
atmosférico, proporcionando la composición blanqueante, tras su
adición a un medio acuoso, un medio blanqueante acuoso
sustancialmente desprovisto de un blanqueante de peroxígeno o de un
sistema blanqueante basado en peroxi o generador de peroxilo, en la
que la sustancia orgánica se elige del grupo constituido por:
una sustancia orgánica de fórmula (I):
en la que cada R se elige
independientemente entre: hidrógeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquilo
C1-C4, NH-CO-H,
NH-CO-alquilo C1-C4,
-NH2, NH-alquilo C1-C4, y alquilo
C1-C4
R1 y R2 se eligen independientemente entre:
alquilo C1-C4,
arilo C6-C10, y,
un grupo que contiene un heteroátomo capaz de
coordinarse con un metal de transición, en la que al menos uno de
R1 y R2 es el grupo que contiene el heteroátomo,
R3 y R4 se eligen independientemente entre
hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilo
C1-C8-O-alquilo
C1-C8, alquilo
C1-C8-O-arilo
C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo
C1-C8, y
-(CH2)_{n}C(O)OR5
en la que R5 se elige independientemente entre:
hidrógeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y mezclas
de los mismos; y,
X se elige entre C=O,
-[C(R6)_{2}]_{y}- en la que Y es de 0 a 3,
cada R6 se elige independientemente entre hidrógeno, hidroxilo,
alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4, y
una sustancia orgánica de fórmula:
en la que m y n son 0 o números
enteros entre 1 y 2, p es un número entero entre 1 y 6,
preferiblemente m y n son ambos 0 o ambos 1 (preferiblemente ambos
1), o m es 0 y n es al menos 1; y p es 1; y A es un resto no
hidrogenado, preferiblemente sin contenido aromático; más
particularmente cada A puede variar independientemente, y se elige
preferiblemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo,
isobutilo, terc-butilo, alquilo C5-C20, y
uno, pero no ambos de los restos A es bencilo, y combinaciones de
los
mismos;
(b) un medio para cambiar el pH; y,
(c) el resto de ingredientes portadores y
coadyuvantes hasta el 100% p/p de la composición blanqueante
total,
en la que tras la dilución de la composición
blanqueante líquida con agua, el pH de la composición blanqueante
líquida entra en el intervalo de pH 7,5 a pH 9,0.
La presente invención también proporciona un
procedimiento para blanquear un textil que comprende las etapas
de:
(i) diluir entre 0,5 y 20 g de una composición
blanqueante líquida concentrada según se definió anteriormente en 1
litro de agua, teniendo la composición blanqueante líquida
concentrada un pH en el intervalo de 6 a 7, comprendiendo el
líquido blanqueante una sustancia orgánica que forma un complejo con
un metal de transición para blanquear un sustrato con oxígeno
atmosférico, proporcionando la composición blanqueante, tras su
adición a un medio acuoso, un medio blanqueante acuoso
sustancialmente desprovisto de un blanqueante de peroxígeno o de un
blanqueante basado en peroxi o generador de peroxilo, proporcionando
la dilución una composición blanqueante líquida acuosa con un pH en
el intervalo de 7,5 a pH 9,0;
(ii) tratar un textil con la composición
blanqueante líquida acuosa; y,
(iii) aclarar el textil con agua; y,
(iv) secar el textil.
\newpage
El término "sustancialmente desprovisto de un
blanqueante de peroxígeno o de un sistema blanqueante basado en
peroxi o generador de peroxilo" debe interpretarse dentro del
espíritu de la invención. Se prefiere que la composición tenga un
contenido en especies presentes de peroxilo tan bajo como sea
posible. Se prefiere que la formulación blanqueante contenga menos
del 1% p/p de concentración total de perácido o de peróxido de
hidrógeno o de una fuente de los mismos, preferiblemente la
formulación blanqueante contiene menos del 0,3% p/p de
concentración total de perácido o de peróxido de hidrógeno o de una
fuente de los mismos, muy preferiblemente la composición
blanqueante está desprovista de perácido o de peróxido de hidrógeno
o de una fuente de los mismos. Además, se prefiere que la presencia
de hidroperóxidos de alquilo se mantenga en el mínimo en una
composición blanqueante que comprende el ligando o el complejo de la
presente invención.
Recientemente se ha descubierto que las manchas
oleosas se blanquean en presencia de catalizadores de metales de
transición elegidos en ausencia de una fuente añadida de peroxilo.
El blanqueo de una mancha oleosa en ausencia de una fuente añadida
de peroxilo se ha atribuido al oxígeno procedente del aire. Aunque
es cierto que el blanqueo es efectuado por el oxígeno procedente
del aire, la vía por la que el oxígeno toma parte está empezando a
ser comprendida. A este respecto, se usa el término "blanqueo al
aire".
A partir de esta investigación se ha concluido
que el blanqueo de un cromóforo en una mancha oleosa es efectuado
por los productos formados mediante una oxidación fortuita de los
componentes de la mancha oleosa. Esos productos, hidroperóxidos de
alquilo, se generan de forma natural mediante la autoxidación de la
mancha oleosa, y los hidroperóxidos de alquilo junto con un
catalizador de un metal de transición, sirven para blanquear
cromóforos en la mancha oleosa. Los hidroperóxidos de alquilo
(ROOH) son generalmente menos reactivos que otras especies peroxi,
por ejemplo, perácidos (RC(O)OOH), peróxido de
hidrógeno (H2O2), percarbonatos y perboratos. A este respecto, la
frase "para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico" es
sinónimo de "para blanquear un sustrato a través de oxígeno
atmosférico" porque es el oxígeno del aire el que proporciona la
especie blanqueante usada por el catalizador para blanquear la
mancha del sustrato.
En las composiciones de lavado típicas, el nivel
de la sustancia orgánica es tal que el nivel durante el uso es
desde 0,05 \muM hasta 50 mM, con unos niveles durante el uso
preferidos para operaciones de lavado doméstico en el intervalo de
1 a 100 \muM. Unos los niveles mayores pueden ser deseados y
aplicados en procesos industriales de blanqueo textil. En la
composición blanqueante puede emplearse una mezcla de diferentes
catalizadores.
El ligando forma un complejo con uno o más
metales de transición, en el último caso, por ejemplo, como un
complejo dinuclear. Algunos metales de transición adecuados
incluyen, por ejemplo: manganeso en los estados de oxidación
II-V, hierro II-V, cobre
I-III, cobalto I-III, titanio
II-IV, tungsteno IV-VI, vanadio
II-V y molibdeno II-VI.
El catalizador según la invención es un ligando
monómero o un catalizador de un metal de transición del mismo
de:
i) un ligando con la fórmula (I):
en la que cada R se elige
independientemente entre: hidrógeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquilo
C1-C4, NH-CO-H,
NH-CO-alquilo C1-C4,
-NH2, NH-alquilo C1-C4, y alquilo
C1-C4
R1 y R2 se eligen independientemente entre:
alquilo C1-C4,
arilo C6-C10, y,
\newpage
un grupo que contiene un heteroátomo capaz de
coordinarse con un metal de transición, en la que al menos uno de
R1 y R2 es el grupo que contiene el heteroátomo,
R3 y R4 se eligen independientemente entre
hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilo
C1-C8-O-alquilo
C1-C8, alquilo
C1-C8-O-arilo
C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo
C1-C8, y
-(CH2)_{n}C(O)OR5
en la que R5 se elige independientemente entre:
hidrógeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y mezclas
de los mismos; y,
X se elige entre C=O,
-[C(R6)_{2}]_{y}- en la que Y es de 0 a 3,
cada R6 se elige independientemente entre hidrógeno, hidroxilo,
alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4.
Respecto a la anterior fórmula (I) también se
prefiere particularmente que R1 y R2 también puedan elegirse
independientemente entre un alquilo C1 a C22 opcionalmente
substituido, y una amina terciaria opcionalmente substituida con la
forma -C2-C4--alquilo-NR7R8, en la
que R7 y R8 se eligen independientemente del grupo constituido por
un alquilo C1-C12 de cadena lineal, ramificada o
cíclica, bencilo, el alquilo C2-C4 del alquilo
C2-C4-NR7R8 puede estar sustituido
por entre 1 y 4 alquilos C1-C2, o puede formar parte
de un anillo alquílico de C3 a C6, y en el que R7 y R8 puedan
formar conjuntamente un anillo saturado que contiene uno o más de
otros heteroátomos.
O ii) ligandos macropolicíclicos rígidos con la
fórmula:
en la que m y n son 0 o números
enteros entre 1 y 2, p es un número entero entre 1 y 6,
preferiblemente m y n son ambos 0 o ambos 1 (preferiblemente ambos
1 ), o m es 0 y n es al menos 1; y p es 1; y A es un resto no
hidrogenado, preferiblemente sin contenido aromático; más
particularmente cada A puede variar independientemente, y se elige
preferiblemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo,
isobutilo, terc-butilo, alquilo
C5-C20, y uno, pero no ambos de los restos A es
bencilo, y combinaciones de los
mismos.
Preferiblemente, el ligando macropolicíclico
tiene la fórmula:
en la que "R^{1}" se elige
independientemente entre H, y alquilo, alquilarilo, alquenilo o
alquinilo C1-C20 lineales o ramificados,
sustituidos o no sustituidos; y todos los átomos de nitrógeno de los
anillos macropolicíclicos están coordinados con el metal de
transición.
De entre los ligandos macropolicíclicos se
prefiere el
5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2)hexadecano.
Este ligando es más preferido como su complejo con manganeso
[Mn(Bcyclam)Cl_{2}] y puede sintetizarse según el
documento WO9839098.
\newpage
El complejo con el metal de transición tiene
preferiblemente la fórmula general (AI):
[M_{a}L_{x}X_{n}]Y_{m}
en la
que:
M representa un metal elegido entre Mn (II) -
(III) - (IV) - (V), Cu (I) - (II) - (III), Fe (II) - (III) - (IV) -
(V), Co (I) - (II) - (III), Ti (II) - (III) - (IV), V (II) - (III)
-(IV) - (V), Mo (lI) - (III) - (IV) - (V) - (VI) y W (IV) - (V) -
(VI), preferiblemente entre Fe (II) - (III) - (IV) - (V);
L representa el ligando;
X representa especies de coordinación elegidas
entre cualquier anión mono, bi o trivalente y cualquier molécula
neutra capaz de coordinarse con el metal de una forma mono, bi o
tridentada;
Y representa cualquier contraión no
coordinado;
a representa un número entero entre 1 y 10;
k representa un número entero entre 1 y 10
n representa cero o un número entero entre 1 y
10;
m representa cero o un número entero entre 1 y
20.
La presente invención se usa como un formato
líquido en el que el pH del producto comercial es sustancialmente
diferente al de su uso.
Las composiciones de sorbitol/borato se conocen
a partir del documento EP381252. En una disolución concentrada, el
borato está complejado con el diol vecino del sorbitol; tras la
disolución de la composición de sorbitol/borato se libera el borato
de su interacción con el sorbitol, dando como resultado un salto de
pH. Otras formulaciones con salto de pH se describen en los
documentos US6.509.308 y US5.484.555.
Estos son generalmente tensioactivos, adyuvantes
de detergencia, agentes espumantes, agentes antiespumantes,
disolventes y enzimas. El uso y las cantidades de estos componentes
son tales que la composición se comporta dependiendo de factores
económicos medioambientales y del uso de la composición
blanqueante.
El catalizador blanqueante al aire puede usarse
en una composición detergente especialmente adecuada con fines
blanqueantes de manchas, y esto constituye un segundo aspecto de la
invención. Hasta ese punto, la composición comprende un
tensioactivo y opcionalmente otros ingredientes detergentes
convencionales. La invención, en su segundo aspecto, proporciona
una composición detergente enzimática que comprende el
0,1-50% en peso, basado en la composición
detergente total, de uno o más tensioactivos. Este sistema de
tensioactivos puede, a su vez, comprender el 0-95%
en peso de uno o más tensioactivos aniónicos, y del 5 al 100% en
peso de uno o más tensioactivos no iónicos. El sistema de
tensioactivos puede contener adicionalmente compuestos detergentes
anfóteros o bipolares, pero esto no se desea normalmente debido a su
relativamente alto coste. La composición detergente enzimática
según la invención se usa generalmente como una dilución en agua de
aproximadamente el 0,05 al 2% en peso.
En general, los tensioactivos no iónicos y
aniónicos del sistema de tensioactivos pueden elegirse de entre los
tensioactivos descritos en "Surface Active Agents" Vol. 1, de
Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 de Schwartz, Perry
& Berch, Interscience 1958, en la actual edición de
"McCutcheon's Emulsifiers and Detergents" publicado por
Manufacturing Confectioners Company, o en
"Tenside-Taschenbuch", Stache, 2ª Edn., Carl
Hauser Verlag 1981.
Algunos compuestos detergentes no iónicos
adecuados que pueden usarse incluyen, en particular, los productos
de reacción de compuestos con un grupo hidrófobo y un átomo de
hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos,
amidas o alquilfenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido
de etileno, solo o con óxido de propileno. Algunos compuestos
detergentes no iónicos específicos son condensados de alquilfenol
C_{6}-C_{22}-óxido de etileno, generalmente de 5
a 25 OE, es decir, de 5 a 25 unidades de óxido de etileno por
molécula, y los productos de condensación de alcoholes alifáticos
C_{8}-C_{18} primarios o secundarios lineales o
ramificados con óxido de etileno, generalmente de 5 a 40 OE.
Algunos compuestos detergentes aniónicos
adecuados que pueden usarse son habitualmente sales de metales
alcalinos solubles en agua de sulfatos y sulfonatos orgánicos con
radicales alquílicos que contienen desde aproximadamente 8 hasta
aproximadamente 22 átomos de carbono, usándose el término alquílico
para incluir la porción alquílica de radicales acilo superiores.
Algunos ejemplos de compuestos detergentes aniónicos sintéticos
adecuados son alquilsulfatos de sodio y de potasio, especialmente
los obtenidos mediante la sulfatación de alcoholes superiores
C_{8}-C_{18}, producidos, por ejemplo, a partir
de aceite de sebo o de coco, sulfonatos de alquilbenceno
C_{9}-C_{20} de sodio y de potasio,
particularmente sulfonatos sódicos de alquilbenceno
C_{10}-C_{15} lineales secundarios; y
alquilgliceril éter sulfatos sódicos, especialmente los éteres de
alcoholes superiores derivados de aceite de sebo o de coco y los
alcoholes sintéticos derivados del petróleo. Los compuestos
detergentes aniónicos preferidos son sulfonatos sódicos de
alquilbenceno C_{11}-C_{15} y alquilsulfatos
C_{12}-C_{18} de sodio. También son aplicables
los tensioactivos tales como los descritos en el documento
EP-A-328177 (Unilever), que
muestran resistencia a la precipitación salina, los tensioactivos
alquilpoliglucósidos descritos en el documento
EP-A-070074, y los monoglucósidos de
alquilo.
Los sistemas tensioactivos preferidos son
mezclas de materiales activos detergentes aniónicos con no iónicos,
en particular los grupos y ejemplos de tensioactivos aniónicos y no
iónicos reseñados en el documento
EP-A-346995 (Unilever). Es
especialmente preferido un sistema tensioactivo que es una mezcla de
una sal de un metal alcalino de un sulfato de un alcohol primario
C_{16}-C_{18} junto con un etoxilato de
3-7 OE de un alcohol primario
C_{12}-C_{15}.
El detergente no iónico está preferiblemente
presente en cantidades mayores del 10%, por ejemplo, del
25-90% en peso del sistema tensioactivo. Los
tensioactivos aniónicos pueden estar presentes, por ejemplo, en
cantidades en el intervalo desde aproximadamente el 5% hasta
aproximadamente el 40% en peso del sistema tensioactivo.
El experto en la materia apreciará que en la
composición puede haber algunas especies fortuitas de peroxilo, no
obstante lo más preferido es que la composición blanqueante de la
presente invención tenga menos del 1%, preferiblemente menos del
0,1%, muy preferiblemente menos del 0,01%, de una especie de
peroxilo presente. Estas especies fortuitas de peroxilo son
predominantemente hidroperóxidos de alquilo formados por la
autoxidación de los tensioactivos.
La composición puede contener enzimas
adicionales, según se establece en el documento WO01/00768 A1,
página 15, línea 25 hasta la página 19, línea 29.
También puede haber presentes adyuvantes de
detergencia, polímeros y otras enzimas como ingredientes opcionales,
según se establece en el documento WO0060045.
También puede haber presentes adyuvantes de
detergencia adecuados como ingredientes opcionales, según se
establece en el documento WO0034427.
En el contexto de la presente invención, el
blanqueo debe entenderse como relacionado de forma general con la
decoloración de manchas o de otros materiales unidos o asociados a
un sustrato. Sin embargo, se contempla que la presente invención
puede aplicarse cuando un requisito es la eliminación y/o
neutralización mediante una reacción blanqueante oxidativa de malos
olores y otros componentes no deseables unidos o asociados de otro
modo a un sustrato. Adicionalmente, en el contexto de la presente
invención, el blanqueo debe entenderse como restringido a cualquier
mecanismo o proceso blanqueante que no requiere la presencia de luz
o la activación mediante luz.
La presente invención se extiende a
composiciones líquidas tanto isótropas como complejas, sobre las que
a continuación aparece una breve discusión. Algunas formulaciones
isótropas se denominan "microemulsión", líquidos que son
transparentes y termodinámicamente estables durante un intervalo de
temperaturas especificado. La formulación de "microemulsión"
puede ser una emulsión de agua en aceite o de aceite en agua.
Algunas formulaciones líquidas son macroemulsiones que no son
transparentes e isótropas. Las emulsiones se consideran
metaestables. Algunas composiciones transparentes concentradas que
contienen activos suavizantes de tejidos se han descrito en el
documento WO98/08924 y en el documento WO98/4799, ambos de Procter
& Gamble. Dichas composiciones comprenden acondicionadores de
telas biodegradables.
Sin embargo, ambos describen composiciones que
comprenden disolventes miscibles con el agua que no forman
microemulsiones de agua en aceite. También se han descrito
composiciones acondicionadoras de telas transparentes en los
documentos EP730023 (Colgate Palmolive), WO96/19552 (Colgate
Palmolive), WO96/33800 (Witco Co.), WO97/03170 (Procter &
Gamble), WO97/03172 (Procter & Gamble}, WO97/03169 (Procter
& Gamble), US5492636 (Quest Int.) y US5427697 (Procter &
Gamble). Las formulaciones líquidas de la presente invención pueden
contener, por ejemplo, monoetoxi quats; AQAs y
bis-AQAs; amidas catiónicas; ésteres cationicos;
amino/diamino quats; glucamida; óxidos de amina; polietileneiminas
etoxiladas; polímeros de mejora en forma de polímeros basados en
aminas lineales, por ejemplo,
bis-hexametilenotriamina; poliaminas, por ejemplo,
polímeros TETA, TEPA o PEI.
Se prefiere que la composición blanqueante
líquida no contenga un cromóforo o indicador dependiente del pH,
por ejemplo, fenolftaleína. Además, se prefiere que la composición
blanqueante líquida no contenga un indicador fluorescente
dependiente del pH. En los dos casos anteriores, no deberían estar
presentes de forma que se observe un cambio perceptible a simple
vista.
El líquido puede estar contenido en una bolsita,
según se establece en el documento WO02/068577. La bolsita es un
recipiente en el contexto de la presente invención.
\newpage
La composición líquida también contiene
preferiblemente uno o más antioxidantes, según se describe en los
documentos WO02/072747 y WO02072746.
El siguiente es un ejemplo de una formulación
líquida concentrada que puede incorporarse a la presente invención
añadiendo el catalizador junto con los componentes de perfume
estables elegidos. La formulación líquida comercial tiene un pH de
7.
Se usó el siguiente catalizador en los
experimentos: se preparó dicloruro de
9,9-dihidroxi-2,4-di-(2-piridil)-3-metil-7-(piridin-2-ilmetil)-3,7-diaza-biciclo[3.3.1]nonano-1,5-dicarboxilato
de hierro (II) según describen Heidi Borzel, Peter Comba, Karl S.
Hagen, Yaroslaw D. Lampeka, Achim Lienke, Gerald Linti, Michael
Merz, Hans Pritzkow, Lyudmyla V. Tsymbal en Inorganica Chimica Acta
337 (2002) 407-419. El documento WO0248301
proporciona detalles sintéticos de compuestos similares. Este
catalizador se incorporó a una concentración del 0,03% p/p en la
composición líquida concentrada A que lo contiene.
Líquido A: 6% de LAS, 6% de sLES 3 OE, 6% de no
iónico 7 OE, 0,016% de Proxel GXL, 3,35% de sorbitol, 2,30% de
Bórax · 10 H_{2}O, 4,75% de MPG, y suficiente NaOH para llevar el
pH a 7.
Se determinó la actividad de blanqueo residual
de composiciones blanqueantes a 40°C en H_{2}O_{2} que contiene
un tampón de NaH_{2}PO_{4} · H_{2}O a pH 7 y Acid Blue 45 (CAS
nº 2861-02-1) como sustrato usando
el siguiente protocolo.
Se diluyeron muestras de 70 mg de líquido en
10,00 ml de agua MilliQ. Nosotros añadimos 45 \mul de esta
disolución a un ensayo de 230 \mul que contiene H_{2}O_{2} 20
mM, Acid blue 45 75 \muM y un tampón de NaH_{2}PO_{4} ·
H_{2}O 54 mM
a pH 7.
a pH 7.
Se midieron los cambios en la absorbancia a 600
nm durante 5 min a 40°C usando un espectrofotómetro. Los cambios
absolutos en la absorbancia se correlacionaron con las actividades
obtenidas con muestras de calibración recién preparadas. Las
actividades medidas se expresaron como \muMol/l/. La cantidad
residual es la actividad medida en t=0 dividida por la actividad
tras el almacenamiento, y expresada en porcentaje.
Los resultados de la Tabla 1 muestran claramente
una ventaja de almacenamiento al mantener la composición
blanqueante líquida concentrada a un pH de 7 o inferior. Tras la
dilución de la composición blanqueante líquida concentrada, el pH de
la disolución cambia a alcalino, lo que activa la composición
blanqueante.
Claims (6)
1. Una composición blanqueante líquida con un pH
de entre 6 y 7 que comprende:
(a) una sustancia orgánica que forma un complejo
con un metal de transición para blanquear un sustrato con oxígeno
atmosférico, proporcionando la composición blanqueante, tras su
adición a un medio acuoso, un medio blanqueante acuoso
sustancialmente desprovisto de un blanqueante de peroxígeno o de un
sistema blanqueante basado en peroxi o generador de peroxilo, en la
que la sustancia orgánica se elige del grupo constituido por:
una sustancia orgánica de fórmula (I):
en la que cada R se elige
independientemente entre: hidrógeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquilo
C1-C4, NH-CO-H,
NH-CO-alquilo C1-C4,
-NH2, NH-alquilo C1-C4, y alquilo
C1-C4
R1 y R2 se eligen independientemente entre:
alquilo C1-C4,
arilo C6-C10, y,
un grupo que contiene un heteroátomo capaz de
coordinarse con un metal de transición, en la que al menos uno de
R1 y R2 es el grupo que contiene el heteroátomo,
R3 y R4 se eligen independientemente entre
hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilo
C1-C8-O-alquilo
C1-C8, alquilo
C1-C8-O-arilo
C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo
C1-C8, y
-(CH2)_{n}C(O)OR5
en la que R5 se elige independientemente entre:
hidrógeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y mezclas
de los mismos; y,
X se elige entre C=O,
-[C(R6)_{2}]_{y}- en la que Y es de 0 a 3,
cada R6 se elige independientemente entre hidrógeno, hidroxilo,
alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4, y
una sustancia orgánica de fórmula:
en la que m y n son 0 o números
enteros entre 1 y 2, p es un número entero entre 1 y 6,
preferiblemente m y n son ambos 0 o ambos 1 (preferiblemente ambos
1), o m es 0 y n es al menos 1; y p es 1; y A es un resto no
hidrogenado, preferiblemente sin contenido aromático; más
particularmente cada A puede variar independientemente, y se elige
preferiblemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo,
isobutilo, terc-butilo, alquilo
C5-C20, y uno, pero no ambos de los restos A es
bencilo, y combinaciones de los
mismos;
(b) un medio para cambiar el pH; y,
(c) el resto de ingredientes portadores y
coadyuvantes hasta el 100% p/p de la composición blanqueante
total,
en la que tras la dilución de la composición
blanqueante líquida con agua, el pH de la composición blanqueante
líquida entra en el intervalo de pH 7,5 a pH 9,0.
2. Una composición blanqueante líquida según la
reivindicación 1, en la que tras la dilución de la composición
blanqueante líquida con agua, el pH de la composición blanqueante
líquida alcanza al menos un pH de 8,0.
3. Una composición blanqueante líquida según la
reivindicación 1 ó 2, en la que el medio para cambiar el pH es
proporcionado por una composición de salto de pH con bórax y
sorbitol.
4. Una composición blanqueante líquida según la
reivindicación 3, en la que la composición blanqueante líquida
comprende al menos un 2% p/p de sorbitol y al menos un 1% p/p de
bórax.
5. Una composición blanqueante líquida según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que la sustancia
orgánica
5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2)hexadecano.
6. Un procedimiento para blanquear un textil que
comprende las etapas de:
(i) diluir entre 0,5 y 20 g de una composición
blanqueante líquida concentrada, según se define en una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 5, en 1 litro de agua, teniendo la
composición blanqueante líquida concentrada un pH en el intervalo
de 6 a 7, comprendiendo el líquido blanqueante una sustancia
orgánica que forma un complejo con un metal de transición para
blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico, proporcionando la
composición blanqueante, tras su adición a un medio acuoso, un medio
blanqueante acuoso sustancialmente desprovisto de un blanqueante de
peroxígeno o de un blanqueante basado en peroxi o generador de
peroxilo, proporcionando la dilución una composición blanqueante
líquida acuosa con un pH en el intervalo de 7,5 a pH 9,0;
(ii) tratar un textil con la composición
blanqueante líquida acuosa; y,
(iii) aclarar el textil con agua; y,
(iv) secar el textil.
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