ES2284015T3 - Composicion blanqueante liquida. - Google Patents

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Abstract

Una composición blanqueante líquida con un pH de entre 6 y 7 que comprende: (a) una sustancia orgánica que forma un complejo con un metal de transición para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico, proporcionando la composición blanqueante, tras su adición a un medio acuoso, un medio blanqueante acuoso sustancialmente desprovisto de un blanqueante de peroxígeno o de un sistema blanqueante basado en peroxi o generador de peroxilo, en la que la sustancia orgánica se elige del grupo constituido por: una sustancia orgánica de fórmula (I): en la que cada R se elige independientemente entre: hidrógeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquilo C1-C4, NH-CO-H, NH-CO-alquilo C1-C4, -NH2, NH-alquilo C1-C4, y alquilo C1-C4 R1 y R2 se eligen independientemente entre: alquilo C1-C4, arilo C6-C10, y, un grupo que contiene un heteroátomo capaz de coordinarse con un metal de transición, en la que al menos uno de R1 y R2 es el grupo que contiene el heteroátomo, R3 y R4 se eligen independientemente entre hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-arilo C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo C1-C8, y -(CH2)nC(O)OR5 en la que R5 se elige independientemente entre: hidrógeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y mezclas de los mismos; y, X se elige entre C=O, -[C(R6)2]y- en la que Y es de 0 a 3, cada R6 se elige independientemente entre hidrógeno, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4, y una sustancia orgánica de fórmula: en la que m y n son 0 o números enteros entre 1 y 2, p es un número entero entre 1 y 6, preferiblemente m y n son ambos 0 o ambos 1 (preferiblemente ambos 1), o m es 0 y n es al menos 1; y p es 1; y A es un resto no hidrogenado, preferiblemente sin contenido aromático; más particularmente cada A puede variar independientemente, y se elige preferiblemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, terc-butilo, alquilo C5-C20, y uno, pero no ambos de los restos A es bencilo, y combinaciones de los mismos; (b) un medio para cambiar el pH; y, (c)el resto de ingredientes portadores y coadyuvantes hasta el 100% p/p de la composición blanqueante total, en la que tras la dilución de la composición blanqueante líquida con agua, el pH de la composición blanqueante líquida entra en el intervalo de pH 7, 5 a pH 9, 0.

Description

Composición blanqueante líquida.
Campo de la invención
La presente invención proporciona una composición blanqueante líquida.
Antecedentes de la invención
El uso de catalizadores de blanqueo para la eliminación de manchas se ha desarrollado durante los últimos años. El reciente descubrimiento de que algunos catalizadores son capaces de blanquear de forma eficaz en ausencia de una fuente de peroxilo añadida se ha convertido recientemente en un foco de interés, por ejemplo: los documentos WO9965905; WO0012667; WO0012808, WO0029537, y WO0060045.
El documento US2002/198127 describe una composición limpiadora líquida acuosa con un pH de al menos 7 que comprende una sustancia orgánica que forma un complejo de metal de transición, siendo el complejo capaz de catalizar el blanqueo mediante el oxígeno atmosférico, un estabilizante de enzimas y coadyuvantes adicionales.
El documento US5.776.883 describe composiciones detergentes líquidas que comprenden polímeros no iónicos lineales o reticulados, solubles en agua, altamente tolerantes a las sales, con un PM de 10.000 a 1.000.000 Daltons que, cuando se añaden a líquidos estructurados extrafuertes hacen del líquido un diluyente de alto cizallamiento sin disminuir la viscosidad de vertido de la composición ni aumentarla hasta un punto en el que sea demasiado espesa.
La duración de almacenamiento de un producto puede considerarse como el período de tiempo durante el cual el producto puede ser almacenado conservando su calidad requerida. Una duración de almacenamiento satisfactoria es, en muchos casos, un factor crucial para el éxito de un producto comercial. Un producto con una duración de almacenamiento corta generalmente dicta que el producto se fabrique en pequeños lotes y se venda rápidamente al consumidor. También es una preocupación para los propietarios de una marca con una duración de almacenamiento corta que el consumidor use el producto dentro del plazo de almacenamiento, de otro modo el consumidor se inclinará a cambiar aún producto similar de otra marca. Por el contrario, un producto similar con una duración de almacenamiento larga puede fabricarse en lotes más grandes, mantenerse como reserva durante un período de tiempo más largo, y el período de tiempo durante el cual un consumidor almacena el producto no es una gran preocupación para los propietarios de una marca en particular. A pesar de que la duración de almacenamiento es una consideración importante, el producto también debe ser activo durante su uso.
Es un objeto de la presente invención proporcionar una composición blanqueante al aire que tenga unas propiedades de almacenamiento mejoradas mientras permanece activa durante su uso.
Resumen de la invención
Se ha descubierto que las condiciones de pH durante el almacenamiento requeridas para la longevidad de una composición blanqueante líquida están en conflicto con el pH requerido para proporcionar una buena actividad blanqueante.
La presente invención proporciona una composición blanqueante líquida con un pH de entre 5 y 7 que comprende:
(a) una sustancia orgánica que forma un complejo con un metal de transición para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico, proporcionando la composición blanqueante, tras su adición a un medio acuoso, un medio blanqueante acuoso sustancialmente desprovisto de un blanqueante de peroxígeno o de un sistema blanqueante basado en peroxi o generador de peroxilo, en la que la sustancia orgánica se elige del grupo constituido por:
una sustancia orgánica de fórmula (I):
1
en la que cada R se elige independientemente entre: hidrógeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquilo C1-C4, NH-CO-H, NH-CO-alquilo C1-C4, -NH2, NH-alquilo C1-C4, y alquilo C1-C4
R1 y R2 se eligen independientemente entre:
alquilo C1-C4,
arilo C6-C10, y,
un grupo que contiene un heteroátomo capaz de coordinarse con un metal de transición, en la que al menos uno de R1 y R2 es el grupo que contiene el heteroátomo,
R3 y R4 se eligen independientemente entre hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-arilo C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo C1-C8, y -(CH2)_{n}C(O)OR5
en la que R5 se elige independientemente entre: hidrógeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y mezclas de los mismos; y,
X se elige entre C=O, -[C(R6)_{2}]_{y}- en la que Y es de 0 a 3, cada R6 se elige independientemente entre hidrógeno, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4, y
una sustancia orgánica de fórmula:
2
en la que m y n son 0 o números enteros entre 1 y 2, p es un número entero entre 1 y 6, preferiblemente m y n son ambos 0 o ambos 1 (preferiblemente ambos 1), o m es 0 y n es al menos 1; y p es 1; y A es un resto no hidrogenado, preferiblemente sin contenido aromático; más particularmente cada A puede variar independientemente, y se elige preferiblemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, terc-butilo, alquilo C5-C20, y uno, pero no ambos de los restos A es bencilo, y combinaciones de los mismos;
(b) un medio para cambiar el pH; y,
(c) el resto de ingredientes portadores y coadyuvantes hasta el 100% p/p de la composición blanqueante total,
en la que tras la dilución de la composición blanqueante líquida con agua, el pH de la composición blanqueante líquida entra en el intervalo de pH 7,5 a pH 9,0.
La presente invención también proporciona un procedimiento para blanquear un textil que comprende las etapas de:
(i) diluir entre 0,5 y 20 g de una composición blanqueante líquida concentrada según se definió anteriormente en 1 litro de agua, teniendo la composición blanqueante líquida concentrada un pH en el intervalo de 6 a 7, comprendiendo el líquido blanqueante una sustancia orgánica que forma un complejo con un metal de transición para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico, proporcionando la composición blanqueante, tras su adición a un medio acuoso, un medio blanqueante acuoso sustancialmente desprovisto de un blanqueante de peroxígeno o de un blanqueante basado en peroxi o generador de peroxilo, proporcionando la dilución una composición blanqueante líquida acuosa con un pH en el intervalo de 7,5 a pH 9,0;
(ii) tratar un textil con la composición blanqueante líquida acuosa; y,
(iii) aclarar el textil con agua; y,
(iv) secar el textil.
\newpage
El término "sustancialmente desprovisto de un blanqueante de peroxígeno o de un sistema blanqueante basado en peroxi o generador de peroxilo" debe interpretarse dentro del espíritu de la invención. Se prefiere que la composición tenga un contenido en especies presentes de peroxilo tan bajo como sea posible. Se prefiere que la formulación blanqueante contenga menos del 1% p/p de concentración total de perácido o de peróxido de hidrógeno o de una fuente de los mismos, preferiblemente la formulación blanqueante contiene menos del 0,3% p/p de concentración total de perácido o de peróxido de hidrógeno o de una fuente de los mismos, muy preferiblemente la composición blanqueante está desprovista de perácido o de peróxido de hidrógeno o de una fuente de los mismos. Además, se prefiere que la presencia de hidroperóxidos de alquilo se mantenga en el mínimo en una composición blanqueante que comprende el ligando o el complejo de la presente invención.
Descripción detallada de la invención El catalizador blanqueante
Recientemente se ha descubierto que las manchas oleosas se blanquean en presencia de catalizadores de metales de transición elegidos en ausencia de una fuente añadida de peroxilo. El blanqueo de una mancha oleosa en ausencia de una fuente añadida de peroxilo se ha atribuido al oxígeno procedente del aire. Aunque es cierto que el blanqueo es efectuado por el oxígeno procedente del aire, la vía por la que el oxígeno toma parte está empezando a ser comprendida. A este respecto, se usa el término "blanqueo al aire".
A partir de esta investigación se ha concluido que el blanqueo de un cromóforo en una mancha oleosa es efectuado por los productos formados mediante una oxidación fortuita de los componentes de la mancha oleosa. Esos productos, hidroperóxidos de alquilo, se generan de forma natural mediante la autoxidación de la mancha oleosa, y los hidroperóxidos de alquilo junto con un catalizador de un metal de transición, sirven para blanquear cromóforos en la mancha oleosa. Los hidroperóxidos de alquilo (ROOH) son generalmente menos reactivos que otras especies peroxi, por ejemplo, perácidos (RC(O)OOH), peróxido de hidrógeno (H2O2), percarbonatos y perboratos. A este respecto, la frase "para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico" es sinónimo de "para blanquear un sustrato a través de oxígeno atmosférico" porque es el oxígeno del aire el que proporciona la especie blanqueante usada por el catalizador para blanquear la mancha del sustrato.
En las composiciones de lavado típicas, el nivel de la sustancia orgánica es tal que el nivel durante el uso es desde 0,05 \muM hasta 50 mM, con unos niveles durante el uso preferidos para operaciones de lavado doméstico en el intervalo de 1 a 100 \muM. Unos los niveles mayores pueden ser deseados y aplicados en procesos industriales de blanqueo textil. En la composición blanqueante puede emplearse una mezcla de diferentes catalizadores.
El ligando forma un complejo con uno o más metales de transición, en el último caso, por ejemplo, como un complejo dinuclear. Algunos metales de transición adecuados incluyen, por ejemplo: manganeso en los estados de oxidación II-V, hierro II-V, cobre I-III, cobalto I-III, titanio II-IV, tungsteno IV-VI, vanadio II-V y molibdeno II-VI.
El catalizador según la invención es un ligando monómero o un catalizador de un metal de transición del mismo de:
i) un ligando con la fórmula (I):
3
en la que cada R se elige independientemente entre: hidrógeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquilo C1-C4, NH-CO-H, NH-CO-alquilo C1-C4, -NH2, NH-alquilo C1-C4, y alquilo C1-C4
R1 y R2 se eligen independientemente entre:
alquilo C1-C4,
arilo C6-C10, y,
\newpage
un grupo que contiene un heteroátomo capaz de coordinarse con un metal de transición, en la que al menos uno de R1 y R2 es el grupo que contiene el heteroátomo,
R3 y R4 se eligen independientemente entre hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-arilo C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo C1-C8, y -(CH2)_{n}C(O)OR5
en la que R5 se elige independientemente entre: hidrógeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y mezclas de los mismos; y,
X se elige entre C=O, -[C(R6)_{2}]_{y}- en la que Y es de 0 a 3, cada R6 se elige independientemente entre hidrógeno, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4.
Respecto a la anterior fórmula (I) también se prefiere particularmente que R1 y R2 también puedan elegirse independientemente entre un alquilo C1 a C22 opcionalmente substituido, y una amina terciaria opcionalmente substituida con la forma -C2-C4--alquilo-NR7R8, en la que R7 y R8 se eligen independientemente del grupo constituido por un alquilo C1-C12 de cadena lineal, ramificada o cíclica, bencilo, el alquilo C2-C4 del alquilo C2-C4-NR7R8 puede estar sustituido por entre 1 y 4 alquilos C1-C2, o puede formar parte de un anillo alquílico de C3 a C6, y en el que R7 y R8 puedan formar conjuntamente un anillo saturado que contiene uno o más de otros heteroátomos.
O ii) ligandos macropolicíclicos rígidos con la fórmula:
4
en la que m y n son 0 o números enteros entre 1 y 2, p es un número entero entre 1 y 6, preferiblemente m y n son ambos 0 o ambos 1 (preferiblemente ambos 1 ), o m es 0 y n es al menos 1; y p es 1; y A es un resto no hidrogenado, preferiblemente sin contenido aromático; más particularmente cada A puede variar independientemente, y se elige preferiblemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, terc-butilo, alquilo C5-C20, y uno, pero no ambos de los restos A es bencilo, y combinaciones de los mismos.
Preferiblemente, el ligando macropolicíclico tiene la fórmula:
5
en la que "R^{1}" se elige independientemente entre H, y alquilo, alquilarilo, alquenilo o alquinilo C1-C20 lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos; y todos los átomos de nitrógeno de los anillos macropolicíclicos están coordinados con el metal de transición.
De entre los ligandos macropolicíclicos se prefiere el 5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2)hexadecano. Este ligando es más preferido como su complejo con manganeso [Mn(Bcyclam)Cl_{2}] y puede sintetizarse según el documento WO9839098.
\newpage
El complejo con el metal de transición tiene preferiblemente la fórmula general (AI):
[M_{a}L_{x}X_{n}]Y_{m}
en la que:
M representa un metal elegido entre Mn (II) - (III) - (IV) - (V), Cu (I) - (II) - (III), Fe (II) - (III) - (IV) - (V), Co (I) - (II) - (III), Ti (II) - (III) - (IV), V (II) - (III) -(IV) - (V), Mo (lI) - (III) - (IV) - (V) - (VI) y W (IV) - (V) - (VI), preferiblemente entre Fe (II) - (III) - (IV) - (V);
L representa el ligando;
X representa especies de coordinación elegidas entre cualquier anión mono, bi o trivalente y cualquier molécula neutra capaz de coordinarse con el metal de una forma mono, bi o tridentada;
Y representa cualquier contraión no coordinado;
a representa un número entero entre 1 y 10;
k representa un número entero entre 1 y 10
n representa cero o un número entero entre 1 y 10;
m representa cero o un número entero entre 1 y 20.
Composición con salto de pH
La presente invención se usa como un formato líquido en el que el pH del producto comercial es sustancialmente diferente al de su uso.
Las composiciones de sorbitol/borato se conocen a partir del documento EP381252. En una disolución concentrada, el borato está complejado con el diol vecino del sorbitol; tras la disolución de la composición de sorbitol/borato se libera el borato de su interacción con el sorbitol, dando como resultado un salto de pH. Otras formulaciones con salto de pH se describen en los documentos US6.509.308 y US5.484.555.
Ingredientes adicionales portadores y coadyuvantes
Estos son generalmente tensioactivos, adyuvantes de detergencia, agentes espumantes, agentes antiespumantes, disolventes y enzimas. El uso y las cantidades de estos componentes son tales que la composición se comporta dependiendo de factores económicos medioambientales y del uso de la composición blanqueante.
El catalizador blanqueante al aire puede usarse en una composición detergente especialmente adecuada con fines blanqueantes de manchas, y esto constituye un segundo aspecto de la invención. Hasta ese punto, la composición comprende un tensioactivo y opcionalmente otros ingredientes detergentes convencionales. La invención, en su segundo aspecto, proporciona una composición detergente enzimática que comprende el 0,1-50% en peso, basado en la composición detergente total, de uno o más tensioactivos. Este sistema de tensioactivos puede, a su vez, comprender el 0-95% en peso de uno o más tensioactivos aniónicos, y del 5 al 100% en peso de uno o más tensioactivos no iónicos. El sistema de tensioactivos puede contener adicionalmente compuestos detergentes anfóteros o bipolares, pero esto no se desea normalmente debido a su relativamente alto coste. La composición detergente enzimática según la invención se usa generalmente como una dilución en agua de aproximadamente el 0,05 al 2% en peso.
En general, los tensioactivos no iónicos y aniónicos del sistema de tensioactivos pueden elegirse de entre los tensioactivos descritos en "Surface Active Agents" Vol. 1, de Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 de Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, en la actual edición de "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents" publicado por Manufacturing Confectioners Company, o en "Tenside-Taschenbuch", Stache, 2ª Edn., Carl Hauser Verlag 1981.
Algunos compuestos detergentes no iónicos adecuados que pueden usarse incluyen, en particular, los productos de reacción de compuestos con un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquilfenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno, solo o con óxido de propileno. Algunos compuestos detergentes no iónicos específicos son condensados de alquilfenol C_{6}-C_{22}-óxido de etileno, generalmente de 5 a 25 OE, es decir, de 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, y los productos de condensación de alcoholes alifáticos C_{8}-C_{18} primarios o secundarios lineales o ramificados con óxido de etileno, generalmente de 5 a 40 OE.
Algunos compuestos detergentes aniónicos adecuados que pueden usarse son habitualmente sales de metales alcalinos solubles en agua de sulfatos y sulfonatos orgánicos con radicales alquílicos que contienen desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, usándose el término alquílico para incluir la porción alquílica de radicales acilo superiores. Algunos ejemplos de compuestos detergentes aniónicos sintéticos adecuados son alquilsulfatos de sodio y de potasio, especialmente los obtenidos mediante la sulfatación de alcoholes superiores C_{8}-C_{18}, producidos, por ejemplo, a partir de aceite de sebo o de coco, sulfonatos de alquilbenceno C_{9}-C_{20} de sodio y de potasio, particularmente sulfonatos sódicos de alquilbenceno C_{10}-C_{15} lineales secundarios; y alquilgliceril éter sulfatos sódicos, especialmente los éteres de alcoholes superiores derivados de aceite de sebo o de coco y los alcoholes sintéticos derivados del petróleo. Los compuestos detergentes aniónicos preferidos son sulfonatos sódicos de alquilbenceno C_{11}-C_{15} y alquilsulfatos C_{12}-C_{18} de sodio. También son aplicables los tensioactivos tales como los descritos en el documento EP-A-328177 (Unilever), que muestran resistencia a la precipitación salina, los tensioactivos alquilpoliglucósidos descritos en el documento EP-A-070074, y los monoglucósidos de alquilo.
Los sistemas tensioactivos preferidos son mezclas de materiales activos detergentes aniónicos con no iónicos, en particular los grupos y ejemplos de tensioactivos aniónicos y no iónicos reseñados en el documento EP-A-346995 (Unilever). Es especialmente preferido un sistema tensioactivo que es una mezcla de una sal de un metal alcalino de un sulfato de un alcohol primario C_{16}-C_{18} junto con un etoxilato de 3-7 OE de un alcohol primario C_{12}-C_{15}.
El detergente no iónico está preferiblemente presente en cantidades mayores del 10%, por ejemplo, del 25-90% en peso del sistema tensioactivo. Los tensioactivos aniónicos pueden estar presentes, por ejemplo, en cantidades en el intervalo desde aproximadamente el 5% hasta aproximadamente el 40% en peso del sistema tensioactivo.
El experto en la materia apreciará que en la composición puede haber algunas especies fortuitas de peroxilo, no obstante lo más preferido es que la composición blanqueante de la presente invención tenga menos del 1%, preferiblemente menos del 0,1%, muy preferiblemente menos del 0,01%, de una especie de peroxilo presente. Estas especies fortuitas de peroxilo son predominantemente hidroperóxidos de alquilo formados por la autoxidación de los tensioactivos.
La composición puede contener enzimas adicionales, según se establece en el documento WO01/00768 A1, página 15, línea 25 hasta la página 19, línea 29.
También puede haber presentes adyuvantes de detergencia, polímeros y otras enzimas como ingredientes opcionales, según se establece en el documento WO0060045.
También puede haber presentes adyuvantes de detergencia adecuados como ingredientes opcionales, según se establece en el documento WO0034427.
En el contexto de la presente invención, el blanqueo debe entenderse como relacionado de forma general con la decoloración de manchas o de otros materiales unidos o asociados a un sustrato. Sin embargo, se contempla que la presente invención puede aplicarse cuando un requisito es la eliminación y/o neutralización mediante una reacción blanqueante oxidativa de malos olores y otros componentes no deseables unidos o asociados de otro modo a un sustrato. Adicionalmente, en el contexto de la presente invención, el blanqueo debe entenderse como restringido a cualquier mecanismo o proceso blanqueante que no requiere la presencia de luz o la activación mediante luz.
La presente invención se extiende a composiciones líquidas tanto isótropas como complejas, sobre las que a continuación aparece una breve discusión. Algunas formulaciones isótropas se denominan "microemulsión", líquidos que son transparentes y termodinámicamente estables durante un intervalo de temperaturas especificado. La formulación de "microemulsión" puede ser una emulsión de agua en aceite o de aceite en agua. Algunas formulaciones líquidas son macroemulsiones que no son transparentes e isótropas. Las emulsiones se consideran metaestables. Algunas composiciones transparentes concentradas que contienen activos suavizantes de tejidos se han descrito en el documento WO98/08924 y en el documento WO98/4799, ambos de Procter & Gamble. Dichas composiciones comprenden acondicionadores de telas biodegradables.
Sin embargo, ambos describen composiciones que comprenden disolventes miscibles con el agua que no forman microemulsiones de agua en aceite. También se han descrito composiciones acondicionadoras de telas transparentes en los documentos EP730023 (Colgate Palmolive), WO96/19552 (Colgate Palmolive), WO96/33800 (Witco Co.), WO97/03170 (Procter & Gamble), WO97/03172 (Procter & Gamble}, WO97/03169 (Procter & Gamble), US5492636 (Quest Int.) y US5427697 (Procter & Gamble). Las formulaciones líquidas de la presente invención pueden contener, por ejemplo, monoetoxi quats; AQAs y bis-AQAs; amidas catiónicas; ésteres cationicos; amino/diamino quats; glucamida; óxidos de amina; polietileneiminas etoxiladas; polímeros de mejora en forma de polímeros basados en aminas lineales, por ejemplo, bis-hexametilenotriamina; poliaminas, por ejemplo, polímeros TETA, TEPA o PEI.
Se prefiere que la composición blanqueante líquida no contenga un cromóforo o indicador dependiente del pH, por ejemplo, fenolftaleína. Además, se prefiere que la composición blanqueante líquida no contenga un indicador fluorescente dependiente del pH. En los dos casos anteriores, no deberían estar presentes de forma que se observe un cambio perceptible a simple vista.
El líquido puede estar contenido en una bolsita, según se establece en el documento WO02/068577. La bolsita es un recipiente en el contexto de la presente invención.
\newpage
La composición líquida también contiene preferiblemente uno o más antioxidantes, según se describe en los documentos WO02/072747 y WO02072746.
El siguiente es un ejemplo de una formulación líquida concentrada que puede incorporarse a la presente invención añadiendo el catalizador junto con los componentes de perfume estables elegidos. La formulación líquida comercial tiene un pH de 7.
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Parte experimental
Se usó el siguiente catalizador en los experimentos: se preparó dicloruro de 9,9-dihidroxi-2,4-di-(2-piridil)-3-metil-7-(piridin-2-ilmetil)-3,7-diaza-biciclo[3.3.1]nonano-1,5-dicarboxilato de hierro (II) según describen Heidi Borzel, Peter Comba, Karl S. Hagen, Yaroslaw D. Lampeka, Achim Lienke, Gerald Linti, Michael Merz, Hans Pritzkow, Lyudmyla V. Tsymbal en Inorganica Chimica Acta 337 (2002) 407-419. El documento WO0248301 proporciona detalles sintéticos de compuestos similares. Este catalizador se incorporó a una concentración del 0,03% p/p en la composición líquida concentrada A que lo contiene.
Líquido A: 6% de LAS, 6% de sLES 3 OE, 6% de no iónico 7 OE, 0,016% de Proxel GXL, 3,35% de sorbitol, 2,30% de Bórax · 10 H_{2}O, 4,75% de MPG, y suficiente NaOH para llevar el pH a 7.
Procedimiento para determinar la estabilidad del catalizador
Se determinó la actividad de blanqueo residual de composiciones blanqueantes a 40°C en H_{2}O_{2} que contiene un tampón de NaH_{2}PO_{4} · H_{2}O a pH 7 y Acid Blue 45 (CAS nº 2861-02-1) como sustrato usando el siguiente protocolo.
Se diluyeron muestras de 70 mg de líquido en 10,00 ml de agua MilliQ. Nosotros añadimos 45 \mul de esta disolución a un ensayo de 230 \mul que contiene H_{2}O_{2} 20 mM, Acid blue 45 75 \muM y un tampón de NaH_{2}PO_{4} · H_{2}O 54 mM
a pH 7.
Se midieron los cambios en la absorbancia a 600 nm durante 5 min a 40°C usando un espectrofotómetro. Los cambios absolutos en la absorbancia se correlacionaron con las actividades obtenidas con muestras de calibración recién preparadas. Las actividades medidas se expresaron como \muMol/l/. La cantidad residual es la actividad medida en t=0 dividida por la actividad tras el almacenamiento, y expresada en porcentaje.
TABLA 1 Estabilidad de los catalizadores de blanqueo expresada como cantidad residual (%) en función del pH durante el almacenamiento a 37°C.
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Los resultados de la Tabla 1 muestran claramente una ventaja de almacenamiento al mantener la composición blanqueante líquida concentrada a un pH de 7 o inferior. Tras la dilución de la composición blanqueante líquida concentrada, el pH de la disolución cambia a alcalino, lo que activa la composición blanqueante.

Claims (6)

1. Una composición blanqueante líquida con un pH de entre 6 y 7 que comprende:
(a) una sustancia orgánica que forma un complejo con un metal de transición para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico, proporcionando la composición blanqueante, tras su adición a un medio acuoso, un medio blanqueante acuoso sustancialmente desprovisto de un blanqueante de peroxígeno o de un sistema blanqueante basado en peroxi o generador de peroxilo, en la que la sustancia orgánica se elige del grupo constituido por:
una sustancia orgánica de fórmula (I):
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en la que cada R se elige independientemente entre: hidrógeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquilo C1-C4, NH-CO-H, NH-CO-alquilo C1-C4, -NH2, NH-alquilo C1-C4, y alquilo C1-C4
R1 y R2 se eligen independientemente entre:
alquilo C1-C4,
arilo C6-C10, y,
un grupo que contiene un heteroátomo capaz de coordinarse con un metal de transición, en la que al menos uno de R1 y R2 es el grupo que contiene el heteroátomo,
R3 y R4 se eligen independientemente entre hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-arilo C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo C1-C8, y -(CH2)_{n}C(O)OR5
en la que R5 se elige independientemente entre: hidrógeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y mezclas de los mismos; y,
X se elige entre C=O, -[C(R6)_{2}]_{y}- en la que Y es de 0 a 3, cada R6 se elige independientemente entre hidrógeno, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4, y
una sustancia orgánica de fórmula:
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en la que m y n son 0 o números enteros entre 1 y 2, p es un número entero entre 1 y 6, preferiblemente m y n son ambos 0 o ambos 1 (preferiblemente ambos 1), o m es 0 y n es al menos 1; y p es 1; y A es un resto no hidrogenado, preferiblemente sin contenido aromático; más particularmente cada A puede variar independientemente, y se elige preferiblemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, terc-butilo, alquilo C5-C20, y uno, pero no ambos de los restos A es bencilo, y combinaciones de los mismos;
(b) un medio para cambiar el pH; y,
(c) el resto de ingredientes portadores y coadyuvantes hasta el 100% p/p de la composición blanqueante total,
en la que tras la dilución de la composición blanqueante líquida con agua, el pH de la composición blanqueante líquida entra en el intervalo de pH 7,5 a pH 9,0.
2. Una composición blanqueante líquida según la reivindicación 1, en la que tras la dilución de la composición blanqueante líquida con agua, el pH de la composición blanqueante líquida alcanza al menos un pH de 8,0.
3. Una composición blanqueante líquida según la reivindicación 1 ó 2, en la que el medio para cambiar el pH es proporcionado por una composición de salto de pH con bórax y sorbitol.
4. Una composición blanqueante líquida según la reivindicación 3, en la que la composición blanqueante líquida comprende al menos un 2% p/p de sorbitol y al menos un 1% p/p de bórax.
5. Una composición blanqueante líquida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que la sustancia orgánica 5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2)hexadecano.
6. Un procedimiento para blanquear un textil que comprende las etapas de:
(i) diluir entre 0,5 y 20 g de una composición blanqueante líquida concentrada, según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en 1 litro de agua, teniendo la composición blanqueante líquida concentrada un pH en el intervalo de 6 a 7, comprendiendo el líquido blanqueante una sustancia orgánica que forma un complejo con un metal de transición para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico, proporcionando la composición blanqueante, tras su adición a un medio acuoso, un medio blanqueante acuoso sustancialmente desprovisto de un blanqueante de peroxígeno o de un blanqueante basado en peroxi o generador de peroxilo, proporcionando la dilución una composición blanqueante líquida acuosa con un pH en el intervalo de 7,5 a pH 9,0;
(ii) tratar un textil con la composición blanqueante líquida acuosa; y,
(iii) aclarar el textil con agua; y,
(iv) secar el textil.
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