ES2285037T3 - Agente de refuerzo en humedo y metodo para su produccion. - Google Patents
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Abstract
Un método para preparar un agente de reforzamiento en húmedo, caracterizado porque comprende una primera etapa en la que se hace reaccionar un polímero que contiene nitrógeno con un compuesto hidrófobo que contiene 6-40 átomos de carbono seleccionado de (met)acrilatos de alquilo, alquil(met)acrilamidas, alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos, diazocompuestos, éteres o epóxidos, o sus mezclas, para formar sustituyentes en la cadena secundaria hidrófoba que contienen 6-40 átomos de carbono, y una segunda etapa en la que se hace reaccionar el polímero que contiene nitrógeno hidrofobizado obtenido con un agente reticulante para formar una resina catiónica que contiene nitrógeno.
Description
Agente de refuerzo en húmedo y método para su
producción.
La invención se refiere a un agente de
reforzamiento en húmedo para papel y un método para la producción de
tal agente. Esta invención se refiere, además, a la producción de
papel, que comprende la adición del agente de reforzamiento en
húmedo para papel a una suspensión celulósica acuosa, y a un papel
que comprende un agente de reforzamiento en húmedo. Además, la
invención se refiere al uso de un agente de reforzamiento en húmedo
para papel como aditivo para una suspensión celulósica acuosa.
En la técnica de la fabricación de papel,
durante mucho tiempo se han usado para aumentar la resistencia del
papel agentes de reforzamiento en húmedo, tales como resinas basadas
en epiclorhidrina. Tales resinas se describen en las patentes US
3.700.623 y US 3.772.076. La resistencia en húmedo de un papel se
refiere a su capacidad para mantener la integridad física y para
resistir el desgarramiento, rotura y desfibración con el uso,
especialmente bajo condiciones húmedas. Una propiedad adicional
importante del papel reforzado en húmedo es la tersura,
especialmente para papel tisú o similar. La tersura se puede
describir como la sensación táctil percibida cuando se sostiene o
se frota un papel por la piel.
La patente US 5.200.036 describe un agente de
reforzamiento en húmedo que proporciona papel con una resistencia
en húmedo aumentada. Mediante la introducción de un resto
hidrocarbonado insaturado polimerizable, se modifica una resina de
epiclorhidrina y poliaminoamida catiónica, proporcionándola de ese
modo sustituyentes en la cadena secundaria insaturada
etilénicamente. Luego la resina se añade a monómeros formadores de
látex, con lo que se produce una copolimerización que forma enlaces
entre restos hidrocarbonados polimerizables insaturados de la
resina y los monómeros formadores de látex. La reacción se puede
ayudar mediante la adición de un emulsionante para obtener una
suspensión deseable de las partículas de látex formadas. Las resinas
de los tipos mencionados antes también se usan como emulsionantes.
Normalmente, las resinas no son suficientemente efectivas cuando se
usan como emulsionante único y, por eso, éstas se usan en
combinación con un compuesto adicional.
La patente US 5.314.721 describe un
procedimiento para la preparación de dispersiones polímeras
vinílicas, que comprenden una resina basada en una poliaminoamida
catiónica cuyos grupos terminales se han sustituido con radicales
hidrocarbonados alifáticos de cadena larga que tienen al menos 7
átomos de carbono y que se derivan de ácidos monocarboxílicos. El
producto obtenido se usa como agente de encolado.
La patente US 4.416.729 describe un método para
preparar aditivos de reforzamiento en húmedo, que comprende las
etapas de poner en contacto una poliamidoamina lineal con un
compuesto carboxílico insaturado etilénicamente en posiciones
\alpha, \beta, para formar una poliamidoamina sustituida; y
poner en contacto la poliamidoamina sustituida con una poliamina,
para formar una poliamidoamina ramificada que lleva un resto de
amina colgante, y poner la poliamidoamina ramificada en contacto
con una epiclorhidrina para formar unos restos de amonio curables
colgantes en la poliamidoamina ramificada. La patente US 4.416.729
no describe el uso para la producción de papel tisú de los aditivos
de reforzamiento en húmedo preparados.
La patente
US-A-5.955.567 describe un
procedimiento para la producción de polímeros catiónicos reticulados
para formar cadenas secundarias de un grupo alquilo que contiene
hasta 4 átomos de carbono en átomos de nitrógeno de la
poliaminoamida. La patente
US-A-5.955.567 nada dice sobre la
producción de papel tisú usando resinas de reforzamiento en húmedo
que comunican tersura al papel.
La patente
US-A-4.416.729 describe un método
para preparar poliamidoaminas de amonio que comprende: (1) poner en
contacto una poliamidoamina lineal con un compuesto carboxílico
insaturado etilénicamente en posiciones \alpha, \beta para
formar una poliamidoamina sustituida, (2) poner en contacto la
poliamidoamina sustituida con una poliamina para formar una
poliamidoamina ramificada que lleva un resto de amina colgante, y
(3) poner en contacto la poliamidoamina ramificada con una
epihalohidrina para formar restos de amonio curables colgantes en
la poliamidoamina ramificada. En la poliamidoamina se forman cadenas
secundarias hidrófilas de restos de amonio y amina. La patente
US-A-4.416.729 nada dice sobre la
producción de papel tisú y el proporcionar resinas de reforzamiento
en húmedo para comunicar tersura al papel.
La patente
US-A-3.922.243 describe un método
para proporcionar resinas para comunicar al papel un alto grado de
encolado. La patente US-A-3.922.243
nada dice sobre proporcionar resinas de reforzamiento en húmedo y
procedimientos para comunicar tersura al papel tisú.
La patente
WO-A-98/36127 describe un
procedimiento de fabricación de papel que usa mezclas de agentes de
reforzamiento en húmedo y agentes de reforzamiento en seco, para
proporcionar un papel con una resistencia en húmedo disminuida
para, así, facilitar el nuevo batido de la pasta del papel sin
comprometer excesivamente la resistencia en seco. La patente
WO-A-98/36127 nada dice sobre
proporcionar resinas de reforzamiento en húmedo que tienen un
sustituyente en la cadena secundaria hidrófoba en los polímeros que
contienen nitrógeno, y proporcionar resinas de reforzamiento en
húmedo para comunicar al papel tisú una tersura mejorada.
Aunque, en algunas aplicaciones, las resinas
basadas en epiclorhidrina anteriores muestran propiedades adecuadas
de reforzamiento en húmedo y emulsionantes, sería deseable poder
proporcionar unos agentes de reforzamiento en húmedo para papel y
unos métodos para proporcionar tales agentes, adicionales y
mejorados. También sería deseable poder proporcionar resinas y
agentes de reforzamiento en húmedo que presenten propiedades de
tersura mejoradas. Además, sería deseable poder proporcionar
resinas adicionales que tengan propiedades emulsionantes
mejoradas.
Según la presente invención, se ha encontrado
que se pueden obtener agentes de reforzamiento en húmedo para
papel, adicionales y mejorados, mediante una composición que
contiene partículas polímeras y grupos hidrocarbonados hidrófobos,
que proporcionan sustituyentes en la cadena secundaria en resinas de
reforzamiento en húmedo. También se ha encontrado un nuevo método
para la producción de tales resinas y agentes de reforzamiento en
húmedo. Se ha descubierto, además, que los agentes y resinas de
reforzamiento en húmedo producidos mediante el método según la
presente invención proporcionan un papel con propiedades de tersura
mejoradas, sin afectar negativamente a las propiedades de
absorbencia.
Más específicamente, la invención se refiere a
resinas de reforzamiento en húmedo que comprenden un polímero
catiónico que contiene nitrógeno que tiene sustituyentes en la
cadena secundaria hidrófoba. La invención se refiere, además, a un
método para la producción de un agente de reforzamiento en húmedo
para papel que comprende una primera etapa en la que se hace
reaccionar un polímero que contiene nitrógeno con un compuesto
hidrófobo, para proporcionar un polímero que contiene nitrógeno con
sustituyentes en la cadena secundaria hidrófoba; una segunda etapa
en la que se hace reaccionar el producto obtenido con un agente
reticulante, para formar una resina catiónica de reforzamiento en
húmedo. La invención se refiere, además, a un agente de
reforzamiento en húmedo para papel obtenible a partir del método
anterior. La invención se refiere, además, a una nueva resina de
reforzamiento en húmedo y a un método para preparar una resina de
reforzamiento en húmedo según las dos primeras etapas aquí
descritas. La invención también se refiere a la producción de papel,
que comprende la adición a una suspensión celulósica de una resina
o agente de reforzamiento en húmedo para papel, y al uso para la
producción de papel de una resina o agente de reforzamiento en
húmedo para papel. La invención también se refiere a un papel que
comprende resinas y agentes de reforzamiento en húmedo para papel.
La invención se define posteriormente en las reivindicaciones
anexas.
La presente invención proporciona resinas y
agentes que tienen la capacidad de comunicar al papel propiedades
de resistencia en húmedo mejoradas. La invención proporciona,
además, una ruta sintética sencilla, adecuada y efectiva para la
preparación de resinas y agentes de reforzamiento en húmedo. De ese
modo, las resinas y agentes de reforzamiento en húmedo de esta
invención se pueden preparar con un rendimiento alto.
La presente invención también proporciona
resinas y agentes de reforzamiento en húmedo que hacen posible
producir papel que tiene propiedades de tersura mejoradas. La
tersura de una hoja de papel se puede estimar por medio del valor
de la resistencia en húmedo relativa, que se define como la relación
entre el índice de tracción en húmedo y el índice de tracción en
seco, según la fórmula:
RHR (en %) = (HS/SS) \cdot 100, donde RHR
representa la resistencia en húmedo relativa, HS es el índice de
tracción en húmedo y SS es el índice de tracción en seco del papel.
RHR es por lo tanto una medida de la tersura del papel; cuanto más
alta es RHR, tanto más alta es la tersura del papel. Las presentes
resinas y agentes de reforzamiento en húmedo también proporcionan
unas propiedades emulsionantes mejoradas y se pueden usar como
emulsionantes únicos sin compuestos adicionales que pueden dar lugar
a la formación de espuma indeseable.
La expresión "agente de reforzamiento en
húmedo", como se usa aquí, se refiere a un agente capaz de
comunicar al papel propiedades de resistencia en húmedo mejores, en
comparación con el papel que no contiene tal agente. El agente de
reforzamiento en húmedo comprende una resina de reforzamiento en
húmedo. La expresión "resina de reforzamiento en húmedo", como
se usa aquí, se refiere a una resina capaz de comunicar al papel
propiedades de resistencia en húmedo mejores, en comparación con el
papel que no contiene tal resina.
El método para la producción de un agente de
reforzamiento en húmedo para papel comprende una primera etapa en
la que se hace reaccionar un polímero que contiene nitrógeno con un
compuesto hidrófobo, para proporcionar un polímero que contiene
nitrógeno con sustituyentes en la cadena secundaria hidrófoba; una
segunda etapa en la que se hace reaccionar el producto obtenido con
un agente reticulante, para formar una resina de reforzamiento en
húmedo; y una tercera etapa que comprende formar partículas mediante
polimerización en emulsión de uno o más monómeros insaturados
etilénicamente, en presencia de la resina de reforzamiento en húmedo
formada. Según una realización preferida, se hace reaccionar una
poliamina que tiene al menos 2 restos de amina secundaria y/o
primaria, añadidos entre la primera y la segunda etapa, o después de
la segunda etapa.
Convenientemente, el polímero que contiene
nitrógeno es una poliaminoamida, una poliamina u otro polímero que
contiene nitrógeno. Preferiblemente, se usa una poliaminoamida que
puede constituir el producto de reacción de un ácido
policarboxílico, convenientemente un ácido dicarboxílico, y una
poliamina. Mediante la expresión "ácido carboxílico" se
entiende que incluye derivados carboxílicos tales como anhídridos y
ésteres. Los ácidos carboxílicos adecuados incluyen ácidos
dicarboxílicos alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados.
Preferiblemente, los ácidos policarboxílicos contienen menos que 10
átomos de carbono. Los ácidos policarboxílicos adecuados incluyen
ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico,
ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico y sus derivados.
También se pueden aplicar las mezclas de estos compuestos. La
poliaminas adecuadas incluyen poliaminas de polialquileno, por
ejemplo dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina,
dipropilentriamina y similares, o sus mezclas. Además, se puede usar
cualquier poliaminoamida preparada según el método descrito en la
patente EP-802215 A1. Convenientemente, el peso
molecular del compuesto que contiene nitrógeno varía de 100 a
50000, preferiblemente 500 a 10000. Convenientemente, la relación de
poliamina a ácido policarboxílico es 0,49:1 a 1,49:1,
preferiblemente menor que 1,3:1, por ejemplo 1,3:1 a 0,7:1.
Convenientemente, para formar una poliaminoamida se hacen
reaccionar dietilentriamina y ácido adípico.
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Convenientemente, los compuestos hidrófobos
usados pueden contener grupos de carboxilatos o sus derivados. La
reacción de hidrofobación entre el polímero que contiene nitrógeno y
el compuesto hidrófobo se puede realizar por medio de alquilación,
adición vinílica u otra reacción. La adición vinílica se puede
representar mediante la siguiente reacción esquemática:
en la que
VVV-NH-VVV representa una sección
del polímero que contiene nitrógeno, C=C-COOR
representa un compuesto hidrófobo que contiene un grupo vinilo. El
grupo vinilo, es decir el grupo C=C, del compuesto hidrófobo puede
reaccionar con los átomos de nitrógeno del polímero. R representa un
grupo hidrófobo del compuesto hidrófobo que puede ser un grupo
alquilo, alquenilo, arilo, cicloalquilo o cicloalquenilo. En el caso
de que sea aplicable la reacción vinílica, la insaturación del
grupo vinilo del compuesto hidrófobo se vuelve saturada después de
haber reaccionado con un átomo de nitrógeno del
polímero.
Según una realización preferida, el compuesto
hidrófobo es un compuesto saturado o un compuesto insaturado, que
da lugar a un polímero que contiene nitrógeno que tiene
sustituyentes en la cadena secundaria saturada.
Los compuestos hidrófobos pueden contener un
grupo hidrófobo que contiene hasta 40 átomos de carbono,
preferiblemente 6-40 átomos de carbono, y lo más
preferiblemente 8-40 átomos de carbono.
Las cadenas hidrófobas de los compuestos
hidrófobos se pueden unir al polímero que contiene nitrógeno por
medio de una cadena de átomos, que puede contener al menos un
heteroátomo, por medio de un enlace covalente.
El compuesto hidrófobo se puede seleccionar de
(met)acrilatos, (met)acrilato de alquenilo,
alquil(met)acrilamidas, ésteres, éteres,
diazocompuestos, ácidos carboxílicos, epóxidos, anhídridos ácidos,
alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos,
y sus mezclas o derivados que contienen un grupo hidrófobo,
preferiblemente de (met)acrilatos de alquilo,
alquil(met)acrilamidas,
alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos,
diazocompuestos, éteres o epóxidos, o sus mezclas, y lo más
preferiblemente de (met)acrilatos de alquilo.
Convenientemente, los ejemplos incluyen ésteres insaturados en las
posiciones \alpha, \beta o amidas, como acrilato de laurilo,
acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de dodecilo,
N-alquil(met)acrilamidas,
N-alquilaminoalquil(met)acrilamidas,
N,N-dialquilaminoalquil-(met)acrilamidas,
(met)acrilatos de N-alquilaminoalquilo,
(met)acrilatos de N,N-dialquilaminoalquilo,
cloruro de hexilo, cloruro de 2-etilhexilo, cloruro
de octilo, cloruro de decilo, cloruro de dodecilo, cloruro de
hexadecilo, cloruro de octadecilo, epóxido de etilo, epóxido de
propilo, epóxidos de (n-, t-, l-)butilo, epóxido de pentilo, epóxido
de hexilo, epóxido de 2-etilhexilo, epóxido de
octilo, epóxido de decilo, epóxido de dodecilo, epóxido de
hexadecilo, epóxido de octadecilo, hexeno,
2-etil-hexileno, octeno, deceno,
dodeceno, hexadeceno y octadeceno.
Convenientemente, la reacción se lleva cabo en
agua, pura o en otro disolvente, por ejemplo en un disolvente
orgánico, por ejemplo metanol, etanol, etilenglicol o similar, capaz
de disolver al menos parcialmente los reactivos sin tomar parte en
la reacción bajo las condiciones de reacción. También se puede usar
una mezcla de tales disolventes. Preferiblemente la reacción se
lleva a cabo en agua. La relación molar de polímero que contiene
nitrógeno (basada en amino-moles) a compuesto
hidrófobo puede ser al menos 1:1, convenientemente 2:1 a 99:1,
preferiblemente 3:1 a 40:1. La temperatura de reacción puede variar
de aproximadamente 25ºC a aproximadamente 150ºC, preferiblemente de
aproximadamente 60ºC a aproximadamente 90ºC.
En una segunda etapa, los polímeros que contiene
nitrógeno hidrofobizado se hacen reaccionar con un agente
reticulante. La expresión reticulante o agente reticulante, como se
usa aquí, se entiende que denota un compuesto que tiene la
capacidad de reticular la resina y/o formar enlaces con fibras
celulósicas. Convenientemente, los agentes reticulantes, a veces
referidos como intraenlazantes en la patente
EP-802215 A1 incorporada aquí como referencia, que
describe varios intraenlazantes, pueden comprender epihalohidrinas,
por ejemplo epiclorhidrina; se usan diepóxidos, diacrilatos,
dimetacrilatos, diacrilamidas y dimetacrilamidas, y sus mezclas o
derivados. Preferiblemente, como agente reticulante se usa
epiclorhidrina.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Convenientemente, la reacción se lleva cabo en
una solución acuosa, pura o mediante el uso de un disolvente
distinto del agua, por ejemplo etanol, propanol o similar, o sus
mezclas. Convenientemente, el disolvente no puede reaccionar con
los reactivos bajo las condiciones de reacción usadas.
Preferiblemente, la reacción se lleva a cabo en agua. La
temperatura de reacción puede variar de aproximadamente 0ºC a
aproximadamente 150ºC, preferiblemente entre aproximadamente 4ºC y
aproximadamente 80ºC. En la composición de reacción, la relación
molar del polímero que contiene nitrógeno hidrofobizado (basada en
amino-moles) a agente reticulante puede ser 10:1 a
1:10, preferiblemente 2:1 a 1:2.
La invención se refiere además a un método para
preparar una resina de reforzamiento en húmedo que comprende las
etapas primera y segunda del método descrito antes.
El polímero catiónico que contiene nitrógeno
tiene sustituyentes en la cadena secundaria hidrófoba saturada y
derivados de un agente reticulante unidos a los átomos de nitrógeno
del polímero.
Ejemplos de polímeros que contienen nitrógeno
adecuados incluyen productos comerciales disponibles bien conocidos,
que se pueden preparar como se describió antes o según métodos
convencionales conocidos en la técnica. Ejemplos de polímeros que
contienen nitrógeno adecuados incluyen poliaminoamidas, poliaminas
de alquilo, poliiminas y polivinilaminas.
Los sustituyentes de la cadena secundaria
saturada hidrófoba se unen a los átomos de nitrógeno del polímero
que contiene nitrógeno. Aquí, la expresión "sustituyentes de la
cadena secundaria hidrófoba" se entiende que incluyen grupos
hidrófobos que contienen, por ejemplo, cadenas hidrocarbonadas
lineales o ramificadas hidrófobas que se pueden unir a un átomo de
nitrógeno del polímero que contiene nitrógeno, por ejemplo por medio
de un heteroátomo mediante un enlace covalente. Los grupos
hidrófobos también pueden incluir cadenas cerradas, incluidos los
hidrocarburos cíclicos. También se incluyen en el concepto de grupos
hidrófobos las combinaciones de hidrocarburos lineales, ramificados
y cíclicos.
El grupo hidrófobo de la cadena secundaria
hidrófoba puede contener hasta 40 átomos de carbono, preferiblemente
6-40 átomos de carbono, y lo más preferiblemente
8-40 átomos de carbono.
Los sustituyentes de la cadena secundaria
hidrófoba pueden derivar de, por ejemplo, (met)acrilatos de
alquilo, alquil(met)acrilamidas, ésteres, éteres,
diazocompuestos, ácidos carboxílicos, anhídridos ácidos, epóxidos,
alquil-sulfonatos o alquil-sulfatos,
o sus mezclas, que contienen un grupo hidrófobo, preferiblemente de
(met)acrilatos de alquilo,
alquil(met)acrilamidas,
alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos,
diazocompuestos, éteres o epóxidos, o sus mezclas, y lo más
preferiblemente de (met)acrilatos de alquilo,
alquil(met)acrilamidas o sus mezclas.
Ejemplos específicos incluyen sustituyentes
derivados de ésteres o amidas insaturados en posiciones \alpha,
\beta, como acrilato de laurilo, acrilato de
2-etilhexilo, acrilato de dodecilo,
N-alquil(met)acrilamidas,
N-alquilaminoalquil(met)acrilamidas,
N,N-dialquilaminoalquil(met)acrilamidas,
(met)acrilatos de N-alquilaminoalquilo,
(met)acri-latos de
N,N-dialquilaminoalquilo,
alquil-sulfonato, alquil-sulfatos,
cloruro de hexilo, cloruro de 2-etilhexilo, cloruro
de octilo, cloruro de decilo, cloruro de dodecilo, cloruro de
hexadecilo, cloruro de octadecilo, epóxido de etilo, epóxido de
propilo, epóxidos de (n-, t-, l-)butilo, epóxido de pentilo, epóxido
de hexilo, epóxido de 2-etilhexilo, epóxido de
octilo, epóxido de decilo, epóxido de dodecilo, epóxido de
hexadecilo, epóxido de octadecilo, hexeno,
2-etil-hexileno, octeno, deceno,
dodeceno, hexadeceno y octadeceno.
Otros sustituyentes adecuados pueden derivar de
anhídridos succínicos sustituidos que contienen un grupo
seleccionado de dímeros o multímeros de alquilo, alquenilo,
aralquilo o aralquenilo, y dímeros o multímeros de ceteno. Ejemplos
adicionales de sustituyentes adecuados pueden derivar de los
compuestos descritos en la patente WO 98/39376.
Un derivado de un agente reticulante se puede
unir al polímero que contiene nitrógeno, lo que hace posible crear
enlaces con polímeros que contienen nitrógeno y/o fibras
celulósicas. Los derivados de un agente reticulante pueden derivar
de epihalohidrinas, por ejemplo se pueden usar epiclorhidrina,
diepóxidos, diacrilatos, dimetacrilatos, diacrilamidas y
dimetacrilamidas, o sus mezclas o derivados. Preferiblemente el
agente reticulante se deriva de epiclorhidrina.
Según una realización preferida, el polímero
catiónico que contiene nitrógeno es o bien una resina de
poliaminoamida-epiclorhidrina o bien una resina de
poliamina-epiclorhidrina que tiene cadenas
secundarias hidrófobas saturadas. Convenientemente, al menos 10% y
preferiblemente hasta aproximadamente 100% de los átomos de
nitrógeno de la resina catiónica comprenden grupos catiónicos.
Convenientemente, hasta 100% de los átomos de nitrógeno de la resina
comprenden grupos hidrófobos, preferiblemente hasta 50%, y lo más
preferiblemente 5-30%. Convenientemente, la
composición acuosa tiene un contenido de sólidos de
5-50 por ciento en peso.
La invención se refiere, además, a una resina de
reforzamiento en húmedo como se describió antes.
La invención se refiere también al uso para la
producción de papel, preferiblemente papel tisú, de la resina y el
agente de reforzamiento en húmedo para papel, como se describió
antes. El uso comprende la adición de la resina o agente a una
suspensión acuosa que contiene fibras celulósicas. La cantidad de
resina añadida a las fibras celulósicas secas puede ser en
proporciones cualquiera, convenientemente 1-70,
preferiblemente 5-50, más preferiblemente
15-50, y lo más preferiblemente 25-50 kg/tonelada de fibras celulósicas secas. Convenientemente, el gramaje del papel producido es menor que aproximadamente 70 g/m^{2}, preferiblemente menor que aproximadamente 60 g/m^{2}, y lo más preferiblemente menor que 40 g/m^{2}. Preferiblemente, la resina y el agente de reforzamiento en húmedo para papel se producen como dispersiones acuosas que comprenden la resina, agua y partículas emulsionadas. Luego, la dispersión se puede añadir a una suspensión celulósica acuosa para tratar las fibras celulósicas formadoras de papel. La resina y el agente de reforzamiento en húmedo para papel también se pueden añadir al papel producido y, de ese modo, proporcionar un tratamiento superficial del papel. Además, la adición de la resina o agente de reforzamiento en húmedo se puede hacer junto con cualquier otro producto químico conocido en la técnica convencionalmente usado en la producción de papel, por ejemplo agentes de encolado, ablandadores, ayudas de retención, agentes deshidratantes, agentes de reforzamiento en seco, agentes de control de carga u otros productos químicos convencionales cualquiera, por ejemplo guares, carboximetilcelulosa, poliacrilamida, poliestireno. Además, a ello se pueden añadir materiales de carga convencionales, por ejemplo arcilla, carbonato cálcico, dióxido de titanio, talco, silicato de aluminio, sulfato cálcico, silicato cálcico u otros descritos en la patente WO 97/37080. Además, el agente de reforzamiento en húmedo se puede añadir a la suspensión que contiene fibra celulósica en cualquier proporción. Antes de que se añada la resina o agente de reforzamiento en húmedo a una suspensión celulósica acuosa, la dispersión acuosa que contiene la resina o agente se puede someter a separación de subproductos tóxicos por medio de intercambio iónico, electrodiálisis, tratamiento enzimático, filtración, separación por vapor de agua o similar, con el fin de no añadir a la suspensión celulósica ningún producto tóxico, por ejemplo cloropropanodiol, dicloropropanol. Estos métodos se describen además, por ejemplo, en las patentes EP-666242 A1, EP-510987 A1 y WO 92/22601.
15-50, y lo más preferiblemente 25-50 kg/tonelada de fibras celulósicas secas. Convenientemente, el gramaje del papel producido es menor que aproximadamente 70 g/m^{2}, preferiblemente menor que aproximadamente 60 g/m^{2}, y lo más preferiblemente menor que 40 g/m^{2}. Preferiblemente, la resina y el agente de reforzamiento en húmedo para papel se producen como dispersiones acuosas que comprenden la resina, agua y partículas emulsionadas. Luego, la dispersión se puede añadir a una suspensión celulósica acuosa para tratar las fibras celulósicas formadoras de papel. La resina y el agente de reforzamiento en húmedo para papel también se pueden añadir al papel producido y, de ese modo, proporcionar un tratamiento superficial del papel. Además, la adición de la resina o agente de reforzamiento en húmedo se puede hacer junto con cualquier otro producto químico conocido en la técnica convencionalmente usado en la producción de papel, por ejemplo agentes de encolado, ablandadores, ayudas de retención, agentes deshidratantes, agentes de reforzamiento en seco, agentes de control de carga u otros productos químicos convencionales cualquiera, por ejemplo guares, carboximetilcelulosa, poliacrilamida, poliestireno. Además, a ello se pueden añadir materiales de carga convencionales, por ejemplo arcilla, carbonato cálcico, dióxido de titanio, talco, silicato de aluminio, sulfato cálcico, silicato cálcico u otros descritos en la patente WO 97/37080. Además, el agente de reforzamiento en húmedo se puede añadir a la suspensión que contiene fibra celulósica en cualquier proporción. Antes de que se añada la resina o agente de reforzamiento en húmedo a una suspensión celulósica acuosa, la dispersión acuosa que contiene la resina o agente se puede someter a separación de subproductos tóxicos por medio de intercambio iónico, electrodiálisis, tratamiento enzimático, filtración, separación por vapor de agua o similar, con el fin de no añadir a la suspensión celulósica ningún producto tóxico, por ejemplo cloropropanodiol, dicloropropanol. Estos métodos se describen además, por ejemplo, en las patentes EP-666242 A1, EP-510987 A1 y WO 92/22601.
La invención se refiere además a un
procedimiento para la producción de papel, preferiblemente papel
tisú, que comprende la adición a una suspensión celulósica acuosa
de una resina y/o un agente de reforzamiento en húmedo para papel
como aquí se describe y ejemplifica. La invención también se refiere
a un papel, preferiblemente papel tisú, que comprende una resina
y/o un agente de reforzamiento en húmedo como aquí se describe y
ejemplifica. Generalmente, por papel tisú se entiende artículos
tales como tisúes faciales, manuales y de tocador usados como
productos de cuidado personal, que comprenden dos elementos clave:
un substrato formado por un material planar comúnmente conocido
como papel tisú y un emoliente que se soporta mediante el substrato.
En este contexto, el papel tisú también comprende aplicaciones para
uso doméstico e industrial, tales como limpieza de objetos por
medio de rollos de cocina o similares. Generalmente, el papel tisú
se produce a partir de una suspensión acuosa de fibras celulósicas,
suspensión a la que se han añadido agentes de reforzamiento en
húmedo. Después de eso, la suspensión acuosa que contiene fibra
celulósica se deshidrata convenientemente hasta una consistencia
entre aproximadamente 7 y 25% de agua, convenientemente por medio de
deshidratación por vacío y operaciones de prensado tales como las
que usan miembros mecánicos antagónicos, por ejemplo rodillos
cilíndricos, para obtener una red que contiene fibra celulósica
húmeda. La red deshidratada se prensa después durante la
trasferencia y se seca convenientemente mediante un aparato de
tambor de chorro, conocido en la técnica como secador Yankee.
También se puede aplicar vacío a la red, así como múltiples tambores
de secado Yankee, con lo que se incurre opcionalmente en un
prensado adicional entre los tambores, formando de ese modo
estructuras de papel tisú. El substrato, o bien puede consistir en
una capa única de papel tisú, o bien puede comprender una
estratificación de dos o más capas de papel tisú. En ambos casos,
puesto que el substrato se forma de papel tisú, se observa que es
relativamente delgado en comparación con sus dimensiones en su plano
principal. Como material planar relativamente delgado, el substrato
tendrá dos superficies principales. Cuatro importantes atributos
físicos de papeles tisú son su resistencia, su tersura, su
absorbencia, particularmente para sistemas acuosos, y su
resistencia reticular, particularmente su resistencia reticular
cuando están húmedos, como se describe además en la patente WO
95/01478. Los métodos de producción para producir papel tisú se
describen además en la patente WO 95/01478. Aplicaciones o usos más
específicos de papel tisú incluyen recibir y contener descargas
procedentes del cuerpo humano, que se pueden usar para limpiar
porciones del cuerpo humano para separar sustancias de allí, y que
se pueden usar para depositar materiales acto seguido.
Convenientemente, la resina o agente de reforzamiento en húmedo
para papel de la invención tiene cadenas secundarias hidrófobas que
contienen 6-40 átomos de carbono, preferiblemente
8-40 átomos de carbono. Las cadenas secundarias
hidrófobas pueden derivar de (met)acrilatos,
(met)acrilato de alquenilo,
alquil(met)acrilamidas, ésteres, éteres,
diazocompuestos, ácidos carboxílicos, anhídridos ácidos, epóxidos,
alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos,
y sus mezclas o derivados, que contienen un grupo hidrófobo,
preferiblemente de (met)acrilatos de alquilo,
alquil(met)acrilamidas,
alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos,
diazocompuestos, éteres o epóxidos, o sus mezclas, y lo más
preferiblemente de (met)acrilatos de alquilo,
alquil(met)acrilamidas o sus mezclas. Otras cadenas
secundarias hidrófobas adecuadas pueden derivar de anhídridos
succínicos sustituidos que contienen un grupo seleccionado de
dímeros o multímeros de alquilo, alquenilo, aralquilo o
aralquenilo, y ceteno. Ejemplos adicionales de cadenas secundarias
hidrófobas adecuadas pueden derivar de los compuestos hidrófobos
descritos, por ejemplo, en las patentes WO 98/39376 y US 9.922.243.
Convenientemente, el gramaje del papel tisú producido es menor que
aproximadamente 70 g/m^{2}, preferiblemente menor que
aproximadamente 60 g/m^{2}, y lo más preferiblemente menor que 40
g/m^{2}. La cantidad de resina o agente añadida a una cierta
cantidad de fibras celulósicas secas puede ser en proporciones
cualquiera, convenientemente de aproximadamente 1 a aproximadamente
70 kg/tonelada de fibras celulósicas secas, preferiblemente de
aproximadamente 5 a aproximadamente 50, más preferiblemente de
aproximadamente 15 a aproximadamente 50, y lo más preferiblemente
de aproximadamente 25 a aproximadamente 50 kg/tonelada de fibras
celulósicas secas. Según una realización preferida, en combinación
con la resina o agente de reforzamiento en húmedo para papel de la
invención se añade un agente de reforzamiento en seco adicional,
por ejemplo almidón, guar, carboximetilcelulosa (CMC), o un agente
de reforzamiento en seco sintético tal como una poliacrilamida
aniónica o anfótera, incluso aunque el nivel de adición de la
resina o agente de reforzamiento en húmedo para papel de la
invención, a la suspensión celulósica acuosa, sea de
aproximadamente 5 a aproximadamente 50 kg/tonelada de fibras
celulósicas secas. Con el fin de ajustar una adecuada resistencia
en seco del papel tisú producido, una persona experta en la técnica
puede seleccionar una resina o agente de reforzamiento en húmedo
hidrófobo adecuados para obtener un papel tisú deseable, mientras
que la resistencia en húmedo del papel tisú se puede controlar
mediante la adición a la suspensión acuosa de un cantidad apropiada
de resina o agente. De ese modo, se puede conseguir fácilmente un
papel tisú que tiene una resistencia en húmedo relativa alta.
(Comparativo)
Reacción de una poliaminoamida (de aquí en
adelante también llamada PAIM) (producida a partir de ácido adípico
y dietilentriamina) con un compuesto hidrófobo (adición vinílica):
240 g (0,60 amino-equivalentes molares) de PAIM
(solución en agua al 53%) y 27,3 g (0,15 moles) de acrilato de
2-etilhexilo (2-EHAc) se calentaron
a 80ºC durante 6 horas y 30 minutos. Posteriormente, se añadieron
176 g de agua y se enfrió la solución a la temperatura ambiente. La
conversión de acrilato fue: 99,7%.
307 g de la solución de PAIM hidrofobizada
anterior se hicieron reaccionar con 30 ml de epiclorhidrina (ECH),
a 6ºC durante 6 minutos. Posteriormente, la temperatura se aumentó
hasta alcanzar 20ºC. Luego, la temperatura se aumentó hasta 50ºC y
se alcanzó una viscosidad de 120 mPa\cdots, después de lo cual se
añadieron 155 ml de agua y se ajustó la temperatura a 65ºC para
permitir que la viscosidad alcanzara 120 mPa\cdots. La reacción
se finalizó mediante la adición de 11 ml de ácido sulfúrico (50%),
ajustando el pH a 3,5.
Polimerización en emulsión: La relación de
resina a estireno fue 1:2. Se purgó con nitrógeno una solución de
47 g de la resina de reforzamiento en húmedo producida antes, 104 g
de agua y 1,5 ml de desespumante (solución en agua al 10%). Luego,
la temperatura se aumentó a 50ºC, después de lo cual se añadieron a
la solución 0,5 g de Wako VA 044 y 1 ml de estireno. 10 minutos
después, se añadió estireno adicional (cantidad total: 25 g).
Después de 5 horas a 50ºC, la temperatura se aumentó a 70ºC,
temperatura a la que se mantuvo la solución durante una hora.
(Comparativo)
Reacción de una poliaminoamida (PAIM) con un
acrilato de 2-etilhexilo (2-EHAc)
(adición vinílica): 82 g (0,20 amino-equivalentes
molares) de PAIM (solución en agua al 52%), 1,84 g (0,01 moles) de
acrilato de 2-etilhexilo (2-EHAc) y
43 g de agua se calentaron a 80ºC durante 2 horas. Conversión de
acrilato: 98,9%.
Se añadieron 15,4 ml de epiclorhidrina (ECH) a
125 g de la solución de PAIM hidrofobizada anterior, a 6ºC durante
6 minutos. Posteriormente, la temperatura se aumentó hasta que se
alcanzaron 20ºC. Luego, la temperatura se aumentó hasta 65ºC y se
alcanzó una viscosidad de 120 mPa\cdots, después de lo cual se
añadieron 86 ml de agua. La temperatura se elevó a 65ºC y se
mantuvo en 65ºC hasta que la viscosidad alcanzó 120 mPa\cdots. La
reacción se finalizó mediante la adición de 11 ml de ácido sulfúrico
(50%), ajustando el pH a 3,5.
Polimerización en emulsión: La relación de
resina/estireno fue 1:0,5. Se purgó con nitrógeno una solución de
88,5 g de la resina de reforzamiento en húmedo anterior, 92 g de
agua y 1,5 ml de desespumante (solución en agua al 10%). La
temperatura se aumentó a 45ºC. Se añadieron 0,04 g de Wako VA 044 y
2 ml de estireno, después de lo cual la temperatura se elevó a
50ºC. Después de 10 minutos, se añadió estireno adicional (cantidad
total: 12 g). Después de 3 horas a 50ºC, la mezcla de reacción se
enfrió a la temperatura ambiente.
(Comparativo)
260 g (0,65 amino-equivalentes
molares) de PAIM (solución en agua al 53%) (poliaminoamida, PAIM) y
25%, 41,0 g (0,16 moles) de acrilato de dodecilo (adición vinílica)
se calentaron a 80ºC durante 4 horas y 30 minutos. Posteriormente,
se añadieron 211 g de agua, después de lo cual la mezcla se enfrió a
la temperatura ambiente.
Luego, se hicieron reaccionar 302 g de la PAIM
hidrofobizada anterior con 30 ml (0,20 moles) de epiclorhidrina
(ECH), a 6ºC durante 4 minutos. Posteriormente, la temperatura se
aumentó hasta que se alcanzaron 20ºC. Luego, la temperatura se
aumentó hasta 50ºC y se alcanzó una viscosidad de 120 mPa\cdots.
Luego, se añadieron 185 ml de agua y la temperatura se elevó a
65ºC, y se mantuvo a esa temperatura hasta que la viscosidad alcanzó
120 mPa\cdots. La reacción se finalizó mediante la adición de 10
ml de ácido sulfúrico (50%), ajustando el pH a 3,5.
Polimerización en emulsión: La relación de
resina/estireno fue 1:1. Se purgó con nitrógeno una solución de
75,0 g de la resina de reforzamiento en húmedo anterior, 100 ml de
agua y 1 ml de desespumante (solución en agua al 10%). La
temperatura se aumentó a 50ºC, después de lo cual se añadieron 30 mg
de Wako VA 044 y 1 ml de estireno. Después de 10 minutos, se añadió
estireno adicional (cantidad total: 20,5 g). Después de 5 horas a
50ºC, la temperatura se aumentó a 70ºC y se mantuvo a esa
temperatura durante una hora.
(Comparativo)
En la polimerización en emulsión, se usó
acrilato de butilo en lugar de estireno. Se purgó con nitrógeno una
solución de 75,0 g de la resina de reforzamiento en húmedo del
ejemplo 3 (13% de sólidos), y 1,5 g de desespumante (solución en
agua al 10%). La temperatura se aumentó a 45ºC. Luego, se añadieron
0,03 g de Wako VA 044 y 2 ml de acrilato de butilo, después de lo
cual la temperatura se aumentó a 50ºC. Después de diez minutos, se
añadió estireno (cantidad total: 14,2 ml). Después de 2 horas y 50
minutos a 50ºC, la temperatura se aumentó a 70ºC y se mantuvo a esa
temperatura durante una hora.
(Comparativo)
Para hidrofobizar PAIM se usó 25% de acrilato de
2-etilhexilo.
Polimerización en emulsión: Se purgó con
nitrógeno una solución de 121 g de la resina de reforzamiento en
húmedo del ejemplo 1 (28% de sólidos), 131 g de agua y 1 ml de
desespumante (solución en agua al 10%). La temperatura se aumentó a
45ºC. Se añadieron 0,04 g de Wako VA 044 y 2 ml de una mezcla
monómera (estireno:acrilato de 1,6-hexanodiol =
0,375:0,125), después de lo cual la temperatura se aumentó a 50ºC en
10 minutos. Posteriormente, se añadió la mezcla monómera (cantidad
total: 17 g). Después de 3 horas a 50ºC, la mezcla de reacción se
enfrió a la temperatura ambiente.
(Comparativo)
Para hidrofobizar PAIM se usó 25% de acrilato de
2-etilhexilo. Se usó una mezcla monómera de estireno
con acrilato de t-butilo (0,45:0,05).
Polimerización en emulsión: Se purgó con
nitrógeno una solución de 121 g de la resina de reforzamiento en
húmedo del ejemplo 1 (28% de sólidos), 131 g de agua y 1 ml de
desespumante (solución en agua al 10%). La temperatura se aumentó a
45ºC. Luego, se añadieron 0,04 g de Wako VA 044 y 2 ml de una mezcla
monómera (estireno:acrilato de t-butilo =
0,45:0,05), y la temperatura se elevó a 50ºC en 10 minutos.
Posteriormente, se añadió la mezcla monómera (cantidad total: 17,0
g). Después de 3 horas a 50ºC, la mezcla de reacción se enfrió a la
temperatura ambiente.
Se calentaron 630 g (1,67
amino-equivalentes molares) de PAIM (solución en
agua al 56%) y 12% (0,2 moles) de acrilato de dodecilo (adición
vinílica), durante 6 h a 80ºC. Posteriormente, se añadieron 326 g de
agua mientras que la mezcla se enfriaba a la temperatura ambiente.
La conversión del acrilato fue: >99%.
Luego, 1.005 g de la PAIM hidrofobizada anterior
se hicieron reaccionar con 155 g (1,68 moles) de epiclorhidrina
(ECH) a 6ºC durante 4 min. Posteriormente, la temperatura se aumentó
hasta alcanzar 20ºC. Luego, la temperatura se aumentó hasta 50ºC y
se alcanzó una viscosidad de 120 mPa\cdots. Luego, se añadieron
287 ml de agua y la temperatura se elevó a 65ºC, y se mantuvo a esa
temperatura hasta que la viscosidad alcanzó 100 mPa\cdots. La
reacción se finalizó mediante la adición de 50 ml de ácido sulfúrico
(50%) y 513 ml de agua, ajustando el pH a 3,5.
Se calentaron 309,5 g (0,81
amino-equivalentes molares) de PAIM (solución en
agua al 55%) y 15% (0,12 moles) de cloruro de bencilo (reacción de
alquilación), durante 6 h a 60ºC. Posteriormente, la mezcla se
enfrió a la temperatura ambiente.
Luego, 125,5 g de la PAIM hidrofobizada anterior
se hicieron reaccionar con 17,7 g (0,19 moles) de epiclorhidrina
(ECH) a 6ºC durante 4 min. Posteriormente, la temperatura se aumentó
hasta alcanzar 20ºC. Luego, la temperatura se aumentó hasta 50ºC y
se alcanzó una viscosidad de 120 mPa\cdots. Luego, se añadieron 33
ml de agua y la temperatura se elevó a 65ºC, y se mantuvo a esa
temperatura hasta que la viscosidad alcanzó 100 mPa\cdots. La
reacción se finalizó mediante la adición de 6 ml de ácido sulfúrico
(50%), ajustando el pH a 3,5.
Se calentaron 350 g (0,91
amino-equivalentes molares) de PAIM (solución en
agua al 55%) y 15% (0,14 moles) de
2-etihexil-glicidil éter (reacción
de alquilación), durante 7,5 h a 60ºC. Posteriormente, la mezcla se
enfrió a la temperatura ambiente.
\newpage
Luego, 130,4 g de la PAIM hidrofobizada anterior
se hicieron reaccionar con 17,7 g (0,19 moles) de epiclorhidrina
(ECH) a 6ºC durante 4 min. Posteriormente, la temperatura se aumentó
hasta alcanzar 20ºC. Luego, la temperatura se aumentó hasta 50ºC y
se alcanzó una viscosidad de 120 mPa\cdots. Luego, se añadieron 33
ml de agua y la temperatura se elevó a 65ºC, y se mantuvo a esa
temperatura hasta que la viscosidad alcanzó 100 mPa\cdots. La
reacción se finalizó mediante la adición de 5,7 ml de ácido
sulfúrico (50%), ajustando el pH a 3,5.
Se calentaron 274 g (0,71
amino-equivalentes molares) de PAIM (solución en
agua al 55%) y 3,8% (0,027 moles) de un dímero de alquilceteno
(cadenas de C_{18}), durante 6 h a 60ºC. Posteriormente, la mezcla
se enfrió a la temperatura ambiente.
Luego, 127,2 g de la PAIM hidrofobizada anterior
se hicieron reaccionar con 17,7 g (0,19 moles) de epiclorhidrina
(ECH) a 6ºC durante 4 min. Posteriormente, la temperatura se aumentó
hasta alcanzar 20ºC. Luego, la temperatura se aumentó hasta 50ºC y
se alcanzó una viscosidad de 120 mPa\cdots. Luego, se añadieron 33
ml de agua y la temperatura se elevó a 65ºC, y se mantuvo a esa
temperatura hasta que la viscosidad alcanzó 100 mPa\cdots. La
reacción se finalizó mediante la adición de 5,7 ml de ácido
sulfúrico (50%), ajustando el pH a 3,5.
Se calentaron 274 g (0,71
amino-equivalentes molares) de PAIM (solución en
agua al 55%) y 5% (0,036 moles) de un anhídrido
alquenil-succínico (cadenas de C_{18}), durante 6
h a 60ºC. Posteriormente, la mezcla se enfrió a la temperatura
ambiente.
Luego, 124,3 g de la PAIM hidrofobizada anterior
se hicieron reaccionar con 17,7 g (0,19 moles) de epiclorhidrina
(ECH) a 6ºC durante 4 min. Posteriormente, la temperatura se aumentó
hasta alcanzar 20ºC. Luego, la temperatura se aumentó hasta 50ºC y
se alcanzó una viscosidad de 120 mPa\cdots. Luego, se añadieron 33
ml de agua y la temperatura se elevó a 65ºC, y se mantuvo a esa
temperatura hasta que la viscosidad alcanzó 100 mPa\cdots. La
reacción se finalizó mediante la adición de 5,7 ml de ácido
sulfúrico (50%), ajustando el pH a 3,5.
Se calentaron 185,4 g (0,48
amino-equivalentes molares) de PAIM (solución en
agua al 54%) y 10% (0,048 moles) de diacrilato de hexanodiol (90%),
durante 4,5 h a 80ºC. Posteriormente, la mezcla se enfrió a la
temperatura ambiente. Conversión del acrilato: >99%.
Luego, 124,0 g de la PAIM hidrofobizada anterior
se hicieron reaccionar con 17,7 g (0,19 moles) de epiclorhidrina
(ECH) a 6ºC durante 4 min. Posteriormente, la temperatura se aumentó
hasta alcanzar 20ºC. Luego, la temperatura se aumentó hasta 50ºC y
se alcanzó una viscosidad de 120 mPa\cdots. Luego, se añadieron 33
ml de agua y la temperatura se elevó a 65ºC, y se mantuvo a esa
temperatura hasta que la viscosidad alcanzó 100 mPa\cdots. La
reacción se finalizó mediante la adición de 5,7 ml de ácido
sulfúrico (50%), ajustando el pH a 3,5.
Se prepararon hojas de papel en el conformador
de hojas dinámico "Formette". Las materias primas consistieron
en 35% de CTPM y 65% de TCF refinado a 25º SR. El papel se curó
artificialmente 10 minutos a 105ºC, antes de acondicionar el papel
según DIN 5312. Se hizo el ensayo de tracción como se describe en
DIN 53112. Para el ensayo de tracción en húmedo, el papel se remojó
durante 60 minutos a temperatura ambiente. Por razones de
comparación, también se proporcionan los datos del papel preparado
usando una resina de epiclorhidrina y poliaminoamida convencional.
Se ha de destacar que las hojas de papel que se presentan en las
Tablas 1-4 siguientes se han ensayado en tres
ocasiones diferentes, usando diferentes niveles de adición del
agente de reforzamiento en húmedo usado. En los ejemplos
1-6, se añadieron 20 kg de agente de
reforzamiento/tonelada de fibras celulósicas. El gramaje fue 55
g/m^{2}. En los ejemplos 7-12, el gramaje fue 30
g/m^{2} y los niveles de adición de la resina de reforzamiento en
húmedo fueron 15, 20 y 30 kg/tonelada de fibras celulósicas. Como
consecuencia de ello, los valores observados de la resistencia
relativa varían entre cada ocasión. En cada ocasión se ha medido
una resina de referencia, es decir una resina convencional, como se
presenta en las Tablas 1-4 siguientes. Como se
puede observar en los ejemplos, con los mismos niveles de adición,
las resinas y agentes de reforzamiento en húmedo muestran un efecto
superior en comparación con la resina convencional usada como
referencia.
Claims (14)
1. Un método para preparar un agente de
reforzamiento en húmedo, caracterizado porque comprende una
primera etapa en la que se hace reaccionar un polímero que contiene
nitrógeno con un compuesto hidrófobo que contiene
6-40 átomos de carbono seleccionado de
(met)acrilatos de alquilo,
alquil(met)acrilamidas,
alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos,
diazocompuestos, éteres o epóxidos, o sus mezclas, para formar
sustituyentes en la cadena secundaria hidrófoba que contienen
6-40 átomos de carbono, y una segunda etapa en la
que se hace reaccionar el polímero que contiene nitrógeno
hidrofobizado obtenido con un agente reticulante para formar una
resina catiónica que contiene nitrógeno.
2. Un método según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto hidrófobo es un compuesto
saturado, o un compuesto insaturado, que da lugar a un polímero que
contiene nitrógeno que tiene sustituyentes en la cadena secundaria
saturada.
3. Una resina de reforzamiento en húmedo para
papel, obtenible mediante un método según se define en cualquiera
de las reivindicaciones 1-2.
4. Una resina de reforzamiento en húmedo,
caracterizada porque la resina comprende polímeros catiónicos
que contienen nitrógeno que tienen sustituyentes en la cadena
secundaria hidrófoba saturada que contienen 6-40
átomos de carbono seleccionados de los compuestos derivados de
(met)acrilatos de alquilo,
alquil(met)acrilamidas,
alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos,
diazocompuestos, éteres o epóxidos, o sus mezclas; y grupos
derivados de un agente reticulante.
5. Un procedimiento para la producción de papel
tisú, que comprende la adición a una suspensión celulósica acuosa
de una resina o agente de reforzamiento en húmedo para papel que
comprende un polímero catiónico que contiene nitrógeno que tiene
sustituyentes en la cadena secundaria hidrófoba que contienen
6-40 átomos de carbono.
6. Un procedimiento según la reivindicación 5,
en el que la resina de reforzamiento en húmedo se añade en una
cantidad de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 kg/tonelada de
fibras celulósicas secas.
7. Un procedimiento según la reivindicación 5,
en el que la resina de reforzamiento en húmedo para papel se añade
en una cantidad de aproximadamente 15 a aproximadamente 50
kg/tonelada de fibras celulósicas secas.
8. Un procedimiento según la reivindicación 5,
en el que la resina de reforzamiento en húmedo para papel se añade
en una cantidad de aproximadamente 25 a aproximadamente 50
kg/tonelada de fibras celulósicas secas.
9. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 5-8, en el que se añade un agente
de reforzamiento en seco en combinación con la resina o agente de
reforzamiento en húmedo para papel.
10. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 5-9, en el que el papel tisú
producido tiene un gramaje inferior a aproximadamente 70
g/m^{2}.
11. Un papel tisú, que comprende una resina o
agente de reforzamiento en húmedo para papel que comprende un
polímero catiónico que contiene nitrógeno que tiene sustituyentes en
la cadena secundaria hidrófoba que contienen 6-40
átomos de carbono.
12. Un papel tisú según la reivindicación 11, en
el que el papel tisú comprende una resina o gente de reforzamiento
en húmedo para papel en una cantidad de aproximadamente 5 a
aproximadamente 50 kg/tonelada de fibras delulósicas secas.
13. Un papel tisú, que comprende una resina o
agente de reforzamiento en húmedo para papel obtenible mediante un
método según cualquiera de las reivindicaciones
5-10.
14. El uso para la producción de papel de una
resina de reforzamiento en húmedo para papel obtenible mediante un
método según cualquiera de las reivindicaciones
1-2.
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