ES2285656T3

ES2285656T3 - Emulsion fina de aceite en agua.

Info

Publication number: ES2285656T3
Application number: ES05291112T
Authority: ES
Inventors: Odile Aubrun-Sonneville; Carole Guiramand
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2004-06-28
Filing date: 2005-05-24
Publication date: 2007-11-16
Anticipated expiration: 2025-05-24
Also published as: EP1616552A1; FR2872033B1; JP4163703B2; DE602005001028T2; DE602005001028D1; JP2006008690A; EP1616552B1; ATE361052T1; FR2872033A1

Abstract

Composición para aplicación tópica en forma de emulsión de aceite en agua, que comprende una fase oleosa dispersada en una fase acuosa, cuyos glóbulos de aceite tienen un diámetro medio que varía entre 50 y 500 nm, caracterizada porque: - contiene un sistema emulsionante que contiene (i) al menos un tensioactivo no iónico que tiene un punto de fusión inferior a 45ºC y un HLB que varía entre 10 y 15, comprendiendo dicho tensioactivo una parte polar que tiene al menos 5 grupos oxietilenados y una parte apolar que tiene al menos una cadena alquilo ramificada o insaturada, que tiene de 14 a 22 átomos de carbono y (ii) al menos un tensioactivo aniónico, - la fase oleosa contiene constituyentes oleosos entre los cuales al menos un aceite hidrocarbonado de peso molecular igual o superior a 400, representando la cantidad de aceites hidrocarbonados de peso molecular igual o superior a 400 al menos el 25% en peso con respecto al peso total de la fase oleosa y representando la cantidad de aceites a base de triglicéridos menos del 15% en peso con respecto al peso total de la fase oleosa, seleccionándose al menos un aceite hidrocarbonado de peso molecular igual o superior a 400 entre alcanos que tienen un punto de fusión inferior a 45ºC. - la relación en peso de la cantidad de constituyentes oleosos de la fase oleosa con respecto a la cantidad del sistema emulsionante varía entre 0, 8 y 3, 5.

Description

Emulsión fina de aceite en agua.

La presente invención se refiere a una composición para aplicación tópica en forma de emulsión fina de aceite en agua, obtenida sin aporte de energía, su procedimiento de preparación y su utilización particularmente para el tratamiento, cuidado, maquillaje y/o limpieza de la piel, de los faneros (cabello, pestañas, uñas) y/o de las mucosas. La composición puede ser particularmente una composición cosmética y/o dermatológica.

Por diversas razones unidas en particular a una mejor comodidad de utilización (suavidad, blandura y otros), las actuales composiciones cosméticas o dermatológicas se presentan generalmente en forma de emulsión de tipo aceite en agua (Ac/Ag), es decir un soporte compuesto por una fase continua dispersante acuosa y por una fase discontinua dispersada oleosa. Estas emulsiones Ac/Ag tienen más demanda que las emulsiones de tipo agua en aceite (Ag/Ac), que están compuestas por una fase continua dispersante grasa y por una fase discontinua dispersada acuosa, puesto que aportan a la piel en la aplicación un tacto más suave, menos graso y más ligero que los sistemas de emulsiones Ag/Ac.

Por otro lado, en cosmética, en dermatología y en farmacia, se buscan a menudo las emulsiones que tienen glóbulos (o gotitas) de la fase dispersa de pequeño tamaño, también llamadas emulsiones finas, ya sea:

\bullet: por su textura: las composiciones pueden ser más o menos viscosas y variar entre la consistencia de una loción y la de una crema;

\bullet: por su aspecto visual que puede variar de una composición transparente u opalescente a una composición blanca;

\bullet: por su tacto cosmético que favorece particularmente su rapidez de penetración;

\bullet: por su grandes posibilidades de posicionamiento en términos de mercado, satisfaciendo dichas composiciones a los consumidores de Europa y de Japón así como de otros países.

En la presente solicitud se entiende por "emulsión fina" una emulsión cuyo tamaño de glóbulos de la fase dispersa varía entre 50 y 500 nanómetros.

En términos de tecnología, actualmente para obtener este tipo de emulsiones finas Ac/Ag, es preciso aportar energía a la mezcla, gran cantidad de energía mecánica para fragmentar la fase dispersa en glóbulos finos o energía térmica pasando por un procedimiento de cambio de fase con la temperatura (80ºC), como los sistemas preparados mediante la técnica PIT "Phase Iversion Temperature" (Temperatura de inversión de fase). Estos sistemas se conocen bien y hoy en día permiten disponer de emulsiones finas.

De este modo la técnica de aporte de energía mecánica permite obtener emulsiones finas transparentes, también llamadas "nanoemulsiones", descritas por ejemplo en los documentos EP-A-728460, EP-A-780114, EP-A-780115, EP-A-879589, EP-A-1.010.413, EP-A-1.010.414, EP-A-1.010.415, EP-A-1.010.416, EP-A-1.013.338, EP-A-1.016.453, EP-A-1.018.363, EP-A-1.020.219, EP-A-1.025.898, EP-A-1.120.102, EP-A-1.120.101, EP-A-1.160.005, EP-A-
1.172.077 y EP-A-1.353.629. Los glóbulos de aceite de las nanoemulsiones tienen un tamaño medio inferior a 100 nm. El inconveniente de estas nanoemulsiones es la necesidad de que intervenga gran cantidad de energía mecánica.

También se describen nanoemulsiones en las publicaciones de Forgiarni, J. Esquena, C. González y C. Solans, "Formation of Nano-emulsions by Low Energy Emulsification. Methods at Constan Temperature", Langmuir, 2001, 17, 2076-2083H., y de Forgiarni, J. Esquena, C. González y C. Solans, "Studies of the Relation Between Phase Behavior and Emulsification Methods with Nanoemulsion Formation", Prog. Colloid Polym Sci., 2000, 115 (Trends in Colloid and Interface Science XIV), 36-39. Estas publicaciones describen emulsiones de decano en agua estabilizadas con un tensioactivo particular, laureth-4 (o Brij 30), y realizadas mediante adición de agua a una mezcla de decano/Brij 30. El tensioactivo tiene una cadena alquilo corta (C12), lo que le hace más irritante que sus homólogos de cadena alquilo más larga. Por otro lado, las emulsiones descritas en estos documentos son inestables, particularmente en el plano microscópico (diámetro de gotas) y debido a esto muy inestables para una aplicación industrial.

Por otro lado, la técnica con PIT es, en sus principios, bien conocida por el especialista en la técnica y se describe particularmente en los artículos "Phase Inversion Emulsification", de Th Förster et al, publicado en Cosmetics & Toiletries, vol. 106, diciembre de 1991, págs. 49-52, "Aplication of the phase-inversion-temperature method to the emulsification of cosmetics" de T. MITSUI et al, publicado en American Cosmetics and Perfumery, vol 87, diciembre de 1972 y en los documentos WO-A-89/11907, DE-A-4318171, EP-A-815846 y EP-A-1.297.824.

Sin embargo, estas técnicas de obtención de emulsiones finas presentan los siguientes inconvenientes:

\bullet: la elevada temperatura del procedimiento PIT induce tensiones en términos de formulación. De este modo, esta técnica es difícil de utilizar con moléculas sensibles al calor y que tienen puntos de inflamabilidad bajos y por lo tanto la técnica está limitada a las moléculas insensibles al calor y que presentan puntos de inflamabilidad elevados. Esto limita el tipo y la cantidad de materias primas utilizables o bien, si se quieren utilizar por ejemplo moléculas que tienen puntos de inflamabilidad bajos, es preciso en función de estas materias primas, adaptar el modo operatorio y la obtención de estas emulsiones es entonces más compleja y más costosa. Debido a esto, este procedimiento excluye o como mínimo limita la utilización de compuestos volátiles tales como compuestos lipófilos volátiles, particularmente aceites volátiles como siliconas volátiles y ciertos principios activos o extractos vegetales termosensibles.

\bullet: los homogeneizadores a presión alta o muy alta, que permiten realizar emulsiones finas con aporte de energía son materiales costosos y frágiles, que generan por lo tanto importantes costes para la aplicación industrial.

Por otro lado, en el estado de la técnica se conocen microemulsiones transparentes. Las microemulsiones a diferencia de las nanoemulsiones no son, hablando con propiedad, emulsiones; son soluciones transparentes de micelas hinchadas con aceite, siendo este aceite en general de cadena muy corta (por ejemplo: hexano, decano) y disolviéndose por otro lado gracias a la presencia conjunta de gran cantidad de tensioactivos y de co-tensioactivos que forman las micelas. El tamaño de las micelas infladas en muy pequeño por causa de la pequeña cantidad de aceite que pueden disolver. Este pequeño tamaño de las micelas es la causa de su transparencia. Sin embargo, a diferencia de las nanoemulsiones descritas anteriormente, las microemulsiones se forman de forma espontánea mediante la mezcla de los constituyentes sin aporte de energía mecánica diferente de una sencilla agitación magnética y sea cual sea el orden de adición de los constituyentes. Además, las microemulsiones son sistemas termodinámicamente estables. Los principales inconvenientes de las microemulsiones están unidos a su gran proporción de tensioactivos con respecto al aceite, que conduce a intolerancias y conlleva un tacto pegajoso durante la aplicación en la piel. Por otro lado, el estado de microemulsión del sistema se define mediante la elección de los constituyentes y sus proporciones relativas y la temperatura, como muestra el diagrama de fases presente en la figura 11.7 del artículo "The colloidal domain", D.F. Evans, H. Wennerström, Editor Wiley-VCH (1999). Para la descripción de las microemulsiones, se puede remitir por ejemplo al artículo de M. Bourrel y R.S. Scheter "Microemulsions and related systems", páginas 25 a 30, Ed. Marcel Denker, 1988. Estas microemulsiones no son por lo tanto emulsiones finas y no pueden paliar los inconvenientes de las emulsiones finas descritas anteriormente.

Aún existe por lo tanto, la necesidad de realizar emulsiones Ac/Ag finas que sigan siendo estables si se les diluye y que se obtengan con procedimientos menos costosos y menos complejos que los de la técnica anterior, es decir procedimientos que no necesitan aporte de energía, que esta energía sea mecánica o térmica y por lo tanto sin pasar por temperaturas elevadas o sin material que aporte mucha energía, sin que estos procedimientos incidan sobre la estabilidad química de los compuestos que constituyen la composición.

La solicitante ha descubierto de manera sorprendente la posibilidad de realizar emulsiones finas sin aporte de energía y realizadas en su totalidad a temperatura ambiente, gracias a una selección particular de tensioactivos, a una selección particular de aceites y a una relación aceites/tensioactivo específica.

La presente invención se refiere por lo tanto a una composición para aplicación tópica en forma de emulsión de aceite en agua, que comprende una fase oleosa dispersa en una fase acuosa, cuyos glóbulos de fase oleosa tienen un diámetro medio que varía entre 50 y 500 nm, caracterizada porque:

-: contiene un sistema emulsionante que contiene (i) al menos un tensioactivo no iónico que tiene un punto de fusión inferior a 45ºC y un HLB que varía entre 10 y 15, comprendiendo dicho tensioactivo una parte polar que tiene al menos 5 grupos oxietilenados y una parte apolar que tiene al menos una cadena alquilo ramificada o insaturada, que tiene de 14 a 22 átomos de carbono y (ii) al menos un tensioactivo aniónico,

-: la fase oleosa contiene constituyentes oleosos entre los cuales al menos un aceite hidrocarbonado de peso molecular igual o superior a 400, representando la cantidad de aceites hidrocarbonados de peso molecular igual o superior a 400 al menos el 25% en peso con respecto al peso total de la fase oleosa y representando la cantidad de aceites a base de triglicéridos menos del 15% en peso con respecto al peso total de la fase oleosa, seleccionándose al menos un aceite hidrocarbonado de peso molecular igual o superior a 400 entre alcanos que tienen un punto de fusión inferior a 45ºC.

-: la relación en peso de la cantidad de constituyentes oleosos de la fase oleosa con la cantidad del sistema emulsionante varía entre 0,8 y 3,5.

En este documento se entiende por "aplicación tópica" una aplicación externa sobre materias de queratina, que son particularmente piel, cuero cabelludo, pestañas, cejas, uñas, cabello y/o mucosas. La composición al ser para aplicación tópica comprende un medio fisiológicamente aceptable. Se entiende por "medio fisiológicamente aceptable" un medio compatible con la piel, cuero cabelludo, pestañas, ojos, uñas y/o cabello. La composición puede constituir particularmente una composición cosmética o dermatológica.

En la presente solicitud se entiende por "cantidad de constituyentes oleosos de la fase oleosa" la cantidad total de aceites y otros cuerpos grasos presentes en la fase oleosa, es decir la cantidad de constituyentes de la fase oleosa diferentes del sistema emulsionante que comprende particularmente los tensioactivos y co-tensioactivos.

De acuerdo con una característica esencial de las composiciones de acuerdo con la presente invención, el diámetro medio de los glóbulos (o gotitas) de fase oleosa dispersada en la fase acuosa dispersante varía entre 50 y 500 nm, preferiblemente entre 50 nm y 250 nm y más particularmente entre 80 y 200 nm, siendo este diámetro medio un diámetro medio en intensidad, medido mediante difusión cuasi-elástica de la luz, por ejemplo con el aparato Model BI-90 de la compañía Brookhaven Instruments Corporation.

De acuerdo con el tamaño de los glóbulos de la fase oleosa, el aspecto visual de la composición de acuerdo con la invención varía entre la transparencia y un aspecto blanco pasando por la opalescencia.

Las emulsiones de acuerdo con la invención presentan la ventaja de que pueden preparase a temperatura ambiente y por lo tanto mediante un procedimiento que no degrada los constituyentes de la composición (particularmente principios activos) que además es poco costoso, poco complejo y sin tensión ya que no es necesaria energía para la obtención de este sistema. Las emulsiones de acuerdo con la invención presentan además la ventaja de ser perfectamente estables en el tiempo y en temperatura ya que no se observa ningún cremaje (es decir subida de los glóbulos de aceite), ninguna sedimentación (es decir agrupación de los glóbulos de aceite en el fondo del recipiente) y ningún desfase (es decir separación de las fases acuosa y oleosa) en el tiempo y a diferentes temperaturas de almacenamiento (4ºC, 25ºC y 45ºC). Las emulsiones de acuerdo con la invención presentan además la ventaja de que pueden presentarse de forma muy variada, es decir teniendo una gran gama de texturas en térmicos de viscosidad, de tacto (en función del índice de aceite por ejemplo), lo que permite proponerlas para consumidores que tengan costumbres y sensibilidades muy diferentes.

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden ser más o menos viscosas y tener un aspecto que varía entre la loción (producto fluido) y la crema (producto espeso). De este modo, su viscosidad puede variar por ejemplo entre 1 cpoise (1 mPa) y 20.000 cpoise (20.000 mPa), viscosidad medida después de 10 minutos de cizalla con ayuda del viscosímetro Rheomat 180 a una velocidad de cizalla de 200 rpm, en el móvil adecuado para la viscosidad de la composición.

Sistema emulsionante

La composición de acuerdo con la invención contiene un sistema emulsionante que contiene (i) al menos un tensioactivo no iónico y (ii) al menos un tensioactivo aniónico. En este sistema emulsionante, el tensioactivo no iónico se introduce generalmente en la fase oleosa mientras que el tensioactivo aniónico puede introducirse en la fase acuosa o en las fase oleosa.

El sistema emulsionante puede estar presente en una cantidad que varía entre el 0,6 y el 11% en peso, preferiblemente entre el 1,1 y el 9% en peso con respecto al peso total de la composición.

1. Tensioactivo no iónico

Los tensioactivos no iónicos utilizados en la composición de la invención tienen un punto de fusión inferior a 45ºC y por lo tanto son líquidos a una temperatura inferior a 45ºC y particularmente son líquidos a una temperatura que varía entre 20 y 44ºC. Tienen un HLB que varía entre 10 y 15 y tienen una parte polar que tiene al menos 5 grupos oxietilenados y una parte apolar que tiene al menos una cadena alquilo ramificada o insaturada, que tiene de 14 a 22 átomos de carbono.

El equilibrio HLB (equilibrio hidrófilo-lipófilo) de un tensioactivo emulsionante se calcula de acuerdo con la siguiente fórmula:

HLB = 20 x \frac{m \ hidrófila}{m \ total \ del \ TA}

en la que m hidrófila representa el peso del grupo hidrófilo (o la parte polar) y m total del TA representa el peso total del tensioactivo.

De acuerdo con una realización preferida de la invención, los tensioactivos no iónicos se seleccionan entre ésteres de poietilenglicol y de ácidos grasos, ésteres de poliol y de ácidos grasos oxietilenados, ésteres de alcoholes grasos oxietilenados y sus mezclas. Estos tensioactivos oxietilenados tienen al menos 5 grupos oxietilenados: pueden tener por ejemplo de 5 a 21 grupos oxietilenados y preferiblemente de 5 a 18 grupos oxietilenados.

Como ésteres de polietilenglicol y de ácidos grasos, pueden mencionarse por ejemplo PEG-8 isoestearato (o isoestearato de polietileno 400) tal como el producto comercializado con el nombre Prisorine 3644 por la compañía UNIQEMA, PEG-10 isoestearato, PEG-12 isoestearato, PEG-15 isoestearato y sus mezclas.

Como ésteres de poliol y de ácidos grasos oxietilenados, pueden mencionarse particularmente ésteres de glicerilo y de ácidos grasos oxietilenados, ésteres de sorbitol y de ácidos grasos oxietilenados, como por ejemplo PEG-15 isoesterarato de glicerilo tal como el producto comercializado con el nombre Oxypon 2145 por la compañía Zschimmer Schwarz, el PEG-20 triisoestearato de sorbitán y sus mezclas.

Como éter de alcoholes grasos oxietilenados, pueden mencionarse por ejemplo el isoesteareth-10 tal como el producto comercializado con el nombre Arosurf 66E10 por la compañía Witco.

Puede utilizarse una mezcla de los tensioactivos mencionados anteriormente.

La cantidad de tensioactivo(s) no iónico(s) tales como se han definido anteriormente puede variar por ejemplo entre el 0,5 y el 10% en peso y preferiblemente entre el 1 y el 8% en peso con respecto al peso total de la composición.

2. Tensioactivo aniónico

Los tensioactivos aniónicos pueden seleccionarse más particularmente entre el grupo formado por

-: sales alcalinas de dicetil- y dimirirstilfosfato;

-: sales alcalinas de sulfato de colesterol;

-: sales alcalinas de fosfato de colesterol;

-: sales de acilaminoácidos (o lipoaminoácidos) tales como acilglutamatos mono- y di-sódicos como la sal disódica del ácido N-estearoil-L-glutámico comercializada con la denominación Acylglutamate HS21 por la compañía AJINOMOTO;

-: sales de sodio del ácido fosfatídico;

-: derivados sulfatos de alquilo y sulfonatos de alquilo

-: y sus mezclas.

De acuerdo con una realización preferida de la invención, se utiliza como tensioactivo aniónico una sal de acilaminoácido tal como acilglutamatos mono- y disódicos tales como la sal disódica del ácido N-estearoil-L-glutámico comercializada con la denominación Acylglutamate HS21 por la compañía AJINOMOTO.

Los tensioactivos aniónicos pueden estar presentes en la emulsión de la invención en una cantidad que varía preferiblemente entre el 0,05% y el 2% en peso y más particularmente entre el 0,1 y el 1% en peso con respecto al peso total de la composición.

3. Co-tensioactivos

El sistema emulsionante también puede comprender uno o varios co-tensioactivos que son tensioactivos de HLB inferior a 5. Estos co-tensioactivos tienen una temperatura de fusión inferior o igual a 45ºC y por lo tanto son líquidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC, son particularmente líquidos a una temperatura de 20 a 45ºC. Como co-tensioactivos, pueden mencionarse por ejemplo los alcoholes grasos tales como alcohol isoestearílico, alcohol oleico; ésteres de alcoholes grasos y de glicerol tales como isoestearato de glicerol; ésteres de alcoholes grasos y de sorbitán tales como isoestearato de sorbitán. La cantidad de co-tensioactivos puede variar por ejemplo entre el 0,005 y el 5% en peso y preferiblemente entre el 0,01 y el 2% en peso con respecto al peso total de la composi-
ción.

Fase oleosa

La fase oleosa tiene constituyentes oleosos y debe contener al menos un aceite hidrocarbonado de peso molecular igual o superior a 400, representando la cantidad de aceites hidrocarbonados de peso molecular igual o superior a 400 al menos el 25% en peso con respecto al peso total de la fase oleosa y por ejemplo del 25 al 100% en peso de la fase oleosa, mejor del 25 al 80% en peso y aún mejor del 30 al 70% en peso de la fase oleosa. Por otro lado, la fase oleosa debe contener menos del 15% en peso de aceites a base de triglicéridos con respecto al peso total de la fase oleosa. Además, debe seleccionarse al menos un aceite hidrocarbonado de peso molecular igual o superior a 400 entre alcanos que tienen un punto de fusión inferior a 45ºC.

En la presente solicitud se entiende por "aceite hidrocarbonado" un aceite formado esencialmente, incluso compuesto, por átomos de carbono y de hidrógeno y opcionalmente por átomos de oxígeno, de nitrógeno y que no contiene átomos de silicio o de fluor. Dicho aceite puede contener grupos éster, éter, amina o amida. Los aceites hidrocarbonados de peso molecular igual o superior a 400, utilizados de acuerdo con la invención se seleccionan entre alcanos que tienen un punto de fusión inferior a 45ºC, ésteres de ácidos grasos, ésteres de alcoholes grasos y sus mezclas. Pueden mencionarse en particular como aceites hidrocarbonados de peso molecular igual o superior a 400, aceite de jojoba; ésteres de ácidos grasos tales como palmitato de isocetilo, estearato de isocetilo; aceites de origen vegetal; ésteres de alcoholes grasos tales como éter diisoestearílico.

Como alcanos que tienen un punto de fusión inferior a 45ºC, pueden mencionarse particularmente poliisobuteno hidrogenado tal como aceite de Parléam®, aceite de vaselina y sus mezclas. De acuerdo con una realización particular de la invención, la cantidad de alcanos de punto de fusión inferior a 45ºC puede representar entre el 25 y el 100% en peso de la fase oleosa, mejor entre el 25 y el 80% en peso y aún mejor entre el 30 y el 70% en peso de la fase oleosa.

Los aceites a base de triglicéridos generalmente tienen un peso molecular superior a 400. Sin embargo, para conseguir el fin de la invención, la cantidad de estos aceites debe limitarse a menos del 15% en peso y preferiblemente a menos del 10% en peso con respecto al peso total de la fase oleosa, comprendiendo la fase oleosa, como se ha indicado anteriormente, los constituyentes oleosos sin los tensioactivos del sistema emulsionante. Como aceites a base de triglicéridos, pueden mencionarse aceites de origen vegetal tales como aceite de almendra dulce, aceite de aguacate, aceite de ricino, aceite de oliva, aceite de sésamo, aceite de cacahuete, aceite de pepitas de uva, aceite de colza, aceite de copra, aceite de avellana, manteca de karité, aceite de palma, aceite de hueso de albaricoque, aceite de calofila, aceite de salvado de arroz, aceite de germen de maíz, aceite de germen de trigo, aceite de soja, aceite de girasol, aceite de onagro, aceite de cardo lechero, aceite de pasiflora y aceite de centeno.

Además de aceites hidrocarbonados de peso molecular igual o superior a 400, la fase oleosa puede contener también uno o varios aceites de peso molecular inferior a 400, seleccionados por ejemplo entre aceites de silicona o aceites hidrocarbonados de peso molecular inferior o igual a 400. Como aceites de silicona, pueden mencionarse particularmente aceites de silicona cíclicos o lineales, particularmente los que tienen una viscosidad inferior o igual a 10 centistokes a 25ºC como ciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas) tales como ciclopentasiloxano y ciclohexadimetilsiloxano. Como aceites hidrocarbonados que tienen un peso molecular inferior a 400, pueden mencionarse por ejemplo isoparafinas tales como isodecano (peso molecular: 194), isohexadecano (peso molecular: 258), dioctilciclohexano; ésteres de ácidos grasos como miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, palmitato de etilhexilo, neopentanoato de isostearilo, isononanoato de isononilo (peso molecular: 320); éteres grasos tales como dicaprilil éter.

La cantidad de fase oleosa puede variar por ejemplo entre el 0,5 y el 55% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre el 1 y el 40% en peso, mejor entre el 2 y el 40% en peso y aún mejor entre el 5 y el 30% en peso con respecto al peso total de la composición.

En la composición de acuerdo con la invención, la relación en peso de la cantidad de constituyentes oleosos de la fase oleosa con respecto a la cantidad del sistema emulsionante varía entre 0,8 y 3,5 y preferiblemente entre 0,7 y 3. Como se ha indicado anteriormente, la cantidad de constituyente oleosos de la fase oleosa corresponde a la cantidad total de aceites y otros cuerpos grasos presentes en la fase oleosa, es decir la cantidad de constituyentes de la fase oleosa diferentes de los tensioactivos y/o co-tensioactivos que forman parte del sistema emulsionante.

Fase acuosa

De manera convencional, la fase acuosa dispersante puede estar compuesta por agua, o una mezcla de agua y compuestos hidrófilos, tales como particularmente alcoholes polihídricos como por ejemplo glicerina, propilengliol, dipropilenglicol y sorbitol, alcoholes inferiores hidrosolubles tales como etanol, isopropanol o butanol. Además, la fase acuosa puede contener por supuesto, adyuvantes hidrosolubles o hidrodispersables y en particular adyuvantes hidrosolubles cosméticos o dermatológicos utilizados de manera convencional.

La fase acuosa puede representar del 45 al 99,5% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 60 al 99% en peso con respecto al peso total de la composición y mejor del 60 al 98% en peso con respecto al peso total de la composición.

Adyuvantes

Entre los adyuvantes que puede contener la fase acuosa y/o la fase oleosa de las emulsiones de acuerdo con la invención (de acuerdo con su carácter hidrosoluble o liposoluble), pueden mencionarse particularmente aglutinantes iónicos o no iónicos, antioxidantes, emolientes, principios activos cosméticos o dermatológicos, agentes perfumantes, conservantes, cargas, secuestradores, pigmentos, colorantes o cualquier otro ingrediente utilizado habitualmente en los campos considerados.

Por supuesto, el especialista en la técnica se encargará de seleccionar el o los compuestos opcionales a añadir a la composición de acuerdo con la invención y sus cantidades de tal manera que las propiedades ventajosas unidas intrínsecamente a la composición de acuerdo con la invención no se alteren, o no se alteren sustancialmente, mediante la adición prevista.

Como principios activos, pueden mencionarse por ejemplo:

-: agentes hidratantes tales como lactato de sodio; polioles y en particular glicerina, sorbitol, polietilenglicoles; manitol; ácidos aminados; ácido hialurónico; lanolina; urea o las mezclas que contienen urea tales como el NMF ("Natural Moisturing Factor"); vaselina; ácido N-lauroilpirrolidonacarboxílico y sus sales; ácidos grasos esenciales; aceites esenciales; y sus mezclas.

-: principios activos anti-envejecimiento y los agentes queratolíticos tales como a-hidroxi-ácidos y particularmente ácidos derivados de frutas, como los ácidos glicólico, láctico, málico, cítrico, tártrico, mandélico, sus derivados y sus mezclas; \beta-hidroxi-ácidos como ácido salicílico y sus derivados tales como ácido n-octanoil-5-salicílico o ácido n-dodecanoil-5-salicílico; a-ceto-ácidos como ácido ascórbico o vitamina C y sus derivados tales como sus sales como ascorbato de sodio, ascorbilfosfato de magnesio o de sodio; sus ésteres como acetato de ascorbilo, palmitato de ascorbilo y propionato de ascorbilo o sus azúcares como ácido ascórbico glicosilado y sus mezclas; \beta-ceto-ácidos; retinoides como retinol (vitamina A) y sus ésteres, retinal, ácido retinoico y sus derivados y los retinoides descritos en los documentos FR-A-2.570.377, EP-A-199636, EP-A-325540, EP-A-402072; adapaleno; carotenoides; y sus mezclas.

-: vitaminas, como las vitaminas A y C indicadas anteriormente y también vitamina E (tocoferol) y sus derivados; vitamina B3 (o vitamina PP o niacinamida) y sus derivados; vitamina B5 (o pantenol o alcohol pantenílico o 2,4-dihidroxi-N-(3-hidroxipropil)-3,3-dimetilbutanamida), en sus diferentes formas: D-pantenol, DL-pantenol) y sus derivados y análogos tales como pantotenato de calcio, pantetina, pantoteina, éter de etilpantenilo, ácido pangámico, piroxina, pantoil lactosa y los compuestos naturales que la contienen, tales como la jalea real; vitamina D y sus análogos tales como los que se describen en el documento WO-A-00/26167; la vitamina F o sus análogos tales como las mezclas de ácidos insaturados que poseen al menos un doble enlace y particularmente las mezclas de ácido linoleico, de ácido linolénico y de ácido araquidónico o los compuestos que los contienen;

-: antibacterianos y anti-seborreicos tales como ácido salicílico, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi difenil éter (o triclosan), 3,4,4'-triclorobanilida (o triclocarban), ácido azelaico, peróxido de benzoilo y sales de cinc como lactato, gluconato, pidolato, carboxilato, salicilato y/o cisteato de cinc.

Como aglutinantes, pueden mencionarse particularmente polímeros aglutinantes, en particular:

-: polímeros carboxivinílicos, tales como los productos comercializados con las denominaciones Carbopol (nombre INCI: carbomer) por la compañía Noveon; poliacrilatos y polimetacrilatos tales como los productos comercializados con las denominaciones Lubrajel y Norgel por la compañía Guardian o con la denominación Hispagel por la compañía Hispano Chimica;

-: poliacrilamidas;

-: polímeros y copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, opcionalmente reticulados y/o neutralizados, como poli(ácido 2-acrilamido-2-metilporpanosulfónico) comercializado por la compañía CLARIANT con la denominación Hostacerin AMPS (nombre INCI: amonio poliacrildimetiltauramida) o como copolímeros reticulados de acrilamida y de AMPS, que se presentan en forma de emulsión Ac/Ag, tales como los comercializados con el nombre SEPIGEL 305 (nombre INCI: Poliacrilamida/Isoparafina C13-14/Laureth-7) y con el nombre SIMUGEL 600 (nombre INCI: Acrilamida/copolímero de acriloildimetiltaurato de sodio/Isohexadecano/Polisorbato 80) por la compañía SEPPIC. también pueden mencionarse polímeros de AMPS que tienen una parte hidrófoba, reticulados o lineales, tales como los productos comercializados con las denominaciones Aristoflex SNC, LNC y HMS por la compañía Clariant;

-: polisacáridos como goma de xantano, goma guar y sus derivados tales como hidorxipropil guar, en particular la comercializada con el nombre Jaguar HP105 por la compañía Rhodia, goma de algarrobo, goma arábiga, esteroglucanos, derivados de quitina y de quitosan, carragenanos, gelanos, alginatos, celulosas tales como celulosa microcristalina, carboximetilcelulosa, hidroximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa e hidroxietilcelulosa, como el producto comercializado con el nombre Natrosol 250HHR por la compañía Aqualon;

-: polímeros no iónicos que tienen al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila, tales como los poliuretanos comercializados con las denominaciones SERAD FX1010, SERAD FX1100 (nombre INCI: Steareth-100/PEG-136/copolímero HMDI) y SERAD FX1035 por la compañía HÜLS, los comercializados con las denominaciones Rheolate 255, Rheolate 278 y Rheolate 244 por la compañía RHEOX (nombre INCI: Poliéter-urea-poliuretano), los comercializados con las denominaciones DW 1206F, DW 1026J, DW 1026B, DW 1026G por la compañía Röhm & Haas (nombre INCI: Poliuretano) y el comercializado con la denominación Acrysol RM 2020 de la compañía Röhm & Haas. También pueden mencionarse las soluciones acuosas de copolímero de SMDI y alcohol graso, comercializadas con las denominaciones Aculyn 46 (nombre INCI: PEG-150 alcohol estearílico/Polímero SMDI) y Aculyn 44 (nombre INCI: PEG-150 alcohol decílico/Polímero SMDI) por la compañía Röhm & Haas;

-: polímeros aniónicos que tienen al menos una cadena hidrófoba y particularmente polímeros o copolímeros (que comprenden terpolímeros) acrílicos o metacrílicos que tienen al menos una cadena hidrófoba, tales como los copolímeros obtenidos mediante copolimerización de ácido acrílico o metacrílico o sus ésteres con un monómero con insaturación etilénica que tiene un grupo hidrófobo, como los copolímeros reticulados comercializados con los nombres PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 o CARBOPOL 1382 (nombre INCI: Acrilatos/polímero reticulado de acrilato de alquilo C10-30) por la compañía Noveon; el terpolímero ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetilmetaisopropienilbencilisocianato de alcohol etoxilado, en solución acuosa al 25% comercializado con la denominación Viscophobe DB1000 por la compañía Amerchol, el copolímero ácido acrílico/itaconato de monoestearilo oxetilenado (20 OE) en dispersión acuosa al 30% comercializado con la denominación Structure 2001 por la compañía National Starch, el copolímero ácido acrílico/itaconato de monocetilo etoxilado (20 OE) la 30% en dispersión acuosa comercializado con la denominación Structure 3001 por la compañía National Starch, el copolímero acrílico soluble en medio alcalino en dispersión acuosa al 30% comercializado con la denominación Aculyn 22 por la compañía Röhm & Haas;

-: polímeros catiónicos que contienen al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila, tales como Policuaternio 24 como el producto comercializado con la denominación Quatrisoft LM200 por la compañía Amerchol;

-: polímeros catiónicos reticulados como el policuaternio-37 comercializado con los nombres Salcare SC96 por la compañía Ciba y Synthalen CR por la compañía 3V Sigma.

La invención también se refiere a un procedimiento de preparación de estas emulsiones.

El procedimiento consiste:

(1) en preparar la fase oleosa (A) que contiene el o los aceites y otros cuerpos grasos y el sistema emulsionante en agitación, realizándose la agitación por ejemplo con una barra imantada a una temperatura que varía aproximadamente entre 20ºC y 45ºC, hasta la obtención de una fase homogénea,

(2) en introducir en la fase (A) del 0,1 al 3% en peso de agua (fase B) con respecto al peso total de la composición y en mezclar hasta la obtención de una fase homogénea (C),

(3) en añadir a la fase (C), del 55 al 75% en peso de agua (fase D) con respecto al peso total de la composición, para obtener después de mezclar una fase E homogénea y

(4) en añadir el resto de constituyentes de la fase acuosa (fase F).

La agitación se realiza preferiblemente con una barra imantada o cualquier otro sistema de agitación que proporcione una agitación suave y por lo tanto poca energía, a una temperatura que puede variar entre 20 y 45ºC. Se entiende por "agitación suave", una agitación que se realiza a un grado de cizalla inferior a 1000 s^{-1} y preferiblemente inferior a 100 s^{-1}.

Al mismo tiempo que la fase F, pueden añadirse opcionalmente el o los agentes perfumantes si están en cantidad inferior al 0,4% del peso total de la composición. Si están en cantidades más grandes, el excedente con respecto al 4% se añade a la fase oleosa. De este modo, si la composición contiene el 1% de agente perfumante, el 0,6% está en la fase oleosa y el 0,4% está en la fase acuosa (F).

Las composiciones de la invención pueden utilizarse sobre cualquier material de queratina tal como piel, cuero cabelludo, cabello, pestañas, cejas, uñas o mucosas. Las composiciones pueden utilizarse como producto para el cuidado de la piel, por ejemplo como crema de protección, tratamiento o cuidado para la cara, para las manos o para el cuerpo, como leche corporal de protección o de cuidado de la piel, del cuero cabelludo o de las mucosas o como producto de higiene, por ejemplo como producto de limpieza de la piel o de las mucosas o también como producto capilar o como producto solar.

Las composiciones también pueden constituir productos para el maquillaje de la piel y/o del cabello, por ejemplo incorporando pigmentos a la composición para constituir particularmente maquillajes de base.

La invención también se refiere a la utilización cosmética de la composición como se ha definido anteriormente, como producto para el cuidado de la piel, como producto de higiene, como producto capilar, como producto solar y como producto de maquillaje.

La invención se refiere además a un procedimiento de tratamiento cosmético de un material de queratina, tal como la piel, cuero cabelludo, cabello, pestañas, cejas, uñas o mucosas, caracterizado porque se aplica sobre el material de queratina una composición como se ha definido anteriormente.

Por otro lado, cunado las composiciones de acuerdo con la invención tienen la fluidez apropiada, pueden servir también para la impregnación de sustratos insolubles en agua para constituir artículos (tales como toallitas) para el cuidado, limpieza y/o desmaquillaje de la piel, pestañas y/o labios. El sustrato insoluble en agua puede comprender una o varias capas y puede seleccionarse entre el grupo que comprende materiales tejidos, materiales no tejidos, espumas, esponjas, guatas, láminas, bolas o películas. Puede tratarse particularmente de un sustrato no tejido a base de fibras de origen natural (lino, lana, algodón, seda) o de origen sintético (derivados de celulosa, viscosa, derivados polivinílicos, poliésteres como tereftalato de polietileno, poliolefinas como polietileno o polipropileno, poliamidas como nylon o derivados acrílicos). Los no tejidos se describen de forma general en el documento RIEDEL "Nonwoven Bonding Methods & Materials", Nonwoven World (1987). Estos sustratos se obtienen de acuerdo con los procedimientos habituales de la técnica de preparación de no tejidos.

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Cuando el sustrato es un no tejido, se utiliza preferiblemente un no tejido grueso, que no forma bolas y que es lo bastante sólido como para no disgregarse y no soltar pelusa cuando se aplica sobre la piel. Debe ser absorbente, suave al menos por una cara para el desmaquillaje en particular de los ojos. Como no tejidos apropiados, pueden mencionarse por ejemplo los comercializados con las denominaciones Ultraloft 15285-01, Ultraloft 182-008, Ultraloft 182-010, Ultraloft 182-016 por la compañía BBA, Vilmed M1519 Blau, Vilmed M 1550 N y 112-132-3 por la compañía Freudenberg, el comercializado con la denominación Norafin 11601-010B por la compañía Jacob Holm Industries, los no tejidos de borra comercializados con las denominaciones Univel 109 y Univel 119 por la compañía Uni
Flockage.

Por otro lado, este sustrato puede tener una o varias capas que tengan propiedades iguales o diferentes y tener propiedades de elasticidad, de suavidad y otras propiedades apropiadas para el uso buscado. Los sustratos pueden tener por ejemplo dos partes que tengan propiedades diferentes como se describe en el documento WO-A-99/13861 o tener una sola capa con densidades diferentes como se describe en el documento WO-A-99/25318 o tener dos capas de texturas diferentes como se describe en el documento WO-A-98/18441.

Las composiciones impregnadas en el sustrato pueden contener cualquier compuesto apropiado para el fin buscado, por ejemplo tensioactivos espumantes para la obtención de toallitas limpiadoras o principios activos para el cuidado para obtener toallitas para el cuidado de la piel. También pueden utilizarse para el maquillaje de la piel, por ejemplo impregnando la toallita con una composición que contiene pigmentos y que puede constituir un maquillaje de
base.

La invención también se refiere por lo tanto a un artículo obtenido mediante impregnación de un sustrato insoluble en agua con una composición como se ha definido anteriormente.

La invención también se refiere a la utilización de la composición como se ha definido anteriormente para la preparación de un artículo para el cuidado, desmaquillaje, limpieza o maquillaje de la piel, labios y/o pestañas.

Los siguientes ejemplos ilustran la invención sin presentar carácter limitante. Las cantidades en ellos son porcentajes en peso. Los compuestos se indican en nombre INCI o en nombre químico según el caso.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Ejemplos 1 a 7 de acuerdo con la invención

1

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Ejemplos comparativos

1) Ejemplo comparativo 8

2

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Este ejemplo se diferencia de los ejemplos de acuerdo con la invención debido a que el tensioactivo utilizado que es líquido y tiene un HLB de 13,7, no tiene al menos 5 grupos oxietilenados.

2) Ejemplo comparativo 9

3

El ejemplo comparativo 9 se diferencia de las composiciones de la invención porque la fase oleosa contiene más del 15% en peso de aceite que contiene triglicéridos (aceite de albaricoque) ya que contiene el 18,75% en peso de aceite de albaricoque con respecto al peso de la fase oleosa. La emulsión obtenida es heterogénea y no constituye una emulsión fina.

3) Ejemplo comparativo 10

5

El ejemplo comparativo 10 se diferencia de las composiciones de la invención porque no contiene alcano. La emulsión obtenida es grosera y presenta glóbulos oleosos que tienen un tamaño de varias decenas de micrómetros, muy superior por lo tanto a 500 nm.

Claims

1. Composición para aplicación tópica en forma de emulsión de aceite en agua, que comprende una fase oleosa dispersada en una fase acuosa, cuyos glóbulos de aceite tienen un diámetro medio que varía entre 50 y 500 nm, caracterizada porque:

-: la relación en peso de la cantidad de constituyentes oleosos de la fase oleosa con respecto a la cantidad del sistema emulsionante varía entre 0,8 y 3,5.

2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el tensioactivo no iónico se selecciona entre ésteres de polietilenglicol y de ácidos grasos, ésteres de poliol y de ácidos grasos oxietilenados, ésteres de alcoholes grasos oxietilenados y sus mezclas.

3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el tensioactivo no iónico se selecciona entre PEG-8 isoestearato, PEG-10 isoestearato, PEG-12 isoestearato, PEG-15 isoestearato, PEG-15 isoestearato de glicerilo, PEG-20 isoestearato de sorbitán, isosteareth-10 y sus mezclas.

4. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad de tensioactivo(s) no iónico(s) varía entre el 0,5 y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición.

5. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el tensioactivo aniónico se selecciona entre el grupo formado por:

- sales alcalinas de dicetil- y dimirirstilfosfato;

- sales alcalinas de sulfato de colesterol;

- sales alcalinas de fosfato de colesterol;

- sales de acilaminoácidos;

- sales de sodio del ácido fosfatídico;

- sulfatos y sulfonatos de alquilo;

- y sus mezclas.

6. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad de tensioactivo(s) aniónico(s) varía entre el 0,05 y el 2% en peso con respecto al peso total de la composición.

7. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad de sistema emulsionante varía entre el 0,6 y el 11% en peso con respecto al peso total de la composición.

8. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el aceite hidrocarbonado de peso molecular igual o superior a 400 se selecciona además entre ésteres de ácidos grasos, éteres de alcoholes grasos y sus mezclas.

9. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad de fase oleosa varía entre el 0,5 y el 55% en peso con respecto al peso total de la composición.

10. Utilización cosmética de la composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, como producto para el cuidado de la piel, como producto de higiene, como producto capilar, como producto solar y como producto de maquillaje.

11. Procedimiento de tratamiento cosmético de una materia de queratina, caracterizado porque se aplica sobre la materia de queratina una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.

12. Artículo obtenido mediante impregnación de un sustrato insoluble en agua con una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.

13. Utilización de la composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, para la preparación de un artículo para el cuidado, desmaquillaje, limpieza o maquillaje de la piel, labios y/o pestañas.

14. Procedimiento de preparación de la composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que consiste:

(1): en preparar la fase oleosa (A) que contiene el o los aceites y otros cuerpos grasos y el sistema emulsionante en agitación, a una temperatura que varía entre 20ºC y 45ºC, hasta la obtención de una fase homogénea,

(2): en introducir en la fase (A) del 0,1 al 3% en peso de agua (fase B) con respecto al peso total de la composición y en mezclar hasta la obtención de una fase homogénea (C),

(3): en añadir a la fase (C), del 55 al 75% en peso de agua (fase D) con respecto al peso total de la composición, para obtener después de mezclar una fase E homogénea y

(4): en añadir el resto de constituyentes de la fase acuosa (fase F).

15. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación anterior, caracterizado porque la agitación se realiza a un grado de cizalla inferior a 1000 s^{-1}.