ES2286602T3 - Antecedentes de la invencion. - Google Patents

Abstract

Uso de una combinación de derivado de celulosa capaz de liberar suciedad que se obtiene mediante alquilación e hidroxialquilación de celulosa, y polímero higroscópico seleccionado de polipéptidos, hidrogeles, polivinil alcohol, polialcalen glicoles, los homopolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, y ácido maléico y sus copolímeros, y mezclas de esos, para mejorar el desempeño de limpieza de detergentes de lavandería en el lavado de textiles.

Description

Intensificador del poder de limpieza de detergentes utilizando un derivado de celulosa y un polímero higroscópico.

Antecedentes de la invención Campo de la invención

La presente solicitud de patente se relaciona con el mejoramiento del desempeño de limpieza de detergentes de lavandería en el lavado de textiles mediante el uso de una combinación de un derivado de celulosa capaz de liberar la suciedad y un polímero higroscópico.

Además a los ingredientes que son indispensables para el proceso de lavado, tal como materiales tensoactivos y constructores, los detergentes de lavado generalmente comprenden constituyentes adicionales los cuales se pueden resumir bajo el término ayudantes de lavado y los cuales comprenden tales grupos diferentes de sustancia activa como reguladores de espuma, inhibidores de oscurecimiento, blanqueadores, activadores de blanqueador e inhibidores de transferencia de tintas. Tales ayudantes también incluyen sustancias que imparten a las fibras de lavandería propiedades repelentes de suciedad y que, si están presentes durante la operación de lavado, son capaces de promover la capacidad liberadora de suciedad de los constituyentes de detergente de lavado restantes. Lo mismo aplica por analogía a composiciones de limpieza para superficies duras. Tales sustancias capaces de liberación de suciedad son frecuentemente denominadas como sustancias "liberadoras de suciedad" o, debido a su capacidad de modificar las superficies tratadas, por ejemplo de la fibra, de una manera repelente a la suciedad, como "repelentes a la suciedad". Por ejemplo, la patente americana U.S. Pat. No. 4,136,038 describe la acción capaz de liberar suciedad de metilcelulosa. La solicitud de patente europea EP 0 213 729 describe la redeposición reducida en el caso de uso de detergentes de lavandería que comprenden una combinación de jabón y agentes tensoactivos que comprenden alquilhidroxialquilcelulosa. La solicitud de patente europea EP 0 213 730 describe composiciones de tratamiento textil que comprenden tensoactivos catiónicos y detergentes de lavandería de celulosa no iónicos que comprenden el 0.1% en peso a 3% en peso de alquilcelulosa, hidroxialquilcelulosa o alquilhidroxialquilcelulosa, y también del 5% en peso al 50% de tensoactivos, el componente tensoactivo que consiste sustancialmente de alquil sulfato C.sub.10 a C.sub.1-3 y que tiene hasta un 5% en peso de alquil sulfato C.sub.1-4 y menos del 5% en peso a 50% en peso de radicales alquilo de C.sub.15 y superior. La patente americana U.S. Pat. No. 4,174,305 describe detergentes de lavandería que comprenden desde 0.1% en peso a 3% en peso de alquilcelulosa, hidroxialquilcelulosa, o alquilhidroxialquilcelulosa, y también desde 5% en peso a 50% en peso de tensoactivo, el componente tensoactivo que consiste sustancialmente de alquilbencenosulfonato C.sub10- a C.sub.12 y que tiene menos que 5% en peso de alquilbencenosulfonato que tiene radicales alquilo de C.sub.13 y superiores. La solicitud de patente europea EP 0 634 481 se relaciona con un detergente de lavandería que comprende percarbonato de metal de alquilo y uno o más derivados de celulosa non iónicos. Entre los últimos, se describen explícitamente simplemente hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa y metilcelulosa, y también, dentro de los ejemplos, la metilhidroxietilcelulosa Tyclose.RTM. MH50, la hidroxipropilmetilcelulosa Methocel.RTM. F4M y la hidroxibutilmetilcelulosa. La patente europea EP 0 271 312 (P&G) se relaciona con sustancias activas capaces de liberar suciedad, y entre estos alquil ésteres de celulosa y hidroxialquil éteres de celulosa (que tienen DS desde 1.5 a 2.7 y masas molares de entre 2000 a 100000) tal como metilcelulosa y etilcelulosa, que son usados con blanqueador de preoxigeno en una proporción de peso (con base en el contenido activo de oxígeno del blanqueador) de desde 10:1 a 1:10. La patente europea EP 0 948 591 B1 describe un detergente de lavado en líquido o en forma granular que imparte a tejidos y textiles que son lavados con estos las ventajas de la apariencia textil tales como reducción de motas/pelusas, contrarrestar el desteñido, resistencia mejorada al desgaste y/o suavidad realzada, y que contiene desde 1 a 80% en peso de éter de celulosa no iónico hidrófobamente modificado que tiene una masa molar de desde 10000 a 2000000, la modificación en la presencia de unidades de etilenoxi o 2-propilenoxi éter opcionalmente oligomerizados (grado de oligomerización de hasta 20) y de alquilsustituyenyes C.sub.8-24, y los alquilsustituyentes que tienen que estar presentes en cantidades de 0.1-5% en peso basado en el material de éter de celulosa.

Debido a su similitud química con las fibras de poliéster, ingredientes activos capaces de liberar suciedad particularmente efectivos en el caso de textiles compuestos de este material son copoliésteres que contienen unidades de ácido dicarboxílico, unidades de alquilen glicol y unidades de polialquilenglicol. Los copoliésteres capaces de liberación de suciedad del tipo mencionado y también su uso en detergentes de lavandería han sido conocidos durante algún tiempo.

Por ejemplo, la especificación alemana expuesta DT 16 17 141 describe un proceso de lavado que utiliza copolímeros de politereftalato de etileno-polioxietilenglicol. La especificación alemana expuesta DT 22 00 911 se relaciona con detergentes de lavandería que comprenden agente tensoactivo no iónico y un copolímero compuesto de polioxietileno glicol y politereftalato de etileno. La especificación alemana expuesta DT 22 53 063 menciona composiciones que modifican textil ácido que comprenden un copolímero compuesto de un ácido carboxílico dibásico y un glicol alquileno o cicloalquileno poliglicol, y también opcionalmente un glicol alquileno o cicloalquileno. Los polímeros compuestos de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno en el cual las unidades de polietileno glicol tienen masas molares desde 750 a 5000 y de la proporción molar de tereftalato de etileno a tereftalato de óxido de polietileno es de 50:50 a 90:10, y su uso en detergentes de lavandería se describe en la patente alemana DE 28 57 292. Los polímeros que tienen masa molar de 15000 a 50000 y compuestos de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno, las unidades de polietileno glicol que tienen masas molares desde 1000 a 10000 y la proporción molar del tereftalato de etileno al tereftalato de óxido de polietileno son de 2:1 a 6:1, se pueden utilizar en detergentes de lavandería de acuerdo con la especificación alemana expuesta DE 33 84 58. La patente europea EP 066 944 se relaciona con composiciones para tratamiento textil que comprenden un copoliéster compuesto de etilenglicol, polietilenglicol, ácidos dicarboxílicos aromáticos y ácidos dicarboxílicos aromáticos sulfonatados en ciertas proporciones molares. La patente europea EP 185 427 describe poliésteres que son limitados al extremo por grupos metilo o etilo y tienen tereftalato de etileno y/o tereftalato de propileno y unidades de tereftalato de óxido de polietileno y los detergentes de lavandería que comprenden tales polímeros de liberación de suciedad. La patente europea EP 341 934 se relaciona con un poliéster el cual, además de grupos oxietileno y unidades de ácido tereftálico, también contiene unidades de etileno sustituidas y unidades de glicerol. La patente europea EP 241 985 describe poliéster los cuales, además de los grupos oxietileno, y de las unidades de ácido tereftálico, contienen 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o grupos 3-metoxi-1,2-propileno y también unidades de glicerol, y son terminados en grupos de extremo con grupos alquilo C.sub.1 a C.sub.4. La patente europea EP 253 567 se relaciona con polímeros de liberación de suciedad que tienen una masa molar de desde 900 a 9000 y son compuestas de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno, las unidades de polietileno glicol tienen masas molares de desde 300 a 3000 y la proporción molar del tereftalato de etileno al tereftalato de óxido de polietileno es de 0.6 a 0.95. La solicitud de patente europea EP 272 033 describe poliésteres que son al menos parcialmente terminados en grupos de extremo por radicales alquilo o acilo C.sub.1-4 y tienen unidades de polipropileno tereftalato y polioxitereftalato de etileno. La patente europea Ep 274 907 describe poliéster de liberación de suciedad que contienen tereftalato que son terminados en grupo de extremo por sulfoetilo. En la solicitud de patente europea EP 357 280, los poliésteres de liberación de suciedad que tienen tereftalato, alquilenglicol y unidades de poliglicol C.sub.2-4 se preparan mediante sulfonación de grupos de extremo insaturados. La solicitud de patente alemana DE 26 55 551 describe la reacción de tales poliésteres con polímeros que contienen isocianato y el uso de los polímeros así preparados contra la readición de suciedad en el curso del lavado de las fibras sintéticas. La solicitud de patente alemana FE 28 46 984 describe detergentes de lavandería que comprenden, como un polímero capaz de liberación de suciedad, un producto de reacción de un poliéster con grupos isocianato terminal que contienen prepolímero, obtenidos de un diisocianato y un macrodiol no iónico hidrofílico.

La mayoría de los polímeros conocidos de esta técnica anterior extensa tienen la desventaja de que, en el caso de los textiles, que no consisten o al menos no consisten en la porción predominante de poliéster, ellos sólo tienen insuficiente, si tienen alguna, efectividad. Sin embargo, una gran parte de los textiles modernos consisten de algodón o telas mezcladas de algodón-poliéster, de tal forma que subsiste la necesidad de polímeros capaces de liberación de suciedad que tengan mejor actividad en el caso de manchas de grasa sobre tales textiles.

Breve resumen de la invención

Se ha encontrado sorprendentemente que, la acción de liberación de suciedad de los derivados de celulosa se puede mejorar cuando ellos se utilizan en combinación con un polímero higroscópico.

Un aspecto de la presente invención corresponde a composiciones detergentes de lavandería que comprenden derivados de celulosa de alquilo o hidroxialquilo capaces de liberar la suciedad y un polímero higroscópico seleccionado del grupo que consiste de polipéptidos, hidrogeles, polivinil alcohol, y polialquilenglicoles, los homopolímeros del ácido acrílico, ácido metacrílico y ácido maleico, copolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, y ácido maleico y mezclas de los homo y copolímeros.

Otro aspecto de la presente invención corresponde a un método de limpieza de un material textil que comprende poner en contacto un material textil con un detergente de lavandería que comprende agregar a un detergente de lavandería comprendido de un derivado de alquilo o hidroxialquilcelulosa capaz de liberar de suciedad un polímero higroscópico seleccionado del grupo que consiste de polipéptidos, hidrogeles, polivinil alcohol, los poloalquilenglicoles, los homopolímeros de ácido acrílico, el ácido metacrílico, y el ácido maleico, los copolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, y ácido maleico y las mezclas de estos, y los copolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico y ácido maleico, los copolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, y ácido maleico y las mezclas de estos, la alquilación hidroxialquilación de celulosa, y el polímero higroscópico para mejorar el desempeño de limpieza de detergentes de lavandería en lavado de textiles.

Breve descripción de varias vistas de los dibujos

No aplica

Descripción detallada de la invención

Los derivados de celulosa preferidos son aquellos que han sido alquilatados con grupos C.sub.1 a C.sub.10, en particular grupos C.sub.1 a C.sub.3 y adicionalmente llevan un hidroxialquilo C.sub.2 a C.sub.10 en particular grupos hidroxialquilo C.sub.2 a C.sub.3. Estos se pueden obtener de manera conocida al hacer reaccionar celulosa con agentes alquilatantes apropiados, por ejemplo haluros de alquilo, o alquilsulfatos, y la reacción subsecuente con los óxidos de alquileno apropiados, por ejemplo óxido de etileno y/o óxido de propileno. En una modalidad preferida de la invención, el derivado de celulosa contiene un promedio de 0.5 a 2.5 en particular desde 1 a 2 grupos alquilo, y desde 0.02 a 0.5, en particular de 0.5 a 0.3, grupos hidroxialquilo por unidades de monómero anhidroglicosa. La masa molar media de los derivados de celulosa utilizados de acuerdo con la invención está preferiblemente en el rango 10000 D a 150000 D, en particular desde 40000 D a 120000 D y más preferiblemente en el rango de 80000 D a 110000. La determinación del grado de polimerización del peso molecular del derivado de celulosa capaz de liberar la suciedad está basado en la determinación del número de viscosidad limitante sobre las soluciones acuosas suficientemente diluidas por medio de un discométro capilar Ubbelohde (Oc capillary) utilizando una constante (H. Staudinger y F. Reomecke, "Uber Molekulargewichtsbestimmung an Celluloseethern" [En la determinación del peso molecular de éteres de celulosa], Liebigs Annalen der Chemie 535, 47 (1938) y un factor de corrección [F. Rodríguez and L. A. Goettler, "The flow of Moderately Concentrated Polymer Solution in Water," Transactions of the Society of Rheology VII, 3 17 (1964)] es posible calcular de estos el grado de polimerización y tener en cuenta los grados de sustitución (DS y MS), el peso molecular correspondiente.

Higroscópico es el adjetivo utilizado para detonar la propiedad de muchas sustancias de atraer humedad atmosférica durante el almacenamiento prolongado en el aire. En contraste a las sustancias que agregan agua (y forman hidratos) las sustancias higroscópicas son normalmente descompuestas en almacenamiento prolongado en el aire. Ejemplos de polímeros higroscópicos son alcoholes de azúcar (por ejemplo almidón), polipéptidos (por ejemplo gelatina, poliaspartato), polivinilpirrolidona, polivinil alcohol, ácido poliacrílico y derivados de ácido poliacrílico y/o polímeros de derivado de ácido acrílico tales como sal de poli(ácido acrílico) sodio, poli(ácido hidroxiacrílico), poli(ácido acrílico-co-alil alcohol), poli(4-metoxitetrametileno-1,2-ácido dicarboxilico), poli(tetrametileno-1,2-ácido dicarboxílico), poli(ácido acrílico-co-ácido maleico) sal de sodio, poli(ácido acrílico-co-etilen glicol) diglicidil éter, N,N'-metilenobisacrilamida-copolímero de acrilato de sodio con ácido hexafosfónico, y polialquilenglicoles. En el caso del último en particular el carácter higroscópico es una función de los grupos hidroxilo; éste disminuye en la medida en que el peso molécula aumenta y en la medida en que el número de enlaces crece (por ejemplo, polietilenglicol dimetil acrilato). Como polímeros higroscópicos es posible también utilizar lo que se denominan hidrogeles, en otras palabras polímeros de hidrofílicos que absorben agua pero en virtud de su red tridimensional son extensivamente insolubles en agua. Ejemplos que pueden ser mencionados de tales hidrogeles incluyen agarosa, los productos de polimerización de dimetil acrilamida o glicerol metacrilato, los productos de copolimerización de monómeros hidrofílicos tales como hidroxietil metacrilato e hidroxipropil metacrilato con monómeros iónicos hidrofílicos tales como ácido metacrílico, polioxazolinas reticuladas, poliésteres reticulados de ácido fumárico y polietilenglicol con N-vinilpirrolidona, y policarbamoil-sulfanato. Ejemplos adicionales de polímeros higroscópicos son los copolímeros de bloque de ácido epsilon-caprolactama-polietilenglicol-ácido tereftálico, compuestos de amida insaturada-éter sustituido, y también diésteres y riésteres polofosfóricos. Preferiblemente el polímero higroscópico se selecciona de polivinilpirrolidona, polivinil alcohol, los polialquilen glicoles y/o los homopolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico ácido metacrílico, y ácido maleico, y también sus copolímeros, particular preferencia le es dada a los ácidos poliacrílicos. En estos polímeros las masas molares están preferiblemente en el rango de 500000 D a 700000, en particular de 550000 D a 650000.

En el contexto del proceso de lavado, el uso inventivo puede ser tal que los derivados de celulosa y el polímero higroscópico se agregan separadamente a un licor que contiene detergente de lavandería, o un derivado de celulosa y/o el polímero higroscópico se introduce en el licor como un constituyente del detergente de lavandería, se le da particular preferencia tanto a los derivados de celulosa como al polímero higroscópico que es un constituyente del detergente de lavandería. La invención por lo tanto suministra además una composición detergente de lavandería que comprende una combinación descrita anteriormente. En el contexto del proceso de postratamiento de lavandería, el uso inventivo puede ser de acuerdo con esto tal que el derivado de celulosa y/o y el polímero higroscópico se agrega separadamente al licor de enjuague, o ambos o al menos uno de los dos se introduce como un constituyente de la composición de postratamiento de lavandería, en particular un suavizante de tela. En el caso de este aspecto de la invención el detergente de lavandería establecido puede de manera similar comprender la combinación para uso de acuerdo con la invención, pero también puede estar libre de esta combinación o de al menos uno de sus constituyentes.

La invención suministra además un proceso para lavar textiles, en los cuales el detergente de lavandería y la combinación de derivados de celulosa capaces de liberar la suciedad obtenibles al alquilar el hidroxialquilar celulosa, y emplear polímero higroscópico. Este proceso se puede desarrollar a mano, o preferiblemente por medio de una máquina de lavado convencional de hogar. En este contexto es posible emplear el detergente de lavandería y la combinación esencial inventiva simultánea o sucesivamente. La aplicación simultánea se puede implementar con ventaja particular al utilizar un detergente de lavandería que comprende la combinación.

Los detergentes de lavandería que comprenden una combinación para ser usados de acuerdo con la invención pueden comprender todos los otros constituyentes de costumbre de tales composiciones que no interactúen de manera indeseable con los constituyentes de la combinación esencial a la invención. Se le da preferencia a incorporar el derivado de celulosa en los detergentes de lavandería en cantidades de desde 0.1% en peso a 5% en peso, y en particular desde 0.5% en peso a 2.5% en peso. El contenido del polímero higroscópico en el detergente de lavandería es preferiblemente desde 0.1% en peso a 5% en peso, en particular desde 0.5% en peso a 2.5% en peso.

Un aspecto adicional de la invención se relaciona con el mejoramiento del desempeño de limpieza de los detergentes de lavandería en el lavado de textiles que consisten de algodón o que comprenden algodón.

Se ha encontrado que, sorprendentemente la combinación utilizada de acuerdo con la invención influencia positivamente la acción de ciertos otros detergentes de lavandería e ingredientes de composición de limpieza y que, por el contrario, la acción de la combinación utilizada de acuerdo con la invención es mejorada por ciertos otros ingredientes de lavandería. Estos efectos ocurren en particular en el caso de ingredientes enzimáticos activos, en particular proteasas y lipasas en el caso de constructores inorgánicos insolubles en agua, en el caso de constructores inorgánicos solubles en agua, en particular basados en carbohidratos oxidados, en el caso de blanqueadores basados en peroxígeno, en particular en el caso de percarbonatos de metal alcalino, en el caso de tensoactivos aniónicos tipo sulfato y sulfonato sintéticos y en el caso de inhibidores de oscurecimiento, en particular, éteres aniónicos de celulosa tal como carboxilmetilcelulosa, por lo cual se le da preferencia al uso de al menos uno de los ingredientes adicionales mencionados junto con la combinación a ser utilizada de acuerdo con la invención.

En una modalidad preferida, tal composición comprende tensoactivo no iónico seleccionado de alquil poliglicósidos grasos, alquil polialcoxilatos grasos, en particular etoxilatos y/o propoxilatos, polihidroxiamidas de ácido graso y/o productos de etoxilación y/o propoxilación o amida o alquilaminas grasas, dioles vecinos, alquilésteres de ácido graso y/o amidas de ácido graso y mezclas de estos, en particular en una cantidad en el rango de 2% en peso a 25% en peso.

Una modalidad adicional de tales composiciones incluye la presencia de tensoactivos aniónicos sintéticos de sulfato y/o sulfonato, en particular alquilsulfatos grasos, alquil éter sulfato graso, ésteres de ácido graso sulfa y/o disales de ácido graso sulfa, en particular en una cantidad en el rango del 2% en peso al 25% en peso. El tensoactivo aniónico se selecciona preferiblemente de sulfato dialquilo o alquenilo o de sulfatos de éter de alquilo o alquenilo, en el cual el grupo alquilo o alquinilo tiene desde 8 a 22, en particular desde 8 a 18, átomos de carbono.

Los tensoactivos no iónicos útiles incluyen los alcoxilatos, en particular los etoxilatos y/o propoxilatos, de alcoholes de cadena lineal o ramificada saturados o mono o poliinstaturados que tienen de 10 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. El grado de alcoxilación de los alcoholes está generalmente entre 1 y 20, preferiblemente entre 3 y 10. Ellos se pueden preparar de manera conocida al reaccionar los alcoholes apropiados con los óxidos de alquilenos apropiados. Especialmente adecuados son los derivados de alcoholes grasos, aunque ellos son isómeros de cadena ramificada, en particular los que son conocidos como oxoalcoholes, y también se pueden utilizar para preparar alcoxilatos utilizables. De acuerdo con esto, son los alcoxilatos utilizables, en particular los etoxilatos, de alcoholes primarios con radicales lineales, especialmente los radicales dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo, y mezclas de estos. También son utilizables los productos de alcoxilacion correspondientes de alquilaminas, dioles vecinos y carboxamidas que corresponden a los alcoholes mencionados con relación a la porción alquilo. También útiles son los productos de inserción óxido de etileno y/o óxido de propileno de ésteres de alquilo de ácido graso, como se pueden preparar mediante el proceso especificado en la solicitud de patente internacional WO 90/13533, y también las amidas polidroxi de ácido graso, como se pueden preparar mediante los procesos de las patentes americanas U.S. Pat. No. 1,985,424, U.S. No. 2,016,962 y U.S. Pat. No. 2,703,798, y de la solicitud de patente internacional WO 92/06984. Los alquilpoliglicósidos que son adecuados para la incorporación en las composiciones de la invención son compuestos de la fórmula general (G).sup.n-OR.sub.12 en el cual el R.sup.12 es un radical alquilo o alquenilo que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, G es una unidad glucosa y n va de 1 a 10. Tales compuestos y su preparación se describe, por ejemplo, en las solicitudes de patente europea EP 92 355, EP 301 298, EP 357 969 y EP 362 671 o la patente americana U.S. Pat. No. 3,547,828. El componente del glicósido (G).sub.n son oligo- o polímeros compuestos de monómeros de andosa o cetosa de ocrrencia natural, que incluyen en particular glucosa, malosa, fructosa, galactosa, talosa, gulosa, astrosa, alosa, idosa, ribosa, arabinosa, xilosa, y lixosa. Los oligómeros consisten de tales monómeros glicosídicamente ligados son caracterizados, a parte del tipo de azucares presentes en estos, por el número de estos, conocidos cómo el grado de oligomerización. El grado de oligomerización n, como un parámetro a ser determinado analíticamente, en general asume valores numéricos en fracción, de 1 a 10, y por debajo de un valor de 1.5 en el caso de los glicósidos utilizados con preferencia, en particular entre 1.2 y 1.4. Debido a la buena disponibilidad, una unidad de monómero preferida es la glucosa. La porción alquilo o alquenilo R.sup.12 de los glicósidos preferiblemente de manera similar provienen de derivados fácilmente obtenibles de materias prima renovables, en el caso de alcoholes grasos, aunque los isómeros de cadena ramificada, en particular los oxoalcoholes, también se pueden utilizar para preparar glicósidos utilizables. De acuerdo con esto, utilizables son en particular los alcoholes primarios que tienen radicales octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, u octadecilo lineales y mezclas de estos. Los alquilglicósidos particularmente preferidos contienen un radical alquilo graso de coco, es decir mezclas que tienen sustancialmente R.sup.12=dodecilo y R.sup.12=tetradecilo.

El tensoactivo no iónico está presente en composiciones que comprende una combinación utilizada de acuerdo con la invención preferiblemente en cantidades desde 1% en peso a 30% en peso, en particular desde 1% en peso a 25% en peso, cantidades en la parte superior de este rango son encontradas en detergentes líquidos de lavandería y detergentes de lavandería en partículas que contienen preferiblemente en algunas cantidades más pequeñas de hasta el 5% en peso.

En lugar de esto o además, las composiciones pueden comprender tensoactivos adicionales, preferiblemente tensoactivos aniónicos sintéticos del tipo sulfato o sulfonato, por ejemplo alquilbencenosulfonatos, en cantidades de preferiblemente no más del 20% en peso, en particular desde 0.1% en peso a 18% en peso con base en cada caso de la composición total. Los tensoactivos aniónicos sintéticos particularmente adecuados para uso en tales composiciones son los sulfatos de alquilo y/o alquenilo que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, que llevan un metal alcalino, amonio o un ion de amonio sustituido con alquilo o hidroxialquilo como un contracatión. Se le da preferencia a los derivados de los alcoholes grasos que tienen en particular de 8 a 12 átomos de carbono en sus análogos de cadena ramificada, conocidos como los alcoholes oxo. Los sulfatos de alquilo y alquenilo se pueden preparar de manera conocida mediante la reacción del componente de alcohol correspondiente con un reactivo de sulfatación de costumbre, en particular trióxido de azufre o ácido clorosulfónico, y la subsiguiente neutralización con metal alcalino, amonio o bases de amonio sustituidas con alquilo o hidroxialquilo. Tales sulfatos de alquilo y/o alquenilo están presentes en las composiciones que comprenden un polímero basado en uretano de la invención preferiblemente en cantidades de desde 0.1% en peso a 15% en peso, en particular de 0.5% en peso a 10% en peso.

Los tensoactivos tipo sulfato utilizables también incluyen los productos de alcoxidación sulfatados de los alcoholes mencionados, conocidos como sulfatos de éter. Tales sulfatos de éter contienen de 2 a 30, en particular de 4 a 10, grupos de etilenglicol por molécula. Los tensoactivos aniónicos tipo sulfonato adecuados incluyen los ésteres.alfa.-sulfo obtenibles mediante la reacción de ésteres de ácido graso con trióxido de azufre y la subsiguiente neutralización en particular los productos de sulfonación derivados de los ácidos grasos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, y los alcoholes lineales que tienen de de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, y también los ácidos grasos sulfa que surgen de esos mediante hidrólisis en un sentido formal.

Los ingredientes de tensoactivo opcionales adicionales útiles incluyen jabones, jabones adecuados que son jabones de ácidos grasos saturados tales como sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, o ácido esteárico, y también jabones derivados de mezclas de ácido graso natural, por ejemplo coco, quernel de palma o ácidos grasos de sebo. En particular, se le da preferencia a las mezclas de jabón que están compuestas desde 50% en peso a 100% en peso de jabones de ácido graso C.sub.12-C.sub.18 saturados y hasta el 50% en peso de jabón de ácido oléico. Los jabones están presentes preferiblemente en cantidades de desde 0.1% en peso a 5% en peso. Especialmente en las composiciones de líquido que comprenden una combinación utilizada de acuerdo con la invención, cantidades de superiores de jabón de generalmente hasta el 20% en peso pueden, sin embargo, estar presentes.

En una modalidad adicional, una composición que comprende una combinación a ser utilizada de acuerdo con la invención comprende constructores solubles en agua y/o insolubles en agua, en particular seleccionados de aluminosilicato de metal alcalino, silicato cristalino de metal alcalino que tienen un módulo mayor de 1, policarboxilato monomérico, policarboxilato polimérico y mezclas de estos, en particular en cantidades en el rango de 2.5% en peso a 60% en peso.

Una composición que comprende una combinación a ser utilizada de acuerdo con la invención contiene preferiblemente de 20% en peso a 55% en peso de constructores orgánicos e inorgánicos solubles en agua y/o insolubles en agua. Las sustancias constructoras orgánicas solubles en agua incluyen en particular aquellas provenientes de la clase de los ácidos policarboxílicos, en particular ácido cítrico y ácidos de azúcar, y de los ácidos poliméricos (poli)carboxílicos, en particular los policarboxilatos obtenibles mediante la oxidación de polisacáridos de las solicitud de patente internacional WO 93/1610, los ácidos acrílicos poliméricos, los ácidos metacrílicos, ácidos maléicos y copolímeros de estos que pueden también contener pequeñas fracciones de sustancias polimerizables sin la funcionalidad de ácido carboxílico en forma copolimerizada. La masa molecular relativa de los homopolímeros de los ácidos carboxílicos insaturados están generalmente entre 5000 y 200000, aquella de los copolímeros entre 2000 y 200000, preferiblemente de 50000 a 120000, con base en el ácido libre. Un copolímero de ácido acrílico-ácido maléico, particularmente preferido tiene una masa molecular relativa de desde 50000 a 100000. Adecuadamente, aunque menos preferido, los compuestos de esta clase son copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico con viniléteres, tales como vinilmetiléter, dimil ésteres, etileno, propileno y estireno, en el cual la fracción del ácido es al menos 50% en peso. Las sustancias constructoras orgánicas solubles en agua utilizadas también pueden ser tercpolímeros que contienen, como monómeros, dos ácidos carboxílicos y/o sales de estos, y también, como un tercer monómero, vinilalcohol y/o derivado de vinilalcohol o un carbohidrato. El primer monómero ácido o sus derivados de sal provenientes de un ácido carboxílico C.sub.3-C-sub.8 monoetilénicamente insaturado y preferiblemente de un ácido monocarboxílico C.sub.3-C.sub.4, en particular de un ácido (meth)acrílico. El segundo monómero ácido o su sal se puede derivar de un ácido dicarboxílico C.sub.4-C.sub.8 particular preferencia se le da al ácido maléico. La tercera unidad monomérica se forma en este caso mediante vinil alcohol y/o preferiblemente un alcohol vinilo esterificado. Se le da preferencia en particular a los derivados de vinil alcohol que constituyen un éster de ácidos carboxílicos de cadena corta, por ejemplo de ácidos carboxílicos C.sub.1-C.sub.4 con vinil alcoholes. Los tercpolímeros preferidos contienen desde el 60% en peso al 95% en peso, en particular del 70% en peso a 90% en peso de ácido (meth)acrílico o (meth)acrilato, más preferiblemente ácido acrílico o acrilato, y ácido maléico o maleato, y también desde el 5% en peso al 40% en peso, preferiblemente desde el 10% en peso al 30% en peso vinil alcohol y/o vinil acetato. Preferencia muy particular se le da a los tercpolímeros en los cuales la proporción en peso del ácido (meth)acrílico o (meth)acrilato a ácido maléico o maleato está entre 1:1 a 4:1, preferiblemente entre 2:1 y 3:1 en particular entre 2:1 y 2.5:1. Ambas cantidades y las proporciones en peso con base en los ácidos. El segundo monómero ácido o su sal también se puede derivar de un ácido alilsulfónico que es 2-sustituido por un radical alquilo, preferiblemente por un radical alquilo C.sub.1-C.sub.4, o un radical aromático que preferiblemente se deriva de benceno o derivados de benceno. Los tercpolímeros preferidos contienen desde el 40% en peso al 60% en peso, en particular desde el 45% al 55% en peso de ácido (meth)acrílico o (meth)acrilato, más preferiblemente ácido acrílico o acrilato desde el 10% en peso al 30% en peso, preferiblemente desde el 15% en peso al 25% en peso de ácido metalilsulfónico o metalilsulfonato y, como un tercer monómero, desde el 15% en peso al 40% en peso, preferiblemente desde el 20% en peso al 40% en peso de un carbohidrato. Este carbohidrato puede ser, por ejemplo, mono, bi, oligo o polisacárido, se le da preferencia a los mono, bi u oligosacáridos, particular preferencia a la sucrosa. El uso del tercer monómero se presume incorporar sitios de ruptura pretendidos en el polímero que son responsables por la buena biodegradabilidad del polímero. Estos tercpolímeros se pueden preparar en particular mediante procesos que se describen en la patente alemana DE 42 21 381 y la solicitud de patente alemana DE 43 00 772, y en general tienen una masa molecular relativa entre 1000 y 200000, preferiblemente entre 2000 y 50000, y en particular entre 3000 y 10000. Especialmente para la preparación de composiciones líquidas, ellas se pueden utilizar en la forma de soluciones acuosas, preferiblemente en la forma de 30 a 50% en peso de soluciones acuosas. Todos los ácidos policarboxílicos mencionados son utilizados en general en la forma de sales solubles en agua, en particular sus sales de metal alcalino.

Tales sustancias constructoras orgánicas están presentes preferiblemente en cantidades de hasta 40% en peso, en particular hasta en 25% en peso, y más preferiblemente desde 1% en peso a 5% en peso. Cantidades cercanas al límite superior mencionado son utilizadas preferencialmente en pasta o líquido, en particular composiciones acuosas.

Los materiales constructores inorgánicos insolubles en agua, dispersables en agua, utilizados en aluminosilicatos de metal alcalino cristalinos o amorfos particulares, en cantidades de hasta el 50% en peso, preferiblemente no más del 40% en peso, y en particular de 1% en peso a 5% en peso en composiciones líquidas, entre estas, se le da preferencia a los aluminosilicatos cristalinos en calidad de detergente de lavandería, en particular zeolita NaA y opcionalmente NaX. Cantidades cercanas al límite superior mencionadas son utilizadas preferencialmente en composiciones sólidas, en partículas. Los aluminosilicatos adecuados no tienen en particular partículas que tengan un tamaño de partícula por encima de 30% y consistan preferiblemente en una proporción de al menos 80% en peso de partículas que tengan un tamaño por debajo de 10 mm. Su capacidad de unión de calcio, se puede determinar de acuerdo con las especificaciones de la patente alemana DE 24 12 837 que descansan en el rango de 100 a 200 mg de CaO por gramo. Los sustitutos adecuados o los sustitutos parciales para los aluminosilicatos mencionados son silicatos de metal alcalino cristalino que pueden estar presentes solos en una mezcla con silicatos amorfos. Los silicatos de metal alcalino que se pueden utilizar como constructores en las composiciones tienen preferiblemente la proporción molar de óxido de metal alcalino de SiO.sub.2 de menos de 0.95, en particular de 1:1.1 a 1:12, y puede estar presente en forma amorfa o cristalina. Los silicatos de metal alcalino preferidos son los silicatos de sodio, en particular los silicatos de sodio amorfo, que tiene una proporción molar Na.sub.2O:SiO.sub.2 de 1:2 a 1:2.8. Tales silicatos de metal alcalino amorfo están comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo el nombre Portil.RTM. Aquellos que tienen una proporción molar Na.sub.2O:SiO.sub.2 de desde 1:1.9 a 1:2.8 se pueden preparar mediante el proceso de la solicitud de patente europea EP 0 425 427. En la preparación, ellos agregan preferiblemente como un sólido y no en la forma de una solución. Los silicatos cristalinos utilizados, en los cuales pueden estar presentes solos o en una mezcla con silicatos amorfos, son preferiblemente silicatos de lámina cristalina de la fórmula general Na.sub.2Si.sub.xO.sub.2x+1.yH.sub.2O en el cual x, conocido como el módulo, va de 1.9 a 4 e y son descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0 164 514. Los silicatos de lámina cristalina preferidos son aquellos que en la fórmula general mencionada asumen el valor de 2 o 3. Se le da preferencia en particular tanto a los disilicatos de sodio beta y delta (Na.sub.2Si.sub.xO.sub.5.yH.sub.2O), y se pueden obtener disilicatos .beta.-sodio, por ejemplo, mediante el proceso que se describe en la solicitud de patente internacional WO 91/08171 silicatos.-sodio que tienen un módulo de entre 1.9 y 3.2 se pueden preparar de acuerdo con las solicitudes de patente japonesa JP 04/238 809 o JP 04/260 610. También es posible utilizar silicatos de metal alcalino cristalino virtualmente anhidro que han sido preparados de silicatos de metal alcalino amorfo y son de la fórmula general anteriormente mencionada en la cual X va de 1.9 a 2.1 preparado como se describió en las solicitudes de atente europea EP 548 599, EP 0 502 325 y EP 0 425 428, en composiciones que comprenden una combinación utilizada de acuerdo con la invención. En una modalidad particular preferida de la composición, se utiliza un silicato en lámina de sodio cristalino que tiene un módulo de 2 a 13, el cual se puede preparar de arena y carbonato de sodio mediante el proceso de la solicitud de patente europea EP 0 436 835. Los silicatos de sodio cristalino que tienen un módulo en el rango de 1.9 a 3.5, como son obtenibles mediante el proceso de la patente europea EP 0 164 552 y/o la solicitud de patente europea EP 294 753 son utilizados en una modalidad preferida adicional de detergentes de lavandería o de composiciones de limpieza que comprenden una combinación utilizada de acuerdo con la invención. Su contenido de silicatos de metal alcalino es preferiblemente de desde 1% en peso a 50% en peso, y en particular de 5% en peso a 35% en peso, con base en la sustancia activa anhidra. Si los aluminosilicatos de metal alcalino, en particular la zeolita, están presentes en una sustancia constructora adicional, el contenido del silicato de metal alcalino es preferiblemente de 1% en peso a 15% en peso, y en particular de 2% en peso a 8% en peso con base en la sustancia activa anhidra. La proporción en peso del aluminosilicato a silicato, con base en cada caso en las sustancias activas anhidras, es entonces preferiblemente de 4:1 a 10:1. En las composiciones que comprenden tanto los silicatos de metal alcalino amorfo como cristalino, la proporción en peso del silicato de metal cristalino amorfo al silicato de metal alcalino cristalino es preferiblemente de 1:2 a 2:1 y en particular de 1:1 a 2:1.

Además de los constructores inorgánicos mencionados, es posible utilizar sustancias inorgánicas solubles en agua o insolubles en agua en las composiciones que comprenden una combinación a ser utilizada de acuerdo con la invención. Adecuados en este contexto son los carbonatos de metal alcalino, los hidrogel carbonatos de metal alcalino y los sulfatos de metal alcalino, y también las mezclas de esto. Tales materiales inorgánicos adicionales pueden estar presentes en cantidades de hasta 70% en peso.

Además, las composiciones pueden comprender constituyentes adicionales de costumbre en detergentes de lavandería y en composiciones de composiciones de limpieza. Estos constituyentes opcionales incluyen en particular enzimas, estabilizadores de enzima, blanqueadores, activadores de blanqueo, agentes complejantes para metales pesados, por ejemplo, ácidos aminopolicarboxílicos, ácidos aminohidroxipolicarboxílicos, ácidos polifosfóricos y/ ácidos aminopolifosfóricos, ingredientes activos que fijan los tintes, inhibidores de transferencia de tinte, por ejemplo polivinil pirrolidona o polivinilpiridina N-óxido, inhibidores de espuma, por ejemplo organopolisiloxanos o parafinas, solventes y abrillantadores ópticos, por ejemplo, derivados de ácido stilbenodisulfónico. Las composiciones que comprenden una combinación utilizada de acuerdo con la invención contienen preferiblemente hasta el 1% en peso, en particular de 0.01% en peso a 0.5% en peso de abrillantadores ópticos, en particular compuestos de la clase de los ácidos 4,4'-bis(2,4,6-triamino-s-triazinil)stilbeno-2,2'-disulfónico hasta de 5% en peso, en particular de 0.1% en peso a 2% en peso de agentes complejantes para metales pesados, en particular ácidos amino alquilenofosfónico y sales de estos, hasta el 3% en peso, en particular de 0.5% a 2% en peso, de inhibidores de oscurecimiento, y de hasta 2% en peso en particular desde 0.1% en peso a 1% en peso de inhibidores de espuma, las proporciones de peso especificadas con base en cada caso en la composición total.

Los solventes en los cuales son utilizadas en particular composiciones líquidas son, además de agua, preferiblemente aquellos que son miscibles en agua. Estos incluyen lo alcoholes inferiores, por ejemplo etanol, propanol, isopropanol y buatanoles isómericos, glicerol, glicoles inferiores, por ejemplo etilenglicol y propilenglicol y ésteres que se pueden derivar de las clases de compuestos mencionadas. En tales composiciones líquidas, los constituyentes de la combinación utilizados de acuerdo con la invención están en general en forma dispuesta o suspendida.

Opcionalmente las enzimas presentes son preferiblemente seleccionables del grupo que comprende proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, hemicelulasa, oxidasa, peroxidasa, o mezclas de éstos. El uso primario de las enzimas es proteasa obtenida de microorganismos tales como bacterias u hongos. Se puede obtener de microorganismos adecuados de manera conocida mediante procesos de fermentación, que se deciden, por ejemplo, en las especificaciones alemanas expuestas DE 19 40 488, DE 20 44 161, DE 21 01803 y DE 21 21 397 las Patentes Americanas U.S. No. 3,623,957 y Pat. U.S. No. 4,264,738, de la Patente Europea EP 006 6 638 y la solicitud de Patente Internacional WO 91/02792. Las proteasas son comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo los nombres BLAP.RTM, SAVINASE. Rtm. Esperase.RTM., Maxatase. RTM., Optimase.RTM., Alcalase. RTM., Durazim. RTM. O Maxapem. RTM. La lipasa utilizable se puede obtener de Humicola lanuginosa, como se describió, por ejemplo en la solicitud de patente Europea EP 258 068, EP 305 216, y EP 341 947, como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente Europea EP 258 068, EP 305 216 y EP 341 947, de las especies de bacilos, como se describió, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 91/14 16422 o la solicitud de patente Europea EP 384 717, de especies de Pseudomonas como se describió, por ejemplo, en la solicitud de patente Europea EP 468 102, EP 385 401, EP 375 102, EP 334 462, EP 331 376, EP 330641, EP 214 761, EP 218 272 o EP 204 284 o la solicitud de patente internacional WO 90/10695, de las especies de Fusarium como se describieron, por ejemplo, en la solicitud de patente Europea EP 130 064, de las especies de Rhizopus, como se describió, por ejemplo, en la solicitud de patente Europea EP 117 553 o de las especies de Aspergillus, como se describieron, por ejemplo, en la solicitud de patente Europea EP 167 309. Las lipasas adecuadas están comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo los nombres Lipolasa.RTM., Liposym.RTM., Lipomax.RTM., Lípez.RTM., Amano.RTM. lipasa, Toyo-Jozo.RTM.lipasa, Meito.RTM. lipasa y Diosinth.RTM. lipasa. Las amilasas adecuadas están comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo los nombres Maxamil.RTM., Termamil.RTM., Duramil.RTM. y Purafect.RTM. OxAm. La celulasa utilizable puede ser una enzima obtenible de bacterias u hongos que tiene un PH óptimo preferiblemente en el rango de ácido débil a alcalino débil de desde 6 a 9.5. Tales celulosas son conocidas, por ejemplo, de las especificaciones alemanas expuestas DE 31 17 250, DE 32 07 85, DE 32 07 847, y DE 33 22 950 o las solicitudes de patente Europea EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 y EP 339 550, y las solicitudes de patente internacional WO 95/02675 y WO 97/14804, y están comercialmente disponibles bajo los nombres de Celluzime.RTM., Carzime.RTM. y Ecostone. RTM.

Los estabilizadores de enzima de costumbre opcionalmente presentes especialmente en composiciones líquidas, incluyen alcoholes amino, por ejemplo mono, di, trietanol y propanolamina y mezclas de éstos, ácidos carboxílicos inferiores, como son conocidos, por ejemplo, de las solicitudes de patente Europea EP 376 705 y EP 378 261, ácido bórico o boratos de metal alcalino, combinaciones de ácido bórico-ácido carboxílico, como son conocidas, por ejemplo, de la solicitud de patente Europea EP 451 921, ésteres bóricos, como son conocidos, por ejemplo de la solicitud de patente internacional WO 93/11215 o de la solicitud de patente Europea EP 511 456, derivados de ácido borónico, como son conocidos, por ejemplo, de la solicitud de patente Europea EP 583 536, sales de calcio, por ejemplo la combinación de calcio-ácido fórmico conocido de la patente Europea EP 28 865, sales de magnesio, como son conocidos, por ejemplo, de la solicitud de patente Europea EP 378 262 y/o agentes reductores que contienen azufre, como son conocidos, por ejemplo, de las solicitudes de patente Europea EP 080 748 o EP 080 223.

Los inhibidores de sumo adecuados incluyen jabones de cadena larga, en particular jabones behénicos, amidas de ácidos grasos, parafinas, ceras, ceras microcristalinas, organopolisiloxanos y mezclas de éstos, que pueden adicionalmente comprender sílicas microfinas, opcionalmente silanizadas o hidrofobizadas de otra forma. Por ejemplo en las composiciones en partículas, tales inhibidores de espuma están preferiblemente unidos a sustancias portadoras granulares solubles en agua, como se describieron, por ejemplo, en la especificación Alemana expuesta de DE 3436 194, las solicitudes de patente Europea EP 262 588, EP 301 414, EP 309 931 y la patente Europea EP 150 386.

Una modalidad adicional de tal composición que comprende una combinación a ser utilizada de acuerdo con la invención comprende blanqueadores basados en peroxigeno, en particular en cantidades en el rango del 5% en peso al 70% en peso, y también opcionalmente activadores blanqueadores, en particular en cantidades en el rango de 2% a 10% en peso. Estos blanqueadores útiles son los compuestos perc utilizados generalmente en detergentes de lavandería, tales como hidrogen peroxidasa, perborato que pueden estar presentes como tetra o monohidrato, percarbonato, perpirofosfato, y persilacato, que están generalmente presentes en sales de metal alcalino, en particular como sales de sodio. Tales blanqueadores están presentes en detergentes de lavandería que comprenden una combinación a ser utilizada de acuerdo con la invención preferiblemente en cantidades de hasta 25% en peso, en particular hasta 15% en peso, y más preferiblemente del 5% en peso al 15% en peso, con base en cada caso en la composición total, siendo utilizado en particular percarbonato. El componente opcionalmente presente en los activadores de blanqueo comprende los compuestos de costumbre utilizados N-o O-acilo, por ejemplo alquilenodiaminas poliaciladas, en particular tetracetil etileno diamina, glicolurilos acetilados, en particular tetraacetilglicolúrico, hidantoinas N-acetiladas, hidrazidas, triazoles, urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas y cianuratos, y también anhídridos carboxílicos, en particular anhídrido ftálico, ésteres carboxílicos, en particular isononanoilfenolsulfonato de sodio, y derivados de azúcar acilada, en particular pentaacetilglucosa y también derivados de nitrilo catiónico tales como sales de trimetilamonio acetonitrilo. Para evitar la interacción con los compuestos per en el curso del almacenamiento, los activadores de blanqueo pueden haber estado recubiertos de manera conocida con sustancias recubridoras granuladas, en cuyo caso particular se le da preferencia a la tetraacetiletileno diamina que ha sido granulada con la ayuda de carboximetilcelulosa y que tiene tamaños de partícula promedio de 0.01 mm a 0.8 mm, como se pueden preparar, mediante el proceso descrito en la patente Europea EP 37 026, 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina granulada, como se puede preparar mediante el proceso descrito en la patente Alemana DD 255 884, y/o trialquilaminoacenitrilo formulada en forma de partícula mediante el proceso descrito en las solicitudes de patente internacional WO 00/50533, WO 00/50556, WO 02/12425, WO 02/12426 O WO 02/26927. Los detergentes de lavandería comprenden tales activadores de blanqueo preferiblemente en cantidades de hasta el 8% en peso, y en particular el 2% en peso al 6% en peso con base en cada caso en la composición total.

También es posible utilizar la combinación mencionada junto con un polímero activo de poliéster capaz de liberar suciedad compuesto de ácido de carboxílico y opcionalmente un diol polimérico para mejorar el desempeño de limpieza de los detergentes de lavandería en el lavado de los textiles.

Los polímeros capaces de liberación de suciedad que son conocidos por ser activos en poliéster y se pueden utilizar en adición a la combinación esencial a la invención incluyen copoliésteres de ácidos dicarboxílicos, por ejemplo ácido atípico, ácido ftálico o ácido tereftálico, diol, por ejemplo etilenglicol propilenglicol, y polidioles, por ejemplo polietilenglicol o polipropilenglicol. Los poliésteres capaces de liberar suciedad utilizados con preferencia incluyen aquellos compuestos que son obtenibles en sentido formal mediante la esterificación de dos unidades de monómero, el primer monómero siendo un ácido bicarboxílico, HOOC-Ph-COOH y el segundo monómero un diol HO-(CHR.sup.11- -). sub.aOH el cual también puede estar presente en un diol polimérico H- -(O-(CHR.sub.11- -).sub.a) .sub.bOH. En esta formula pH es un radical o-, m- o p-fenileno que puede llevar de 1 a 4 sustituyentes seleccionados de los radicales alquilo que tienen de 1 a 22 átomos de carbono, grupos de ácido sulfónico, grupos carboxilo y mezclas de estos, R. sup.11 es hidrógeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono y mezclas de estos, a va de 2 a 6 y b de 1 a 300. Los poliésteres obtenibles de estos, preferiblemente tanto unidades diol monómero- -(O- -(CHR.sub.
11- -).sub.aO- -y unidades de diol polímero -(O- -(CHR.sup.11- - ).sub.a).bO- - están presentes. La proporción molar de las unidades de diol monómero a las unidades de diol polímero es preferiblemente de 100:1 a 1:100, en particular de 10:1 a 1.10. En las unidades de diol polímero, el grao de polimerización b está preferiblemente en el rango de 4 a 200, en particular de 2 a 140. EL peso molecular del peso molecular medio o el máximo de la distribución de peso molecular de los poliésteres capaces de libración de suciedad preferidos está en el rango de 250 a 100000, en particular de 500 a 50000. El ácido padre del radical pH es preferiblemente seleccionado de ácido terftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelitico, ácido melítico, los isómeros de ácido sulfoftálico, ácido sulfa isoftálico, y ácido sulfa tereftálico, Y mezclas de estos. Cuando los grupos ácidos no son parte de las uniones éster en el polímero, ellos están preferiblemente presentes en forma de sal, en particular como sales de metal alcalino o amonio. Entre estos, se le da particular preferencia a las sales de sodio y potasio. Si se desea, en lugar de las fracciones pequeñas del monómero HOOC-Ph-COOH, en particular no más del 10% de mol % con base en la proporción de pH como se definió anteriormente, de los ácidos que tienen al menos dos grupos carboxílicos pueden estar presentes en el poliéster capaz de liberación de suciedad. Estos incluyen, por ejemplo, ácido alquilenos y alquenilenodicarboxílico tales como ácido masónico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido glutárico, ácido atípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico y ácido sebásico. Los dioles preferidos HO- -(CHR.sup.11).sub.aOH incluyen aquellos en los cuales R.sup.11 es hidrógeno y a va de 2 a 6, y aquellos en los cuales 2 y R.sup.11 se seleccionan de hidrógeno y radicales alquilo que tienen de 1 a 10, en particular de 1 a 13 átomos de carbono. Entre los últimos dioles, se le da particular preferencia a aquellos de la formula HO- -CH.sub.2- - CHR.sup.11- -OH en la cual R.sup.11 es como se definió anteriormente. Los ejemplos de componentes dioles son etilen glicol 1, 2-propilen glicol, 1,3-propilen glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,2-decanodiol, 1,2-dodecanodiol, y neopentil glicol. Entre los dioles poliméricos, se le da particular preferencia a un polietilenglicol que tiene una masa molar media en el rango de 1000 a 6000.

Si se desea, los poliésteres que tiene la composición como se describió anteriormente puede también ser terminados en grupo de extremo, en cuyo caso los grupos de extremo útiles son grupos alquilo que tienen desde 1 a 22 átomos de carbono y ésteres de ácidos monocarboxílicos. Los ácidos padre y los grupos de extremo unidos por medio de uniones éster pueden ser ácidos alquilo, alquenilo y arilmonocarboxílicos que tienen de 5 a 32 átomos de carbono, en particular de 5 a 18 átomos de carbono. Estos incluyen ácido valérico, ácido caproico, ácido enántico, ácido caprílico, ácido pelargónico, ácido cáprico, ácido undecanoico, ácido undecenoico, ácido laurico, ácido lauroleico, ácido tridecanoico, ácido mirstico, ácido miristoleico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido estarico, ácido petrosélico, ácido petroselaidico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolaidico, ácido linolenico, ácido eleosterárico, ácido araquico, ácido gadoleico, ácido araquidonico, ácido behénico, ácido erúcico, ácido brasidico, ácido clupanodonico, ácido lignocerico, ácido cerótito, ácido melisico, ácido benzoico que puede contener desde 1 a 5 sustituyentes que tienen un total de hasta 25 átomos de carbono, en particular de 1 a 12 átomos de carbono, por ejemplo ácido terc-butilbenzoico. Los ácidos padre de los grupos de extremo pueden ser ácidos hidroximonocarboxílicos, que tienen desde 5 a 22 átomos de carbono, que incluyen, por ejemplo, ácido hidroxivalerico, ácido hidroxicaproico, ácido ricinoleico, su producto de hidrogenación ácido hidroxistearico, y también ácido o-, m-, y p-hidrobenzoico. Los ácidos hidroximonocarboxílicos pueden a su vez estar unidos por medios de su grupo hidroxilo y su grupo carboxilo y así estar presentes más de una vez en un grupo de extremo. El número de unidades de ácido hidroximonocarboxílico por grupo de extremo, es decir, su grado de oligomerización, está preferiblemente en el rango de 1 a 50, en particular de 1 a 10. En una modalidad preferida de la invención, los polímeros compuestos de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno en que el las unidades de polietilenglicol tienen masas molares de desde 750 a 5000 y la proporción molar de tereftalato de etileno a tereftalato de óxido de polietileno es de 50:50 a 90:10 se usan junto con la combinación esencial de la invención.

Los polímeros capaces de liberación de suciedad son preferiblemente solubles en agua, el termino "soluble en agua" que significa una solubilidad de al menos 0.01 g, preferiblemente al menos 0.1 g, del polímero por litro de agua a temperatura de ambiente y pH 8. Sin embargo, los polímeros usados con preferencia tienen una solubilidad de al menos 1 g por litro, en particular al menos 10 g por litro, bajo esas condiciones.

Las composiciones de postratamiento de lavandería preferidas que comprenden una combinación para ser usada de acuerdo con la invención tienen, como un ingrediente activo de suavizamiento de lavandería, un éster cuat, es decir, un éster cuaternizado compuesto de ácido carboxílico y amino alcohol. Estas son sustancias conocidas que pueden ser obtenidas mediante los métodos relevantes de química orgánica preparativa. En este contexto, se hace referencia a la solicitud de patente internacional WO 91/01295, por la cual se esterifica trietanolamina parcialmente con ácidos grasos en la presencia de ácido hipofosforoso, el aire es pasado a través y la mezcla es subsecuentemente cuaternarizada con dimetil sulfato u óxido etílico. Más aun, la patente alemana DE 43 09 794 describe un proceso para la preparación de chutas en los cuales la cuaternarizada de ésteres de trietanolamina se lleva a cabo en la presencia de dispersantes adecuados, preferiblemente alcoholes grasos. Se han publicado revisiones en este tema, por ejemplo, por R. Puchta et al. en Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), M. Brock en Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), R. Lagerman et al. en J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994) y I. Shapiro en cosm. Toil. 109, 77 (1994).

Los cuaternarios de ésteres preferidos en las composiciones son sales de ésteres de trietanolamina de ácido graso cuaternarizada que siguen la fórmula (I)

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en donde R.sup.1CO es un radical acilo que tiene desde 6 a 22 átomos de carbono, R.sup.2 y R.sup.3 son cada uno independientemente hidrogen o R.sup.1CO, R.sup.4 es un radical alquilo que tiene desde 1 a 4 átomos de carbono o un grupo (CH.sub.2CH.sub.2O).sub.qH, m, n y p en total son 0 o desde 1 a 12, q es desde 1 a 12 y X es un anión balanceador de carga tal como haluro, alquilsulfato o alquilfosfato. Ejemplos típicos de éster cuat que pueden encontrar uso en el contexto de la invención son productos basados en ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido laurico, ácido mirístico, ácido palmitico, ácido isostearico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaidico, ácido araquico, ácido behenico y ácido erucico, y sus mezclas grado técnico, como son obtenidas, por ejemplo, en la división por presión de grasas y aceites naturales. Se da preferencia a utilizar ácidos grasos de coco C.sub.12-18 grado técnico y en particular ácidos grasos de sebo o palma C.sub.16-18 parcialmente hidrogenados, y también cortes de ácido graso C.sub.16-18 ricos en ácido elaidico. Para preparar los ésteres cuaternarizada, los ácidos grasos y la trietanolamina pueden ser usados generalmente en la proporción molar de desde 1.1:1 a 3:1. Con respecto a las propiedades de desempeño del éster cuat, una proporción usada de desde 1.2:1 a 2.2:1, preferiblemente desde 1.5:1 a 1.9:1, ha sido encontrada por ser particularmente ventajosa. El éster cuat utilizado con preferencia son mezclas de grado técnico de mono, di y triésteres que tienen un grado promedio de esterificación de desde 1.5 a 1.9, y son encontrados de ácido graso de sebo o palma C.sub.16/18 grado técnico (número de yodo desde 0 a 40). Las sales de éster de trietanolamina de ácido graso cuaternarizado de la fórmula (I) de la cual R.sup.1CO es un radical acilo que tiene de 16 a 18 átomos de carbono, R.sup.2 es R.sup.1CO, R.sup.3 es hidrogeno, R.sup.4 es un grupo metilo, m n y p son cada uno 0 y X es metilsulfato que ha sido encontrado particularmente ventajoso.

Además a las sales de éster de trietanolamina de ácido carboxílico cuaternarizado, los ésteres de cuaternarios útiles son también sales de éster cuaternarizada de ácidos carboxílicos con dietanolalquilaminas de fórmula (II)

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en donde R.sup.1CO es un radical acilo que tiene desde 6 a 22 átomos de carbono, R.sup.2 es hidrogeno o R.sup.1CO, R.sup.4 y R.sup.5 son cada uno independientemente radicales de alquilo que tienen desde 1 a 4 átomos de carbono, m y n en total son 0 o desde 1 a 12, y X es un anión balanceador de carga tal como haluro, alquilsulfato o alquilfosfato.

Como un grupo adicional de ésters cuat adecuados, se debe hacer mención de las sales de ésteres cuaternarizadas de ácido carboxílico con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula (III),

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en que R.sup.1Co es un radical acilo que tiene desde 6 a 22 átomos de carbono, R.sup.2 es hidrogeno o R.sup.1CO, R.sup.4, R.sup.6 y R.sup.7 son cada uno independientemente radicales alquilo que tienen desde 1 a 4 átomos, m y n en total son 0 o desde 1 a 12, y X es un anión balanceador de carga tal como haluro, alquilsulfato o alquilfosfato.

Con relación a la selección de los ácidos grasos preferidos y del grado óptimo de esterificación, las observaciones hachas por vía del ejemplo para (I) también aplican mutatis mutandis a los ésteres cuat de la fórmula (I) y (II). Típicamente, los ésteres cuat están comercialmente disponibles en la forma de 50 a 90 por ciento en peso de soluciones alcohólicas que pueden también ser diluidas con agua sin ningún problema, y etanol, propanol e isopropanol son los solventes alcohólicos de costumbre.

Los éster cuat son usados preferiblemente en cantidades de desde 5% en peso a 25% en peso, en particular 8% en peso a 20% en peso, basado en cada caso en la composición de postratamiento de lavandería total. Si se desea, las composiciones de postratamiento de lavandería usada de acuerdo con la invención pueden adicionalmente comprender los antes detallados ingredientes de detergente de lavandería, mientras no interactúen adversamente con el éster cuat de una manera inaceptable. Ellos son preferiblemente composiciones liquidas, que contienen de agua que son fácilmente obtenidos mediante la mezcla de ingredientes.

En una modalidad preferida, una composición en la cual una combinación para ser usada de acuerdo con la invención se incorpora es particulada y contiene hasta 25% en peso, en particular 5% en peso a 20% en peso, de blanqueador, en particular percarbonato de metal alcalino, hasta el 15% en peso, en particular desde 1% en peso a 10% en peso, de activador blanqueador, del 20% en peso a 55% en peso de constructores inorgánicos, hasta 10% en peso, en particular desde 2% en peso a 8% en peso, de constructores orgánicos solubles en agua, desde 10% en peso a 25% en peso de tensoactivos aniónicos sintéticos, desde 1% en peso a 5% en peso de tensoactivo no iónico, y hasta 25% en peso, en particular desde 0.1% en peso a 25% en peso, de sales inorgánicas, en particular carbonato de metal alcalino y/o hidrogencarbonato.

En una modalidad adicional preferida, una composición en donde una combinación a ser usada de acuerdo con la invención es incorporada es líquida y contiene desde 10% en peso a 25% en peso, en particular desde 12% en peso hasta 22.5% en peso, de tensoactivo no iónico, desde 2% en peso a 10% en peso, en particular desde 2.5% en peso a 8% en peso, de tensoactivo aniónico sintético, desde 3% en peso a 15% en peso, en particular desde 4.5% en peso hasta 12.5% en peso, de jabón, desde 0.5% en peso a 5% en peso, en particular desde 1% en peso a 4% en peso, de constructores orgánicos, en particular policarboxilato tal como citrato, hasta 1.5% en peso, en particular desde 0.1% en peso a 1% en peso, de agentes complejantes para metales pesados, tal como fosfonato, y opcionalmente enzima, estabilizadores de enzima, tinte y/o fragancia, y también agua y/o solvente miscible en agua.

Las composiciones sólidas son preparadas preferiblemente de tal manera que una partícula que comprenda derivados de celulosa capaces de liberar suciedad y polímero higroscópico se mezcla con ingredientes de detergentes de lavandería adicionales presentes en la forma sólida, preferiblemente en la forma de partícula. Para preparar la partícula que comprende derivados de celulosa capaces de liberar la suciedad y polímeros higroscópicos, la preferencia es dada para usar una etapa de secado por rociado. Alternativamente, es también posible usar una etapa de compactación de compuestos para preparar esta partícula y opcionalmente también preparar la composición terminada.

Claims (15)

1. Uso de una combinación de derivado de celulosa capaz de liberar suciedad que se obtiene mediante alquilación e hidroxialquilación de celulosa, y polímero higroscópico seleccionado de polipéptidos, hidrogeles, polivinil alcohol, polialcalen glicoles, los homopolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, y ácido maléico y sus copolímeros, y mezclas de esos, para mejorar el desempeño de limpieza de detergentes de lavandería en el lavado de textiles.

2. Uso de una combinación de derivado de celulosa capaz de liberar suciedad que se obtiene mediante alquilación e hidroxilalquilación de celulosa y polímeros higroscópicos, para mejorar el desempeño de limpieza de detergentes de lavandería en el lavado de textiles que ya han sido lavados y/o postratados en la presencia del derivado de celulosa y opcionalmente del polímero higroscópico antes que se haya ensuciado.

3. Uso de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado en que los textiles consisten de algodón o comprenden algodón.

4. Uso de una combinación de derivado de celulosa capaz de liberar suciedad que se obtiene por alquilación e hidroxialquilación de celulosa, y polímero higroscópico y también un polímero de poliéster activo capaz de liberar suciedad compuesto por un ácido dicarboxílico y un opcionalmente un diol de polímero para mejorar el desempeño de limpieza de detergentes de lavandería en el lavado de textiles.

5. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado en que el derivado de celulosa ha sido alquilatado con grupos C1 a C10, en particular grupos C1 a C3, y adicionalmente lleva grupos hidroxialquilo C2 a C10, en particular grupos hidroxialquilo C2 a C3.

6. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado en que el derivado de celulosa contiene un promedio de 0.5 a 2.5, en particular de 1 a 2, grupos alquilo, y desde 0.02 a 0.5, en particular desde 0.05 a 0.3, grupos hidroxialquilo por unidad de monómero anhidroglicosa.

7. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado en que la masa molar media del derivado de celulosa está en un rango de 10000D a 150000 D.

8. Uso de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado en la masa molar media del derivado de celulosa está en el rango de 40000 D a 120000 D, en particular de 80000 D a 110 000 D.

9. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado en que el polímero higroscópico se selecciona de ácidos poliacrílicos.

10. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado en que el polímero higroscópico se selecciona de polivinil alcohol, los polialquilenglicoles y/o los homopolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, y ácido maléico y también sus copolímeros y tiene una masa molar promedio en el rango de 500000 D a 700000 D, en particular de 550000 D a 650000 D.

11. Composición de detergente de lavandería que comprende un derivado de celulosa capaz de liberar manchas que se obtiene mediante la alquilación e hidroxialquilación de celulosa y un polímero higroscópico seleccionado de polipéptidos, hidrogeles, polivinil alcohol, los polialquilenglicoles, los homopolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, y ácido maléico, y también copolímeros de estos, y mezclas de esos.

12. Composición de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizada en que contiene desde 0.1% en peso a 5% en peso, en particular desde 0.5% en peso a 2.5% en peso, de derivado de celulosa capaces de liberar suciedad y/o desde 0.1% en peso a 5% en peso, en particular desde 0.5% en peso a 2.5% en peso, de polímero higroscópico.

13. Proceso para producir composiciones sólidas de acuerdo con la reivindicación 11 ó 12, caracterizado en que una partícula que comprende derivado de celulosa capaz de liberar suciedad y polímero higroscópico se mezcla con ingredientes de detergente de lavandería adicionales presentes en forma sólida.

14. Proceso de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado en que la partícula que comprende derivado de celulosa capaz de liberar suciedad y polímero higroscópico se prepara mediante el uso de una etapa de secado por rociado.

15. Proceso de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado en que la partícula que comprende derivado de celulosa capaz de liberar suciedad y polímero higroscópico se prepara mediante el uso de una etapa de composición por compactación.