ES2287785T3 - Agentes de proteccion contra la corrosion para tratar superficies de material de vidrio. - Google Patents
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Abstract
Un agente de protección contra la corrosión doméstico, institucional, industrial y/o comercial para tratar superficies de material de vidrio que comprende: a) una cantidad eficaz de un material laminado que contiene cinc; y b) opcionalmente, un ingrediente adyuvante.
Description
Agentes de protección contra la corrosión para
tratar superficies de material de vidrio.
La presente invención se refiere a agentes de
protección contra la corrosión para tratar superficies de material
de vidrio, por ejemplo platos y vasos, especialmente a agentes de
protección contra la corrosión que comprenden materiales que
contienen cinc. También se proporcionan sistemas y composiciones de
tratamiento según la invención que incorporan estos agentes de
protección contra la corrosión.
Los detergentes para lavavajillas constituyen
una clase diferente generalmente reconocida de composiciones
detergentes cuyo objetivo puede incluir disgregar y eliminar la
suciedad de alimentos; inhibir la formación de espuma; favorecer la
humectación de artículos de lavado para minimizar o eliminar la
formación de manchas y películas visibles; eliminar manchas como
las causadas por bebidas tales como café y té o por verduras tales
como las manchas carotenoides; evitar una acumulación de películas
de suciedad sobre las superficies de los artículos lavados y
reducir el deslustre de cuberterías sin prácticamente morder o
corroer o dañar de otra manera las superficies de vasos o platos.
Desde hace tiempo se conoce el problema de la corrosión de las
superficies del material de vidrio durante el ciclo del proceso de
lavado en lavavajillas. Actualmente se cree que el problema es el
resultado de dos fenómenos separados: por un lado, el elevado pH
necesario para limpiar produce la hidrólisis de la sílice. Esta
sílice o silicato disuelto (junto con los silicatos añadidos
intencionadamente para evitar la corrosión de la cerámica y el
metal) se deposita sobre la superficie del material de vidrio
produciendo iridiscencia y turbidez. Por otro lado, los aditivos
reforzantes de la detergencia producen una corrosión. Los aditivos
reforzantes de la detergencia quelan iones de metal en las
superficies de material de vidrio, produciendo una lixiviación de
iones de metal y dando lugar a un vidrio menos duradero y
químicamente menos resistente. Después de varios lavados en un
lavavajillas, ambos fenómenos pueden producir daños significativos
de corrosión en las superficies de material de vidrio, tales como
turbidez, arañazos y vetas que causan una insatisfacción en el
consumidor.
La mayoría de los consumidores están de acuerdo
en que la corrosión de las superficies de material de vidrio,
causada por el uso del lavavajillas (ADW), es una de sus necesidades
más graves no satisfechas. Un método para reducir la corrosión de
las superficies de material de vidrio es proporcionar agentes de
protección contra la corrosión que comprenden sales de metal
solubles en agua (tales como sales clorato, sulfato o acetato de
cinc) para proporcionar cierta protección a las superficies de
material de vidrio. Otro método es reducir la formación de
precipitados, causados por la introducción de sales de cinc solubles
en entornos de pH elevado, pulverizando una solución de la sal de
cinc soluble en agua sobre partículas de polifosfato granuladas.
Otro método es combinar el cinc soluble y un quelante. Otro método
es utilizar sal de cinc insoluble para controlar la liberación de
iones Zn^{2}+ en el aclarado y evitar la formación de películas.
Otro método es proporcionar una composición de lavavajillas con una
mezcla de disilicato y metasilicato. Otro método es proporcionar un
aditivo a una composición de lavavajillas, tal como un copolímero de
un siliconato organomineral obtenido por condensación y
polimerización de un disilicato de metal alcalino y un siliconato de
metal alcalino. Otro método es proporcionar un silicato de metal
alcalino parcialmente sustituido con calcio, magnesio, estroncio o
cerio como un contraión. Otro método es utilizar sales de metal,
especialmente de aluminio, en donde la sal de metal es secuestrada
para formar un complejo de sal de
metal-secuestrante, tal como un complejo de
aluminio (III)-secuestrante. En otro método se
utiliza una sal de aluminio de rápida disolución, pero esta sal de
aluminio es combinada con más de aproximadamente 10% en peso de
silicato en productos de elevada alcalinidad.
Por tanto, aunque existen muchos métodos
disponibles, existe todavía la necesidad de desarrollar agentes de
protección contra la corrosión alternativos para tratar superficies
de material de vidrio de manera que se obtengan unas ventajas
significativas de cuidado del vidrio y se reduzca el problema de
corrosión de las superficies de material de vidrio.
La presente invención se refiere a agentes de
protección contra la corrosión domésticos, institucionales,
industriales y/o comerciales, especialmente a ciertos materiales que
contienen cinc, tales como, materiales que contienen cinc en forma
de partículas (PZCM) y materiales laminados que contienen cinc
(ZCLM), para tratar las superficies de material de vidrio. Los
agentes de protección contra la corrosión pueden utilizarse solos o
junto con composiciones detergentes, o como parte de un sistema de
tratamiento y/o como parte de una composición de la invención para
reducir la corrosión de las superficies de material de vidrio
durante los procesos de lavado en lavavajillas.
De acuerdo con un aspecto, se proporciona un
agente de protección contra la corrosión para tratar superficies
de material de vidrio. El agente de protección contra la corrosión
comprende: (a) una cantidad eficaz de ciertos materiales que
contienen cinc, tales como PZCMs y ZCLMs; y (b) opcionalmente un
ingrediente adyuvante.
De acuerdo con otro aspecto, se proporciona un
sistema de tratamiento. Un agente de protección contra la
corrosión que comprende una cantidad eficaz de ciertos materiales
que contienen cinc, tales como PZCMs y ZCLMs, puede formar parte
del sistema de tratamiento para reducir la corrosión de las
superficies de material de vidrio en un lavavajillas. De acuerdo
con otro aspecto, se proporciona una composición de la invención.
La composición de la invención comprende una solución de lavado que
comprende un agente de protección contra la corrosión que
comprende ciertos materiales que contienen cinc, tales como PZCMs y
ZCLMs.
La Fig. 1 representa la estructura de un
material laminado que contiene cinc.
La Fig. 2 representa una comparación de la
resistencia de la superficie del material de vidrio utilizando
reflexión especular IR.
Se ha descubierto sorprendentemente que el
material de vidrio en el lavavajillas puede ser protegido poniendo
en contacto las superficies del material de vidrio con agentes de
protección contra la corrosión que contienen ciertos materiales que
contienen cinc, tales como materiales que contienen cinc en forma de
partículas (PZCMs) y materiales laminados que contienen cinc
(ZCLMs). Esto es especialmente cierto en las condiciones de agua
blanda en donde los agentes quelantes y los aditivos reforzantes de
la detergencia pueden dañar al material de vidrio al quelar iones
de metal de la propia estructura del vidrio. Por tanto, incluso en
estos entornos duros de ADW, puede reducirse el daño al vidrio por
la corrosión superficial mediante el uso de ZCLMs en composiciones
detergentes de ADW sin que se produzcan los efectos negativos
asociados al uso de sales de metal, tales como: (a) mayor coste de
fabricación; (b) necesidad de mayores niveles de sal en la fórmula
debido a una deficiente solubilidad del material insoluble; (c)
dilución de las composiciones detergentes en gel mediante la
interacción de los iones de metal, por ejemplo iones Al^{3+} e
iones Zn^{2+}, con el material espesante; o (d) reducción de la
capacidad limpiadora de manchas de té al interferir con el
blanqueador durante todo el ciclo de lavado.
También se ha descubierto de forma sorprendente
que la ventaja de cuidado del vidrio del ZCLM resulta
significativamente potenciada cuando el ZCLM es dispersado antes de
su adición o durante el proceso de fabricación del agente de
protección contra la corrosión. El hecho de conseguir una buena
dispersión de las partículas de ZCLM en el agente de protección
contra la corrosión reduce significativamente la aglomeración de
las partículas de ZCLM en la solución de lavado.
Puede utilizarse cualquier agente de protección
contra la corrosión adecuado, solo o junto con una composición de
la invención (tal como la solución de lavado) y/o como parte de un
sistema de tratamiento que comprende un kit que tiene una cantidad
eficaz de ciertos materiales que contienen cinc, tales como PZCMs y
ZCLMs. La expresión "cantidad eficaz" en la presente memoria
significa una cantidad que es suficiente, en las condiciones de
ensayo comparativas descritas en la presente memoria, para reducir
los daños por corrosión en la superficie del material de vidrio
durante el lavado del material de vidrio tratado.
Los materiales que contienen cinc en forma de
partículas (PZCMs) permanecen en su mayor parte insolubles dentro
de las composiciones formuladas. Ejemplos de PZCMs útiles en ciertas
realizaciones no limitativas pueden incluir los siguientes:
Materiales inorgánicos: aluminato de
cinc, carbonato de cinc, óxido de cinc y materiales que contienen
óxido de cinc (es decir, calamina), fosfatos de cinc (es decir,
ortofosfato y pirofosfato), seleniuro de cinc, sulfuro de cinc,
silicatos de cinc (es decir, ortosilicatos y metasilicatos de cinc),
silicofluoruro de cinc, borato de cinc, hidróxido e hidroxisulfato
de cinc, materiales laminados que contienen cinc, y combinaciones
de los mismos.
Materiales / minerales metalíferos y otros
minerales naturales que contienen cinc: esfalerita (blenda de
cinc), wurtzita, smithsonita, franklinita, cincita, willemita,
troostita, hemimorfita, y combinaciones de las mismas.
Sales orgánicas: sales de ácido graso de
cinc (es decir, caproato, laurato, oleato, estearato, etc.), sales
de cinc de ácidos alquilsulfónicos, naftenato de cinc, tartrato de
cinc, tanato de cinc, fitato de cinc, monoglicerolato de cinc,
alantoinato de cinc, urato de cinc, sales de aminoácido de cinc (es
decir, metionato, fenilalinato, triptofanato, cisteinato, etc), y
combinaciones de los mismos.
Sales poliméricas: policarboxilatos de
cinc (es decir, poliacrilato), polisulfato de cinc, y combinaciones
de los mismos.
Formas físicamente adsorbidas: resinas de
intercambio iónico con carga de cinc, cinc adsorbido en superficies
de partículas, partículas compuestas en las que se incorporan sales
de cinc (es decir, como morfologías de núcleo/envoltura o
agregado), y combinaciones de los mismos.
Sales de cinc: oxalato de cinc, tannato
de cinc, tartrato de cinc, citrato de cinc, óxido de cinc, carbonato
de cinc, hidróxido de cinc, oleato de cinc, fosfato de cinc,
silicato de cinc, estearato de cinc, sulfuro de cinc, undecilato de
cinc y similares, y combinaciones de los mismos.
Las fuentes de óxido de cinc comerciales
incluyen Z-Cote y Z-Cote HPI (BASF),
y USP I y USP II (Zinc Corporation of America).
Muchas ventajas del uso de PZCMs en los agentes
de protección contra la corrosión requieren que el ion Zn^{2+}
esté químicamente disponible sin ser soluble. Esto se denomina
"labilidad del cinc". Ciertas propiedades físicas de los PZCMs
pueden afectar a la labilidad del cinc. Nosotros hemos desarrollado
agentes de protección contra la corrosión más eficaces basados en
la optimización de la labilidad del cinc en los PZCMs.
Algunas propiedades físicas de los PZCMs que
pueden afectar a la labilidad del cinc pueden incluir, aunque no de
forma limitativa: cristalinidad, superficie y morfología de las
partículas, y combinaciones de las mismas. Otras propiedades
físicas de los PZCMs que también pueden afectar a la labilidad del
cinc de los PZCMs incluyen, aunque no de forma limitativa: densidad
aparente, carga superficial, índice de refracción, nivel de pureza,
y combinaciones de los mismos.
Un PZCM que tiene una estructura menos
cristalina puede tener una mayor labilidad relativa del cinc. Se
pueden medir las imperfecciones del cristal o la integridad
cristalina de una partícula mediante la anchura integral a la mitad
de altura (FWHM) de reflexiones de un patrón de difracción por rayos
X (XRD). Sin pretender imponer ninguna teoría, se postula que
cuanto mayor es el valor FWHM, menor es el nivel de cristalinidad de
un PZCM. La labilidad del cinc parece aumentar cuando se reduce la
cristalinidad. Puede utilizarse cualquier cristalinidad del PZCM
adecuada. Por ejemplo, los valores de cristalinidad adecuados pueden
oscilar de aproximadamente 0,01 a 1,00, o de aproximadamente 0,1 a
aproximadamente 1,00, o de aproximadamente 0,1 a aproximadamente
0,90, o de aproximadamente 0,20 a aproximadamente 0,90, y de forma
alternativa, de aproximadamente 0,40 a aproximadamente 0,86,
unidades FWHM a un pico de reflexión de 200 (\sim13º 2\theta,
6,9 \ring{A}).
Las partículas de PZCM en el agente de
protección contra la corrosión pueden tener cualquier tamaño de
partículas promedio adecuado. En cierta realización no limitativa,
se ha descubierto que la reducción del tamaño de partículas es
directamente proporcional al aumento de la labilidad relativa del
cinc (%). Los tamaños de partículas promedio adecuados incluyen,
aunque no de forma limitativa: un intervalo de aproximadamente 10
nm a aproximadamente 100 micrómetros, o de aproximadamente 10 nm a
aproximadamente 50 micrómetros, o de aproximadamente 10 nm a
aproximadamente 30 micrómetros, o de aproximadamente 10 nm a
aproximadamente 20 micrómetros, o de aproximadamente 10 nm a
aproximadamente 10 micrómetros, y de forma alternativa, de
aproximadamente 100 nm a aproximadamente 10 micrómetros. En otra
realización no limitativa, el PZCM puede tener un tamaño de
partículas promedio de menos de aproximadamente 15 micrómetros, o
de menos de aproximadamente 10 micrómetros, y de forma alternativa
de menos de aproximadamente 5 micrómetros.
Puede utilizarse cualquier distribución de
tamaño de partículas del PZCM adecuada. Las distribuciones de tamaño
de partículas del PZCM adecuadas incluyen, aunque no de forma
limitativa: un intervalo de aproximadamente 1 nm a aproximadamente
150 micrómetros, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 100
micrómetros, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 50
micrómetros, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 30
micrómetros, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 20
micrómetros, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 10
micrómetros, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 1
micrómetro, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 500 nm, o
de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 100 nm, o de
aproximadamente 1 nm a aproximadamente 50 nm, o de aproximadamente
1 nm a aproximadamente 30 nm, o de aproximadamente 1 nm a
aproximadamente 20 nm, y de forma alternativa, de aproximadamente 1
nm o menos, a aproximadamente 10 nm.
Como ya se ha definido anteriormente, los ZCLMs
son una subclase de los PZCMs. Las estructuras laminadas son
aquellas en las que el crecimiento cristalino se produce
principalmente en dos dimensiones. De forma convencional las
estructuras de capa se describen no sólo como aquellas en las que
todos los átomos son incorporados en capas bien definidas sino
también como aquellas en las que entre las capas existen iones o
moléculas, denominados iones de intercapa (A.F. Wells "Structural
Inorganic Chemistry" Clarendon Press, 1975). Por ejemplo, los
ZCLMs puede tener iones Zn^{2+} incorporados en las capas y/o
como componentes más lábiles de los iones de intercapa.
Muchos ZCLMs existen de forma natural como
minerales. Ejemplos comunes incluyen hidrocincita (hidroxicarbonato
de cinc), carbonato de cinc básico, aurichalcita (hidroxicarbonato
de cinc y cobre), rosasita (hidroxicarbonato de cobre y cinc) y
muchos minerales relacionados que contienen cinc. Los ZCLMs
naturales también pueden existir cuando los tipos de capa aniónica
tales como los minerales arcillosos (por ejemplo, filosilicatos)
contienen iones de intercapa de cinc con intercambio iónico. Otros
ZCLMs adecuados incluyen los siguientes: hidroxiacetato de cinc,
hidroxicloruro de cinc, hidroxilaurilsulfato de cinc, hidroxinitrato
de cinc, hidroxisulfato de cinc, sales dobles hidroxiladas, y
mezclas de los mismos. Los ZCLMs naturales también pueden ser
obtenidos por síntesis o ser formados in situ en una composición o
durante un proceso de producción.
Las sales dobles hidroxiladas puede estar
representadas por la fórmula general:
[M^{2+}_{1-x}M^{2+}_{1+x}(OH)_{3(1-y)}]^{+}
A^{n-}_{(1=3y)/n}\cdotnH_{2}O
donde los dos iones de metal pueden
ser diferentes; si son iguales y están representados por cinc, la
fórmula se simplifica a
[Zn_{1+x}(OH)_{2}]^{2x+} 2x
A^{-}\cdotnH_{2}O (ver Morioka, H., Tagaya, H., Karasu, M,
Kadokawa, J, Chiba, K Inorg. Chem. 1999, 38,
4211-6). Esta última formula (con x=0,4) representa
materiales comunes tales como hidroxicloruro de cinc e
hidroxinitrato de cinc. Estos también están relacionados con la
hidrocincita cuando un anión divalente sustituye al anión
monovalente.
Las fuentes de carbonato de cinc comerciales
incluyen carbonato básico de cinc (Cater Chemicals: Bensenville,
IL, EE.UU.), carbonato de cinc (Shepherd Chemicals: Norwood, OH,
EE.UU.), carbonato de cinc (CPS Union Corp.: Nueva York, NY,
EE.UU.), carbonato de cinc (Elementis Pigments: Durham, RU), y
carbonato de cinc AC (Bruggemann Chemical: Newtown Square, PA,
EE.UU.).
Los tipos de ZCLMs antes mencionados representan
ejemplos relativamente comunes de la categoría general y no
pretenden ser limitativos del ámbito más amplio de materiales
abarcados por esta definición.
Puede utilizarse cualquier ZCLM adecuado en
cualquier cantidad adecuada. Las cantidades adecuadas de un ZCLM
incluyen, aunque no de forma limitativa: un intervalo: de
aproximadamente 0,001% a aproximadamente 20%, o de aproximadamente
0,001% a aproximadamente 10%, o de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 7%, y de forma alternativa, de aproximadamente 0,1%
a aproximadamente 5%, en peso de la composición.
Se sabe bien que el vidrio de sílice es una red
tridimensional (3D) continua de Si-O con esquinas
compartidas que no presentan simetría tetrahédrica ni periodicidad
(ver W. H. Zachariasen, J. Am. Chem. Soc. 54, 3841, 1932). Los
iones Si^{4+} son iones conformadores de red. En el vértice de
cada tetrahedro, y compartido entre dos tetrahedros, se encuentra
un átomo de oxígeno, conocido como oxígeno de puente de unión.
Las propiedades mecánicas de la superficie de
vidrio, tales como resistencia química, estabilidad térmica y
durabilidad, pueden depender de la propia estructura de la
superficie del material de vidrio. Sin pretender imponer ninguna
teoría, se cree que cuando algunas posiciones de conformación de red
están ocupadas por compuestos de cinc o iones Zn^{2}+, mejoran
las propiedades mecánicas de la estructura de la superficie del
material de vidrio (ver G. Calas y col. C. R. Chimie 5 2002,
831-843).
La Figura 1 ilustra una estructura laminada que
contiene cinc con un crecimiento cristalino que se produce
principalmente en dos dimensiones. Los iones Zn^{2+} son
incorporados en las capas y/o como componentes más lábiles de los
iones de intercapa. Por ejemplo, los ZCLMs, tales como el
hidroxicarbonato de cinc (ZCH) sintético o la hidrocincita (HZ)
natural, pueden tener la fórmula:
3Zn(OH)_{2}.2ZnCO_{3}
\hskip0.5cm o \hskip0.5cm
Zn_{5}(OH)_{6}(CO_{3})_{2},
y consisten en iones Zn^{2}+ que
forman capas de hidróxido de tipo brucita con algunos huecos
octahédricos, como se muestra en la Fig. 1. Algunos de los iones
Zn^{2}+ están situados justo por encima y por debajo de los
sitios libres fuera de las capas de hidróxido en una coordinación
tetrahédrica (Td). Los aniones entre las capas están débilmente
unidos a los iones Zn^{2}+ Td completando la coordinación Td. En
la solución de lavado, una composición detergente de ADW con iones
Zn^{2}+ Td lábiles es estable al pH alcalino
típico.
Si un ZCLM está presente en el agua de lavado,
la carga catiónica en las capas de hidróxido de tipo brucita
representa la fuerza que impulsa la interacción con la superficie de
vidrio con carga negativa. Esto conlleva una deposición eficiente
de los compuestos de cinc o los iones Zn^{2}+ sobre la superficie
de vidrio de manera que se requiere un nivel muy bajo de ZCLMs para
proporcionar una ventaja. Una vez que las capas de hidróxido de
tipo brucita se colocan en contacto con el vidrio, los compuestos de
cinc o los iones Zn^{2}+ pueden fácilmente depositarse sobre el
vidrio y llenar los espacios creados por la lixiviación del ion de
metal y la hidrólisis de la sílice que habitualmente se producen en
los productos de ADW. Por tanto, los nuevos compuestos de cinc o
iones Zn2+, introducidos como formadores de retícula de vidrio,
refuerzan el vidrio e impiden la corrosión del vidrio durante los
lavados posteriores.
Al menos cierta protección contra la corrosión
de las superficies de material de vidrio es proporcionada a las
superficies de material de vidrio cuando estas son tratadas con el
agente de protección contra la corrosión durante al menos parte
del ciclo de lavado. En una realización no limitativa, un agente
de protección contra la corrosión comprende una cantidad eficaz de
un ZCLM, de manera que cuando el ZCLM se coloca en contacto con la
superficie del material de vidrio, una cantidad de compuestos de
cinc o de iones Zn^{2}+ es depositada sobre y/o dentro de las
imperfecciones o huecos de las superficies del material de vidrio.
Por ejemplo, la superficie del material de vidrio tratada puede
tener compuestos de cinc o iones Zn^{2}+ presentes desde
aproximadamente 1 nm a aproximadamente 1 micrómetro, o desde
aproximadamente 1 nm a aproximadamente 500 nm, o desde
aproximadamente 1 nm a aproximadamente 100 nm, o desde
aproximadamente 1 nm a aproximadamente 50 nm, o desde
aproximadamente 1 nm a aproximadamente 20 nm, y de forma
alternativa, desde aproximadamente 1 nm a aproximadamente 10 nm,
por encima y/o por debajo de la superficie del material de vidrio
tratada.
En otra realización no limitativa, una
composición de la invención comprende una solución de lavado que
comprende un agente de protección contra la corrosión que
comprende una cantidad eficaz de un ZCLM, en un lavavajillas
durante al menos una parte del ciclo de lavado, en donde de
aproximadamente 0,0001 ppm a aproximadamente 100 ppm, o de
aproximadamente 0,001 ppm a aproximadamente 50 ppm, o de
aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 30 ppm, y de forma
alternativa, de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 10 ppm,
de un ZCLM puede estar presente en la solución de lavado.
Puede utilizarse cualquier pH adecuado en un
agente de protección contra la corrosión acuoso que contiene un
ZCLM. En ciertas realizaciones, un valor pH adecuado puede ser
cualquiera dentro del intervalo de aproximadamente 6,5 a
aproximadamente 14. Por ejemplo, ciertas realizaciones del agente
de protección contra la corrosión tienen un pH mayor o igual a
aproximadamente 6,5, o mayor o igual a aproximadamente 7, o mayor o
igual a aproximadamente 9, y de forma alternativa, mayor o igual a
aproximadamente 10,0.
Puede utilizarse cualquier ingrediente adyuvante
adecuado en cualquier cantidad o forma adecuada. Por ejemplo, puede
utilizarse una sustancia activa y/o una sustancia activa coadyuvante
del aclarado, adyuvante y/o aditivo detergente junto con un ZCLM
para formar un agente de protección contra la corrosión compuesto.
Los ingredientes adyuvantes adecuados incluyen, aunque no de forma
limitativa, agentes limpiadores, tensioactivo (por ejemplo,
aniónico, catiónico, no iónico, anfótero, de ion híbrido, y mezclas
de los mismos), mezcla de agente quelante/secuestrante, sistema
blanqueador (por ejemplo, agente blanqueante clorado, blanqueador
liberador de oxígeno, activador del blanqueador, catalizador del
blanqueador, y mezclas de los mismos), enzima (por ejemplo, una
proteasa, lipasa, amilasa, y mezclas de las mismas), fuente de
alcalinidad, agente suavizante del agua, modificador de la
solubilidad secundario, espesante, ácido, polímero para la
liberación de la suciedad, polímero dispersante, espesantes,
hidrótropo, aglutinante, medio de vehículo, sustancia activa
antibacteriana, carga detergente, abrasivo, supresor de las
jabonaduras, desespumante, inhibidor de redeposición, agente o
sistema umbral, agente mejorador de la estética (es decir, tinte,
colorantes, perfume, etc.), aceite, disolvente, y mezclas de los
mismos.
Puede utilizarse cualquier polímero dispersante
adecuado en cualquier cantidad adecuada. Los ácidos monoméricos
insaturados que pueden ser polimerizados para formar polímeros
dispersantes adecuados (por ejemplo homopolímeros, copolímeros o
terpolímeros) incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido
maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido
mesacónico, ácido citracónico y ácido metilen malónico. La presencia
de segmentos monoméricos que no contienen radicales carboxilato
tales como éter metilvinílico, estireno, etileno, etc. puede ser
adecuada siempre que estos segmentos no constituyan más de
aproximadamente 50% en peso del polímero dispersante. Los polímeros
dispersantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, los
descritos en US-3.308.067;
US-3.308.067; y US-4.379.080.
También se pueden utilizar en los agentes de
protección contra la corrosión formas prácticamente no neutralizadas
del polímero. El peso molecular del polímero puede variar en un
amplio intervalo, por ejemplo de aproximadamente 1000 a
aproximadamente 500.000 o de forma alternativa de aproximadamente
1000 a aproximadamente 250.000. También pueden utilizarse
copolímeros de acrilamida y acrilato que tienen un peso molecular de
aproximadamente 3.000 a aproximadamente 100.000, o de
aproximadamente 4.000 a aproximadamente 20.000, y un contenido de
acrilamida de menos de aproximadamente 50%, y de forma alternativa,
de menos de aproximadamente 20%, en peso del polímero dispersante.
El polímero dispersante puede tener un peso molecular de
aproximadamente 4.000 a aproximadamente 20.000 y un contenido de
acrilamida de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso del
polímero. Los copolímeros de poliacrilato modificado adecuados
incluyen, aunque no de forma limitativa, los copolímeros de bajo
peso molecular de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados
descritos en US-4.530.766,
US-5.084.535; y EP 0.066.915.
Otros polímeros dispersantes adecuados incluyen
polietilenglicoles y polipropilenglicoles que tienen un peso
molecular de aproximadamente 950 a aproximadamente 30.000, que
pueden obtenerse de Dow Chemical Company of Midland, Michigan.
Estos compuestos que, por ejemplo, tienen un punto de fusión dentro
del intervalo de aproximadamente 30ºC a aproximadamente 100ºC puede
obtenerse con un peso molecular de 1450, 3400, 4500, 6000, 7400,
9500 y 20.000. Estos compuestos se forman por polimerización de
etilenglicol o propilenglicol con el número necesario de moles de
óxido de etileno o propileno para proporcionar el peso molecular y
el punto de fusión deseados en los etilenglicol y
polipropilenglicol respectivos. Los polietilenglicoles,
polipropilenglicoles y los glicoles mixtos se mencionan con la
fórmula:
HO(CH_{2}CH_{2}O)_{m}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{n}(CH(CH_{3})CH_{2}O)OH
en donde m, n y o son números
enteros que cumplen los requisitos de peso molecular y temperatura
antes
mencionados.
Los polímeros dispersantes adecuados también
incluyen los poliaspartatos, polisacáridos carboxilados,
especialmente almidones, celulosas y alginatos, descritos en
US-3.723.322; los ésteres de dextrina de ácidos
policarboxílicos descritos en US-3.929.107; los
hidroxialquiléteres de almidón, ésteres de almidón, almidones
oxidados, dextrinas y almidones hidrolizados descritos en
US-3.803.285; los almidones carboxilados descritos
en US-3.629.121; y los almidones de dextrina
descritos en US-4.141.841. Los polímeros
dispersantes de celulosa adecuados, descritos anteriormente,
incluyen, aunque no de forma limitativa: ésteres de sulfato de
celulosa (por ejemplo, acetato sulfato de celulosa, sulfato de
celulosa, sulfato de hidroxietilcelulosa, sulfato de metilcelulosa,
sulfato de hidroxipropilcelulosa, y mezclas de los mismos), sulfato
sódico de celulosa, carboximetilcelulosa, y mezclas de los
mismos.
En ciertas realizaciones, un polímero
dispersante puede estar presente en una cantidad en el intervalo de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 25%, o de aproximadamente
0,1% a aproximadamente 20%, y de forma alternativa, de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 7%, en peso de la
composición.
Puede utilizarse cualquier medio de vehículo
adecuado en cualquier cantidad adecuada y en cualquier forma
adecuada. Los medios de vehículo adecuados incluyen líquidos y
sólidos dependiendo de la forma del agente de protección contra la
corrosión deseada. Un medio de vehículo sólido puede utilizarse en
polvos, gránulos, pastillas, productos encapsulados secos, y
combinaciones de los mismos. Los medios de vehículo sólidos
adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, medios de
vehículo que son sólidos no activos a temperatura ambiente. Por
ejemplo, puede utilizarse cualquier polímero orgánico adecuado tal
como polietilenglicol (PEG). En ciertas realizaciones, el medio de
vehículo sólido puede estar presente en una cantidad en el
intervalo de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 20%, o de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10%, y de forma
alternativa, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, en peso
de la composición.
Los medios de vehículo líquidos adecuados
incluyen, aunque no de forma limitativa: agua (destilada,
desionizada o corriente), disolventes, y mezclas de los mismos. El
medio de vehículo líquido puede estar presente en una cantidad en
el intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 90%, o de
aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, y de forma alternativa,
de aproximadamente 30% a aproximadamente 70%, en peso de la
composición acuosa. El medio de vehículo líquido, sin embargo,
también puede contener otros materiales que son líquidos o que se
disuelven en el medio de vehículo líquido a temperatura ambiente y
que también pueden tener alguna otra función además de la de
vehículo. Estos materiales incluyen, aunque no de forma limitativa:
dispersantes, hidrótropos, y mezclas de los mismos.
El agente de protección contra la corrosión
puede ser proporcionado en un sistema "concentrado". Por
ejemplo, una composición líquida concentrada puede contener una
cantidad de un medio de vehículo adecuado inferior a la de una
composición líquida convencional. El contenido de medio de vehículo
adecuado del sistema concentrado puede ser en una cantidad de
aproximadamente 30% a aproximadamente 99,99% en peso de la
composición concentrada. El contenido de dispersante del sistema
concentrado puede estar presente en una cantidad de aproximadamente
0,001% a aproximadamente 10% en peso de la composición
concentrada.
Puede utilizarse cualquier forma de producto
adecuada. Las formas de producto adecuadas incluyen, aunque no de
forma limitativa: sólidos, gránulos, polvos, líquidos, geles,
pastas, semi-sólidos, pastillas, bolsas solubles en
agua, y combinaciones de los mismos. El agente de protección contra
la corrosión también puede ser envasado en cualquier forma
adecuada, por ejemplo, como parte de un sistema de tratamiento que
comprende un kit que puede comprender (a) un embalaje; (b) una
cantidad eficaz de un material laminado que contiene cinc; (c)
opcionalmente, un ingrediente adyuvante; e (d) instrucciones para
utilizar el agente de protección contra la corrosión y reducir la
corrosión de superficies de material de vidrio. El agente de
protección contra la corrosión, como parte del sistema de
tratamiento, puede ser formulado en una bolsa soluble en agua
monocompartimento y/o multicompartimento para reducir las
interacciones negativas con otros componentes.
El agente de protección contra la corrosión
adecuado para su uso en la presente invención puede ser dispensado
desde cualquier dispositivo adecuado, incluyendo de forma no
excluyente: cestas o copas, frascos (frascos asistidos por bombas,
frascos flexibles, etc.), bombas mecánicas, frascos
multicompartimento, cápsulas, cápsulas multicompartimento,
dispensadores de pasta, y bolsas solubles en agua monocompartimento
y multicompartimento, dispensadores de pasta, y combinaciones de los
mismos. Por ejemplo, puede utilizarse una pastilla multifase, una
bolsa soluble en agua o dispersable en agua, y combinaciones de las
mismas, para proporcionar el agente de protección contra la
corrosión a cualquier solución o sustrato adecuados. Las soluciones
y los sustratos adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa:
agua caliente y/o fría, solución de lavado y/o aclarado,
superficies duras, y combinaciones de los mismos. El producto
multifase puede estar contenido en una bolsa soluble en agua
monocompartimento o multicompartimento. En ciertas realizaciones,
un agente de protección contra la corrosión puede comprender una
dosis unitaria que permite una liberación controlada (por ejemplo
una liberación retardada, sostenida, activada o lenta). La dosis
unitaria puede ser proporcionada en cualquier forma adecuada,
incluyendo de forma no excluyente: pastillas, bolsas solubles en
agua monocompartimento y multicompartimento, y combinaciones de las
mismas. Por ejemplo, el agente de protección contra la corrosión
puede ser proporcionado como una dosis unitaria en forma de un
producto multifase que comprende un sólido (tal como un gránulo o
pastilla) y un líquido y/o gel proporcionado por separado en una
bolsa multicompartimento soluble en agua.
Puede utilizarse cualquier proceso adecuado que
tenga cualquier número de etapas de proceso adecuadas para fabricar
los agentes de protección contra la corrosión descritos en la
presente memoria en cualquier forma adecuada (por ejemplo sólidos,
líquido, geles). El agente de protección contra la corrosión puede
ser formulado con cualquier cantidad adecuada de ZCLM en cualquier
forma adecuada solo o junto con un ingrediente adyuvante. El ZCLM
puede ser no quebradizo, soluble en agua o dispersable en agua y/o
puede disolverse, dispersarse y/o fundirse en un intervalo de
temperatura de aproximadamente 20ºC a aproximadamente 70ºC. El
agente de protección contra la corrosión puede ser fabricado en
forma de un polvo, gránulo, cristal, partícula de núcleo, agregado
de partículas de núcleo, aglomerado, partícula, escama, extruido,
pellet, o como un compuesto (por ejemplo en forma de una partícula,
escama, extruido o pellet compuesto), y combinaciones de los
mismos.
Un agente de protección contra la corrosión
compuesto en forma de partícula, pellet, escama y/o extruido
compuesto puede ser realizado por separado mezclando partículas de
ZCLM de partida en forma de polvo con el ingrediente adyuvante
deseado (tal como tensioactivo, polímero dispersante y/o medio de
vehículo) en cualquier orden. El uso del agente de protección
contra la corrosión compuesto tiende a reducir la segregación. Por
tanto, la tendencia del agente de protección contra la corrosión a
sedimentarse o aglomerarse en el producto final es menor. Además, se
observa una mejora de la dispersión de las partículas de ZCLM en la
solución de lavado cuando se suministra el agente de protección
contra la corrosión compuesto durante el ciclo de lavado. También se
ha observado que si se suministra una mayor dispersión de las
partículas de ZCLM a la solución de lavado, se produce una
significativa mejora del rendimiento de protección contra la
corrosión de las superficies de vidrio con respecto al uso del
agente de protección contra la corrosión que comprende partículas
de ZCLM de partida, a igual nivel, pero sin incorporar un
ingrediente adyuvante.
Cuando el agente de protección contra la
corrosión compuesto antes mencionado comprende uno o más
componentes de vehículo, el (los) componente(s) de vehículo
pueden ser calentados por encima de su punto de fusión antes de
añadir los componentes deseados (tales como por ejemplo, un ZCLM y/o
un ingrediente adyuvante). Los componentes de vehículo adecuados
para preparar una masa fundida solidificada son de forma típica
componentes no activos que pueden ser calentados por encima del
punto de fusión para formar un líquido y después enfriados para
formar una matriz intermolecular que pueda atrapar de forma eficaz
los componentes deseados.
El agente de protección contra la corrosión
también puede ser incorporado en polvos, gránulos, pastillas y/o
sólidos colocados en formulaciones de bolsa soluble en agua
pulverizando un agente de protección contra la corrosión líquido
(tal como una mezcla de ZCLM y un vehículo líquido) sobre los
componentes deseados, por ejemplo, gránulos de detergente basados
en sólidos. El vehículo líquido puede ser, por ejemplo, agua,
disolvente, tensioactivo y/o cualquier otro líquido adecuado en el
que se pueda dispersar el agente de protección contra la
corrosión. La etapa de pulverización antes mencionada puede
producirse en cualquier momento adecuado durante el proceso de
fabricación del agente de protección contra la corrosión.
En ciertas realizaciones, mezclando y/o
dispersando directamente partículas de ZCLM de partida en un
vehículo o una composición líquidos puede fabricarse un agente de
protección contra la corrosión líquido. El ZCLM puede ser
dispersado en agua (y/o disolvente) antes de añadir otros
componentes deseados. Cuando se coloca un agente de protección
contra la corrosión líquido en un dispensador, tal como un frasco o
una bolsa soluble en agua, puede conseguirse una dispersión
suficiente del ZCLM en el líquido estabilizando el agente de
protección contra la corrosión en la composición, bien solo o bien
junto con un ingrediente adyuvante adecuado, sin necesidad de
preparar las partículas, pellets, escamas y/o extruidos compuestos
antes mencionados.
Otra realización no limitativa comprende las
etapa de proceso de conformar un agente de protección contra la
corrosión fundido mezclando una cantidad eficaz de ZCLM con un medio
de vehículo fundido (tal como polietilenglicol). Este agente de
protección contra la corrosión fundido después puede ser
pulverizado, por ejemplo, sobre gránulos, polvos y/o pastillas, si
se desea.
Otra realización no limitativa se refiere a un
proceso de conformación de un agente de protección contra la
corrosión sólido. Este se utiliza para gránulos, polvos, pastillas
y/o sólidos colocados en bolsas solubles en agua. El proceso
permite que el agente de protección contra la corrosión fundido
antes descrito se enfríe para formar un sólido antes de proceder a
la trituración a un tamaño de partículas deseado y la conformación
(p. ej., en partícula, pellet o escama compuesta). Opcionalmente,
antes de la etapa de enfriamiento puede añadirse uno o más
ingredientes adyuvantes en cualquier cantidad, forma u orden al
medio de vehículo fundido. La mezcla fundida también puede ser
extruida para formar un compuesto extruido, después enfriada y
triturada hasta obtener la forma y el tamaño de partículas deseados,
en caso necesario, y mezclada como se ha descrito anteriormente.
Estas mezclas trituradas forman el agente de protección contra la
corrosión deseado y pueden ser suministradas para usar en múltiples
aplicaciones (es decir solas o junto con composiciones detergentes
de ADW) en una o más de las formas antes mencionadas para favorecer
un rendimiento contra la corrosión optimizado sobre las superficies
de material de vidrio tratadas.
Los resultados obtenidos en diferentes ensayos
con los agentes de protección contra la corrosión se presentan en
las Tablas I-IX y en la Fig. 2. Los ensayos de
luminescencia y mordedura se realizan en las mismas condiciones
utilizando sustratos iguales o similares (por ejemplo vasos, placas
de vidrio y/o platos), salvo que se indique lo contrario. En cada
ensayo el sustrato es lavado durante de 50 a 100 ciclos en un
lavavajillas automático General Electric modelo GE2000 en las
siguientes condiciones de lavado: 0 g/l (0 gpg) de agua - 54ºC
(130ºF), ciclo de lavado normal con el ciclo de secado en caliente
encendido. En la rejilla superior del GE 2000 se colocan los
siguientes sustratos: cuatro (4) vasos Libbey tipo Collins 53 no
tratados térmicamente de 0,29 l (10 onzas); tres (3) vasos de vino
blanco Libbey tipo 8564SR Bristol Valley de 0,25 l (8 ½ onzas); tres
(3) vasos Libbey tipo English Hi-Ball de 139 0,38 l
(13 onzas); tres (3) vasos de bebida Luminarc tipo Coolers Metro de
0,47 l (16 onzas) o 0,35 l (12 onzas) (utilizar solamente un tamaño
en cada ensayo); un (1) vaso de vino Longchamp de Cristal d'Arques
de 0,17 l (5¾ onzas); y un (1) vaso de zumo Anchor Hocking Pooh
(CZ84730B) de 0,24 l (8 onzas) (si existe más de 1 diseño por caja,
utilizar solamente un diseño en cada ensayo). En la rejilla
inferior del GE 2000 se colocan los siguientes sustratos: dos (2)
platos de comida Libbey Sunray n.º 15532 de 23,5 cm (9 ¼ pulgadas);
y dos (2) platos de comida Gibson de cerámica negra n.º 3568DP
(opcional, si no se utilizan sustituir por 2 platos de comida de
lastre).
En todos los vasos y/o platos se puntúa
visualmente la iridiscencia después del lavado y secado utilizando
una escala de puntuación de 1-5 (descrita a
continuación). Todos los vasos y/o platos también son puntuados
visualmente en cuanto a evidencias de mordedura utilizando la misma
escala de puntuación de 1-5 utilizada en el ensayo
de iridiscencia. Los valores de la escala de puntuación son los
siguientes: "1" indica daños muy graves al sustrato; "2"
indica daños graves al sustrato; "3" indica algunos daños al
sustrato; "4" indica daños muy ligeros al sustrato; y "5"
indica ausencia de daños al sustrato.
Los resultados del ensayo de luminescencia se
muestran en las Tablas I-III y representan una
comparación de la iridescencia de los sustratos. Los resultados del
ensayo de mordedura se muestran en las Tablas IV-VII
y representan una comparación del grado de mordedura. En la Tabla
VII se muestran los resultados del ensayo de espectroscopia de
fotoelectrones de rayos X (XPS) y representan una comparación de la
deposición de compuestos de cinc o iones Zn^{2+} sobre los
sustratos utilizando hidrocincita.
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Se ha observado que incluso una cantidad pequeña
de ZCLM (por ejemplo 0,1% de HZ y/o 0,1% de hidroxisulfato de cinc)
es suficiente para ayudar a mantener la iridiscencia y también
proporciona ventajas anti-mordedura significativas
a las superficies de material de vidrio tratadas. La adición de 0,1%
de HZ al detergente en gel líquido proporciona aproximadamente 7
ppm de iones Zn^{2+} activos a la solución de lavado.
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También se ha observado que la adición de una
pequeña cantidad de ZCLM (por ejemplo 0,25% de HZ) a la formulación
produce una deposición significativa de compuesto de cinc o de ion
Zn^{2+} sobre las superficies de material de vidrio. En este
ensayo también se ha observado que la cantidad de compuestos de cinc
o de iones Zn^{2+} depositada sobre las superficies de material
de vidrio no está relacionada con el número de ciclos de lavado.
Sin pretender imponer ninguna teoría, el hecho de que los compuestos
de cinc o los iones Zn^{2+} no parezcan acumularse sobre las
superficies de material de vidrio puede indicar que una parte de los
compuestos de cinc o de iones Zn^{2+} inicialmente depositados
sobre las superficies de material de vidrio es arrastrada y
posteriormente repuesta en un lavado posterior. Los resultados
obtenidos mediante XPS con resolución de ángulo (no mostrados)
indican que los compuestos de cinc o los iones Zn^{2+} son
laminados sobre, o incorporados dentro de, la superficie de
material de vidrio tratada. También parece que los compuestos de
cinc o los iones Zn^{2+} son prácticamente homogéneos durante los
primeros 10 nm de la superficie de material de vidrio después del
ciclo de lavado.
El ensayo de integridad cristalina es una
medición indirecta de la cristalinidad de las partículas de ZCLM.
La FWHM (anchura integral a la mitad de altura) de las reflexiones
de un patrón de difracción por rayos X (XRD) es una medida de las
imperfecciones cristalinas y es una combinación de factores
instrumentales y físicos. Con instrumentos de similar resolución se
pueden relacionar las imperfecciones del cristal o la integridad
cristalina con la FWHM de los picos que son sensibles a la propiedad
paracristalina. Según este método, las distorsiones/perfecciones
cristalinas son asignadas a diferentes muestras ZCLM.
Tres picos (200, \sim13º 2\theta,
6,9\ring{A}; 111, \sim22º 2\theta, 4,0\ring{A}; 510, 36º
2\theta, 2,5\ring{A}) resultan ser sensibles a la distorsión de
la red cristalina y para el análisis se selecciona la reflexión
200. Los perfiles de los picos se ajustan individualmente utilizando
algoritmos normales de Pearson VII y Pseudo-Voigt
con el software Jade 6.1 de MDI. En cada pico se ajusta el perfil 10
veces cambiando la definición del fondo y el algoritmo para obtener
valores medios de FWHM con desviaciones estándar. Los resultados del
ensayo se resumen en la Tabla IX.
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La cristalinidad parece estar relacionada con el
FWHM de su fuente. Sin pretender imponer ninguna teoría, se postula
que una cristalinidad inferior puede ayudar a maximizar la labilidad
del cinc.
La Fig. 2 representa una comparación de la
resistencia de las superficies del material de vidrio utilizando la
reflexión especular IR (IRRAS - Espectroscopia de absorción y
reflexión en el infrarrojo). El sustrato, un portaobjetos para
microscopio, es lavado con las composiciones detergentes
habitualmente disponibles en las mismas condiciones de lavado que
se han descrito anteriormente para el ensayo de mordedura. El
espectro del portaobjetos para microscopio se registra como % del
espectro de transmitancia en un instrumento Digilab
(Bio-Rad) con un fondo recogido del espejo de
alineamiento suministrado con el accesorio SplitPea (Harrick
Scientific Instruments), utilizando un ángulo de incidencia bajo
para su reflectancia especular. Por tanto, los espectros
resultantes son un espectro de reflectancia.
El refuerzo de la estructura de la superficie de
material de vidrio está relacionada con los cambios espectrales IR
en la región de vibración de estiramiento Si-O. Sin
pretender imponer ninguna teoría, se cree que la reducción de la
vibración de estiramiento Si-O a 1050 cm^{-1} y
superior en el espectro de vidrio tratado con una composición
detergente de gel líquido que contiene una pequeña cantidad de un
ZCLM (por ejemplo 0,1%-1% de HZ) puede ser atribuido al aumento de
rugosidad, que es indicativo de la resistencia de las superficies de
material de vidrio, y a una reducción del número de enlaces de
unión con puente Si-O en el vidrio a granel, que es
indicativo de daño en la superficie del material de vidrio.
Después de 50 ciclos se observa un daño pequeño
o nulo (es decir mayor resistencia) en la superficie de material de
vidrio tratada con una composición detergente de gel líquido que
tiene una pequeña cantidad de un ZCLM (por ejemplo 0,1%-1% de HZ)
si se compara con una composición detergente de gel líquido sin
ZCLM. Dado que la adición de un ZCLM a la composición detergente de
gel líquido no modifica los resultados IRRAS de la superficie de
material de vidrio tratada (es decir no hay daño en la superficie
del material de vidrio), se postula la obtención de una mayor
resistencia de la superficie del material de vidrio.
Con respecto a los polímeros descritos en la
presente memoria, la expresión "peso molecular promedio en
peso" es el peso molecular promedio en peso determinado mediante
cromatografía de filtración en gel según el protocolo encontrado en
Colloids and Surfaces A. Physico Chemical & Engineering Aspects,
vol. 162, 2000, págs. 107-121. Las unidades son
daltons.
La descripción de todas las patentes,
solicitudes de patente (y cualquier patente que se expida sobre las
mismas, así como cualquiera de las solicitudes de patente extranjera
publicada correspondiente) y las publicaciones mencionadas en esta
descripción se incorporan como referencia en la presente memoria.
Sin embargo, no se admite expresamente que ninguno de los
documentos incorporados como referencia en esta memoria enseñe o
describa la presente invención.
Debe entenderse que cada limitación numérica
máxima mencionada a lo largo de esta memoria descriptiva incluirá
toda limitación numérica inferior como si dichas limitaciones
numéricas inferiores estuvieran expresamente indicadas en la
presente memoria. Cada limitación numérica mínima mencionada a lo
largo de toda esta memoria descriptiva incluirá cada limitación
numérica superior, como si dichas limitaciones numéricas superiores
estuvieran expresamente indicadas en la presente memoria. Cada
intervalo numérico dado lo largo de toda esta memoria descriptiva
incluirá cada intervalo numérico más estrecho que se encuentre
dentro de dicho intervalo numérico más amplio, como si dichos
intervalos numéricos más estrechos estuvieran todos expresamente
indicados en la presente memoria.
Aunque se han descrito realizaciones
particulares de la presente invención, será obvio para el experto en
la técnica que es posible realizar diferentes cambios y
modificaciones de la presente invención sin por ello abandonar el
espíritu y el ámbito de la invención.
Será evidente para el experto en la técnica que
pueden realizarse diferentes cambios y modificaciones sin por ello
abandonar el ámbito de la invención y que la invención no debe ser
considerada como limitada a las realizaciones y los ejemplos
descritos en la memoria descriptiva.
Claims (20)
1. Un agente de protección contra la corrosión
doméstico, institucional, industrial y/o comercial para tratar
superficies de material de vidrio que comprende:
- a)
- una cantidad eficaz de un material laminado que contiene cinc; y
- b)
- opcionalmente, un ingrediente adyuvante.
2. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 1, en donde dicho material laminado que
contiene cinc comprende uno o más de los siguientes: carbonato de
cinc básico, hidroxicarbonato de cobre y cinc, sales dobles
hidroxiladas donde el metal es únicamente cinc, filosilicato que
contiene iones Zn^{2}+, hidroxiacetato de cinc, hidroxicarbonato
de cinc, hidroxicloruro de cinc, hidroxicarbonato de cinc y cobre,
hidroxilaurilsulfato de cinc, hidroxinitrato de cinc, hidroxisulfato
de cinc, y mezclas de los mismos.
3. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 2, en donde dicho material laminado que
contiene cinc es hidroxicarbonato de cinc que tiene la fórmula:
3Zn(OH)_{2}.2ZnCO_{3}
o
Zn_{5}(OH)_{6}(CO_{3})_{2}.
4. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 2, en donde dicho material laminado que
contiene cinc es hidroxicarbonato de cobre y cinc.
5. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 2, en donde dicho material laminado que
contiene cinc es carbonato de cinc básico que tiene la fórmula:
[ZnCO_{3}]_{2}.[Zn(OH_{2}]_{3}.
6. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 2, en donde dicho material laminado que
contiene cinc es hidroxicloruro de cinc.
7. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 2, en donde dicho material laminado que
contiene cinc es hidroxinitrato de cinc.
8. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 2, en donde dicho material laminado que
contiene cinc es hidroxisulfato de cinc.
9. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 2, en donde cuando se combina con un
ingrediente adyuvante para formar un agente de protección contra la
corrosión compuesto, dicho material laminado que contiene cinc está
presente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 10% en peso de
la composición.
10. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 9, en donde dicho material laminado que
contiene cinc está presente de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 7% en peso de la composición.
11. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 1, en donde dicho material laminado que
contiene cinc tiene un tamaño de partículas promedio en el intervalo
de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 100 micrómetros.
12. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 1, en donde los compuestos de cinc o los
iones Zn^{2+} están presentes en la superficie de las superficies
de material de vidrio tratadas en un intervalo de aproximadamente 1
nm a aproximadamente 1 micrómetro después del ciclo de lavado.
13. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 12, en donde los compuestos de cinc o los
iones Zn^{2+} están presentes en la superficie de las superficies
de material de vidrio tratadas en un intervalo de aproximadamente 1
nm a aproximadamente 500 nm después del ciclo de lavado.
14. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 1, en donde los compuestos de cinc o los
iones Zn^{2+} están presentes dentro de la superficie de las
superficies de material de vidrio tratadas en un intervalo de
aproximadamente 1 nm a aproximadamente 100 nm después del ciclo de
lavado.
15. Un agente de protección contra la corrosión
según la reivindicación 14, en donde los compuestos de cinc o los
iones Zn^{2+} están presentes dentro de la superficie de las
superficies de material de vidrio tratadas en un intervalo de
aproximadamente 1 nm a aproximadamente 10 nm después del ciclo de
lavado.
16. Un sistema de tratamiento doméstico,
institucional, industrial y/o comercial para reducir la corrosión
de superficies de material de vidrio en un lavavajillas,
comprendiendo dicho sistema de tratamiento un kit que
comprende:
- (a)
- un embalaje;
- (b)
- un agente de protección contra la corrosión para tratar superficies de material de vidrio que comprende una cantidad eficaz de un material laminado que contiene cinc;
- (c)
- opcionalmente, un ingrediente adyuvante; e
- (d)
- instrucciones para utilizar dicho agente de protección contra la corrosión.
17. Un sistema de tratamiento según la
reivindicación 16, en donde dicho material laminado que contiene
cinc comprende uno o más de los siguientes: carbonato de cinc
básico, hidroxicarbonato de cobre y cinc, sales dobles hidroxiladas
donde el metal es únicamente cinc, filosilicato que contiene iones
Zn^{2}+, hidroxiacetato de cinc, hidroxicarbonato de cinc,
hidroxicloruro de cinc, hidroxicarbonato de cinc y cobre,
hidroxilaurilsulfato de cinc, hidroxinitrato de cinc,
hidroxisulfato de cinc, y mezclas de los mismos.
18. Un sistema de tratamiento según la
reivindicación 17, que comprende uno o más de los siguientes:
- a)
- cuando dicho agente de protección contra la corrosión es combinado con un ingrediente adyuvante para formar un agente de protección contra la corrosión compuesto, dicho material laminado que contiene cinc está presente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 10% en peso de la composición;
- b)
- dicho material laminado que contiene cinc tiene un tamaño de partículas promedio en el intervalo de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 100 micrómetros;
- c)
- los compuestos de cinc o los iones Zn^{2+} están presentes en la superficie de las superficies de material de vidrio tratadas en un intervalo de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 1 micrómetro después del ciclo de lavado; o
- d)
- los compuestos de cinc o los iones Zn^{2+} están presentes dentro de la superficie de las superficies de material de vidrio tratadas en un intervalo de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 100 nm después del ciclo de lavado.
19. Una composición doméstica, institucional,
industrial y/o comercial de la invención en un lavavajillas que
comprende solución de lavado que comprende un agente de protección
contra la corrosión que comprende un material laminado que contiene
cinc, en donde dicha solución de lavado comprende de aproximadamente
0,0001 ppm a aproximadamente 100 ppm de dicho material laminado que
contiene cinc, y opcionalmente un ingrediente adyuvante en dicha
solución de lavado durante el ciclo de lavado en un
lavavajillas.
20. Una composición de la invención según la
reivindicación 20, en donde dicha solución de lavado comprende un
ingrediente adyuvante; y en donde dicha solución de lavado comprende
de aproximadamente 0,001 ppm a aproximadamente 50 ppm de un
material laminado que contiene cinc en dicha solución de lavado.
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| US3669901A (en) * | 1970-10-22 | 1972-06-13 | William Bruce Murray | Corrosion inhibitor composition containing zinc, sulfamate, and phosphate ions |
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| US4933101A (en) † | 1989-02-13 | 1990-06-12 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing compositions compounds providing glassware protection |
| US4908148A (en) * | 1989-02-13 | 1990-03-13 | The Procter & Gamble Company | Rinse additive compositions providing glassware protection comprising insoluble zinc compounds |
| US5284512A (en) * | 1991-03-06 | 1994-02-08 | Donlar Corporation | Polyaspartic acid and its salts for dispersing suspended solids |
| EP0561452A1 (en) | 1992-03-20 | 1993-09-22 | Unilever N.V. | Machine dishwashing composition containing polyaminoacids as builders |
| WO1994003574A1 (en) * | 1992-08-07 | 1994-02-17 | Unilever N.V. | Machine dishwashing and rinse aid compositions |
| US5478413A (en) * | 1994-12-27 | 1995-12-26 | Sermatech International, Inc. | Environmentally friendly coating compositions |
| PL326295A1 (en) * | 1995-10-17 | 1998-09-14 | Exxon Chemical Patents Inc | Cross-linking systems for chlorinated elastomers of improved permanent strain at high temperature |
| US6074464A (en) * | 1998-02-03 | 2000-06-13 | Sermatech International, Inc. | Phosphate bonded aluminum coatings |
| DE19860670A1 (de) * | 1998-12-29 | 2000-08-10 | Benckiser Nv | Wasserlösliches Glas als Korrosionsschutz in einer Geschirrspülmaschine |
| DE19943470A1 (de) * | 1999-09-11 | 2001-03-15 | Clariant Gmbh | Kristallines Alkalischichtsilikat |
| DE10010209A1 (de) * | 2000-03-02 | 2001-09-13 | Reckitt Benckiser Nv | Keramisches Material als Korrosionsschutz in einer Geschirrspülmaschine |
| DE10153555A1 (de) | 2001-08-17 | 2003-05-22 | Henkel Kgaa | Maschinelles Geschirrspülmittel mit Glaskorrosionsschutzeigenschaften |
| JP2003166087A (ja) * | 2001-11-29 | 2003-06-13 | Nakabohtec Corrosion Protecting Co Ltd | 防食用材料 |
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| US6774096B1 (en) * | 2003-10-09 | 2004-08-10 | Colgate-Palmolive Co. | Zinc oxide containing surfactant solution |
| JP4410255B2 (ja) * | 2003-10-16 | 2010-02-03 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ガラス製品の表面を腐食防止剤を使用して処理するための方法 |
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