ES2289341T3 - Procedimiento de fabricacion de un diisocianato modificado, procedimiento de fabricacion de un barniz de esmaltado autolubricante y procedimiento de fabricacion de un conductor electrico esmaltado. - Google Patents

Procedimiento de fabricacion de un diisocianato modificado, procedimiento de fabricacion de un barniz de esmaltado autolubricante y procedimiento de fabricacion de un conductor electrico esmaltado. Download PDF

Info

Publication number
ES2289341T3
ES2289341T3 ES03773793T ES03773793T ES2289341T3 ES 2289341 T3 ES2289341 T3 ES 2289341T3 ES 03773793 T ES03773793 T ES 03773793T ES 03773793 T ES03773793 T ES 03773793T ES 2289341 T3 ES2289341 T3 ES 2289341T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
modified
self
lubricating
manufacturing
varnish
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES03773793T
Other languages
English (en)
Inventor
Virgine Studer
Laurent Schildknecht
Arnaud Piechaczyk
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Essex Europe SAS
Original Assignee
Essex Nexans Europe SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Essex Nexans Europe SAS filed Critical Essex Nexans Europe SAS
Application granted granted Critical
Publication of ES2289341T3 publication Critical patent/ES2289341T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/40—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/302—Polyurethanes or polythiourethanes; Polyurea or polythiourea
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/303—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
    • H01B3/305—Polyamides or polyesteramides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/303—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
    • H01B3/306—Polyimides or polyesterimides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/421—Polyesters
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/427—Polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

Un procedimiento de fabricación de un diisocianato modificado sobre el que está fijada una cadena colgante alifática que incluye al menos 15 átomos de carbono, obteniéndose dicho diisocianato modificado por reacción entre un grupo funcional isocianato de un triisocianato y un grupo funcional terminal de una cadena alifática, y realizándose dicha fabricación del diisocianato modificado en un medio disolvente, agitado y calentado.

Description

Procedimiento de fabricación de un diisocianato modificado, procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante y procedimiento de fabricación de un conductor eléctrico esmaltado.
La presente invención se refiere a un procedimiento de fabricación de un diisocianato modificado, a un procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante y a un procedimiento de fabricación de un conductor eléctrico esmaltado.
En la fabricación de motores eléctricos, cuanto más se pueda incorporar una gran cantidad de hilo de bobinado en el corazón del estator, mejores son las prestaciones del motor. Además, los fabricantes de motores desean igualmente aumentar el rendimiento de fabricación. Así, de manera conocida, estos bobinados se introducen de manera automática en los estatores.
Los hilos utilizados en estos motores eléctricos están constituidos típicamente por un conductor eléctrico revestido por una o varias capas de aislamiento a base de barniz de esmaltado.
Estos hilos esmaltados se bobinan a muy grandes velocidades, y son sometidos por tanto a frotamientos y tensiones mecánicas importantes que pueden dañar su aislamiento y conducir a un arrollamiento irregular.
Para resolver este problema, es conocido por el documento EP 0072178 realizar el aislamiento exterior de estos hilos de bobinados por medio de un barniz de esmaltado que tiene un coeficiente de frotamiento pequeño que asegura las propiedades de deslizamiento buscadas.
Este barniz, que se puede designar bajo la expresión de barniz autolubricante, está compuesto por un polímero de tipo poliamida-imida poliéster o poliéster imida, según los ejemplos, polímero modificado porque incluye en su terminación un grupo alquilo que tiene una cadena lineal de 21 a 31 átomos de carbono, según los ejemplos.
El polímero modificado se obtiene por mezcla, en un medio disolvente de tipo N-metilpirrolidona (NMP), de un ácido alifático tal como ácido docosanoico o tal como cera Montana o éster de alquilo con los monómeros utilizados para la formación de polímeros tales como anhídrido trimelítico y diisocianato.
El polímero modificado se obtiene igualmente por mezcla, en un medio disolvente de tipo xileno, de un éster de alquilo tal como behenato de metilo, con los monómeros utilizados para la formación de polímeros tales como tereftalato de dimetilo, etilenglicol y glicerol.
Sin embargo, por los ensayos de abrasión presentados, este barniz autolubricante aplicado sobre un hilo conductor es poco recubrible. Por el hecho de este problema de adherencia, el barniz no puede aplicarse en varias pasadas so pena de degradar las propiedades mecánicas del hilo conductor esmaltado.
Además, el contenido del disolvente o de un refrigerante tal como freón del hilo esmaltado recubierto de tal barniz, es decir su compatibilidad química, no se ha probado. Al igual que las propiedades térmicas (termoplasticidad, etc.), las propiedades de aislamiento (tangente del ángulo de pérdidas) y la estabilidad no están garantizadas.
Por otra parte, el documento JP5101713 propone un barniz de esmaltado autolubricante que incluye una poliamida-imida modificada sobre la que se ha fijado una cadena alifática colgante que tiene más de 17 átomos de carbono.
La cadena está colgante porque está fijada por uno sólo de sus extremos sobre la poliamida-imida para formar una ramificación.
La o las cadenas colgantes confieren las propiedades de deslizamiento buscadas al barniz de esmaltado. Sin embargo, no se presentan las propiedades mecánicas, térmicas y de aislamiento eléctrico de los barnices obtenidos.
El procedimiento de fabricación de este barniz comprende la síntesis de un derivado reactivo lubricante y a continuación la síntesis de la poliamida-imida.
La síntesis de un derivado reactivo lubricante se obtiene por reacción de un compuesto que tiene al menos tres grupos reactivos hidroxilos y/o carboxilos con otro compuesto que tiene un grupo lubricante y un grupo que reacciona con uno de estos grupos reactivos.
Este documento describe más precisamente, en los ejemplos detallados, estos otros compuestos que tienen un grupo lubricante e igualmente un grupo reactivo isocianato. Estos otros compuestos se obtienen por una reacción entre un diisocianato y un ácido montánico o esteárico.
La obtención del derivado reactivo lubricante pasa pues primero por la formación de estos otros compuestos y, además, necesita operaciones de filtrado y cristalización, dando un procedimiento de fabricación de la poliamida-imida modificada, y por tanto del barniz, lento y complicado.
El documento WO 97/310046 propone un triisocianato modificado por un componente que tiene una cadena colgante alifática que cuenta con más de 15 átomos de carbono en un procedimiento sin disolvente.
El fin de la presente invención es pues poner a punto, a partir de un procedimiento de fabricación compatible con las exigencias industriales, un barniz de esmaltado autolubricante, estable, fácilmente aplicable como revestimiento y recubrible, que tiene así las propiedades mecánicas, térmicas y de aislamiento eléctrico comparables a los barnices clásicos no lubricados así como un pequeño coeficiente de frotamiento.
La presente invención propone a este efecto un procedimiento de fabricación de un diisocianato modificado sobre el que está fijada una cadena colgante alifática que incluye al menos 15 átomos de carbono, obteniéndose el diisocianato modificado por reacción entre un grupo funcional isocianato de un triisocianato y un grupo funcional terminal de una cadena alifática.
El procedimiento según la invención permite obtener un diisocianato modificado en una sola y simple etapa.
El triisocianato según la invención es particularmente reactivo y permite por tanto una reacción total que garantiza las propiedades deseadas antedichas para el polímero final.
Naturalmente, la reacción interviene en ausencia de monómero difuncional (o en cantidad despreciable).
Ventajosamente, dicha fabricación del diisocianato modificado puede realizarse en medio disolvente (por ejemplo, un disolvente apto para bloquear dos de las tres funciones isocianato), agitado y calentado.
Según una característica, dicho grupo funcional terminal se escoge entre alcoholes, anhídridos, ácidos carboxílicos y aminas.
La presente invención propone igualmente un procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante que incluye un polímero modificado, que comprende un polímero llamado de base sobre el que está fijada una cadena alifática colgante que contiene al menos 15 átomos de carbono, caracterizado porque incluye las etapas siguientes:
-
la fabricación de un diisocianato modificado tal como se ha definido previamente,
-
la mezcla de dicho diisocianato modificado con al menos un monómero difuncionalizado que contiene dos grupos funcionales reactivos con dichos grupos funcionales isocianato del diisocianato modificado para realizar dicha síntesis de dicho polímero modificado.
Así, se simplifica la fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante gracias al procedimiento según la invención.
El diisocianato modificado según la invención no corre el riesgo de impedir la formación de una cadena larga principal polímera por policondensación y por tanto de limitar las prestaciones del barniz de esmaltado autolubri-
cante.
Además, el triisocianato hace posible la fabricación de una gran gama de polímeros.
Así, dichos polímeros de base pueden ser una poliamida-imida o pueden escogerse entre poliuretanos, poliamidas, poliésteres, poliéster-imidas, poliéster-imidas estañables, poliésteramida-imidas, poliimidas, compuestos poliepóxidos y compuestos polifenóxidos.
El polímero de base puede ser además una poliamida semiaromática y el grupo llamado de fijación, que fija el polímero de base y dicha cadena alifática colgante, puede ser un uretano o una amida, de manera que dicho barniz de esmaltado autolubricante sea termoadherente.
Tal barniz puede utilizarse para aplicaciones de resistencia elevada con descargas parciales.
Ventajosamente, cuando el polímero de base es un poliuretano, el procedimiento puede incluir además una etapa de mezcla del poliuretano modificado con un polímero escogido entre una poliéster-imida estañable y una poliéster-imida estañable modificada.
Un monómero difuncionalizado que comprende dos grupos funcionales parecidos a los grupos funcionales isocianato del diisocianato modificado puede mezclarse con dicho diisocianato modificado.
La invención propone finalmente un procedimiento de fabricación de un conductor eléctrico esmaltado caracterizado porque incluye las etapas siguientes:
-
una etapa de fabricación del barniz de esmaltado autolubricante tal como se ha definido previamente,
-
una etapa de revestimiento de un conductor eléctrico con una capa de barniz de esmaltado autolubricante.
Otras características y ventajas de la presente invención aparecerán en la descripción siguiente de varios ejemplos de barniz de esmaltado según la invención de un conductor eléctrico revestido con una capa de barniz de esmaltado autolubricante según la invención, y del procedimiento de fabricación del barniz de esmaltado autolubricante según la invención, que incluye la fabricación del diisocianato modificado, dados a título ilustrativo y en modo alguno limitativo.
La figura 1 muestra una vista en corte transversal de un conductor fabricado a partir del procedimiento según la invención.
El conductor 1 comprende un alma conductora eléctricamente 2, por ejemplo de cobre, revestida con una capa de barniz 3 de un barniz de esmaltado clásico, ella misma revestida con una capa de barniz de esmaltado autolubricante 4, obtenido según uno de los ejemplos 1 a 8 siguientes, según la invención realizada en dos pasadas. El número de pasadas no está limitado y depende de la utilización final del hilo y de las características buscadas. La capa 4 de barniz según la invención es siempre la capa exterior de revestimiento del conductor 1 ya que asegura las propiedades de deslizamiento.
El conductor 1 puede por supuesto comprender una o varias otras capas de barniz (no representadas) distintas de la capa 3 bajo la capa de barniz 4 según la invención e igualmente ser recubierta directamente por la única capa de barniz 4 según la invención.
Ejemplo 1
En este ejemplo 1, se describe el procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante de tipo poliamida-imida modificado que incluye el polímero de base poliamida-imida sobre el que se han fijado cadenas alifáticas colgantes que contienen cada una 18 átomos de carbono. El grupo, llamado de fijación, que fija este polímero de base y cada cadena alifática colgante es un uretano.
Se introducen en un reactor calentado y agitado rematado por un refrigerante 696 g de N-metilpirrolidona (NMP), 204 g de isocianurato de HDI (Lyondell HT2000 o Bayer Desmodur N3300) y después 95 g de octadecanol. La mezcla se calienta y se agita a 100ºC durante 1 hora. La función alcohol del octadecanol reacciona con una de las funciones isocianato del triisocianato para formar un diisocianato modificado sobre el que se fija la cadena alifática por el grupo de fijación uretano.
El diisocianato modificado formado así se introduce a continuación en un reactor para la síntesis de la poliamida-imida sustituyendo una parte variable de los diisocianatos (MDI, TDI, etc.) y reacciona de igual manera con los diácidos y anhídridos presentes en el medio. Esta síntesis es totalmente clásica y bien conocida por el técnico en la materia. No se describirá así más en detalle aquí.
El número de funciones isocianato en el medio es sensiblemente igual al número de funciones ácido carboxílico. En este ejemplo 1, el diisocianato modificado sustituye una parte del MDI para obtener un barniz de esmaltado autolubricante claro y estable del 31% de extracto seco que tiene una viscosidad de 1700 mPa.s a 20ºC.
Ejemplo 2
En este ejemplo 2, se describe el procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante de tipo poliamida-imida modificada que incluye el polímero de base poliamida-imida sobre el que se han fijado cadenas alifáticas colgantes que contienen cada una 18 átomos de carbono. El grupo, llamado de fijación, que fija este polímero de base y cada cadena alifática colgante es una amida.
Se introducen en un reactor calentado y agitado rematado por un refrigerante 349 g de N-metilpirrolidona (NMP), 110 g de isocianurato de HDI (Lyondell Luxate HT2000 o Bayer Desmodur N3300) y después 54 g de ácido esteárico (Akzo Nobel Kortacid 1895 por ejemplo). La mezcla se calienta y se agita a 150ºC durante 1 hora. La función ácido carboxílico reacciona con una de las funciones isocianato del triisocianato para formar un diisocianato modificado sobre el que se fija la cadena alifática por el grupo de fijación amida.
Este diisocianato modificado formado así se introduce a continuación en la síntesis de la poliamida-imida en sustitución de una parte variable de los diisocianatos (MDI, TDI, etc.) y reacciona de igual manera con los diácidos y anhídridos presentes en el medio. Esta síntesis es totalmente clásica y bien conocida por el técnico en la materia. No se describirá así más en detalle aquí.
El número de funciones isocianato en el medio es sensiblemente igual al número de funciones ácido carboxílico. En este ejemplo 2, el diisocianato modificado sustituye una parte del MDI para obtener un barniz de esmaltado autolubricante claro y estable del 30% de extracto seco que tiene una viscosidad de 1400 mPa.s a 20ºC.
\newpage
Ejemplo 3
En este ejemplo 3, se describe el procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante y termoadherente de tipo poliamida semiaromática modificada que incluye el polímero de base poliamida semiaromática sobre el que se han fijado cadenas alifáticas colgantes que contienen cada una 18 átomos de carbono.
El grupo, llamado de fijación, que fija este polímero de base y cada cadena alifática colgante es un uretano.
Se introducen en un reactor calentado y agitado rematado por un refrigerante 430 g de N-metilpirrolidona (NMP), 125 g de isocianurato de HDI (Lyondell Luxate HT2000 o Bayer Desmodur N3300) y después 59 g de octadecanol. La mezcla se calienta y se agita a 100ºC durante 1 hora. La función alcohol reacciona con una de las funciones isocianato del triisocianato para formar un diisocianato sobre el que se fija la cadena alifática por el grupo de fijación uretano. Este diisocianato formado así se introducirá a continuación en la síntesis de la poliamida en sustitución de una parte variable de los diisocianatos (MDI, TDI, etc.) y reaccionará de igual manera con los diácidos carboxílicos presentes en el medio. Esta síntesis es totalmente clásica y bien conocida por el técnico en la materia. No se describirá así más en detalle aquí. Podrá hacerse referencia para eso, por ejemplo, al documento US 4505978.
El número de funciones isocianato en el medio es sensiblemente igual al número de funciones ácido carboxílico.
En este ejemplo 3, el diisocianato modificado sustituye una parte del MDI para obtener un barniz de esmaltado autolubricante y termoadherente claro y estable del 25% de extracto seco que tiene una viscosidad de 2000 mPa.s a 20ºC. La relación (masa de cadena alifática)/(masa base de polímero) es igual al 6,7%.
Ejemplo 4
En este ejemplo 4, se describe el procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante de tipo poliéster-imida estañable modificada que incluye el polímero de base poliéster-imida estañable así sin THEIC (tris-hidroxietilisocianurato) sobre el que se han fijado cadenas alifáticas colgantes que contienen cada una 28 átomos de carbono. El grupo, llamado de fijación, que fija este polímero de base y cada cadena alifática colgante es una amida.
Se introducen en un reactor calentado y agitado rematado por un refrigerante 900 g de N-metilpirrolidona (NMP), 229,4 g de isocianurato de HDI (Lyondell Luxate HT2000 o Bayer Desmodur N3300) y después 177 g de ácido montánico. La mezcla se calienta y se agita a 150ºC durante 1 hora. La función ácido carboxílico reacciona con una de las funciones isocianato del triisocianato para formar un diisocianato modificado sobre el que se fija la cadena alifática por el grupo de fijación amida.
Este diisocianato modificado formado así se introduce a continuación en la primera fase de la síntesis totalmente clásica del poliéster-imida en sustitución de una parte variable de los diisocianatos (MDI) y reacciona de igual manera con los anhídridos presentes en el medio (formación de grupos imida). La segunda fase de esta síntesis es totalmente clásica y bien conocida por el técnico en la materia. No se describirá así más en detalle aquí.
El número de funciones isocianato en el medio es sensiblemente igual al número de funciones anhídrido. En este ejemplo 4, el diisocianato modificado sustituye una parte del MDI para obtener un barniz de esmaltado autolubricante claro y estable del 44% de extracto seco que tiene una viscosidad de 2300 mPa.s a 20ºC.
Ejemplo 5
En este ejemplo 5, se describe el procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante de tipo poliéster-imida estañable modificada que incluye el polímero de base poliéster-imida sin THEIC sobre el que se han fijado cadenas alifáticas colgantes que contienen cada una 28 átomos de carbono. El grupo, llamado de fijación, que fija este polímero de base y cada cadena alifática colgante es una amida.
Se introducen en un reactor calentado y agitado rematado por un refrigerante 700 g de cresol, 229,4 g de isocianurato de HDI (Lyondell Luxate HT2000 o Bayer Desmodur N3300) y después 177 g de ácido montánico. La mezcla se calienta y se agita a 200ºC durante 1 hora. La función ácido carboxílico reacciona con una de las funciones isocianato del triisocianato para formar un diisocianato modificado sobre el que se fija la cadena alifática por el grupo de fijación amida.
Este diisocianato modificado formado así se introduce a continuación en la primera fase de la síntesis totalmente clásica del poliéster-imida en sustitución de una parte variable de los diisocianatos (MDI) y reacciona de igual manera con los anhídridos presentes en el medio (formación de grupos imida). La segunda fase de esta síntesis es totalmente clásica y bien conocida por el técnico en la materia. No se describirá así más en detalle aquí.
El número de funciones isocianato en el medio es sensiblemente igual al número de funciones anhídrido. En este ejemplo 5, el diisocianato modificado sustituye una parte del MDI para obtener un barniz de esmaltado autolubricante claro y estable del 44% de extracto seco que tiene una viscosidad de 1850 mPa.s a 20ºC.
\newpage
\global\parskip0.970000\baselineskip
Ejemplo 6
En este ejemplo 6, se describe el procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante de tipo poliéster-imida THEIC modificado que incluye el polímero de base poliéster-imida, que contiene THEIC, sobre el que se han fijado cadenas alifáticas colgantes que contienen cada una 28 átomos de carbono. El grupo, llamado de fijación, que fija este polímero de base y cada cadena alifática colgante es una amida.
Se introducen en un reactor calentado y agitado rematado por un refrigerante 700 g de cresol, 229,4 g de isocianurato de HDI (Lyondell Luxate HT2000 o Bayer Desmodur N3300) y después 177 g de ácido montánico. La mezcla se calienta y se agita a 200ºC durante 1 hora. La función ácido carboxílico reacciona con una de las funciones isocianato del triisocianato para formar un diisocianato modificado sobre el que se fija la cadena alifática por el grupo de fijación amida.
Este diisocianato modificado formado así se introduce a continuación en la primera fase de la síntesis totalmente clásica del poliéster-imida en sustitución de una parte variable de los diisocianatos (MDI) y reacciona de igual manera con los anhídridos presentes en el medio (formación de grupos imida). La segunda fase de esta síntesis es totalmente clásica y bien conocida por el técnico en la materia. No se describirá así más en detalle aquí.
El número de funciones isocianato en el medio es sensiblemente igual al número de funciones anhídrido. En este ejemplo 6, el diisocianato modificado sustituye una parte del MDI para obtener un barniz de esmaltado autolubricante claro y estable del 43% de extracto seco que tiene una viscosidad de 2050 mPa.s a 20ºC.
Ejemplo 7
En este ejemplo 7, se describe el procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante de tipo poliuretano modificado que incluye el polímero de base poliuretano sobre el que se han fijado cadenas alifáticas colgantes que contienen cada una 28 átomos de carbono, mezclado con una poliéster-imida que no contiene THEIC. El grupo, llamado de fijación, que fija este polímero de base y cada cadena alifática colgante es una amida.
Se introducen en un reactor calentado y agitado rematado por un refrigerante 264 g de cresol, 67,4 g de isocianurato de HDI (Lyondell Luxate HT2000 o Bayer Desmodur N3300) y después 52 g de ácido montánico. La mezcla se calienta y se agita a 200ºC durante 1 hora. La función ácido carboxílico reacciona con una de las funciones isocianato del trii-
socianato para formar un diisocianato modificado sobre el que se fija la cadena alifática por el grupo de fijación amida.
Este diisocianato modificado formado así se introduce a continuación en la síntesis del poliuretano, más precisamente poliuretano-poliisocianato bloqueado, en sustitución de una parte variable de los diisocianatos (MDI) y reacciona de igual manera con los polioles presentes en el medio (formación de grupos uretano). Esta síntesis es totalmente clásica y bien conocida por el técnico en la materia. No se describirá así más en detalle aquí.
El número de funciones isocianato en el medio es sensiblemente igual al doble del número de funciones hidroxilo de los polioles, siendo bloqueadas las funciones isocianato libres por el cresol poliuretano.
El poliuretano-poliisocianato bloqueado se mezcla con una relación base/base 60/40 con una poliester-imida que no contiene THEIC y se formula después. El barniz de esmaltado autolubricante obtenido es un poliuretano de clase H, del 40% de extracto seco, que tiene una viscosidad de 1800 mPa.s a 20ºC.
Ejemplo 8
En este ejemplo 8, se describe el procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante de tipo poliuretano modificado que incluye el polímero de base poliuretano sobre el que se han fijado cadenas alifáticas colgantes que contienen cada una 28 átomos de carbono, mezclado con el polímero del ejemplo 5. El grupo, llamado de fijación, que fija este polímero de base y cada cadena alifática colgante es una amida.
Un poliuretano-poliisocianato bloqueado, obtenido como en el ejemplo 7, se mezcla con una relación base/base 60/40 con el poliester-imida descrito en el ejemplo 5 y se formula después. El barniz de esmaltado autolubricante obtenido es un poliuretano de clase H, del 44% de extracto seco, que tiene una viscosidad de 4500 mPa.s a 20ºC.
La siguiente tabla 1 da las propiedades y resultados de ensayos de hilos de cobre, de diámetro igual a aproximadamente 0,56 mm, que se han esmaltado sin añadir lubricante externo, en las condiciones siguientes:
-
velocidad de esmaltado: 100 m/min,
-
12 pasadas de barniz clásico de poliéster-imida THEIC (19960 Nexans IVA) utilizado como subcapa,
-
2 pasadas de barnices autolubricantes definidos en los ejemplos precedentes 1 y 2.
A título comparativo, se presentan igualmente los resultados obtenidos con un barniz clásico no lubricante de tipo poliamida-imida.
Como se buscó, las propiedades mecánicas, térmicas y de aislamiento de los barnices autolubricantes de los ejemplos 1 y 2 son análogas a la del barniz clásico no lubricante. En particular, la resistencia a la abrasión es satisfactoria y las propiedades de deslizamiento mejoradas.
La siguiente tabla 2 da las propiedades y resultados de ensayos de hilos de cobre, de diámetro igual a aproximadamente 0,50 mm, que se han esmaltado sin añadir lubricante externo, en las condiciones siguientes:
-
velocidad de esmaltado: 50 m/min,
-
6 pasadas de barniz clásico de poliéster-imida THEIC (19960 Nexans IVA) en un primer horno a 540ºC, utilizado como subcapa,
-
2 pasadas de barniz autolubricante termoadherente definido en el ejemplo 3, en un segundo horno a 360ºC como sobrecapa.
A título comparativo, se presentan igualmente en la tabla 2 los resultados obtenidos con un barniz termoadherente clásico no lubricante de tipo poliamida semiaromática.
La siguiente tabla 3 da las propiedades y resultados de ensayos de hilos de cobre, de diámetro igual a aproximadamente 0,56 mm, que se han esmaltado sin añadir lubricante externo, en las condiciones siguientes:
-
velocidad de esmaltado: 100 m/min,
-
12 pasadas de barnices autolubricantes definidos en los ejemplos precedentes 4 a 6.
A título comparativo, se presentan igualmente los resultados obtenidos con un barniz clásico no lubricante llamado A de tipo poliéster imida estañable (19828 Nexans) y un barniz clásico no lubricante de poliéster-imida THEIC llamado B (19960 Nexans).
Como se buscó, las propiedades mecánicas, térmicas y de aislamiento de los barnices autolubricantes de los ejemplos 4 a 6 son análogas a la de los barnices clásicos no lubricantes A y B. En particular, la resistencia a la abrasión es satisfactoria y las propiedades de deslizamiento mejoradas.
La siguiente tabla 4 da las propiedades y resultados de ensayos de hilos de cobre, de diámetro igual a aproximadamente 0,56 mm, que se han esmaltado sin añadir lubricante externo, en las condiciones siguientes:
-
velocidad de esmaltado: 134 m/min,
-
12 pasadas de barnices autolubricantes definidos en los ejemplos precedentes 7 y 8.
A título comparativo, se presentan igualmente en la tabla 4 los resultados obtenidos con un barniz clásico no lubricante llamado C que es un poliuretano de clase H (13090 Nexans). Como se buscó, las propiedades mecánicas, térmicas y de aislamiento de los barnices autolubricantes de los ejemplos son análogas a la del barniz clásico C. Por supuesto, la presente invención no está limitada a los modos de realización que acaban de describirse.
Finalmente, se podrá sustituir cualquier medio por un medio equivalente sin salirse del marco de la presente invención.
TABLA 1
1
TABLA 2
2 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3
3
TABLA 4
4

Claims (9)

1. Un procedimiento de fabricación de un diisocianato modificado sobre el que está fijada una cadena colgante alifática que incluye al menos 15 átomos de carbono, obteniéndose dicho diisocianato modificado por reacción entre un grupo funcional isocianato de un triisocianato y un grupo funcional terminal de una cadena alifática, y realizándose dicha fabricación del diisocianato modificado en un medio disolvente, agitado y calentado.
2. Un procedimiento de fabricación de un diisocianato modificado según la reivindicación 1ª, caracterizado porque dicho grupo funcional terminal se escoge entre alcoholes, anhídridos, ácidos carboxílicos y aminas.
3. Un procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante que incluye un polímero llamado de base sobre el que está fijada una cadena colgante alifática que incluye al menos 15 átomos de carbono, caracterizado porque incluye las etapas siguientes:
-
la fabricación de un diisocianato modificado según una de las reivindicaciones 1ª o 2ª,
-
la mezcla de dicho diisocianato modificado con al menos un monómero difuncionalizado que incluye dos segundos grupos funcionales reactivos con los primeros grupos funcionales isocianato del diisocianato modificado para realizar dicha síntesis de dicho polímero modificado.
4. Un procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante según la reivindicación 3ª, caracterizado porque dicho polímero de base es una poliamida-imida.
5. Un procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante según la reivindicación 3ª, caracterizado porque dicho polímero de base se escoge entre poliuretanos, poliamidas, poliésteres, poliéster-imidas, poliéster-imidas estañables, poliéster amida-imidas, poliimidas, compuestos poliepóxidos y compuestos polifenóxidos.
6. Un procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante según la reivindicación 3ª, caracterizado porque dicho polímero de base es una poliamida semiaromática y porque el grupo llamado de fijación, que fija el polímero de base y dicha cadena alifática colgante es un uretano o una amida de modo que dicho barniz de esmaltado autolubricante es termoadherente.
7. Un procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante según la reivindicación 3ª, caracterizado porque siendo dicho polímero de base un poliuretano, el procedimiento incluye una etapa de mezclado del poliuretano modificado con un polímero escogido entre una poliéster-imida estañable y una poliéster-imida estañable modificada.
8. Un procedimiento de fabricación de un barniz de esmaltado autolubricante según una de las reivindicaciones 3ª a 7ª, caracterizado porque se mezcla con dicho diisocianato modificado un monómero difuncionalizado que comprende dos grupos funcionales parecidos a los grupos funcionales isocianato del diisocianato modificado.
9. Un procedimiento de fabricación de un conductor eléctrico esmaltado (1) caracterizado porque incluye las etapas siguientes:
-
una etapa de fabricación del barniz de esmaltado autolubricante (4) según una de las reivindicaciones 3ª a 8ª,
-
una etapa de revestimiento de un conductor eléctrico con una capa de barniz de esmaltado autolubricante.
ES03773793T 2002-09-20 2003-09-19 Procedimiento de fabricacion de un diisocianato modificado, procedimiento de fabricacion de un barniz de esmaltado autolubricante y procedimiento de fabricacion de un conductor electrico esmaltado. Expired - Lifetime ES2289341T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0211643A FR2844801A1 (fr) 2002-09-20 2002-09-20 Vernis d'emaillage autolubrifiant, conducteur electrique revetu d'un tel vernis et procede de fabrication d'un tel vernis.
FR0211643 2002-09-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2289341T3 true ES2289341T3 (es) 2008-02-01

Family

ID=31970835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03773793T Expired - Lifetime ES2289341T3 (es) 2002-09-20 2003-09-19 Procedimiento de fabricacion de un diisocianato modificado, procedimiento de fabricacion de un barniz de esmaltado autolubricante y procedimiento de fabricacion de un conductor electrico esmaltado.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20060122353A1 (es)
EP (1) EP1546270B1 (es)
JP (1) JP2005539123A (es)
CN (1) CN100363439C (es)
AT (1) ATE365192T1 (es)
DE (1) DE60314528T2 (es)
ES (1) ES2289341T3 (es)
FR (1) FR2844801A1 (es)
WO (1) WO2004026974A2 (es)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9006350B2 (en) * 2006-12-22 2015-04-14 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Selfbonding enamels based on new polyester amide imides and polyester amides
JP5561589B2 (ja) * 2009-03-13 2014-07-30 日立金属株式会社 絶縁塗料及び絶縁電線、並びにそれを用いたコイル
CN102936454A (zh) * 2011-08-16 2013-02-20 上海晟然绝缘材料有限公司 接枝聚合法合成自润滑聚酰胺酰亚胺漆包线绝缘漆的制备方法
CN103743695B (zh) * 2013-09-11 2017-01-04 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种连接漆/防污漆有机涂层界面化学键合的检测方法
EP3590992A4 (en) * 2017-03-01 2020-10-28 Hitachi Chemical Company, Ltd. POLYAMIDE-IMIDE RESIN AND ITS USE
CN109988496A (zh) * 2019-04-08 2019-07-09 惠州市登高达电业有限公司 一种漆包线绝缘漆及其制备方法
CN112133494B (zh) * 2020-10-23 2022-06-03 珠海蓉胜超微线材有限公司 一种低挥发有机气体聚氨酯漆包线及其制造工艺
CN116731281B (zh) * 2023-07-05 2024-01-09 山东雷德新材料有限公司 一种自润滑改性tpu聚合物及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3937673A (en) * 1973-09-21 1976-02-10 Phelps Dodge Industries, Inc. Modified amide-imide resins and method of making the same
US4131603A (en) * 1975-04-17 1978-12-26 Bayer Aktiengesellschaft Heat sensitizing mixture comprising an amide and a heat sensitizing agent which is a poly(alkylene oxide) containing urethane groups
DE2854412A1 (de) * 1978-12-16 1980-06-26 Bayer Ag Beschichtungsmittel zur herstellung von hitzeresistenten ueberzuegen und filmen
JPS5826409A (ja) * 1981-08-07 1983-02-16 住友電気工業株式会社 絶縁電線
JPS58208323A (ja) * 1982-05-28 1983-12-05 Hitachi Chem Co Ltd ポリアミドイミド樹脂の製造法
US4467083A (en) * 1983-10-03 1984-08-21 The Upjohn Company Copolyamide-imides
JPS63214482A (ja) * 1987-03-03 1988-09-07 Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd 感熱記録材料
US4766194A (en) * 1987-03-03 1988-08-23 Ici Americas Inc. Bowling ball having improved surface slip
EP0284964B1 (en) * 1987-03-31 1994-06-08 Asahi Glass Company Ltd. Polyisocyanate composition
JPH03115477A (ja) * 1989-09-29 1991-05-16 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd 絶縁塗料および絶縁電線
JP2758092B2 (ja) * 1991-10-03 1998-05-25 第一電工 株式会社 自己潤滑性絶縁電線
WO1997031046A1 (de) * 1996-02-24 1997-08-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Feste, haftende und geschmeidig abreibende masse
DE10133728A1 (de) * 2001-07-11 2003-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten
DE10133729A1 (de) * 2001-07-11 2003-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004026974A2 (fr) 2004-04-01
EP1546270B1 (fr) 2007-06-20
EP1546270A2 (fr) 2005-06-29
DE60314528D1 (de) 2007-08-02
CN100363439C (zh) 2008-01-23
CN1688662A (zh) 2005-10-26
ATE365192T1 (de) 2007-07-15
DE60314528T2 (de) 2008-03-06
US20060122353A1 (en) 2006-06-08
WO2004026974A3 (fr) 2004-05-21
WO2004026974B1 (fr) 2004-07-08
FR2844801A1 (fr) 2004-03-26
JP2005539123A (ja) 2005-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9944823B2 (en) Electrical insulation enamels composed of modified polymers and electrical conductors produced therefrom and having improved sliding capacity
US8367934B2 (en) Insulating coating composition and an insulated wire, and a coil formed using the same
JP2010070698A (ja) ポリエステルイミドワニスの製造方法
US7973122B2 (en) Polyamideimide compositions having multifunctional core structures
US20060122353A1 (en) Method of producing a modified diisocyanate,method of producing a self-lubricating enamelling varnish and method of producing an enameled electrical conductor
US3869428A (en) Enamel composition for the manufacture of solderable enameled wires
JP2000212507A (ja) 焼付けエナメル
KR100679369B1 (ko) 에나멜 전선 피복도료 조성물 및 이를 이용한 에나멜 전선
JP2007270074A (ja) 耐加工性ポリアミドイミド樹脂ワニス、及び絶縁電線
US3681282A (en) Siliated polyhydantoin,polyester hydantoin siloxanes and polyhydantoin amide siloxanes for use as wire coatings
JP5104706B2 (ja) ポリエステルイミド樹脂ワニス及びこれを用いた絶縁電線
KR102419084B1 (ko) 가교형 pai/세라믹졸 나노융합 절연바니쉬 소재 및 이의 제조방법
KR101666294B1 (ko) 절연전선 피복용 고내열성 폴리우레탄 바니시를 위한 폴리에스테르이미드 폴리올의 제조방법
ES2312538T3 (es) Procedimiento de fabricacion de un barniz de esmaltado que tiene un coeficiente de friccion bajo y conductor electrico revestido de tal barniz.
JP2936895B2 (ja) 絶縁電線
WO2012026438A1 (ja) 低誘電率被膜用ポリエステルイミド樹脂系ワニス
KR100918097B1 (ko) 전선의 절연용 수용성 폴리에스테르 바니쉬
JP2010031101A (ja) ポリアミドイミド樹脂塗料及びこれを用いた絶縁電線
KR100644338B1 (ko) 내마모 특성이 강화된 에나멜 동선 피복용폴리아미드이미드수지용액의 제조방법
KR100627508B1 (ko) 에나멜 전선 피복도료 조성물 및 이를 이용한 에나멜 전선
JP2011178965A (ja) 絶縁電線及びそれを用いた電機コイル、モータ
JP4399912B2 (ja) 電気絶縁用樹脂組成物及びこれを用いた絶縁電線
JP2012051966A (ja) エポキシ変性ポリフェニレンエーテル及びそれを用いた絶縁電線、電機コイル、モータ
JP2012097177A (ja) ポリアミドイミドワニス及びそれを用いた絶縁電線、電気コイル、モータ
KR20030050837A (ko) 에나멜 동선 피복용 폴리아미드이미드 중합체 및 이를이용한 에나멜 동선의 제조 방법