ES2290539T3

ES2290539T3 - 1,3-dicetonas 2-fenil-2-substituidas como agentes pesticidas.

Info

Publication number: ES2290539T3
Application number: ES03788946T
Authority: ES
Inventors: Reiner Fischer; Stefan Hillebrand; Axel Trautwein; Astrid Ullmann; Mark Wilhelm Drewes; Dieter Feucht; Jorg Konze; Karl-Heinz Kuck; Ulrike Wachendorff-Neumann
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2002-10-22
Filing date: 2003-10-09
Publication date: 2008-02-16
Anticipated expiration: 2023-10-09
Also published as: EP1556324B1; KR20050075350A; DE10249055A1; BR0315617A; AU2003293608A8; EP1556324A2; CA2502826A1; US7227043B2; AU2003293608A1; JP2006503882A; CA2502826C; AR041666A1; ATE374740T1; CN1705628A; WO2004037749A3; BR0315617B1; WO2004037749A2; JP4399365B2; CN1301954C; US20060058194A1

Abstract

Compuestos de la fórmula (I) (Ver fórmula) en la que W significa ciano, halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, halógenoalquilo o halógenoalcoxi, X significa hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano, Y significa hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi, ciano o fenilo substituido en caso dado, Z significa hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano, G significa halógeno o nitro, m significa los números 0 o 1, A significa hidrógeno, alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, alquiltioalquilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, cicloalquilo saturado o insaturado, substituido en caso dado, en el que está reemplazado, en caso dado, al menos un átomo del anillo por un heteroátomo, o significa arilo, arilalquilo o hetarilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por ciano o por nitro, B significa hidrógeno o alquilo, A y B significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un ciclo insubstituido o substituido, saturado o insaturado, que contiene en caso dado, al menos un heteroátomo, A y Q 1 significan conjuntamente alcanodiilo substituido en caso dado, en el que dos átomos de carbono, no directamente contiguos, forman en caso dado otro ciclo, substituido en caso dado, Q 1 significa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo, cicloalquilo substituido en caso dado (en cuyo caso está reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre) o significa fenilo, hetarilo, fenilalquilo o hetarilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado, Q 2 y Q 3 , Q 4 significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo, Q 1 y Q 2 significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un ciclo insubstituido o substituido, saturado o insaturado, que contiene, en caso dado, un heteroátomo.

Description

1,3-dicetonas 2-fenil-2-substituidas como agentes pesticidas.

La invención se refiere a nuevos derivados, fenilsubstituidos, de ciclopentano-1,3-diona y de ciclohexano-1,3-diona, a procedimientos y a productos intermedios para su obtención y a su empleo como agentes pesticidas, microbicidas y/o herbicidas.

En la publicación de Thompsen, D.J.; J. Organomet. Chem. 108, 381-383, (1976), Kapaclia, H.D., Sunthankar, S.V.; Indian J. Chem., Sect. B, 20 B, 993 (1981) se han dado a conocer 1,3-dicetonas cíclicas, halogenadas en la posición 2 y 2-fenilsubstituidas. No se ha descrito un empleo como agentes pesticidas, microbicidas y/o herbicidas.

Se han encontrado ahora nuevos compuestos de la fórmula (I),

1

en la que

W: significa ciano, halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, halógenoalquilo o halógenoalcoxi,

X: significa hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano,

Y: significa hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi, ciano o fenilo substituido en caso dado,

Z: significa hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano,

G: significa halógeno o nitro,

m: significa los números 0 o 1,

A: significa hidrógeno, alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, alquiltioalquilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, cicloalquilo saturado o insaturado, substituido en caso dado, en el que está reemplazado, en caso dado, al menos un átomo del anillo por un heteroátomo, o significa arilo, arilalquilo o hetarilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por ciano o por nitro,

B: significa hidrógeno o alquilo,

A y B significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un ciclo insubstituido o substituido, saturado o insaturado, que contiene en caso dado, al menos un heteroátomo,

A y Q^{1} significan conjuntamente alcanodiilo substituido en caso dado, en el que dos átomos de carbono, no directamente contiguos, forman en caso dado otro ciclo, substituido en caso dado,

Q^{1}: significa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo, cicloalquilo substituido en caso dado (en cuyo caso está reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre) o significa fenilo, hetarilo, fenilalquilo o hetarilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado,

Q^{2} y Q^{3}, Q^{4} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo,

Q^{1} y Q^{2} significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un ciclo insubstituido o substituido, saturado o insaturado, que contiene, en caso dado, un heteroátomo.

Los compuestos de la fórmula (I) pueden presentarse también, en función del tipo de los substituyentes, a modo de los isómeros geométricos y/o de los isómeros ópticos o de mezclas de isómeros, en composición variable, que en caso dado pueden separarse en forma y manera usuales. Tanto los isómeros puros como también las mezclas de isómeros, su obtención y empleo así como los agentes que los contienen constituyen un objeto de la presente invención. Sin embargo, para simplificar, a continuación se hablará siempre de los compuestos de la fórmula (I), aún cuando quieran indicarse los compuestos puros así como, en caso dado, también mezclas con proporciones variables de los compuestos isómeros.

Los compuestos de la fórmula (I) pueden presentarse tanto en forma de mezclas como también en forma de sus isómeros puros. Las mezclas de los compuestos de la fórmula (I) pueden separarse en caso dado, en forma en sí conocida, por medio de métodos físicos, por ejemplo mediante métodos cromatográficos.

Con objeto de una mejor comprensión se indicará a continuación respectivamente uno de los isómeros posibles. Esto no excluye que los compuestos puedan presentarse, en caso dado, en forma de mezclas de isómeros o en la otra forma isómera correspondiente.

Teniendo en consideración los valores 0 y 1 para m, se producen las estructuras fundamentales siguientes (I-1) y (I-2)

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2

\vskip1.000000\baselineskip

en las que

A, B, G, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados.

A): Además se ha encontrado,

\quad: que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-1) hasta (I-2)

\vskip1.000000\baselineskip

3

\vskip1.000000\baselineskip

\hskip10cm m = 0 (I-1)

\hskip10cm m = 1 (I-2)

\quad: en la que

\quad: A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado

\quad: y

G: significa halógeno, preferentemente significa cloro o bromo,

\newpage

\quad: si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (II-1) hasta (II-2)

4

\hskip10cm m = 0 (II-1)

\hskip10cm m = 1 (II-2)

\quad: en la que

\quad: con agentes de halogenación en presencia de un disolvente y, en caso dado, en presencia de un iniciador mediante radicales.

B): Además se obtienen los compuestos de la fórmula (I-1) hasta (I-2),

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\hskip10cm m = 0 (I-1)

\hskip10cm m = 1 (I-2)

\quad: en la que

\quad: y

G: significa nitro

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\hskip10cm m = 0 (II-1)

\hskip10cm m = 1 (II-2)

\quad: en la que

\quad: A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado,

\quad: con reactivos de nitración tales como por ejemplo el ácido nítrico fumante en presencia de un disolvente.

Los compuestos, necesarios para los procedimientos A y B, de las fórmulas II-1 hasta II-2

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\hskip10cm m = 0 (II-1)

\hskip10cm m = 1 (II-2)

en la que

A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado,

son parcialmente conocidos: EP-A-952 149, US-4 283 348; 4 338 122; 4 436 666; 4 526 723; 4 551 547; 4 632 698; WO 96/01 798; WO 96/03 366, WO 97/14 667; WO 98/39281, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, US-4 175 135, 4 209 432, 4 256 657, 4 256 658, 4 256 659, 4 257 858, 4 303 669, 4 351 666, 4 409 153, 4 613 617, 4 659 372, DE-A 2 813 341, Wheeler, T.N., J. Org. Chem. 44, 4906 (1979), WO 01/09092 y WO 01/74 770 o pueden sintetizarse según los procedimientos allí descritos.

Como agentes de halogenación entran en consideración para el procedimiento A, por ejemplo, cloruro de sulfurilo, bromuro de sulfurilo, cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, imidas, tales como por ejemplo la N-bromosuccinimida o la N-clorosuccinimida, el ácido clorosulfónico, o también hipocloritos, tal como por ejemplo el hipoclorito de terc.-butilo.

Como reactivos de nitración entran en consideración, para el procedimiento B, el ácido nítrico fumante, así como también las "mezclas de ácidos nitrantes".

Se ha encontrado, además, que los nuevos compuestos de la fórmula (I) presentan una actividad muy buena a modo de agentes pesticidas, preferentemente a modo de insecticidas, acaricidas y/o fungicidas y/o herbicidas y que, además, son perfectamente compatibles con las plantas, especialmente con respecto a las plantas de cultivo.

Los compuestos, según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (I). Los substituyentes o bien los intervalos preferentes de los restos indicados en las fórmulas anteriores y citadas a continuación, se explican de la manera siguiente:

Preferentemente,

W: significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o ciano,

preferentemente,

X: significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o ciano,

preferentemente,

Y: significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ciano o significa el grupo

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V^{1}: significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, ciano o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituido, respectivamente, en caso dado, una o varias veces por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,

preferentemente,

V^{2} y V^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,

preferentemente

V^{1} y V^{2} significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un ciclo con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno, en el que, en caso dado, pueden estar reemplazados dos átomos de carbono por oxígeno, por azufre o por nitrógeno,

preferentemente,

Z: significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o ciano,

preferentemente,

G: significa halógeno o nitro,

preferentemente,

m: significa los números 0 o 1,

preferentemente,

A: significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el que están reemplazados, en caso dado, uno o dos miembros en el anillo, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significa fenilo, bencilo, hetarilo con 5 hasta 6 átomos en el anillo (por ejemplo furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo) o hetaril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 5 hasta 6 átomos en el anillo (por ejemplo piridilo, pirimidilo o tiazolilo), substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro,

preferentemente,

B: significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,

preferentemente,

A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono saturado o cicloalquilo con 5 a 10 átomos de carbono insaturado, estando reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que están substituidos, en caso dado, una o dos veces, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno o por fenilo,

preferentemente,

A y Q^{1} significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,

\newpage

preferentemente,

Q^{1}: significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, estando reemplazado, en caso dado, el grupo metileno por oxígeno o por azufre o significa fenilo, piridilo, tienilo, tiazolilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, piridil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o tiazolil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro,

preferentemente,

Q^{2}, Q^{3}, Q^{4} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

preferentemente,

Q^{1} y Q^{2} significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el que está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno o por azufre.

En las definiciones de los restos dadas como preferentes, halógeno, incluso como substituyente, tal como por ejemplo en halógenoalquilo, significa flúor, cloro, bromo y yodo, especialmente significa flúor y cloro.

De forma especialmente preferente,

W: significa flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o ciano,

de forma especialmente preferente,

X: significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,

de forma especialmente preferente,

Y: significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, ciano o significa el grupo

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de forma especialmente preferente,

V^{1}: significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano, o significa fenilo o fenoxi substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano,

de forma especialmente preferente,

V^{2}: significa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,

de forma especialmente preferente,

V^{1} y V^{2} significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un ciclo con 5 o 6 miembros substituidos, en caso dado, por flúor o por metilo, en el que pueden estar reemplazados uno hasta dos átomos de carbono por oxígeno,

de forma especialmente preferente,

Z: significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o ciano,

de forma especialmente preferente,

G: significa cloro, bromo o nitro,

de forma especialmente preferente,

m: significa los números 0 o 1,

de forma especialmente preferente,

A: significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, significa cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por metoxi, en el que está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno o por azufre o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,

de forma especialmente preferente,

B: significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

de forma especialmente preferente,

A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono saturado, en el que está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno y que está monosubstituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,

\quad: con la condición de que, entonces, Q^{1} signifique únicamente hidrógeno,

de forma especialmente preferente

A y Q^{1} significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o dos veces por metilo, por etilo, por metoxi o por etoxi,

de forma especialmente preferente,

Q^{1}: significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por metilo o por metoxi, estando reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno, o significa fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,

de forma especialmente preferente,

Q^{2}, Q^{3}, Q^{4} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o etilo,

de forma especialmente preferente,

Q^{1} y Q^{2} significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, sustituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el que está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno,

\quad: con la condición de que, entonces, A signifique únicamente hidrógeno.

En las definiciones de los restos citadas como especialmente preferentes, halógeno, incluso como substituyente, tal como por ejemplo en halógenoalquilo, significa flúor y cloro, especialmente significa flúor.

De forma muy especialmente preferente,

W: significa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, etoxi, triflúormetilo, diflúormetoxi, triflúormetoxi o ciano,

de forma muy especialmente preferente,

X: significa hidrógeno, cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi o etoxi,

de forma muy especialmente preferente,

Y: significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, i-butilo, CH(CH_{3})-i-butilo, metoxi, etoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o significa el grupo

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10

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de forma muy especialmente preferente,

V^{1}: significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi,

de forma muy especialmente preferente,

V^{2}: significa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, o triflúormetilo,

de forma muy especialmente preferente,

Z: significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, etoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi o ciano,

de forma muy especialmente preferente,

G: significa cloro, bromo o nitro (señaladamente significa cloro),

de forma muy especialmente preferente,

m: significa los números 0 o 1,

de forma muy especialmente preferente,

A: significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, metoximetilo o etoximetilo,

de forma muy especialmente preferente,

B: significa hidrógeno, metilo o etilo,

de forma muy especialmente preferente,

A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono saturado, en el que está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno y que está monosubstituido, en caso dado, por metilo, por etilo, por propilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por n-butoxi o por isobutoxi,

\quad: con la condición de que, entonces, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3} y Q^{4} signifiquen únicamente hidrógeno,

de forma muy especialmente preferente,

A y Q^{1} significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 á tomos de carbono,

de forma muy especialmente preferente,

Q^{1}: significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-hexilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,

de forma muy especialmente preferente,

Q^{1} y Q^{2} significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono saturado substituido, en caso dado, por metilo, por etilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi o por n-butoxi, en el que está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno,

\quad: con la condición de que, entonces, A, B, Q^{3} y Q^{4} únicamente signifiquen hidrógeno.

Señaladamente,

W: significa metilo o cloro,

señaladamente,

X: significa hidrógeno o metilo,

señaladamente,

Y: significa fenilo substituido en caso dado una o dos veces por cloro o por bromo, significa cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, i-butilo, CH(CH_{3})-i-butilo o triflúormetilo,

señaladamente,

Z: significa hidrógeno,

señaladamente,

G: significa cloro,

señaladamente,

m: significa 0 o 1,

señaladamente,

A: significa hidrógeno o metilo,

señaladamente

B: significa hidrógeno o metilo,

señaladamente

A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, con la condición de que, entonces, Q^{1} y Q^{2} únicamente signifiquen hidrógeno,

señaladamente,

Q^{1}: significa hidrógeno, metilo, etilo, i-propilo o n-hexilo,

señaladamente,

Q^{2}: significa hidrógeno o metilo,

señaladamente,

Q^{1}, Q^{2} y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, con la condición de que, entonces, A y B únicamente signifiquen hidrógeno,

señaladamente,

Q^{3}: significa hidrógeno,

señaladamente,

Q^{4}: significa hidrógeno.

En el caso de los compuestos de la fórmula (I-2), A y B significan, especialmente, hidrógeno.

Las definiciones de los restos o bien las explicaciones indicadas anteriormente de manera general o citadas en los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos y los intervalos preferentes correspondientes. Éstas son válidas para los productos finales así como, de manera correspondiente, para los productos de partida y para los productos intermedios.

Según la invención son preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los cuales se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente como preferentes (preferentemente).

Según la invención son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los cuales se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente como especialmente preferentes.

Según la invención son muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los cuales se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente como muy especialmente preferentes.

Según la invención deben señalarse los compuestos de la fórmula (I), en los cuales se presenta una combinación de los significados indicados señaladamente.

Los restos hidrocarbonados saturados o insaturados tales como alquilo o alquenilo pueden ser, incluso en compuestos con heteroátomos, tal como por ejemplo en alcoxi, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada en tanto en cuanto sea posible.

Si se emplea, por ejemplo, según el procedimiento (A), la 2-(2-metil-5-bromo)-fenil-4,4-pentametilen-ciclopentano-1,3-diona o su enol como producto de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:

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Si se emplea, por ejemplo, según el procedimiento (B), la 2-[2-metil-5-(4-clorofenil)-fenil]-4,4-pentametilen-ciclopentano-1,3-diona o su enol, podrá representarse el desarrollo del procedimiento, según la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:

12

El procedimiento (A) se caracteriza porque se hacen reaccionar los compuestos de la fórmula (II), en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, W, X, Y, Z y m tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente y de un agente de halogenación y, en caso dado, de un iniciador por medio de radicales. Como iniciadores por medio de radicales pueden emplearse, por ejemplo, el peróxido de benzoilo o el azobisisobutironitrilo.

Como diluyentes pueden emplearse, en el caso del procedimiento (A) según la invención, todos los disolventes orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos tales como el benceno, el tolueno y el xileno, además éteres, tales como el dibutiléter, el tetrahidrofurano, el dioxano, el glicoldimetiléter y el diglicoldimetiléter, además hidrocarburos halogenados, tales como el diclorometano, el cloroformo, el tetracloruro de carbono, el dicloroetano, el clorobenceno, el diclorobenceno, o también ésteres tal como el acetato de etilo.

Como agentes de halogenación entran en consideración para el procedimiento A, por ejemplo el cloruro de sulfurilo, el bromuro de sulfurilo, el cloruro de tionilo, el bromuro de tionilo, imidas tales como por ejemplo la N-bromosuccinimida, la N-clorosuccinimida, además ácido clorosulfónico, así como también hipocloritos tal como por ejemplo el hipoclorito de terc.-butilo.

Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (A), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -40ºC y 150ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.

El procedimiento (A), según la invención, se lleva a cabo en general bajo presión normal.

En la realización del procedimiento (A), según la invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (II) y los agentes de halogenación, en general, en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3 moles).

La purificación se lleva a cabo, por regla general, tras elaboración acuosa, mediante cristalización o mediante purificación por cromatografía sobre gel de sílice.

El procedimiento (B) se caracteriza porque se hacen reaccionar los compuestos de la fórmula (II), en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, W, X, Y, Z y m tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente y en presencia de un agente de nitración.

Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (B), según la invención, todos los disolventes orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos halogenados tales como el cloruro de metileno, el cloroformo, el diclorobenceno, el dicloroetano.

Como agentes de nitración entran en consideración ácidos para la nitración, preferentemente ácido nítrico fumante.

Las temperaturas de la reacción, para la realización del procedimiento (B) según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -50ºC y 150ºC, preferentemente entre 0ºC y 80ºC.

El procedimiento (B), según la invención, se lleva a cabo, en general, bajo presión normal.

En la realización del procedimiento (B), según la invención, se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (II) y el reactivo para la nitración, en general, en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 5 moles).

La purificación se lleva a cabo, tras la elaboración usual, mediante cristalización o purificación por cromatografía sobre gel de sílice.

Los productos activos son adecuados, con una buena compatibilidad para con las plantas, una toxicidad adecuada para los animales de sangre caliente y una buena compatibilidad frente al medio ambiente, para la protección de las plantas y de los órganos vegetales, para aumentar el rendimiento de las cosechas, para mejorar la calidad de las cosechas y para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, en jardinería y en las instalaciones al aire libre, para la protección de productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. Éstos pueden emplearse, preferentemente, como agentes protectores de las plantas. Éstos son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o contra los estadios individuales del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen:

Del orden de los Isopoda por ejemplo Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Del orden de los Diplopoda por ejemplo Blaniulus guttulatus.

Del orden de los Chilopoda por ejemplo Geophilus carpophagus, Scutigera spp.

Del orden de los Symphyla por ejemplo Scutigerella immaculata.

Del orden de los Thysanura por ejemplo Lepisma saccharina.

Del orden de los Collembola por ejemplo Onychiurus armatus.

Del orden de los Orthoptera por ejemplo Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.

Del orden de los Blattaria por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.

Del orden de los Dermaptera por ejemplo Forficula auricularia.

Del orden de los Isoptera por ejemplo Reticulitermes spp.

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Del orden de los Phthiraptera por ejemplo Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.

Del orden de los Thysanoptera por ejemplo Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.

Del orden de los Heteroptera por ejemplo Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Del orden de los Homoptera por ejemplo Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Del orden de los Lepidoptera por ejemplo Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.

Del orden de los Coleoptera por ejemplo Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acan- thoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.

Del orden de los Hymenoptera por ejemplo Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Del orden de los Diptera por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.

Del orden de los Siphonaptera por ejemplo Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

De la clase de los Arachnida por ejemplo Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornitho- doros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.

A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.

Los compuestos, según la invención, pueden emplearse en caso dado, en concentraciones o bien cantidades de aplicación determinadas, también como herbicidas y microbicidas, por ejemplo como fungicidas, antimicóticos y bactericidas. Pueden emplearse en caso dado también como productos intermedios o como productos de partida para la síntesis de otros productos activos.

Según la invención pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales de cultivo y de optimación o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética o por medio de combinaciones de estos métodos, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.

El tratamiento, según la invención, de plantas y partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo de forma directa o por acción sobre el medio ambiente, el biotopo o el recinto de almacenamiento según los métodos de tratamiento usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverización, evaporación, nebulización, esparcimiento, aplicación a brocha, inyección y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento con una o varias capas.

Los productos activos, según la invención, pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como las soluciones, las emulsiones, los polvos inyectables, las suspensiones, los polvos, los agentes de espolvoreo, las pastas, los polvos solubles, los granulados, los concentrados en suspensión-emulsión, los materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como los microencapsulados en materiales polímeros.

Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los productos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.

Cuando se utilice el agua como agente extendedor, podrán emplearse disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración esencialmente: los hidrocarburos aromáticos, tales como el xileno, el tolueno o las alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, los cloroetilenos o el cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como el ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como el butanol o el glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como la acetona, la metiletilcetona, la metilisobutilcetona o la ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua.

Como excipientes sólidos entran en consideración:

Por ejemplo las sales de amonio y los harinas minerales naturales, tales como los caolines, las arcillas, el talco, la creta, el cuarzo, la attapulgita, la montmorillonita o la tierra de diatomeas y las harinas de los minerales sintéticos, tal como el ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como la calcita, el mármol, la piedra pómez, la sepiolita, la dolomita así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los sulfonatos de alquilo, los sulfatos de alquilo, los sulfonatos de arilo, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.

En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como la carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como la cefalina y la lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Pueden emplearse colorantes, tales como los pigmentos inorgánicos, por ejemplo, el óxido de hierro, el óxido de titanio, el azul Prusia y los colorantes orgánicos, tales como los colorantes de alizarina, los colorantes azoicos y los colorantes metálicos de de ftalocianina así como los nutrientes en trazas, tales como las sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno y de cinc.

Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso de producto activo, preferentemente entre 0,5 y 90%.

Los productos activos, según la invención, pueden emplearse como tales o en sus formulaciones también en mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas e insecticidas conocidos, para ampliar de este modo, por ejemplo, el espectro de actividad o eliminar los desarrollos de resistencia. En muchos casos se obtienen efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los componentes individuales.

Como componentes de mezcla entran en consideración, por ejemplo, los compuestos siguientes:

Fungicidas

\quad: Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,

\quad: Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,

\quad: polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,

\quad: Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Di- thianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,

\quad: Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,

\quad: Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,

\quad: Guazatin,

\quad: hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,

\quad: Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilato, Iminoctadinetriacetato, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,

\quad: Kasugamycin, Kresoxim-metilo, preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeaux,

\quad: Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,

\quad: dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,

\quad: Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,

\quad: Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Picoxystrobin, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-sodio, Propiconazol, Propineb, Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,

\quad: Quinconazol, Quintozen (PCNB),

\quad: azufre y preparaciones de azufre,

\quad: Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiopha- nate-metilo, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,

\quad: Uniconazol,

\quad: Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,

\quad: Zarilamid, Zineb, Ziram así como

\quad: Dagger G,

\quad: OK-8705,

\quad: OK-8801,

\quad: \alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\quad: \alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-flúor-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\quad: \alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-a-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\quad: \alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

\quad: (5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,

\quad: (E)-a-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,

\quad: {2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-carbamato de 1-isopropilo,

\quad: 1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,

\quad: 1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,

\quad: 1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,

\quad: 1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,

\quad: 1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,

\quad: 1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,

\quad: 1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,

\quad: 1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,

\quad: 2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,

\quad: 2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclopropanocarboxamida,

\quad: tiocianato de 2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinilo,

\quad: 2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida,

\quad: 2,6-dicloro-N-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metil]-benzamida,

\quad: 2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,

\quad: 2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,

\quad: 2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrolo[2,3-d]pirimi- din-5-carbonitrilo,

\quad: 2-aminobutano,

\quad: 2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo,

\quad: 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,

\quad: 2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,

\quad: 2-fenilfenol(OPP),

\quad: 3,4-dicloro-1-[4-(diflúormetoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,

\quad: 3,5-dicloro-N-[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,

\quad: 3-(1,1-dimetilpropil-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,

\quad: 3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,

\quad: 4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,

\quad: 4-metil-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,

\quad: 8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaespiro[4.5]decan-2-metanamina,

\quad: sulfato de 8-hidroxiquinolina,

\quad: 2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida del ácido 9H-xanten-9-carboxílico,

\quad: dicarboxilato de bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tiofeno,

\quad: cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,

\quad: hidrocloruro de cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina,

\quad: [(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato de etilo,

\quad: bicarbonato de potasio,

\quad: Methantetrathiol-sal de sodio,

\quad: 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo,

\quad: N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato de metilo,

\quad: N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato de metilo,

\quad: N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexanocarboxamida.

\quad: N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,

\quad: N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,

\quad: N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,

\quad: N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,

\quad: N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,

\quad: N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,

\quad: N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida,

\quad: N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,

\quad: N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metanimidamida,

\quad: N-formil-N-hidroxi-DL-alanina-sal de sodio,

\quad: [2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfósforoamidotioato de O,O-dietilo,

\quad: fenilpropilfósforoamidotioato de O-metil-S-fenilo,

\quad: 1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato de S-metilo,

\quad: espiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona,

\quad: 4-[3,4-dimetoxifenil)-3-(4-flúorfenil)-acriloil]-morfolina.

Bactericidas

\quad: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

Insecticidas/ acaricidas/ nematicidas

\quad: Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acequinocyl, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,

\quad: Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben,

\quad: Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,

\quad: Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Dicofol, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dinetofuran, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio, Dofenapyn,

\quad: Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethiprole, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,

\quad: Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin óxido, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flumethrin, Flupyrazofos, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,

\quad: granulovirus,

\quad: Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,

\quad: Imidacloprid, Indoxacarb, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,

\quad: núcleopoliedrovirus,

\quad: Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,

\quad: Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin, Monocrotophos,

\quad: Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron,

\quad: Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M,

\quad: Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phos- phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Pro- thiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,

\quad: Quinalphos,

\quad: Ribavirin

\quad: Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Sulfotep, Sulprofos,

\quad: Taufluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon Theta-cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatri- phos, Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triara- thene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,

\quad: Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii,

\quad: YI 5302,

\quad: Zeta-cypermethrin, Zolaprofos,

\quad: carboxilato de (1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furaniliden)-metil]-2,2-dimetilciclopropano,

\quad: carboxilato de (3-fenoxifenil)-metil-2,2,3,3-tetrametilciclopropano,

\quad: 1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina,

\quad: 2-(2-cloro-6-flúorfenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol,

\quad: 2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalindiona,

\quad: 2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida,

\quad: 2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-diflúoretoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida,

\quad: propilcarbamato de 3-metilfenilo,

\quad: 4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-flúor-2-fenoxi-benceno,

\quad: 4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona,

\quad: 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona,

\quad: 4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona,

\quad: Bacillus turingiensis cepa EG-2348

\quad: [2-benzoil-1-(1,1-dimetiletil)-hidrazida del ácido benzoico,

\quad: butanoato de 2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaespiro[4.5]dec-3-en-4-ilo,

\quad: [3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]-cianamida,

\quad: dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldehído,

\quad: [2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato de etilo,

\quad: N-(3,4,4-triflúor-1-oxo-3-butenil)-glicina,

\quad: N-(4-clorofenil)-3-[4-(diflúormetoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida,

\quad: N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitro-guanidina,

\quad: N-metil-N'-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida,

\quad: N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindicarbotioamida,

\quad: N-cianometil-4-triflúormetil-nicotinamida,

\quad: 3,5-dicloro-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)-4-[3-(5-triflúormetilpiridin-2-iloxi)-propoxi]-benceno.

También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento, protectores o bien productos semiquímicos.

Los productos activos, según la invención, pueden presentarse además, cuando se utilizan como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo.

Además, los productos activos, según la invención, pueden presentarse además, cuando se aplican como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezclas con inhibidores, que eviten una degradación del producto activo tras la aplicación en el medio ambiente de las plantas, sobre la superficie de las partes de las plantas o en los tejidos vegetales.

El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo, preferentemente entre 0,0001 y 1% en peso.

La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación.

En el empleo contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracterizan los productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.

Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden tratarse, según la invención, todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen por métodos convencionales de cultivo biológico, tales como el cruzamiento o la fusión de protoplastos. En otra forma preferente de realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas, que hayan sido obtenidas según métodos de ingeniería genética en caso dado en combinación con métodos convencionales (organismos genéticamente modificados -Genetic Modified Organisms-) y sus partes. El concepto de "partes" o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha sido anteriormente explicado.

De forma especialmente preferente se tratan plantas, según la invención, respectivamente de las variedades de plantas usuales en el mercado o que se encuentran en utilización. Por variedades de plantas se entienden plantas con nuevas propiedades ("características"), que se han cultivado tanto por medio de cultivo convencional, como por mutagénesis o por técnicas recombinantes de DNA. Éstas pueden ser variedades, biotipos o genotipos.

Según los tipos de plantas o bien las variedades de las plantas, de su localización y de las condiciones de crecimiento (terreno, clima, período de vegetación, alimentación) pueden presentarse también por medio del tratamiento, según la invención, efectos sobreaditivos ("sinérgicos"). De este modo son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del efecto de los productos y de los agentes, que pueden ser empleados según la invención, mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados, que van más allá del efecto esperable propiamente dicho.

A las plantas o bien variedades de plantas transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas preferentemente según la invención, pertenecen todas las plantas, que han adquirido material genético mediante modificación por ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("características"). Ejemplos de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos, especialmente señalables para tales propiedades son la mayor resistencia de las plantas frente a las pestes animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citarán las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, tabaco, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos manzana, pera, cítricos y uva), debiéndose señalar especialmente maíz, soja, patata, algodón, tabaco y colza. Como propiedades ("características") se señalará especialmente la mayor resistencia de las plantas frente a los insectos, los arácnidos, los nematodos y los caracoles por medio de las toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas por el material genético procedente de Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como por sus combinaciones), (denominadas a continuación "plantas Bt"). Como propiedades ("características") deben señalarse además, especialmente, la mayor resistencia de las plantas frente a los hongos, las bacterias y los virus mediante resistencia adquirida sistémica (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes de resistencia y proteínas y toxinas expresadas correspondientes. Como propiedades ("características") deben señalarse además, especialmente, la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o Phosphinotricin (por ejemplo gen "PAT").

Los genes que proporcionan las respectivas propiedades ("características") deseadas pueden estar presentes también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan bajo las marcas registradas YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes de los herbicidas pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que se comercializan bajo las marcas registradas Roundup Ready® (tolerancia contra Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia contra Phosphinothricin, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia contra imidazolinonas) y STS® (tolerancia contra sulfonilureas por ejemplo maíz). Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente con relación a la tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades comercializadas para la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz). Evidentemente estas manifestaciones son válidas también para las variedades de plantas desarrolladas en el futuro o bien que se comercialicen o se desarrollen en el futuro con estas propiedades genéticas ("características").

Las plantas indicadas pueden tratarse de forma especialmente ventajosa, según la invención, con los compuestos de la fórmula general I o bien de las mezclas de los productos activos según la invención. Los intervalos preferentes, anteriormente citados, en el caso de los productos activos o bien de las mezclas, son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Debe señalarse de manera especial el tratamiento de las plantas con los compuestos o bien con las mezclas indicadas especialmente en el presente texto.

Los productos activos, según la invención, no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen:

Del orden de los Anoplurida por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.

Del orden de los Mallophagida y de los subórdenes Amblycerina así como Ischnocerina por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.

Del orden de los Diptera y de los subórdenes Nematocerina así como Brachycerina por ejemplo Aedes spp., Ano- pheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.

Del orden de los Siphonapterida por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Del orden de los Heteropterida por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Del orden de los Blattarida por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.

De la subclase de los Acari, (Acarina) y de los órdenes de los Meta- así como de los Mesostigmata por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.

Del orden de los Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata) por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

Los productos activos según la invención, de la fórmula (I), son adecuados también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitarán casos de fallecimiento y reducciones de la productividad (en carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc), de manera que, mediante el empleo de los productos activos, según la invención, es posible un mantenimiento de los animales más económico y más sencillo.

La aplicación de los productos activos, según la invención, se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida "feed-through", de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal, en forma, por ejemplo, de inmersión o de baño (Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial (Pour-on y Spot-on), de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc.

Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos de la fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse), que contengan los productos activos en cantidades de un 1 a un 80% en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico.

Además se ha encontrado que los compuestos, según la invención, muestran un elevado efecto insecticida contra insectos, que destruyen los materiales industriales.

De manera ejemplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguientes:

Escarabajos, tales como

Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutos.

Himenópteros, tales como

Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.

Termitas, tales como

Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Tisanuros, tal como Lepisma saccharina.

Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas.

De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera.

Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes, según la invención, o bien de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo:

madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción.

Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.

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Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con, al menos, un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersante y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración.

Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo, según la invención, en una concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001 hasta 60% en peso.

Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. La cantidad óptima de aplicación puede determinarse, respectivamente, por medio de series de ensayos. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser protegido.

Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado, un emulsionante y/o humectante.

Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno.

Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.

En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente \alpha-monocloronaftalina.

Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.

Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos, alifáticos, que contengan grupos hidroxilo y/o grupos éster y/o grupos éter, tales como, por ejemplo, los glicoléteres, los éster o similares.

Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en sí conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente los aglutinantes constituidos por o que contengan una resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo el acetato de polivinilo, una resina de poliéster, una resina de policondensación o una resina de poliadición, una resina de poliuretano, una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada, una resina fenólica, una resina hidrocarbonada tal como una resina de indeno-cumarona, una resina de silicona, los aceites secantes vegetales y/o secantes y/o los aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética.

La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos, agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o bien agentes protectores contra la corrosión en sí conocidos, y similares.

Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán, según la invención, resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente del 50 hasta el 68% en peso.

El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por un plastificante (mezcla). Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante empleado).

Los plastificantes son de la clase química de los ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido p-toluenosulfónico.

Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como la benzofenona, la etilenbenzofenona.

Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionantes y dispersantes órgano-químicos, anteriormente citados.

Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión.

Los agentes listos para su aplicación pueden contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado, uno o varios fungicidas.

Como componentes adicionales de la mezcla entran en consideración, preferentemente, los insecticidas y fungicidas citados en la publicación WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solicitud.

Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes entran en consideración insecticidas, tales como Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thiacloprid, Methoxyphenoxid, Triflumuron, Chlothianidin, Spinosad, Tefluthrin,

así como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-di-cloro-N-octilisotiazolin-3-ona.

Al mismo tiempo pueden emplearse los compuestos, según la invención, para la protección contra la proliferación de organismos sobre objetos, especialmente sobre los cuerpos de buques, tamices, redes, construcciones, instalaciones portuarias e instalaciones de señalización, que entran en contacto con agua de mar o con agua salobre.

La proliferación de organismos debida a Oligochaeten sesiles, tales como tubicideos calcáreos así como debido a los bivalvos y especies del grupo de los lepadomorfos (bellotas de mar), tal como diversos tipos de Lepas y Sealpellum o debido a tipos del grupo de los balanomorfos (percebes), tales como especies de Balanus, o Pollicipes, aumentan la resistencia al rozamiento de los barcos y conduce, como consecuencia de un mayor consumo de energía y además debido a las frecuentes estancias en dique seco, a un claro aumento de los costes de explotación.

Además de la proliferación de organismos debida a las algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp., tiene un significado especial en particular la proliferación de organismos debida a grupos sesiles de entomostráceos, que se agrupan bajo el nombre de Cirripedia (crustáceos cirrípedos).

Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que los compuestos, según la invención presentan, solos o en combinación con otros productos activos, un efecto antiincrustante (antiproliferación de organismos) excelente.

Mediante el empleo de los compuestos, según la invención, solos o en combinación con otros productos activos, puede desistirse al empleo de metales pesados tales como, por ejemplo, en los sulfuros de bis(trialquilestaño), en el laurato de tri-n-butilestaño, en el cloruro de tri-n-butilestaño, en el óxido cuproso(I), en el cloruro de trietilestaño, en el tri-n-butil-(2-fenil-4-clorofenoxi)-estaño, en el óxido de tributilestaño, en el disulfuro de molibdeno, en el óxido de antimonio, en el butil-titanato polímero, en el cloruro de fenil-(bispiridin)-bismuto, en el fluoruro de tri-n-butilestaño, en el etilenbistiocarbamato de manganeso, en el dimetilditiocarbamato de cinc, en el etilenbistiocarbamato de cinc, en las sales de cinc y de cobre del 2-piridintiol-1-óxido, en el etilenbistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, en el óxido de cinc, en el etilen-bisditiocarbamato cuproso(I), en el tiocianato de cobre, en el naftenato de cobre y en los halogenuros de tributilestaño o puede reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos.

Las pinturas antiincrustantes listas para su aplicación contienen, en caso dado, además, otros productos activos, preferentemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas o bien con otros productos activos antiincrustantes.

Como componentes de la combinación para los agentes antiincrustantes, según la invención, son adecuados, preferentemente:

alguicidas tales como

\quad: 2-terc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn;

fungicidas tales como

\quad: S,S-dióxido de la ciclohexilamida del ácido benzo[b]-tiofencarboxílico, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, Tolylfluanid y azoles tales como Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole y Tebuconazole;

\quad: molusquicidas tales como

\quad: Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb y Trimethacarb, quelatos de Fe;

o agentes antiincrustantes tradicionales tales como

\quad: 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo, sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc del 2-piridintiol-1-óxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.

Los agentes antiincrustantes empleados contienen los productos activos, según la invención, de los compuestos, según la invención, en una concentración de 0,001 hasta 50% en peso, especialmente de 0,01 hasta 20% en peso.

Además, los agentes antiincrustantes, según la invención, contienen los componentes usuales, tales como por ejemplo los que se han descrito en la publicación de Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y en la publicación de Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.

Las pinturas antiincrustantes contienen, además de los productos activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e insecticidas según la invención, especialmente aglutinantes.

Ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente, especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de cloruro de vinilo/ acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas en disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/ estireno/ acrilonitrilo, aceites desecantes tales como aceite de linaza, ésteres resínicos o resinas duras modificadas en combinación con alquitranes o betunes, asfalto así como epoxicompuestos, pequeñas cantidades de clorocaucho, polipropileno clorado y resinas vinílicas.

En caso dado las pinturas contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que preferentemente sean insolubles en el agua marina. Además las pinturas pueden contener materiales tales como colofonio para posibilitar una liberación controlada de los productos activos. Las pinturas pueden contener además plastificantes, agentes modificantes que influyan sobre las propiedades reológicas así como otros componentes tradicionales. También en sistemas antiincrustantes de auto-pulido puede incorporarse los compuestos, según la invención o las mezclas anteriormente citadas.

Los productos activos, según la invención, son adecuados para combatir las pestes animales, especialmente los insectos, los arácnidos y los ácaros, que se presentan en los recintos cerrados, tales como, por ejemplo, en las viviendas, en las instalaciones fabriles, en las oficinas, en las cabinas de vehículos automóviles y similares. Éstos pueden emplearse para combatir estas pestes, solos o en combinación con otros productos activos y productos auxiliares, en productos insecticidas para el hogar. Éstos son activos contra tipos sensibles y resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo. A estas pestes pertenecen:

Del orden de los Scorpionidea por ejemplo Buthus occitanus.

Del orden de los Acarina por ejemplo Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyci- phagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Del orden de los Araneae por ejemplo Aviculariidae, Araneidae.

Del orden de los Opiliones por ejemplo Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Del orden de los Isopoda por ejemplo Oniscus asellus, Porcellio scaber.

Del orden de los Diplopoda por ejemplo Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.

Del orden de los Chilopoda por ejemplo Geophilus spp.

Del orden de los Zygentoma por ejemplo Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

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Del orden de los Blattaria por ejemplo Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Del orden de los Saltatoria por ejemplo Acheta domesticus.

Del orden de los Dermaptera por ejemplo Forficula auricularia.

Del orden de los Isoptera por ejemplo Kalotermes spp., Reticulitermes spp.

Del orden de los Psocoptera por ejemplo Lepinatus spp., Liposcelis spp.

Del orden de los Coloptera por ejemplo Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

Del orden de los Diptera por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

Del orden de los Lepidoptera por ejemplo Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

Del orden de los Siphonaptera por ejemplo Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

Del orden de los Hymenoptera por ejemplo Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Del orden de los Anoplura por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.

Del orden de los Heteroptera por ejemplo Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

La aplicación en el sector de los insecticidas domésticos se lleva a cabo sola o en combinación con otros productos activos adecuados tales como ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, reguladores del crecimiento o productos activos de otras clases de insecticidas conocidos,

La aplicación se lleva a cabo en aerosoles, agentes para pulverización sin presión, por ejemplo nebulizadores por bombeo y por pulverización, dispositivos automáticos de nebulización, nebulizadores, generadores de espuma, geles, productos para evaporadores con plaquetas para los evaporadores de celulosa o de material sintético, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores accionados mediante ventilador, sistemas evaporadores sin consumo de energía o bien pasivos, papeles contra las polillas, bolsitas contra las polillas y geles contra las polillas, en forma de granulados o de polvo, en cebos esparcibles o en estaciones para cebos.

Los productos activos, según la invención, se pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada.

Los productos activos, según la invención, pueden emplearse por ejemplo en las plantas siguientes:

Malas hierbas dicotiledóneas de las clases: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Cultivos dicotiledóneos de las clases: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.

Malas hierbas monocotiledóneas de las clases: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Cultivos monocotiledóneos de las clases: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.

El empleo de los productos activos, según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras plantas.

Los productos activos, según la invención, son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las malas hierbas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del mismo modo, se pueden emplear los productos activos para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, de goma, de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies de prados y para combatir las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos monoanuales.

Los compuestos, según la invención, de la fórmula (I) muestran una potente actividad herbicida y un amplio espectro de actividad cuando se aplican sobre el terreno y sobre las partes aéreas de las plantas. Son adecuados en cierta medida también para combatir de manera selectiva las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos, tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote.

Los productos activos, según la invención, pueden emplearse también a determinadas concentraciones y cantidades de aplicación también para combatir las pestes animales y las enfermedades de las plantas fúngicas o bacterianas. Pueden emplearse, en caso dado, también como productos intermedios o como productos de partida para la síntesis de otros productos activos.

Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros.

Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.

Cuando se utilice el agua como material entendedor, podrán emplearse, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran esencialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como el xileno, el tolueno o las alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, los cloroetilenos o el cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como el ciclohexano o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como el butanol o el glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como la acetona, la metiletilcetona, la metilisobutilcetona o la ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido, así como el agua.

Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo, las sales de amonio y las harinas de los minerales naturales, tales como los caolines, las arcillas, el talco, la creta, el cuarzo, la attapulgita, la montmorillonita o las tierras de diatomeas y las harinas de los minerales sintéticos, tales como el ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y los silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, los minerales naturales quebrados y fraccionados tales como la calcita, el mármol, la piedra pómez, la sepiolita, la dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas así como los granulados de materiales orgánicos, tales como el serrín de madera, las cáscaras de nuez de coco, las panochas de maíz y los tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, tales como por ejemplo el alquilarilpoliglicoléter, los sulfonatos de alquilo, los sulfatos de alquilo, los sulfonatos de arilo así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.

En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como la carboximetilcelulosa, los polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como la goma arábiga, el alcohol polivinílico, el acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como la cefalina y la lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, el óxido de hierro, el óxido de titanio, el azul Prusia y los colorantes orgánicos, tales como los colorantes de alizarina, los colorantes azoicos y los colorantes metálicos de ftalocianina y los nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno y de cinc.

Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95 por ciento en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90%.

Los productos activos, según la invención, pueden emplearse como tales o en sus formulaciones incluso en mezcla con herbicidas conocidos y/o con productos que mejoren la compatibilidad para con las plantas de cultivo ("protectores") para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles formulaciones acabadas o mezclas de tanque. También son posibles mezclas con agentes para combatir las malas hierbas, que contengan uno o varios herbicidas y un protector conocidos.

Para las mezclas entran en consideración herbicidas conocidos, por ejemplo:

Acetochlor, Acifluorfen (-sodio), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodio), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-etilo), Benfuresate, Bensulfuron (-metilo), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-etilo), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodio), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-alilo), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-etilo), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-etilo), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon (-etilo), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargilo), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-metilo),
Cloransulam (-metilo), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop
(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop (-metilo), Diclosulam, Die-
thatyl (-etilo), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-etilo), Fentrazamide, Flamprop (-isopropilo, -isopropilo-L, -metilo), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butilo), Fluazolate, Flucarbazone (-sodio), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (-metilo, -sodio), Flurenol (-butilo), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxipropilo, -meptilo), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate (-amonio), Glyphosate (-isopropilamonio), Halosafen, Haloxyfop (-etoxietilo, -P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz (-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-metilo, -sodio), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-), Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-metilo), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodio), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-etilo), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-metilo), Pyrithiobac (-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-etilo, -P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron
(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-metilo), Tritosulfuron.

Para las mezclas entran en consideración, además, protectores conocidos, tales como, por ejemplo:

AD-67, BAS-145138, Benoxacor, Cloquintocet (-mexilo), Cyometrinil, 2,4-D, DKA-24, Dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazol (-etilo), Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (-etilo), MCPA, Mecoprop (-P), Mefenpyr (-dietilo), MG-191, Oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.

También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, productos protectores contra la ingestión por pájaros, productos nutrientes de las plantas y agentes para destinados a mejorar la estructura del terreno.

Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión, esparcido.

Los productos activos, según la invención, pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra.

La cantidad de producto activo empleada puede oscilar dentro de un amplio margen. Ésta depende fundamentalmente del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se sitúan entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por hectárea.

Los productos, según la invención, presentan un potente efecto microbicida y pueden emplearse para combatir microorganismos no deseados, tales como hongos y bacterias, en la protección de las plantas y en la protección de los materiales.

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Los agentes fungicidas pueden emplearse en la protección de las plantas para la lucha contra los plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetes, zigomicetes, ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes.

Los agentes bactericidas pueden emplearse en la protección de las plantas para combatir pseudomonadaceos, rizobiaceos, enterobacteriaceos, corinebacteriaceos y estreptomicetaceos.

Pueden citarse a modo de ejemplo, pero sin ningún carácter limitativo, algunos patógenos de enfermedades fúngicas y bacterianas, que entran dentro de las definiciones generales anteriormente enumeradas:

tipos de Xanthomonas, tales como, por ejemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae;

tipos de Pseudomonas, tales como, por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

tipos de Erwinia, tal como, por ejemplo, Erwinia amylovora;

tipos de Pythium, tal como, por ejemplo, Pythium ultimum;

tipos de Phytophthora, tal como, por ejemplo, Phytophthora infestans;

tipos de Pseudoperonospora, tales como, por ejemplo, Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis;

tipos de Plasmopara, tales como, por ejemplo, Plasmopara viticola;

tipos de Bremia, tales como, por ejemplo, Bremia lactucae;

tipos de Peronospora, tales como, por ejemplo, Peronospora pisi o P. brassicae;

tipos de Erysiphe, tales como, por ejemplo, Erysiphe graminis;

tipos de Sphaerotheca, tales como, por ejemplo, Sphaerotheca fuliginea;

tipos de Podosphaera, tales como, por ejemplo, Podosphaera leucotricha;

tipos de Venturia, tales como, por ejemplo, Venturia inaequalis;

tipos de Pyrenophora, tales como, por ejemplo, Pyrenophora teres o P. graminea

(forma de conidios: Drechslera, sinónimo: Helminthosporium);

tipos de Cochliobolus, tales como, por ejemplo, Cochliobolus sativus

(forma de conidios: Drechslera, sinónimo: Helminthosporium);

tipos de Uromyces, tales como, por ejemplo, Uromyces appendiculatus;

tipos de Puccinia, tales como, por ejemplo, Puccinia recondita;

tipos de Sclerotinia, tales como, por ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum;

tipos de Tilletia, tales como, por ejemplo, Tilletia caries;

tipos de Ustilago, tales como, por ejemplo, Ustilago nuda o Ustilago avenae;

tipos de Pellicularia, tales como, por ejemplo, Pellicularia sasakii;

tipos de Pyricularia, tales como, por ejemplo, Pyricularia oryzae;

tipos de Fusarium, tales como, por ejemplo, Fusarium culmorum;

tipos de Botrytis, tales como, por ejemplo, Botrytis cinerea;

tipos de Septoria, tales como, por ejemplo, Septoria nodorum;

tipos de Leptosphaeria, tales como, por ejemplo, Leptosphaeria nodorum;

tipos de Cercospora, tales como, por ejemplo, Cercospora canescens;

tipos de Alternaria, tales como, por ejemplo, Alternaria brassicae;

tipos de Pseudocercosporella, tales como, por ejemplo, Pseudocercosporella herpotrichoides.

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Los productos activos, según la invención, presentan, también, un potente efecto reforzador en las plantas. Son adecuados por lo tanto para movilizar las autodefensas vegetales contra el ataque debido a los microorganismos no deseados.

Se entenderán en el presente contexto por productos reforzadores de los vegetales (inductores de resistencia) aquellas substancias que sean capaces de estimular el sistema inmune de las plantas de tal manera que las plantas tratadas desarrollen una amplia resistencia contra los microorganismos no deseados, cuando se produzca una inoculación subsiguiente con estos microorganismos.

Por microorganismos no deseados se entenderán en el caso presente hongos, bacterias y virus fitopatógenos. Los productos, según la invención, pueden emplearse, por lo tanto, para proteger a las plantas contra el ataque provocado por los patógenos dañinos citados en el transcurso de un cierto intervalo de tiempo desde el tratamiento. El intervalo de tiempo, dentro del cual se provoca la protección, se extiende, en general, desde 1 hasta 10 días, preferentemente desde 1 hasta 7 días desde el tratamiento de las plantas con los productos activos.

La buena compatibilidad con las plantas de los productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo.

Los productos activos, según la invención, son adecuados también para aumentar el rendimiento de las cosechas. Además son de baja toxicidad y presentan una buena compatibilidad para con las plantas.

Los productos activos, según la invención, pueden emplearse en caso dado, en determinadas concentraciones y cantidades de aplicación, también como herbicidas, para influenciar el crecimiento de las plantas, así como para la lucha contra las pestes animales. Pueden emplearse en caso dado también como productos intermedios y como productos de partida para la síntesis de otros productos activos.

En la protección de los materiales pueden emplearse los productos, según la invención, para la protección de materiales industriales contra el ataque y la destrucción provocados por los microorganismos no deseados.

Se entenderán por materiales industriales, en el presente contexto, materiales no-vivos, que hayan sido preparados para el empleo en la industria. De manera ejemplificativa los materiales industriales, que deben ser protegidos por medio de los productos activos, según la invención, contra las modificaciones o la destrucción microbiana, son pegamentos, colas, papel y cartón, textiles, cuero, madera, pinturas y artículos de materiales sintéticos, lubrificantes para refrigeración y otros materiales, que pueden ser atacados o destruidos por los microorganismos. En el ámbito de los materiales a ser protegidos pueden citarse también partes de instalaciones de producción, por ejemplo circuitos cerrados de agua de refrigeración, que pueden ser perjudicados por la multiplicación de los microorganismos. En el ámbito de la presente invención pueden citarse como materiales industriales preferentemente pegamentos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, pinturas, lubrificantes para refrigeración y líquidos caloportadores, de forma especialmente preferente la madera.

Como microorganismos, que pueden provocar la descomposición o la modificación de los materiales industriales, pueden citarse a modo de ejemplos bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucilaginosos. Preferentemente los productos activos, según la invención, actúan contra hongos, especialmente contra mohos, hongos coloreadores y destructores de la madera (basidiomicetes) así como contra organismos mucilaginosos y algas.

A modo de ejemplo pueden citarse los microorganismos de los tipos siguientes:

Alternaria, tal como Alternaria tenuis,

Aspergillus, tal como Aspergillus niger,

Chaetomium, tal como Chaetomium globosum,

Coniophora, tal como Coniophora puetana,

Lentinus, tal como Lentinus tigrinus,

Penicillium, tal como Penicillium glaucum,

Polyporus, tal como Polyporus versicolor,

Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans,

Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila,

Trichoderma, tal como Trichoderma viride,

Escherichia, tal como Escherichia coli,

Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa,

Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.

Los productos activos se transformarán, en función de sus propiedades respectivas físicas y/o químicas, en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, microencapsulados en materiales polímeros y en masas de recubrimiento para semillas, así como en formulaciones de nebulizado en frío y en caliente de volumen ultra bajo (ULV).

Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los productos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, gases licuados bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se utilice el agua como agente extendedor, podrán emplearse disolventes orgánicos, por ejemplo, a modo de disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración esencialmente: los hidrocarburos aromáticos, tales como el xileno, el tolueno o las alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, los cloroetilenos o el cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como el ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como el butanol o el glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como la acetona, la metiletilcetona, la metilisobutilcetona o la ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua. Por extendedores o excipientes gaseosos licuados se entienden aquellos líquidos que son gaseosos a temperatura normal y a presión normal, por ejemplo gases de propulsión para aerosoles, tales como hidrocarburos halogenados, así como el butano, el propano, el nitrógeno y el dióxido de carbono. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo las harinas minerales naturales, tales como los caolines, las arcillas, el talco, la creta, el cuarzo, la attapulgita, la montmorillonita o la tierra de diatomeas y las harinas de los minerales sintéticos, tal como el ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y los silicatos. Como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como la calcita, el mármol, la piedra pómez, la sepiolita, la dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados de material orgánico, tales como el Resyn de madera, las cáscaras de nuez de coco, las panochas de maíz y los tallos de tabaco. Como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los sulfonatos de alquilo, los sulfatos de alquilo, los sulfonatos de arilo así como los hidrolizados de albúmina. Como dispersantes entran en consideración: por ejemplo las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.

En las formulaciones pueden emplearse adhesivos, tales como la carboximetilcelulosa, los polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como la goma arábiga, el alcohol polivinílico, el acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como la cefalina y la lecitina y los fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales o vegetales.

Pueden emplearse colorantes, tales como los pigmentos inorgánicos, por ejemplo, el óxido de hierro, el óxido de titanio, el azul Prusia y los colorantes orgánicos, tales como los colorantes de alizarina, los colorantes azoicos y los colorantes metálicos de ftalocianina así como los nutrientes en trazas, tales como las sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno y de cinc.

Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 por ciento en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto activo.

Los productos activos, según la invención, pueden emplearse como tales o en sus formulaciones incluso en mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos, para ampliar así, por ejemplo, el espectro de actividad o para vencer desarrollos de resistencia. En muchos casos se obtienen de este modo efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que las actividades de los componentes individuales.

Como componentes de mezcla entran en consideración los compuestos siguientes:

Fungicidas

\quad: 2-fenilfenol; 8-hidroxiquinolina sulfato; Acibenzolar-S-metilo; Aldimorph; Amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potasio; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin; Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthi- avalicarbisopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutilo; Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate; Butylamine; polisulfuro de calcio; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin; Carpropamid; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chlorothalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cyproconazole; Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen; Diclocymet; Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol; Dimethomorph; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine; Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon; Edifenphos; Epoxiconazole; Ethaboxam; Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol; Fenbuconazole; Fenfuram; Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin; Fenpropimorph; Ferbam; Fluazinam; Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumorph; Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole; Flurprimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil; Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodio; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; Guazatine; hexaclorobenceno; Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil; Imibenconazole; Iminoctadine triacetato; Iminoctadine tris(albesilato); Iodocarb; Ipconazole; Iprobenfos; Iprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isoprothiolane; Isovaledione; Kasugamycin; Kresoxim-metilo; Mancozeb; Maneb; Meferimzone; Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl; Metalaxyl-M; Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin; Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin; Natamycin; Nicobifen; Nitrothal-isopropilo; Noviflumuron; Nuarimol; Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl; ácido oxolínico; Oxpoconazole; Oxycarboxin; Oxyfenthiin; Paclobutrazol; Pefurazoate; Penconazole; Pencycuron; Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz; Procymidone; Propamocarb; Propanosine-sodio; Propiconazole; Propineb; Proquinazid; Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon; Pyroxyfur; Pyrrolnitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene; Simeconazole; Spiroxamine; Sulfur; Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole; Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-metilo; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-metilo; Tolylfluanid; Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemorph; Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; Vinclozolin; Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)-amino]-butanoamida; 1-(1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina; 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida; 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrilo; Actinovate; cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol; 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo; carbonato monopotásico; N-(6-metoxi-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida; N-butil-8-(1,1-dimetiletil)-1-oxaespiro[4.5]decano-3-amina; tetratiocarbonato de sodio;

\quad: así como sales y preparaciones de cobre, tal como mezcla de Bordeaux; hidróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloruro de cobre; sulfato de cobre; Cufraneb; óxido de cobre; Mancopper; oxina de cobre.

Bactericidas

Insecticidas/ acaricidas/ nematicidas

\quad: Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Allethrin isómero 1R, Alpha-Cypermethrin (Alphame- thrin), Amidoflumet, Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos-metilo, Azinphos-etilo, Azocyclotin,

\quad: Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, Bacillus thuringiensis cepa GC-91, Bacillus thuringiensis cepa NCTC-11821, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Beta-Cyfluthrin, Beta-Cyperme- thrin, Bifenazate, Bifenthrin, Binapacryl, Bioallethrin, Bioallethrin-S-ciclopentil-isómero, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Bistrifluron, BPMC, Brofenprox, Bromophos-etilo, Bromopropylate, Bromfenvinfos (-metilo), BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butylpyridaben,

\quad: Cadusafos, Camphechlor, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA-50439, Chinome- thionat, Chlordane, Chlordimeform, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Chlorproxyfen, Chlorpyrifos-metilo, Chlorpyrifos (-etilo), Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidin, Clothiazoben, Codlemone, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cydia pomonella, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyphenothrin (1R-trans-isómero), Cyromazine,

\quad: DDT, Deltamethrin, Demeton-S-metilo, Demeton-S-metilsulfona, Diafenthiuron, Dialifos, Diazinon, Dichlofen- thion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dinobuton, Dinocap, Dinotefuran, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio, Dofenapyn, DOWCO-439,

\quad: Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoato, Empenthrin (1R-isómero), Endosulfan, Entomopthora spp., EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethiprole, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,

\quad: Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin óxido, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion, Fentrifanil, Fenvalerate, Fipronil, Flonicamid, Fluacrypyrim, Fluazuron, Flubenzimine, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenerim, Flufenoxuron, Flufenprox, Flumethrin, Flupyrazofos, Flutenzin (Flufenzine), Fluvalinate, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox (Fluproxyfen), Furathiocarb,

\quad: Gamma-HCH, Gossyplure, Grandlure, granulovirus,

\quad: Halfenprox, Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydramethylnone, Hydroprene,

\quad: IKA-2002, Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,

\quad: Japonilure,

\quad: Kadethrin, núcleopoliedrovirus, Kinoprene,

\quad: Lambda-Cyhalothrin, Lindane, Lufenuron,

\quad: Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyd, Metam-sodio, Methacrifos, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin, MKI-245, MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800,

\quad: Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron,

\quad: OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, Omethoate, Oxamyl, Oxydemeton-metilo,

\quad: Paecilomyces fumosoroseus, Parathion-metilo, Parathion (-etilo), Permethrin (cis-, trans-), Petroleum, PH-6045, Phenothrin (isómero 1R-trans), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butóxido, Pirimicarb, Pirimiphos-metilo, Pirimiphos-etilo, Prallethrin, Profenofos, Promecarb, Propa- phos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridalyl, Pyridaphenthion, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,

\quad: Quinalphos,

\quad: Resmethrin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457, RU-15525,

\quad: S-421, S-1833, Salithion, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZI-121,

\quad: Tau-Fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimfos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetramethrin (1R-isómero), Tetrasul, Theta-Cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb, Thiofanox, Thiometon, Thiosultap-sodio, Thuringiensin, Tolfenpyrad, Tralocythrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,

\quad: Vamidothion, Vaniliprole, Verbutin, Verticillium lecanii,

\quad: WL-108477, WL-40027,

\quad: YI-5201, YI-5301, YI-5302,

\quad: XMC, Xylylcarb,

\quad: ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901,

el compuesto carbamato de 3-metil-fenil-propilo (Tsumacide Z),

el compuesto 3-(5-cloro-3-piridinil)-8-(2,2,2-triflúoretil)-8-azabiciclo[3.2.1]octan-3-carbonitrilo (CAS-Reg.-Nr. 185982-80-3) y el correspondiente isómero 3-endo (CAS-Reg.-Nr. 185984-60-5) (véanse las publicaciones WO-96/37494, WO-98/25923),

así como preparados, que contienen extractos de plantas con actividad insecticida, nematodos, hongos o virus.

También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento.

Además, los compuestos según la invención, de la fórmula (I) presentan también muy buenos efectos antimicóticos. Éstos tienen un espectro de actividad antimicótico muy amplio, especialmente contra dermatofitos y blastomicetos, mohos y hongos difásicos (por ejemplo contra especies de Candida tales como Candida albicans, Candida glabrata) así como Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus tales como Arpergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton tal como Trichophyton mentagrophytes.

Especies de Microsporon tales como Microsporon canis y audouinii. La enumeración de estos hongos no significa en modo alguno una delimitación del espectro micótico abarcada, sino que únicamente tienen carácter explicativo.

Los productos activos pueden emplearse como tales en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las anteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, polvos inyectables, pastas, polvos solubles, agentes de espolvoreo y granulados. El empleo se efectúa de forma usual, por ejemplo por regado, pulverizado, espolvoreado, esparcido, empolvado, espumado, aplicación a brocha etc. En caso dado, se aplicarán los productos activos también según el procedimiento de volumen ultra bajo o la preparación de producto activo o el propio producto activo se inyectarán en el suelo. También pueden tratarse las semillas de las plantas.

Cuando se emplean los productos activos, según la invención, como fungicidas, las cantidades de aplicación pueden variar, según la forma de aplicación, dentro de un gran intervalo. Cuando se tratan partes de las plantas las cantidades de aplicación del producto activo puede variar en general entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha. En el caso del tratamiento de las semillas las cantidades de aplicación de producto activo se encuentran comprendidas, en general, entre 0,001 hasta 50 g por cada kilogramo de semillas, preferentemente entre 0,01 hasta 10 g por kilogramo de semillas. Cuando se trata el suelo las cantidades de aplicación de producto activo se encuentran comprendidas, en general entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 1 y 5.000 g/ha.

La obtención y el empleo de los productos activos, según la invención, se desprenden de los ejemplos siguientes.

Ejemplos de obtención

Ejemplo I-1-1

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Se añaden a 0,73 g del compuesto según el ejemplo de obtención I-7-a-2 de la EP-A 1 066 258, en 20 ml de cloroformo anhidro, 0,16 ml de cloruro de sulfurilo en 0,5 ml de cloroformo anhidro. Se agita durante 20 minutos.

La solución de la reacción se lava con solución de bicarbonato de sodio, se seca y a continuación se elimina por destilación el disolvente. El producto en bruto se agita con ciclohexano/ acetato de etilo y se recristaliza.

Rendimiento: 0,59 g (74% de la teoría), punto de fusión 135-136ºC.

En analogía con el ejemplo (I-1-1) y, de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención, se preparan los siguientes compuestos de la fórmula (I-1) y de la fórmula (I-2)

14

15

16

Ejemplo A Ensayo con Meloidogyne

Disolvente:: 7 Partes en peso de dimetilformamida.

Emulsionante:: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se rellenan recipientes con arena, solución del producto activo, suspensión de huevos-larvas de Meloidogyne incógnita y semillas de lechuga. Las semillas de lechuga germinan y las plantas de semillero se desarrollan. Sobre las r raíces se desarrollan vesículas.

Al cabo del tiempo deseado se determina en % el efecto nematicida por medio de la formación de vesículas. En este caso 100% significa que no se formaron vesículas; 0% significa que el número de vesículas en las plantas tratadas corresponde al de los controles no tratados.

En este ensayo muestran una buena actividad, por ejemplo, los compuestos siguientes de los ejemplos de obtención:

TABLA A Nematodos dañinos para las plantas Ensayo con Meloidogyne

17

Ejemplo B Ensayo con Myzus

Disolvente:: 7 Partes en peso de dimetilformamida.

Emulsionante:: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea), que están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del duraznero (Myzus persicae), mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100% significa que se destruyeron todos los piojos de la hoja; 0% significa que no se destruyó ningún piojo de la hoja.

TABLA B Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Myzus

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Ejemplo C Ensayo con larvas de Phaedon

Disolvente:: 7 Partes en peso de dimetilformamida.

Emulsionante:: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Se tratan por inmersión hojas de col (Brassica oleracea) en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja del rábano rusticano picante (Phaedon cochleariae), mientras las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100% significa que todas las larvas del escarabajo fueron destruidas, 0% significa que no fue destruida ninguna larva del escarabajo.

TABLA C Insectos dañinos para las plantas Ensayo con larvas de Phaedon

19

Ejemplo D Ensayo con Spodoptera frugiperda

Disolvente:: 7 Partes en peso de dimetilformamida.

Emulsionante:: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del cogollero del maíz (Spodoptera frugiperda), mientras que las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina el grado de destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga.

TABLA D Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Spodoptera frugiperda

20

Ejemplo E Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/ tratamiento por inmersión)

Disolvente:: 7 Partes en peso de dimetilformamida.

Emulsionante:: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada.

Se tratan por inmersión plantas de judías (Phaseolus vulgaris), que están fuertemente atacadas por todos los estados del desarrollo del ácaro de la arañuela roja común (Tetranychus urticae), en una preparación del producto activo de la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto en %. En este caso significan 100% que se mataron todos los ácaros de arañuela; 0% significa que no se mató ningún ácaro de la arañuela.

TABLA E Ácaros dañinos para las plantas Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/ tratamiento por inmersión)

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22

Ejemplo F Ensayo con Plasmopara (vides)/ protector

Disolvente:: 24,5 Partes en peso de acetona.

\quad: 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida.

Emulsionante:: 1,0 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverizado se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de Plasmopara vitícola y permanecen 1 día en una cabina de incubación a 20ºC aproximadamente y con una humedad relativa del aire del 100%. Seguidamente se disponen de plantas durante 4 días en el invernadero a 21ºC aproximadamente y con una humedad relativa del aire de aproximadamente el 90%. Las plantas se humedecen seguidamente y se mantienen 1 día en una cámara de incubación.

La evaluación se lleva a cabo 6 días después de la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque.

TABLA F Ensayo con Plasmopara (vides)/ protector

23

Ejemplo G Ensayo con Sphaerotheca (pepino)/ protector

Disolvente:: 24,5 Partes en peso de acetona.

\quad: 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida.

Emulsionante:: 1 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fuliginea. Las plantas se disponen a continuación en el invernadero aproximadamente a 23ºC y con una humedad relativa del aire del 70%.

Al cabo de 7 días desde la inoculación se lleva a cabo la evaluación. En este caso 0% significa una actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA G Ensayo con Sphaerothca (pepino)/ protector

24

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo H Ensayo con Venturia (manzano)/ protector

Disolvente:: 24,5 Partes en peso acetona.

\quad: 24,5 Partes en peso dimetilacetamida.

Emulsionante:: 1,0 Parte en peso alquil-aril-poliglicoléter.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de conideos de patógeno de la antracnosis del manzano Venturia inaequalis y permanecen a continuación durante 1 día aproximadamente a 20ºC y con una humedad relativa del aire del 100% en una cabina de incubación.

Las plantas se disponen a continuación en el invernadero aproximadamente a 21ºC y con una humedad relativa del aire del 90% aproximadamente.

La evaluación se lleva a cabo 10 días después de la inoculación. En este caso 0% significa una actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA H Ensayo con Venturia (manzano)/ protector

25

Ejemplo I Ensayo con Botrytis (judías)/ protector

Disolvente:: 24,5 Partes en peso de acetona.

\quad: 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida.

Emulsionante:: 1,0 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizaron plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización se disponen sobre cada hoja 2 pequeños trozos de agar cubiertos con Botrytis cinerea. Las plantas inoculadas se disponen en una cámara obscurecida, aproximadamente a 20ºC y con una humedad relativa del aire del 100%.

Al cabo de 2 días desde la inoculación se evalúa el tamaño de las manchas producidas por el ataque sobre las hojas. En este caso 0% significa una actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque.

TABLA I Ensayo con Botrytis (judías)/ protector

26

Ejemplo J Ensayo con Phytophthora (tomate)/ protector

Disolvente:: 49 Partes en peso de N,N-dimetilformamida.

Emulsionante:: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes de tomate con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Al cabo de 1 día, desde el tratamiento, se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora infestans y se mantienen a continuación durante 24 horas con una humedad relativa del aire del 100% a 20ºC. A continuación se disponen las plantas en una cabina climatizada con una humedad relativa del aire del 96% aproximadamente y a una temperatura de 20ºC.

La evaluación se lleva a cabo a los 7 días desde la inoculación. En este caso 0% significa una actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque.

TABLA J Ensayo con Phytophthora (tomate)/ protector

27

Ejemplo K Ensayo de post-brote

Disolvente:: 5 Partes en peso de acetona.

Emulsionante:: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Con la preparación del producto activo se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 hasta 15 cm, de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elegirá de tal modo, que se apliquen en 1.000 l de agua/ hectárea las cantidades de producto activo deseadas en cada caso.

Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles sin tratar.

Significan:

0%	= \hskip0.3cm sin efecto (igual que los controles sin tratar).
100%	= \hskip0.3cm destrucción total.

Ejemplo L Ensayo pre-brote

Disolvente:: 5 Partes en peso de acetona.

Emulsionante:: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Se siembran en terreno normal semillas de las plantas de ensayo. Al cabo de 24 horas se pulveriza el suelo con la preparación del producto activo de tal manera que se aplique la cantidad de producto activo por unidad de superficie deseada en cada caso. La concentración de los caldos pulverizables se elegirá de tal modo que se aplique la cantidad de producto activo deseada en cada caso en 1.000 litros de agua/ hectárea.

Significan:

0%	= \hskip0.3cm sin efecto (igual que los controles no tratados).
100%	= \hskip0.3cm destrucción total.

100

Ejemplo M Ensayo de concentración límite/ insectos del terreno - tratamiento de plantas transgénicas

Insecto de ensayo:: Diabrotica balteata - larvas en el terreno.

Disolvente:: 7 Partes en peso acetona.

Emulsionante:: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

La preparación del producto activo se riega sobre el terreno. En este caso no juega prácticamente ningún papel la concentración del producto activo en la preparación, lo decisivo es únicamente la cantidad de producto activo por unidad de volumen del terreno, que se indica en ppm (mg/l). Se carga el terreno en tiestos de 0,25 litros y éstos se dejan reposar a 20ºC.

Inmediatamente después de la carga se disponen en cada tiesto 5 granos de maíz pregerminados de la variedad YIELD GUARD (marca registrada de Monsanto Comp., USA). Al cabo de 2 días se disponen en los terrenos tratados los insectos de ensayo correspondientes. Al cabo de otros 7 días se determina el grado de actividad del producto activo mediante el recuento de las plantas de maíz desarrolladas (1 planta = 20% de actividad).

Ejemplo N Ensayo con Heliothis virescens - tratamiento de plantas transgénicas

Disolvente:: 7 Partes en peso de acetona.

Emulsionante:: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Se tratan brotes de soja (Glycine max) de la variedad Roundup Ready (marca registrada de la firma Monsanto Comp. USA) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con la oruga del capullo del tabaco Heliothis virescens, en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción de los insectos.

Claims

1. Compuestos de la fórmula (I)

29

en la que

G: significa halógeno o nitro,

m: significa los números 0 o 1,

B: significa hidrógeno o alquilo,

2. Compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, en la que

30

G: significa halógeno o nitro,

m: significa los números 0 o 1,

B: significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,

3. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que

31

G: significa cloro, bromo o nitro,

m: significa los números 0 o 1,

B: significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

\quad: con la condición de que, entonces, Q^{1} únicamente signifique hidrógeno,

\global\parskip0.910000\baselineskip

\quad: con la condición de que, entonces, A únicamente signifique hidrógeno.

4. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que

32

G: significa cloro, bromo o nitro (señaladamente significa cloro),

m: significa los números 0 o 1,

B: significa hidrógeno, metilo o etilo,

\quad: con la condición de que, entonces, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3} y Q^{4} únicamente signifiquen hidrógeno,

A y Q^{1} significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 á tomos de carbono,

5. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que

W: significa metilo o cloro,

X: significa hidrógeno o metilo,

\global\parskip1.000000\baselineskip

Z: significa hidrógeno,

G: significa cloro,

m: significa 0 o 1,

A: significa hidrógeno o metilo,

B: significa hidrógeno o metilo,

Q^{1}: significa hidrógeno, metilo, etilo, i-propilo o n-hexilo,

Q^{2}: significa hidrógeno o metilo,

Q^{1}, Q^{2} y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, con la condición de que entonces A y B signifiquen únicamente hidrógeno,

Q^{3}: significa hidrógeno,

Q^{4}: significa hidrógeno.

6. Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque para la obtención de

A): los compuestos de la fórmula (I-1) hasta (I-2)

33

\hskip10cm m = 0 (I-1)

\hskip10cm m = 1 (I-2)

\quad: en la que

\quad: y

G: significa halógeno,

\quad: se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (II-1) hasta (II-2)

34

\hskip10cm m = 0 (II-1)

\hskip10cm m = 1 (II-2)

\quad: en la que

\quad: con agentes de halogenación en presencia de un disolvente y, en caso dado, en presencia de un iniciador mediante radicales y

B): para la obtención de los compuestos de la fórmula (I-1) hasta (I-2),

35

\hskip10cm m = 0 (I-1)

\hskip10cm m = 1 (I-2)

\quad: en la que

\quad: y

G: significa nitro

\quad: se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (II-1) hasta (II-2)

36

\hskip10cm m = 0 (II-1)

\hskip10cm m = 1 (II-2)

\quad: en la que

7. Agentes para la lucha contra las pestes, contra el crecimiento no deseado de las plantas y/o contra los microorganismos no deseados, caracterizados porque tienen un contenido en, al menos, un compuesto de la fórmula (I), según la reivindicación 1.

8. Procedimiento para la lucha contra las pestes animales, contra el crecimiento no deseado de las plantas y/o contra los microorganismos no deseados, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre las pestes, sobre el crecimiento no deseado de las plantas, sobre los microorganismos no deseados y/o sobre su medio ambiente.

9. Empleo de los compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes animales, contra el crecimiento no deseado de las plantas y/o contra los microorganismos no deseados.

10. Procedimiento para la obtención de agentes para la lucha contra las pestes, contra el crecimiento no deseado de las plantas y/o contra los microorganismos no deseados, caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con agentes extendedores y/o con productos tensioactivos.

11. Empleo de los compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, para la obtención de agentes para la lucha contra las pestes, contra el crecimiento no deseado de las plantas y/o contra los microorganismos no deseados.