ES2295554T3

ES2295554T3 - Composiciones fijadores y procedimientos de impresion por chorro de tinta.

Info

Publication number: ES2295554T3
Application number: ES03704828T
Authority: ES
Inventors: John O'donnel; Kevin Johnson; Mark Holbrook; Stephen George Yeates; Tom Annable
Original assignee: Hewlett Packard Co
Current assignee: HP Inc
Priority date: 2002-04-02
Filing date: 2003-02-27
Publication date: 2008-04-16
Anticipated expiration: 2023-02-27
Also published as: TW200304931A; DE60318414T2; AU2003207355A1; DE60318414D1; TWI319426B; GB0207655D0; WO2003082589A1; JP2005521575A; EP1492676B1; JP2009113499A; EP1492676A1; ATE382486T1; US7314274B2; US20050225616A1; JP4342953B2

Abstract

Un procedimiento de impresión por chorro de tinta que comprende las etapas (a) y (b) en cualquier orden o simultáneamente: (a) aplicar una tinta a un substrato por medio de una impresora de chorro de tinta para formar una imagen sobre el substrato y (b) aplicar al substrato una composición fijadora que comprende un medio líquido y un polímero que contiene una pluralidad de grupos monoguanida y/o biguanida por medio de una impresora de chorro de tinta; caracterizado por que la composición fijadora presenta una concentración de cloruro menor que 400 ppm en peso.

Description

Composiciones fijadoras y procedimientos de impresión por chorro de tinta.

Esta invención se refiere a procedimientos de impresión por chorro de tinta, composiciones fijadoras, conjuntos de líquidos y cartuchos que contienen estas composiciones, a substratos impresos y a un método para preparar polimonoguanidas.

La impresión por chorro de tinta (ICT) es una técnica de impresión sin impacto en que se emiten gotas de tinta por una boquilla fina sobre un substrato sin poner la boquilla en contacto con el substrato.

Los requerimientos de realización que se demandan de las impresoras de chorro de tinta y las impresiones resultantes plantean un reto importante para la industria de las impresoras. Se requiere que las impresoras de chorro de tinta lancen millones de gotas de tinta sobre los substratos sin falta o excesivo koga (es decir, material carbonizado) acumulado de la cabeza de impresión. Se requiere que las impresiones resultantes posean buena solidez para retos medioambientales tales como la luz y el agua. También se requiere que las impresiones se sequen rápidamente para evitar que se adhieran entre sí o se emborronen.

En la patente europea EP 1.172.224 A1 de Nicca Chemical Company se describen materiales de grabación (por ej., papeles) que soportan sales de polimonoguanida ("PMG") para estudiar el problema del emborronado de tinta durante la impresión o en contacto posterior con agua. La PMG se prepara por condensación de ciertas diaminas con ciertos diisocianatos en DMF, a 40-60ºC. La PMG resultante se distribuye uniformemente a través de todo el substrato, por ej., añadiéndola a la pasta de papel o aplicándola como recubrimiento. Como resultado, se usan grandes cantidades de PMG. Además, la presencia de PMG por todo el substrato puede conducir a la fijación de suciedad y grasa no deseadas en áreas no impresas.

En la publicación de patente internacional WO 00/37258 de Avecia Limited se describe un procedimiento de impresión por chorro de tinta en que se aplica una tinta y una composición que comprende un aglutinante y agente fijador de biguanida polimérico (por ej., PHMB) a un substrato por medio de una impresora de chorro de tinta. No se especifica el contenido en cloruro de la composición fijadora, aunque se esperaría que éste fuera muy alto debido a la inherentemente alta concentración de cloruro del PHMB comercialmente disponible.

En la solicitud de patente internacional en tramitación con la presente PCT/GB01/05381 se describen composiciones de recubrimiento que comprenden un pigmento, medio y un aglutinante que contiene una sal de PMG de fórmula especificada. Las composiciones de recubrimiento se usan para preparar medio para impresión por chorro de tinta. Las sales de PMG son bien sales de HCl o sales alternativas preparadas a partir de la sal de HCl por un procedimiento que dejaría inherentemente concentraciones importantes de cloruro en la PMG final.

Ahora hemos inventado un procedimiento de impresión por chorro de tinta que puede proporcionar impresiones de alta fijación en húmedo aunque presentan al mismo tiempo baja tendencia a formar koga en las cabezas de impresión por chorro de tinta y evitar pérdidas innecesarias de agente fijador y atracción de manchas a áreas no impresas.

De acuerdo con la presente invención se proporciona un procedimiento de impresión por chorro de tinta que comprende las etapas (a) y (b) en cualquier orden o simultáneamente:

(a): aplicar una tinta a un substrato por medio de una impresora de chorro de tinta para formar una imagen sobre el substrato y

(b): aplicar al substrato una composición fijadora que comprende un medio líquido y un polímero que contiene una pluralidad de grupos monoguanida y/o biguanida por medio de una impresora de chorro de tinta;

caracterizado porque la composición fijadora presenta una concentración de cloruro menor que 400 ppm en peso.

La composición fijadora se aplica preferiblemente al substrato en la etapa (b) de manera que la concentración de polímero que contiene una pluralidad de grupos monoguanida y/o biguanida en el substrato cuando el substrato está seco es hasta 20 g.m^{-2}, más preferiblemente hasta 5 g.m^{-2}, especialmente de 0,1 a 2 g.m^{-2} y más especialmente de 0,5 a 1 g.m^{-2}, en las áreas impresas con el polímero que contiene una pluralidad de grupos monoguanida y/o biguanida.

Preferiblemente, el polímero que contiene una pluralidad de grupos monoguanida y/o biguanida es una PMG y/o una biguanida polimérica.

Preferiblemente se aplica la composición fijadora al substrato en la etapa (b) mediante la misma impresora de chorro de tinta usada para aplicar la tinta al substrato en la etapa (a).

Preferiblemente se aplica la composición fijadora de la etapa (b) al substrato justo previamente a, o simultáneamente con, la aplicación de la tinta. Preferiblemente la impresora de chorro de tinta usada para aplicar la tinta y la composición de la etapa (b) tiene una boquilla o un conjunto de boquillas en la impresora que están dedicadas a la aplicación de la composición de la etapa (b). Así la impresora puede ser del tipo "cinco o más plumas" en que se aplican amarillo, magenta, cian y negro mediante cuatro plumas y se aplica la composición mediante una quinta pluma. Se describe una impresora de chorro de tinta adecuada y un método para su control en la patente europea EP 657 849.

Mediante la aplicación de la composición de la etapa (b) por medio de una impresora de chorro de tinta se pueden usar los medios usuales (por ej., papel normal) como substrato, evitando la necesidad de caros substratos especiales. Además, la aplicación de la composición fijadora por medio de la impresora de chorro de tinta puede evitar el desperdicio de composición fijadora debido a que la composición fijadora se puede aplicar selectivamente a las áreas localizadas referidas en la etapa (a). Otra ventaja más que surge de la capacidad para aplicar selectivamente la composición fijadora de una manera localizada es que las manchas no deseadas tales como suciedad, té, café, no se unan a o se fijen en las áreas no impresas.

En la etapa (b) se prefiere por lo tanto que se aplique la composición fijadora al substrato de una manera localizada y las áreas donde se aplica la tinta y la composición, en las etapas (a) y (b), son sustancialmente coextensivas. Por ejemplo, las áreas impresas con la tinta y las áreas impresas con la composición fijadora se superponen por al menos 80%, más preferiblemente al menos 90%, especialmente al menos 95%, más especialmente al menos 98%.

Se tiene que entender que en todas las realizaciones de la presente invención las terminologías "tinta", "colorante", "polímero" y "aglutinante" se extienden a dos o más de estos materiales así como uno de ellos. También la expresión "PMG" y "polimonoguanida" se usa indistintamente en esta memoria descriptiva sin que haya ninguna diferencia de significado.

La impresora de chorro de tinta aplica preferiblemente la tinta y la composición fijadora al substrato en forma de gotas que se emiten por un pequeño orificio en el substrato. Las impresoras de chorro de tinta preferidas son impresoras de chorro de tinta piezoeléctricas e impresoras de chorro de tinta térmicas. En las impresoras de chorro de tinta térmicas, se aplican pulsos programados de calor a la tinta en un depósito por medio de una resistencia adyacente al orificio, haciendo de ese modo que la tinta se emita desde el orificio en forma de pequeñas gotas dirigidas hacia el substrato durante el movimiento relativo entre el substrato y el orificio. En impresoras de chorro de tinta piezoeléctricas la oscilación de un pequeño cristal causa la emisión de la tinta desde el orificio. La impresora de chorro de tinta también puede ser del tipo descrito en las solicitudes de patente internacionales WO 00/48938 y WO 00/55089, donde se emite tinta desde una cámara de la boquilla de emisión de tinta utilizando un accionador electromecánico conectado a una pala o émbolo.

También hemos encontrado que reducir la concentración de cloruro de las PMG representa un reto técnico. Las técnicas de intercambio iónico simple son gravosas y generalmente no logran conseguir niveles muy bajos de cloruro, requerido por la presente invención. Hemos desarrollado por lo tanto un método alternativo para preparar PMG que comprende polimerización en fundido. De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención se proporciona un procedimiento para preparar una PMG que comprende polimerización en disolución o en fundido de una (hidrocarbil C_{3-18})diamina con una sal de guanidina distinta del hidrocloruro de guanidina en ausencia de disolvente.

La polimerización en fundido se realiza preferiblemente a una temperatura de 100ºC a 200ºC, preferiblemente 110ºC a 180ºC. La polimerización en fundido se realiza preferiblemente durante 1 a 50 horas, más preferiblemente 9 a 30 horas.

Se prefiere la polimerización con disolvente sobre la polimerización en fundido para reducir la viscosidad de la masa polimerizada. Cuando se usa polimerización con disolvente, el disolvente presenta preferiblemente un punto de ebullición de 100 a 400ºC, más preferiblemente 120 a 300ºC. Los ejemplos de disolventes adecuados incluyen: etilenglicol, pentano-1,5-diol, dietilenglicol, N-metilpirrolidona. La polimerización en fundido se realiza preferiblemente en una atmósfera inerte, por ej., en una atmósfera de nitrógeno. La mezcla de reacción puede contener opcionalmente otros agentes reaccionantes.

Los disolventes preferidos usados en el procedimiento de polimerización con disolvente presentan un coeficiente de partición de octanol/agua (log P) de -1,5 a +1, más preferiblemente -1 a +1.

Los ejemplos de disolventes preferidos, su log P y sus puntos de ebullición son como sigue:

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El disolvente está presente preferiblemente en una cantidad de 5 a 75% p/p, más preferiblemente 5 a 50% p/p, especialmente 5 a 35% p/p, en relación con el peso total de [hidrocarbil C_{3-18}]diamina y sal de guanidina.

Preferiblemente, la sal de guanidina es distinta de un hidrógeno haluro de guanidina, más preferiblemente la sal de guanidina es acetato, propionato o fosfato de guanidina o una mezcla de dichas sales.

Las sales de PMG preparadas por el procedimiento de la presente invención tienen en particular poca tendencia a corroerse o formar depósitos calcinados (con frecuencia denominados "koga") en los cabezales de las impresoras de chorro de tinta. Creemos que esto es debido a los muy bajos niveles de cloruro que resultan del procedimiento de la presente invención. Los niveles de cloruro encontrados en las PMG que resultan del procedimiento de la presente invención fueron inferiores a los encontrados en el procedimiento alternativo descrito en la solicitud de patente internacional en tramitación con la presente PCT/GB01/05381 (es decir, tomando PMG.HCl y realizando intercambio iónico por precipitación, lavando con hidróxido de sodio al 5%, lavando con agua y tratamiento con ácido acético, fosfórico o propiónico acetato). El procedimiento de polimerización en fundido de la presente invención permite que se preparen las PMG con una concentración de cloruros menor que 400 ppm. Así las PMG de acuerdo con el segundo aspecto de la presente invención, presentan preferiblemente una concentración de cloruro menor que 400 ppm, más preferiblemente menor que 100 ppm, especialmente menor que 50 ppm y más especialmente menor que 20 ppm en peso.

De acuerdo con un tercer aspecto de la presente invención se proporciona una PMG obtenida por un procedimiento de acuerdo con el segundo aspecto de la presente invención.

La PMG comprende preferiblemente una pluralidad de grupos de Fórmula (1) y/o grupos de Fórmula (2) o sales de los mismos:

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en las que:

cada m: es independientemente 0 ó 1;

cada Y: es independientemente un grupo hidrocarbilo de 3 a 18 átomos de carbono;

A y B: son grupos hidrocarbilo que comprenden juntos un total de 3 a 18 átomos de carbono y

cada R: es independientemente: hidrógeno, alquilo opcionalmente sustituido o alcoxi opcionalmente sustituido.

Preferiblemente m es 0.

Los grupos hidrocarbilo en la [hidrocarbil C_{3-18}]diamina y representados por Y, A y B están opcionalmente interrumpidos por uno o más heteroátomos o grupos y opcionalmente llevan uno o más sustituyentes distintos de hidrógeno. Los átomos y grupos de interrupción preferidos son: -O-, -S-, -NH-, -C(=O)- y fenileno. Los sustituyentes opcionales preferidos son: hidroxi; alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; halo, especialmente cloro o bromo; nitro; amino; amino sustituido y grupos ácido, especialmente carboxi, sulfofosfato, guanidino y guanidino sustituido.

Cuando el grupo hidrocarbilo de 3 a 18 átomos de carbono es un grupo alquileno es preferiblemente una cadena lineal o cadena ramificada.

Preferiblemente el grupo hidrocarbilo de 3 a 18 átomos de carbono es alquileno de 3 a 18 átomos de carbono (más preferiblemente alquileno de 4 a 16 átomos de carbono, especialmente alquileno de 6 a 12 átomos de carbono, más especialmente alquileno de 6 átomos de carbono); arileno de 3 a 12 átomos de carbono, más preferiblemente arileno de 6 a 10 átomos de carbono, especialmente fenileno o naftileno; araquileno de 7 a 12 átomos de carbono (más preferiblemente, arileno de 7 a 11 átomos de carbono, especialmente bencileno o xilieno) o una combinación de los mismos, opcionalmente interrumpidos por uno o más grupos -O-, -S-, -NH- o -C(=O)-.

Preferiblemente los grupos hidrocarbilo representados por A y B son cada uno independientemente alquileno de 2 a 6 átomos de carbono, opcionalmente interrumpido por uno o más grupos -O-, -S-, -NH- o -C(=O)-, con la condición de que A y B comprendan cada uno un total de 3 a 18 átomos de carbono, preferiblemente 3 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente 3 ó 4 átomos de carbono y con la condición de que A y B comprendan juntos un total de 3 a 18 átomos de carbono. En una realización especialmente preferida uno de A o B es -CH_{2}- o -(CH_{2})_{2} y el otro es -(CH_{2})_{2},
más especialmente tanto A como B son -(CH_{2})_{2}-. Los ejemplos de grupos hidrocarbilo preferidos representados por Y incluyen: -CH_{2}C_{6}H_{4}CH_{2}-, -CH_{2}OC_{6}H_{4}OCH_{2}-, -CH_{2}OC_{6}H_{10}OCH_{2}-, -(CH_{2})_{3}O(CH_{2})_{3}- y -(CH_{2})_{2}S(CH_{2})_{2}-.

Los ejemplos de grupos hidrocarbilo de 3 a 18 átomos de carbono particularmente preferidos incluyen: -(CH_{2})_{6}-, -(CH_{2})_{8}-, -(CH_{2})_{9}-, -(CH_{2})_{12}-, -CH_{2}CH (-CH_{3})(CH_{2})_{4}CH_{3}, 1,4-, 2,3- y 1,3-butileno, 2,5-hexileno, 2,7-heptileno y 3-metil-1,6-hexileno.

Se prefiere que todos los grupos representados por Y sean el mismo y sea alquileno de 4 a 16 átomos de carbono, más preferiblemente alquileno de 4 a 12 átomos de carbono, especialmente alquileno de 4 a 8 átomos de carbono, más especialmente 1,6-hexileno.

Preferiblemente, cada R es independientemente: H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o [alcoxi C_{1-4}]-OH, más preferiblemente H o metilo, especialmente H.

Preferiblemente la PMG consiste esencialmente en grupos de Fórmula (1) como se definió anteriormente.

Preferiblemente todos los grupos representados por R son el mismo.

Preferiblemente todos los grupos representados por R son H.

No se cree que la naturaleza de los grupos de terminación en la PMG sea crítica.

Sin embargo, los grupos de terminación preferidos en la PMG son amino y guanidinino.

En vista de las preferencias anteriores la PMG comprende preferiblemente uno o más grupos de Fórmula (3) o sales de los mismos:

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en la que:

n es 2 a 100, preferiblemente 2 a 50, especialmente 3 a 25.

La PMG está preferiblemente en forma de sal (distinta de una sal de cloruro). Las sales preferidas son aquéllas con ácidos orgánicos o inorgánicos, especialmente sales solubles en agua, por ejemplo, la sal de gluconato, acetato o fosfato.

Las PMG de fórmula (1) y (2) se pueden preparar por la reacción del hidrocloruro de guanidina con una diamina, por ejemplo de la fórmula H_{2}N-Y-NH_{2} o HN(-A-)(-B-)NH o con una mezcla de dichas diaminas, en las que Y, A y B son como se definió anteriormente.

La PMG puede ser bien una única especie discreta o una mezcla de polímeros de longitud de cadena variable que contengan una o más unidades repetitivas de Fórmula (1) y o (2). Cuando la PMG es una mezcla de polímeros de longitud de cadena variable entonces comprende preferiblemente un único tipo de unidad repetitiva de Fórmula (1) ó (2).

Se tiene que entender que la PMG también puede contener unidades repetitivas distintas de las unidades repetitivas de Fórmula (1) y (2). En las PMG que contienen grupos biguanida además de los grupos monoguanida se prefiere que el número de grupos biguanida sea menor que 70%, más preferiblemente menor que 60% y en una realización menor que 10%, en cada caso en relación con el número total de grupos biguanida y monoguanida en la PMG. Sin embargo, se prefiere que la PMG consista esencialmente en unidades repetitivas de Fórmula (1) y/o (2).

La PMG presenta preferiblemente un Mn de 200 a 10.000, más preferiblemente 250 a 5.000, especialmente 300 a 4.000, más especialmente 400 a 4.000.

La PMG es preferiblemente incolora o sustancialmente incolora. Las biguanidas poliméricas son preferiblemente como se describe en la patente internacional WO 00/37258, página 1, línea 28 (es decir, que empiezan con la Fórmula (1) o sal de la misma) a la página 3, línea 13, que se incorpora en la presente memoria por referencia a la misma. El bajo contenido en ión cloruro en el agente fijador se puede conseguir usando una biguanida polimérica preparada por polimerización en disolución de una diamina y una dicianimida en ausencia de iones cloruro. Por ejemplo, se sigue el método descrito en la solicitud de patente británica número GB 1.152.243, página 1, columna 2, línea 54 a página 4, línea 37, salvo que el método se realiza en ausencia de iones cloruro (por ej., se evita el ácido clorhídrico en el método y si la diamina está en forma de sal entonces se usa una sal distinta de la sal de HCl).

La tinta usada en la etapa (a) del procedimiento de impresión comprende preferiblemente un medio líquido y un colorante. El medio líquido preferido incluye agua, una mezcla de agua y disolvente orgánico y disolvente orgánico sin agua. Cuando el medio comprende una mezcla de agua y disolvente orgánico, la relación en peso de agua a disolvente orgánico es preferiblemente de 99:1 a 1:99, más preferiblemente de 99:1 a 50:50 y especialmente de 95:5 a 80:20.

Se prefiere que el disolvente orgánico presente en la mezcla de agua y disolvente orgánico sea un disolvente orgánico soluble en agua o una mezcla de dichos disolventes. Los disolventes orgánicos solubles en agua preferidos incluyen: alcanoles de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, n-pentanol, ciclopentanol y ciclohexanol, amidas lineales, preferiblemente dimetilformamida o dimetilacetamida; cetonas y alcohol-cetonas, preferiblemente acetona, metil éter cetona, ciclohexanona y alcohol diacetona; éteres solubles en agua, preferiblemente tetrahidrofurano y dioxano, dioles, preferiblemente dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, pentano-1,5-diol, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, pentilenglicol, hexilenglicol y tiodiglicol y oligo y polialquilenglicoles, preferiblemente dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol y polipropilenglicol; trioles, preferiblemente glicerol y 1,2,6-hexanotriol; [monoalquil C_{1-4}] éteres de dioles, preferiblemente [monoalquil C_{1-4}] éteres de dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxietanol, 2-(2-metoxietoxi)etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etanol, 2-[2-(2-etoxietoxi)etoxi]etanol y monoalil éter de etilenglicol, amidas cíclicas, preferiblemente, 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, caprolactama y 1,3-dimetilimidazolidona, ésteres cíclicos, preferiblemente caprolactona, sulfóxidos, preferiblemente dimetilsulfóxido y sulfolano. Preferiblemente el medio líquido comprende agua y 2 o más, especialmente de 2 a 8, disolventes orgánicos solubles en agua.

Cuando el medio líquido comprende un disolvente orgánico sin agua, (es decir, menos de 1% de agua en peso) el disolvente presenta preferiblemente un punto de ebullición de 30º a 200ºC, más preferiblemente de 40º a 150ºC, especialmente de 50º a 125ºC. El disolvente orgánico puede ser inmiscible en agua, soluble en agua o una mezcla de dichos disolventes. Los disolventes orgánicos solubles en agua preferidos son cualquiera de los disolventes orgánicos solubles en agua descritos anteriormente y mezclas de los mismos. Los disolventes inmiscibles en agua preferidos incluyen, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos; ésteres, preferiblemente acetato de etilo; hidrocarburos clorados, preferiblemente CH_{2}Cl_{2} y éteres, preferiblemente dietil éter y mezclas de los mismos.

Cuando el medio líquido comprende disolvente orgánico inmiscible en agua, preferiblemente se incluye un disolvente polar, debido a que esto exalta la solubilidad del tinte en el medio líquido. Los ejemplos de disolventes polares incluyen alcoholes de 1 a 4 átomos de carbono.

El disolvente orgánico sin agua puede ser un único disolvente orgánico o una mezcla de dos o más disolventes orgánicos. Se prefiere que cuando el medio sea un disolvente orgánico sin agua, sea una mezcla de 2 a 5 disolventes orgánicos diferentes. Esto permite que se seleccione un medio que de buen control sobre las características de secado y estabilidad durante el almacenaje.

El medio líquido que comprende un disolvente orgánico sin agua es particularmente útil en el caso de que se requieran tiempos de secado rápidos.

La tinta comprende preferiblemente:

(i): de 0,5 a 20 partes de un colorante;

(ii): de 50 a 98 partes de agua y

(iii): de 2 a 50 partes de disolvente(s) orgánico(s) soluble(s) en agua;

en el que todas las partes son en peso y la suma de las partes (i)+(ii)+(iii) = 100. En la tinta se puede usar cualquier colorante adecuado para impresión por chorro de tinta. Los colorantes preferidos son pigmentos que pueden ser orgánicos (incluyendo negro de carbón) o inorgánicos, tintos dispersos y tintes solubles en agua, más preferiblemente tintes azo solubles en agua.

El colorante tiene preferiblemente uno o más grupos para impartir o favorecer la solubilidad/dispersibilidad en agua. Los ejemplos de dichos grupos incluyen: -COOH, -SO_{3}H, -PO_{3}H_{2}, morfolinilo y piperazinilo y sales de los mismos.

Cuando el colorante es un pigmento la tinta contiene también preferiblemente un dispersante adecuado para dar una dispersión estable del pigmento en la tinta. Alternativamente el pigmento puede ser autodispersante con grupos sulfo, carboxi u otros grupos aniónicos o no iónicos o catiónicos, unidos mediante enlaces covalentes, como en la patente de EE.UU. 5922118 o polímeros unidos como en la solicitud de patente internacional WO9951690.

Preferiblemente el tamaño medio de partícula del pigmento usado en la tinta es menor que 1 \mum.

La tinta puede contener un único colorante o comprender una mezcla de dos o más colorantes.

Los ejemplos de pigmentos que se pueden usar en la tinta usada en el tercer aspecto de la presente invención, incluyen los descritos en la patente de EE.UU. Nº 5.085.698, columna 7, línea 36 a columna 8, línea 48 y la patente de EE.UU. Nº 5.846.307, columna 3, líneas 21 a 52, cuya descripción se incorpora en la presente memoria por referencia a la misma. Además, también se pueden usar pigmentos funcionalizados tales como los descritos en las patentes que pertenecen a Cabot Corporation.

Los ejemplos de tintes que se pueden usar en la tinta usada en el procedimiento del tercer aspecto de la presente invención son tintes Pro-Jet^{TM} de Avecia y los tintes enumerados en la patente de EE.UU. Nº 4.725.849, columna 4, línea 13 a columna 6, línea 13, cuya descripción se incorpora en la presente memoria por referencia a la misma.

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Típicamente la tinta será parte de un conjunto de tintas que comprende al menos cuatro tintas de diferentes colores, por ej., amarillo, magenta, cian y negro. Los ejemplos de dichos conjuntos de tintas se describen en las patentes de EE.UU. Nº 5.749.951, 5.888.284, 5.948.154, 6.183.548, 5.738.716 y 6.153.000.

El colorante está presente preferiblemente en la tinta en una concentración de 0,5 a 20 partes, más preferiblemente de 1 a 15 partes y especialmente de 1 a 5 partes en peso, basándose en el peso de la tinta.

La tinta también puede contener componentes adicionales usados tradicionalmente en tintas para impresión por chorro de tinta, por ejemplo modificadores de la viscosidad y la tensión superficial, inhibidores de la corrosión, aditivos para evitar la ondulación del papel, biocidas, aditivos para reducir la incrustación (kogation), dispersantes y tensioactivos que pueden ser iónicos o no iónicos. Preferiblemente, el medio líquido usado en la etapa (b) se selecciona de agua, disolvente orgánico y una mezcla de agua y uno o más disolvente(s) orgánico(s) soluble(s) en agua. Los disolventes
preferidos y los sistemas disolvente se seleccionan de la lista anterior en relación con el medio líquido para tintas.

Las PMG preferidas son como se describió anteriormente en relación con el tercer aspecto de la presente invención.

La composición fijadora usada en la etapa (b) contiene opcionalmente además un aglutinante. El aglutinante es preferiblemente un aglutinante polimérico o polimerizable, más preferiblemente un aglutinante polimérico, soluble en agua o disipable en agua o polimerizable o un aglutinante hidrófobo. Los aglutinantes poliméricos y polimerizables, solubles en agua, preferidos, incluyen: almidones, preferiblemente hidroxialquilalmidones, por ejemplo, hidroxietilalmidón; celulosas, por ejemplo, celulosa, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilmetilcelulosa, carboximetilcelulosa (y sales de los mismos) y acetato de celulosa; butirato, gelatina, gomas, por ejemplo, guar, goma xantana y goma arábiga, alcohol polivinílico, poli(fosfato de vinilo), polivinilpirrolidona, polivinilpirrolidina, polietilenglicol, poli(acetato de vinilo) hidrolizado, polietilenimina, poliacrilamidas, por ejemplo, poliacrilamida y poli(N,N-dimetilacrilamida) y ácido poliacrilamido-2-metilpropanosulfónico); copolímeros de acrilamida y ácido acrílico; polivinilpiridina; poli(fosfato de vinilo); copolímeros de vinilpirrolidona y acetato de vinilo, copolímeros de vinilpirrolidona y estireno; polivinilamina; poli(vinilpirrolidona y alquilacrilatos de dialquilaminoalquilo), por ejemplo, polivinilpirrolidona y metacrilato de dietilaminometilo; polímeros y copolímeros acrílicos con funciones ácido, polímeros y copolímeros acrílicos con funciones amina, por ejemplo, poli(metacrilato de dimetilaminoetilo); polímeros de uretano con funciones ácido o amina, preferiblemente los que contienen ácido dimetilolpropanoico y/o polietilenglicoles colgantes o terminales; polímeros iónicos, especialmente polímeros catiónicos, por ejemplo, poli(cloruro de N,N-dimetil-3,5-dimetilenpiperidinio) y poliésteres.

Se prefieren los aglutinantes solubles en agua sobre los aglutinantes disipables en agua debido a sus rápidos tiempos de secado y menor tendencia a bloquear los finos chorros usados en las impresoras de chorro de tinta. Una combinación de aglutinantes solubles en agua y aglutinantes disipables en agua también puede ser beneficiosa en términos de resistencia mecánica mejorada, tendencia reducida para las láminas a pegarse entre sí y buena absorbencia de la tinta.

Los aglutinantes particularmente dignos de mención comprenden: metilcelulosa, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico o una combinación de los mismos.

Cuando la composición fijadora contiene un aglutinante, la relación en peso del aglutinante a polímero que contiene una pluralidad de grupos monoguanida y/o biguanida es preferiblemente de 99:1 a 1:99, más preferiblemente de 60:40 a 15:85, especialmente de 50:50 a 20:80 y más especialmente de 30:70 a 20:80.

Preferiblemente, el polímero que contiene una pluralidad de grupos monoguanida y/o biguanida y, cuando está presente, el aglutinante, se dispersa o más preferiblemente se disuelve en el medio líquido.

En una realización, la composición fijadora usada en la etapa (b) no contiene aglutinante.

La concentración de cloruro se puede determinar por cualquier técnica analítica adecuada. Sin embargo, la concentración de ión cloruro se determina preferiblemente por cromatografía iónica, en la que la composición fijadora o una dilución adecuada de la misma se hace pasar por una columna de intercambio iónico y se detectan los iones separados por medio de un detector de conductividad.

Preferiblemente, la composición fijadora presenta una viscosidad menor que 2 x 10^{-2} Pa.s (20 cP), más preferiblemente menor que 1 x 10^{-2} Pa.s (10 cP), especialmente menor que 5 x 10^{-3} Pa.s (5 cP), a 25ºC. Estas composiciones de baja viscosidad son particularmente muy adecuadas para la aplicación a substratos por medio de impresoras de chorro de tinta.

La composición fijadora usada en la etapa (b) contiene preferiblemente menos de 500 ppm, más preferiblemente menos de 250 ppm, especialmente menos de 100 ppm, más especialmente menos de 10 ppm en peso en total de iones metálicos divalentes y trivalentes (distintos de cualquier ión metálico divalente y trivalente unido a un componente de la composición fijadora).

Preferiblemente, se ha filtrado la composición fijadora por un filtro que tiene un tamaño medio de poro por debajo de 10 \mum, más preferiblemente por debajo de 3 \mum, especialmente por debajo de 2 \mum, más especialmente por debajo de 1 \mum. Esta filtración separa materia en forma de partículas que podría bloquear de otro modo las finas boquillas encontradas en muchas impresoras de chorro de tinta.

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Una composición preferida, que se puede usar como composición fijadora adecuada para su aplicación a un substrato por medio de una impresora de chorro de tinta, comprende:

(a): de 0,1 a 10 partes de un polímero que contiene una pluralidad de grupos monoguanida y/o biguanida o sal del mismo;

(b): de 0 a 10 partes de un aglutinante;

(c): de 30 a 60 partes de un disolvente orgánico soluble en agua y

(d): de 35 a 80 partes de agua;

en la que todas las partes son en peso y el número total de partes (a) + (b) + (c) + (d) = 100 y la composición contiene menos de 400 ppm en peso de iones cloruro.

Esta composición forma una cuarta característica de la presente invención.

Preferiblemente, la concentración de cloruro de la composición fijadora es menor que 300 ppm, más preferiblemente menor que 200 ppm, especialmente menor que 100 ppm y más especialmente menor que 50 ppm en peso.

Se puede determinar la concentración de cloruro de la composición por cualquier método analítico adecuado, preferiblemente preparando una disolución de la composición en agua desionizada y sometiendo ésta a cromatografía iónica como se describe en los ejemplos.

Los disolventes orgánicos solubles en agua, polímeros y aglutinantes, preferidos, son como se describió anteriormente en relación con otros aspectos de esta invención. El substrato es preferiblemente papel, plástico, un tejido, metal o vidrio, más preferiblemente papel, un tejido o una película de plástico (especialmente una película transparente, por ejemplo, una transparencia para proyector de transparencias). Se prefiere especialmente que el substrato sea papel (particularmente papel recubierto, más particularmente un papel de tipo offset, recubierto, de poco peso), un tejido o una película transparente.

Los papeles preferidos son papeles normales o tratados que pueden tener un carácter ácido, alcalino o neutro.

Las películas de plástico preferidas son películas poliméricas transparentes, especialmente las adecuadas para uso como transparencias para proyector de transparencias, por ejemplo poliésteres (especialmente poli(tereftalato de etileno), policarbonatos, poliimidas, poliestirenos, poliéster sulfonas, películas de diacetato de celulosa y triacetato de celulosa.

Los materiales textiles preferidos son materiales naturales, sintéticos y semisintéticos. Los ejemplos de materiales textiles naturales preferidos incluyen: lana, seda, pelo y materiales celulósicos, particularmente algodón, yute, cáñamo, lino e hilo. Los ejemplos de materiales sintéticos y semisintéticos preferidos incluyen: poliamidas, poliésteres, poliacrilonitrilos y poliuretanos.

Las impresiones obtenidas usando el procedimiento también presentan bajo sangrado de color, alta calidad de impresión y, en algunos casos, mayor solidez a la luz comparado con las impresiones prepararas sin el polímero extendedor de cadena. Además, la aplicación de la PMG no afecta fuertemente al tono o color de la tinta y no da como resultado la decoloración del substrato impreso.

De acuerdo con un quinto aspecto de la presente invención se proporciona un substrato impreso con una imagen por medio del procedimiento de acuerdo con el segundo aspecto de la invención. Los substratos preferidos son como se definió anteriormente en relación con el segundo aspecto de la presente invención.

De acuerdo con un sexto aspecto de la presente invención se proporciona un conjunto de líquidos adecuados para uso en una impresora de chorro de tinta que comprende:

(a): una composición fijadora de acuerdo con el cuarto aspecto de la presente invención y

(b): una tinta que comprende un colorante y un medio líquido.

La tinta, los colorantes, los disolventes orgánicos solubles en agua y los aglutinantes son como se definió anteriormente en el primer aspecto de la presente invención.

El conjunto de líquidos de acuerdo con el sexto aspecto de la presente invención se aloja preferiblemente en una impresora de chorro de tinta, es decir, la invención también proporciona una impresora de chorro de tinta que comprende un mecanismo de impresión y un conjunto de líquidos en los que el conjunto de líquidos es como se definió en el sexto aspecto de la presente invención. El conjunto de líquidos puede estar contenido en uno o más de un cartucho presente en una impresora de chorro de tinta.

La invención también proporciona un cartucho para impresora de chorro de tinta que comprende una pluralidad de cámaras y un conjunto de líquidos, en la que los líquidos están contenidos en cámaras individuales del cartucho para impresora de chorro de tinta y el conjunto de líquidos es como se define en el quinto aspecto de la invención.

La invención se ilustra además por los siguientes ejemplos en que todas las partes y porcentajes son en peso a menos que se especifique de otro modo.

Ejemplo 1

Preparación de poli[acetato de (hexametilenguanidina)] ("PMG-Ac") por Polimerización en Fundido

Se pesaron acetato de guanidina (65 g) y 1,6-hexametilendiamina (66,7 g) en un matraz de 250 ml y se mezclaron. Se calentó la mezcla a 120ºC con agitación en una atmósfera de gas N_{2} y se agitó de manera continua en N_{2} durante 4 horas. Se incrementó después la temperatura a 150ºC y se agitó la mezcla de reacción a esta temperatura durante unas 20 horas más. Se permitió que se enfriara la mezcla de reacción a temperatura ambiente y después se mezcló con un volumen igual de agua destilada y se calentó a 80ºC y se mantuvo a esta temperatura hasta que se formó una disolución. Se enfrió la disolución, se ajustó el pH a pH 7 usando ácido acético y se diluyó la mezcla a un 25% de sólidos usando agua destilada. El PMG-Ac resultante presentó un peso molecular medio (Mp) de 1.120 cuando se midió por cromatografía de permeación en gel.

Ejemplo Comparativo 1a

Preparación de poli(hexametilenguanidina).HCl ("PMG.HCl") por Polimerización en Fundido

Se pesaron hidrocloruro de guanidina (450 g) y 1,6-hexametilendiamina (547,4 g) en un matraz de 2 litros y se realizó polimerización en fundido de una manera análoga a la del Ejemplo 1. El PMG.HCl resultante presentó un Mp de 1.620 cuando se midió por cromatografía de permeación en gel acuosa.

Ejemplo Comparativo 1b

Preparación de poli[acetato de (hexametilenguanidina) a partir de PMG.HCl

Etapa (i)

Se repitió el método del Ejemplo 1a comparativo salvo que se realizó la polimerización en fundido durante un periodo de tiempo más corto. El PMG.HCl resultante presentó un Mp de 1.050 cuando se midió por cromatografía de permeación en gel acuosa.

Etapa (ii)

Se mezcló la disolución de PMG.HCl de la Etapa (i) (100 g de una disolución de fuerza del 25% en agua) con hidróxido de sodio (fuerza del 50% en peso, 100 g). Se aisló el precipitado resultante, se lavó repetidamente con disolución de hidróxido de sodio al 10% y después con agua destilada para proporcionar la base sin PMG. Esta se convirtió en la sal acetato de PMG por adición de agua seguido por una disolución acuosa de ácido acético (fuerza del 15% en peso) hasta que el pH alcanzó un valor de 7.

Ejemplo Comparativo 1c

Preparación de poli[fosfato de (hexametilenguanidina) a partir de Hidrocloruro de PMG

Se repitió el procedimiento del Ejemplo Comparativo 1(b) salvo que en vez de la disolución acuosa de ácido acético (fuerza del 15% en peso) se usó una disolución acuosa de ácido fosfórico (fuerza del 15% en peso).

Análisis de Cloruro

Se usaron dos métodos para determinar la concentración de iones cloruro en muestras de fuerza del 25% (en agua) de las PMG anteriores.

Para los Ejemplos comparativos 1a, 1b y 1c, el contenido en cloruro fue alto y así se realizó el análisis por valoración tradicional con disolución de nitrato de plata.

Se encontró que el contenido en cloruro del Ejemplo 1 estaba por debajo del límite de detección para valoración tradicional con disolución de nitrato de plata. Por lo tanto, se requirió un método más sensible. El método usado para determinar la concentración de cloruro en el Ejemplo 1 utilizó un cromatograma iónico Dionex^{TM} equipado con una columna de intercambio de aniones Dionex IonPac AS4A^{TM}, eluyendo con un eluyente de carbonato de sodio/hidrogenocarbonato de sodio y utilizando un detector de la conductividad para detección y medición de iones.

Los resultados se presentan en la Tabla A a continuación.

TABLA A

5

Ejemplo 2

Preparación de Composiciones Fijadoras Composición Fijadora 1

Se preparó una composición fijadora (referida de ahora en adelante como "Composición Fijadora 1") disolviendo PMG-Ac del Ejemplo 1 (20 partes de una disolución de fuerza del 25% en agua) en un medio líquido que consiste en 2-pirrolidona (9 partes), tiodietilenglicol (9 partes), ciclohexanol (2 partes), agua (60 partes).

Composición Fijadora Comparativa 1

Se preparó una composición fijadora exactamente como se describió para la Composición Fijadora 1 anterior excepto que en vez de PMG-Ac del Ejemplo 1 (20 partes) se usó la PMG del Ejemplo Comparativo 1a (20 partes de una disolución de fuerza del 25% en agua).

Composición Fijadora Comparativa 2

Se preparó una composición fijadora exactamente como se describió para la Composición Fijadora 1 anterior excepto que en vez de PMG-Ac del Ejemplo 1 (20 partes) se usó agua desionizada (20 partes).

Composición Fijadora Comparativa 3

Se preparó una composición fijadora exactamente como se describió para la Composición Fijadora 1 anterior excepto que en vez de PMG-Ac del Ejemplo 1 (20 partes) se usó la PMG del Ejemplo Comparativo 1b (20 partes de una disolución de fuerza del 25% en agua).

Preparación de Tinta A

La tinta A tenía la siguiente formulación:

6

(se obtuvo Magenta 2 Rápido Pro-Jet^{TM} de Avecia Limited. Pro-Jet es una marca comercial de Avecia Limited).

Impresión por chorro de tinta

Las composiciones fijadoras descritas en la Tabla B se pusieron en experimentos separados en una cámara y se puso tinta A en otra cámara de una impresora de chorro de tinta térmica de 3 colores clásica Olivetti JP192^{TM} de tres cáma-
ras. Se imprimieron las composiciones fijadoras en papel ácido Xerox seguido inmediatamente después por Tinta A.

Las impresiones resultantes se evaluaron como se describe a continuación.

Valoración de la Solidez en Húmedo

Se unió papel impreso con las tintas en un modelo de barras paralelas a un soporte en un ángulo de 45º de manera que las barras paralelas estuvieran en una dirección horizontal. Después se usó una pipeta para dispensar 0,5 ml de agua destilada (pH 6 a 7) sobre la impresión en una posición ligeramente por encima de la parte superior de las barras paralelas, teniendo cuidado de asegurar que recorrido del agua sobre la impresión fuera tan próximo como fuera posible a un ángulo recto para las barras impresas.

Después de permitir que la impresión se secara durante 5 minutos, se midió la densidad óptica media reflejada del área manchada entre las barras impresas 4 a 6 ("DO Manchada") y la densidad óptica media reflejada de las áreas no manchadas, no impresas ("DO de Fondo") usando un espectrodensitómetro X rite. La extensión en la que el agua hizo que las impresiones alcanzaran el área no impresa (es decir, el "Recorrido") se calculó por la ecuación:

Recorrido = (DO Manchada - DO de Fondo)

Corrimiento de Rotulador Fluorescente

El papel se imprimió como se describió anteriormente para la valoración de la solidez en húmedo. Se realizaron ensayos de corrimiento de rotulador fluorescente 24 horas después de la impresión usando un rotulador fluorescente amarillo "Rotulador Fluorescente Stabilo" de Stabilo Boss^{TM} y un rotulador fluorescente amarillo "Rotulador Fluorescente Sanford" de Sanford Major Accent^{TM}. Los ensayos se realizaron dibujando dos veces con el rotulador fluorescente sobre áreas no impresas del papel y después dos veces sobre una barra impresa y el área no impresa adyacente. Se midió la densidad óptica media reflejada para áreas no impresas del papel donde se había dibujado más de dos veces con la pluma del rotulador fluorescente ("DO de Fondo"). Adicionalmente se midió la densidad óptica media reflejada para áreas del papel adyacentes a las áreas impresas donde se había dibujado más de dos veces con el rotulador fluorescente ("DO Corrimiento"). La extensión a la que la pluma del rotulador fluorescente hizo que las impresiones se corrieran
en el área no impresa del papel (es decir, el "Corrimiento del Rotulador Fluorescente") se calculó por la ecuación:

Corrimiento del Rotulador Fluorescente = (DO Corrimiento - DO del Fondo).

Los resultados del Recorrido y el Corrimiento del Rotulador Fluorescente se muestran en la Tabla 1 a continuación en la que los valores inferiores indican menor Recorrido (es decir, mejor solidez en húmedo) y menor Corrimiento del Rotulador Fluorescente.

Resultados TABLA 1

7

La Tabla 1 muestra que la Composición Fijadora 1 presenta mejor solidez en agua que el agua - blanco (Composición Fijadora Comparativa 2) y similar solidez en agua para las Composiciones Fijadoras Comparativas 1 y 3 con concentraciones superiores de ión cloruro.

Ejemplo 3

Preparación de la Composición Fijadora 4 y Composiciones Fijadoras Comparativas 4a y 4b

Se prepararon las composiciones fijadoras descritas en la Tabla B, donde todas las partes son en peso. El número de partes de PMG hacen referencia al número de partes de una disolución de fuerza del 25% en agua.

TABLA B

8

Se cargaron después independientemente la Composición Fijadora 4 y las Composiciones Fijadoras Comparativas 4a y 4b en las tres cámaras de cartuchos de tres cámaras HP 660^{TM} no usadas. Se echaron las composiciones en cada cámara como sigue:

: Cámara amarilla - 20 millones de gotas

: Cámara magenta - 30 millones de gotas

: Cámara cian - 40 millones de gotas.

Después del ensayo, se desmontó el cartucho de tinta y se examinaron microscópicamente las resistencias en la placa de las boquillas. El nivel de incrustación (kogation) para cada cabezal se puntuó como sigue:

1: - excelente - nada de incrustación (kogation)

2: - poca incrustación (kogation)

3: - algo de incrustación (kogation)

4: - cuantiosa incrustación (kogation)

5: - muy cuantiosa incrustación (kogation).

Los resultados se muestran en la Tabla C.

TABLA C

9

La Tabla C muestra que la Composición Fijadora 4 de acuerdo con la invención causa menos incrustación (kogation) que los agentes fijadores comparativos.

Ejemplo 4

Preparación de poli[acetato de (hexametilenguanidina)] ("PMG-Ac") por Polimerización con Disolvente

Se pesaron N-metilpirrolidona (32,93 g), acetato de guanidina (65 g) y 1,6-hexametilendiamina (66,7 g) en un matraz de 250 ml y se mezclaron. La mezcla se calentó a 120ºC con agitación en una atmósfera de gas N_{2} y se continuó agitando en N_{2} durante 4 horas. Después se incrementó la temperatura a 170ºC y se agitó la mezcla de reacción a esta temperatura durante unas 11,1 horas más. Se permitió que se enfriara la mezcla de reacción a temperatura ambiente y después se mezcló con un volumen igual de agua destilada y se calentó a 80ºC y se mantuvo a esta temperatura hasta que se formó una disolución clara. Se enfrió la disolución, se ajustó el pH a pH 7 usando ácido acético y se diluyó la mezcla a un 25% de sólidos usando agua destilada. El PMG-A2 resultante, presentó un peso molecular medio numérico (Mn) de 1.000 y un peso molecular medio ponderal (Mp) de 5.160 cuando se midió mediante cromatografía de permeación en gel.

Ejemplos 5 a 12

Polimerización con Disolvente

Se repitió el método del Ejemplo 4 excepto que en vez de la N-metilpirrolidona se usó el disolvente indicado en la Tabla D, columna 2, a continuación, en la cantidad indicada entre paréntesis.

TABLA D

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Claims

1. Un procedimiento de impresión por chorro de tinta que comprende las etapas (a) y (b) en cualquier orden o simultáneamente:

caracterizado porque la composición fijadora presenta una concentración de cloruro menor que 400 ppm en peso.

2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que se aplica la composición fijadora al substrato de una manera localizada y las áreas donde se aplica la tinta y la composición en las etapas (a) y (b) son sustancialmente coextensivas.

3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que el polímero que contiene una pluralidad de grupos monoguanida y/o biguanida es una polimonoguanida y/o una biguanida polimérica.

4. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que el polímero que contiene una pluralidad de grupos monoguanida y/o biguanida es una polimonoguanida.

5. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4, en el que la polimonoguanida comprende una pluralidad de grupos de Fórmula (1) y/o grupos de Fórmula (2) o sales de los mismos:

11

12

en las que:

cada m es independientemente 0 ó 1;

cada Y es independientemente un grupo hidrocarbilo de 3 a 18 átomos de carbono;

A y B son grupos hidrocarbilo que comprenden juntos un total de 3 a 18 átomos de carbono y

cada R es independientemente: hidrógeno, alquilo opcionalmente sustituido o alcoxi opcionalmente sustituido.

6. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la polimonoguanida se ha obtenido por un procedimiento que comprende polimerización en fundido de una [hidrocarbil C_{3-18}]diamina con una sal de guanidina distinta de hidrocloruro de guanidina.

7. Un procedimiento para preparar una polimonoguanida que comprende polimerización con disolvente o en fundido de una [hidrocarbil C_{3-18}]diamina con una sal de guanidina distinta de hidrocloruro de guanidina.

8. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en el que la polimerización es polimerización en fundido realizada a una temperatura de 100ºC a 200ºC.

9. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en el que la polimerización es polimerización con disolvente y el disolvente presenta un log P de entre -1,5 y +1.

10. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, 8 ó 9, en el que la polimonoguanida presenta una concentración de cloruro menor que 400 ppm en peso.

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11. Una polimonoguanida obtenida u obtenible por un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10.

12. Una composición que comprende:

(a): de 0,1 a 10 partes de polímero que contiene una pluralidad de grupos monoguanida y/o biguanida o sal del mismo;

(b): de 0 a 10 partes de un aglutinante;

(c): de 30 a 60 partes de un disolvente orgánico soluble en agua y

(d): de 35 a 80 partes de agua;

13. Un substrato impreso con una imagen por medio del procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.

14. Un conjunto de líquidos adecuados para uso en una impresora de chorro de tinta que comprende:

(a): una composición fijadora de acuerdo con la reivindicación 12 y

(b): una tinta que comprende un colorante y un medio líquido.

15. Un cartucho para impresora de chorro de tinta que comprende una pluralidad de cámaras y un conjunto de líquidos, en el que los líquidos están contenidos en cámaras individuales del cartucho para impresora de chorro de tinta y el conjunto de líquidos es como se definió en la reivindicación 14.