ES2296200T3 - Mejoras relativas abrillantadores opticos. - Google Patents
Mejoras relativas abrillantadores opticos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2296200T3 ES2296200T3 ES05756774T ES05756774T ES2296200T3 ES 2296200 T3 ES2296200 T3 ES 2296200T3 ES 05756774 T ES05756774 T ES 05756774T ES 05756774 T ES05756774 T ES 05756774T ES 2296200 T3 ES2296200 T3 ES 2296200T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- quad
- hydrogen
- formula
- parts
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/68—Triazinylamino stilbenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Compuestos de fórmula (1) en la que M es hidrógeno, un catión de metal alcalino, amonio o amonio que está mono-, di- o tri-sustituido con un radical hidroxialquilo C2-C3, n es 1 ó 2, R1 es hidrógeno, un grupo alquilo C1-C8 de cadena lineal o alquilo C3-C8 ramificado que no puede estar sustituido por un heteroátomo, y R2 y R3 son cada uno, independientemente uno de otro, un grupo alquilo C1-C8 de cadena lineal o alquilo C3-C8 ramificado que no puede estar sustituido por un heteroátomo y no puede formar un anillo.
Description
Mejoras relativas a abrillantadores ópticos.
La presente invención se refiere a agentes
abrillantadores ópticos de estilbeno que combinan una alta
solubilidad en agua mientras que proporcionan efectos blanqueadores
fluorescentes superiores cuando se aplican a la superficie de papel
bien en la prensa de apresto o bien en una composición de
revestimiento pigmentada y que muestran una carga aniónica
reducida.
Agentes abrillantadores ópticos de estilbeno
(OBAs) de la siguiente fórmula
en la
que
- M
- es típicamente un átomo de metal alcalino,
- n
- es 0, 1 ó 2, y
- R
- es un residuo de aminoácido del que se ha retirado un átomo de hidrógeno, tal como se ha descrito en, por ejemplo, Kokai Japonesa 62-106965, la Solicitud PCT WO 96/00221 y la Solicitud PCT WO 98/42685, representan el estado de la técnica para producir papeles revestidos con un alto grado de blancura.
En "Forschungsber. Bundesminist. Forsch. T,
1981, XP009048592, Claussen Uwe y otros", se describe un
compuesto de la fórmula anterior en el que n es 0 y R es
-NH-C(CH_{3})_{2}.
WO 02/055646 describe mezclas de abrillantadores
ópticos de estilbeno de la fórmula anterior en los que n es 0.
WO 03/044275 describe abrillantadores ópticos de
estilbeno halogenados, especialmente clorados, de la fórmula
anterior, siendo R Cl.
En WO 99/42454 se describe la preparación de
compuestos de la fórmula anterior con una larga lista de posibles
sustituyentes.
En ORGANIKA - Prace Nauk. Inst. Przem. Org.,
1000-2000, 85-94, PL ISSSN
0137-9933, Wilkowska Ewa y otros describen
compuestos de la fórmula anterior en un estudio de relación de
estructura-actividad.
Los compuestos de dicha fórmula tienen
típicamente buena solubilidad en agua que es ventajosa para la
industria papelera en la que los abrillantadores ópticos son los
más convenientemente comercializados y usados en forma de soluciones
acuosas.
Sin embargo, la alta carga aniónica generada por
los residuos de aminoácido puede crear una dificultad a los
fabricantes de papel que desean reciclar papel averiado - esto es,
volver a reducir a pasta papelera cualquier residuo de papel
generado en el procedimiento de fabricación de papel - ya que el
abrillantador óptico puede extraerse en el procedimiento de nueva
reducción a pasta papelera conduciendo a un aumento de la carga
aniónica en el sistema que puede interferir con los productos
químicos catiónicos usados, por ejemplo, con propósitos de apresto o
retención y drenaje.
Por lo tanto, existe una necesidad de
abrillantadores ópticos que combinen la característica de alta
solubilidad en agua de dichos compuestos con una carga aniónica
reducida.
Sorprendentemente, se ha encontrado que los
compuestos de fórmula (1) combinan una carga aniónica reducida con
una alta solubilidad en agua mientras que proporcionan efectos
blanqueadores fluorescentes superiores cuando se aplican a la
superficie de papel bien en la prensa de apresto o bien en una
composición de revestimiento pigmentada.
La presente invención proporciona un compuesto
de fórmula (1)
en la
que
- M
- es hidrógeno, un catión de metal alcalino, amonio o amonio que está mono-, di- o tri-sustituido con un radical hidroxialquilo C_{2}-C_{3},
- n
- es 1 ó 2,
- R^{1}
- es hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{8} de cadena lineal o alquilo C_{3}-C_{8} ramificado que no puede estar sustituido por un heteroátomo, y
R^{2} y R^{3} son cada uno,
independientemente uno de otro, un grupo alquilo
C_{1}-C_{8} de cadena lineal o alquilo
C_{3}-C_{8} ramificado que no puede estar
sustituido por un heteroátomo y no puede formar un
anillo,
o mezclas de dichos
compuestos.
\vskip1.000000\baselineskip
Objetivos adicionales de la presente invención
son un procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula
(1) y el uso de compuestos de fórmula (1) como agentes
abrillantadores ópticos, especialmente para papel.
Los compuestos de fórmula (1) se preparan
mediante la reacción por etapas de un haluro cianúrico con
a) una diamina de fórmula
b) una amina de
fórmula
y
c) una amina de fórmula
Como haluro cianúrico puede emplearse el
fluoruro, el cloruro o el bromuro. Se prefiere el cloruro
cianúrico.
Cada reacción puede llevarse a cabo en un medio
acuoso, suspendiéndose el haluro cianúrico en agua, o en un medio
acuoso/orgánico, disolviéndose el haluro cianúrico en un disolvente
tal como acetona. Cada amina puede introducirse sin dilución o en
forma de una solución o suspensión acuosa. Las aminas pueden hacerse
reaccionar en cualquier orden, aunque se prefiere hacer reaccionar
las aminas aromáticas en primer lugar. Cada amina puede hacerse
reaccionar estequiométricamente, o en exceso. Típicamente, las
aminas aromáticas se hacen reaccionar estequiométricamente, o en un
ligero exceso; las aminas alifáticas se emplean generalmente en un
exceso de 5-30% sobre la estequiometría.
Para la sustitución del primer halógeno del
haluro cianúrico, se prefiere trabajar a una temperatura en el
intervalo de 0 a 20ºC y bajo condiciones de pH ácido a neutro,
preferiblemente en el intervalo de pH de 2 a 7. Para la sustitución
del segundo halógeno del haluro cianúrico, se prefiere trabajar a
una temperatura en el intervalo de 20 a 60ºC y bajo condiciones de
débilmente ácidas a débilmente alcalinas, preferiblemente a un pH
en el intervalo de 4 a 8. Para la sustitución del tercer halógeno
del haluro cianúrico, se prefiere trabajar a una temperatura en el
intervalo de 60 a 102ºC y bajo condiciones de débilmente ácidas a
alcalinas, preferiblemente a un pH en el intervalo de 7 a 10. El pH
puede controlarse mediante la adición de ácidos o bases adecuados
según sea necesario, siendo ácidos preferidos, por ejemplo, ácido
clorhídrico, ácido sulfúrico o ácido acético, siendo bases
preferidas, por ejemplo, hidróxidos, carbonatos o bicarbonatos de
metales alcalinos (por ejemplo, litio, sodio o potasio) o aminas
terciarias alifática, por ejemplo trietanolamina o
triisopropanolamina.
Las aminas aromáticas de fórmula (3) se
ejemplifican por anilina, ácido
anilino-2-sulfónico, ácido
anilino-3-sulfónico, ácido
anilino-4-sulfónico, ácido
anilino-2,4-disulfónico y ácido
anilino-2,5-disulfónico.
Preferiblemente, (3) es ácido
anilino-2,5-disulfónico.
Las aminas alifáticas de fórmula (4) se
ejemplifican por isopropilamina,
N-metilisopropilamin,
N-etilisobutilamina, 2-butilamina,
2-amino-3-metilbutilamina,
1-etilpropilamina,
1,3-dimetilbutilamina y
1,5-dimetilhexilamina. Preferiblemente, (4) es
isopropilamina, N-metilisopropilamina o
2-butilamina.
Los agentes abrillantadores ópticos de la
invención tienen la ventaja de una carga aniónica inferior en
comparación con compuestos análogos de la técnica anterior.
Sorprendentemente, tales abrillantadores ópticos también tienen una
solubilidad en agua superior que compuestos análogos en los que la
amina alifática bien tiene un solo sustituyente alquilo en un
carbono \alpha o bien está sustituida con un grupo hidroxilo. Las
aminas alifáticas del primer tipo se ejemplifican mediante la
dietilamina, según se describe en la Patente Suiza CH 532.686. Las
aminas alifáticas del último tipo se ejemplifican mediante el
2-amino-1-propanol,
según se describe por Wilkowska y Konopski en Organika, 2001,
volumen 1999-2000, páginas
85-94.
Los compuestos sintetizados de fórmula (1), si
se desea, pueden separarse y aislarse de modo convencional, por
ejemplo, mediante desalado o mediante precipitación mediante la
adición de un ácido, y a continuación filtrarse, lavarse y secarse.
Si se desea, la solución del compuesto sintetizado puede
desalinizarse y opcionalmente concentrarse, por ejemplo mediante
ultrafiltración o filtración con membrana. Alternativamente, el
compuesto filtrado, lavado y opcionalmente secado también puede
redisolverse en agua y la solución así formada puede desalinizarse
y opcionalmente concentrarse. La solución acuosa desalinizada del
compuesto puede secarse, si se desea. Los compuestos líquidos o
secos pueden usarse como tales o pueden combinarse, si se desea, con
agentes de combinación, tales como adyuvantes de la solubilización
o hidrotropos, por ejemplo urea o mono-, di- o trietanolamina, o
otros aditivos tales como polietilenglicoles o poli(alcoholes
vinílicos). En un aspecto preferido de la invención, los compuestos
de fórmula (1) se usan en la forma de una solución acuosa
concentrada, por ejemplo en una concentración de 5 a 55,
preferiblemente de 10 a 40% en peso. En un aspecto preferido
adicional de la invención, las soluciones acuosas concentradas de
compuestos de fórmula (1) contienen de 2 a 40, preferiblemente de 5
a 20% en peso de polietilenglicol.
Los compuestos de fórmula (1) son adecuados para
el uso como abrillantadores ópticos, particularmente para el
abrillantado óptico de sustratos celulósicos, por ejemplo materiales
textiles, materiales no tejidos o papel.
Para el abrillantado óptico de materiales
textiles y materiales no tejidos, los compuestos de fórmula (1)
pueden, por ejemplo, emplearse en procedimiento de impregnación, en
los que la concentración de abrillantador en el baño de tratamiento
puede mantenerse casi constante. En el acabado de materiales
textiles (telas o, preferiblemente, telas no tejidas) con agentes
aglutinantes, especialmente resinas sintéticas, el abrillantador
óptico puede añadirse a la resina sintética bien en el baño de
tratamiento o bien anteriormente. El abrillantador puede fijarse y
el agente de acabado reticularse, de acuerdo con el procedimiento de
reposo en frío o mediante tratamiento térmico, opcionalmente
después de un secado intermedio. Debido a su estabilidad frente a
ácidos y sales, por ejemplo cloruro de magnesio y cloruro de zinc,
los compuestos de fórmula (1) también son adecuados para el
abrillantado óptico y el acabado inarrugable simultáneo del algodón.
Pueden emplearse en concentraciones en el intervalo de 0,01 a 2,5,
preferiblemente de 0,03 a 1,0 de abrillantador óptico basado en el
sustrato seco.
Los compuestos de fórmula (1) son
particularmente adecuados como abrillantadores ópticos para el
abrillantado de papel y materiales no tejidos, más particularmente
se prefieren para el abrillantado óptico de papel después de la
formación de hojas, o materiales no tejidos después de la formación
de géneros.
Lo más preferiblemente, los compuestos de
fórmula (1) son adecuados para el abrillantado de papel después de
la formación de hojas. Esto puede efectuarse añadiendo el
abrillantador óptico a una composición de revestimiento pigmentada
o a una solución o suspensión de zinc. El papel puede ser de
naturaleza fina o basta y de celulosa blanqueada o no
blanqueada.
Para el tratamiento de papel en la prensa de
apresto, pueden usarse soluciones o suspensiones de apresto que
contienen de 0,2 a 30, preferiblemente de 1 a 15 gramos por litro
del abrillantador óptico. La solución o suspensión de apresto
también contiene un agente aglutinante en una concentración de,
preferiblemente, 2 a 15% en peso. El pH está típicamente en el
intervalo de 5-9, preferiblemente
6-8.
El agente aglutinante o el apresto es
típicamente un almidón enzimáticamente o químicamente modificado,
por ejemplo almidón oxidado, almidón hidroxietilado o almidón
acetilado.
Las composiciones de revestimiento pigmentadas
son esencialmente composiciones acuosas que contienen al menos un
aglutinante y un pigmento blanco, en particular un pigmento blanco
opacificante, y pueden contener adicionalmente aditivos adicionales
tales como agentes dispersantes y antiespumantes.
Aunque es posible producir composiciones de
revestimiento que están libres de pigmentos blancos, los mejores
sustratos blancos para impresión se elaboran usando composiciones de
revestimiento opacas que contienen 10-70% en peso
de pigmento blanco. Tales pigmentos blancos son esencialmente
pigmentos inorgánicos, por ejemplo, silicatos de aluminio (caolín,
también conocido como arcilla de China), carbonato cálcico (creta),
dióxido de titanio, hidróxido de aluminio, carbonato de bario,
sulfato de bario o sulfato cálcico (yeso).
Los aglutinantes pueden ser cualesquiera de los
usados comúnmente en la industria papelera para la producción de
composiciones de revestimiento y pueden consistir en un solo
aglutinante o una mezcla de aglutinantes primarios y secundarios.
El aglutinante único o primario es preferiblemente un látex
sintético, típicamente un polímero de
estireno-butadieno, acetato de vinilo,
estireno-material acrílico,
vinilo-material acrílico o
etileno-acetato de vinilo. El aglutinante
secundario puede ser, por ejemplo, almidón, carboximetilcelulosa,
caseína, polímeros de soja o poli(alcohol vinílico).
El aglutinante único o primario se usa en una
cantidad típicamente en el intervalo de 5-25% en
peso de pigmento blanco. El aglutinante secundario se usa en una
cantidad típicamente en el intervalo de 0,1-2% en
peso de pigmento blanco; sin embargo, el almidón se usa típicamente
el intervalo de 5-10% en peso de pigmento
blanco.
El abrillantador óptico de fórmula (1) se usa en
una cantidad típicamente en el intervalo de 0,01-1%
en peso de pigmento blanco, preferiblemente en el intervalo de
0,05-0,5% en peso de pigmento blanco.
Los siguientes ejemplos explicarán la presente
invención con más detalle. Si no se indica otra cosa, "%" y
"partes" se consideran en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo preparativo
1
Una solución de 26,6 partes de ácido
anilino-2,5-disulfónico y 8,4 partes
de hidróxido sódico en 40 partes de agua se añade a una suspensión
agitada de 19,4 partes de cloruro cianúrico en 60 partes de agua de
hielo. El pH se mantiene a 6 mediante la adición gota a gota de
hidróxido sódico al 30%. La mezcla se agita a menos de 10ºC hasta
que ya no pueden detectarse grupos amino aromático primario mediante
la reacción diazo. Se añade a continuación una solución de 18,5
partes de ácido
4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-disulfónico
y 4,0 partes de hidróxido sódico en 25 partes de agua, el pH se
ajusta hasta entre 6,5 y 7,5 mediante la adición de hidróxido
sódico al 30% y la mezcla se agita a 30ºC hasta que se obtiene una
reacción diazo negativa. Se añaden 8,4 partes de
2-butilamina y la mezcla se calienta a reflujo
durante 2 horas, manteniéndose el pH a de 8 a 9 mediante la adición
de hidróxido sódico al 30%. El producto se diluye hasta 400 partes
con agua para dar una solución acuosa que comprende 16,3% de (5)
como su sal hexasódica y 4,4% de cloruro sódico.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo preparativo
2
Una solución de 26,6 partes de ácido
anilino-2,5-disulfónico y 8,4 partes
de hidróxido sódico en 40 partes de agua se añade a una suspensión
agitada de 19,4 partes de cloruro cianúrico en 60 partes de agua de
hielo. El pH se mantiene a 6 mediante la adición gota a gota de
hidróxido sódico al 30%. La mezcla se agita a menos de 10ºC hasta
que ya no pueden detectarse grupos amino aromático primario mediante
la reacción diazo. Se añade a continuación una solución de 18,5
partes de ácido
4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-disulfónico
y 4,0 partes de hidróxido sódico en 25 partes de agua, el pH se
ajusta hasta entre 6,5 y 7,5 mediante la adición de hidróxido sódico
al 30% y la mezcla se agita a 30ºC hasta que se obtiene una reacción
diazo negativa. Se añaden 8,4 partes de 2-butilamina
y la mezcla se calienta a reflujo durante 2 horas, manteniéndose el
pH a de 8 a 9 mediante la adición de hidróxido sódico al 30%. La
solución acuosa así formada se enfría hasta 80ºC y se trata con 20
partes de polietilenglicol de peso molecular medio 1500. La solución
se vuelve a poner a reflujo durante 10 minutos y a continuación se
diluye hasta 400 partes con agua. La solución acuosa resultante, que
comprende 16,3% de (5) como su sal hexasódica, 5% de
polietilenglicol 1.500 y 4,4% de cloruro sódico, tiene una carga
aniónica de 0,75 \mueq/g (analizador de carga de partículas
Lasertrim) y no muestra signos de precipitación después de 2 semanas
a 5ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
2A
El Ejemplo Preparativo 2 se repite usando 15,3
partes de ácido iminodiacético en lugar de 8,4 partes de
2-butilamina para dar una solución acuosa que
comprende 18,9% de (6) como su sal decasódica, 5% de
polietilenglicol 1.500 y 4,4% de cloruro sódico. La solución tiene
una carga aniónica de 1,35 \mueq/g (analizador de carga de
partículas Lasertrim).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo comparativo
2B
El Ejemplo Preparativo 2 se repite usando 8,4
partes de dietilamina en lugar de 8,4 partes de
2-butilamina para dar una solución acuosa que
comprende 16,3% de (7) como su sal hexasódica, 5% de
polietilenglicol 1.500 y 4,4% de cloruro sódico. La solución
precipita en menos de 6 días a 5ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
2C
El Ejemplo Preparativo 2 se repite usando 8,6
partes de
D,L-2-amino-1-propanol
en lugar de 8,4 partes de 2-butilamina para dar una
solución acuosa que comprende 16,4% de (8) como su sal hexasódica,
5% de polietilenglicol 1.500 y 4,4% de cloruro sódico. La solución
precipita en menos de 6 días a 5ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo preparativo
3
El Ejemplo Preparativo 2 se repite hasta la
terminación de la reacción con 2-butilamina. La
solución acuosa así formada se desaliniza mediante filtración con
membrana y se concentra hasta una solución que contiene hasta 40% de
(5) en la forma de su sal hexasódica. La solución se calienta hasta
80ºC y se trata con 10 partes de polietilenglicol de peso molecular
medio 1.500. La solución se vuelve a llevar hasta reflujo durante 10
minutos y a continuación se diluye hasta 200 partes con agua. La
solución acuosa resultante tiene una viscosidad de
0,02-0,03 Pa.s a 20ºC y comprende 32,5& de (5)
como su sal hexasódica, 5% de polietilenglicol 1.500 y 0,1% de
cloruro sódico.
\newpage
Ejemplo preparativo
4
El Ejemplo Preparativo 2 se repite usando 6,8
partes de isopropilamina en lugar de 8,4 partes de
2-butilamina para dar una solución acuosa que
comprende 16,0% de (9) como su sal hexasódica, 5% de
polietilenglicol 1.500 y 4,4% de cloruro sódico.
Ejemplo preparativo
5
El Ejemplo Preparativo 2 se repite usando 8,4
partes de N-metilisopropilamina en lugar de 8,4
partes de 2-butilamina para dar una solución acuosa
que comprende 16,3% de (10) como su sal hexasódica, 5% de
polietilenglicol 1.500 y 4,4% de cloruro sódico.
Ejemplo preparativo
6
El Ejemplo Preparativo 2 se repite usando 10,0
partes de 1,2-dimetilpropilamina en lugar de 8,4
partes de 2-butilamina para dar una solución acuosa
que comprende 16,7% de (11) como su sal hexasódica, 5% de
polietilenglicol 1.500 y 4,4% de cloruro sódico.
Ejemplo preparativo
7
El Ejemplo Preparativo 2 se repite usando 11,6
partes de 1,3-dimetilbutilamina en lugar de 8,4
partes de 2-butilamina para dar una solución acuosa
que comprende 17,0% de (12) como su sal hexasódica, 5% de
polietilenglicol 1.500 y 4,4% de cloruro sódico.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo preparativo
8
El Ejemplo Preparativo 2 se repite usando 14,9
partes de 1,5-dimetilhexilamina en lugar de 8,4
partes de 2-butilamina para dar una solución acuosa
que comprende 17,7% de (13) como su sal hexasódica, 5% de
polietilenglicol 1.500 y 4,4% de cloruro sódico.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo preparativo
9
Una solución de 18,2 partes de ácido
anilino-4-sulfónico y 4,2 partes de
hidróxido sódico en 20 partes de agua se añade a una suspensión
agitada de 19,4 partes de cloruro cianúrico en 60 partes de agua de
hielo. El pH se mantiene a 6 mediante la adición gota a gota de
hidróxido sódico al 30%. La mezcla se agita a menos de 10ºC hasta
que ya no pueden detectarse grupos amino aromático primario mediante
la reacción diazo. Se añade a continuación una solución de 18,5
partes de ácido
4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-disulfónico
y 4,0 partes de hidróxido sódico en 25 partes de agua, el pH se
ajusta hasta entre 6,5 y 7,5 mediante la adición de hidróxido sódico
al 30% y la mezcla se agita a 30ºC hasta que se obtiene una reacción
diazo negativa. Se añaden 8,4 partes de 2-butilamina
y la mezcla se calienta a reflujo durante 2 horas, manteniéndose el
pH a de 8 a 9 mediante la adición de hidróxido sódico al 30%. La
solución acuosa así formada se enfría hasta 80ºC y se trata con 20
partes de polietilenglicol de peso molecular medio 1500 y 80 partes
de urea. La solución se vuelve a poner a reflujo durante 10 minutos
y a continuación se diluye hasta 400 partes con agua. La solución
acuosa resultante comprende 13,8% de (14) como su sal tetrasódica,
5% de polietilenglicol 1.500, 20% de urea y 4,4% de cloruro
sódico.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de aplicación
1
Se preparan soluciones de apresto añadiendo una
solución de abrillantador (5) en forma de su sal sódica, elaborada
como se describe en el Ejemplo Preparativo 2, a un intervalo de
concentraciones de 10 a 80 g/l a una solución acuosa agitada de un
almidón de patata aniónico (Perfectamyl A4692 de AVEBE B.A.) a
60ºC. La solución se diluye con agua hasta un contenido de almidón
de 5% y se deja enfriar.
La solución de apresto se vierte entre los
rodillos móviles de una prensa de apresto de laboratorio y se aplica
a una hoja de papel de base blanqueada y aprestada con AKD (dímero
de alquilceteno) de 75 g/m^{2}. El papel tratado se seca durante 5
minutos a 70ºC en una secadora de lecho plano. Se deja que el papel
secado se acondicione y a continuación se mide con respecto a la
blancura CIE en un espectrofotómetro Elrepho calibrado. Los valores
medidos muestran un nivel de blancura sorprendentemente alto.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados también se muestran en forma
gráfica en la Figura 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de aplicación
2
Se prepara una composición de revestimiento que
contiene 500 partes de creta (disponible comercialmente bajo el
nombre comercial Hydrobarb 90 de OMYA), 500 partes de arcilla
comercial (disponible comercialmente bajo el nombre comercial
Kaolin SPS de IMERYS), 470 partes de agua, 6 partes de agente
dispersante (una sal sódica de un poli(ácido acrílico) disponible
comercialmente bajo el nombre comercial Polysalz S de BASF), 200
partes de látex (un copolímero de éster acrílico disponible
comercialmente bajo el nombre comercial Acronal S320D de BASF) y
400 partes de una solución al 20% solución de almidón de patata
oxidado aniónico( disponible comercialmente bajo el nombre
comercial Perfectamyl A4692 de AVEBE) en agua. El contenido de
sólidos se ajusta hasta 65% mediante la adición de agua y el pH se
ajusta hasta 8-9 con hidróxido sódico.
La solución de abrillantador (5) en forma de su
sal sódica, elaborada como se describe en el Ejemplo Preparativo 2,
se añade a un intervalo de concentraciones de 0,1 a 0,6% a la
composición de revestimiento agitada. La composición de
revestimiento abrillantada se aplica a continuación a una hoja de
base de papel blanco con apresto neutro de 75 g comercial usando un
aplicador de alambre bobinado automático con una graduación de
velocidad estándar y una carga estándar sobre la barra. El papel
revestido se seca a continuación durante 5 minutos en un flujo de
aire caliente. Se deja que el papel secado se acondicione y a
continuación se mide con respecto a la blancura CIE en un
espectrofotómetro Elrepho calibrado. Los valores medidos muestran un
nivel de blancura sorprendentemente alto.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados también se muestran en forma
gráfica en la Figura 2.
Claims (9)
1. Compuestos de fórmula (1)
en la
que
- \quad
- M es hidrógeno, un catión de metal alcalino, amonio o amonio que está mono-, di- o tri-sustituido con un radical hidroxialquilo C_{2}-C_{3},
- \quad
- n es 1 ó 2,
- \quad
- R^{1} es hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{8} de cadena lineal o alquilo C_{3}-C_{8} ramificado que no puede estar sustituido por un heteroátomo, y
- \quad
- R^{2} y R^{3} son cada uno, independientemente uno de otro, un grupo alquilo C_{1}-C_{8} de cadena lineal o alquilo C_{3}-C_{8} ramificado que no puede estar sustituido por un heteroátomo y no puede formar un anillo.
2. Compuestos de acuerdo con la reivindicación
1, en los que
- \quad
- M es hidrógeno, un catión de metal alcalino o amonio,
- \quad
- n es 1 ó 2,
- \quad
- R^{1} es hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{8} de cadena lineal o alquilo C_{3}-C_{5} ramificado que no puede estar sustituido por un heteroátomo, y
- \quad
- R^{2} y R^{3} son cada uno, independientemente uno de otro, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} de cadena lineal o alquilo C_{3}-C_{6} ramificado que no puede estar sustituido por un heteroátomo y no puede formar un anillo.
3. Compuestos de acuerdo con la reivindicación
2, en los que
- \quad
- M es hidrógeno, sodio o potasio,
- \quad
- n es 1 ó 2,
- \quad
- R^{1} es hidrógeno, metilo, etilo, propilo o i-propilo, y
- \quad
- R^{2} y R^{3} son cada uno, independientemente uno de otro, metilo, etilo o propilo, o i-propilo, i-butilo, i-pentilo o i-hexilo.
4 Compuestos de acuerdo con la reivindicación 3,
en los que
- \quad
- M es hidrógeno o sodio,
- \quad
- n es 1 ó 2,
- \quad
- R^{1} es hidrógeno o metilo, y
- \quad
- R^{2} y R^{3} son cada uno, independientemente uno de otro, metilo o etilo.
5. Solución acuosa que contiene de 10 a 40% en
peso de compuestos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones
1 a 4 o mezclas de los mismos, y opcionalmente de 5 a 20% en peso de
polietilenglicol.
6. Procedimiento para la preparación de
compuestos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4
mediante la reacción por etapas de un haluro cianúrico con
a) una diamina de fórmula
b) una amina de
fórmula
y
c) una amina de fórmula
en las que M, n y los radicales
R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado que se define en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a
4.
7. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 6, en el que la amina aromática de fórmula (3) es
ácido anilino-2,5-disulfónico y la
amina alifática de fórmula (4) es isopropilamina,
N-metilisopropilamina o
2-butilamina.
8. Procedimiento para el abrillantado óptico de
materiales textiles celulósicos en la fase de acabado, que comprende
las etapas de
- a)
- añadir el abrillantador óptico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 a un agente de acabado reticulable bien en el baño de tratamiento o bien anteriormente,
- b)
- reticular el agente acabado,
- c)
- secar el material textil tratado.
9. Procedimiento para el abrillantado óptico de
papel, que comprende las etapas de
- a)
- añadir el abrillantador óptico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o añadir una solución de acuerdo con la reivindicación 5 a una composición de revestimiento pigmentada o a una solución o suspensión de apresto,
- b)
- aplicar la composición de revestimiento o la solución o suspensión de apresto al papel,
- c)
- secar el papel tratado.
10. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, que comprende la etapa adicional de añadir de 2 a
15% en peso de agente aglutinante a la solución o suspensión de
apresto.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP04015099A EP1612209A1 (en) | 2004-06-28 | 2004-06-28 | Improvements relating to optical brightening agents |
| EP04015099 | 2004-06-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2296200T3 true ES2296200T3 (es) | 2008-04-16 |
Family
ID=34925510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES05756774T Expired - Lifetime ES2296200T3 (es) | 2004-06-28 | 2005-06-24 | Mejoras relativas abrillantadores opticos. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7812156B2 (es) |
| EP (2) | EP1612209A1 (es) |
| JP (1) | JP4875615B2 (es) |
| CN (1) | CN101094842B (es) |
| AT (1) | ATE383346T1 (es) |
| AU (1) | AU2005256643B2 (es) |
| BR (1) | BRPI0510140B1 (es) |
| CA (1) | CA2562777C (es) |
| DE (1) | DE602005004290T2 (es) |
| ES (1) | ES2296200T3 (es) |
| NO (1) | NO20065773L (es) |
| PT (1) | PT1763519E (es) |
| WO (1) | WO2006000573A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200609273B (es) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1712677A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-18 | Clariant International Ltd. | Aqueous solutions of optical brighteners |
| PT2260146E (pt) | 2008-03-26 | 2015-02-09 | Clariant Finance Bvi Ltd | Composições de branqueamento ótico melhoradas |
| AU2014259497B2 (en) * | 2008-03-26 | 2016-05-12 | Archroma Ip Gmbh | Improved optical brightening compositions |
| EP2192230B2 (en) † | 2008-11-27 | 2020-01-01 | Clariant Finance (BVI) Limited | Optical brightening compositions for high quality inkjet printing |
| EP2192231A1 (en) * | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Clariant International Ltd. | Improved optical brightening compositions for high quality inkjet printing |
| PT2370632E (pt) * | 2008-11-27 | 2015-02-09 | Clariant Int Ltd | Composições de branqueamento ótico aperfeiçoadas, para a impressão de alta qualidade por jato de tinta |
| EP2356183B2 (en) * | 2008-12-08 | 2021-01-27 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Surface coating composition for inkjet media |
| AU2010327087A1 (en) | 2009-12-02 | 2012-05-17 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Concentrated storage-stable aqueous optical brightening solutions |
| TWI506183B (zh) * | 2010-02-11 | 2015-11-01 | Clariant Finance Bvi Ltd | 於施漿壓印應用中用於調色光之水性上漿組成物 |
| CN102971463B (zh) * | 2010-07-01 | 2015-08-26 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 在涂料应用中用于增白和遮蔽的水性组合物 |
| ITMI20112003A1 (it) * | 2011-11-04 | 2013-05-05 | 3V Sigma Spa | Composizioni di agenti sbiancanti fluorescenti |
| CN102964864B (zh) * | 2012-11-28 | 2013-12-25 | 华南师范大学 | 一种多功能呋喃酮荧光增白剂及其制备方法 |
| CN103205134B (zh) * | 2013-03-14 | 2014-04-23 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 一种dsd酸三嗪类荧光增白剂的合成方法 |
| EP2781648B1 (en) * | 2013-03-21 | 2016-01-06 | Clariant International Ltd. | Optical brightening agents for high quality ink-jet printing |
| US9109331B2 (en) * | 2013-11-07 | 2015-08-18 | Meng Jun Li | Fluorescent brighter #71 used for the papermaking process |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH532686A (de) | 1968-07-10 | 1973-01-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von Bis-s-triazinylamino-stilben-2,2'-disulfonsäuren zum optischen Aufhellen von nichttextilen Cellulosesubstraten |
| JPS5278235A (en) * | 1975-12-25 | 1977-07-01 | Showa Kagaku Kougiyou Kk | Process for manufacture of 4*4**bistriazinylaminoo stilbenee2*22disulfonic acid derivatives |
| JPS62106965A (ja) | 1985-11-05 | 1987-05-18 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 螢光増白剤 |
| GB9412590D0 (en) * | 1994-06-23 | 1994-08-10 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
| WO1998042685A1 (en) | 1997-03-25 | 1998-10-01 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Fluorescent whitening agents |
| RU2241703C2 (ru) * | 1998-02-20 | 2004-12-10 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Способ получения жидкой композиции, содержащей соединения стильбена |
| GB9930247D0 (en) | 1999-12-22 | 2000-02-09 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| GB0100610D0 (en) | 2001-01-10 | 2001-02-21 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| GB0127903D0 (en) | 2001-11-21 | 2002-01-16 | Clariant Int Ltd | Improvements relating to organic compounds |
-
2004
- 2004-06-28 EP EP04015099A patent/EP1612209A1/en not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-06-24 JP JP2007517302A patent/JP4875615B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-24 PT PT05756774T patent/PT1763519E/pt unknown
- 2005-06-24 AT AT05756774T patent/ATE383346T1/de active
- 2005-06-24 DE DE602005004290T patent/DE602005004290T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-06-24 BR BRPI0510140-9A patent/BRPI0510140B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-06-24 US US11/630,424 patent/US7812156B2/en active Active
- 2005-06-24 EP EP05756774A patent/EP1763519B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-06-24 AU AU2005256643A patent/AU2005256643B2/en not_active Ceased
- 2005-06-24 WO PCT/EP2005/052960 patent/WO2006000573A1/en not_active Ceased
- 2005-06-24 ES ES05756774T patent/ES2296200T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2005-06-24 CN CN2005800212004A patent/CN101094842B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-24 CA CA2562777A patent/CA2562777C/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-11-07 ZA ZA200609273A patent/ZA200609273B/en unknown
- 2006-12-13 NO NO20065773A patent/NO20065773L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0510140B1 (pt) | 2014-05-20 |
| US7812156B2 (en) | 2010-10-12 |
| AU2005256643A1 (en) | 2006-01-05 |
| CA2562777C (en) | 2013-08-06 |
| JP2008505856A (ja) | 2008-02-28 |
| DE602005004290D1 (de) | 2008-02-21 |
| EP1763519A1 (en) | 2007-03-21 |
| ZA200609273B (en) | 2008-06-25 |
| US20070245503A1 (en) | 2007-10-25 |
| WO2006000573A1 (en) | 2006-01-05 |
| NO20065773L (no) | 2007-01-29 |
| CN101094842B (zh) | 2010-11-03 |
| BRPI0510140A (pt) | 2007-10-02 |
| CN101094842A (zh) | 2007-12-26 |
| AU2005256643B2 (en) | 2011-10-13 |
| DE602005004290T2 (de) | 2009-01-08 |
| ATE383346T1 (de) | 2008-01-15 |
| PT1763519E (pt) | 2008-04-08 |
| EP1763519B1 (en) | 2008-01-09 |
| HK1116175A1 (en) | 2008-12-19 |
| EP1612209A1 (en) | 2006-01-04 |
| CA2562777A1 (en) | 2006-01-05 |
| JP4875615B2 (ja) | 2012-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2525151T3 (es) | Nuevos derivados de bis-(triacinilamino)-estilbeno | |
| US8221588B2 (en) | Storage stable solutions of optical brighteners | |
| US7812156B2 (en) | Optical brightening agents | |
| EP1735290A1 (en) | Concentrated optical brightener solutions | |
| WO1997046541A2 (en) | USE OF TRIAZINE-BASED UVAs FOR USE AS QUENCHERS IN PAPER-MAKING PROCESSES | |
| RU2556635C2 (ru) | Концентрированные стабильные в хранении водные растворы оптических отбеливателей | |
| US10787769B2 (en) | Fluorescent whitening agents and mixtures thereof | |
| HK1116175B (en) | Improvements relating to optical brightening agents | |
| HK1193092A (en) | Novel bis-(triazinylamino)-stilbene derivatives | |
| HK1173443B (en) | Concentrated storage-stable aqueous optical brightening solutions |