ES2297606T3 - Composicion blanqueadora que comprende una amina ciclica impedida. - Google Patents
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Abstract
Una composición de blanqueo líquida que comprende un blanqueador de tipo hipohalito, una amina cíclica impedida y un compuesto seleccionado del grupo que consiste en abrillantadores inestables al blanqueador, agentes colorantes inestables al blanqueador y mezclas de los mismos, en donde dicho blanqueador de tipo hipohalito es un hipoclorito de metal alcalino y/o metal alcalinotérreo.
Description
Composición blanqueadora que comprende una amina
cíclica impedida.
La presente invención se refiere a composiciones
de blanqueo, en particular a composiciones de blanqueo de tipo
hipohalito, que pueden utilizarse para tratar diferentes superficies
incluyendo, aunque no de forma limitativa, tejidos, prendas de
vestir, moquetas y similares, así como superficies duras como
paredes, baldosas, suelos, vidrio, superficies de cuartos de baño,
superficies de cocina, WC y platos.
Las composiciones que contienen blanqueador para
blanquear diferentes superficies, p. ej., tejidos, son bien
conocidas en la técnica. Entre las diferentes composiciones de
blanqueo disponibles, frecuentemente aquellas basadas en un
blanqueo con blanqueador de tipo hipohalito, tales como hipoclorito,
son las preferidas, fundamentalmente por razones de capacidad de
blanqueo.
Resulta deseable añadir otros ingredientes a las
composiciones que contienen blanqueador de tipo hipohalito. De
hecho, para mejorar la acción de blanqueamiento de estas
composiciones de blanqueo puede ser beneficioso añadir un
abrillantador (también conocido como agente de blanqueamiento
fluorescente). Además, para mejorar la estética de estas
composiciones de blanqueo puede considerarse la adición de un tinte
o un pigmento.
Sin embargo, un inconveniente asociado con el
uso de composiciones que contienen blanqueador de tipo hipohalito,
p. ej., composiciones de tipo hipoclorito, es que algunos
ingredientes adicionales añadidos además del blanqueador de tipo
hipohalito pueden verse descompuestos por el blanqueador. De hecho,
los blanqueadores de tipo hipohalito son agentes oxidantes y
algunos ingredientes adicionales pueden presentar una tendencia a
ataques y en algunos casos a una descomposición parcial o incluso
completa por parte de estos agentes oxidantes. Por tanto, resulta
difícil incorporar a las composiciones que contienen blanqueador de
tipo hipohalito algunos ingredientes adicionales tales como ciertos
abrillantadores, ciertos pigmentos y/o ciertos tintes. Los
ingredientes adicionales que tienden a una descomposición parcial o
incluso completa en las composiciones que contienen blanqueador de
tipo hipohalito son mencionados en la presente memoria como
ingredientes "inestables al blanqueador", mientras que los
ingredientes adicionales que no son proclives a una descomposición
parcial o incluso completa en las composiciones que contienen
blanqueador de tipo hipohalito son mencionados en la presente
memoria como ingredientes "estables al blanqueador".
Una manera de evitar la descomposición parcial o
incluso completa de ingredientes adicionales presentes en las
composiciones que contienen blanqueador de tipo hipohalito es
incorporar sistemas estabilizadores en las composiciones de
blanqueo. De hecho, es conocida en la técnica la adición a las
composiciones que contienen blanqueador de tipo hipohalito de un
inactivador de radicales u otro agente estabilizante para impedir o
al menos reducir la descomposición de otros ingredientes, en
particular ingredientes inestables al blanqueador, presentes en las
composiciones de blanqueo. Por ejemplo, en
EP-A-0 668 345 y
EP-A-1 001 010 se describen
composiciones de blanqueo que comprenden un blanqueador de tipo
hipohalito y un inactivador de radicales. Sin embargo, aunque estos
sistemas estabilizadores y especialmente inactivadores de radicales
son capaces de estabilizar ciertos ingredientes inestables al
blanqueador adicionales, tales como tensioactivos, se ha descubierto
que los abrillantadores inestables al blanqueador, los pigmentos
inestables al blanqueador y/o los tintes inestables al blanqueador
son especialmente proclives a ataques por parte de blanqueadores de
tipo hipohalito y, por tanto, son extremadamente difíciles de ser
incorporados de modo estable a las composiciones de blanqueo que
comprenden los sistemas estabilizadores conocidos.
De hecho, aunque los sistemas descritos en la
técnica proporcionan una estabilización de otros ingredientes
inestables al blanqueador en las composiciones que contienen
blanqueador de tipo hipohalito, se ha descubierto que la
estabilización de abrillantadores inestables al blanqueador y/o de
agentes colorantes inestables al blanqueador (tales como pigmentos
y/o tintes) puede ser mejorada adicionalmente. De hecho,
especialmente la estabilización de estos abrillantadores inestables
al blanqueador y/o agentes colorantes inestables al blanqueador
(tales como pigmentos y/o tintes) durante un período de
almacenamiento prolongado ("durante el almacenamiento") puede
ser mejorada adicionalmente.
Es, por tanto, un objeto de la presente
invención proporcionar una composición de blanqueo que contiene
blanqueador de tipo hipohalito que comprende un compuesto
seleccionado del grupo que consiste en abrillantadores inestables
al blanqueador y agentes colorantes inestables al blanqueador y
mezclas de los mismos, en donde la descomposición de dicho
compuesto es significativamente reducida o incluso evitada.
Ahora se ha descubierto que este objeto se puede
conseguir mediante una composición de blanqueo líquida que
comprende un blanqueador de tipo hipohalito, una amina cíclica
impedida y un compuesto seleccionado del grupo que consiste en
abrillantadores inestables al blanqueador y agentes colorantes
inestables al blanqueador y mezclas de los mismos, en donde dicho
blanqueador de tipo hipohalito es un hipoclorito de metal alcalino
y/o metal alcalinotérreo.
De forma ventajosa, la composición de blanqueo
como se describe en la presente memoria también permite reducir de
forma significativa o incluso inhibir la descomposición de un
compuesto seleccionado del grupo que consiste en abrillantadores
inestables al blanqueador y agentes colorantes inestables al
blanqueador y mezclas de los mismos durante el almacenamiento de
dicha composición de blanqueo.
Otra ventaja de las composiciones de blanqueo
según la presente invención es que presentan una excelente capacidad
de blanqueo. En particular, las composiciones de la presente
invención proporcionan una excelente capacidad de blanqueo cuando
se utilizan en cualquier aplicación de lavado de ropa
("aplicaciones de tratamiento de tejidos"), p. ej., como un
detergente para lavado de ropa, un aditivo para lavado de ropa y/o
un pretratante para lavado de ropa.
Otra ventaja de las composiciones de la presente
invención es que son adecuadas para la limpieza de diferentes tipos
de tejidos incluidos tejidos naturales (p. ej., tejidos hechos de
algodón, viscosa, lino, seda o lana), tejidos sintéticos, tales
como los hechos de fibras poliméricas de origen sintético así como
tejidos hechos de fibras naturales y sintéticas.
Otra ventaja de las composiciones de blanqueo de
la presente invención es que dichas composiciones de blanqueo son
también adecuadas para el blanqueo de diferente tipos de superficies
incluidas superficies duras como suelos, paredes, baldosas, vidrio,
superficies de cocinas, superficies de cuartos de baño, WC y/o
platos y similares, además de para las aplicaciones de tratamiento
de tejidos antes mencionadas.
En EP-A-1 391
501 se describe un método para estabilizar la viscosidad de una
composición que contiene blanqueador de tipo hipoclorito utilizando
un grupo seleccionado de aminas impedidas. Sin embargo, este método
no contiene ninguna indicación de que las aminas impedidas sean
adecuadas para estabilizar abrillantadores y/o agentes colorantes
inestables al blanqueador. De forma similar, en WO 01/07550 se
describe una composición de blanqueo que comprende una amina
impedida de la que se reivindica que reduce los daños a tejidos
teñidos.
En EP-A-0 315
204 se describe una composición de blanqueo que comprende un
compuesto de amina impedida y un compuesto que contiene halógeno
activo pero no describe una composición en la que el blanqueador de
tipo hipohalito sea un hipoclorito de metal alcalino y/o metal
alcalinotérreo.
En US-5 057 562 se describe un
proceso para estabilizar tintes utilizando aminas impedidas.
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La presente invención se refiere a una
composición de blanqueo líquida que comprende un blanqueador de tipo
hipohalito, una amina cíclica impedida y un compuesto seleccionado
del grupo que consiste en abrillantadores inestables al blanqueador
y agentes colorantes inestables al blanqueador y mezclas de los
mismos, en donde dicho blanqueador de tipo hipohalito es un
hipoclorito de metal alcalino y/o metal alcalinotérreo.
La presente invención también se refiere a un
método para reducir o evitar la descomposición de un compuesto
seleccionado del grupo que consiste en abrillantadores inestables al
blanqueador, agentes colorantes inestables al blanqueador y mezclas
de los mismos, en una composición de blanqueo que comprende un
blanqueador de tipo hipohalito, en donde el método comprende
incorporar a la composición de blanqueo una amina cíclica impedida,
en donde dicho blanqueador de tipo hipohalito es un hipoclorito de
metal alcalino y/o metal alcalinotérreo.
En otra realización de la presente invención se
proporciona un proceso para tratar un tejido que comprende la etapa
de aplicar la composición de blanqueo líquida de la presente
invención sobre el tejido que debe ser tratado.
En otro aspecto, la presente invención se
refiere al uso, en una composición de blanqueo que comprende un
blanqueador de tipo hipohalito, de una amina cíclica impedida para
reducir o evitar la descomposición de un compuesto seleccionado del
grupo que consiste en abrillantadores inestables al blanqueador,
agentes colorantes inestables al blanqueador y mezclas de los
mismos, en la composición de blanqueo, en donde dicho blanqueador
de tipo hipohalito es un hipoclorito de metal alcalino y/o metal
alcalinotérreo.
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Las composiciones de blanqueo de la presente
invención se formulan como líquidos, incluidos los que tienen forma
de gel y pasta. Las composiciones de blanqueo son preferiblemente,
aunque no necesariamente, formuladas como composiciones acuosas.
Las composiciones de blanqueo líquidas preferidas en la presente
invención son acuosas y, por consiguiente, pueden comprender
preferiblemente agua, más preferiblemente pueden comprender agua en
una cantidad de 60% a 98%, aún más preferiblemente de 80% a 97% y
con máxima preferencia de 85% a 97%, en peso de la composición
total.
Preferiblemente, las composiciones de la
presente invención están espesadas. El espesamiento puede
conseguirse añadiendo componentes espesantes tales como
tensioactivos, más especialmente tensioactivos aniónicos.
Las composiciones líquidas según la presente
invención son preferiblemente composiciones alcalinas. El pH de las
composiciones líquidas de la presente invención, tal cual, es
preferiblemente de 10 a 14, más preferiblemente de 11 a 14, incluso
más preferiblemente de 12 a 13,7 y con máxima preferencia de 12,5 a
13,5, medido a 25 ºC. En este intervalo de alcalinidad se consigue
un nivel óptimo de estabilidad y de rendimiento del hipohalito, así
como de blancura y/o seguridad del tejido.
Por tanto, las composiciones de la presente
invención pueden también comprender un ácido o una fuente de
alcalinidad para ajustar el pH de forma apropiada. Fuentes
adecuadas de alcalinidad son los álcalis cáusticos como el
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y/o hidróxido de litio, y/o
los óxidos de metales alcalinos como el óxido de sodio y/o el óxido
de potasio. Una fuente preferida de alcalinidad es un álcali
cáustico, más preferiblemente hidróxido sódico y/o hidróxido
potásico. Los niveles típicos de esta fuente de alcalinidad, si
está presente, son de 0,1% a 1,5% en peso, preferiblemente de 0,5% a
1,5% en peso, de la composición.
Como un primer ingrediente esencial, las
composiciones de blanqueo de la presente invención comprenden un
blanqueador de tipo hipohalito en donde dicho blanqueador de tipo
hipohalito es un hipoclorito de metal alcalino y/o metal
alcalinotérreo. Más preferiblemente, dicho blanqueador de tipo
hipohalito es un hipoclorito de metal alcalino y/o metal
alcalinotérreo seleccionado del grupo que consiste en hipoclorito de
sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de magnesio, hipoclorito
de litio e hipoclorito de calcio, y mezclas de los mismos. Aún más
preferiblemente, dicho blanqueador de tipo hipohalito es hipoclorito
de sodio.
Preferiblemente, las composiciones de blanqueo
líquidas de la presente invención comprenden dicho blanqueador de
tipo hipohalito de manera que el contenido de haluro activo (para
hipoclorito: AvCl_{2}) en la composición es de 0,01% a 20% en
peso, más preferiblemente de 0,1% a 10% en peso, incluso más
preferiblemente de 0,5% a 6% y con máxima preferencia de 1% a 6% en
peso, de la composición.
Como un segundo elemento esencial las
composiciones de la presente invención comprenden una amina cíclica
impedida como estabilizante general. Preferiblemente, la amina
cíclica impedida tiene la fórmula general:
en donde X_{1}, X_{2}, X_{3}
y X_{4}, de forma independiente o todos juntos, representan metilo
o etilo; R_{1} es H, metilo, etilo, oxilo, hidroxilo o grupo
alcoxi; y R_{2} es H, hidroxilo, alcoxi u
oxicarbonilo.
En el contexto de la presente invención, las
aminas cíclicas impedidas son también mencionadas como
hidroxilaminas cíclicas impedidas o compuestos nitroxilo cíclicos
impedidos.
En una realización preferida, X_{2}, X_{3} y
X_{4} son idénticos y se seleccionan de forma típica para que
sean metilo. R_{1} se selecciona de forma típica del grupo de
oxilo e hidroxilo. Preferiblemente, R_{1} representa grupo oxilo.
R_{2} se selecciona de forma típica del grupo de hidroxilo, alcoxi
y oxicarbonilo. En una realización preferida, R_{2} se selecciona
preferiblemente para que sea hidroxilo.
Preferiblemente, dicha amina cíclica impedida se
selecciona del grupo que consiste en
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;
4-metoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;
4-etoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;
4-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
1-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
1-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-metoxipiperidina;
1-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-etoxipiperidina;
1-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-propoxipiperidina;
sebacato de
bis(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo);
1-oxil-2,2,6,6,-tetrametilpiperidina;
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
acetato de
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
propanoato de
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
butirato de
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
pentanoato de
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
hexanoato de
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
heptanoato de
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
octanoato de
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
nonanoato de
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
decanoato de
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
undecanoato de
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
dodecanoato de
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
propandioato de
bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo);
butandioato de
bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo);
pentandioato de
bis(1-oxil-2,2,6,
6-tetrametilpiperidin-4-ilo); hexandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); heptandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); octandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); nonandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); dodecandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-metoxipiperidina; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-etoxipiperidina; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-propoxipiperidina y una mezcla de los mismos.
6-tetrametilpiperidin-4-ilo); hexandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); heptandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); octandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); nonandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); dodecandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-metoxipiperidina; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-etoxipiperidina; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-propoxipiperidina y una mezcla de los mismos.
En una realización preferida, dicha amina
cíclica impedida se selecciona del grupo que consiste en
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;
1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
1-oxil-2,2,6,6,-tetrametilpiperidina;
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina.
En una realización muy preferida, dicha amina
cíclica impedida es
1-oxil-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxipiperidina
(es decir X_{1}, X_{2}, X_{3} y X_{4} son metilo; R_{1}
es oxilo y R_{2} es hidroxilo). El
4-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-piperidiniloxi
adecuado es comercializado por 3V Sigma con el nombre comercial
Tempoxy LO®, por Aldrich o por Lancaster con la marca registrada
4-hydroxy-TEMPO.
En otra realización muy preferida, dicha amina
cíclica impedida es
1-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxipiperidina
(es decir X_{1}, X_{2}, X_{3} y X_{4} son metilo; R_{1}
es hidroxilo y R_{2} es hidroxilo). La
1-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxipiperidina
adecuada es comercializada por Ciba con el nombre comercial
Tinogard® SF-X.
De forma típica, la composición de blanqueo de
la presente invención puede comprender de 0,001% a 5%,
preferiblemente de 0,005% a 2,5%, más preferiblemente de 0,01% a
1,0% y con máxima preferencia de 0,02% a 0,05%, en peso de la
composición total de dicha amina cíclica impedida.
Como un tercer elemento esencial las
composiciones de la presente invención comprenden un compuesto
seleccionado del grupo que consiste en abrillantadores inestables
al blanqueador y agentes colorantes inestables al blanqueador y
mezclas de los mismos.
Un compuesto "inestable al blanqueador"
significa en la presente memoria que dicho compuesto se verá al
menos parcial o incluso totalmente descompuesto cuando es
incorporado a una composición que contienen blanqueador de tipo
hipohalito exenta de cualquier sistema estabilizador.
En la práctica las composiciones de blanqueo
descritas en la presente memoria no son utilizadas inmediatamente
después de su fabricación. De hecho, estas composiciones de blanqueo
después de su producción son enviadas a su punto de venta,
almacenadas durante algún tiempo en el punto de venta
(almacenamiento en estanterías) y finalmente almacenadas por el
usuario final de dichas composiciones de blanqueo antes de
utilizarlas. Estas condiciones de almacenamiento prolongadas
después de la fabricación de las composiciones de blanqueo de la
presente invención deben ser tenidas en cuenta a la hora de
determinar si un ingrediente o compuesto es estable al blanqueador
o no.
La estabilidad al blanqueador de un compuesto
puede ser valorada en el laboratorio utilizando un ensayo de
envejecimiento rápido ("RAT").Este ensayo RAT simula en
condiciones de laboratorio las condiciones de almacenamiento
prolongado después de la fabricación de las composiciones de
blanqueo de la presente invención. En un RAT se utilizan
composiciones acuosas que comprenden 3% de cloro activo en peso de
la composición (3,15% de hipoclorito sódico) y 0,02% en peso de
abrillantador que debe ser analizado para determinar la estabilidad
al blanqueador o 0,002% en peso de colorante que debe ser analizado
para determinar la estabilidad al blanqueador. Las composiciones
son almacenadas durante 10 días a 50ºC \pm 0,5ºC y al cabo de 10
días de almacenamiento se valora la actividad de dicho
compuesto.
La expresión abrillantador "inestable al
blanqueador", significa, por tanto, en la presente memoria un
abrillantador que de forma típica experimenta más de 80% de pérdida
de actividad a 50ºC \pm 0,5ºC después de 10 días de
almacenamiento con respecto a su actividad en una composición
"fresca" que comprende 0% de haluro activo en peso de la
composición (para evitar una descomposición inmediata del compuesto)
y 0,02% en peso de abrillantador.
El término "colorante" significa en la
presente memoria un pigmento y/o un tinte y/u otros materiales
utilizados para proporcionar color a las composiciones líquidas de
la presente invención. Los agentes colorantes habitualmente
insolubles en agua reciben el nombre de pigmentos y los agentes
colorantes solubles en agua reciben el nombre de tintes. Sin
embargo, en el estado de la técnica estas definiciones no son
seguidas en todos casos. Por tanto, para evitar confusiones, el
término "colorante" abarca todos los medios disponibles para
proporcionar color a una composición líquida.
La expresión "colorante inestable al
blanqueador", debe por tanto ser entendida en la presente memoria
como un colorante que de forma típica experimenta una pérdida de
actividad del tinte o pigmento de más de 80% a 50ºC \pm 0,5ºC
después de 10 días de almacenamiento con respecto a su actividad en
una composición "fresca" que comprende 0% de haluro activo en
peso de la composición (para evitar una descomposición inmediata del
compuesto) y 0,002% en peso de tinte o pigmento.
El término "actividad" significa en la
presente memoria en el caso de un abrillantador su fluorescencia y
en el caso de agentes colorantes su capacidad para proporcionar
color a una composición.
Para valorar la pérdida de actividad debida al
blanqueador en un determinado abrillantador, se compara la
fluorescencia bajo una lámpara UV de una composición
"envejecida" que comprende 3% de cloro activo en peso de la
composición (3,15% de hipoclorito sódico) y 0,02% en peso de dicho
abrillantador y envejecida en un RAT como se ha descrito
anteriormente, con la fluorescencia bajo una lámpara UV de una
composición "fresca" que comprende 0% de haluro activo en peso
de la composición y 0,02% en peso de dicho compuesto.
La pérdida de actividad debida al blanqueador en
un abrillantador puede ser juzgada mediante puntuación visual. La
puntuación visual puede ser realizada por un grupo de panelistas
expertos utilizando unidades de puntuación del panel (PSU) y una
escala PSU con un intervalo de 0 (ninguna diferencia perceptible de
fluorescencia en la composición "envejecida" frente a la
composición "fresca") a 5 (una diferencia claramente
perceptible de fluorescencia en la composición "envejecida"
frente a la composición "fresca"). Por ejemplo, una puntuación
PSU de 1 significa una pérdida de actividad fluorescente del 20% en
una composición "envejecida" con respecto a la actividad de
una composición "fresca".
De forma alternativa, la pérdida de actividad
debida al blanqueador de un abrillantador puede ser valorada
utilizando análisis HPLC (cromatografía de líquidos a alta presión)
donde se miden cuantitativamente los niveles de abrillantador antes
y después de un RAT.
Para valorar la pérdida de actividad debida al
blanqueador de un determinado colorante (tal como un pigmento o
tinte), se compara el color de una composición "envejecida" que
comprende 3% de cloro activo en peso de la composición (3,15% de
hipoclorito sódico) y 0,002% en peso de dicho colorante y envejecida
en un RAT, como se ha descrito anteriormente, con el color de una
composición "fresca" que comprende 0% de haluro activo en peso
de la composición y 0,002% en peso de dicho colorante.
La pérdida de actividad debida al blanqueador de
un determinado colorante puede ser valorada mediante puntuación
visual. La puntuación visual puede ser realizada por un grupo de
panelistas expertos utilizando unidades de puntuación del panel
(PSU) y una escala PSU en el intervalo de 0 (ninguna diferencia
perceptible de color en la composición "envejecida" con
respecto a la composición "fresca") a 5 (diferencia claramente
perceptible de color en la composición "envejecida" con
respecto a la composición "fresca"). Por ejemplo, una
puntuación PSU de 1 significa una pérdida de actividad colorante
del 20% en una composición "envejecida" con respecto a la
actividad de una composición "fresca".
De forma alternativa, la pérdida de actividad
debida al blanqueador de un determinado colorante puede ser
valorada utilizando un análisis espectrométrico. De forma
específica, el instrumento utilizado es un espectrómetro Lambda
UV/VIS de Perkin Elmer.
Las composiciones de la presente invención
pueden comprender un abrillantador inestable al blanqueador según
se ha definido anteriormente en la presente memoria. Dicho
abrillantador inestable al blanqueador puede ser incorporado a un
nivel de 0,001% a 1,0%, preferiblemente de 0,005% a 0,5%, más
preferiblemente de 0,005% a 0,3% y con máxima preferencia de 0,008%
a 0,1%, en peso de la composición.
Ejemplos de abrillantadores inestables al
blanqueador adecuados incluyen:
4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenilo
disódico,
4,4'-bis[(4,6-di-anilino-s-triacin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodisulfonato
disódico y
4,4'-bis-[(4-anilino-6-morfolin-s-triacin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodisulfonato,
4,4'-bis-[(4-anilino-6-bis-2(2-hidroxietil)-amino-s-triacin-2-il)-amino]-2,2'-estilbeno
disulfonato y mezclas de los mismos.
Además, los abrillantadores inestables al
blanqueador adecuados útiles en la presente invención son aquellos
que tienen la fórmula estructural:
donde R_{1} se selecciona de
anilino,
N-2-bis-hidroxietilo
y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se
selecciona de
N-2-bis-hidroxietilo,
N-2-hidroxietil-N-metilamino,
morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales como,
por ejemplo, sodio o
potasio.
Cuando, en la fórmula anterior R_{1} es
anilino, R_{2} es
N-2-bis-hidroxietilo
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido
4,4'-bis-[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico
y la sal disódica. Este tipo particular de abrillantador es
comercializado con el nombre comercial
Tinopal-UNPA-GX® por Ciba Specialty
Chemicals.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es
anilino, R_{2} es
N-2-hidroxietil-N-2-metilamino
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal
disódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico.
Este tipo particular de abrillantador es comercializado con el
nombre comercial Tinopal 5BM-GX® por Ciba Specialty
Chemicals.
Cuando, en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es morfilino y M es un catión tal como sodio, el
abrillantador es la sal sódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico.
Este tipo particular de abrillantador es comercializado con el
nombre comercial Tinopal AMS-GX® por Ciba Specialty
Chemicals.
Otro abrillantador inestable al blanqueador
adecuado es Optiblanc BRB® comercializado por 3V sigma.
Otros derivados del ácido
estilben-2,2'-disulfónico
sustituidos también incluyen
4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenilo
disódico, comercializado por Ciba Specialty Chemicals con la marca
registrada Tinopal CBS-X®, u otros abrillantadores
hidrófilos como, por ejemplo,
4,4'-bis-[(4-anilino-6-bis-2(2-hidroxietil)-amino-s-triacin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodisulfonato,
también comercializado por Ciba Specialty Chemicals.
Los abrillantadores inestables al blanqueador
preferidos en la presente invención se seleccionan del grupo que
consiste en:
4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenilo
disódico (comercializado con el nombre comercial Tinopal
CBS-X® por Ciba Specialty Chemicals);
4,4'-bis-[(4,6-di-anilino-s-triacin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodisulfonato
disódico (comercializado por Ciba Specialty Chemicals);
4,4'-bis-[(4-anilino-6-morfolin-s-triacin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodisulfonato
(comercializado por Ciba Specialty Chemicals); y
4,4'-bis-[(4-anilino-6-bis-2(2-hidroxietil)-amino-s-triacin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodisulfonato
(comercializado por Ciba Specialty Chemicals); y mezclas de los
mismos.
En una realización muy preferida según la
presente invención, el abrillantador inestable al blanqueador de la
presente invención es
4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenilo
disódico. El
4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenilo
disódico es comercializado con el nombre comercial Tinopal
CBS-X® por Ciba Specialty Chemicals.
Por tanto, la expresión "abrillantador estable
al blanqueador" significa un abrillantador que de forma típica
experimenta una pérdida de actividad igual o inferior al 80% para el
abrillantador a 50ºC \pm 0,5ºC después de 10 días de
almacenamiento con respecto a su actividad en una composición
"fresca" que comprende 0% de haluro activo en peso de la
composición (para evitar una descomposición inmediata del compuesto)
y 0,02% en peso de abrillantador.
Ejemplos de abrillantadores estables al
blanqueador incluyen benzoxazol,2,2'-(tiofenaldil)bis que
tiene la fórmula C18H10N2O2S, comercializado por Ciba Specialty
Chemicals con la marca registrada Tinopal SOP®. Otro ejemplo de
este abrillantador es bis(sulfobenzofuranil)bifenilo,
comercializado por Ciba Specialty Chemicals con la marca registrada
Tinopal PLC®.
Las composiciones de la presente invención
pueden comprender un colorante inestable al blanqueador según se ha
definido anteriormente en la presente memoria. Dicho colorante
inestable al blanqueador puede ser incorporado a un nivel de 0,001%
a 1,0%, preferiblemente de 0,005% a 0,5%, más preferiblemente de
0,005% a 0,3% y con máxima preferencia de 0,008% a 0,1%, en peso de
la composición.
Ejemplos de agentes colorantes inestables al
blanqueador adecuados incluyen: azul de ftalocianina de cobre
(comercializado con el nombre comercial Dye Pigmosol Blue 6900® por
BASF), accosperse cyan blue GT, Aqualine blue, Arlocyanine blue PS,
Bahama blue BC, Bermuda blue, Blue GLA, azul de ftalocianina en
forma alfa, Blue toner GTNF BT 4651, Calcotone blue GP, Ceres blue
BHR, Chromatex blue BN, Chromofine blue 4920, C.I. 74160, C.I.
pigment blue 15, Congo blue B 4, ftalocianina de cobre(II),
ftalocianina de cobre, beta-ftalocianina de cobre,
ftalocianina de cobre(2+), alfa-ftalocianina
de cobre, beta-ftalocianina de cobre, azul de
ftalocianina de cobre, tetrabenzoporfiracina de cobre, Cromofine
blue 4950, Cromophtal blue 4G, ftalocianina cúprica, Cyan blue BNC
55-3745, Cyanine blue BB y otros, Cyan peacock blue
G, Dainichi cyanine blue B, Daltolite fast blue B, Duratint blue
1001, EM blue NCB, Euvinyl blue 702, Fastogen blue 5007, Fastolux
blue, Fastolux peacock blue, Fenalac blue B disp, Franconia blue A
4431, Graphtol blue BL, Helio blue B, Helio fast blue B, Heliogen
blue y otros, Hostaperm blue AFN, Irgalite blue BCA, Irgalite blue
LGLD, Irgalite fast brilliant blue BL, Irgaplast blue RBP, Isol
fast blue B, Isol fast blue toner BT, Isol phthalo blue B, Japan
blue 404, LBX 5, Leophoton, Lioconductor ERPC, Lionol blue E,
Liophoton blue ER, Liophoton ERPC, Liophoton TPH 278, Lufilen blue
70-8100, Lumatex blue B, Lutetia fast cyanine R,
Lutetia percyanine BRS, Microlith blue 4GA, Monarch blue G, Monarch
blue toner NCNF X 2810, Monastral blue, Monastral blue B, Monastral
fast blue, Monastral fast paper blue B, Monolite fast blue BNVSA,
No 2712 cyanine blue B, Nyastral blue BC, Nylofil blue BLL, Ocean
blue, Palomar blue B 4773, Peacoline blue, Permaline blue, Permanent
blue BT 398, Phthalo blue B base, (ftalocianinato)de cobre,
azul de alfa-ftalocianina de cobre, azul de
ftalocianina, azul de beta-ftalocianina,
Phtalocyanine light blue VK, Phthalogen brilliant blue IF 3GK,
Phthalogen turquoise IFBK, Pigment blue ciba 376S, Pigment fast
blue BN, Pigment sky blue phtalocyanine VK, Plastol blue B, Polymo
blue FFG, PV fast blue A 2R,PV fast blue B, Ramapo blue, Renol blue
B 2G-H, Resamine fast blue B, Resanine blue B 4703,
Resino blue F, Rubber blue BKA, Sandorin blue 2GLS, Sanyo cyanine
blue BN, Segnale light turquoise BDS, Siegle fast blue BS, Siegle
fast blue LBGO, Skyline blue B4712, Solastral blue B, Solfast sky
blue, Sumkiaprint cyanine blue GN-O, Sumitone
cyanine blue HB, Sunfast blue, Suprapal green 3X4A041, Synthaline
blue, Tetor blue, Thalo blue n.º 1, Turquoise blue base G,
Unisperse blue G-E, Versal blue A, Iragon Blue
DBL86, Dispers blue 69-007 y Hostafine Blue B2G.
Los agentes colorantes inestables al blanqueador
preferidos en la presente invención se seleccionan del grupo que
consiste en: azul de ftalocianina de cobre (comercializada con el
nombre comercial Dye Pigmosol Blue 15® por BASF); Direct Blue 86
(comercializado con el nombre comercial Iragon Blue DBL86® por
Clariant); Pigment Blue 15:1 (comercializado con el nombre
comercial Disperse Blue 69-007® por BASF) y Pigment
Blue 15:3 (comercializado con el nombre comercial Hostafine Blue
B2G® por Clariant); y mezclas de los mismos.
En una realización muy preferida según la
presente invención, el colorante inestable al blanqueador de la
presente invención es azul de ftalocianina de cobre. El azul de
ftalocianina de cobre es comercializado con el nombre comercial Dye
Pigmosol Blue 15® por BASF.
Por tanto, la expresión "colorante estable al
blanqueador" significa un colorante que de forma típica
experimenta una pérdida de actividad igual o inferior a 80% para el
tinte o pigmento a 50ºC \pm 0,5ºC después de 10 días de
almacenamiento con respecto a su actividad en una composición
"fresca" que comprende 0% de haluro activo en peso de la
composición (para evitar una descomposición inmediata del compuesto)
y 0,002% en peso del colorante. Un ejemplo de un colorante estable
al blanqueador incluye azul ultramarino que es comercializado como
C.I. Pigment Blue 29; C.I. 77007 por Holliday Pigments. Otro
colorante estable al blanqueador es CI 69825, conocido con el
nombre de C.I. Vat Blue y C.I. Pigment Blue 64.
Ahora se ha descubierto de forma sorprendente
que la amina cíclica impedida según la presente invención es capaz
de estabilizar abrillantadores inestables al blanqueador y agentes
colorantes inestables al blanqueador que son especialmente
sensibles al ataque por blanqueadores de tipo hipohalito y, por
tanto, extremadamente difíciles de ser incorporados de modo estable
a las composiciones de blanqueo que los comprenden. De hecho, la
amina cíclica impedida de la presente invención presenta una acción
de estabilización significativamente mejor para los abrillantadores
inestables al blanqueador y agentes colorantes inestables al
blanqueador en las composiciones que contienen blanqueador de tipo
hipohalito con respecto a los inactivadores de radicales o agentes
estabilizantes actualmente conocidos, tales como ácido benzoico,
p-toluensulfonato, ácido
m-metoxibenzoico de sodio y ácido
m-anísico.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree
que la amina impedida específica de la presente invención no actúa
simplemente como un inactivador de radicales en la composición de
blanqueo de la presente invención sino que también actúa como un
estabilizante de otros productos tales como productos intermedios
iónicos formados durante la degradación oxidativa de
abrillantadores inestables al blanqueador y/o agentes colorantes
inestables al blanqueador en composiciones que contienen
blanqueador de tipo hipohalito.
Además, se ha descubierto de forma sorprendente
que la amina cíclica impedida específica según la presente
invención produce una significativa reducción de la pérdida de cloro
disponible de las composiciones de la presente invención durante el
almacenamiento de las mismas. El % de pérdida de cloro disponible se
puede medir utilizando, por ejemplo, el método descrito en
"Analyses des Eaux et Extraits de Javel" de "La chambre
syndicale nationale de L'eau de Javel et des produits connexes",
páginas 9-10 (1984). Dicho método consiste en medir
el blanqueador de tipo hipohalito disponible en las composiciones
frescas, es decir justo después de ser preparadas, y en estas
mismas composiciones después de 10 días a 50ºC.
En las composiciones de la presente invención,
la presencia de un agente quelante además del inactivador de
radicales no es obligatoria, pero es muy preferida.
Se cree que la presencia de un agente quelante
en las composiciones de la presente invención también contribuye a
la estabilidad de los abrillantadores inestables al blanqueador,
pigmentos y/o tintes, especialmente tras prolongados períodos de
almacenamiento así como a la seguridad para los tejidos y a la
blancura de los tejidos.
Los agentes quelantes adecuados pueden ser
cualquiera de los conocidos por el experto en la técnica como los
seleccionados del grupo que comprende agentes quelantes de tipo
fosfonato, agentes quelantes de tipo fosfato, agentes quelantes
aromáticos polifuncionalmente sustituidos, ácidos
etilendiamino-N,N'- disuccínicos, o mezclas de los
mismos.
Los agentes quelantes pueden ser deseados en las
composiciones de la presente invención, preferiblemente los agentes
quelantes de tipo fosfato como el ácido fítico, ya que también
contribuyen a la ventaja suministrada por los inactivadores de
radicales de la presente invención mejorando adicionalmente la
estabilidad de los abrillantadores, proporcionando así una acción
eficaz de blancura en cualquier aplicación de lavado de ropa tras
el envejecimiento de las composiciones, es decir, tras un prolongado
período de almacenamiento.
Los agentes quelantes de tipo fosfonato
adecuados de uso en la presente invención pueden incluir
1-hidroxi etano difosfonatos (HEDP) de metales
alcalinos, alquilen poli (alquilenfosfonato) así como compuestos de
aminofosfonato, incluyendo ácido
amino-aminotri(metilenfosfónico) (ATMP),
nitrilo-trimetilen-fosfonatos (NTP),
etilendiamino tetra metilen-fosfonatos y
dietilen-triamino-pentametilen-fosfonatos
(DTPMP). Los compuestos de tipo fosfonato pueden estar presentes en
su forma ácida o como sales de diferentes cationes en alguna o todas
sus funciones ácidas. Los agentes quelantes de tipo fosfonato
preferidos para su uso en la presente invención son el
dietilen-triamino-penta-metilen-fosfonato
(DTPMP) y el 1-hidroxi-etano
difosfonato (HEDP). Estos agentes quelantes de tipo fosfonato son
comercializados por Monsanto con el nombre registrado DEQUEST®.
Los agentes quelantes de tipo fosfato adecuados
para usar en las composiciones de la presente invención se
describen en EP-A-0 867 502 en la
sección titulada "El ingrediente de fosfato" y estos
ingredientes son en particular incorporados como referencia en la
presente memoria, especialmente por su ventaja de blanqueamiento de
tejidos (es decir, efecto de inhibición del amarilleamiento) y/o
ventaja de seguridad para los tejidos. Todos los ingredientes de
fosfato descritos en EP-A-0 867 502
en la sección titulada "El ingrediente de fosfato" son
adecuados para su uso en la presente invención. Los agentes
quelantes de tipo fosfato preferidos de uso en la presente
invención son ingredientes de fosfato lineal, en donde R en la
fórmula de la sección titulada "El ingrediente de fosfato" de
EP-A-0 867 502 es M y en donde n es
1 (pirofosfato) o n es 2 (tripolifosfato (STPP)), con máxima
preferencia en donde n es 2. La forma disponible más habitual de
estos fosfatos es donde M es sodio. De hecho, los agentes quelantes
de tipo fosfato preferidos para usar en las composiciones de la
presente invención son pirofosfato y/o tripolifosfato (STPP), más
preferiblemente fosfato de sodio y/o tripolifosfato de sodio
(STPP).
El ácido fítico, que es especialmente adecuado
para su uso en la presente invención, es un ácido
hexa-fosfórico que se encuentra de forma natural en
las semillas de muchos granos de cereal, generalmente en forma de la
sal de calcio-magnesio insoluble. También puede
obtenerse a partir de licor de maíz. El ácido fítico de calidad
comercial es comercializado por J. T. Baker Co., p. ej. como una
solución acuosa al 40%. Está previsto que la presente invención
cubra la forma ácida del ácido fítico así como sus derivados en
forma de sales de metal alcalino, particularmente sodio o potasio.
El fitato sódico es comercializado por Jonas Chemical Co (Brooklyn,
N.Y). De hecho, dado que el pH característico de las composiciones
de la presente invención está en el intervalo alcalino, el
componente ácido fítico se encuentra en las composiciones líquidas
de la presente invención primordialmente en forma de sal ionizada,
aún cuando se añade en su forma ácida. Las mezclas de dichas sales
de ácido fítico también están cubiertas por la invención.
También pueden ser útiles en las composiciones
de la presente invención los agentes quelantes aromáticos
polifuncionalmente sustituidos. Véase la patente
US-3.812.044, concedida el 21 de mayo de 1974 a
Connor y col. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida
son los dihidroxidisulfobencenos, tales como el
1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.
Un agente quelante biodegradable preferido para
usar en la presente invención es el ácido
etilen-diamino-N,N'-disuccínico,
o sales de metales alcalinos o alcalinotérreos, de amonio o de
amonio sustituido o mezclas de los mismos. Los ácidos
etilen-diamino-N,N'-disuccínicos,
especialmente los isómeros (S,S) se han descrito ampliamente en la
patente US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de
1987 a Hartman y Perkins. Los ácidos
etilendiamino-N,N'-disuccínicos son
comercializados, por ejemplo, con el nombre comercial ssEDDS®por
Palmer Research Laboratories.
Los agentes quelantes especialmente preferidos
de uso en la presente invención son agentes quelantes de tipo
fosfato como pirofosfato de sodio, tripolifosfato de sodio, ácido
fítico y mezclas de los mismos.
De forma típica, las composiciones de la
presente invención comprenden hasta 10%, preferiblemente de 0,01% a
5%, más preferiblemente de 0,05% a 2% y con máxima preferencia de
0,1% a 1,5%, en peso de la composición de un agente quelante o una
mezcla del mismo.
En las composiciones de la presente invención,
la presencia de un componente tamponador del pH no es obligatoria,
pero es preferida.
Se cree que la presencia de un componente
tamponador del pH en las composiciones de la presente invención
además contribuye a la estabilidad de estas composiciones, a la
acción de blanqueamiento eficaz así como a la seguridad de los
tejidos. De hecho, el componente tamponador del pH permite controlar
la alcalinidad en la solución de blanqueo, es decir, mantener el pH
de la solución de blanqueo a un valor de al menos 7,5,
preferiblemente de al menos 8, y más preferiblemente de al menos
8,5, durante un período de tiempo más prolongado a partir del
momento en el que se completa la dilución (p. ej. cuando la
composición de blanqueo de la presente invención es diluida en la
solución de blanqueo a un nivel de dilución de 500:1
[agua:composición]). Se cree que el componente tamponador del pH
también puede contribuir a la estabilidad de los ingredientes
inestables al blanqueador de la presente invención.
El componente tamponador del pH garantiza que el
pH de la composición queda tamponado a un pH de 7,5 a 13,
preferiblemente de 8 a 12 y más preferiblemente de 8,5 a 11,5,
después de haber diluido la composición en 1 a 500 veces su peso en
agua.
Los componentes tamponadores del pH adecuados
para usar en la presente invención se seleccionan del grupo que
consiste en sales de metales alcalinos como carbonatos,
policarbonatos, sesquicarbonatos, silicatos, polisilicatos, sales
de boro, fosfatos, estannatos, aluminatos y mezclas de los mismos.
De forma más preferible sales carbonato, silicato y borato de metal
alcalino. Las sales de metal alcalino preferidas para usar en la
presente invención son las de sodio y potasio.
Los componentes tamponadores del pH
particularmente preferidos se seleccionan del grupo que consiste en
carbonato sódico, silicato sódico, borato sódico, metaborato sódico
y mezclas de los mismos.
Las materias primas que intervienen en la
preparación de blanqueadores de tipo hipohalito contienen
habitualmente productos secundarios, p. ej., carbonato de calcio,
que producen una cantidad de hasta 0,4% en peso de subproducto en
la composición de hipohalito. Sin embargo, en esta cantidad el
subproducto no presentará la acción tamponadora definida
anteriormente.
Las composiciones de blanqueo líquidas de la
presente invención pueden contener una cantidad de componente
tamponador del pH de 0,5% a 9% en peso, preferiblemente de 0,5% a 5%
en peso, y más preferiblemente de 0,6% a 3% en peso, de la
composición.
Las composiciones líquidas de la presente
invención pueden comprender un tensioactivo como un ingrediente
opcional muy preferido. De hecho se ha descubierto de forma
sorprendente que la presencia de tensioactivos puede contribuir
considerablemente a mejorar la estabilidad general de las
composiciones líquidas según la presente invención. Sin pretender
imponer ninguna teoría, se especula que la mejor estabilidad general
se debe a mejores interacciones hidrófobas entre los compuestos
reactivos tales como abrillantadores inestables al blanqueador o
agentes colorantes inestables al blanqueador, y al medio micelar
creado cuando las composiciones de la presente invención comprenden
un tensioactivo.
Dichos tensioactivos puede estar presente en las
composiciones de la presente invención en cantidades de 0,1% a 50%,
preferiblemente de 0,1% a 40% y más preferiblemente de 1% a 30%, en
peso de la composición.
Los tensioactivos adecuados para su uso en la
presente invención incluyen tensioactivos aniónicos, tensioactivos
no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos anfóteros,
tensioactivos de ion híbrido y mezclas de los mismos.
En una realización especialmente preferida el
tensioactivo se selecciona del grupo que consiste en alquilsulfato,
alquil éter sulfato y mezclas de los mismos.
Los tensioactivos aniónicos adecuados para usar
en las composiciones de la presente invención incluyen sales o
ácidos solubles en agua de fórmula ROSO_{3}M en donde R
preferiblemente es un hidrocarbilo
C_{10}-C_{24}, preferiblemente alquilo lineal o
ramificado que tiene un componente alquilo
C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo
C_{12}-C_{18} lineal o ramificado, y M es H o un
catión, p. ej., un catión de metal alcalino (p. ej., sodio,
potasio, litio) o amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes de
metil-, dimetil- y trimetil amonio y cationes de amonio cuaternario
tales como cationes de tetrametil-amonio y dimetil
piperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de
alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, y
mezclas de los mismos, y similares).
Otros tensioactivos aniónicos adecuados de uso
en la presente invención son sales o ácidos solubles en agua de
fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M en donde R es un grupo
alquilo C_{6}-C_{24} lineal o ramificado no
sustituido que tiene un componente alquilo
C_{6}-C_{24}, preferiblemente un alquilo
C_{10}-C_{20} lineal o ramificado, más
preferiblemente alquilo C_{12}-C_{18} lineal o
ramificado, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero,
de forma típica entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 30, más
preferiblemente entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 5, y M
es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (p.
ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o un catión de
amonio o amonio sustituido. En la presente invención se contemplan
tanto los alquilsulfatos etoxilados como los alquilsulfatos
propoxilados. Ejemplos específicos de cationes amonio sustituido
incluyen los cationes metilamonio, dimetilamonio, trimetilamonio y
los cationes amonio cuaternario, como tetrametilamonio o dimetil
piperidinio, y los cationes derivados de alquilaminas, como
etilamina, dietilamina o trietilamina, mezclas de los mismos y
similares. Tensioactivos ilustrativos son alquil
C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (1,0),
sulfato C_{12}-C_{18}E(1,0), alquil
C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (2,25),
sulfato C_{12}-C_{18}E(2,25), alquil
C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (3,0),
sulfato C_{12}-C_{18}E(3,0) y alquil
C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (4,0),
sulfato C_{12}-C_{18}E(4,0), en donde el
contraión se selecciona convenientemente de sodio y potasio.
En una realización especialmente preferida de la
presente invención el sistema tensioactivo utilizado es un sistema
tensioactivo aniónico, a saber alquilalcoxi (preferiblemente etoxi)
sulfato solo, por ejemplo alquil (etoxi) 3 sulfato, o junto con un
tensioactivo auxiliar, preferiblemente un alquil
C_{2}-C_{10} sulfato y/o un alquil o aril
C_{8}-C_{22} sulfonato como benceno
C_{8}-C_{22} sulfonato y/u otro
alquilalcoxisulfato aparte del 3 etoxilado. De hecho la presencia
de dicho alquil (etoxi) 3 sulfato solo o junto con un tensioactivo
auxiliar proporciona la viscosidad deseada a las presentes
composiciones y proporciona excelentes propiedades de eliminación
de manchas a dichas composiciones, especialmente cuando se utilizan
en cualquier aplicación de lavado de ropa. En una realización muy
preferida, dicho alquil (etoxi) 3 sulfato es sulfato de alcohol
laurílico trietoxilado.
De forma típica las composiciones según la
presente invención tienen una viscosidad entre 0,025 Pa.s (25 cps)
y 1,5 Pa.s (1500 cps), preferiblemente entre 0,05 Pa.s (50 cps) y
1,1 Pa.s (1100 cps), en función de la relación
AE_{3}S:tensioactivo auxiliar, medida con un reómetro como
Carri-med CSL2-100® con los
siguientes parámetros de viscosidad: ángulo: 1º58, distancia: 60,
diámetro: 4,0 cm, iner.: 63,60 a una temperatura de 25ºC y una
velocidad de cizallamiento de 30 1/seg.
También se pueden utilizar en la presente
invención otros tensioactivos aniónicos útiles con fines
detersivos.
Tensioactivos no iónicos especialmente adecuados
de uso en la presente invención son los tensioactivos etoxilados no
iónicos terminalmente protegidos según la fórmula:
R_{1}(OR_{2})_{n}OR_{3}
en donde R_{1} es un grupo
alquilo o alquenilo C_{8}-C_{18} lineal o
ramificado, grupo arilo, grupo alquilarilo, preferiblemente,
R_{1} es un grupo alquilo o alquenilo
C_{10}-C_{15}, más preferiblemente un grupo
alquilo C_{10}-C_{15}; R_{2} es un grupo
alquilo C_{2}-C_{10} lineal o ramificado,
preferiblemente un grupo C_{4}; R_{3} es un grupo alquilo o
alquenilo C_{1}-C_{10}, preferiblemente un grupo
alquilo C_{1}-C_{5}, y n es un número entero en
el intervalo de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 10, más
preferiblemente de 1 a 5; o mezclas de los mismos. Estos
tensioactivos son comercializados por BASF con el nombre Plurafac®,
por HOECHST con el nombre Genapol® o por ICI con el nombre
Symperonic®. Los tensioactivos etoxilados no iónicos terminalmente
protegidos preferidos de la fórmula anterior son los comercializados
con los nombres comerciales Genapol® L 2.5 NR por Hoechst y
Symperonic® LF/CS 1100 por
ICI.
Otros tensioactivos no iónicos adecuados de uso
en la presente invención incluyen una clase de compuestos que
pueden ser definidos a grandes rasgos como compuestos producidos por
la condensación de grupos óxido de alquileno (de tipo hidrófilo)
con un compuesto orgánico hidrófobo, que puede ser alifático
ramificado o lineal (p. ej. alcohol Guerbet o secundario) o de tipo
alquilo aromático. La longitud del radical hidrófilo o
polioxialquileno que se condensa con cualquier grupo hidrófobo
puede ser ajustada fácilmente para obtener un compuesto hidrosoluble
que tenga el equilibrio deseado entre elementos hidrófilos y
elementos hidrófobos.
Los detergentes de ion híbrido adecuados de uso
en la presente invención comprenden los detergentes de betaína y de
tipo betaína en donde la molécula contiene grupos básicos y ácidos
que forman una sal interna que aporta a la molécula grupos
hidrófilos tanto catiónicos como aniónicos en una amplia gama de
valores de pH. Algunos ejemplos comunes de estos detergentes se
describen en las patentes US-2.082.275,
US-2.702.279 y US-2.255.082.
Los detergentes anfóteros y anfolíticos, que
pueden ser catiónicos o aniónicos dependiendo del pH del sistema,
están representados por detergentes tales como
dodecilbeta-alanina,
N-alquiltaurinas, tales como la preparada mediante
la reacción de dodecilamina con isetionato sódico según la
descripción de la patente US-2.658.072, ácidos
N-alquil aspárticos superiores, tales como los
producidos según la descripción de la patente
US-2.438.091 y los productos comercializados con el
nombre "Miranol" y descritos en la patente
US-2.528.378. Detergentes sintéticos adicionales y
listados de sus fuentes comerciales pueden encontrarse en la obra de
McCutcheon Detergents and Emulsifiers, ed. norteamericana 1980.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de blanqueo de la presente
invención pueden además comprender diferentes ingredientes
opcionales tales como activadores del blanqueador, suspensores de
suciedad, polímeros suspensores de suciedad de tipo poliamina,
agentes para liberar la suciedad poliméricos, sistemas/agentes
reductores de espuma, catalizadores, agentes de transferencia de
colorantes, perfumes, hidrótropos y disolventes.
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Igualmente la presente invención también abarca
un método para reducir o evitar la descomposición de un compuesto
seleccionado del grupo que consiste en abrillantadores inestables al
blanqueador, agentes colorantes inestables al blanqueador y mezclas
de los mismos, en una composición de blanqueo que comprende un
blanqueador de tipo hipohalito, en donde el método comprende
incorporar a la composición de blanqueo una amina cíclica impedida
y en donde dicho blanqueador de tipo hipohalito es un hipoclorito de
metal alcalino y/o metal alcalinotérreo.
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En otro aspecto, la presente invención se
refiere al uso, en una composición de blanqueo que comprende un
blanqueador de tipo hipohalito, de una amina cíclica impedida para
reducir o evitar la descomposición de un compuesto seleccionado del
grupo que consiste en abrillantadores inestables al blanqueador,
agentes colorantes inestables al blanqueador y mezclas de los
mismos, en la composición de blanqueo, en donde dicho blanqueador
de tipo hipohalito es un hipoclorito de metal alcalino y/o metal
alcalinotérreo.
En la presente invención, la composición de
blanqueo de la presente invención se utiliza aplicando la
composición de blanqueo líquida al tejido que debe ser tratado. Las
composiciones líquidas de la presente invención se aplican sobre el
propio tejido en forma pura o diluida.
Las composiciones de la presente invención se
utilizan de forma típica en forma diluida en una operación de
lavado de ropa. Por "en forma diluida" se entiende en la
presente memoria que las composiciones para el blanqueo de tejidos
según la presente invención pueden ser diluidas por el usuario,
preferiblemente con agua. Dicha dilución puede realizarse, por
ejemplo, en aplicaciones de lavado de ropa a mano o mediante otros
procedimientos como, p. ej., en una lavadora de ropa. Dichas
composiciones pueden utilizarse a un nivel de dilución de hasta
1500:1 (disolvente:composición), preferiblemente de 5:1 a 1000:1
(disolvente:composición) y más preferiblemente de 10:1 a 700:1
(disolvente:composición).
La expresión "en forma pura" significa que
las composiciones de blanqueo líquidas se aplican directamente
sobre los tejidos que se desean tratar sin someterlas previamente a
ninguna dilución, es decir, las composiciones líquidas de la
presente invención se aplican sobre los tejidos como se describe en
la presente memoria.
Los tejidos que se han de tratar según la
presente invención incluyen, aunque no de forma limitativa, prendas
de vestir, cortinas, cortinajes, ropa de cama, toallas, mantelerías,
sacos de dormir y/o tiendas de campaña. Por "tratar un
tejido", se entiende en la presente memoria limpiar dicho tejido
y/o blanquear/desinfectar dicho tejido.
En el proceso de tratar (p. ej., limpiar y/o
blanquear) un tejido, una composición de blanqueo de la presente
invención se pone en contacto con el tejido que debe ser
tratado.
Esto puede realizarse en el denominado "modo
pretratamiento", donde una composición de blanqueo líquida, según
se define en la presente memoria, se aplica pura sobre dicho tejido
antes de aclarar el tejido, o de lavar y después aclarar el tejido,
o en el denominado "modo remojo" donde una composición de
blanqueo líquida o sólida, según se define en la presente memoria,
primero es diluida en un baño acuoso y a continuación el tejido es
sumergido y remojado en el baño para después ser aclarado, o en el
denominado "modo de adición durante el lavado", donde una
composición de blanqueo líquida o sólida, según se define en la
presente memoria, se agrega además a una solución de lavado formada
por disolución o dispersión de un detergente para lavado de ropa
típico, preferiblemente en una lavadora de ropa. También es
fundamental en ambos casos aclarar los tejidos después de haber
estado en contacto con dicha composición y antes de que dicha
composición se haya secado totalmente.
Más específicamente, el proceso de blanqueo de
tejidos según la presente invención preferiblemente comprende las
etapas de en primer lugar poner en contacto dicho tejido con una
composición de blanqueo según la presente invención, dejar dicho
tejido en contacto con dicha composición durante un período de
tiempo suficiente como para blanquear dicho tejido y finalmente
aclarar dicho tejido con agua. Si se desea lavar dicho tejido, p.
ej., con una composición convencional que comprende al menos un
agente tensioactivo, el lavado de dicho tejido con una composición
detergente que comprende al menos un agente tensioactivo puede ser
realizado antes de la etapa de poner en contacto dicho tejido con
dicha composición de blanqueo y/o en la etapa en donde dichos
tejidos se ponen en contacto con dicha composición de blanqueo y/o
después de la etapa en donde dichos tejidos se ponen en contacto
con la composición de blanqueo y antes de la etapa de aclarado y/o
después de la etapa de aclarado.
La composición de blanqueo puede utilizarse en
forma diluida o en forma pura. Si se utiliza en forma diluida, la
composición de blanqueo debe permanecer en contacto con el tejido de
forma típica de 1 a 60 minutos, preferiblemente de 5 a 30 minutos.
Por el contrario, si la composición de blanqueo se utiliza en su
forma pura, debe permanecer en contacto con el tejido durante un
tiempo mucho más breve, de forma típica de 5 segundos a 30 minutos,
preferiblemente de 1 minuto a 10 minutos.
En la presente invención se prefiere realizar el
proceso de blanqueo antes de lavar dichos tejidos. De hecho, se ha
observado que al blanquear dichos tejidos con las composiciones de
la presente invención (procesos de blanqueo diluido y/o puro) antes
de lavarlos con una composición detergente se obtiene mayor blancura
y eliminación de manchas con menos energía y detergente que cuando
dichos tejidos se lavan primero y después se blanquean.
De forma alternativa, en lugar de realizar el
proceso de blanqueo en forma pura como se ha descrito anteriormente
(aplicación de pretratamiento) en una etapa de aclarado y/o una
etapa de lavado convencional con un detergente líquido o en polvo
convencional, la operación de pretratamiento de blanqueo también
puede ir seguida de un proceso de blanqueo en forma diluida como se
ha descrito anteriormente bien en un barreño (operación manual) o
en una lavadora.
En otra realización, la presente invención
abarca un proceso para tratar una superficie dura con una
composición, según se define en la presente memoria,
preferiblemente en donde dicho proceso comprende la etapa de aplicar
dicha composición a dicha superficie dura, más preferiblemente sólo
a partes manchadas de la misma, y opcionalmente aclarar dicha
superficie dura.
En el proceso para tratar superficies duras
según la presente invención la composición, según se define en la
presente memoria, puede aplicarse a la superficie que se desea
tratar en forma pura o en forma diluida. Cuando se aplica en forma
diluida, la composición se diluye preferiblemente hasta 200 veces su
peso de agua, preferiblemente de 80 a 2 veces su peso de agua y más
preferiblemente de 60 a 2 veces su peso de agua.
Dependiendo del uso final previsto, las
composiciones de la presente invención pueden ser embaladas en
diferentes recipientes incluyendo frascos convencionales, frascos
equipados con bola, esponjas, cepillos, pulverizadores, bolsas,
bolsitas, cajas, etc.
Los ejemplos siguientes ilustran de forma
adicional la presente invención. Las composiciones de los ejemplos
pretenden ilustrar composiciones según la presente invención aunque
no pretenden necesariamente limitar o de otra manera definir el
ámbito de la presente invención.
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Todos los ejemplos tienen un pH de 11, ajustado
con NaOH.
Tempoxy LO®es comercializado por 3V Sigma.
Tinogard® SF-X es comercializado
por Ciba Specialty Chemicals.
Tinopal CBS-X®, Tinopal
AMS-GX® y Tinopal 5BM-GX® son
comercializados por Ciba Specialty Chemicals.
Pigmosol Blue 6900®es comercializado por
BASF.
Iragon Blue DBL86® y Hostafine Blue B2G® son
comercializados por Clariant.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos que siguen ilustran de forma
adicional la presente invención. Las composiciones se preparan
combinando los ingredientes mencionados en las proporciones
indicadas (% en peso salvo que se indique lo contrario). Las
composiciones ilustrativas VI, B y D pretenden ilustrar
composiciones según la presente invención aunque no se utilizan
necesariamente para limitar o de otra manera definir el ámbito de la
presente invención. Las composiciones ilustrativas V, VII, VIII, A
y C son ejemplos comparativos.
Todos los ejemplos tienen un pH superior a 11,
ajustado con NaOH.
AvCl_{2}: Cloro disponible_{;} las
composiciones contienen hipoclorito sódico TMBA es el ácido
3,4,5,-trimetoxi benzoico comercializado por Hunan Shineway
3,5-DMBA es el ácido
3,5,-dimetoxi benzoico comercializado por Aldrich.
CuPht es azul de ftalocianina de cobre
comercializado por BASF como Pigmosol Blue 6900®.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones V a VIII se envejecieron en un
RAT como según se ha descrito en la presente memoria (10 días a
50ºC). La pérdida de actividad debida al blanqueador del
abrillantador Tinopal CBS-X® se valoró como se ha
descrito en la presente memoria midiendo el contenido residual de
abrillantador en las correspondientes composiciones de blanqueo
"envejecidas" (en ppm) mediante análisis HPLC. Los resultados
se presentan en la tabla siguiente.
Los resultados anteriores demuestran claramente
la mejor estabilidad del abrillantador obtenida con una composición
de blanqueo que contiene hipohalito según la presente invención
(composición VI), es decir la composición que comprende una amina
cíclica impedida, con respecto a las composiciones comparativas que
comprenden estabilizantes comunes conocidos (composiciones VII y
VIII).
Se realizó un estudio comparativo de la
estabilidad del colorante envejeciendo las composiciones A, B, C y
D en un RAT, como se ha descrito en la presente memoria (10 días a
50ºC). La pérdida de actividad del colorante producida por el
blanqueador se juzgó mediante puntuación visual, según se ha
descrito en la presente memoria anteriormente. De hecho, la pérdida
de actividad del colorante producida por el blanqueador en la
composición "envejecida" se comparó con la actividad del
colorante en una composición "fresca" que comprende 0% de
haluro activo en peso de la composición y 0,002% en peso del mismo
colorante. La escala de actividad PSU del colorante abarcaba de 0,
que significaba ninguna diferencia perceptible de color entre la
composición "envejecida" y la composición "fresca", a 5,
que significaba una diferencia claramente perceptible de color entre
la composición "envejecida" y la composición
"fresca".
Los resultados anteriores muestran claramente la
mejor estabilización del colorante obtenida con una composición de
blanqueo que contiene hipohalito que incorpora una amina cíclica
impedida (composiciones B y D) frente a las composiciones
comparativas que no comprenden estabilizante (composición A) y que
comprenden un estabilizante común conocido (TMBA en la composición
C), respectivamente. El estabilizante TMBA es considerado hasta el
momento como el mejor estabilizante de su clase para composiciones
de blanqueo que contienen hipohalito y que también comprenden un
abrillantador inestable al blanqueador y/o un colorante inestable al
blanqueador.
Claims (19)
1. Una composición de blanqueo líquida que
comprende un blanqueador de tipo hipohalito, una amina cíclica
impedida y un compuesto seleccionado del grupo que consiste en
abrillantadores inestables al blanqueador, agentes colorantes
inestables al blanqueador y mezclas de los mismos, en donde dicho
blanqueador de tipo hipohalito es un hipoclorito de metal alcalino
y/o metal alcalinotérreo.
2. Una composición de blanqueo líquida según la
reivindicación 1, en donde dicha amina cíclica impedida se
selecciona de compuestos que tienen la fórmula general:
en donde X_{1}, X_{2}, X_{3}
y X_{4}, separados o juntos, representan metilo o etilo; R_{1}
es H, metilo, etilo, oxilo, hidroxilo o alcoxi; y R_{2} es H,
hidroxilo, alcoxi u
oxicarbonilo.
3. Una composición de blanqueo líquida según las
reivindicaciones 1-2, en donde dicha amina cíclica
impedida se selecciona del grupo que consiste en
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;
1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
1-oxil-2,2,6,6,-tetrametilpiperidina;
1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina.
4. Una composición de blanqueo líquida según las
reivindicaciones 1-3, en donde dicha amina cíclica
impedida es
1-oxil-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxipiperidina.
5. Una composición de blanqueo líquida según las
reivindicaciones 1-3, en donde dicha amina cíclica
impedida es
1-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxipiperidina.
6. Una composición de blanqueo líquida según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha
composición comprende de 0,001% a 5%, preferiblemente de 0,005% a
2,5%, más preferiblemente de 0,01% a 1,0% y con máxima preferencia
de 0,02% a 0,05%, en peso de la composición total de dicha amina
cíclica impedida.
7. Una composición de blanqueo líquida según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho
blanqueador de tipo hipohalito, basado en haluro activo, está
presente en una cantidad de 0,01% a 20% en peso de la
composición.
8. Una composición de blanqueo líquida según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el
abrillantador inestable al blanqueador se selecciona del grupo que
consiste en:
4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenilo
disódico;
4,4'-bis-[(4,6-di-anilino-s-triacin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodisulfonato
disódico;
4,4'-bis-[(4-anilino-6-morfolin-s-triacin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodisulfonato;
y
4,4'-bis[(4-anilino-6-bis-2(2-hidroxietil)-amino-s-triacin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodisulfonato;
y mezclas de los mismos.
9. Una composición de blanqueo líquida según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el
abrillantador inestable al blanqueador de la presente invención es
4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenilo
disódico.
10. Una composición de blanqueo líquida según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha
composición comprende de 0,001% a 1,0% en peso de la composición
total de dicho abrillantador inestable al blanqueador.
11. Una composición de blanqueo líquida según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el colorante
inestable al blanqueador se selecciona del grupo que consiste en:
azul de ftalocianina de cobre; Direct Blue 86; Pigment Blue 15:1; y
Pigment Blue 15:3; y mezclas de los mismos.
12. Una composición de blanqueo líquida según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el colorante
inestable al blanqueador es azul de ftalocianina de cobre.
13. Una composición de blanqueo líquida según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha
composición comprende de 0,001% a 1,0% en peso de la composición
total de dicho colorante inestable al blanqueador.
14. Un método para reducir o evitar la
descomposición de un compuesto seleccionado del grupo que consiste
en abrillantadores inestables al blanqueador, agentes colorantes
inestables al blanqueador y mezclas de los mismos, en una
composición de blanqueo que comprende un blanqueador de tipo
hipohalito, comprendiendo dicho método incorporar a dicha
composición de blanqueo una amina cíclica impedida según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho blanqueador de
tipo hipohalito es un hipoclorito de metal alcalino y/o metal
alcalinotérreo.
15. Un proceso para tratar un tejido que
comprende la etapa de aplicar una composición blanqueadora líquida
según cualquiera de las reivindicaciones 1-13 sobre
dicho tejido que debe ser tratado.
16. El uso, en una composición de blanqueo que
comprende un blanqueador de tipo hipohalito, de una amina cíclica
impedida para reducir o evitar la descomposición de un compuesto
seleccionado del grupo que consiste en abrillantadores inestables
al blanqueador, agentes colorantes inestables al blanqueador y
mezclas de los mismos, en dicha composición de blanqueo, en donde
dicho blanqueador de tipo hipohalito es un hipoclorito de metal
alcalino y/o metal alcalinotérreo.
17. El uso según la reivindicación 16, para
reducir o evitar la descomposición de abrillantadores inestables al
blanqueador.
18. El uso según las reivindicaciones
16-17, en donde dicha amina cíclica impedida es
1-oxil-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxipiperidina.
19. El uso según las reivindicaciones
16-17, en donde dicha amina cíclica impedida es
1-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxipiperidina.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP04447169 | 2004-07-08 | ||
| EP04447169 | 2004-07-08 |
Publications (1)
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- 2005-04-22 DE DE602005003616T patent/DE602005003616D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-04-22 AT AT05075958T patent/ATE380233T1/de not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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