ES2298297T3 - Procedimiento y aparato para el tratamiento por destilacion de mezclas de productos de escision de hidroperoxidos de alquilarilo. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para el tratamiento mediante destilación de mezclas de productos de escisión producidos en la escisión de hidroperóxidos de alquilarilo, el cual comprende la resolución de la mezcla del producto de escisión en al menos tres fracciones en una única etapa de destilación mediante: - suministro de la mezcla del producto de escisión al lateral de una columna de destilación, - separación de una primera fracción que comprende cetona por la parte superior de la columna de destilación, - separación de una segunda fracción que comprende fenol substituido o no substituido por la parte inferior de la columna de destilación, y - separación de una tercera fracción que comprende benceno mono-, di- y/o trialquil substituido, sin reaccionar, e hidroxi cetona como corriente lateral, para lo cual la toma de corriente lateral se sitúa por encima del suministro de la mezcla del producto de escisión a la columna de destilación.
Description
Procedimiento y aparato para el tratamiento por
destilación de mezclas de productos de escisión de hidroperóxidos de
alquilarilo.
La invención se refiere a un procedimiento
mejorado para el tratamiento mediante destilación de mezclas de
productos de escisión producidas en la escisión de hidroperóxidos de
alquilarilo. En particular, la presente invención se refiere a un
procedimiento para el tratamiento mediante destilación del producto
de escisión producido en la escisión de hidroperóxido de
cumeno.
El procedimiento de escisión catalizada por
ácido de hidroperóxido de cumeno en fenol y acetona ha sido con
mucho de particular importancia industrial. En esta preparación de
fenol a partir de cumeno mediante el procedimiento de Hock, en una
primera etapa de reacción, la oxidación, el cumeno se oxida a
hidroperóxido de cumeno (CHP) y, a continuación, el CHP se
concentra en una destilación al vacío, la etapa de concentración, a
65 hasta 90% en peso. En una segunda etapa de reacción, la escisión,
el CHP se escinde en fenol y acetona mediante la acción de un ácido,
usualmente ácido sulfúrico. Además de fenol y acetona el producto de
escisión tiene otros compuestos que pueden formarse en las etapas
de reacción que preceden a la escisión y los cuales no son
convertidos, o son únicamente parcialmente convertidos, en la
escisión. Los compuestos los más importantes que pueden estar
presentes en el producto de escisión además de fenol y acetona son,
en particular, \alpha-metilestireno (AMS), cumeno
y acetofenona. Además, en el producto de escisión pueden estar
presentes pequeñas cantidades de dimetil fenil carbinol (DMPC)
previamente formado en la oxidación. Otras impurezas comprenden
compuestos tales como metilbenzofurano (MBF), hidroxiacetona, óxido
de mesitilo (MO) y compuestos carbonilo tales como, por ejemplo,
(acet)aldehídos y 2-fenilpropionaldehído.
Después de la neutralización del producto de escisión y la completa
separación de una fase acuosa, el producto de escisión se trata
mediante destilación.
Se conocen diversos procedimientos para el
tratamiento del producto de escisión mediante destilación
(Ulmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición
completamente revisada, vol. A19, (1991), VCH Verlagsgessellschaft
mbH, Weinheim). En principio, en todos estos procedimientos, el
producto de escisión se neutraliza en primer lugar, con solución de
hidróxido sódico acuoso, usándose aminas, lejía de fenolato acuoso
y/o resina de intercambio de iones. Después de una separación de
fases, la parte orgánica del producto de escisión neutralizado se
transfiere a una primera columna en la cual la acetona bruta, la
cual puede contener agua, hidroxiacetona, cumeno y/o AMS, se separa
por destilación por la cabeza del producto de escisión residual.
Esta acetona bruta se trata usualmente con álcali en un lavador y se
purifica nuevamente mediante destilación. Sin embargo, en parte, el
lavado se produce igualmente en la columna. El producto de colas
producido en la primera columna se destila en una segunda columna,
extrayéndose cumeno y AMS residual a partir de esta cabeza de
columna y suministrándose, usualmente, a una hidrogenación en la
cual se prepara nuevamente cumeno. El AMS y el cumeno pueden
separarse igualmente en una destilación azeotrópica con agua. El
producto de colas que permanece en la segunda columna se destila en
una columna de fenol bruto.
El fenol bruto resultante puede purificarse
adicionalmente mediante una destilación extractiva con agua y/o
mediante tratamiento con un intercambiador de iones de ácido y
posterior destilación. En el último procedimiento, los compuestos
que son difíciles de separar del fenol mediante destilación, por
ejemplo óxido de mesitilo e hidroxiacetona, se condensan para formar
compuestos de punto de ebullición más alto.
Igualmente, en el documento
DE-AS 1 105 878 (química del fenol), el producto de
escisión neutralizado que se separa de la acetona bruta en una
columna de acetona bruta, se transfiere dentro de una columna de
hidrocarburo en la cual, en la presencia de agua, los hidrocarburos
que hierven a una temperatura más baja que el fenol, tal como AMS y
cumeno, se separan por destilación por la cabeza. A partir de la
parte inferior de la columna se extrae la fase orgánica y se aplica
a la parte superior de una columna corriente abajo en la cual se
separa el agua del fenol y los compuestos de alto punto de
ebullición que se han producido en la parte inferior de la columna.
La mezcla de fenol y compuestos de alto punto de ebullición se
transfiere, a continuación, a una columna de fenol bruto. Los restos
producidos en la columna de fenol bruto y en la destilación de fenol
puro pueden suministrarse, a continuación, a un destilador de
cracking en el cual se tratan los restos y se recupera una parte de
fenol. Estos productos valiosos recuperados pueden nuevamente
transferirse a la columna de hidrocarburo.
La patente EP 0 032 255 (UOP) describe un
procedimiento para el tratamiento de producto escindido en el cual
la parte orgánica de un producto de escisión virtualmente
neutralizado (pH \approx 6) se lava nuevamente con agua y, a
continuación, la parte orgánica se transfiere a una columna de
acetona bruta en la cual la acetona bruta se separa del producto de
escisión remanente. El resto remanente en la fase de la parte
inferior se transfiere directamente a una columna de cumeno en la
cual se produce el fenol bruto como producto de colas el cual, a su
vez, se suministra a una destilación de purificación. La mezcla
extraída por la cabeza de la columna de cumeno, la cual contiene
principalmente AMS, cumeno y agua, se transfiere a un recipiente de
separación de fases en el cual se separa una fase acuosa. La fase
orgánica resultante se transfiere a una columna de lavado en la
cual la mezcla orgánica se trata con solución de hidróxido sódico
con el fin de separar todo fenol aún presente procedente de la
mezcla de AMS y cumeno como fenóxido sódico. La mezcla de AMS y
cumeno que ha sido liberada del fenol se suministra a través de la
parte superior de la columna a una hidrogenación. En la patente de
EE.UU. 4.262.150 (UOP) se usa, igualmente, el mismo circuito de
columna que el descrito en la patente EP 0 032 255 (UOP). La
diferencia de la patente EP 0 032 255 es que, para neutralizar el
producto de escisión, se usa una columna de extracción en lugar de
una o más combinaciones de mezcladores y aparatos de separación de
fases.
La patente de EE.UU. 3.322.651 (UOP) describe el
uso de compuestos de nitrógeno, en particular aminas, para la
purificación del fenol obtenido en la escisión de CHP.
La patente de EE.UU. 5.510.543 (GE) describe un
procedimiento para el tratamiento del producto de escisión
procedente de la escisión de CHP, en el cual el producto de escisión
se ajusta a un pH de 4,0 hasta 4,9 en un neutralizador mediante la
adición de una base, en particular solución de hidróxido sódico. En
el neutralizador, el producto de escisión se separa en una fase
acuosa y una fase orgánica. La fase orgánica se transfiere a una
columna denominada el separador, en el cual el producto de escisión
se separa mediante destilación en una fracción rica en acetona y una
fracción rica en fenol. La fracción rica en fenol se extrae por la
parte inferior de la columna y se suministra a una purificación de
fenol, la cual puede consistir, por ejemplo, en una o más
destilaciones. La fracción rica en acetona se extrae por la parte
superior de la columna y se suministra a una columna de acetona, en
cuyo caso la base se agrega a esta fracción antes de entrar en la
columna en una cantidad tal que la fracción tiene un pH de
aproximadamente 9, de manera que se neutralizan los ácidos orgánicos
que están igualmente presentes en esta fracción. La mezcla que surge
en la fase inferior de la columna que, además de agua, contiene
igualmente hidrocarburos y las sales de ácidos orgánicos, se
transfiere a un aparato de separación de fases en el cual esta
mezcla se separa en una fase orgánica y en una fase acuosa. La fase
orgánica puede tratarse nuevamente para la recuperación de
cumeno.
Además, se han desarrollado procedimientos en
los cuales se tratan específicamente fracciones individuales
surgidas en el tratamiento mediante destilación del producto de
escisión. De acuerdo con ello, la patente de EE.UU. 5.487.816 (UOP)
describe un procedimiento para la separación de AMS a partir de una
mezcla que contiene fenol, AMS y agua y que surge como producto de
la parte inferior de una columna de acetona bruta. La columna de
acetona bruta se opera en este caso de una manera tal que se extrae
cumeno a partir del producto de escisión por la parte superior de la
columna de acetona bruta conjuntamente con la acetona. La mezcla que
contiene AMS y fenol se separa en una columna de manera tal que en
la parte inferior de la columna se produce fundamentalmente fenol,
el cual puede ser suministrado para tratamiento posterior, y en la
parte superior de la columna se extrae una mezcla de AMS, agua y
cantidades más pequeñas de fenol, cuya mezcla se condensa y ajusta a
un pH superior a 6 mediante la adición de un reactivo básico. Esto
da lugar a que el fenol esté presente principalmente en la fase
acuosa, en tanto que el AMS esté presente en una fase orgánica en la
cual están presentes únicamente pequeñas cantidades de fenol como
impureza. Las fases se separan una de la otra mediante un aparato de
separación de fases. La fase orgánica puede suministrarse a una
hidrogenación, en tanto que la fase acuosa puede volverse a
suministrarse a la columna como
reflujo.
reflujo.
En la patente de EE.UU. 4.370.205 (UOP), la
corriente se extrae a partir de la parte inferior de la columna de
acetona bruta que contiene igualmente cumeno, en contraste con el
procedimiento descrito en la patente de EE.UU. 5.487.816 (UOP).
Frente a este antecedente se propone un circuito de columna
diferente. En particular, se usan dos columnas que operan
virtualmente bajo las mismas condiciones, en las cuales el producto
de colas producido es predominantemente fenol, en tanto que el AMS y
cumeno se extraen predominantemente por la cabeza. El fenol bruto
extraído como producto de colas en la primera columna se suministra
a etapas de tratamiento posterior, y el fenol bruto extraído como
producto de colas en la segunda columna se vuelve a suministrar a la
primera columna. El producto de cabeza de la segunda columna se
trata con solución de hidróxido sódico en una columna de lavado. El
producto de cabeza de esta columna, el cual comprende AMS y cumeno,
puede suministrarse a la hidrogenación.
En la patente de EE.UU. 4.251.325 (BP
Chemicals), el tratamiento de una fracción que ha sido suministrada
a partir de compuestos de bajo punto de ebullición y acetona se
optimiza de manera tal que la columna de cumeno se opera de una
manera tal que por la parte superior se extrae una mezcla que
comprende cumeno, AMS e hidroxiacetona, en donde esta última está
virtualmente separada completamente del fenol bruto residual y, por
tanto, no necesita separarse de una manera compleja durante el
tratamiento del fenol.
La patente de EE.UU. 4.333.801 (UOP) describe el
tratamiento de una fracción que comprende AMS, cumeno, fenol, agua e
impurezas, por ejemplo hidroxiacetona. Este procedimiento se refiere
principalmente a la separación de una fracción de AMS/cumeno, que
tiene una concentración muy baja de fenol, de la fracción total.
Esto se logra operando la columna de cumeno de una manera tal que se
extrae una mezcla de cumeno y AMS por la cabeza de la columna, cuya
mezcla se condensa e incorpora dentro de un recipiente de separación
de fases. Toda cantidad de agua posiblemente presente se separa y
descarta. Una porción de la fase orgánica se vuelve a suministrar a
la parte superior de la columna como reflujo. Otra porción de la
fase orgánica se suministra a un lavador en el cual los restos de
fenol que podrían interferir con la hidrogenación se separan de la
fase de una manera tal que esta fase puede suministrarse a la
hidrogenación. A partir de una toma de corriente lateral de la
columna de cumeno se extrae una fracción que comprende AMS y cumeno
y una mezcla azeotrópica de agua y fenol, cuya fracción se condensa
y transfiere igualmente a un recipiente de separación de fases. La
fase acuosa que puede comprender fenol se suministra a una etapa de
tratamiento. La fase orgánica que comprende cumeno, AMS y tanto
fenol como el que permanezca en la fase orgánica de acuerdo con el
equilibrio de fases entre las fases orgánica y acuosa, se evapora y
vuelve a suministrar en el estado vapor dentro de la columna de
cumeno por encima de la toma de corriente lateral. A partir de la
parte inferior de la columna se extrae una fracción de fenol
bruto.
En la patente de EE.UU. 5.064.507 (Allied) se
describe un procedimiento adicional. En este procedimiento, el
producto de escisión se separa primeramente de la acetona bruta en
una columna de acetona bruta. El producto de colas se transfiere a
una columna de cumeno en la cual el cumeno y AMS se separan del
producto de escisión. Sin embargo, la columna opera de manera tal
que una cierta porción de AMS está aún presente en el producto de
colas, puesto que este se requiere como una pareja de reacción o
disolvente en el tratamiento posterior del fenol para separar MBF y
otras impurezas. Esta producto de colas se hace reaccionar con una
amina, preferiblemente hexametilenodiamina, en un reactor que tiene
características de flujo de relleno para convertir las impurezas de
carbonilo, por ejemplo acetol (hidroxiacetona, HA) o MO, en
compuestos de punto de ebullición más alto. El producto así tratado
se trata adicionalmente mediante destilación. Para el producto final
purificado de fenol, el flujo ha de pasar a través de otras cuatro
columnas y dos zonas de reacción.
La patente de EE.UU. 5.131.984 (Allied) describe
el tratamiento mediante destilación de fenol bruto, el cual ha sido
separado de la porción predominante de acetona, cumeno y AMS. Este
fenol bruto se trata en una columna de destilación al vacío de una
manera tal que se extrae por la parte superior de la columna una
mezcla de vapores que comprende fenol y compuestos de bajo punto de
ebullición. Esta mezcla se incorpora dentro de un condensador en el
cual se condensa la porción predominante de la mezcla de vapores. La
porción condensada de la mezcla se vuelve a incorporar dentro de la
columna, en cuyo caso la pureza del fenol extraído como producto
fue una función de si el condensado se volvió a suministrar dentro
de la columna por la parte superior o por debajo de la parte
superior. La porción de vapores, la cual comprende, entre otros,
ácidos y compuestos de bajo punto de ebullición, se suministra a un
tratamiento adicional, por ejemplo, una columna de destilación
adicional. Una fracción que comprende fenol, la cual puede tratarse
adicionalmente, se extrae de la columna de destilación al vacío, a
partir de una toma de corriente lateral que está dispuesta al menos
un plato teórico por debajo de la parte superior de la columna.
Un procedimiento similar se describe en la
patente de EE.UU. 5.122.234 (Allied) con la diferencia de que se
incorpora adicionalmente agua dentro de la columna y por la parte
superior de la columna se extrae una mezcla que predominantemente
comprende agua y fenol, cuya mezcla se condensa parcialmente y se
devuelve a la columna.
Todos los procedimientos conocidos para el
tratamiento mediante destilación del producto de escisión son
relativamente complejos, puesto que usualmente se requieren
solamente dos columnas de destilación para la separación de los
constituyentes principales del producto de escisión en tres
fracciones principales acetona bruta, AMS/cumeno y fenol bruto. El
tratamiento adicional de las fracciones principales para separar los
subproductos no deseados, por ejemplo agua, requiere un conjunto de
equipamientos. Todos los procedimientos actualmente usados tienen
un consumo de energía relativamente alto, en particular un alto
consumo de vapor. Puesto que la producción de fenol comprende varios
millones de toneladas métricas por año, incluso pequeños ahorros de
costes de energía o de costes de capital pueden ser críticos para la
competitividad de un procedimiento.
El documento
EP-A-0 028 910 describe un
procedimiento para la producción de un compuesto fenólico, el cual
comprende el tratamiento de un hidroperóxido de aralquilo con un
ácido mineral para escindirlo a un compuesto fenólico y una cetona,
la neutralización del ácido mineral para formar una sal del mismo,
el suministro de la mezcla de escisión ácida resultante que
contiene la sal a una columna de destilación, la destilación de la
misma en ella para separarla en una fracción de cabeza que consiste
principalmente en la cetona y una fracción de cola que consiste
principalmente en el compuesto fenólico, y la recuperación del
compuesto fenólico a partir de la fracción de cola, caracterizado
por la separación de una capa líquida a partir del nivel al cual se
suministra la mezcla de escisión ácida a la columna de destilación o
a partir de un nivel por debajo de dicho nivel pero por encima de la
parte inferior de la columna de destilación, el paso de la capa
líquida a unos medios de separación de aceite-agua
para separarla en una capa de aceite y una capa acuosa que contiene
dicha sal, el reciclado de la capa de aceite separada a un nivel por
debajo de dicho nivel de separación, el suministro opcionalmente de
un hidrocarburo que tiene un punto de ebullición más bajo que el
compuesto fenólico pero un punto de ebullición más alto que la
cetona y/o el agua a la columna de destilación, la separación de una
capa líquida a partir del nivel al cual se suministra la mezcla de
escisión ácida a la columna de destilación o a partir de un nivel
por debajo de dicho nivel, pero por encima de la parte inferior de
la columna de destilación, el paso de la capa líquida a unos medios
de separación de aceite-agua para separarla en una
capa de aceite y una capa acuosa que contiene sales procedentes de
la etapa de neutralización, el reciclado de la capa de aceite
separada hasta un nivel por debajo del nivel de separación.
Mediante el uso de este procedimiento puede
reducirse el contenido en sal en la fracción de cola que contiene el
compuesto fenólico.
Esta referencia describe igualmente un
procedimiento para la preparación de fenol y acetona, el cual
comprende las etapas de oxidación de cumeno a hidroperóxido de
cumeno, la escisión del hidroperóxido de cumeno, y el tratamiento
mediante destilación de la mezcla del producto de escisión producido
en la escisión del hidroperóxido de cumeno usando el procedimiento
anteriormente descrito.
El objeto de la presente invención, de acuerdo
con ello, ha sido el de proporcionar un procedimiento para el
tratamiento mediante destilación del producto de escisión procedente
de la escisión de hidroperóxido de cumeno en el cual, con un pequeño
consumo de energía y bajas exigencias de equipamiento, pueden
separarse los productos principales acetona, cumeno/AMS y fenol
unos de otros y de los subproductos no deseados.
De manera sorprendente, se ha encontrado que
mediante la separación del producto de escisión mediante destilación
en tres fracciones principales en una única etapa de destilación,
los productos principales pueden separarse de manera eficaz unos de
otros con un consumo de energía más bajo y exigencias de
equipamiento más bajas que en los procedimientos habituales y
simplificándose además la separación de subproductos no
deseados.
La presente invención, de acuerdo con ello, se
refiere a un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, para
el tratamiento mediante destilación del producto de escisión
producido en la escisión de hidroperóxidos de alquilarilo, el cual
comprende la resolución del producto de escisión en al menos tres
fracciones en una única etapa de destilación.
La presente invención se refiere igualmente a un
procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 21, para
la preparación de fenol y acetona que comprende las etapas de:
- oxidación de cumeno a hidroperóxido de
cumeno,
- escision del hidroperóxido de cumeno,
- tratamiento mediante destilación de la mezcla
del producto de escisión producido en la escisión de hidroperóxido
de cumeno, el cual comprende la resolución de la mezcla del producto
de escisión en al menos tres fracciones en una única etapa de
destilación, de acuerdo con el procedimiento anterior.
La ventaja del procedimiento de la invención es
que las etapas de separación elegidas en la destilación simplifican
substancialmente un tratamiento adicional de la mezcla del producto
de escisión o de las fracciones individuales que se han obtenido a
partir de la mezcla del producto de escisión. En particular, la
separación combinada de hidroxiacetona, AMS y cumeno a partir del
resto que contiene fenol de la mezcla del producto de escisión,
simplifica considerablemente el tratamiento del resto que contiene
fenol, puesto que las etapas que se llevan a cabo en procedimientos
convencionales en los que la hidroxiacetona se mantiene en la
fracción rica en fenol y se elimina de esta mediante la
hidroxiacetona que se ha hecho reaccionar con fenol para formar
compuestos que tienen un punto de ebullición más alto que el fenol y
que pueden separarse del fenol mediante destilación, se omiten y el
consumo de vapor es más bajo en la resolución en dichas etapas de
separación.
Comparado con los procedimientos habituales, el
procedimiento de la invención tiene un balance de energía
substancialmente más favorable y, comparado con procedimientos en
los cuales la hidroxiacetona se separa del procedimiento mediante
reacción con fenol, tiene igualmente un rendimiento general más alto
de fenol, en base al contenido de fenol en la mezcla del producto
de escisión. El procedimiento habitual requiere un consumo de
energía relativamente alto. Además, en los procedimientos
habituales, el rendimiento de fenol está disminuido, puesto que la
hidroxiacetona reacciona hasta el agotamiento con el fenol, o deben
agregarse productos químicos costosos, por ejemplo aminas, los
cuales deben ellos mismos, o sus productos de reacción, ser
separados nuevamente del procedimiento de una manera compleja.
El procedimiento de la invención, el cual evita
este problema mediante la separación de la hidroxiacetona
conjuntamente con el cumeno de la mezcla del producto de escisión,
requiere además una cantidad considerablemente más pequeña de
equipamiento, puesto que la separación de la mezcla del producto de
escisión en tres fracciones en una única etapa de destilación,
disminuye no solamente el número de las columnas de destilación
requeridas, sino también el número de aparatos de reacción que son
requeridos para disminuir el contenido de los diversos subproductos
en las fracciones.
Dependiendo de la vía en que se lleven a cabo
las etapas del procedimiento individual, es decir oxidación,
escisión con posible post-calentamiento e
hidrogenación, el consumo de vapor a lo largo del procedimiento
completo por kilogramo de fenol puede disminuirse de una manera
marcada mediante el uso del procedimiento de la invención, en
comparación con los procedimientos habituales para los cuales se
citan un consumo de 3,2 kg de vapor/kg de fenol (de:
Phenol/Acetone/Cumene, 96/97-2, de Chem
Systems, 303 South Broadway, Tarrytown, New York 10591). Mediante el
procedimiento de la invención, el consumo de energía para la
preparación de fenol que es adecuado en cada caso para la
preparación de bisfenol A, puede disminuirse de una manera marcada.
Igualmente, dependiendo de la vía en la que se lleven a cabo las
etapas del procedimiento individual anteriormente mencionado, el
rendimiento de fenol en relación con el cumeno usado puede
disminuirse de una manera marcada, en comparación con
procedimientos en los cuales la HA se ha hecho reaccionar con fenol
para formar compuestos de alto punto de ebullición.
Para los fines de la presente invención, el
número total de platos presentes en una columna se define como el
100% de potencial de separación, independientemente del número de
platos, con el fin, de esta manera, en el caso de columnas que
tienen un número diferente de platos, de ser capaces de especificar
el intervalo en el cual esté presente un potencial de separación
similar. La parte inferior de la columna, es decir la región por
debajo del primer plato, tiene, de acuerdo con ello, un potencial de
separación de 0%. En la parte superior de la columna, es decir en el
intervalo por encima del plato más alto, de acuerdo con la
definición, existe un potencial de separación de 100%. De acuerdo
con esta definición, una columna que tiene 50 platos tiene un
potencial de separación del 30% en la región del plato número
15.
El procedimiento de la invención puede usarse
para el tratamiento mediante destilación de mezclas de substancias
producidas como mezclas del producto de escisión en la escisión de
hidroperóxidos de alquilarilo, en particular en la escisión de
hidroperóxido de cumeno en acetona y fenol. Las mezclas del producto
de escisión pueden obtenerse mediante catálisis homogénea o
heterogénea. Preferiblemente, el procedimiento de la invención se
aplica a mezclas del producto de escisión que se ha obtenido
mediante una escisión catalizada por ácido, homogénea. El
catalizador homogéneo ácido habitualmente usado es ácido sulfúrico.
Los hidroperóxidos de alquilarilo pueden haber sido preparados por
diversas vías conocidas para los químicos. Preferiblemente, el
procedimiento de la invención se aplica, no obstante, a mezclas del
producto de escisión que se han originado a partir de la escisión de
hidroperóxidos de alquilarilo, en partir a partir de la escisión de
hidroperóxido de cumeno (CHP), el cual se ha obtenido de acuerdo
con el principio de la síntesis de fenol de Hock [H. Hock, S. Lang,
Ber. Dtsch. Chem. Ges., vol. 77B, pág. 257, (1944)].
Obviamente, el procedimiento de la invención puede aplicarse
igualmente a mezclas del producto de escisión que se han obtenido
mediante procedimientos que son desarrollos del procedimiento de
Hock, en particular desarrollos de las etapas del procedimiento de
oxidación y escisión.
Si se usa ácido como catalizador para la
escisión de hidroperóxidos de alquilarilo, en particular de CHP, la
mezcla del producto de escisión se ajusta, usualmente, antes del
tratamiento mediante destilación, a un pH de 3 hasta 10,
preferiblemente de 4 hasta 7. Esto se lleva a cabo de una manera
conocida para los expertos en la técnica mediante la adición de una
base a la mezcla del producto de escisión. La base puede ser,
dependiendo de las condiciones de operación, un subproducto
procedente del procedimiento general, por ejemplo una lejía
fenóxido, una solución de lavado alcalina, tal como se produce, por
ejemplo, durante el lavado de la acetona, una base inorgánica, por
ejemplo solución de hidróxido sódico, NaOH, amoníaco o hidróxido
amónico o una base orgánica, por ejemplo una amina o diamina, por
ejemplo hexametilenodiamina.
El pH puede ajustarse igualmente mediante el uso
de resinas de intercambio de iones antes del tratamiento mediante
destilación. Dichas resinas y el uso de dichas resinas son conocidos
para los expertos en la técnica.
Teniendo en cuenta la reacción de escisión, pero
debido igualmente a la adición de catalizador o agente de
neutralización, las mezclas del producto de escisión contienen
usualmente una porción de agua. Esta agua puede separarse de la
manera conocida para los expertos en la técnica, antes de que la
mezcla del producto de escisión se suministre al procedimiento de
la invención, mediante la adición de agua adicional o la separación
de una fase acuosa de la mezcla del producto de escisión.
Preferiblemente, la fase acuosa se separa de la mezcla del producto
de escisión en al menos un aparato de separación de fases, por
ejemplo un recipiente de separación o un coalescedor.
Preferiblemente de manera muy particular, una mezcla del producto de
escisión que ha de ser tratada mediante destilación usando el
procedimiento de la invención, tiene un contenido en agua de 1 hasta
14% en peso, preferiblemente desde 6 hasta 10% en peso.
Procedente de la neutralización, o debido al uso
de corrientes del procedimiento que contienen sales, la mezcla del
producto de escisión puede contener sales, en particular sales de
sodio o sales de amonio orgánicas. Usualmente, estas se separan
cuando la fase acuosa que las contiene se separa de la parte
orgánica de la fase del producto de escisión. Para llevar a cabo el
procedimiento de la invención es ventajoso (debido a la reducción de
los depósitos de sales en los intercambiadores de calor;
ensuciamiento), si la mezcla del producto de escisión, antes del
tratamiento de la invención mediante destilación, se trata de una
manera conocida para los expertos en la técnica de manera tal que
el contenido en ión sodio es menor de 200 ppm, preferiblemente menor
de 50 ppm.
El procedimiento de la invención se describe
aquí más adelante usando como ejemplo el tratamiento mediante
destilación de una mezcla del producto de escisión producido en la
escisión catalizada por ácido, homogénea, de CHP, sin que el
procedimiento esté restringido a este modo de llevarlo a cabo.
Esta mezcla del producto de escisión puede,
dependiendo de cómo se han llevado a cabo las etapas del
procedimiento de oxidación, escisión con posible
post-calentamiento, neutralización y/o separación de
fases en fases acuosa y orgánica, además de agua y los productos
principales fenol y acetona y el material de partida de cumeno que
esté sin reaccionar en la oxidación, comprender igualmente diversos
subproductos, por ejemplo \alpha-metilestireno
(AMS), acetofenona, hidroxiacetona (HA), fenilbutenos,
3-metilciclopentano, dimetilfenil carbinol (DMPC),
metilbenzofurano (MBF), óxido de mesitilo (MO) y compuestos
carbonilo, por ejemplo hexanona, heptanona y
2-fenilpropionaldehído. Preferiblemente, la mezcla
del producto de escisión comprende al menos 20 hasta 70% en peso de
fenol, 15 hasta 45% en peso de acetona, 5 hasta 30% en peso de
cumeno, 1 hasta 5% en peso de AMS y 200 ppm hasta 55 en peso
de HA.
de HA.
De acuerdo con la invención, la mezcla del
producto de escisión se resuelve en al menos tres fracciones en una
única etapa de destilación. Esto preferiblemente se efectúa
transfiriendo la mezcla del producto de escisión dentro de un
aparato de destilación, preferiblemente una columna de destilación,
que se dimensiona de manera tal que es posible la resolución de la
mezcla del producto de escisión en tres fracciones.
Preferiblemente de manera muy particular, la
mezcla del producto de escisión se resuelve en tres fracciones de
manera tal que al menos una fracción comprende al menos 75%,
preferiblemente al menos 95%, de una cetona presente en el producto
de escisión antes de la etapa de destilación. Cuando se usa una
mezcla del producto de escisión procedente de la escisión de CHP,
esta cetona es acetona. Preferiblemente, se obtiene al menos una
segunda fracción que comprende al menos 75%, preferiblemente al
menos 95%, de un fenol substituido y/o no substituido presente en el
producto de escisión antes de la etapa de destilación.
Una tercera fracción obtenida en el tratamiento
de la invención mediante destilación de una mezcla del producto de
escisión, comprende preferiblemente al menos 75%, preferiblemente de
manera particular al menos 95%, del benceno mono-, di- y/o
trialquil-substituido usado presente en el producto
de escisión antes de la etapa de destilación. En el caso del
tratamiento mediante destilación de una mezcla del producto de
escisión procedente de la escisión de CHP, esta tercera fracción
comprende preferiblemente al menos 75%, preferiblemente de manera
particular al menos 95%, del cumeno presente en el producto de
escisión antes de la etapa de destilación y al menos 75%,
preferiblemente de manera particular al menos 95%, del
\alpha-metilestireno presente en el producto de
escisión antes de la etapa de destilación.
La primera fracción que comprende la cetona, o
acetona, se separa preferiblemente por la parte superior de la
columna de destilación. La segunda fracción que comprende el fenol
substituido o no substituido se extrae preferiblemente por la parte
inferior de la columna. La tercera fracción, que comprende el
benceno mono-, di- y/o tri-substituido usado en la
oxidación, y cuando se prepara fenol comprende el cumeno, se extrae
a partir de una toma de corriente lateral de la columna de
destilación. Preferiblemente, la toma de corriente lateral se sitúa
por encima del suministro de la mezcla del producto de escisión
dentro de la columna, el cual se lleva a cabo igualmente por el
lateral.
El procedimiento de la invención para el
tratamiento mediante destilación se lleva a cabo, preferiblemente,
de manera tal que la temperatura de la parte inferior en la columna
de destilación es de 140ºC hasta 200ºC, preferiblemente de manera
particular de 170ºC hasta 190ºc. La temperatura en la parte superior
de la columna es, preferiblemente, de 30ºC hasta 90ºC,
preferiblemente de manera particular de 38ºC hasta 58ºC. La
temperatura en el interior de la columna en la región de la toma de
corriente lateral es preferiblemente de 60ºC hasta 120ºC,
preferiblemente de manera particular de 65ºC hasta 90ºC.
Puede ser ventajoso volver a suministrar dentro
de la columna de destilación como reflujo una porción de las tres
fracciones extraídas de la columna procedentes de la parte superior,
de la parte inferior y/o de la toma de corriente lateral.
El reciclado procedente de la parte inferior
dentro de la columna se calienta preferiblemente mediante un
intercambiador de calor, en cuyo caso el medio de calentamiento
usado puede ser vapor o una corriente del procedimiento que tenga
suficiente energía térmica. La relación de reciclado, definida como
la cantidad de producto de colas reciclado en el estado vapor
dividido por la cantidad de producto de colas separado es
preferiblemente de 0 hasta 10.
El reflujo del producto de cabeza extraído por
la parte superior en el estado vapor se condensa preferiblemente
mediante un intercambiador de calor y se devuelve como líquido a la
columna de destilación. La relación de reflujo, definida como la
cantidad de producto de cabeza devuelto en el estado líquido
dividido por la cantidad de producto de cabeza separado es
preferiblemente de 0,2 hasta 20, preferiblemente de manera
particular de 2 hasta 4.
En el caso de la fracción extraída a partir de
la toma de corriente lateral, la cual puede comprender agua y puede
dividirse en dos fases en una aparato de separación de fases, puede
ser ventajoso reciclar como reflujo a la columna la porción orgánica
de esta fracción, la porción acuosa de esta fracción o una mezcla de
las porciones orgánica y acuosa. Preferiblemente de manera muy
particular, la porción acuosa y la porción orgánica de esta fracción
se reciclan por separado a la columna de destilación. La relación de
reflujo en base a la cantidad de agua reciclada y la cantidad de
agua extraída es preferiblemente de 0,2 hasta 3, preferiblemente de
manera muy particular de desde 0,4 hasta 2. El agua que se recircula
a la columna puede suministrarse dentro de la columna en el estado
líquido o de vapor, preferiblemente en el estado líquido. La
relación de reflujo en base a la cantidad recirculada y la cantidad
de fase orgánica extraída es preferiblemente de 0,1 hasta 10,
preferiblemente de manera muy particular de 0,5 hasta 5. El resto de
la porción orgánica de esta tercera fracción obtenida a partir del
aparato de separación de fases se suministra para tratamiento
posterior, al igual que la fracción extraída por la parte superior
e inferior de la columna de destilación. El resto de la porción
acuosa de la tercera fracción obtenida a partir del aparato de
separación de fases se suministra para tratamiento o deshecho.
No obstante, puede ser igualmente ventajoso
volver a suministrar una porción del agua dispuesta para el
tratamiento o deshecho dentro de la columna en el estado vapor,
usando un intercambiador de calor. Preferiblemente, el material se
suministra por debajo del punto en el cual se suministra el producto
de escisión dentro de la columna de destilación.
El tratamiento posterior de las tres fracciones
obtenidas en la primera etapa de destilación se lleva a cabo,
preferiblemente, como tratamiento mediante destilación y puede
llevarse a cabo tal como se ha descrito ya en la técnica anterior.
El tratamiento puede llevarse a cabo adaptado en particular a la
composición de las fracciones. Dependiendo del modo de proceder del
procedimiento de la invención, puede haber presentes impurezas que
interfieran, en particular hidroxi cetonas, en la segunda y/o
tercera fracción. Si hay presentes hidroxi cetonas, por ejemplo
hidroxiacetona, en la segunda fracción, esta fracción puede
separarse, por ejemplo del fenol, mediante los diversos
procedimientos descritos en la técnica anterior.
En una realización particularmente preferida del
procedimiento de la invención, este se opera de una manera tal que
la tercera fracción de la invención comprende al menos 20%,
preferiblemente al menos 50%, y preferiblemente de manera muy
particular al menos 90%, de las hidroxi cetonas presentes en el
producto de escisión antes de la etapa de destilación. En el caso
del tratamiento mediante destilación de una mezcla del producto de
escisión procedente de la escisión de CHP, esta tercera fracción
comprende preferiblemente al menos 90% de la hidroxiacetona
presente en el producto de escisión antes de la etapa de
destilación.
La ventaja de este tipo de realización del
procedimiento de la invención es que la hidroxiacetona que está
presente en la tercera fracción se acumula en el agua de esta
fracción. La hidroxiacetona pasa predominantemente adentro de la
fase acuosa en el aparato de separación de fases y, de esta forma,
puede ser expulsada del procedimiento de una manera simple
conjuntamente con la porción acuosa de la tercera fracción.
Preferiblemente, la fase acuosa comprende al menos 75%,
preferiblemente de manera particular 95%, y preferiblemente de
manera muy particular 98%, de la hidroxiacetona presente en la
tercera fracción que contiene cumeno y/o AMS.
Puede ser ventajoso en caso de resolverse la
mezcla del producto de escisión, hacerlo no como se ha descrito
anteriormente en tres fracciones principales, sino en al menos
cuatro fracciones principales. Dicha cuarta fracción puede extraerse
a partir de una toma de corriente lateral adicional que está
dispuesta por encima de la toma de la corriente lateral mediante la
cual se extrae la tercera fracción que contiene cumeno, y dispuesta
por debajo de la parte superior de la columna, y/o puede extraerse a
partir de una toma de corriente lateral adicional que está dispuesta
por debajo del suministro de la mezcla del producto de escisión y
por encima de la parte inferior de la columna, y comprende al menos
un ácido orgánico. Como ácido orgánico, esta cuarta fracción puede
comprender, por ejemplo, ácido acético, ácido fórmico o ácido
butírico o una mezcla constituida al menos por uno de estos ácidos.
Preferiblemente, dichas fracciones que comprenden al menos un ácido
pueden suministrarse a una corriente más arriba de neutralización
del tratamiento mediante destilación. Puede ser ventajoso
proporcionar una pluralidad de dichas tomas de corrientes laterales
con el fin de que sean capaces de expulsar de la columna estas
fracciones que comprenden ácidos que tienen diferentes puntos de
ebullición.
En un tipo particularmente preferido adicional
de realización del procedimiento de la invención, la primera
fracción, la cual, en el caso de la escisión de CHP, comprende al
menos 75% de la acetona presente en la mezcla del producto de
escisión antes del tratamiento mediante destilación, se transfiere a
una columna de acetona, preferiblemente en el estado vapor,
preferiblemente por el lateral. En esta columna, la acetona se
separa de las impurezas hasta un grado tal que cumple las exigencias
de la acetona pura (cumpliendo el ensayo del permanganato tal como
se especifica en ASTM D 1363-94). Las impurezas
presentes en la acetona bruta antes de entrar dentro de la columna
de acetona puestas en cuestión son, en particular, acetaldehído como
un compuesto que tiene un punto de ebullición más bajo que la
acetona y compuestos que tienen un punto de ebullición más alto que
la acetona.
Para separar las impurezas, la columna de
acetona debe diseñarse de una manera tal que la acetona pura pueda
extraerse de manera preferente a partir de una toma de corriente
lateral, al tiempo que pueda extraerse por la parte superior de la
columna una fracción en la cual se acumula el acetaldehído. Esta
fracción puede recircularse en parte directamente a la columna de
acetona, en cuyo caso pude proporcionarse un intercambiador de calor
mediante el cual la fracción enriquecida en acetaldehído puede
condensarse completamente o parcialmente. La relación de flujo,
definida como la cantidad de reflujo en la parte superior dividida
por la cantidad de la corriente lateral, es preferiblemente de 0,1
hasta 1000. Preferiblemente de manera particular, la fracción
enriquecida en acetaldehído se transfiere totalmente o en parte
dentro de un aparato de reacción, en cuyo caso puede proporcionarse
igualmente un intercambiador de calor, con lo que con el uso del
intercambiador de calor la fracción enriquecida en acetaldehído
puede condensarse totalmente o en parte, en cuyo aparato de reacción
la fracción se pone en contacto con una pareja de reacción que tiene
propiedades alcalinas, preferiblemente con solución de hidróxido
sódico, y preferiblemente de manera muy particular con una solución
de hidróxido sódico con una concentración del 5 hasta 20%. La
temperatura en este aparato de reacción es preferiblemente de 20ºC
hasta 60ºC. La presión en este aparato de reacción es
preferiblemente de 10 hasta 200 kPa. En este aparato de reacción,
el acetaldehído reacciona debido a catálisis básica en una reacción
de condensación aldol, por ejemplo consigo mismo, para formar
3-hidroxibutiraldehído (acetaldol) o con acetona
para formar hidroxipentanona. En particular, el acetaldol y la
hidroxipentanona tienen un punto de ebullición más alto que la
acetona. La mezcla de reacción procedente de este aparato de
reacción se recircula a la columna de acetona por el lateral. Una
porción adicional del producto de cabeza de la columna de acetona
puede expulsarse igualmente directamente del procedimiento y
suministrarse a un tratamiento o a uso térmico.
En la parte inferior de la columna de acetona se
extrae una mezcla de compuestos que tienen un punto de ebullición
más alto que la acetona. Este producto de colas puede comprender,
entre otros, pequeñas cantidades de cumeno y/o AMS, los cuales se
transfieren dentro de la columna de acetona con la primera fracción
procedente de la primera columna de destilación y comprenden
compuestos procedentes del aparato de reacción, en particular
solución de hidróxido sódico o agua y los productos secundarios de
acetaldehído formados mediante reacciones de condensación aldol, por
ejemplo acetaldol. Puede ser ventajoso reciclar una porción del
producto de colas a la columna en el estado vapor. Preferiblemente,
la relación de reciclado es de 0,2 hasta 400. La porción residual
del producto de colas puede suministrarse para tratamiento o uso. En
particular, puede ser ventajoso recuperar restos de cumeno y/o AMS
presentes en el producto de colas para suministrar el producto de
colas o porciones del mismo dentro de una columna de cumeno, en la
cual se enriquecen el cumeno y AMS.
La columna de acetona se opera, preferiblemente,
de manera tal que en la parte superior de la columna se establece
una temperatura de 30ºC hasta 60ºC. La temperatura de la parte
inferior es, preferiblemente, de 40ºC hasta 110ºC, preferiblemente
de manera particular de 50ºC hasta 80ºC. La temperatura en la
columna de acetona en la toma de corriente lateral a partir de la
cual se extrae la acetona pura es, preferiblemente, de 30ºC hasta
60ºC. La columna de acetona tiene, preferiblemente, de 10 hasta 120
platos teóricos. La toma de corriente lateral a partir de la cual se
extrae la acetona pura está, preferiblemente, en una región de la
columna en la cual esta tiene un potencial de separación de 80 hasta
99%, preferiblemente de 90 hasta 95%. La acetona bruta, es decir la
primera fracción procedente de la primera columna de destilación, se
suministra preferiblemente dentro de una región de la columna de
acetona en la que esta tiene un potencial de separación de 0 hasta
30%. La mezcla de reacción procedente del aparato de reacción se
suministra, preferiblemente, dentro de una región de la columna de
acetona en la que esta tiene un potencial de separación de 0 hasta
30%.
La porción orgánica de la tercera fracción
procedente del aparato de separación de fases se transfiere a una
columna de cumeno. Preferiblemente, esta se dimensiona de manera tal
que los compuestos que tienen un punto de ebullición más bajo que el
cumeno y/O AMS, por ejemplo agua o acetaldol, pueden separarse por
la cabeza, y los compuestos que tienen un punto de ebullición que
está por encima del de AMS y el cumeno pueden separarse por la parte
inferior de la columna y los compuestos de cumeno y/o AMS pueden ser
extraídos a partir de una toma de corriente lateral.
Preferiblemente, no solamente una porción del producto extraído por
la parte superior sino igualmente del producto extraído por la
parte inferior de la columna son vueltos a suministrar dentro de la
columna. Preferiblemente de manera particular, la columna de cumeno
se dimensiona de una manera tal y los parámetros del procedimiento
se fijan de una manera tal que una muestra extraída a partir de la
toma de corriente lateral o de la región de la parte inferior puede
suministrarse directamente a la hidrogenación.
Preferiblemente, la columna de cumeno se opera
de una manera tal que se establece una temperatura de 40ºC hasta
170ºC en la parte superior de la columna. Preferiblemente, la
temperatura de la parte inferior es de 110ºC hasta 180ºC. La
temperatura en la columna de cumeno junto a la toma de corriente
lateral a partir de la cual se extrae el cumeno y/o el AMS es,
preferiblemente, de 110ºC hasta 180ºC. Preferiblemente, la columna
de cumeno tiene 10 hasta 90 platos teóricos. La toma de corriente
lateral a partir de la cual se extrae el cumeno y/o el AMS se sitúa,
preferiblemente, en la región de la columna en la cual esta tiene un
potencial de separación de 0 hasta 50%. La fase orgánica de la
tercera fracción procedente de la primera columna de destilación se
suministra, preferiblemente, dentro de una región de la columna de
cumeno en donde esta tiene un potencial de separación de 10 hasta
80%.
Puede ser igualmente ventajoso dimensionar la
columna de cumeno de manera tal que mediante al menos una toma de
corriente lateral adicional que está dispuesta por encima de la toma
de corriente lateral a partir de la cual se separa el cumeno y/o AMS
de la columna de cumeno y por debajo de la parte superior de la
columna, al menos pueda extraerse una fracción adicional que
comprenda al menos óxido de mesitilo, cetonas y/o agua. Al
proporcionar una o más de dichas tomas de corriente laterales
adicionales, el producto de cabeza en la columna de cumeno obtenido
puede ser un producto que esencialmente comprende acetona que está
libre de óxido de mesitilo y que puede ser suministrado para
tratamiento adicional, por ejemplo en la columna de acetona.
La segunda fracción extraída por la parte
inferior de la primera columna de destilación, la fracción de fenol
bruto, la cual tiene un contenido en hidroxiacetona menor de 500
ppm, preferiblemente menor de 100 ppm, y preferiblemente de manera
muy particular menor de 10 ppm, se transfiere preferiblemente al
lateral dentro de una columna la cual, en adelante, se denomina la
columna de fenol bruto. Preferiblemente, esta columna se dimensiona
de manera tal que los compuestos que tienen un punto de ebullición
más bajo que el fenol, por ejemplo restos de cumeno, AMS o acetona,
pueden separarse por la cabeza, y los compuestos que tienen un punto
de ebullición por encima del fenol pueden extraerse por la parte
inferior de la columna, y puede extraerse fenol a partir de una
toma de corriente lateral. Preferiblemente, no solamente una porción
del producto extraído por la parte superior sino, igualmente, el
producto extraído por la parte inferior de la columna de fenol bruto
se recicla a la columna. Preferiblemente de manera particular, la
columna de fenol bruto se dimensiona de una manera tal y los
parámetros del procedimiento se fijan de una manera tal que una
fracción de fenol separada a partir de la toma de corriente lateral
puede ser suministrada para purificación de fenol adicional.
Igualmente, puede ser ventajoso en el caso de la toma de corriente
lateral volver a suministrar una porción de la fracción extraída
dentro de la columna de fenol bruto como reflujo.
La columna de fenol bruto se opera,
preferiblemente, de una manera tal que en la parte superior de las
columnas se fija una temperatura de 120ºC hasta 200ºC,
preferiblemente 130ºC hasta 180ºC. La temperatura de la parte
inferior es, preferiblemente, de 120ºC hasta 220ºC. La temperatura
en la columna de fenol bruto junto a la toma de corriente lateral a
partir de la cual se extrae el fenol es, preferiblemente, de 120ºC
hasta 190ºC, preferiblemente de manera particular de 140ºC hasta
190ºC. La columna de fenol bruto tiene, preferiblemente, 10 hasta 70
platos teóricos. La toma de corriente lateral a partir de la cual se
extrae el fenol está, preferiblemente, en una región de la columna
en la cual esta tiene un potencial de separación de 30 hasta 90%. La
segunda fracción procedente de la primera columna de destilación, es
decir del fenol bruto, se suministra, preferiblemente, dentro de una
región de la columna de fenol bruto en la cual esta tiene un
potencial de separación de 0 hasta 80%.
Puede ser ventajoso reciclar el producto de
cabeza de la columna de fenol bruto a la primera columna de
destilación. Este es útil, en particular, cuando el producto de
cabeza de la columna de fenol bruto comprende cantidades
relativamente grandes de cumeno, AMS y/o acetona. El producto de las
colas de la columna de fenol bruto, el cual comprende compuestos
que tienen un punto de ebullición más alto que el fenol, puede
suministrarse, para posterior concentración de los compuestos de
alto punto de ebullición, a una destilación adicional y/o
cracking.
A pesar de la ventaja de que, en el caso de
cracking, pueden recuperarse productos valiosos, por ejemplo AMS o
fenol, y de esta forma incrementarse el rendimiento general del
procedimiento, puede ser ventajoso renunciar al cracking de los
compuestos de alto punto de ebullición, puesto que la exigencia en
aparatos y el consumo de energía no puede ser siempre compensado por
el rendimiento general más alto.
Preferiblemente, el producto de las colas de la
columna de fenol bruto se transfiere a una columna de destilación
adicional denominada más adelante como columna de alto punto de
ebullición. El producto de las colas procedentes de la columna de
fenol bruto se suministra, preferiblemente, dentro del lateral de la
columna de alto punto de ebullición. Preferiblemente, esta columna
se dimensiona de manera tal que los compuestos que tienen un punto
de ebullición en la región del punto de ebullición del fenol, por
ejemplo restos de fenol, cumeno, AMS o acetona, pueden eliminarse
por la cabeza, y los compuestos que tienen un punto de ebullición
marcadamente por encima del fenol pueden extraerse por la parte
inferior de la columna. Preferiblemente, no solamente una porción
del producto extraído por la parte superior sino, igualmente, el
producto extraído por la parte inferior de la columna de alto punto
de ebullición se recicla a la columna. La relación de reflujo para
el producto de cabeza es preferiblemente de 0,5 hasta 20. El
producto de las colas puede suministrarse para cracking o,
preferiblemente, para uso térmico. El producto de cabeza de la
columna de alto punto de ebullición se vuelve a suministrar,
preferiblemente, dentro de la columna de fenol bruto.
La columna de alto punto de ebullición opera,
preferiblemente, de una manera tal que se fija una temperatura de
90ºC hasta 180ºC en la parte superior de la columna. La temperatura
de la parte inferior es, preferiblemente, de 120ºC hasta 220ºC. La
columna de alto punto de ebullición tiene, preferiblemente, 5 hasta
70 platos teóricos. El producto de las colas procedente de la
columna de fenol bruto se suministra, preferiblemente, dentro de una
región de la columna de alto punto de ebullición en donde esta tiene
un potencial de separación de 40 hasta 100%.
La fracción de fenol extraída junto a la toma de
corriente lateral de la columna de fenol bruto puede ser
suministrada para tratamiento adicional mediante destilación.
Preferiblemente, esta fracción de fenol se trata por adelantado en
un reactor. Preferiblemente, el tratamiento está constituido por un
tratamiento con un catalizador ácido con el fin de convertir los
subproductos no deseados en compuestos que hierven más altos o más
bajos que el fenol. Preferiblemente de manera muy particular, los
intercambiadores de iones ácidos se usan como catalizadores
ácidos.
Para el tratamiento adicional mediante
destilación de la fracción de fenol procedente de la columna de
fenol, este se transfiere tratado o sin tratar dentro de una columna
de destilación, la cual se denomina en adelante columna de fenol
puro. Preferiblemente, esta columna se dimensiona de manera tal que
los compuestos que tienen un punto de ebullición más bajo que el
fenol, por ejemplo restos de cumeno, AMS, acetona y/o agua, pueden
ser separados por la cabeza, y los compuestos que tienen un punto de
ebullición por debajo del fenol pueden ser extraídos por la parte
inferior de la columna y el fenol puede ser extraído a partir de una
toma de corriente lateral. Preferiblemente, no solamente una
porción del producto extraído por la parte superior sino también del
producto extraído por la parte inferior de la columna de fenol bruto
se recicla a la columna. La relación de reflujo, definida como la
cantidad de reflujo en la parte superior dividida por la cantidad en
la corriente lateral es, preferiblemente, de 0,1 hasta 1000. La
relación de reciclado para el producto de las colas es,
preferiblemente, de 0,1 hasta 40. Preferiblemente de manera
particular, la columna de fenol puro se dimensiona de una manera
tal, y los parámetros del procedimientos se fijan de una manera tal,
que la fracción de fenol puro que separa a partir de una toma de
corriente lateral tiene un contenido en impurezas menor del 0,01% en
peso, preferiblemente menor del 0,005% en peso. Este fenol puro
puede suministrarse a un almacén o directamente para uso
posterior.
La columna de fenol puro se opera
preferiblemente de manera tal que se fija una temperatura de 100ºC
hasta 190ºC en la parte superior de las columnas. La temperatura de
la parte inferior es, preferiblemente, de 120ºC hasta 210ºC. La
temperatura en la columna de fenol puro junto a la toma de corriente
lateral a partir de la cual se extrae el fenol puro es,
preferiblemente, de 100ºC hasta 190ºC. La columna de fenol puro
tiene, preferiblemente, 10 hasta 70 platos teóricos. La toma de
corriente lateral a partir de la cual se extrae el fenol puro se
sitúa preferiblemente en la región de la columna en la cual esta
tiene un potencial de separación de 80 hasta 95%. La fracción de
fenol procedente de la columna de fenol bruto se suministra,
preferiblemente, dentro de una región de la columna de fenol puro en
la cual esta tiene un potencial de separación de 10 hasta 80%, pero
no en la región de la columna la cual tiene el mismo potencial de
separación que la región a partir de la cual se separa el fenol
puro.
Puede ser ventajoso reciclar el producto de
cabeza de la columna de fenol puro a la columna de fenol bruto. Esto
es útil, en particular, dado que el producto de cabeza de la columna
de fenol puro comprende frecuentemente cumeno, AMS y/o acetona. El
producto de las colas de la columna de fenol puro el cual comprende
compuestos que contienen un punto de ebullición más alto que el
fenol puede volverse a suministrar, igualmente, dentro de la columna
de fenol bruto o suministrarse para concentración adicional de los
compuestos de alto punto de ebullición a una destilación adicional
y/o cracking.
El procedimiento de la invención puede llevarse
a cabo a una presión de 5 hasta 200 kPa. Dependiendo de la presión
establecida a la cual se llevan a cabo las etapas del procedimiento
individual, las temperaturas en estas etapas del procedimiento deben
seleccionarse en consecuencia.
La invención se refiere igualmente a un
procedimiento de la invención para la preparación de fenol y
acetona, el cual comprende las etapas de:
- oxidación de cumeno a hidroperóxido de
cumeno,
- escisión del hidroperóxido de cumeno,
- tratamiento mediante destilación de la mezcla
del producto de escisión producido en la escisión del hidroperóxido
de cumeno,
y el cual comprende la resolución
de la mezcla del producto de escisión en al menos tres fracciones en
una única etapa de destilación. Mediante un procedimiento de la
invención de este tipo, puede prepararse fenol de una manera muy
favorable en términos de
energía.
\global\parskip0.870000\baselineskip
El procedimiento de la invención para el
tratamiento mediante destilación de una mezcla del producto de
escisión producido en la escisión de un hidroperóxido de cumeno, en
particular en la escisión de CHP, se lleva a cabo preferiblemente
en una columna de destilación de la invención para la separación
mediante destilación de las mezclas del producto de escisión
procedente de la escisión del hidroperóxido de cumeno, en el cual la
columna se dimensiona de una manera tal que una fracción de acetona
bruta que comprende al menos 75% en peso de acetona puede ser
extraída por la parte superior de la columna, una fracción de fenol
bruto que comprende al menos 75% en peso de fenol puede ser
extraída por la parte inferior de la columna y una fracción que
comprende al menos hidroxiacetona y cumeno y/o
\alpha-metilestireno puede ser extraída a partir
del lateral de la columna.
La columna de destilación usada en el
procedimiento de la presente invención tiene, preferiblemente, un
número de platos teóricos de 20 hasta 200, preferiblemente de manera
particular de 30 hasta 70. El número total de platos presentes en
la columna de destilación se define para los fines de la presente
invención, independientemente del número de platos, como 100% de
potencial de separación, con el fin de esta manera, en el caso de
columnas que tienen un número diferente de platos, de poder ser
capaces de especificar el intervalo en el cual está presente un
potencial de separación similar. La parte inferior de la columna, es
decir la región por debajo de la primer plato, tiene, de acuerdo con
ello, un potencial de separación de 0%. En la parte superior de la
columna, es decir la región del plato el más alto, de acuerdo con
esta definición, está presente un potencial de separación del
100%.
La columna de destilación tiene al menos un
suministro posible el cual está presente, preferiblemente, en una
región de la columna de destilación en la cual esta tiene un
potencial de separación de 20 hasta 50%.
La columna de destilación tiene, igualmente, al
menos una toma de corriente lateral en la cual puede extraerse una
fracción que comprende al menos una hidroxiacetona, es decir en el
caso de la escisión de CHP, hidroxiacetona, y un benceno mono- o
polialquilado, en el caso de la escisión de CHP, es decir cumeno y/o
\alpha-metilestieno. Preferiblemente, esta toma
de corriente lateral se instala en una región de la columna de
destilación en la cual el potencial de separación es de 15 hasta
95%, preferiblemente de 60 hasta 90%. De acuerdo con ello, la toma
de corriente lateral, en el caso de una columna de la invención la
cual tiene un número de platos teóricos de 50, se instala,
preferiblemente, entre el plato treinta y cuarenta y cinco.
Puede ser ventajoso que la columna de
destilación tenga al menos una toma de corriente lateral adicional
en la cual pueda extraerse una fracción que comprenda al menos un
ácido orgánico. Como ácido orgánico la fracción puede comprender,
por ejemplo, ácido acético, ácido oxálico, ácido fórmico o ácido
butírico, o una mezcla constituida por al menos uno de estos
ácidos. Puede disponerse una toma de ácido por encima y/o por debajo
de los medios de suministro y/o por debajo y/o por encima de la toma
de corriente lateral.
El procedimiento de la invención y el aparato
usado en el procedimiento se describen en los dibujos de las Figuras
1 y 2 a modo de ejemplo, sin que el procedimiento o el aparato estén
restringidos a este tipo de útiles.
La Figura 1 muestra a modo de diagrama una
realización de una columna de destilación a usar en el procedimiento
de la presente invención. La columna de destilación (K1) tiene una
entrada lateral dentro de la cual puede suministrarse la mezcla del
producto de escisión (SP) para tratamiento mediante destilación. El
producto de cabeza (KP1) y el producto de colas (SP1) pueden
extraerse por la parte superior e inferior de la columna,
respectivamente. La columna de destilación de la invención tiene en
cada caso sistemas de reflujo mediante los cuales el producto de
colas y/o el producto de cabeza pueden ser devueltos a la columna
totalmente o en parte. En estos sistemas de reflujo están
instalados los intercambiadores de calor (WT1) y (WT2), mediante los
cuales es posible agregar o quitar energía calorífica al producto de
colas o al producto de cabeza reciclado como reflujo a la columna.
Si, en la columna de destilación de la invención, se trata mediante
destilación una mezcla del producto de escisión originado a partir
de la escisión de CHP, la acetona se enriquece en el producto de
cabeza. En el producto de colas se enriquece predominantemente
fenol, y compuestos que tienen un punto de ebullición más alto que
el fenol.
La columna de destilación tiene, además, una
toma de corriente lateral mediante la cual se extrae de la columna
una fracción que tiene un punto de ebullición comprendido entre el
del producto de cabeza y el del producto de colas. Si, en la
columna, se trata mediante destilación una mezcla del producto de
escisión procedente de la escisión de CHP, mediante esta toma de
corriente lateral se expulsa de la columna una mezcla que puede
comprender al menos cumeno, AMS y/o agua. Esta mezcla se transfiere
mediante la conducción (SCA) a un aparato de separación de fases
(PT1), por ejemplo un decantador. Una porción de la fase orgánica
formada en este aparato de separación de fases puede ser devuelta a
través de (RO) a la columna de destilación. La porción residual de
la fase orgánica puede suministrarse a un tratamiento adicional a
través de (CA). Igualmente, una porción de la fase acuosa puede
devolverse a la columna de destilación (K1) a través de (RW1),
preferiblemente esta fase acuosa se devuelve a la columna en el
estado líquido. La porción residual de la fase acuosa puede
suministrarse a través de (W1) para uso o tratamiento.
Opcionalmente, puede devolverse una porción
adicional de la fase acuosa a la columna a través de (RW2) en el
estado vapor o estado líquido, en cuyo caso la fase acuosa se
suministra, preferiblemente, por debajo del suministro de la mezcla
del producto de escisión (SP). Opcionalmente, además, puede
proporcionarse una o más tomas de corriente lateral adicionales
(SOS1) y (SOS2). La toma de corriente lateral (SOS1) se dispone,
preferiblemente, entre el suministro de la mezcla del producto de
escisión (SP) y la parte inferior de la columna. La toma de
corriente lateral (SOS2) se dispone, preferiblemente, entre la toma
de corriente lateral (SCA) y la parte superior de la columna. Las
fracciones que tienen al menos un ácido orgánico pueden expulsarse
de la columna mediante las tomas de corriente lateral (SOS1) y
(SOS2).
\global\parskip1.000000\baselineskip
La Figura 2 muestra una representación a modo de
diagrama del procedimiento general para el tratamiento mediante
destilación de mezclas de productos de escisión producidas en la
escisión de hidroperóxidos de alquilarilo, por ejemplo una mezcla
del producto de escisión producida en la escisión de CHP. La
representación, por motivos de claridad, no muestra los diversos
reflujos a las columnas. Igualmente, no se muestra el circuito
térmico, es decir el intercambio de energía calorífica entre las
fracciones individuales o corrientes del procedimiento.
A través de (SP), una mezcla del producto de
escisión pasa para tratamiento mediante destilación dentro de la
columna (K1). La mezcla del producto de escisión puede haber sido
previamente tratada, por ejemplo el pH puede haberse fijado y/o
puede haberse separado previamente cualquier fase acuosa presente.
En la columna (K1), la mezcla del producto de escisión se divide en
tres fracciones. El producto de cabeza (KP1) extraído por la parte
superior de la columna es una fracción en la cual la acetona está
enriquecida. Una fracción de corriente lateral (SCA) en la cual el
cumeno, AMS y/o agua están enriquecidos, se extrae por el lateral de
la columna (K1). Por la parte inferior de la columna (K1) se extrae
un producto de colas rico en fenol (SP1).
Esta fracción se transfiere dentro del lateral
de la columna de acetona (K2) en la cual el producto de cabeza (KP1)
se resuelve en una fracción de acetona pura (RA), la cual se extrae
por el lateral por debajo de la parte superior de la columna, una
fracción que contiene aldehído y compuestos de bajo punto de
ebullición (AA), la cual se extrae por la parte superior de la
columna, y una fracción de colas (SP2), la cual se extrae por la
parte inferior de la columna y la cual comprende compuestos que
tienen un punto de ebullición que es más alto que el de la acetona.
La fracción (AA) se suministra en parte a un lavador (W), dentro del
cual se suministra igualmente una base (B), o se expulsa del
procedimiento a través de (KP2). El producto extraído del lavador
(W) se vuelve a suministrar dentro de la columna (K2). La acetona
pura (RA) se suministra para posterior uso o almacenamiento. El
producto de colas (SP2) puede suministrarse, por ejemplo, para
tratamiento (AB), en particular para tratamiento de agua residual.
Una porción del producto de colas tratado (AB2) puede suministrarse
dentro del lateral de la columna (K3).
Además, la porción orgánica (CA) de la fracción
de corriente lateral (SCA) procedente de la columna (K1) se
suministra dentro de la columna (K3). Esta porción orgánica se
obtiene en un aparato de separación de fases (PT1), dentro del cual
se suministra la fracción de corriente lateral. Una porción (RO) de
la porción orgánica de la fracción de corriente lateral se recicla
a la columna (K1). La porción acuosa de la fracción de corriente
lateral obtenida en el aparato de separación de fases (PT1) puede
ser o bien expulsada del procedimiento como agua del procedimiento
(W1) y/o puede ser reciclada en su totalidad o en parte a la columna
(K1) como reflujo (RW).
En la columna (K3) la porción orgánica de la
fracción de corriente lateral procedente de la columna (K1), la cual
comprende cumeno y/o AMS, se destila de una manera tal que, a través
de una toma de corriente lateral procedente de la columna (K3), se
obtiene una fracción (CAH) que comprende cumeno y AMS y es adecuada
para ser suministrada directamente a la hidrogenación de AMS a
cumeno. Los compuestos que hierven más altos que AMS o más bajos que
el cumeno son expulsados del procedimiento general como producto de
cabeza (KP3) o como producto de colas (SP3), y pueden ser
suministrados para uso. Opcionalmente, pueden proporcionarse una o
más tomas de corriente lateral (KM) por encima de la toma de
corriente lateral (CAH) y por debajo de la parte superior de la
columna (K3), a través de la cual pueden extraerse fracciones de
tomas de corriente lateral que comprenden al menos óxido de mesitilo
y/o cetonas, en particular cetonas diferentes de la acetona.
El producto de colas rico en fenol (SP1)
procedente de la columna (K1) se suministra dentro del lateral de la
columna de fenol bruto (K4). A partir de esta columna se extrae un
fenol bruto por el lateral, el cual se trata posteriormente en un
reactor (HR) que puede comprender, por ejemplo, un catalizador de
lecho fijo ácido, y, a continuación, se transfiere a la columna
(K5). El producto de cabeza (KP4) se vuelve a suministrar dentro de
la columna (K1). El producto de colas (SP4) procedente de la columna
(K4) se suministra dentro de la columna (K6). En esta columna, los
compuestos de alto punto de ebullición, por ejemplo alquitrán, son
expulsados del procedimiento como producto de colas (SP6) y
suministrados para uso. El producto de cabeza (KP6) se vuelve a
suministrar dentro de la columna (K4).
El fenol bruto, el cual se ha tratado en el
reactor (HR) y transferido a la columna de fenol puro (K5), se
separa en esta columna en fenol puro (RPH), el cual se separa por el
lateral de la columna (K5) y se suministra para uso o
almacenamiento, en una fracción de punto de ebullición más alto que
se extrae a partir de (K5) como producto de colas (SP5) y se
recicla a la columna (K4), y en una fracción de punto de ebullición
más bajo que se separa a partir de la columna (K5) como producto de
cabeza (KP5) y que también se suministra a la columna (K4).
Una mezcla del producto de escisión que
comprendía, entre otros, 48% en peso de fenol, 10% en peso de
cumeno, 3% en peso de AMS, 27% en peso de acetona, 0,03% en peso de
acetaldehído, 0,1% en peso de acetofenona, 0,1% en peso de
hidroxiacetona y 9% en peso de agua, se suministró dentro de una
columna de destilación tal como se ha descrito en las Figuras 1 y 2,
que tenía 90 platos, a la altura del plato 40.
La temperatura en la columna se fijó de manera
tal que la temperatura en la parte superior fue de 47ºC, la
temperatura en la parte inferior fue de 179ºC y la temperatura en la
toma de corriente lateral fue de 88ºC hasta 89ºC. La presión en la
columna de destilación correspondió en la parte inferior a la
presión atmosférica. Una porción del producto de cabeza extraído,
el cual comprendía, entre otros, 99 partes de acetona y 0,1 partes
de acetaldehído, se transfirió a una columna de acetona que tenía 40
platos, a la altura del plato 8.
La temperatura en la columna de acetona se fijó
de manera tal que la temperatura en la parte superior de la columna
fue de 42ºC y la temperatura en la parte inferior de la columna fue
de 65ºC. En la toma de corriente lateral, la cual se montó a la
altura del plato 35, y a partir de la cual se extrajo acetona pura
que tenía un contenido en impurezas menor de 0,25% en peso, la
temperatura fue de 42,5ºC. El producto de cabeza el cual tenía un
contenido en acetaldehído de 100 ppm, se condensó y pasó dentro de
un lavador, dentro del cual pasaron igualmente, por kilogramo de
producto de cabeza, 10 g de una solución de hidróxido sódico con una
concentración del 5%. La temperatura en el lavador fue de 56ºC. La
mezcla extraída a partir del lavador tenía un contenido en
acetaldehído menor de 20 ppm.
El producto de colas procedente de la columna de
acetona, el cual comprendía, entre otros, cumeno, AMS y agua, se
transfirió a la columna de cumeno.
La fracción extraída a partir de la toma de
corriente lateral de la primera columna de destilación, se
transfirió a un recipiente de separación. En este recipiente de
separación, se separó una fase acuosa que comprendía, entre otros,
98% en peso de agua y 1,3% en peso de hidroxiacetona, de la fase
orgánica que comprendía, entre otros, 65% en peso de cumeno, 30% en
peso de AMS, 2% en peso de fenol y 0,2% en peso de agua. Después de
la separación de fases, alrededor del 95% de la hidroxiacetona
presente en la fracción extraída estaba presente en la fase acuosa.
Una porción de la fase acuosa se descartó. El resto de la fase
acuosa se devolvió a la primera columna de destilación.
La fase orgánica separada en el recipiente de
separación procedente de la fase acuosa tenía un contenido en
hidroxiacetona menor de 1000 ppm. Esta fase orgánica se devolvió en
parte dentro de la primera columna de destilación. El resto de la
fase orgánica se introdujo dentro del lateral de la columna de
cumeno que tenía 60 platos, a la altura del plato 25. La columna de
cumeno se operó de manera tal que la temperatura en la parte
superior de la columna fue de 56ºC y la temperatura en la parte
inferior de la columna fue de 140ºC. A partir de la toma de
corriente lateral a la altura del plato 14, se separó por
destilación a 138ºC una mezcla de AMS y cumeno, la cual comprendía
menos de 2% en peso de impurezas. Los compuestos de bajo punto de
ebullición y los de alto punto de ebullición extraídos por la parte
superior y la parte inferior de la columna de cumeno se
descartaron.
El producto de colas extraído a partir de la
parte inferior de la primera columna de destilación, el cual
comprendía, entre otros, 94% en peso de fenol y 1,6% en peso de
acetofenona, se suministró dentro del lateral de una columna de
fenol bruto que comprendía 70 platos a la altura del plato 26. Esta
columna se operó de una manera tal que la temperatura en la parte
superior de la columna fue de 176ºC y la temperatura en la parte
inferior de la columna fue de 203ºC. La fracción extraída por la
parte superior de la columna de fenol bruto se devolvió a la primera
columna de destilación. La fracción producida en la parte inferior
de la columna de fenol bruto se transfirió a una columna adicional,
la columna de alto punto de ebullición, en la cual se concentraron
los compuestos de alto punto de ebullición. El producto de cabeza de
esta columna de 50 platos obtenida a 154ºC fue una fracción que
comprendía, entre otros, 95% en peso de fenol y 5% en peso de
acetofenona. Esta fracción se volvió a suministrar dentro de la
columna de fenol bruto, El producto de colas de la columna de alto
punto de ebullición, el cual se obtuvo a una temperatura de 203ºC,
estaba constituido por un alquitrán, el cual tenía un contenido en
fenol menor del 5% en peso. A partir de la columna de fenol bruto,
se extrajo una corriente de fenol bruto a la altura del plato 55, a
una temperatura de 181ºC.
Esta corriente de fenol bruto tenía un contenido
en fenol de 99% en peso. Como impurezas, esta corriente de fenol
bruto comprendía, entre otros, 2-metilbenzofurano,
AMS, óxido de mesitilo, pequeñas cantidades de hidroxiacetona y
trazas de otras impurezas. Esta corriente de fenol bruto se pasó a
través de un reactor que comprendía 120 m^{3} de la resina de
intercambio de iones ácidos Amberlyst 15 como catalizador. El fenol
bruto así tratado se pasó dentro del lateral de una columna de
fenol puro de 45 platos a la altura del plato 20. Esta columna, la
cual se operó a una presión reducida, tenía una temperatura en la
parte superior de 139ºC y una temperatura en la parte inferior de
142ºC. A partir del lateral de la columna de fenol puro se extrajo
un fenol puro que tenía un contenido en impurezas menor de 100 ppm,
a la altura del plato 40 a una temperatura de 140ºC. La fracción
extraída por la parte superior de la columna de fenol puro se volvió
a suministrar dentro de la columna de fenol bruto por debajo de la
parte superior. La fracción extraída a partir de la parte inferior
de la columna de fenol puro se volvió a suministrar dentro de la
columna de fenol bruto por encima de la parte inferior.
Claims (16)
-
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1. Un procedimiento para el tratamiento mediante destilación de mezclas de productos de escisión producidos en la escisión de hidroperóxidos de alquilarilo, el cual comprende la resolución de la mezcla del producto de escisión en al menos tres fracciones en una única etapa de destilación mediante:- suministro de la mezcla del producto de escisión al lateral de una columna de destilación,- separación de una primera fracción que comprende cetona por la parte superior de la columna de destilación,- separación de una segunda fracción que comprende fenol substituido o no substituido por la parte inferior de la columna de destilación, y- separación de una tercera fracción que comprende benceno mono-, di- y/o trialquil substituido, sin reaccionar, e hidroxi cetona como corriente lateral, para lo cual la toma de corriente lateral se sitúa por encima del suministro de la mezcla del producto de escisión a la columna de destilación. - 2. El procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 1, en el que la primera fracción comprende al menos 75% de una cetona presente en el producto de escisión antes de la etapa de destilación.
- 3. El procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 2, en el que la cetona es acetona.
- 4. El procedimiento tal como se reivindica en al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la segunda fracción comprende al menos 75% de un fenol substituido o no substituido presente en el producto de escisión antes de la etapa de destilación.
- 5. El procedimiento tal como se reivindica en al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la tercera fracción comprende al menos 75% del cumeno presente en el producto de escisión antes de la etapa de destilación y/o 75% del \alpha-metilestireno presente en el producto de escisión antes de la etapa de destilación.
- 6. El procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 5, en el que esta fracción, que comprende agua, cumeno y/o AMS, comprende al menos 20% de la hidroxiacetona presente en el producto de escisión antes de la etapa de destilación.
- 7. El procedimiento tal como se reivindica en al menos una de las reivindicaciones 5 ó 6, en el que la fracción que comprende al menos 75% del cumeno presente en el producto de escisión antes de la etapa de destilación y/o 75% del \alpha-metilestireno presente en el producto de escisión antes de la etapa de destilación, se separa en un aparato de separación de fases en una fase acuosa y una fase orgánica.
- 8. El procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 7, en el que al menos una porción de la fase orgánica se vuelve a suministrar a la etapa de destilación.
- 9. El procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 7 ó 8, en el que al menos una porción de la fase orgánica se suministra a una columna de destilación (columna de cumeno) en la cual se separa la fase orgánica de una manera tal que se extraen compuestos por la cabeza que tienen una temperatura de ebullición más baja que el cumeno o \alpha-metilestireno, se extraen compuestos a través de la parte inferior que tienen una temperatura de ebullición más alta que el cumeno o \alpha-metilestireno y los compuestos de cumeno y/o \alpha-metilestireno se extraen a través de una toma de corriente lateral.
- 10. El procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 9, en el que la fase orgánica se separa en la columna de cumeno de una manera tal, a través de al menos una toma de corriente lateral adicional que está dispuesta por encima de la toma de corriente lateral a partir de la cual se separan cumeno y/o \alpha-metilestireno de la columna de cumeno, y por debajo de la parte superior de la columna, puede extraerse al menos una fracción adicional que comprende al menos óxido de mesitilo, cetonas y/o agua.
- 11. El procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 7, en el que al menos una porción de la fase acuosa se vuelve a suministrar a la etapa de destilación en el estado líquido y/o vapor.
- 12. El procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 7 ó 11, en el que la fase acuosa comprende 75% de la hidroxiacetona presente en la fracción que contiene cumeno y/o \alpha-metilestireno.
- 13. El procedimiento tal como se reivindica en al menos una de las reivindicaciones precedentes, en el que la mezcla del producto de escisión, antes del tratamiento mediante destilación, tiene una concentración en fenol de 20 hasta 70% en peso.
- 14. El procedimiento tal como se reivindica en al menos una de las reivindicaciones precedentes, en el que la mezcla del producto de escisión, antes del tratamiento mediante destilación, tiene una concentración en hidroxiacetona de 200 ppm hasta 5% en peso.
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- 15. El procedimiento tal como se reivindica en al menos una de las reivindicaciones 1 a 14, en el que la columna tiene 20 hasta 200 platos teóricos.
- 16. Un procedimiento para la preparación de fenol y acetona que comprende las etapas de:- oxidación de cumeno a hidroperóxido de cumeno,- escision del hidroperóxido de cumeno,- tratamiento mediante destilación de la mezcla del producto de escisión producido en la escisión de hidroperóxido de cumeno,el cual comprende la resolución de la mezcla del producto de escisión en al menos tres fracciones en una única etapa de destilación, de acuerdo con un procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1-15.
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| US7186866B1 (en) | 2005-11-14 | 2007-03-06 | Sunoco, Inc. (R&M) | Process for recovery of cumene hydroperoxide decomposition products by distillation |
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| US7799958B2 (en) * | 2007-10-04 | 2010-09-21 | Barclays Bank Plc | Process for the production of iso-propanol by liquid phase hydrogenation |
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| US5064507A (en) * | 1990-09-27 | 1991-11-12 | Allied-Signal Inc. | Distillation process for recovery of high purity phenol |
| RU2125038C1 (ru) * | 1996-09-24 | 1999-01-20 | Закошанский Владимир Михайлович | Безотходный экономичный способ получения фенола и ацетона |
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