ES2299247T3 - Dispersiones acuosas, su produccion y uso. - Google Patents
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Abstract
Dispersión acuosa que contiene: (a) una cera hidrocarbonada conteniendo carboxilo o una mezcla de tales ceras, (b) una mezcla de (co)poli(met)acrilamida o (co)poli-(met)acrilamida soluble en agua que comprende (b1) al menos una macro (co)poli(met)acrilamida, que opcionalmente contiene unidades comonómeras conteniendo carboxilo, que tiene un peso molecular medio de 2u106, en donde n = 10, y (d) un sistema dispersante consistente en surfactantes anfóteros, aniónicos y/o no iónicos.
Description
Dispersiones acuosas, su producción y uso.
Fenómenos indeseables que aparecen en el
tratamiento de géneros textiles en forma de cordón o tubular
(esencialmente en el pretratamiento, teñido, abrillantado óptico o
post-tratamiento de los mismos) en un baño acuoso,
bajo condiciones tales que pueden formarse arrugas incontroladas en
el sustrato textil o puede tener lugar flexión entre el sustrato y
un sustrato adyacente o parte de la maquinaria, son el marcado de
las arrugas incontroladas y la formación de marcas de rozamiento,
las cuales posteriormente, al igual que las correspondientes zonas
desiguales, deterioran la apariencia de los artículos y también
posiblemente las propiedades físicas de los artículos tratados y,
por tanto, de los artículos acabados. Para contrarrestar estos
fenómenos molestos, las etapas del procedimiento en cuestión se
llevan a cabo con el uso de mejoradores del deslizamiento en húmedo
que reducen la tendencia del material textil a formar o estabilizar
y consecuentemente marcar arrugas, especialmente arrugas
incontroladas, y que reducen la fricción sustrato/sustrato y
sustrato/metal y, por tanto, reducen la tendencia del material a
formar marcas de rozamiento. La GB-A 2282153
describe dispersiones de cera que resultan particularmente útiles
como lubricantes estables a los electrolitos y que actúan como
inhibidores de las marcas de arrugas. El desarrollo adicional
continuo de procedimientos y máquinas con el objetivo de mejorar el
rendimiento y lograr un procesado respetable con el medioambiente,
ha conducido al desarrollo de máquinas y procedimientos diseñadas
para velocidades más altas y productividades más elevadas y/o que
funcionan en relaciones de baño más cortas. Esto impone mayores
demandas en relación con los lubricantes utilizados. Por ejemplo,
los mismos han de ser resistentes a esfuerzos cortantes
particularmente elevados y proporcionar un rendimiento muy bueno
incluso en baños cortos. Cuando más corto es el baño, mayor es la
concentración requerida de los productos químicos para el
tratamiento particular y también es mayor, sin embargo, la
proporción de baño que (dependiendo de la absorbencia de los
artículos) es absorbido por los artículos, de manera que el
deslizamiento en húmedo de los artículos y la consecución de una
apariencia sólida igualada de los artículos, sin que los artículos
resulten dañados, es todo ello de lo más difícil.
Se ha comprobado ahora que los productos (L) a
continuación definidos resultan sorprendentemente útiles como
inhibidores muy eficaces de las marcas de arrugas, tienen un efecto
extremadamente superficial y también son adecuados para baños
particularmente cortos, por ejemplo en máquinas de tina con
aspadera y de teñido en chorro.
La invención se refiere a los productos (L), su
producción y su uso.
Un primer aspecto de la invención es, por tanto,
una dispersión acuosa (L) que comprende:
(a) una cera que es
- (a1)
- una cera hidrocarbonada conteniendo grupos carboxilo o una mezcla de tales ceras o una mezcla de (a1) y
- (a2)
- al menos una cera hidrocarbonada sin modificar,
(b) una mezcla de
(co)poli(met)acrilamida o
(co)poli-(met)acrilamida que es
- (b1)
- al menos una macro(co)poli-(met)acrilamida, que opcionalmente incluye unidades comonómeras conteniendo carboxilo, que tiene un peso molecular medio \overline{M}_{W} = n\cdot 10^{6}, en donde n \geq 10,
- \quad
- o una mezcla de (b1) y
- (b2)
- al menos una (co)poli(met)-acrilamida, que opcionalmente incluye unidades comonómeras conteniendo carboxilo, que tiene un peso molecular medio \overline{M}_{W} < 10\cdot10^{6},
y
(d) un sistema dispersante que consiste en
surfactantes anfóteros, aniónicos y/o no ionógenos.
Como ceras (a) se pueden emplear generalmente
ceras ya conocidas.
Como ceras hidrocarbonadas conteniendo grupos
carboxilo (a1) son adecuadas en general cualesquiera de dichas ceras
sintéticas y/o ceras hidrocarbonadas minerales y/o sintéticas
modificadas por oxidación que tienen una estructura de cera, por
ejemplo tal como las preparadas por copolimerización (por ejemplo,
copolimerización en bloque o copolimerización mixta) de olefinas,
especialmente etileno o propileno, con comonómeros que contienen
grupos carboxilo, en especial ácido (met)acrílico y/o ácido
maleico, o por polimerización de injerto, o productos de oxidación
de ceras hidrocarbonadas o también ceras conteniendo grupos
carboxilo sintetizadas por una vía opcionalmente oxidante, tal como
las ceras Fischer-Tropsch y sus productos de
saponificación parcial.
Las ceras hidrocarbonadas que contienen grupos
carboxilo (a1) son con preferencia ceras hidrocarbonadas oxidadas y
de manera opcionalmente parcialmente saponificadas y, en general,
incluyen cualesquiera ceras sintéticas y/o minerales deseadas que,
en forma oxidada, tienen todavía una estructura de cera, en
especial ceras microcristalinas oxidadas o ceras poliolefínicas
oxidadas (de forma resumida ceras de polietileno) o también ceras
que opcionalmente son sintetizadas de manera directa en forma
oxidada, particularmente ceras Fischer-Tropsch, y
también sus ceras de oxidación y en donde las ceras oxidadas
citadas, en particular las ceras poliolefínicas oxidadas y las ceras
Fischer-Tropsch, pueden estar opcionalmente
saponificadas de manera parcial. Entre las ceras mencionadas, se
prefieren las ceras microcristalinas oxidadas y de manera opcional
parcialmente saponificadas, las ceras
Fischer-Tropsch y las ceras de polietileno. Dichas
ceras son en general conocidas y se pueden caracterizar por
parámetros usuales, tales como la penetración de aguja (por ejemplo
de acuerdo con ASTM-D 1321 o -D 5), el punto de
solidificación, el punto de goteo, la densidad, el índice de acidez
o/y opcionalmente también el índice de saponificación. Entre las
ceras (a1) mencionadas, tienen preferencia aquellas cuya
penetración de aguja es \leq 20 dmm, en particular aquellas cuya
penetración de aguja se encuentra dentro del intervalo de 0,1 a 10
dmm, con preferencia de 0,2 a 5 dmm, y cuyo índice de acidez se
encuentra dentro del intervalo de 5 a 70, con preferencia de 9 a 50.
La densidad de las ceras (a1) se encuentra convenientemente dentro
del intervalo de 0,90 a 1,1, con preferencia de 0,92 a 1,02,
especialmente de 0,94 a 0,99. Entre las ceras mencionadas, son
particularmente preferibles las ceras de polietileno oxidadas, de
forma resumida polietilenos oxidados de baja presión, especialmente
aquellas que tienen una penetración de aguja del orden de 0,2 a 5
dmm.
Las ceras (a2) están sin modificar, es decir,
son ceras hidrocarbonadas en las cuales no se han introducido grupos
funcionales o heteroátomos.
Como ceras (a2) se pueden mencionar, por
ejemplo, ceras microcristalinas no oxidadas o ceras parafínicas.
Las ceras (a2) adecuadas son principalmente
ceras parafínicas que tienen un punto de goteo \geq40ºC,
convenientemente dentro del intervalo de 40 a 110ºC, con
preferencia 50 a 105ºC, en especial cera parafínica refinada en
escamas. Convenientemente, (a2) contribuye hasta 130% en peso de
(a1), con preferencia de no más de 100% en peso, especialmente no
más de 50% en peso de (a1).
Aunque (a2) puede estar presente, es preferible
que (a1) no se corte con (a2), es decir, es preferible que toda la
cera (a) consista esencialmente solo en (a1). Especialmente, en el
caso de utilizar las dispersiones (L) como mejoradores del
deslizamiento en húmedo en máquinas de teñido en chorro, es
preferible que toda la cera (a) consista esencialmente solo en
(a1).
(b1) y (b2) pueden ser homopolímeros y
copolímeros generalmente conocidos, en especial homopolímeros y/o
copolímeros de (b') acrilamida y/o metacrilamida y copolímeros (b')
y (b'') un ácido carboxílico etilénicamente insaturado, con
preferencia ácido (met)acrílico, ácido maleico y/o ácido
itacónico.
La fracción de (b') en (b1) es convenientemente
del orden de 50 a 100 moles%, con preferencia de 60 a 95 moles%,
consistiendo el resto hasta 100 moles%, es decir 50 a 0 moles%, con
preferencia 40 a 5 moles%, esencialmente en (b'').
La fracción de (b') en (b2) es convenientemente
del orden de 50 a 100 moles%, con preferencia de 80 a 100 moles%,
consistiendo el resto hasta 100 moles%, es decir 50 a 0 moles%, con
preferencia 20 a 0 moles%, esencialmente en (b'').
La invención requiere que (b1) sea un
(co)polímero de (met)acrilamida que tiene un peso
molecular muy alto, referido aquí como una
macro(co)poli(met)acrilamida. El peso
molecular medio \overline{M}_{W} de (b1) puede ser tan elevado
como se deseen y n puede ser, por ejemplo, del orden de 10 a 80,
especialmente n es del orden de 10 a 40, con preferencia de 10 a 30,
en particular preferentemente de 15 a 25. En una modalidad
particular de la invención, n es \geq16.
(b2) es un polímero que tiene un peso molecular
más bajo que (b1), concretamente un peso molecular medio <10
millones. Convenientemente, en peso molecular medio
\overline{M}_{W} de (b2) es del orden de 100.000 a
8\cdot10^{6}, preferentemente del orden de 200.000 a
5\cdot20^{6}.
Los polímeros (b) son conocidos o se pueden
obtener por métodos que son conocidos per se. Los copolímeros
de (b') y (b'') se pueden preparar mediante procedimientos de
copolimerización convencionales per se, en donde los ácidos
dicarboxílicos, por ejemplo ácido maleico, se pueden emplear también
en forma de anhídridos cítricos. Aquellos en donde (b'') es el
comonómero de ácido acrílico o ácido metacrílico, también se pueden
preparar por hidrólisis de una proporción de los grupos amida en el
correspondiente homopolímero o copolímero consistente solo en
unidades de acrilamida y/o metacrilamida.
La relación en peso de (b2)/(b1) puede variar
dentro de amplios límites. Por ejemplo, se emplean de 0 a 30,
convenientemente de 0 a 20, con preferencia de 0 a 10 partes en
peso de (b2) por parte en peso de (b1). Cuando se emplea (b2), es
conveniente utilizar al menos una parte en peso de (b2) por parte en
peso de (b1).
Los grupos carboxilo pueden estar presentes en
forma del ácido libre o en forma de sales, en donde para la
formación de sales son adecuados los cationes conocidos per
se, con preferencia cationes hidrofilizantes, por ejemplo
cationes de metales alcalinos (por ejemplo, sodio, potasio) o
cationes de amonio {por ejemplo, amonio insustituido, mono-, di- o
tri-(alquil C_{1-2})-amonio,
mono-, di- o tri-(hidroxialquil
C_{2-3})-amonio, mono-, di- o
tri-[(alcoxi C_{1-2})-(alquil
C_{2-3})]-amonio o
morfolinio}.
La relación en peso de (b)/(a) es
convenientemente del orden de 1:1 a 1:200, con preferencia de 1:2 a
1:100, más preferentemente de 1:3 a 1:40.
Los surfactantes (d) se eligen principalmente
entre los siguientes:
- (d1)
- un surfactante no ionógeno o una mezcla de surfactantes no ionógenos que tienen un HLB \geq 7;
- (d2)
- un surfactante aniónico que es un ácido carboxílico o ácido sulfónico o un éster parcial de ácido sulfúrico o ácido fosfónico o una sal del mismo o una mezcla de dichos surfactantes aniónicos que tienen un HLB \geq 7; o
- (d3)
- un surfactante anfótero que es un ácido carboxílico o sulfónico conteniendo amino o amonio o un éster parcial de ácido sulfúrico o ácido fosfórico conteniendo grupos amino o grupos amonio o una sal de los mismos, o bien una mezcla de dichos surfactantes anfóteros que tienen un HLB \geq 7,
o mezclas de dos o más de los
surfactantes (d1) a (d3), especialmente una mezcla de al menos un
surfactante (d2) con al menos un surfactante
(d1).
Los surfactantes (d1), (d2) y (d3) tienen en
general carácter dispersante.
Los surfactantes (d1) son en general compuestos
conocidos adecuados, especialmente aquellos que tienen carácter
emulsionante o dispersante. Los emulsionantes y dispersantes que
tienen un carácter no ionógeno son bien conocidos en la técnica y
han sido descritos ampliamente en la bibliografía técnica al
respecto, por ejemplo en M. J. SCHICK "Non-ionic
Surfactants" (volumen 1 de "Surfactants Science Series",
Marcel DEKKER Inc., New York, 1967). Los dispersantes no ionógenos
(d1) adecuados son principalmente productos de oxialquilación de
alcoholes grasos, ácidos grasos, mono- o dialcanolamidas de ácidos
grasos (en donde "alcanol" representa "etanol" o
"isopropanol" en particular) o ésteres parciales de ácidos
grasos de polioles alifáticos tri- a hexafuncionales o también
productos de interoxialquilación de ésteres de ácidos grasos (por
ejemplo de triglicéridos naturales), siendo los agentes
oxialquilantes adecuados los óxidos de alquileno
C_{2-4} y opcionalmente óxido de estireno y
preferentemente al menos el 50% de las unidades oxialquileno
introducidas son unidades oxietileno; convenientemente, al menos el
80% de las unidades oxialquileno introducidas son unidades
oxietileno; en particular es preferible que todas las unidades
oxialquileno introducidas sean unidades oxietileno. Los materiales
de partida para la adición de las unidades oxialquileno (ácidos
grasos, mono- o dialcanolamidas de ácidos grasos, alcoholes grasos,
ésteres de ácidos grasos o ésteres parciales poliólicos de ácidos
grasos) pueden ser cualesquiera productos usuales deseados tal como
se utilizan para la preparación de dichos surfactantes, en especial
aquellos que tienen de 9 a 24, con preferencia de 11 a 22, en
particular preferentemente de 16 a 22 átomos de carbono en la mitad
grasa. Las mitades grasas pueden estar insaturadas o
preferentemente saturadas, ramificadas o preferentemente lineales;
ejemplos de ácidos grasos adecuados son ácido láurico, ácido
mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido
araquídico y ácido behénico y también ácidos grasos de calidad
técnica, por ejemplo ácido graso de sebo, ácido graso de coco,
ácido oleico de calidad técnica, ácido graso
tall-oil y ácido de aceite de soja de calidad
técnica, y sus productos de hidrogenación y/o destilación; ejemplos
de mono- o dialcanolamidas de ácidos grasos adecuados incluyen las
mono- o dietanol- o -isopropanolamidas de los ácidos mencionados;
alcoholes grasos adecuados incluyen los derivados de los
respectivos ácidos grasos mencionados y también alcoholes sintéticos
(por ejemplo, tetrametilnonanol). Esteres parciales adecuados de
los polioles mencionados incluyen los mono- o diésteres de ácidos
grasos de glicerol, eritritol, sorbitol o sorbitán, especialmente
los mono- o dioleatos o - estearatos de sorbitán. Entre los
productos mencionados, se prefieren los alcoholes grasos
oxialquilados, en especial los productos de oxietilación de
alcoholes grasos lineales saturados, especialmente aquellos de la
siguiente fórmula media
(I)R-O-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{m}-H
en donde R es un radical
hidrocarburo alifático, saturado, lineal que tiene de 11 a 22 átomos
de carbono y m es 2 a 16, o mezclas de dichos
surfactantes.
El valor HLB de los surfactantes (d1) se
encuentra convenientemente dentro del intervalo de 7 a 16, con
preferencia de 8 a 15. Entre los compuestos de fórmula (I), se
prefieren en particular aquellos en donde R contiene de 12 a 22
átomos de carbono, especialmente de 14 a 22 átomos de carbono.
Los surfactantes aniónicos (d2) adecuados
incluyen ácidos conocidos per se que tienen carácter
surfactante, tal como se emplean normalmente per se como
dispersantes, por ejemplo como emulsionantes o como detergentes.
Dichos compuestos aniónicos de superficie activa son conocidos en
la técnica y han sido descritos ampliamente en la bibliografía
técnica al respecto, por ejemplo en "Surfactants Science
Series", volumen 7 ("Anionic Surfactants"). Más
particularmente, los surfactantes aniónicos adecuados contienen un
radical lipófilo (especialmente el radical de un ácido graso o un
radical hidrocarburo alifático de un alcohol graso) que comprende
por ejemplo de 8 a 24 átomos de carbono, convenientemente de 12 a
22 átomos de carbono, en especial de 14 a 22 átomos de carbono, y
que puede ser alifático o aralifático, en cuyo caso el radical
alifático puede ser lineal o ramificado, saturado o insaturado. Los
radicales lipófilos en el caso de ácidos carboxílicos son con
preferencia puramente alifáticos e insaturados, mientras que los
radicales lipófilos en el caso de ácidos sulfónicos son con
preferencia radicales saturados puramente alifáticos o
aralifáticos, en especial aquellos descritos anteriormente para los
surfactantes no iónicos. El grupo ácido carboxílico o sulfónico
puede estar unido directamente al radical hidrocarburo
(especialmente como un ácido graso, por ejemplo en forma de
jabones, o como un ácido alcanosulfónico) o también por vía de un
puente que está interrumpido por al menos un heteroátomo y que
preferentemente es alifático. La introducción de grupos
carboxílicos se puede efectuar por ejemplo por carboxilación de
grupos hidroxilo o monoesterificación de un grupo hidroxilo con un
anhídrido dicarboxílico, por ejemplo en una molécula tal como se ha
mencionado anteriormente como material de partida para la
oxialquilación para formar surfactantes no ionógenos o también de
productos de oxialquilación de los mismos, en cuyo caso se pueden
utilizar oxiranos para oxialquilación, principalmente óxido de
etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno y opcionalmente
óxido de estireno y preferentemente al menos 50 moles% de los
oxiranos utilizados es óxido de etileno; estos son por ejemplo
aductos de 1 a 12 moles de oxirano a 1 mol de compuestos hidroxi,
particularmente como los mencionados anteriormente como material de
partida para la alcoxilación. La carboxialquilación se efectúa
principalmente empleando ácidos haloalcanocarboxílicos,
convenientemente aquellos en donde el radical haloalquilo contiene
de 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente 1 o 2 átomos de
carbono, el halógeno es principalmente cloro o bromo y el grupo
ácido puede estar presente en forma de sal, si se desea. También se
puede introducir un grupo carboxilo por ejemplo por
monoesterificación de un ácido dicarboxílico alifático, por ejemplo
por reacción de un compuesto hidroxi con un anhídrido cíclico, por
ejemplo con anhídrido ftálico o un anhídrido alifático que tiene 2 o
3 átomos de carbono entre los dos grupos carboxilo, por ejemplo
anhídrido succínico, anhídrido maleico o anhídrido glutárico. De
manera similar, es posible utilizar la esterificación también para
introducir por ejemplo grupos de ésteres parciales de ácido
fosfórico o ácido sulfúrico. Los ácidos sulfónicos de utilidad son
esencialmente productos de sulfonación de parafinas (por ejemplo,
preparados por sulfocloración o sulfooxidación) de
\alpha-olefinas, de alquilbencenos y de ácidos
grasos insaturados. Los surfactantes aniónicos se emplean
convenientemente en forma de sales, siendo los cationes para la
formulación de sales preferentemente cationes hidrofilizantes, en
especial cationes de metales alcalinos (por ejemplo, sodio,
potasio) o cationes amonio [por ejemplo aquellos mencionados
anteriormente] o también cationes de metales alcalinotérreos (por
ejemplo calcio o magnesio). Entre los surfactantes aniónicos (d2)
mencionados, se prefieren aquellos sin grupos éster, principalmente
jabones, en particular jabones amínicos, y también los productos de
carboximetilación de ácidos grasos oxietilados y los ácidos
sulfónicos, preferentemente en forma de sales, como se ha
mencionado anteriormente, en particular como sales de metales
alcalinos.
Los surfactantes anfóteros (d3) adecuados
incluyen similarmente compuestos conocidos eficaces como
dispersantes, principalmente aquellos que se pueden obtener por
introducción de al menos un grupo aniónico en un surfactante
catiónico que contiene un grupo hidroxilo o amino reactivo [por
ejemplo por carboxialquilación de grupos amino, por esterificación
de grupos hidroxi para introducir grupos sulfato o fosfato, por
monoacilación de grupos amino o hidroxilo con anhídridos
dicarboxílicos cíclicos de manera similar a lo descrito
anteriormente referente a (d2), por sulfometilación de grupos
amino, por ejemplo por reacción con formaldehído y bisulfito sódico
o por reacción de un grupo amino con el aducto de bisulfito sódico
con epiclorhidrina] o también compuestos anfóteros del tipo de las
betaínas. Los surfactantes catiónicos adecuados para utilizarse como
materiales de partida para las reacciones mencionadas son en
general compuestos conocidos, por ejemplo aminas grasas,
aminoalquilaminas grasas y productos de amidación de
alquilendiaminas o polialquilenpoliaminas con un radical de ácido
graso, o también productos de acilación de alcanolaminas o
alcanolaminoalquilaminas, y sus productos de oxialquilación y/o
productos de cuaternización. Los ácidos grasos en (d3) son por
ejemplo como los descritos anteriormente en relación a (d1). Los
puentes alquileno entre dos átomos de nitrógeno en las
alquilendiaminas, polialquilenpoliaminas y alcanolaminoalquilaminas
son convenientemente aquellos que tienen de 2 a 6, preferentemente
2 a 4 átomos de carbono; los grupos alcanol en las alcanolaminas y
alcanolaminoalquilaminas son convenientemente aquellos que tienen 2
o 3 átomos de carbono. Alquilendiaminas, poliaminas, alcanolaminas y
alcanolaminoalquilaminas preferidas son etilendiamina,
propilendiamina,
N,N-dimetil-aminopropilamina,
hexametilendiamina, dietilen-triamina,
etilenpropilentriamina, dipropilen-triamina,
monetanolamina y
3-(\beta-hidroxietil-amino)-propilamina.
La oxialquilación se efectúa preferentemente añadiendo óxido de
etileno, por ejemplo 2 a 20 moles de óxido de etileno por mol de
compuesto amino o por mol de radical graso.
Los surfactantes (d) están preferentemente
libres de grupos fácilmente saponificables, en especial grupos
éster.
Entre los surfactantes (d1), (d2) y (d3) se
prefieren los surfactantes (d1) y en especial (d2) para utilizarse
como dispersantes.
En una modalidad particularmente preferida de la
invención, (d) consiste exclusivamente en (d2).
Los surfactantes (d) se emplean convenientemente
en cantidades tales que son suficientes para dispersar bien las
ceras (a) en la fase acuosa y formar una dispersión acuosa de (a).
La relación en peso de (d)/(a) es por ejemplo del orden de 10/100 a
80/100, preferentemente de 20/100 a 60/100.
Además de dichos componentes (a), (b) y (d), las
dispersiones acuosas (L) de la invención pueden comprender otros
ingredientes, especialmente
(c) un agente reticulante,
(e) un hidrótropo y/o coloide protector
y/o
(f) un agente para contrarrestar el efecto
perjudicial de microorganismos.
Los agentes reticulantes (c) adecuados incluyen
aquellos agentes reticulantes que son capaces de reaccionar con o
bien reticular grupos amida en (b), especialmente compuestos
alifáticos de bajo peso molecular, por ejemplo un aldehído
alifático o una diamina alifática en donde ambos grupos amino son
primarios. Ejemplos de agentes reticulantes alifáticos adecuados
como (c) son aquellos que tienen hasta 6 átomos de carbono, por
ejemplo formaldehído y acetaldehído, y alquilendiaminas que tienen
de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo de fórmula
(II)H_{2}N-(CH_{2})_{p}-NH_{2}
en donde p es 2 a
6,
de las cuales se prefieren aquellas en donde p
es 2 o 3.
Los agentes reticulantes (c) se emplean
convenientemente en cantidades suficientes para que los grupos amida
presentes en (b) se reticulen al menos parcialmente. La relación
molar de (c) a los grupos amida presentes en (b) es
convenientemente del orden de 0 a 10, con preferencia de 0,01 a 5.
Entre los agentes reticulantes mencionados, se prefieren los
aldehídos.
En una modalidad particular de la invención se
emplea, además de (d),
(e) un coloide protector (e1) y/o un hidrótropo
(e2).
Tal como aquí se emplean, los coloides
protectores (e1) han de ser entendidos como representando no solo
polímeros altamente hidrófilos sino también surfactantes altamente
hidrófilos que ejercen un efecto protector sobre el sistema acuoso
bifásico, particularmente en las partículas dispersas. Estos
surfactantes altamente hidrófilos se diferencian de (d)
especialmente por no ser dispersantes per se, en tanto que
ellos no son capaces por sí mismos de dispersar finamente las
ceras, sino que tienen un efecto estabilizante sobre la dispersión
que contiene (d).
Los coloides protectores (e1) adecuados incluyen
cualesquiera productos altamente hidrófilos conocidos per se
como tales, preferentemente compuestos no ionógenos o anfóteros.
Ejemplos de coloides protectores no ionógenos
son los polisacáridos químicamente modificados [por ejemplo,
hidroxi-(alquil (C_{1-4})- y/o carboximetil- y
opcionalmente metil-modificados] para conseguir una
hidrofilicidad mejorada, polímeros vinílicos hidrófilos (por
ejemplo, alcoholes polivinílicos o polivinilpirrolidonas) o también
productos de etoxilación de alcoholes alifáticos superiores. El
valor HLB de los coloides protectores no ionógenos es
convenientemente >15, con preferencia \geq16,5, especialmente
del orden de 16,5 a 19.
Los coloides protectores no ionógenos (e1)
preferidos son los productos de oxietilación de alcoholes grasos
alifáticos o alcoholes sintéticos, por ejemplo aquellos descritos
anteriormente como materiales de partida para la preparación de
(d1). Coloides protectores no ionógenos particularmente preferidos
corresponden a la fórmula media
(III)R_{1}-O-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{q}-H
en donde R_{1} significa un
radical hidrocarburo alifático que tiene de 11 a 18 átomos de
carbono y q significa 20 a 100, y pueden estar presentes como
compuestos individuales o también como mezclas de tales compuestos.
Preferentemente, q en la fórmula (III) significa 30 a 70, en
especial 35 a
60.
Los coloides protectores anfóteros adecuados
incluyen, por ejemplo, aquellos que se pueden preparar de manera
similar a la descrita anteriormente para (d3), pero que se
diferencian de (d3) por su mayor hidrofilicidad, por ejemplo por
una cadena de poliglicoléter, una cuaternización o protonación, con
respecto a la mitad lipófila. Adecuados en particular son los
surfactantes anfóteros cuaternarios que contienen radical graso y un
grupo amonio preferentemente cuaternario y también un radical
aniónico y opcionalmente una cadena de polietilenglicoléter,
principalmente aquellos que tienen un peso molecular del orden de
300 a 3.000 para la forma de sal interna y en donde el radical
graso contiene convenientemente de 8 a 24, con preferencia de 12 a
18 átomos de carbono.
Si se emplea un coloide protector (e1), el mismo
se utiliza por ejemplo en una cantidad de 5 a 50, convenientemente
10 a 40 partes en peso, con preferencia 15 a 35 partes en peso de
coloide protector (e1) por 100 partes en peso de (a).
Las dispersiones (L) pueden contener también
opcionalmente como (e) un hidrótropo (e2) el cual puede servir
también como solubilizante o anticongelante.
Como hidrótropo o anticongelante (e2) se pueden
emplear productos conocidos per se, en especial amidas no
ionógenas, principalmente de bajo peso molecular, (por ejemplo,
acetamida o urea) o compuestos oligohidroxialifáticos [por ejemplo
con 2 a 12, preferentemente 3 a 10, en especial 4 a 8 átomos de
carbono, por ejemplo, glicerol, hexilenglicol y/o mono- u
oligo-(alquilen C_{2-4})glicoles] o
también sus mono-(alquil C_{1-4})-éteres.
Si se emplea (e2), su fracción en (L) puede
variar dentro de amplios límites. La relación en peso de (e2) a (L)
es convenientemente del orden de 0,5 a 15 partes en peso de (e2) por
100 partes en peso de (L), con preferencia del orden de 1 a 10
partes en peso de (e2) por 100 partes en peso de (L).
Las dispersiones (L) a utilizar según la
invención pueden comprender además opcionalmente al menos un
ingrediente (f) que convenientemente es un inhibidor del crecimiento
bacteriano o un microbicida. El ingrediente (f) se elige en
particular entre fungicidas y bactericidas, por ejemplo productos
comerciales, que se pueden emplear en las concentraciones
recomendadas en cada caso.
Las dispersiones (L) de la invención se pueden
preparar de un modo muy simple, mezclando adecuadamente los
componentes, en especial mezclando una dispersión acuosa (w) de (a)
que también incluye (d) con una solución acuosa de (b) y añadiendo
opcionalmente otros ingredientes, en especial (c), (e) y/o (f).
La dispersión acuosa (w) se puede preparar de un
modo muy simple, por ejemplo diluyendo con agua una masa fundida (a)
adecuada que también incluye (d) y opcionalmente (e) y a la cual se
puede haber añadido, si se desea, una base adecuada para la
formación de sales con los grupos carboxilo (por ejemplo, un
hidróxido o carbonato de metal alcalino y/o una amina que
corresponde a los cationes antes indicados).
El sistema dispersante (d) se elige
convenientemente de manera que se forme una dispersión de (a); los
componentes (c), (e) y/o (f) se pueden añadir antes y/o después de
mezclar la dispersión (a) con la solución (b), lo que resulte más
conveniente. Los componentes (e1) y (e2) se mezclan
convenientemente en la dispersión (a). El componente (c) se puede
añadir antes o después de mezclar (a) con (b). El componente (f) se
añade convenientemente en último lugar.
El pH de las dispersiones (L) puede variar
dentro de amplios límites, por ejemplo dentro del intervalo de 3 a
12, preferentemente 4 a 11. En consecuencia, se pueden elegir las
relaciones de mezcla de los respectivos componentes y aditivos, en
particular de los componentes aniónicos y de cualquier base
añadida. La reticulación con (c) se ve favorecida especialmente por
valores pH alcalinos, por ejemplo del orden de 7,5 a 12, con
preferencia de 8 a 11.
Las dispersiones acuosas (L) pueden estar en
principio tan diluidas como se desee. Convenientemente, se preparan
en la forma más concentrada posible, preferentemente para
proporcionar una dispersión acuosa fluible fina. El contenido de
(a) + (b) en (L) es por ejemplo de 0,3 a 40% en peso,
convenientemente de 0,6 a 20% en peso, con preferencia de 1 a 5% en
peso. La capacidad de flujo se puede determinar por ejemplo de
acuerdo con el método de ASTM-D 1.200, 73/050. El
tiempo de flujo en la copa Ford No. 4 a 22ºC es, por ejemplo, de 5 a
60 segundos, convenientemente de 10 a 45 segundos.
Las dispersiones (L) obtenibles en la forma
anteriormente descrita se encuentran muy finamente divididas; es
posible, por ejemplo, preparar dispersiones (L) en donde el tamaño
de las partículas dispersas es del orden de 0,01 a 10 \mum,
preferentemente de 0,05 a 1 \mum. Las dispersiones (L) se pueden
manipular y transportar directamente en el estado en el que se
preparan. Es posible obtener en particular dispersiones (L) muy
estables y finas, incluyendo aquellas que son muy resistentes a la
congelación y al calor.
Las dispersiones (L) a utilizar según la
invención están de manera conveniente esencialmente libres de
componentes distintos de (a), (b), (c), (d), (e), (f), agua y
cualesquiera electrolitos [por ejemplo procedentes de la
preparación de (a), (b) o (d) o del ajuste del pH]. Las dispersiones
(L) de la invención consisten con preferencia esencialmente en (a),
(b), (d) y agua y opcionalmente (c) [reticulado con (b)], (e) y/o
(f) y cualesquiera electrolitos opcionales.
Las dispersiones (L) anteriormente descritas
sirven como mejoradores del deslizamiento en húmedo, es decir como
auxiliares en el tratamiento de géneros textiles con agentes de
tratamiento (T) (por ejemplo, pretratamiento, teñido,
abrillantamiento óptico o post-tratamiento) bajo
tales condiciones que de otra manera pueden formarse arrugas
incontroladas o puede tener lugar rozamiento dentro o sobre los
sustratos, sirviendo particularmente las dispersiones (L) a
utilizar según la invención para evitar la estabilización y marcado
de las arrugas formadas en el transcurso del tratamiento y para
evitar el rozamiento perjudicial. Dichos procedimientos son
esencialmente procedimiento de agotamiento a partir de un baño corto
(relación en peso de baño/sustrato por ejemplo del orden de 3:1 a
40:1, normalmente de 4:1 a 20:1) bajo las condiciones y tiempos de
tratamiento por otro lado usuales (por ejemplo en el intervalo de 20
minutos a 12 horas).
Las dispersiones (L), en particular, los
componentes (a) y (b) opcionalmente reticulados con (c), son
esencialmente insustantivas y generalmente se separan de nuevo por
evacuación del baño y/o se eliminan en operaciones de lavado y/o
enjuagado del procedimiento.
Los agentes de tratamiento (T) son en general
productos químicos textiles que, después del tratamiento particular
del sustrato, se separan de nuevo del sustrato, por ejemplo
mediante lavado y/o enjuagado, con respecto a la porción que no ha
quedado fija en el sustrato.
Como (T) se pueden contemplar en particular los
siguientes subgrupos:
- (T1)
- agentes de pretratamiento (principalmente agentes humectantes, álcalis, detergentes, agentes blanqueantes),
- (T2)
- agentes de tratamiento principal (especialmente agentes humectantes, colorantes, auxiliares del teñido, abrillantadores ópticos) y
- (T3)
- agentes de post-tratamiento (principalmente agentes fijadores para teñidos, detergentes, agentes separadores, álcalis),
en donde los respectivos
tratamientos se llevan a cabo en un medio
acuoso.
Mediante los procedimientos en los cuales se
pueden formar arrugas incontroladas en el sustrato textil se quiere
dar a entender esencialmente aquellos procedimientos en donde el
sustrato húmedo, a través de la mediación y posible interferencia
de varias fuerzas, tiende a formar pliegues. Los pliegues formados
en dichos procedimientos pueden llegar a estabilizarse como arrugas
en el transcurso del procedimiento de tratamiento y llegarán a
quedar marcados en sus bordes, lo cual puede conducir a los
inconvenientes mencionados al principio. Es en dichos
procedimientos en donde las dispersiones (L) actúan como inhibidores
de marcas de arrugas ya que los mismos favorecen así el
deslizamiento del sustrato húmedo y de este modo ayudan al género
húmedo o pliegues a deslizar o deslizar mejor, siendo así capaces
de evitar la estabilización perjudicial de los pliegues
incontrolados. Los procedimientos de tratamiento que probablemente
causan pliegues incontrolados incluyen principalmente tratamientos
en una aspadera (especialmente en una tina de aspadera) o en
particular máquinas de teñido a chorro, en donde el sustrato pasa
en cada ciclo sobre la aspadera o a través del chorro, la posición
en donde la formación de pliegues y/o las fuerzas que estabilizan
los pliegues y que actúan sobre los mismos se encuentran en su
máxima potencia.
Por los procedimientos en los cuales puede tener
lugar rozamiento dentro o sobre el sustrato textil se entienden
esencialmente aquellos en donde el sustrato húmedo roza contra
partes de la máquina o con partes de sustratos adyacentes debido a
la elevada velocidad de transporte, desplazamiento a través de los
chorros y/o cambios en la dirección y/o velocidad de transporte. Las
zonas de rozamiento producidas en dichos procedimientos pueden
conducir, en el transcurso del procedimiento de tratamiento, a
marcas de rozamiento y a perjudicar las propiedades físicas del
sustrato. En tales procedimientos, las dispersiones (L) actúan como
mejoradores del deslizamiento en húmedo ya que favorecen el
deslizamiento del sustrato húmedo y de este modo hace posible que
el género húmedo se deslice o se deslice mejor (especialmente sobre
género adyacente o sobre metal) y sean así capaces de evitar el
rozamiento perjudicial del sustrato. Los procedimientos de
tratamiento propensos a causar marcas de rozamiento son
principalmente tratamientos en máquinas de teñido a chorro, en
donde el sustrato pasa en cada ciclo a través del chorro, la
posición en la cual la aceleración relativa y/o las fuerzas que
actúan sobre el sustrato se encuentran en su máxima potencia y en
donde el sustrato es arrastrado en cada ciclo desde su posición en
el baño hacia el chorro, de manera que la aceleración de sustrato
con respecto a sustrato o la aceleración del sustrato con respecto a
metal pueden causar fricción local en las respectivas áreas, lo
cual puede conducir a las referidas marcas de rozamiento.
Sustratos adecuados para el procedimiento de la
invención y para el mejorador del deslizamiento en húmedo de la
invención incluyen en general cualesquiera sustratos que puedan ser
utilizados en los procedimientos mencionados, especialmente
aquellos que comprenden fibras de celulosa opcionalmente
modificadas, por ejemplo algodón, lino, yute, cáñamo, ramio y
algodón modificado (por ejemplo, rayón de viscosa o acetatos de
celulosa) y también mezclas de fibras con algodón (por ejemplo,
algodón/poliéster, algodón/poliacrílica, algodón/nylon o
algodón/nylon/poliuretano). El sustrato textil se puede emplear en
cualquier forma deseada que pueda ser tratada en los procedimientos
mencionados, por ejemplo como material tubular, como bandas textiles
abiertas o también como productos semi-acabados,
esencialmente en forma de cordón, como resulta adecuado para la
aspadera o chorro; se pueden emplear tanto géneros de punto como
géneros tejidos (por ejemplo géneros de punto sencillo finos hasta
vastos o también género entrelazado, tejidos finos a vastos, género
de toalla de rizo, terciopelo y textiles de trabajo abierto y/o de
bordado en máquina).
Los mejoradores del deslizamiento en húmedo (L)
de la invención se emplean convenientemente en concentraciones
tales que se evita de un modo eficaz, en el procedimiento
particular, el marcado de arruga y el marcado de rozamiento. Los
mismos resultan notables por su efectividad y rendimiento y pueden
proporcionar un efecto muy alto a concentraciones muy bajas;
convenientemente se emplean en concentraciones tales que
corresponden a 0,01 a 2 g de [(a) + (b)] por litro de baño,
principalmente de 0,02 a 1,5 g de [(a) + (b)] por litro de baño,
con preferencia de 0,03 a 1 g de [(a) + (b)] por litro de baño, en
particular preferentemente de 0,04 a 0,5 g de [(a) + (b)] por litro
de baño.
Dado que los mejoradores del deslizamiento en
húmedo (L) de la invención son también notables por su independencia
sustancial de las fluctuaciones de temperatura y son sustancialmente
estables a los electrolitos, los mismos se pueden emplear también
en una selección muy amplia de condiciones de tratamiento, tal como
ocurre en la técnica para el tratamiento con productos químicos
textiles (T), especialmente para el pretratamiento con (T1), teñido
o abrillantamiento óptico con (T2) o para el
post-tratamiento con (T3), por ejemplo con (T1)
durante el desengrasado (cocción en autoclave, por ejemplo), en el
desaprestado o en el blanqueo, con (T2) en el teñido o
abrillantamiento óptico o también con (T3) en el
post-tratamiento, especialmente con agentes de
fijación catiónicos para mejorar la solidez del teñido
(especialmente la solidez en mojado), pero en particular en el
teñido. El teñido o abrillantamiento óptico se puede efectuar
empleando cualesquiera colorantes o abrillantadores ópticos (T2)
deseados que son adecuados para el sustrato y procedimiento
particulares y para el efecto deseado. Para el teñido de sustratos
celulósicos se pueden emplear cualesquiera colorantes deseados para
celulosa, por ejemplo colorantes reactivos, colorantes directos,
colorantes de tina, colorantes al azufre o también colorantes
básicos, en cuyo caso se pueden teñir también sustratos que
comprenden mezclas de fibras, especialmente de fibras celulósicas y
fibras sintéticas, empleando colorantes adicionales adecuados,
especialmente colorantes dispersos. Los procedimientos pueden pasar
a través de cualesquiera intervalos de temperatura deseados como
los utilizados para el sustrato en particular y para la composición
de tratamiento usada y también como establezca el aparato y la
finalidad deseada por ejemplo desde temperatura ambiente (al
comienzo del teñido, por ejemplo) hasta condiciones HT (por ejemplo
dentro del intervalo de 102 a 140ºC en un aparato cerrado).
Similarmente, el contenido en electrolitos de los baños puede ser
cualquiera que por otro lado es normalmente utilizado para los
procedimientos respectivos, por ejemplo correspondiente a
concentraciones de compuestos de metal alcalino usado en cada caso
para el desengrasado, para el blanqueo o para el desapresto o
también las concentraciones de sal de metal alcalino (por ejemplo
cloruro sódico o sulfato sódico) y/o concentraciones de hidróxido o
carbonato de metal alcalino como las utilizadas para el teñido con
los colorantes mencionados, ya sea como un componente de mezcla en
productos colorantes comercialmente disponibles y/o como auxiliares
de agotamiento para el teñido o abrillantamiento óptico, o también
como álcalis como los utilizados para el teñido con colorantes al
azufre, colorantes de tina o colorantes reactivos.
Como agentes de post-tratamiento
(T3) para mejorar las propiedades de solidez de los teñidos, se
pueden emplear en general productos policatiónicos convencionales
de alta densidad de carga, principalmente productos de condensación
alifáticos de diciandiamida o epiclorhidrina con una mono- o
poliamina alifática o de epiclorhidrina y amoniaco, que
opcionalmente están presentes en forma protonada. Dichos
post-tratamientos se efectúan convenientemente
empleando dichas dispersiones (L) en donde (b) está esencialmente
libre de grupos carboxilo y (d) consiste en (d1), mientras que en
una (L) usada para el pretratamiento, teñido o abrillantamiento, el
sistema dispersante (d) consiste preferentemente en (d1) y/o
(d2).
Las dispersiones (L) se emplean en particular
convenientemente como mejoradores del deslizamiento en húmedo en el
teñido, preferentemente en máquinas de teñido a chorro, en
particular preferentemente para el teñido de sustratos
celulósicos.
Debido a su alta estabilidad a las fluctuaciones
de temperatura y altas concentraciones de electrolitos, los
mejoradores del deslizamiento en húmedo (L) de la invención se
pueden emplear bajo las condiciones mencionadas, y se comportan de
manera óptima, sin que su eficacia se vea perjudicada. Debido a la
importante estabilidad al esfuerzo cortante de los mejoradores del
deslizamiento en húmedo (L), especialmente de aquellos que no
incluyen ceras no oxidadas (a2) sino que solo consisten en (a1),
(b), (d) y opcionalmente (c), (e) y/o (f) en dispersión acuosa, los
mismos son también particularmente útiles como mejoradores del
deslizamiento en húmedo en máquinas de teñido a chorro, incluyendo
en especial aquellas en donde el género y el baño quedan expuestos
a tensiones dinámicas extremadamente altas, es decir en donde se
desarrollan en el baño esfuerzos cortantes muy elevados.
Las dispersiones (L) proporcionan un efecto de
deslizamiento en húmedo muy bueno y extremadamente superficial
incluso en baños muy cortos, por ejemplo en relaciones
baño/artículos \leq15/1, en particular también <10/1, ya que
especialmente aseguran que el mejorador del deslizamiento llegue a
quedar concentrado en la superficie del género y el baño llega a
quedar concentrado en el entorno directo del mejorador del
deslizamiento y, como una capa de baño que fluye, facilita el
deslizamiento en húmedo del género en un grado sorprendentemente
alto.
El uso de los mejoradores del deslizamiento en
húmedo (L) de la invención, incluso en baños muy cortos, proporciona
por ejemplo materiales pretratados, ópticamente abrillantados,
teñidos y/o post-tratados, de manera óptima, en
donde el efecto de la respectiva composición de tratamiento (agente
de pretratamiento, colorante, abrillantador óptico o agente de
post-tratamiento) no se ve perjudicado y la
apariencia de los artículos es óptima.
La eficacia del producto (L), especialmente en
la región de inmersión, se puede determinar midiendo el coeficiente
de fricción, por ejemplo como sigue: se coloca una primera pieza de
género en un barreño de poca profundidad de manera que se apoye
contra la superficie interior de la base del mismo, se asegura en
un extremo con una mordaza y se cubre con una cantidad de baño que
corresponde a las relaciones de baño usuales en la técnica; se
coloca horizontalmente sobre la parte superior un peso de 200 g que
tiene una base rectangular, plana, uniforme, sobre la cual se ha
estirado y asegurado una segunda pieza del mismo género. Se tira
entonces, de forma similar a un trineo, del peso cubierto con la
segunda pieza de género en la dirección longitudinal del barreño y
de la primera pieza de género (la platina, por así decir) hasta que
el trineo comienza a moverse y hasta que alcanza una velocidad
constante, y se mide la fuerza de tracción requerida para que el
trineo comience a moverse horizontalmente sobre la platina,
comenzando desde el extremo fijo con la mordaza y para moverse
horizontalmente a velocidad constante en la dirección de tracción.
Con esto es posible determinar no solo la fricción estática sino
también la fricción cinética y, de este modo, no solo el
coeficiente de fricción estática sino también el coeficiente de
fricción cinética.
Si No es la fuerza normal (es decir, el peso del
trineo sobre la platina), Z_{S} es la fuerza de tracción
horizontal necesaria para que el trineo se mueva sobre la platina y
Z_{K} es la fuerza de tracción horizontal requerida para mantener
el trineo en movimiento sobre la platina a una velocidad constante,
entonces el coeficiente de fricción estática \mu_{S} se puede
expresar por la siguiente fórmula:
\mu_{S} =
\frac{Z_{S}}{N_{0}}
\newpage
y el coeficiente de fricción
cinética \mu_{K} por la siguiente
fórmula:
\mu_{K} =
\frac{Z_{K}}{N_{0}}
El uso de (L) proporciona valores muy bajos no
solo para \mu_{K} sino también para \mu_{S}.
Normalmente, la efectividad, que viene indicada
por la formación de una superficie especular del baño sobre un
género tenso del que se tira hacia arriba fuera del baño que
contiene (L), se puede observar por encima del baño mediante la
reflexión de luz especular en el género.
La efectividad total de los mejoradores del
deslizamiento en húmedo se puede determinar visualmente a través de
la inspección del género tratado de manera adecuada respecto a
marcas de rozamiento o marcas de arrugas (por ejemplo en un
teñido).
En los siguientes ejemplos, las partes y
porcentajes son en peso; las temperaturas se anotan en grados
Celsius. En los ejemplos de aplicación, los colorantes de utilizan
en la forma comercial con un contenido en sustancia activa de
alrededor de 25%; las concentraciones anotadas están basadas en
dicha forma. C.I. significa Índice de Color. El sulfato sódico se
emplea en la forma de la sal de Glauber y las cantidades anotadas de
sulfato sódico están basadas en la sal de Glauber. Las ceras,
dispersantes y coloides protectores a los que se hace referencia en
los ejemplos en forma abreviada en términos de una letra y un
número únicamente, son como sigue:
Polietileno oxidado con
- punto de goteo
- 103-105ºC
- índice de acidez
- 25
- densidad
- 0,96
- penetración de aguja (ASTM D-1321)
- 5 dmm
\vskip1.000000\baselineskip
C_{18}H_{37}-(OCH_{2}CH_{2})_{10}-OH
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
C_{18}H_{37}-(OCH_{2}CH_{2})_{40}-OH
\vskip1.000000\baselineskip
Poliacrilamida parcialmente hidrolizada que
tiene un peso molecular \overline{M}_{W} de 20\cdot10^{6} y
27 \pm 3 moles% de unidades monómeras
CH_{2}-CHCOONa.
\vskip1.000000\baselineskip
Poliacrilamida (homopolímero) que tiene un peso
molecular \overline{M}_{W} de 2\cdot10^{6}.
Ejemplo
1
Se calientan 54,0 partes de cera (A11) a 120ºC
bajo nitrógeno y luego se hace reaccionar primero con 9,5 partes de
ácido oleico y entonces con 9,5 partes de
3-metoxi-propilamina. La masa
fundida homogénea transparente se añade entonces a 394,0 partes de
agua a 94-96ºC con agitación para formar una
dispersión fina casi transparente, la cual se enfría a 30ºC. Se
añaden entonces 73,0 partes de una solución al 29% de (E11) en una
mezcla de 15% de hexilenglicol, 65% de dipropilenglicol y 20% de
agua, para obtener 540,0 partes de una dispersión de cera (W1), que
se añaden a 2.451,0 partes de una solución acuosa de 3,0 partes de
macrocopoliacrilamida (B11) en 2.448,0 partes de agua a temperatura
ambiente con agitación. Se añaden luego 6,0 partes de una solución
acuosa al 37% de formaldehído, seguido por 3,0 partes de una
solución acuosa al 1,5% de
2-metil-4-isotiazolin-3-ona
comprendiendo además 1,75% de Mg(NO_{3})_{2},
0,85% de MgCl_{2} y 0,12% de Cu(NO_{3})_{2},
como microbicida, y el conjunto se descarga entonces para
proporcionar 3.000,0 partes de una dispersión acuosa (L1) que tiene
un tiempo de flujo (Erichsen, copa Ford No. 4,
ASTM-D 1.200, 73/050) de 32 segundos (a 22ºC).
Ejemplo
2
Se diluyen 560,0 partes de una solución acuosa
al 3% de una poliacrilamida (B21) con 1.894,9 partes de agua. Se
añaden entonces con agitación 2,1 partes de macrocopoliacrilamida
(B11). Tan pronto como está presente una solución homogénea, se
añaden 3,0 partes de una solución acuosa al 37% de formaldehído,
seguido por 540 partes de dispersión de cera (W1) (como en el
ejemplo 1), para proporcionar 3.000,0 partes de una dispersión
acuosa (L2) que tiene un tiempo de flujo (Erichsen, copa Ford No. 4,
ASTM-D 1.200, 73/050) de 38 segundos (a 22ºC).
Ejemplo
3
Se calientan 76,6 partes de dipropilenglicol a
120ºC bajo nitrógeno y se mezcla luego con 112,4 partes de cera
(A11) para formar una solución limpia transparente, la cual se
mezcla entonces con 25,8 partes de dispersante (D11). Después de la
adición de 3,8 partes de hidróxido potásico, la masa fundida
homogénea se añade a 265,6 partes de agua a 94-96ºC
con agitación. El conjunto se enfría entonces a 30ºC y la dispersión
casi transparente se mezcla con 55,8 partes de una solución acuosa
al 30% del coloide protector (E12) para obtener 540,0 partes de
dispersión de cera (W2), la cual se formula además de la misma
manera que (W1) en el ejemplo 1, para obtener 3.000,0 partes de una
dispersión acuosa (L3) que tiene una capacidad de flujo (Erichsen,
copa Ford No. 4, ASTM-D 1.200, 73/050) de 30
segundos (a 22ºC).
Ejemplo de aplicación
A
En 1.400 partes de un baño acuoso a 40ºC que
contiene 120 partes de sulfato sódico y 3 partes de dispersión (L1)
se introducen 100 partes de género de algodón. Se añade al baño una
solución de 3,3 partes de C.I. Reactive Red 147 en 100 partes de
agua y la máquina se opera a 40ºC durante 30 minutos. Se añaden
entonces, 5 veces, 20 partes cada vez de una solución al 10% de
carbonato sódico, a intervalos de 5 minutos. Se sube entonces la
temperatura a 60ºC y se continúa el teñido a esa temperatura durante
30 minutos más. El acabado usual (enjuagado, lavado) proporciona un
teñido rojo muy igualado que tiene una excelente apariencia.
Ejemplo de aplicación
B
En 600 partes de un baño acuoso a 80ºC que
contiene 70 partes de sulfato sódico y 2 partes de dispersión (L1)
se introducen 100 partes de género de algodón. Se añade al baño una
solución de 3,1 partes de C.I. Reactive Blue 52 en 100 partes de
agua y el baño se calienta a 95ºC. Después de 30 minutos a esta
temperatura, se añaden, 5 veces, 4 partes cada vez de una solución
al 3% de NaOH, a intervalos de 5 minutos, y el teñido se continúa
durante 40 minutos más. El acabado usual (enjuagado, lavado)
proporciona un teñido azul muy igualado y sólido.
En lugar de (L1), se pueden utilizar también las
mismas cantidades de dispersión (L2) o (L3) en los Ejemplos de
Aplicación A y B.
Claims (9)
1. Dispersión acuosa que contiene:
(a) una cera hidrocarbonada conteniendo
carboxilo o una mezcla de tales ceras,
(b) una mezcla de
(co)poli(met)acrilamida o
(co)poli-(met)acrilamida soluble en agua que
comprende
- (b1)
- al menos una macro (co)poli(met)acrilamida, que opcionalmente contiene unidades comonómeras conteniendo carboxilo, que tiene un peso molecular medio \overline{M}_{W} de 2\cdot10^{6}, en donde n \geq 10, y
(d) un sistema dispersante consistente en
surfactantes anfóteros, aniónicos y/o no iónicos.
2. Dispersión acuosa según la reivindicación 1,
en donde
(a) también contiene al menos una cera
hidrocarbonada sin modificar y
(b) también contiene al menos una
(co)poli(met)-acrilamida, que
opcionalmente contiene unidades comonómeras conteniendo carboxilo,
que tiene un peso molecular medio \overline{M}_{W} de
2\cdot10^{6}.
3. Dispersión acuosa según la reivindicación 1 o
2, que comprende además un agente reticulante bifuncional (c).
4. Dispersión acuosa según la reivindicación 3,
en donde (c) es un aldehído alifático o una diamina alifática en
donde ambos grupos amino son primarios.
5. Dispersión acuosa según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, que comprende además al menos otro
ingrediente que es
(e) un hidrótropo y/o coloide protector,
y/o
(f) un agente para controlar el efecto
perjudicial de microorganismos.
6. Procedimiento para la preparación de la
dispersión acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizado porque una dispersión acuosa de (a) con (d) se
mezcla con una solución acuosa de (b) y se añaden opcionalmente los
otros ingredientes (c), (e) y/o (f).
7. Uso de la dispersión acuosa según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 5 como auxiliares en el tratamiento de
material textil con una composición de tratamiento textil en un
baño acuoso.
8. Uso según la reivindicación 7 en el teñido o
abrillantado óptico de géneros textiles en un baño acuoso.
9. Uso según la reivindicación 7 u 8 como
mejoradores del deslizamiento en húmedo en el teñido o abrillantado
óptico en máquinas de teñido a chorro.
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