ES2299564T3

ES2299564T3 - Disoluciones de polifosfato de amonio que contienen inhibidores de la corrosion de tipo fosfonatos multifuncionales.

Info

Publication number: ES2299564T3
Application number: ES02721583T
Authority: ES
Inventors: Howard L. Vandersall; Gary H. Kegeler
Original assignee: ICL Performance Products LP
Current assignee: Perimeter Solutions LP
Priority date: 2001-12-26
Filing date: 2002-03-25
Publication date: 2008-06-01
Anticipated expiration: 2022-03-25
Also published as: AU2002252508A1; EP1458449B1; US6846437B2; EP1458449A1; CA2470153A1; WO2003057317A1; CA2470153C; AU2002252508B2; US20030066990A1

Abstract

Una composición pirorretardante de corrosión inhibida que comprende: al menos una composición pirorretardante que comprende al menos un polifosfato de amonio; al menos un agente de suspensión; al menos un fosfonato seleccionado de un grupo que consiste en ácido aminotri(metilenfosfónico), ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico, ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico), ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico), y sus sales; y un sistema inhibidor de la corrosión que comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión seleccionado de un grupo de compuestos inhibidores de la corrosión que consiste en azoles, pirofosfato férrico insoluble, pirofosfato férrico soluble, oxalato ferroso, citrato férrico, sulfato ferroso, citrato férrico amónico, ortofosfato férrico insoluble, ortofosfato férrico soluble, oxalato férrico amónico, sulfato férrico amónico, bromuro férrico, oxalato férrico sódico, estearato férrico, sulfato férrico, acetato ferroso, sulfato ferroso amónico, bromuro ferroso, gluconato ferroso, yoduro ferroso, acetato férrico, fluoroborato férrico, hidróxido férrico, oleato férrico, fumarato ferroso, oxalato ferroso, óxido ferroso, lactato férrico, y resinato férrico; en la que dicho sistema inhibidor de la corrosión está presente en una cantidad eficaz para reducir la corrosividad de dicha composición pirorretardante.

Description

Disoluciones de polifosfato de amonio que contienen inhibidores de la corrosión de tipo fosfonatos multifuncionales.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a disoluciones de polifosfato de amonio. Más específicamente, la presente invención se refiere a disoluciones de polifosfato de amonio que contienen aditivos de hierro y fosfonatos solubles en agua para la corrosión reducida de aluminio.

Antecedentes de la invención

Es habitual la aplicación aérea de composiciones pirorretardantes para combatir la propagación de fuegos en terrenos sin cultivar. La composiciones de concentrados pirorretardantes diseñadas para manejar y controlar fuegos en terrenos sin cultivar son de dos tipos generales: aquellas que cuando se mezclan o diluyen con agua hasta la concentración de uso final dan como resultado una disolución espesada con una goma, y aquellas que no contienen un espesante de tipo goma y, en consecuencia, dan como resultado disoluciones similares al agua, las cuales no están reológicamente modificadas y muestran características de gota inferiores. Las primeras se pueden suministrar como polvos secos o como suspensiones o lechadas, las cuales se denominan generalmente como fluidos. Aquellos concentrados que dan como resultado disoluciones similares al agua cuando se diluyen con agua pueden contener también componentes suspendidos, pero generalmente se denominan como concentrados líquidos. Algunos usuarios prefieren los concentrados pirorretardantes que se suministran como fluidos o líquidos, ya que se pueden diluir simple y fácilmente hasta la concentración final con poco equipo de mezclamiento o fuerza humana.

Los líquidos de polifosfato de amonio de calidad fertilizante se han utilizado como pirorretardantes aplicados de forma aérea. Estos líquidos presentan ciertas ventajas en comparación con otras composiciones de extinción de incendios, ya que pueden ser transportados y almacenados antes de su uso en forma líquida, en lugar de ser mezclados a partir de ingredientes secos. Sin embargo, los pirorretardantes concentrados líquidos, y las disoluciones preparadas a partir de estos, son sumamente corrosivos para el aluminio y el latón, y medianamente corrosivos para otros materiales de construcción usados en la manipulación, almacenamiento y equipo de aplicación. Tal como se usa en la presente memoria, todos los metales incluyen sus aleaciones. Por consiguiente, el aluminio incluye aluminio 2024T3, 6061 y 7074, el acero incluye el acero 1010 y 4130, y el latón incluye el latón amarillo y el naval. Dado que los pirorretardantes para terrenos sin cultivar son transportados muy frecuentemente al fuego y se aplican de forma aérea, es imperativo que los daños por corrosión a los materiales de construcción de los aviones de ala fija y helicópteros sean
mínimos.

Por consiguiente, el Servicio Forestal del Departamento de Agricultura de los Estados Unidos ("USDA") ha establecido, en la "Specification 5100-304b (enero de 2000) Superseding Specification 5100-00304a (febrero de 1986)", titulada "Specification for Long-Term Retardant, Windland Fire, Aircraft or Ground Application" (en adelante, "Forest Service Specifications"), las velocidades máximas de corrosión permisibles para el aluminio 2024T3, el acero 4130, el latón amarillo y el magnesio Az-31-B, y los procedimientos de pérdida de peso para determinar tales velocidades de corrosión. Por ejemplo, la corrosividad de los pirorretardantes para terrenos sin cultivar, en forma de concentrados, para aluminio, acero y latón amarillo no debe superar 0,13 mm (5,0 milipulgadas ("milésimas de pulgada")) al año, determinada mediante el ensayo de "Corrosión Uniforme" expuesto en el apartado 4.3.5.1 de las Forest Service Specifications del USDA, mencionadas anteriormente. Si el producto se aplica desde helicópteros equipados con tanques fijos, la corrosividad de los pirorretardantes al magnesio no debe superar 0,13 mm (5,0 milésimas de pulgadas) al año. Las Forest Service Specifications identifican la cantidad máxima aceptable de corrosión cuando tanto el concentrado retardante como sus disoluciones diluidas se exponen a cada metal indicado anteriormente a temperaturas de 21ºC (70º Fahrenheit ("F")) y 49ºC (120ºF) en configuraciones tanto total como parcialmente sumergidas. La corrosividad máxima permisible de disoluciones diluidas del pirorretardante aplicado de forma aérea, para el aluminio, es de 0,05 mm (2,0 milésimas de pulgada) al año ("mpa"), y la corrosividad máxima para el latón y el acero es de 0,13 mmpa (5,0 mpa) cuando se sumerge parcialmente, y de 0,05 mmpa (20 mpa) cuando se ensayan en estado parcialmente sumergido. En configuraciones parcialmente sumergidas, la mitad de la probeta está dentro de la disolución y la mitad se expone a los vapores en el espacio aéreo por encima de la disolución.

En un esfuerzo por resolver los problemas de corrosividad hallados con el uso de polifosfatos amónicos de calidad fertilizante, se incorporó ferrocianuro sódico a las composiciones corrosivas. Se ha demostrado que el ferrocianuro sódico es un inhibidor eficaz de la corrosión en composiciones pirorretardantes que contienen disoluciones fertilizantes de polifosfato de amonio. Aunque el ferrocianuro sódico es eficaz como inhibidor de la corrosión, varios inconvenientes de su uso hacen indeseable su incorporación en composiciones pirorretardantes en los fuegos de terrenos sin cultivar. Específicamente, en el mejor de los casos, la seguridad medioambiental y toxicológica de los ferro(i)cianuros es cuestionable. Cuando se expone a condiciones ácidas y/o radiación ultravioleta de la luz solar natural, el radical ferro(i)cianuro se degrada fácilmente, liberando hierro libre y cianuro y/o cianuro de hidrógeno, que son tóxicos para los seres humanos, los animales y la vida acuática. Además, el hierro libre que emana ya sea de la descomposición de una parte del radical ferro(i)cianuro, o que se introduce a partir de otros componentes o impurezas en la composición, reaccionará posteriormente con ferro(i)cianuro restante, no descompuesto, para formar ferricianuro ferroso ("azul de Tumbull") o ferrocianuro férrico ("azul de Prusia"), que emiten una coloración azul oscura o azul índigo persistente, tiñendo todo lo que tocan. En consecuencia, no se puede usar ni ferricianuro ni ferrocianuro en los pirorretardantes que se espera que se decoloren y se vuelvan invisibles con el tiempo, por ejemplo, en composiciones retardantes fugaces.

La magnitud de las preocupaciones anteriores aumenta, ya que los pirorretardantes para terrenos sin cultivar se aplican generalmente de forma aérea, de una manera no totalmente controlada. Debido a la presencia de variables tales como la cubierta vegetal, humo o el rumbo del viento que afecta a la trayectoria de la disolución que cae libremente, las disoluciones pirorretardantes para tierras agrestes, aplicadas de forma aérea, pueden caer sobre o cerca de personas, animales y en masas de agua, o sobre el suelo donde podría introducirse en el suministro de agua.

Por consiguiente, existe la necesidad de proporcionar pirorretardantes para tierras sin cultivar seguros y aceptables para la extinción o control de fuegos en terrenos sin cultivar, que no sean corrosivos para el equipo asociado al transporte, manipulación y aplicación del retardante, que tengan características reológicas y de aplicación aérea favorables, y que sean adecuados tanto desde un punto de vista medioambiental como toxicológico, evitando de ese modo las desventajas anteriores.

Sumario de la invención

Según los objetos de la invención, se proporcionan nuevas composiciones y métodos. En un primer aspecto de la invención, una composición pirorretardante de corrosión inhibida comprende al menos una composición pirorretardante que comprende al menos un polifosfato de amonio, al menos un agente de suspensión, al menos un fosfonato seleccionado de un grupo que consiste en ácido aminotri(metilenfosfónico), ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico, ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico), ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico), sus sales, y sus mezclas, y un sistema inhibidor de la corrosión que comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión, seleccionado de un grupo que consiste en azoles, pirofosfato férrico insoluble en agua, pirofosfato férrico soluble en agua, oxalato ferroso, citrato férrico, sulfato ferroso, citrato férrico amónico, ortofosfato férrico insoluble en agua, ortofosfato férrico soluble en agua, oxalato férrico amónico, sulfato férrico amónico, bromuro férrico, oxalato férrico sódico, estearato férrico, sulfato férrico, acetato ferroso, sulfato ferroso amónico, bromuro ferroso, gluconato ferroso, yoduro ferroso, acetato férrico, fluoroborato férrico, hidróxido férrico, oleato férrico, fumarato ferroso, oxalato ferroso, óxido ferroso, lactato férrico, resinato férrico y cualquier combinación de los mismos. El sistema inhibidor de la corrosión está presente en una cantidad eficaz para reducir considerablemente la corrosividad de la composición pirorretardante con respecto a aquella que mostraría sin el sistema inhibidor de la corrosión.

En un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona un método para preparar una composición pirorretardante diluida, de corrosión inhibida, adaptada para la aplicación a fuegos de tierras sin cultivar, que comprende formar una composición concentrada intermedia que comprende la composición pirorretardante de corrosión inhibida, descrita anteriormente, y diluir con agua el concentrado intermedio para formar la composición pirorretardante diluida de la invención, de corrosión inhibida.

En un tercer aspecto de la invención, se proporciona un método para extinguir fuegos de tierras sin cultivar, que comprende aplicar a una vegetación salvaje una composición extintora del fuego que comprende la composición pirorretardante diluida, de corrosión inhibida, descrita anteriormente.

En un cuarto aspecto de la invención, se proporciona un método para inhibir la corrosión, que comprende poner en contacto un material corrosible con la composición de corrosión inhibida descrita anteriormente.

En un quinto aspecto de la invención, se proporciona un nutriente vegetal agrícola, de corrosión inhibida, que comprende al menos un nutriente vegetal agrícola, al menos un agente de suspensión, al menos un fosfonato seleccionado de un grupo que consiste en ácido aminotri(metilenfosfónico), ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico, ácido hexametilendiaminotetra(metilenfosfónico), ácido dietilentriaminopenta(metilenfosfónico), sus sales, y sus mezclas, y un sistema inhibidor de la corrosión que comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión, seleccionado de un grupo de compuestos que inhiben la corrosión, que consiste en azoles, pirofosfato férrico insoluble, pirofosfato férrico soluble, oxalato ferroso, citrato férrico, sulfato ferroso, citrato férrico amónico, ortofosfato férrico insoluble, ortofosfato férrico soluble, oxalato férrico amónico, sulfato férrico amónico, bromuro férrico, oxalato férrico sódico, estearato férrico, sulfato férrico, acetato ferroso, sulfato ferroso amónico, bromuro ferroso, gluconato ferroso, yoduro ferroso, acetato férrico, fluoroborato férrico, hidróxido férrico, oleato férrico, fumarato ferroso, oxalato ferroso, óxido ferroso, lactato férrico, resinato férrico, y cualquier combinación de los mismos.

Descripción de la realización preferida

Según la presente invención, se ha descubierto que se puede preparar una composición pirorretardante que tiene una tendencia reducida a corroer diversos metales, incluyendo el aluminio, que es superior a los pirorretardantes conocidos en cuanto a características de aplicación aérea reológica, y es segura toxicológica y medioambientalmente. La composición pirorretardante de la invención, de corrosión inhibida, incluye al menos una composición pirorretardante que comprende al menos un polifosfato de amonio, al menos un nuevo fosfonato, o una sal del mismo, al menos un agente de suspensión, y un sistema inhibidor de la corrosión compuesto de al menos un compuesto inhibidor de la corrosión seleccionado de un grupo de compuestos inhibidores de la corrosión constituido por azoles, pirofosfato férrico insoluble en agua, pirofosfato férrico soluble en agua, oxalato ferroso, citrato férrico, sulfato ferroso, citrato férrico amónico, ortofosfato férrico insoluble en agua, ortofosfato férrico soluble en agua, oxalato férrico amónico, sulfato férrico amónico, bromuro férrico, oxalato férrico sódico, estearato férrico, sulfato férrico, acetato ferroso, sulfato ferroso amónico, bromuro ferroso, gluconato ferroso, yoduro ferroso, acetato férrico, fluoroborato férrico, hidróxido férrico, oleato férrico insoluble, fumarato ferroso, óxido ferroso, lactato férrico, resinato férrico y cualquier combinación de los mismos. Generalmente, el sistema inhibidor de la corrosión está presente en una cantidad eficaz para reducir considerablemente la corrosividad de la composición pirorretardante con respecto a aquella que el pirorretardante de la invención mostraría sin el sistema inhibidor de la corrosión.

Según la presente invención, la composición pirorretardante de la invención, de corrosión inhibida, incluye un pirorretardante que comprende al menos un polifosfato de amonio. El polifosfato de amonio se denomina también fosfato poliamónico, y puede incluir tanto el orto- como el polifostato, otros fosfatos amónicos tales como piro- y metafosfatos, los equivalentes metálicos alcalinos de los mismos, así como una mezcla de polímeros de
fosfato.

Las disoluciones de polifosfato de amonio que se utilizan como fertilizante agrícola y pirorretardantes de tierras sin cultivar (vegetativos) se fabrican neutralizando disoluciones acuosas de ácido fosfórico, obtenido en el proceso en húmedo, que contiene generalmente alrededor de 68% a alrededor de 74% de pentóxido de fósforo, con amoniaco anhidro, de tal manera que se experimentan tanto temperaturas como presiones elevadas. Cuando se preparan de esta manera, una parte del ácido ortofosfórico impuro se polimeriza o condensa, dando como resultado la formación de pirofosfato, polifosfatos de cadena corta, y, en la mayoría de los casos, pequeñas cantidades de fosfatos cíclicos o de metafosfatos. La fracción de ácido que no se polimeriza, por supuesto, permanece como ácido ortofosfórico. La amoniación de esta mezcla de especies de fosfato se produce en el reactor, también, dando como resultado una disolución acuosa que contiene especies de orto, piro, tripoli, tetrapoli fosfato amónico, y alguno de cadena superior y cíclico. Estos fosfatos condensados generalmente presentan un aumento de la solubilidad en agua, en comparación con los ortofosfatos, y, por consiguiente, se pueden preparar disoluciones mucho más concentradas cuando están presentes tales fosfatos condensados. Las concentraciones relativas de las diversas especies dependen principalmente de la temperatura y presión conseguidas dentro del reactor. Las disoluciones comerciales contienen generalmente de alrededor de 34% hasta alrededor de 37% de pentóxido de fósforo. Concentraciones de pentóxido de fósforo superiores a alrededor de 37% acercan los límites de solubilidad en agua, dando como resultado disoluciones que no son estables, a partir de las que pueden precipitar sólidos durante el almacenamiento a temperatura ambiente. Las disoluciones de este tipo se denominan generalmente como concentrados líquidos 10-34-0 ó 11-37-0; la denominación numérica se refiere al porcentaje de su composición en nutrientes vegetales, es decir, nitrógeno amoniacal, pentóxido de fósforo y óxido de potasio, respectivamente.

Obsérvese que los fosfatos condensados que están presentes en disoluciones de concentrado líquido están sometidos a hidrólisis, lo que da como resultado la despolimerización. La velocidad de degradación hidrolítica aumenta con el tiempo, la temperatura y la acidez relativa de la disolución. Por lo tanto, los concentrados de polifosfato de amonio y sus disoluciones pueden variar en la composición de la especie a medida que se reciben, y a medida que avanza el tiempo durante su almacenamiento subsiguiente.

Estos concentrados líquidos pueden contener además pequeñas cantidades de sulfato diamónico, y una multitud de impurezas metálicas y de metales alcalinos. La cantidad y calidad de estas impurezas varía con la composición del mineral de fosfato del que derivan, con el procedimiento utilizado y el grado de purificación que se realiza durante la fabricación del ácido fosfórico mediante el procedimiento en húmedo. Puesto que estas disoluciones se fabrican principalmente como nutrientes, los parámetros de control de calidad de mayor interés son los porcentajes de sus nutrientes -nitrógeno y fósforo- contenidos y la transparencia, estabilidad y color de la disolución, en lugar de la pureza en sí misma.

El sistema inhibidor de la corrosión de la invención comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión seleccionado de entre un grupo que consiste en azoles, pirofosfato férrico insoluble en agua, pirofosfato férrico soluble en agua, oxalato ferroso, citrato férrico, sulfato ferroso, citrato férrico amónico, ortofosfato férrico insoluble en agua, ortofosfato férrico soluble en agua, oxalato férrico amónico, sulfato férrico amónico, bromuro férrico, oxalato férrico sódico, estearato férrico, sulfato férrico, acetato ferroso, sulfato ferroso amónico, bromuro ferroso, gluconato ferroso, yoduro ferroso, acetato férrico, fluoroborato férrico, hidróxido férrico, oleato férrico, fumarato ferroso, oxalato ferroso, óxido ferroso, lactato férrico, resinato férrico y cualquier combinación de los mismos. En una realización preferida, el sistema inhibidor de la corrosión comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión soluble en agua, y al menos un compuesto inhibidor de la corrosión insoluble en agua. La combinación de dichos compuestos solubles e insolubles en agua, que contienen hierro, inhibidores de la corrosión, parece proporcionar la combinación óptima de inhibición de la corrosión.

Una cantidad del sistema inhibidor de la corrosión de la invención, eficaz para reducir la corrosividad de la composición pirorretardante, está incluida en las composiciones pirorretardantes de corrosión inhibida de la invención. Una cantidad eficaz del sistema inhibidor de la corrosión es aquella cantidad que reduce considerablemente la corrosividad del pirorretardante, con respecto a aquella que mostraría en ausencia del sistema inhibidor de la corrosión. Como entiende cualquier experto normal en la técnica, lo que constituye una reducción considerable en la corrosividad depende enormemente del pirorretardante específico utilizado en la composición pirorretardante de la invención, así como de la composición específica del sistema inhibidor de la corrosión, y se puede determinar fácilmente sin excesiva experimentación.

En una realización, el sistema inhibidor de la corrosión de la invención está presente en una cantidad eficaz en la composición pirorretardante de corrosión inhibida, en el concentrado, para impartir al concentrado pirorretardante, de corrosión inhibida, al menos una corrosividad máxima del aluminio hasta 0,13 mmpa (5,0 mpa), del latón amarillo hasta 0,13 mmpa (5,0 mpa) y del acero hasta 0,13 mmpa (5,0 mpa), según se determina mediante las Forest Service Specifications.

En una realización específica, el sistema inhibidor de la corrosión de la invención comprende de 0,01% a 10,0% en peso de la composición pirorretardante de corrosión inhibida total. En otra realización específica, el sistema inhibidor de la corrosión de la invención está comprende de 0,3% a 6,0% en peso de la composición pirorretardante de corrosión inhibida total. En aún otra realización específica, el sistema inhibidor de la corrosión de la invención comprende de 0,6% a 5,0% en peso de la composición pirorretardante de corrosión inhibida total.

Se ha descubierto que cuando se mezclan concentraciones bajas de nuevos fosfonatos solubles en agua con pirorretardantes de tipo polifosfato de amonio puros, tanto en forma concentrada como en su disolución diluida, se reducen significativamente las velocidades de corrosión. Los fosfonatos, también denominados como ácidos fosfónicos, son agentes de control de iones metálicos multifuncionales. Por definición, contienen al menos un grupo funcional, PO_{3}H_{2}, enlazado a un átomo de carbono. Los fosfonatos generalmente están cargados de forma fuertemente negativa, son estables en sistemas acuosos, a temperatura elevada, a presión y pH extremos, son muy solubles en sistemas acuosos, y son compatibles con otros compuestos. Aunque los fosfonatos no se biodegradan fácilmente en ensayos de lodos activados continuos, desaparecen rápidamente en el medioambiente mediante una combinación de etapas de degradación fosfolítica y biológica. Además, parece que los fosfonatos no poseen propiedades toxicológicas agudas, lo que requeriría una manipulación especial que diferiría de cualquier ácido industrial fuerte. Los nuevos fosfonatos solubles en agua, adecuados para uso en la presente invención, incluyen ácido aminotri(metilenfosfónico), ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico, ácido hexametilendiaminotetra(metilenfosfónico), ácido dietilentriaminopenta(metilenfosfónico), y sus sales. Como reconocerá fácilmente la persona experta en la técnica, son adecuadas para uso en la presente invención mezclas de estos nuevos fosfonatos, y sus sales. Los fosfonatos de la presente invención están fácilmente disponibles en el comercio, de Solutia Inc. en San Louis, MO, y también se pueden fabricar por la persona experta en la técnica, usando métodos conocidos.

En una realización específica de la invención, en la presente invención se emplea ácido aminotri(metilenfosfónico), también conocido como ATMP o AMP. ATMP se representa mediante la siguiente estructura:

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También es adecuada, para uso en la presente invención, la sal pentasódica de ATMP, también denominada como Na_{5}ATMP.

En aún otra realización se emplea ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico, también denominado como HEDP. La sal tetrasódica de HEDP, también denominada como Na_{4}HEDP, es igualmente adecuada para uso en la presente invención. HEDP se representa mediante la siguiente estructura:

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En una realización adicional de la invención se emplea ácido hexametilendiaminotetra(metilenfosfónico), también denominado como HDTMP. También es adecuada, para uso en la presente invención, la sal hexapotásica de HDTMP, también denominada como K_{6}HDTMP. HDTMP se representa mediante la siguiente estructura química:

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En aún una realización adicional de la invención se emplea ácido dietilentriaminopenta(metilenfosfónico), también denominado como DTPMP. Igualmente es adecuada, para uso en la presente invención, su sal hexasódica, también conocida como Na_{6}DTPMP. DTPMP se representa mediante la siguiente estructura química:

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Las composiciones pirorretardantes concentradas de la invención generalmente comprenden menos de 10% en peso de al menos uno de los fosfonatos descritos anteriormente, basado en el peso total de la composición de polifosfato de amonio. Esto es equivalente a un contenido activo de 2,3% en peso en las composiciones pirorretardantes concentradas. En una realización, las composiciones pirorretardantes concentradas de la invención comprenden de 1,0% a 10% (0,23%-2,3% activo), en peso, de al menos uno de los fosfonatos descritos anteriormente. En una realización específica, las composiciones concentradas de la invención comprenden 4,35% (1,0% de contenido activo), en peso, de al menos uno de los fosfonatos descritos anteriormente.

Las composiciones pirorretardantes de la invención también contienen al menos un agente de suspensión. Los agentes de suspensión reducen la velocidad de separación y sedimentación durante el almacenamiento de larga duración. De este modo, como apreciaría un experto en la técnica, la cantidad de agente de suspensión utilizada depende de su eficacia relativa por unidad aplicada, de la duración de almacenaje deseada, y de los aditivos adicionales incorporados en las composiciones de la invención. Los agentes de suspensión útiles en las composiciones de la invención incluyen arcillas coloidales, por ejemplo, Attapulgus, tierra de Fuller, sepiolita, montmorillonita, arcillas de caolín, y sus mezclas. Tal como se utiliza en la presente memoria, la arcilla Attapulgus incluye, pero no se limita a, attapulgita y polygorskita. Tal como se utiliza en la presente memoria, la arcilla de caolín incluye, pero no se limita a, caolinita, [Al_{2}Si_{2}O_{7}\cdot2(H_{2}O)] y [Al_{2}O_{3}\cdot2SiO_{2}\cdot2(H_{2}O)].

Como resulta evidente para los expertos en la materia, las composiciones pirorretardantes de la invención pueden contener o se pueden mezclar con otros componentes funcionales o aditivos, tales como agentes colorantes, tensioactivos, estabilizantes, agentes opacificantes, agentes modificadores de la reología, cualquier combinación de los mismos. Los agentes colorantes adecuados incluyen, pero no se limitan a, agentes colorantes tanto fugaces como no fugaces, y pigmentos, agentes extendedores, pigmentos opacificantes, y otros agentes colorantes muy coloreados. Los agentes que modifican la reología, adecuados para uso, incluyen, pero no se limitan a, goma guar, goma guar derivatizada, y goma de xantano.

Por ejemplo, y en una realización de la invención, la composición pirorretardante de corrosión inhibida de la invención incluye al menos un pigmento muy coloreado. El pigmento muy coloreado se incorpora para ayudar a la identificación visual de la vegetación tratada y sin tratar. Los pigmentos muy coloreados adecuados incluyen óxido de hierro, que produce muchos colores, como el marrón y el rojo, pigmentos de dióxido de titanio, que producen un color blanco, o un colorante sensible a los rayos ultravioletas, dispersado en plástico biodegradable. Sin embargo, para determinados usos, como a lo largo de los bordes de las carreteras o en los parques, puede ser deseable excluir cualquier colorante de la mezcla. Por consiguiente, como apreciaría un experto en la técnica, la cantidad de colorante o pigmento incorporado en las composiciones de la invención depende del grado de dilución y de la visibilidad contemplada por el usuario. La visibilidad se obtiene normalmente con óxido de hierro rojo cuando está presente en la disolución diluida en el intervalo de 0,15% a 0,4% en peso, dependiendo de las características del colorante y de las características vegetales y topográficas de aquello sobre lo que se aplica. La cantidad incorporada en el concentrado variará, por supuesto, con la velocidad de dilución requerida para proporcionar una eficacia pirorretardante
adecuada.

En otra realización, la presente invención incluye al menos uno de entre el óxido de hierro rojo o el óxido de hierro marrón, o una combinación de los mismos. En aún otra realización, la presente invención incluye un agente colorante fugaz, cuyo color palidece por exposición a los elementos. En una realización adicional, la presente invención incluye pigmentos opacificantes, que generalmente no son muy coloreados, pero que tienen la capacidad para cubrir y ocultar aquello sobre lo que están depositados, de modo que un pigmento muy coloreado se vuelve más visible.

También se pueden añadir tensioactivos para aumentar la visibilidad, mediante la generación de una espuma, y para mejorar la penetración de la disolución retardante en combustibles porosos. En consecuencia, como apreciaría cualquier experto en la técnica, la cantidad y tipo de tensioactivo incorporado en las composiciones de la invención depende del grado de la dilución y visibilidad contemplado por el usuario.

Se ha descubierto que los azoles son inhibidores eficaces de la corrosión para latón. En una realización de la invención, las composiciones de la invención comprenden al menos un azol. Tal como se utiliza en la presente memoria, un azol es cualquiera de un grupo de compuestos químicos con un anillo de cinco miembros que contiene uno o más átomos de nitrógeno. Azoles adecuados para su uso en pirorretardantes de corrosión inhibida de la invención incluyen, pero no se limitan a, tolitriazol, benzotriazol, mercaptobenzotiazol, dimercaptotiadiazol, 1,2-bencisotiazolin-3-1,2-bencimidazolona, 4,5,6,7-tetrahidrobenzotriazol, tolilimidazol, 2-(5-etil-2-piridil)bencimidazol, ftalimida, cualquiera de las sales metálicas alcalinas de los mismos, y sus combinaciones. La cantidad de azol o de otro inhibidor de la corrosión depende del metal corrosible para el que se desea resistencia a la corrosión, del nivel de resistencia deseada, y de la concentración específica de la composición pirorretardante empleada, incluyendo los compuestos inhibidores de la corrosión contenidos en la misma.

Las composiciones pirorretardantes diluidas de la invención, de corrosión inhibida, adaptadas para la aplicación a fuegos de tierras sin cultivar, se preparan según la invención formando una composición de concentrado intermedio que comprende las composiciones pirorretardantes de corrosión inhibida de la invención mencionadas anteriormente, y diluyendo el concentrado intermedio con agua para formar las composiciones diluidas de la invención, adaptadas para la aplicación a fuegos de tierras sin cultivar. El concentrado intermedio se forma por métodos bien conocidos en la técnica, por ejemplo mezclando los elementos descritos anteriormente, que comprenden las composiciones pirorretardantes de la invención, usando técnicas de mezclamiento manuales o mecánicas.

Para suprimir los fuegos de tierras sin cultivar, las composiciones pirorretardantes de la invención, de corrosión inhibida, se diluyen con agua y se aplican sobre la vegetación amenazada, delante de fuego forestal que se aproxima. A temperaturas por debajo de la temperatura de ignición del combustible, se libera amoniaco tanto del fosfato amónico como del sulfato amónico. Tanto el ácido fosfórico como el sulfúrico son en principio ácidos pirorretardantes eficaces. El ácido fosfórico permanecerá presente y eficaz con el combustible vegetal hasta temperaturas superiores a 600ºC. Sin embargo, el punto de ebullición del ácido sulfúrico es mucho más bajo, y la cantidad presente disminuirá a medida que aumenta la temperatura del combustible. De este modo, al menos una parte del ácido sulfúrico está todavía presente a la temperatura de ignición del combustible. Los ácidos minerales resultantes reaccionan posteriormente con los componentes celulósicos de los combustibles vegetales sobre los que se aplican. Su descomposición térmica se altera por ello, de tal manera que ya no servirán como combustible. Estas reacciones están descritas en la patente U.S. nº 4.839.065 de Vandershall.

Antes de su uso, y en una realización de la invención, las composiciones de la invención se mezclan con agua para formar disoluciones diluidas que contienen la cantidad de pentóxido de fósforo requerida para conseguir la cantidad máxima de cobertura de vegetación a un ritmo de aplicación suficiente para reducir la inflamabilidad de los combustibles vegetales hasta el nivel deseado. El agua usada en la composición de la invención puede ser agua del grifo o aguas de otras fuentes de agua convenientes.

En una realización específica, las composiciones de la invención se mezclan con agua para formar disoluciones diluidas que contienen la cantidad de pentóxido de fósforo requerida para cumplir los requisitos de eficacia del pirorretardante de la Forest Service Specification del USDA. Esta concentración, que se determina mediante el ensayo de eficacia del retardo de la combustión descrito en la Forest Service Specification 5100-304b, del USDA, "4.5.2. Combustion Retarding Effectiveness Test", dependerá generalmente del porcentaje de pentóxido de fósforo presente en la composición concentrada, y del alcance de su disponibilidad para retardar las reacciones. La velocidad mínima de corrosividad, especificada en las Forest Service Specifications, se obtiene generalmente cuando el concentrado pirorretardante de la invención se diluye con alrededor de 1 a alrededor de 8 volúmenes de agua.

En aún otra realización específica, la composición pirorretardante diluida, de corrosión inhibida, tiene una corrosividad máxima de aluminio de 0,05 mm (2,0 milésimas de pulgada) por año, de latón de 0,05 mm (2,0 milésimas de pulgada) por año, y de acero de 0,05 mm (2,0 milésimas de pulgada) por año, cuando se ensaya en la condición parcialmente sumergida descrita anteriormente, descrita por las Forest Service Specifications.

En una realización, las composiciones pirorretardantes descritas anteriormente se usan como nutrientes de plantas agrícolas. El sistema inhibidor de la corrosión está presente en una cantidad eficaz para reducir considerablemente la corrosividad del nutriente de plantas agrícolas, con respecto a aquella que mostraría en ausencia del sistema inhibidor de la corrosión. Como puede apreciar un experto en la técnica, la cantidad eficaz oscila dependiendo del nutriente vegetal específico formulado. Sin embargo, un experto en la técnica puede determinar fácilmente la cantidad sin experimentación excesiva.

Se proporciona también un método de inhibición de la corrosión, que usa la composición pirorretardante de la invención. Según el método de la invención, se incorpora una cantidad eficaz del sistema inhibidor de la corrosión en la composición pirorretardante concentrada de la invención. Entonces se pone en contacto un material corrosible con el concentrado pirorretardante de corrosión inhibida, y/o su disolución diluida. En la composición pirorretardante de corrosión inhibida está presente una cantidad eficaz del sistema inhibidor de la corrosión de la invención, para reducir sustancialmente la corrosividad del pirorretardante, en forma concentrada y en disolución diluida, hacia el material corrosible, con respecto a aquella que mostraría si el sistema inhibidor de la corrosión no estuviese presente en la composición pirorretardante de corrosión inhibida. Se puede usar cualquier material corrosible según el método de inhibición de la corrosión de la invención. En una realización, el material corrosible es aquel seleccionado de entre un grupo constituido por acero, latón, aluminio, y cualquiera de las aleaciones de los mismos. Antes de su uso, y en una realización de la invención, las composiciones pirorretardantes de la invención se mezcla con agua, antes o durante el contacto
con el material corrosible. El agua usada puede ser agua del grifo o aguas de otras fuentes de agua convenientes.

En una realización, el sistema inhibidor de la corrosión incluye al menos un aditivo seleccionado de un grupo de aditivos que incluye agentes colorantes, tensioactivos, pigmentos opacificantes, estabilizantes, agentes modificadores de la reología, y cualquier combinación de los mismos. Los agentes colorantes adecuados incluyen, pero no se limitan a, agentes colorantes tanto fugaces como no fugaces, y pigmentos, agentes extendedores, pigmentos opacificantes, y otros agentes colorantes muy coloreados. Los agentes que modifican la reología, adecuados para uso, incluyen, pero no se limitan a, goma guar, goma guar derivatizada, y goma de xantano.

Los siguientes ejemplos ilustran realizaciones específicas de la invención sin limitar el alcance de la invención en modo alguno. Los Ejemplos 1-7 no son realizaciones de la invención. En cada ejemplo, se mezclaron mecánicamente muestras de concentrados pirorretardantes de polifosfato de amonio con compuestos que contienen hierro, y con los fosfonatos descritos, y, en algunos casos, con un azol. En la presente invención se puede usar cualquiera técnica de mezclamiento mecánico que sea bien conocida en la materia. Las disoluciones diluidas pirorretardantes se diluyen con agua, como se indica. La fila "Requisitos" ilustra el nivel de corrosión del aluminio 2024-T3 permitido por las Forest Service Specifications, es decir, la corrosividad máxima permisible para la aceptación del producto para su uso en composiciones pirorretardantes de tierras sin cultivar. Las muestras resultantes se ensayaron para determinar la corrosividad según las Forest Specifications 5100-304b del USDA.

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Ejemplo 1

Corrosividad en aluminio de la disolución de polifosfato de amonio puro

La Tabla 1 ilustra las características de la corrosión de los concentrados líquidos de polifosfato de amonio de calidad fertilizante 10-34-0 y 11-37-0 no adulterados, puros, obtenidos de tres fuentes diferentes. Todas las muestras son 10-34-0 y 11-37-0, según se reciben, sin adiciones. La corrosividad de las muestras se expresa en mm por año ("mmpa") (milipulgadas por año ("mpa")) de pérdida de metal en la superficie metálica expuesta, basándose en las Forest Service Specifications convencionales para determinar la corrosividad. A cada temperatura y estado indicado se determinó tanto el retardante concentrado como sus disoluciones diluidas.

Se prepararon disoluciones diluidas mezclando cuatro a cinco volúmenes de agua con un volumen de la disolución concentrada. De este modo, la concentración del concentrado en las disoluciones diluidas en cada caso estaban comprendidas en el intervalo entre alrededor de 15% y alrededor de 20% en volumen.

Según las Forest Service Specifications para la determinación de la corrosión de pirorretardantes, se obtuvo una probeta de 2,54 cm (una pulgada) de anchura, 10,16 cm (cuatro pulgadas) de longitud y 0,32 cm (un octavo de pulgada) de grosor, procedente de una fuente estándar. La probeta se limpia, se seca y se pesa según las Forest Service Specifications estándar, y se suspende en un tarro de caras planas de 0,94 l (un cuarto) rellenada bien al 50% (parcialmente) o al 100% (totalmente) usando una pieza de un hilo de nailon. Cuando se suspende en un tarro parcialmente lleno, la probeta se sumerge al 50% (5,08 cm (dos pulgadas)) en la disolución de ensayo, saliendo el otro 50% de la disolución al espacio de aire por encima de él. Cuando el tarro estaba lleno con aproximadamente 800 ml de disolución, la probeta metálica estaba totalmente sumergida en la disolución. Los tarros se cerraron a continuación con una tapa roscada, y dos o tres tarros (celdas) de corrosión idénticos, de cada una de las probetas parcial o totalmente sumergidas, se guardaron a 21ºC (70ºF) y 49ºC (120ºC) durante noventa días. Al final del periodo de almacenamiento de noventa días, se abrieron los tarros, y las probetas se extrajeron y se limpiaron según las Forest Service Specifications. A continuación, cada probeta seca se volvió a pesar, y se determinó su pérdida de peso comparando sus pesos inicial y final. La pérdida de peso calculada y la densidad de la probeta metálica se utilizaron para extrapolar hasta mm (milésimas de pulgada (0,001 pulgadas)) de aluminio que se perdería durante un periodo de un año en las condiciones de ensayo, suponiendo que la pérdida de peso se experimentó uniformemente en toda la superficie de la probeta. Se calcularon las velocidades de corrosión de las probetas tanto parcial como totalmente sumergidas, utilizando la superficie total de la probeta. A continuación, se promedian las muestras en cada estado, y se anotan como la velocidad de corrosión. Los resultados se presentan en la Tabla 1.

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La corrosividad de las disoluciones de polifosfato de amonio para el aluminio 2024-T3 fue relativamente baja cuando la temperatura se mantenía a alrededor de 21ºC (70ºF). Sin embargo, ninguna de las muestras de las disoluciones de polifosfato de amonio puro satisfacen las Forest Service Specifications para la corrosividad de los pirorretardantes. Además, los resultados muestran que aumentando la temperatura de la disolución hasta 49ºC (120ºF), se aumenta drásticamente la corrosión de la probeta de aluminio por las muestras de polifosfato de amonio puro, es decir, en exceso de un orden de magnitud.

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Ejemplo 2

Corrosividad en aluminio de la disolución de polifosfato de amonio que contiene óxido de hierro y arcilla de Attapugus

Las características de corrosión de las disoluciones de polifosfato de amonio puro, de calidad fertilizante, que contienen cantidades adicionales (<3%) de una mezcla de un colorante de óxido de hierro y arcilla de Attapulgus, se ilustran en la Tabla 2. Cada muestra se preparó mezclando polifosfato de amonio concentrado puro, obtenido a partir de varias fuentes, con arcilla de Attapulgus, y óxido de hierro rojo al 1,2% u óxido de hierro marrón al 1,2%, como se indica. Además, también se mezcló tolitriazol al 0,3% en las muestras 11, 15, 16, 18 y 19, y tolitriazol al 0,5% en la muestra 20. Se diluyeron a continuación alícuotas de estas muestras de concentrado mezclando 1,0 volúmenes de concentrado con 4,25 volúmenes de agua del grifo. Después se ensayó la corrosividad de los concentrados y sus disoluciones, y se diluyeron según las Forest Service Specifications. Los resultados se presentan en la Tabla 2.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Los resultados indican que la adición de pequeñas cantidades de óxido de hierro y arcilla reducían la corrosión del aluminio totalmente sumergido en una disolución a 21ºC (70ºC) en un 50% a 65%. Además, el impacto de la mezcla sobre la corrosión a alta temperatura fue aún más drástico que a bajas temperaturas. Cuando la celda de corrosión se almacenó a 49ºC (120ºF), la velocidad de corrosión del aluminio disminuyó en alrededor de 75% a 90%. A ambas temperaturas la velocidad de corrosión sobre las probetas parcialmente sumergidas fue mayor que 50% de los valores totalmente sumergidos, lo que indica que tiene lugar una corrosión significativa en la interfase o en la fase vapor/aire cuando la mezcla está presente en la disolución. Esto difiere de la corrosividad de las disoluciones de polifosfato de amonio puro de la Tabla 1. Sin embargo, la adición de óxido de hierro insoluble al 1,2% y de una arcilla a las muestras de polifosfato de amonio no redujo la velocidad de corrosión del aluminio 2024-T3 de los concentrados o sus disoluciones hasta dentro de los límites requeridos por las Forest Service Specifications.

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Ejemplo 3

Corrosividad en aluminio de disoluciones de polifosfato de amonio que contienen una mezcla de compuestos de hierro solubles e insolubles

Los datos en las Tablas 3a y 3b ilustran la eficacia relativa de numerosos sistemas inhibidores de la corrosión que contienen fuentes de hierro solubles e insolubles en agua, y mezclas de las mismas, en varias fuentes y tipos de concentrados de polifosfato de amonio y sus disoluciones diluidas. Las muestras se prepararon mezclando disoluciones de polifosfato de amonio de tipo 10-34-0 ó 11-37-0, de varias procedencias, con concentraciones variables de aditivos insolubles de óxido de hierro rojo u óxido de hierro marrón y aditivos de arcilla de Attapulgus, y variando las concentraciones de otros aditivos que contienen hierro, según se indica. La muestras 1, 2, 3 y 4 son concentrados de polifosfato de amonio 10-34-0 de diferentes procedencias. Las disoluciones se sometieron a mezclado con fuerte cizallamiento, para activar o hidratar la arcilla.

Se hicieron pruebas de corrosividad del aluminio en cada concentrado y su disolución diluida, según los protocolos de las Forest Service Specifications. Los resultados se presentan en las Tablas 3a y 3b.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Con fines comparativos, la fila 1 ilustra las características de corrosión media de concentrados puros y de disoluciones diluidas de la Muestra 1, tomadas de la Tabla 1. La fila 2 ilustra la velocidad de corrosión media del aluminio por el polifosfato de amonio concentrado y diluido (según se ilustra en la Tabla 2) cuando el material puro se mezcló con pequeñas cantidades de pigmento de óxido de hierro y arcilla de Attapulgus. Las muestras 1 a 4 fueron muestras de polifosfato de amonio de tipo 10-34-0, obtenidas de diversas procedencias. Las muestras 5 a 7 fueron muestras de polifosfato de amonio de tipo 11-37-0, obtenidas de diversas procedencias.

Los datos en las Tablas 1 y 2 ilustran que el ataque corrosivo del aluminio fue más grave cuando se exponía al concentrado pirorretardante, y sus disoluciones, a temperatura elevada (49ºC/120ºF), en la configuración totalmente sumergida. Por consiguiente, la evaluación de los sistemas inhibidores de la corrosión puso de relieve las pruebas en estas condiciones. Se realizaron pruebas periódicas en otras condiciones. Las filas 3 a 6 ilustran la eficacia para inhibir la corrosión de diversas combinaciones de óxido de hierro marrón insoluble y polifosfato férrico soluble. Los resultados indican que las Forest Service Specificatins para la corrosividad de pirorretardantes se cumplen cuando se usa 1,2% de óxido de hierro marrón junto con 3,0% de pirofosfato férrico soluble. Además, los resultados indican que cantidades más pequeñas de óxido rehierro insoluble dan como resultado velocidades inaceptables de la corrosión en la disolución retardante concentrada.

Las filas 7 a 12 ilustran la eficacia de los sistemas inhibidores de la corrosión similares a los descritos en el párrafo anterior, excepto que el óxido de hierro rojo se sustituye por óxido de hierro marrón. Los resultados indican que el óxido de hierro rojo es eficaz reduciendo la corrosión del aluminio por el polifosfato de amonio concentrado y diluido, aunque quizás no tan completamente eficaz como el óxido de hierro marrón.

Las filas 13 a 22 ilustran la eficacia para inhibir la corrosión de mezclas de óxido de hierro insoluble en agua y de citrato férrico soluble en agua. Los resultados indican que el citrato férrico es un sustituto igualmente eficaz del polifosfato férrico soluble. Además, los resultados indican que una mezcla de óxido de hierro marrón y de citrato férrico al 3% soluble es capaz de reducir la corrosividad de las muestras de polifosfato de amonio dentro de niveles aceptables para el cumplimiento de las Forest Service Specifications para corrosividad de pirorretardantes.

Las filas 23 a 24 ilustran el uso de citrato férrico amónico como sustituto del citrato férrico. Los resultados indican que los compuestos férricos solubles son tan eficaces como el citrato amónico reduciendo la corrosión del aluminio por las disoluciones de polifosfato de amonio.

Las filas 27 a 38 ilustran la eficacia de los sistemas en los que solamente se utilizan compuestos incoloros que contienen hierro soluble e insoluble en agua, en lugar de los óxidos de hierro persistentes relativamente muy coloreados. Esto es importante cuando se desean auténticos retardantes fugaces, mediante los cuales el color palidece gradualmente cuando se expone a la luz solar natural, y desaparece para que no manche de manera permanente aquello sobre lo que se aplica.

Las filas 26 a 38 ilustran la eficacia de las mezclas de pirofosfato férrico soluble e insoluble. Se obtuvieron propiedades aceptables de corrosión del aluminio cuando se usan, como sistema inhibidor de la corrosión, 3,0% del anterior y 1,2% del último, en una disolución de polifosfato de amonio. Los resultados también indican que un aumento de la concentración de pirofosfato férrico insoluble no reduce adicionalmente la corrosividad del concentrado.

Las filas 27 a 38 ilustran la eficacia de la inhibición de la corrosión del aluminio de mezclas de los diversos compuestos de hierro solubles e insolubles. Las filas 37 y 38 pusieron de manifiesto que, aunque eficaces, las sales ferrosas ensayadas fueron menos eficaces, a velocidades de adición de hierro equivalentes, en comparación con los compuestos férricos.

Las filas 39 a 44 ilustran la eficacia de la inhibición de la corrosión del aluminio de diversos compuestos de hierro solubles e insolubles, cuando se usan junto con concentrados de polifosfato de amonio 10-34-0 obtenidos de fuentes alternativas. Estos datos indican que la cantidad y proporción de inhibidor de la corrosión necesarias para reducir la corrosividad a un nivel aceptable necesitará optimizarse dependiendo de la procedencia y características del mismo.

Las filas 45 a 54 ilustran la eficacia de la inhibición de la corrosión del aluminio de los presentes compuestos cuando se usan en diversas fuentes de concentrado de polifosfato de amonio de tipo 11-37-0 y sus disoluciones diluidas.

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Ejemplo 4

Características de la corrosión de las disoluciones de polifosfato de amonio que contienen compuestos de hierro solubles en agua

El Ejemplo 4 ilustra la eficacia del polifosfato férrico soluble en agua, del citrato férrico y del sulfato ferroso como inhibidores de la corrosión del aluminio en disoluciones de polifosfato de amonio. En cada muestra, se mezclaron los compuestos de hierro solubles indicados y 1,4% de arcilla de Attapulgus con polifosfato de amonio puro. Se extrajeron sucesivamente alícuotas del concentrado, y se diluyeron con la cantidad prescrita de agua. La corrosividad del aluminio, tanto de los pirorretardantes concentrados como de sus disoluciones diluidas, se determinó según las Forest Service Specifications. Los resultados de este ensayo se presentan en la Tabla 4.

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Los resultados indican que las sales que contienen tanto ión férrico como ión ferroso, solubles, presentan utilidad como inhibidores de la corrosión del aluminio en disoluciones de polifosfato de amonio. Concentraciones relativamente pequeñas (0,35%) de hierro soluble, procedente de un pirofosfato férrico soluble, disminuyeron la velocidad de corrosión del aluminio totalmente sumergido, expuesto a disoluciones a 49ºC (120ºF) del pirorretardante diluido, hasta las especificaciones dentro de las Forest Service Specifications. Los datos ilustran que los compuestos que contienen hierro, solubles en agua, son los más eficaces controlando la corrosividad de las disoluciones diluidas. Dado que la corrosividad tanto del concentrado como de sus disoluciones diluidas es de importancia, las mezclas de compuestos de hierro solubles en agua e insolubles en agua proporcionan generalmente un comportamiento superior.

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Ejemplo 5

Características de la corrosión de las disoluciones de polifosfato de amonio que contienen otros compuestos de hierro insolubles en agua

La Tabla 5 ilustra la eficacia del ortofosfato férrico insoluble en agua, del pirofosfato férrico insoluble en agua, y del oxalato ferroso, como inhibidores de la corrosión del aluminio en concentrados de polifosfato de amonio y sus disoluciones diluidas. Se mezcló 1,4% de arcilla de Attapulgus con polifosfato de amonio concentrado, a excepción de las muestras 6 y 7, que contenían 0,7% y 0,8% de arcilla de Attapulgus, respectivamente. Las muestras 13, 18 y 24 contenían, también, como colorante de la disolución, un óxido de hierro insoluble en agua. Los concentrados pirorretardantes resultantes y sus disoluciones diluidas se evaluaron desde el punto de vista de la corrosividad del aluminio, según las Forest Service Specifications. Los resultados de este ensayo se presentan en la Tabla 5 a continuación.

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La eficacia de la inhibición de la corrosión del pirofosfato férrico insoluble se mostró mediante la comparación de las composiciones que contenían sólo este componente, filas 2 a 13, con la fila 1. También se mostró la eficacia mediante comparación con 1,2% de óxido de hierro rojo, línea 14. Estas comparaciones ilustran la eficacia del pirofosfato férrico insoluble como un inhibidor de la corrosión del aluminio para polifosfato amónico concentrado y sus disoluciones. Se mostró que es superior al óxido de hierro rojo cuando se compara con una concentración de hierro férrico igual. Por consiguiente, en muchas aplicaciones sería preferible el pirofosfato férrico insoluble, ya que no es muy coloreado como los óxidos de hierro convencionales, lo que da como resultado una decoloración muy visible y persistente de aquello sobre lo que se aplica. Por consiguiente, los sistemas inhibidores que contienen estos componentes serían adecuados para su uso en formulaciones pirorretardantes de color fugaz.

Los datos contenidos en las filas 15 a 19 ilustran la reducción ulterior en la corrosión del aluminio, que se obtuvo combinando óxido de hierro y pirofosfato férrico en el mismo sistema inhibidor de la corrosión. Los resultados indican que varias de estas formulaciones cumplen las Forest Service Specifications para corrosividad del aluminio, tanto en las formas concentrada como diluida.

Los datos contenidos en las filas 20 y 23 ilustran la eficacia del ortofosfato férrico insoluble inhibiendo la corrosión del aluminio por disoluciones de polifosfato de amonio. Los resultados indicaban que el grupo pirofosfato puede ser en cierto modo superior al ortofosfato para inhibir la corrosión del aluminio.

Los datos contenidos en la fila 24 indican que, el aumento del contenido en hierro férrico del sistema inhibidor de la corrosión, mediante el uso de mezclas de ortofosfato férrico y óxido de hierro, también es una manera eficaz de cumplir las Forest Service Specifications para corrosividad del aluminio.

Los datos contenidos en la fila 25 ilustran la eficacia en la inhibición de la corrosión del aluminio de pequeñas cantidades de hierro ferroso (Fe II), cuando se incorporan a concentrados de polifosfato de amonio y a sus disoluciones diluidas.

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Ejemplo 6

Eficacia de los azoles como inhibidores de la corrosión en composiciones pirorretardantes de polifosfato de amonio

El Ejemplo 6 ilustra la eficacia de los azoles como inhibidores de la corrosión del latón amarillo en formulaciones pirorretardantes a base de polifosfato de amonio concentrado, y en sus disoluciones diluidas. Cada muestra se preparó mezclando 1,4% de arcilla de Attapulgus, 1,2% de óxido de hierro rojo, y el inhibidor de la corrosión de azol indicado, en el polifosfato de amonio concentrado puro. Posteriormente, los concentrados se diluyeron con agua de la manera descrita en la presente memoria. Después, las muestras se ensayaron según las Forest Service Specifications.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Los resultados indican que los azoles, incluyendo tanto los triazoles como las sales de los mismos, son inhibidores eficaces de la corrosión para el latón amarillo, en concentrados y disoluciones de polifosfato de amonio. Estos datos, y otros comprendidos en los Ejemplos anteriores, ilustran las ventajas de usar azoles junto con inhibidores que contienen hierro de la presente invención, para reducir la corrosividad tanto del aluminio como del latón de las composiciones pirorretardantes dentro de los límites deseables.

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Ejemplo 7

Impacto de fosfonatos sobre pirorretardantes de tipo polifosfato de amonio

Se obtuvieron muestras de fosfonatos seleccionados, comercialmente disponibles, y se utilizaron en dos estudios diseñados para determinar su impacto sobre la corrosión del aluminio cuando se mezclan con pirorretardantes de tipo polifosfato de amonio. En la primera serie de ensayos (TABLA 7A), cada fosfonato se introdujo a 1% basándose en la disolución de polifosfato de amonio total. En la segunda serie de ensayos (TABLA 7B), cada fosfonato se introdujo a 1% basándose en el contenido de ácido fosfónico activo. Las muestras se mezclaron durante 15 minutos con un agitador de laboratorio equipado con un montaje de cuchilla propulsora de 5,08 cm (2 pulgadas)/eje, que gira a 1500-800 rpm. Cada disolución resultante se dividió entre dos tarros de 0,94 l (un cuarto), llenos hasta 800 ml ("mililitros"). La disolución que queda se diluyó con 4,25 partes de agua por parte de disolución en volumen, y se dividió por igual entre dos tarros de 0,94 l (un cuarto). El primer par representó el concentrado de ensayo, mientras que el segundo par representó la disolución diluida de ensayo. Se llenaron dos tarros de 0,94 l (un cuarto), hasta 800 ml, con pirorretardante de tipo polifosfato de amonio no inhibido, y se llenaron dos tarros de un cuarto (0,94 litros), hasta 800 ml, con disolución pirorretardante de polifosfato de amonio, y se diluyó con 4,25 partes de agua por parte de disolución pirorretardante en volumen. Estas disoluciones de polifosfato de amonio no inhibido fueron los patrones para la comparación de las velocidades de corrosión.

Cada uno de los fosfonatos se utilizó en un segundo estudio. Se añadió 1% del ácido fosfónico, basado en el peso total de la disolución, a cada una de las muestras de pirorretardante de polifosfato de amonio. Se debería observar que "1% Tot" significa 1% de fosfonato, en peso; "1% Act" significa 1% de componente de ácido fosfónico, en peso. Todas las muestras se ensayaron según los procedimientos de ensayo de la corrosión del Servicio Forestal de los Estados Unidos de América, descritos anteriormente. El "cambio" se determina comparando el intervalo obtenido a partir de la media no inhibida más o menos dos veces la desviación estándar (2\sigma) de la media de la disolución de interés. Los resultados se muestran en las Tablas 7C y 7D a continuación.

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TABLA 7A Muestras que contienen 1% de fosfonato basado en el pirorretardante de polifosfato de amonio total

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TABLA 7B Muestras que contienen 1% de fosfonato basado en el contenido de ácido fosfónico

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TABLA 7C Impacto de 1% de fosfonato basado en el pirorretardante de polifosfato de amonio total

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TABLA 7D Impacto de 1% de fosfonato basado en el contenido de ácido fosfónico activo

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Los resultados indican que la adición de 1% de K_{6}HDTMP a concentrados de polifosfato de amonio redujeron la corrosión del aluminio en alrededor de 60% hasta alrededor de 70%, dependiendo del nivel de uso. En consecuencia, la adición de K_{6}HDTMP impacta significativamente en la corrosividad de los concentrados de polifosfato de amonio. La adición de 1% de K_{6}HDTMP también reduce la corrosividad del aluminio de las disoluciones diluidas de polifosfato de amonio, en alrededor de 50%. Sin embargo, los resultados indican que el aumento de la concentración de K_{6}HDTMP no mejora el comportamiento de la inhibición de la corrosión en estos retardantes.

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Ejemplo 8

Pirorretardantes de polifosfato de amonio que comprenden tolitriazol, sus derivados y fosfonato

Se prepararon muestras usando disolución de polifosfato de amonio, arcilla de attapulgus, óxido de hierro rojo, y K_{6}HDTMP, tolitriazol, o Petrolite X-8089, en las cantidades indicadas en la Tabla 8 más abajo. Los aditivos en polvo seco se combinaron y se mezclaron antes de la adición a la disolución de polifosfato de amonio. Después de los polvos, se añadieron separadamente los aditivos líquidos. Después de que se añadieron todos los ingredientes, la velocidad de mezclamiento se aumentó desde 2,5 hasta 6, y después se dejó que las muestras se mezclasen a esa velocidad durante una hora cada una, con la excepción de la muestra que sólo contiene disolución de polifosfato de amonio. La muestra que sólo contenía la disolución de polifosfato de amonio se agitó con una cuchilla propulsora unida a una taladradora manual. Después de mezclar durante una hora, se determinó la viscosidad de la disolución. Cuando la viscosidad fue al menos 50 centipoise ("cps"), se consideró que la disolución ya se podía usar, y si no, se dejó mezclar 15 minutos adicionales y se continuó de esta manera hasta que se logró una viscosidad aceptable. Entonces se prepararon disoluciones diluidas mezclando 4,25 partes de agua del grifo con 1 parte de concentrado, volumen a volumen. Los resultados se muestran en la Tabla 8 a continuación. Se debe de observar que los datos de la corrosión presentados en la Tabla 8 son medias de muestras duplicadas. Además, "21" ("70") y "49" ("120") se refieren a la temperatura de almacenamiento; mientras que "T" y "P" se refieren a la inmersión de la probeta, es decir, ya sea total o parcial. Las disoluciones que no tuvieron probetas en ellas, se almacenaron a temperatura
ambiente.

TABLA 8

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Los resultados indican que la adición de arcilla y óxido de hierro rojo reduce drásticamente la corrosión del aluminio por los concentrados de polifosfato de amonio, pero parece que aumenta la corrosión de acero en concentrado de polifosfato de amonio. Parece que K_{6}HDTMP sólo tiene un efecto ligeramente positivo sobre la corrosión del aluminio, aunque no se observó diferencia entre 1,0 y 8,7%. La adición de medio porcentaje de tolitriazol tuvo un drástico efecto sobre la corrosión del latón amarillo, y redujo la corrosión hasta cero en la disolución diluida. Petrolite® X-8089, al mismo nivel de adición, también tuvo un impacto positivo significativo sobre la corrosión del latón, tanto en disoluciones concentradas como diluidas de polifosfato de amonio.

Claims

1. Una composición pirorretardante de corrosión inhibida que comprende:

: al menos una composición pirorretardante que comprende al menos un polifosfato de amonio;

: al menos un agente de suspensión;

: al menos un fosfonato seleccionado de un grupo que consiste en ácido aminotri(metilenfosfónico), ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico, ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico), ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico), y sus sales; y

: un sistema inhibidor de la corrosión que comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión seleccionado de un grupo de compuestos inhibidores de la corrosión que consiste en azoles, pirofosfato férrico insoluble, pirofosfato férrico soluble, oxalato ferroso, citrato férrico, sulfato ferroso, citrato férrico amónico, ortofosfato férrico insoluble, ortofosfato férrico soluble, oxalato férrico amónico, sulfato férrico amónico, bromuro férrico, oxalato férrico sódico, estearato férrico, sulfato férrico, acetato ferroso, sulfato ferroso amónico, bromuro ferroso, gluconato ferroso, yoduro ferroso, acetato férrico, fluoroborato férrico, hidróxido férrico, oleato férrico, fumarato ferroso, oxalato ferroso, óxido ferroso, lactato férrico, y resinato férrico;

en la que dicho sistema inhibidor de la corrosión está presente en una cantidad eficaz para reducir la corrosividad de dicha composición pirorretardante.

2. La composición según la reivindicación 1, en la que dichos azoles se seleccionan de un grupo que consiste en tolitriazol, benzotriazol, mercaptobenzotiazol, dimercaptotiadiazol, 1,2-bencisotiazolin-3-1,2-bencimidazolona, 4,5,6,7-tetrahidrobenzotriazol, tolilimidazol, 2-(5-etil-2-piridil)bencimidazol, ftalimida, cualquiera de las sales metálicas alcalinas de los mismos y combinaciones de los mismos.

3. La composición según la reivindicación 1, que comprende además al menos un aditivo seleccionado de un grupo constituido por agentes colorantes, tensioactivos, estabilizantes, modificadores de la reología, pigmentos opacificantes, y cualquier combinación de los mismos.

4. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho compuesto inhibidor de la corrosión es al menos un azol, y dicho al menos un azol está presente en dicha composición pirorretardante de corrosión inhibida, en concentrado, en una cantidad suficiente para impartir a la composición pirorretardante una corrosividad máxima del latón amarillo de 0,13 mm (5,0 milésimas de pulgada) al año, según se determina mediante los procedimientos de pérdida de peso especificados en las Forest Service Specifications.

5. La composición según la reivindicación 3, en la que dicho agente colorante es al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en agentes colorantes fugaces, agentes colorantes no fugaces, y pigmentos, agentes extendedores, pigmentos opacificantes, y otros agentes colorantes muy coloreados.

6. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho al menos un agente de suspensión se selecciona de un grupo que consiste en arcilla de Attagulpus, sepiolita, tierra de Fuller, montmorillonita, arcilla caolín, y sus mezclas.

7. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho sistema inhibidor de la corrosión comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión soluble en agua, y al menos un compuesto inhibidor de la corrosión insoluble en agua.

8. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho sistema inhibidor de la corrosión está presente en una cantidad suficiente en dicha composición pirorretardante de corrosión inhibida, en concentrado, para impartir a la composición pirorretardante al menos una de una corrosividad máxima del aluminio hasta 0,13 mm (5,0 milipulgadas) al año, del latón amarillo hasta 0,13 mm (5,0 milipulgadas) al año, y del acero hasta 0,13 mm (5,0 milipulgadas) al año, según se determina mediante los procedimientos de pérdida de peso especificados en las Forest Service Specifications.

9. La composición según la reivindicación 1, que comprende además agua.

10. La composición según la reivindicación 1, que comprende de 0,01% a 10% en peso de dicho sistema inhibidor de la corrosión.

11. La composición según la reivindicación 1, que comprende de 0,30% a 6,0% en peso de dicho sistema inhibidor de la corrosión.

12. La composición según la reivindicación 1, que comprende de 0,6% a 5,0% en peso de dicho sistema inhibidor de la corrosión.

13. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho al menos un fosfonato es ácido aminotri(metilenfosfónico), o una sal del mismo.

14. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho al menos un fosfonato es la sal pentasódica del ácido aminotri(metilenfosfónico).

15. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho al menos un fosfonato es ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico, o una sal del mismo.

16. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho al menos un fosfonato es la sal tetrasódica del ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico.

17. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho al menos un fosfonato es ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico), o una sal del mismo.

18. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho al menos un fosfonato es la sal hexapotásica del ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico).

19. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho al menos un fosfonato es ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico), o una sal del mismo.

20. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho al menos un fosfonato es la sal hexasódica del ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico).

21. La composición según la reivindicación 1, en la que dicha composición comprende menos de 10% en peso del al menos un fosfonato, basado en la composición de polifosfato de amonio total.

22. La composición según la reivindicación 1, en la que dicha composición comprende de 1% hasta 10% en peso del al menos un fosfonato, basado en la composición de polifosfato de amonio total.

23. La composición según la reivindicación 1, en la que dicha composición comprende 4,35% en peso del al menos un fosfonato, basado en la composición de polifosfato de amonio total.

24. La composición según la reivindicación 3, en la que dichos modificadores reológicos se seleccionan de un grupo que consiste en goma guar, goma guar derivatizada, y goma de xantano.

25. Un método para la preparación de una composición pirorretardante diluida de corrosión inhibida, adaptada a la aplicación a fuegos de tierras sin cultivar, comprendiendo el método las etapas de:

(a): formar una composición concentrada intermedia que comprende la composición pirorretardante de corrosión inhibida de la reivindicación 1; y

(b): diluir con agua dicho concentrado intermedio, para formar dicha composición pirorretardante diluida, de corrosión inhibida.

26. El método según la reivindicación 25, en el que dichos azoles se seleccionan de un grupo que consiste en tolitriazol, benzotriazol, mercaptobenzotiazol, dimercaptotiadiazol, 1,2-bencisotiazolin-3-1,2-bencimidazolona, 4,5,6,7-tetrahidrobenzotriazol, tolilimidazol, 2-(5-etil-2-piridil)bencimidazol, ftalimida, cualquiera de las sales metálicas alcalinas de los mismos, y combinaciones de los mismos.

27. El método según la reivindicación 25, en el que dicho sistema inhibidor de la corrosión comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión soluble en agua, y al menos un compuesto inhibidor de la corrosión insoluble en agua.

28. El método según la reivindicación 25, en el que dicha composición concentrada intermedia comprende además al menos un aditivo seleccionado de un grupo de aditivos que consiste en agentes colorantes, tensioactivos, estabilizantes, modificadores de la reología, pigmentos opacificantes, y cualquier combinación de los mismos.

29. El método según la reivindicación 25, en el que dicho sistema inhibidor de la corrosión comprende al menos un azol, y dicho azol está presente en dicha composición pirorretardante de corrosión inhibida, en concentrado, en una cantidad suficiente para impartir a la composición pirorretardante de corrosión inhibida una corrosividad máxima del latón amarillo de 0,13 mm (5,0 milésimas de pulgada) al año, según se determina mediante los procedimientos de pérdida de peso especificados en las Forest Service Specifications.

30. El método según la reivindicación 25, en el que dicho sistema inhibidor de la corrosión está presente en una cantidad suficiente para impartir a la composición pirorretardante de corrosión inhibida, en concentrado, una corrosividad máxima del aluminio hasta 0,13 mm (5,0 milipulgadas) al año, del latón hasta 0,13 mm (5,0 milipulgadas) al año, y del acero hasta 0,13 mm (5,0 milipulgadas) al año, según se determina mediante los procedimientos de pérdida de peso especificados en las Forest Service Specifications.

31. El método según la reivindicación 25, en el que dicha composición pirorretardante diluida de corrosión inhibida tiene una corrosividad máxima del aluminio hasta 0,05 mm (2,0 milipulgadas) al año, del latón hasta 0,05 mm (2,0 milipulgadas) al año, y del acero hasta 0,05 mm (2,0 milipulgadas) al año, cuando se ensaya en la condición totalmente sumergida, y hasta 0,13 mm (5,0 milipulgadas) al año cuando se ensaya en la condición parcialmente sumergida, según se determina mediante los procedimientos de pérdida de peso especificados en las Forest Service
Specifications.

32. El método según la reivindicación 28, en el que dicho agente colorante se selecciona de un grupo de agentes colorantes que consiste en agentes colorantes fugaces, agentes colorantes no fugaces, y pigmentos, agentes extendedores, pigmentos opacificantes, y otros agentes colorantes muy coloreados.

33. El método según la reivindicación 25, en el que dicho agente de suspensión se selecciona de un grupo de agentes de suspensión que consiste en arcilla de Attagulpus, sepiolita, tierra de Fuller, montmorillonita, arcillas de caolín, y sus mezclas.

34. El método según la reivindicación 25, en el que dicho al menos un fosfonato es ácido aminotri(metilenfosfónico), o una sal del mismo.

35. El método según la reivindicación 25, en el que dicho al menos un fosfonato es la sal pentasódica del ácido aminotri(metilenfosfónico).

36. El método según la reivindicación 25, en el que dicho al menos un fosfonato es ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico, o una sal del mismo.

37. El método según la reivindicación 25, en el que dicho al menos un fosfonato es la sal tetrasódica del ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico.

38. El método según la reivindicación 25, en el que dicho al menos un fosfonato es ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico), o una sal del mismo.

39. El método según la reivindicación 25, en el que dicho al menos un fosfonato es la sal hexapotásica del ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico).

40. El método según la reivindicación 25, en el que dicho al menos un fosfonato es ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico), o una sal del mismo.

41. El método según la reivindicación 25, en el que dicho al menos un fosfonato es la sal hexasódica del ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico).

42. El método según la reivindicación 25, en el que dicha composición pirorretardante de corrosión inhibida comprende menos de 10% en peso de dicho al menos un fosfonato, basado en la composición de concentrado intermedio total.

43. El método según la reivindicación 25, en el que dicha composición pirorretardante de corrosión inhibida comprende de 1% hasta 10% en peso de dicho al menos un fosfonato, basado en la composición de concentrado intermedio total.

44. El método según la reivindicación 25, en el que dicha composición pirorretardante de corrosión inhibida comprende 4,35% en peso de dicho al menos un fosfonato, basado en la composición de concentrado intermedio total.

45. El método según la reivindicación 28, en el que dicho agente modificador de la reología es al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en goma guar, goma guar derivatizada, y goma de xantano.

46. Un método para extinguir fuegos de tierras sin cultivar, que comprende aplicar de forma aérea, a la vegetación de la tierra sin cultivar, una composición pirorretardante que comprende:

agua; y

la composición pirorretardante de corrosión inhibida según la reivindicación 1.

47. El método según la reivindicación 46, en el que dichos azoles se seleccionan de un grupo que consiste en tolitriazol, benzotriazol, mercaptobenzotiazol, dimercaptotiadiazol, 1,2-bencisotiazolin-3-1,2-bencimidazolona, 4,5,6,7-tetrahidrobenzotriazol, tolilimidazol, 2-(5-etil-2-piridil)bencimidazol, ftalimida, cualquiera de las sales metálicas alcalinas de los mismos, y combinaciones de los mismos.

48. El método según la reivindicación 46, que comprende además al menos un aditivo seleccionado de un grupo de aditivos que consiste en agentes colorantes, tensioactivos, estabilizantes, modificadores de la reología, pigmentos opacificantes, y cualquier combinación de los mismos.

49. El método según la reivindicación 46, en el que dicho inhibidor de la corrosión es un azol, y dicho azol está presente en dicha composición pirorretardante de corrosión inhibida, en concentrado, en una cantidad suficiente para impartir a la composición pirorretardante de corrosión inhibida una corrosividad del latón amarillo hasta un máximo 0,13 mm (5,0 milésimas de pulgada) al año, según se determina mediante los procedimientos de pérdida de peso especificados en las Forest Service Specifications.

50. El método según la reivindicación 48, en el que dicho agente colorante es al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en agentes colorantes fugaces, agentes colorantes no fugaces, y pigmentos, agentes extendedores, pigmentos opacificantes, y otros agentes colorantes muy coloreados.

51. El método según la reivindicación 46, en el que dicho al menos un agente de suspensión se selecciona de un grupo de agentes de suspensión que consiste en arcilla de Attagulpus, sepiolita, tierra de Fuller, montmorillonita, arcillas de caolín, y sus mezclas.

52. El método según la reivindicación 46, en el que dicho sistema inhibidor de la corrosión comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión soluble en agua, y al menos un compuesto inhibidor de la corrosión insoluble en agua.

53. El método según la reivindicación 46, en el que dicho sistema inhibidor de la corrosión está presente en una cantidad suficiente para impartir a la composición pirorretardante de corrosión inhibida, en concentrado, una corrosividad máxima del aluminio hasta 0,13 mm (5,0 milipulgadas) al año, del latón hasta 0,13 mm (5,0 milipulgadas) al año, y del acero hasta 0,13 mm (5,0 milipulgadas) al año, según se determina mediante los procedimientos de pérdida de peso especificados en las Forest Service Specifications.

54. El método según la reivindicación 46, en el que dicha composición pirorretardante de corrosión inhibida comprende de 0,01% a 10% de dicho sistema inhibidor de la corrosión.

55. El método según la reivindicación 46, en el que dicha composición pirorretardante de corrosión inhibida comprende de 0,30% a 6,0% de dicho sistema inhibidor de la corrosión.

56. El método según la reivindicación 46, en el que dicha composición pirorretardante de corrosión inhibida comprende de 0,60% a 5,0% en peso de dicho sistema inhibidor de la corrosión.

57. El método según la reivindicación 48, en el que dicho modificador de la reología es al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en goma guar, goma guar derivatizada, y goma de xantano.

58. Un método para inhibir la corrosión, que comprende poner en contacto un material corrosible con la composición de corrosión inhibida según la reivindicación 1.

59. El método según la reivindicación 58, en el que dichos azoles se seleccionan de un grupo que consiste en tolitriazol, benzotriazol, mercaptobenzotiazol, dimercaptotiadiazol, 1,2-bencisotiazolin-3-1,2-bencimidazolona, 4,5,6,7-tetrahidrobenzotriazol, tolilimidazol, 2-(5-etil-2-piridil)bencimidazol, ftalimida, cualquiera de las sales metálicas alcalinas de los mismos, y combinaciones de los mismos.

60. El método según la reivindicación 58, en el que dicha composición de corrosión inhibida comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión soluble en agua, y al menos un compuesto inhibidor de la corrosión insoluble en agua.

61. El método según la reivindicación 58, en el que dicha composición de corrosión inhibida comprende además al menos un aditivo seleccionado de un grupo que consiste en agentes colorantes, pigmentos opacificantes, tensioactivos, estabilizantes, modificadores de la reología, y cualquier combinación de los mismos.

62. El método según la reivindicación 58, en el que dicho material corrosible es al menos un material seleccionado de un grupo que consiste en acero, latón y aluminio.

63. El método según la reivindicación 58, en el que dicho al menos un pirorretardante de corrosión inhibida comprende además agua.

64. El método según la reivindicación 58, en el que dicho agente de suspensión es al menos un agente de suspensión seleccionado de un grupo que consiste en arcilla de Attagulpus, tierra de Fuller, montmorillonita, sepiolita, arcillas de caolín, y sus mezclas.

65. El método según la reivindicación 58, en el que dicho al menos un fosfonato es ácido aminotri(metilenfosfónico), o una sal del mismo.

66. El método según la reivindicación 58, en el que dicho al menos un fosfonato es la sal pentasódica del ácido aminotri(metilenfosfónico).

67. El método según la reivindicación 58, en el que dicho al menos un fosfonato es ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico, o una sal del mismo.

68. El método según la reivindicación 58, en el que dicho al menos un fosfonato es la sal tetrasódica del ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico.

69. El método según la reivindicación 58, en el que dicho al menos un fosfonato es ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico), o una sal del mismo.

70. El método según la reivindicación 58, en el que dicho al menos un fosfonato es la sal hexapotásica del ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico).

71. El método según la reivindicación 58, en el que dicho al menos un fosfonato es ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico), o una sal del mismo.

72. El método según la reivindicación 58, en el que dicho al menos un fosfonato es la sal hexasódica del ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico).

73. El método según la reivindicación 58, en el que dicha composición de corrosión inhibida comprende menos de 10% en peso de dicho al menos un fosfonato, basado en la composición de corrosión inhibida total.

74. El método según la reivindicación 58, en el que dicha composición de corrosión inhibida comprende de 1% hasta 10% en peso de dicho al menos un fosfonato, basado en la composición de corrosión inhibida total.

75. El método según la reivindicación 58, en el que dicha composición de corrosión inhibida comprende 4,35% en peso de dicho al menos un fosfonato, basado en la composición de corrosión inhibida total.

76. El método según la reivindicación 61, en el que dicho modificador de la reología es al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en goma guar, goma guar derivatizada, y goma de xantano.

77. El método según la reivindicación 61, en el que dicho agente colorante es al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en agentes colorantes fugaces, agentes colorantes no fugaces, y pigmentos, agentes extendedores, pigmentos opacificantes, y otros agentes colorantes muy coloreados.

78. Un nutriente para plantas agrícolas de corrosión inhibida, que comprende:

: al menos un nutriente para plantas agrícolas;

: al menos un agente de suspensión;

: al menos un fosfonato seleccionado de un grupo que consiste en ácido aminotri(metilenfosfónico), ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico, ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico), ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico), sus sales, y sus mezclas; y

: un sistema inhibidor de la corrosión que comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión seleccionado de un grupo de compuestos inhibidores de la corrosión que consiste en azoles, pirofosfato férrico insoluble, pirofosfato férrico soluble, oxalato ferroso, citrato férrico, sulfato ferroso, citrato férrico amónico, ortofosfato férrico insoluble, ortofosfato férrico soluble, oxalato férrico amónico, sulfato férrico amónico, bromuro férrico, oxalato férrico sódico, estearato férrico, sulfato férrico, acetato ferroso, sulfato ferroso amónico, bromuro ferroso, gluconato ferroso, yoduro ferroso, acetato férrico, fluoroborato férrico, hidróxido férrico, oleato férrico, fumarato ferroso, oxalato ferroso, óxido ferroso, lactato férrico, resinato férrico, y cualquier combinación de los mismos;

en el que dicho sistema inhibidor de la corrosión está presente en una cantidad eficaz para reducir la corrosividad de dicho nutriente para plantas agrícolas, con respecto a aquella que dicho nutriente para plantas agrícolas mostraría en ausencia de dicho sistema inhibidor de la corrosión.