ES2300287T3 - Detergentes de baja alcalinidad para lavavajillas con contenido en acido metilglicindiacetico (mgda). - Google Patents

Detergentes de baja alcalinidad para lavavajillas con contenido en acido metilglicindiacetico (mgda). Download PDF

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Abstract

Un detergente para lavavajillas que comprende sal de sodio o de potasio de ácido metilglicindiacético como agente complejante, que está caracterizado porque, en disolución acuosa de concentración aproximadamente 0,5%, no excede un pH de 10,4, conteniendo el detergente para lavavajillas un agente blanqueador oxigenado en una cantidad menor que 1% basada en el peso de oxígeno activo.

Description

Detergentes de baja alcalinidad para lavavajillas con contenido en ácido metilglicindiacético (MGDA).
La invención se refiere a detergentes de baja alcalinidad para lavavajillas que comprenden ácido metilglicindiacético (MGDA), o una de sus sales, y que tienen preferiblemente un contenido reducido de agente de blanqueo.
Los detergentes altamente alcalinos y libres de agente de blanqueo para lavavajillas, que tienen un alto contenido de agentes complejantes, son conocidos en la técnica anterior. En el pasado, se vendieron como composiciones para lavavajillas domésticos y todavía se usan actualmente para equipo industrial.
La publicación de patente estadounidense US-A-3.673.098 describe composiciones cáusticas libres de agente de blanqueo que se basan en KOH y ácido nitrilotriacético (NTA).
La publicación de patente francesa FR-A-1.590.416 describe igualmente composiciones cáusticas libres de agente de blanqueo que se basan en hidróxidos de metales alcalinos, pirofosfatos y NTA.
Tales composiciones se formularon posteriormente sin álcalis cáusticos, y la pérdida de rendimiento se compensó añadiendo un agente de blanqueo de cloro, como se describe, por ejemplo, en la publicación de patente estadounidense US-A-3.826.748. Estas composiciones sin álcalis cáusticos todavía tenían un pH elevado superior a 11.
La tendencia hacia composiciones más seguras y medioambientalmente ecológicas condujo inicialmente a la sustitución de agentes complejantes fuertes por reforzantes y más tarde a una nueva generación de detergentes suavemente alcalinos con un pH de 9 a 11,5, para lavavajillas, en los que los blanqueadores de cloro se sustituyeron por blanqueadores oxigenados y enzimas.
Se pueden encontrar buenos ejemplos de tales composiciones en los documentos EP-A-135.226, EP-A-135.227 y EP-A-414.197. En estas composiciones, normalmente los agentes complejantes están sólo presentes en pequeñas cantidades, si lo están.
El documento EP-A-530.635 describe composiciones desde ácidas a suavemente alcalinas (pH 5-9) que no comprenden agentes complejantes y se basan en reforzantes, enzimas y, opcionalmente, blanqueadores oxigenados.
La publicación de patente alemana DE-A-3.833.047 describe composiciones ácidas (pH 2-6) que contienen hidrolasas y reforzantes o agentes complejantes. Los ejemplos describen composiciones con un alto contenido de NTA o EDTA (hasta 30%). Aunque estas composiciones pueden eliminar fácilmente, por ejemplo, residuos de té, su efecto en el caso de residuos de leche, medido en una escala de 0 a 10, siempre está por debajo de 5.
El uso de otros agentes complejantes biodegradables, tales como ácido \beta-alanindiacético (\beta-ADA) y ácido isoserindiacético (ISDA), en detergentes, se describe en las publicaciones de patentes alemanas DE-A-3.829.847 y DE-A-4.036.995. Allí donde estas publicaciones incluyen ejemplos de aplicación de detergentes para lavavajillas, dichos detergentes para lavavajillas tienen, en disolución acuosa de concentración aproximadamente 0,5%, un pH superior a 10,5.
Además, estos compuestos tienen una acción complejante significativamente inferior que el NTA, y son sólo una pobre sustitución para este último en la composición acabada.
La publicación de patente alemana DE-A-4.319.935 describe el uso de MGDA en detergentes para lavavajillas sin dar un ejemplo. En una conferencia de la GDCH (Asociación de Químicos Alemanes) el 30 de mayo de 1995, uno de los inventores de la patente alemana DE-A-4.319.935 publicó el uso de ácido metilglicindiacético (MGDA) como un agente complejante para equipo de limpieza en la industria láctea a escala industrial, y en detergentes lavavajillas que tienen un pH en disolución superior a 10,5.
También se puede encontrar la misma información en "Preliminary Technical Information, Trilon® ES 9964", abril 1995, de BASF AG. Los detergentes lavavajillas descritos allí comprenden 5-30% de MGDA y 1,12% de oxígeno activo, logrando el MGDA un resultado comparable al NTA en la inhibición de la incrustación (formación de depósitos de carbonato de calcio). No se menciona la eficacia de los detergentes lavavajillas sobre residuos de leche o residuos de té. Sin embargo, el MGDA debería ser mucho más capaz de disolver residuos de fosfato de calcio que el NTA durante la limpieza de lácteos. Durante la limpieza de lácteos, el intervalo de trabajo es de forma habitual fuertemente alcalino.
En un artículo en la revista SÖFW [Jabones, Aceites, Grasas y Ceras, del alemán Seifen, Öle, Fette, Wachse] 122, 1996, 392, se propone el uso de MGDA en detergentes para la colada. Particularmente en el caso de colada manchada de sangre, se afirma que el MGDA tiene un mejor efecto que los fosfonatos y, en el caso de colada manchada de té, tiene aproximadamente el mismo efecto que los fosfonatos. La misma publicación describe que el MGDA, en un detergente lavavajillas, de manera similar al NTA, exhibe una inhibición muy buena de la incrustación sobre vidrio, metal y porcelana, siendo descrito un detergente lavavajillas que, en disolución, produce un pH superior a 10,5. También se propone usar el MGDA en condiciones alcalinas extremadamente fuertes para la limpieza de lácteos.
Los detergentes para lavavajillas propuestos hasta la fecha, que usan agentes complejantes, tienen por lo tanto la desventaja de que son eficaces a un pH relativamente alto o bien no tienen suficiente capacidad de detergencia para ciertos residuos alimenticios, en particular para residuos de leche y residuos de té.
Un objeto de la invención es proporcionar un detergente para lavavajillas que sea eficaz no sólo a un pH bajo, sino que además también elimine los residuos de alimentos difíciles de eliminar, a los que los detergentes para lavavajillas, eficaces a tal pH, son habitualmente incapaces de eliminar satisfactoriamente. En particular, tal detergente lavavajillas debería tener una excelente detergencia en el caso de vajillas manchadas tanto con residuos de leche o también con residuos de té. Este objeto se logra mediante un detergente para lavavajillas que comprende sal de sodio o de potasio de ácido metilglicindiacético como agente complejante y que está caracterizado porque, en disolución acuosa de concentración aproximadamente 0,5%, no excede un pH de 10,4, conteniendo el detergente para lavavajillas un agente blanqueador oxigenado en una cantidad menor que 1% basada en el peso de oxígeno activo.
Los residuos de leche se componen de una mezcla de proteínas desnaturalizadas (caseína), grasas, azúcares y depósitos minerales, y constan de aproximadamente 70% de fosfato de calcio (Ca_{3}(PO_{4})_{2}). Los agentes complejantes tienen de este modo una influencia esencial en la eliminación de residuos de leche debido a que disuelven fosfatos de calcio complejando los iones de calcio.
Asimismo, los residuos de té se basan, entre otros, en depósitos de Ca, que se forman cuando se prepara té usando agua dura. Sin embargo, los residuos de té habitualmente tienen demandas diferentes del detergente para lavavajillas que los residuos de leche, algo que es inmediatamente evidente del hecho de que el detergente descrito en la publicación de patente alemana DE-A-3.833.047 elimina satisfactoriamente residuos de té en el intervalo ácido (pH 2-6), pero no es convincente en el caso de residuos de leche.
La capacidad (basada en el peso del agente complejante) para complejar iones de calcio a un cierto pH depende de la constante de estabilidad del complejo de calcio (pKc), del carácter ácido del agente complejante (pK3), y de su peso molecular.
Aunque, a un pH de 11, el MGDA tiene un grado teórico mayor de complejación para el carbonato de calcio que el NTA (como se describió en la conferencia de la GDCH anteriormente mencionada, y que se puede calcular teóricamente), a un pH de 7 y 10,4 y para fosfatos de calcio, el resultado es diferente.
De hecho, a un pH de 10,4, el grado teórico de complejación para fosfatos de calcio es 360 mg/g cuando se usa NTA y 340 mg/g cuando se usa MGDA, y a un pH de 8, los valores teóricos son 510 mg/g para NTA y 490 mg/g para MGDA.
Según estas consideraciones teóricas, se deduce por tanto que el MGDA tiene una acción complejante más pobre sobre fosfatos de calcio en el caso de un detergente lavavajillas que, en disolución acuosa de concentración aproximadamente 0,5%, produce un pH menor que 10,4, y de este modo debería ser menos capaz de eliminar residuos de leche que el NTA convencional.
También, el MGDA se usó en la técnica anterior sólo en detergentes lavavajillas que tienen, en disolución acuosa de concentración aproximadamente 0,5%, un pH superior a 10,4.
A un pH inferior, es preferible el uso de NTA, que debe tener una mejor acción complejante que el MGDA sobre fosfatos de calcio a tal pH, y además elimina satisfactoriamente los residuos de té en el intervalo ácido (pH 2-6) (documento DE-A-3.833.047).
Sin embargo, sorprendentemente se ha encontrado según la invención que los detergentes lavavajillas que comprenden MGDA y que producen una disolución acuosa de concentración aproximadamente 0,5% con un pH de hasta 10,4, son más capaces de eliminar residuos de té y también residuos de leche y, en suma, tienen mejor detergencia que los detergentes lavavajillas que comprenden otro agente complejante en vez de MGDA, tal como el NTA convencional.
Sorprendentemente, también se ha descubierto que para un detergente lavavajillas según la invención, que tiene una cantidad suficiente de agente complejante MGDA, la cantidad de blanqueador oxigenado se puede reducir sin debilitar con ello la detergencia y, en particular la capacidad para eliminar residuos de leche y residuos de té. Este hallazgo sorprendente incluso abre la posibilidad de renunciar por completo al uso de blanqueador oxigenado cuando se usa una cantidad suficientemente grande de agente complejante.
El detergente lavavajillas según la invención puede ser líquido o pulverulento, e igualmente puede estar en forma de un comprimido de capa única o multicapas. Las formas y métodos de dosificación correspondientes para su preparación son conocidos por la persona experta en la técnica.
Los detergentes para lavavajillas según la invención comprenden preferiblemente una o más enzimas, tal como, por ejemplo, amilasa, proteasa, lipasa o celulasa. Los mejores resultados de limpieza se obtienen por el uso combinado de amilasa y proteasa. Para los intervalos de pH descritos aquí, estas enzimas se pueden usar de forma particularmente eficaz; de este modo, por ejemplo, la amilasa Termamyl (Novo), estable a la temperatura, logra el óptimo de su espectro de actividad a pH 7-8. Las enzimas se usan en forma granular o en disoluciones que tienen concentraciones o actividades usuales en el comercio, siendo posible que el contenido de las enzimas sea 0,5-6% en peso, preferiblemente 1-4% en peso.
Los ejemplos de reforzantes adecuados son ácidos policarboxílicos homopolímeros y copolímeros, y sus sales parcial o completamente neutralizadas, ácidos policarboxílicos y ácidos hidroxicarboxílicos monómeros y sus sales, carbonatos, bicarbonatos, boratos, fosfatos, silicatos, aluminosilicatos y mezclas de tales sustancias.
Las sales preferidas de los compuestos antes mencionados son las sales de amonio y/o de metales alcalinos, es decir, las sales de litio, sodio, potasio y rubidio, y de manera especialmente preferida la sal sódica.
Los ácidos policarboxílicos adecuados son ácidos carboxílicos acíclicos, alicíclicos, heterocíclicos y aromáticos, en cuyo caso éstos contienen al menos dos grupos carboxi que están en cada caso separados entre sí preferiblemente por no más de dos átomos de carbono.
Los policarboxilatos que comprenden dos grupos carboxi incluyen, por ejemplo, sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, por ejemplo, citratos solubles en agua. Igualmente, un ácido hidroxicarboxílico adecuado es, por ejemplo, el ácido cítrico.
Se mencionará también como reforzante específico para detergentes para lavavajillas, un polímero derivado del ácido aspártico
HOOC-CH(NH_{2})-CH_{2}-COOH
que contiene unidades monómeras de fórmula
1
También es adecuado como ácido policarboxílico el homopolímero del ácido acrílico.
Los reforzantes de borato que se pueden usar son también, además de los boratos tales como borato de sodio, aquellos reforzantes que liberan boratos en las condiciones de almacenamiento del detergente o en las condiciones de lavado.
Los fosfatos adecuados son polifosfatos, tales como tripolifosfato, pirofosfato, ortofosfato y el metafosfato polímero. Los ejemplos que se pueden mencionar son tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, y polimetafosfato de sodio, siendo preferiblemente el grado de polimerización en ellos de 5 a 21.
Los silicatos adecuados son silicatos de sodio tales como disilicato de sodio, metasilicato de sodio y filosilicatos cristalinos. También son adecuados aluminosilicatos de sodio (zeolitas).
Otros reforzantes adecuados se describen en el documento WO 95/101416, a cuyos contenidos se hace aquí referencia expresa.
Se da particular preferencia a un sistema reforzante de la sal de un ácido hidroxicarboxílico o de la mezcla de un ácido hidroxicarboxílico y la sal de un ácido hidroxicarboxílico. Tanto el ácido hidroxicarboxílico como la sal del ácido hidroxi-carboxílico se pueden sustituir completa o parcialmente por tripolifosfato, aunque esto no es preferible.
El sistema reforzante consta preferiblemente de un ácido hidroxipolicarboxílico que contiene 2-4 grupos carboxilo (o sales inorgánicas ácidas), que se pueden mezclar con su sal para ajustar el pH. Preferiblemente se usa ácido cítrico o una mezcla de citrato de sodio con ácido cítrico. Para ajustar el pH requerido según la invención son adecuadas, por ejemplo, mezclas que tienen una proporción principal de ácido cítrico, dependiendo de los demás constituyentes de la mezcla.
El contenido de agua de los detergentes lavavajillas líquidos puede ser 40-80% en peso.
Los detergentes lavavajillas líquidos comprenden además 0,2-5,0% en peso, preferiblemente 0,5-2% en peso, de un agente espesante. Los agentes espesantes adecuados son polímeros orgánicos de alto peso molecular que tienen pesos moleculares de 5 x 10^{5} a aproximadamente 5 x 10^{6}, que están compuestos de ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados. Los polímeros carboxivinílicos, como los comercialmente disponibles, por ejemplo, de B.F. Goodrich con el nombre de fabricación "Carbopol", han demostrado ser altamente adecuados. También se pueden usar compuestos inorgánicos que tienen propiedades espesantes para esta composición producto. Sus ejemplos son agentes espesantes naturales o sintéticos basados en diferentes estructuras de silicato. Su uso se describe en diversas patentes, por ejemplo, en la patente estadounidense US-A-4.933.101 o el documento EP-A2-0.407.187.
Los agentes tensioactivos adecuados son, por ejemplo, agentes tensioactivos no iónicos. Estos incluyen, por ejemplo, alcoholes de ácidos grasos C_{6-16} etoxilados solubles en agua y alcoholes mixtos de ácidos grasos C_{6-16} etoxilados, propoxilados, y sus mezclas, y también poliglucósidos.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos incluye amidas de ácidos grasos polihidroxilados.
Otros agentes tensioactivos adecuados se describen en el documento WO 95/01416, a los contenidos del cual se hace aquí referencia expresa.
El detergente para lavavajillas según la invención también puede comprender uno o más agentes de control de la espuma. Los agentes de control de la espuma adecuados para este fin son todos aquellos usados en este campo, tal como, por ejemplo, siliconas y aceite de parafina.
Los agentes de control de la espuma están preferiblemente presentes en el detergente para lavavajillas según la invención en cantidades menores de 5% en peso del peso total del detergente.
Los detergentes para lavavajillas según la invención pueden comprender, como agente de blanqueo, blanqueadores que están preferiblemente libres de cloro y liberan oxígeno activo, tales como perhidratos inorgánicos o perácidos orgánicos y sus sales.
Ejemplos de perhidratos inorgánicos son perboratos, percarbonatos y persulfatos tales como peroximonopersulfato. Los perhidratos inorgánicos son normalmente sales de metales alcalinos, tales como sales de litio, sodio, potasio o rubidio, en particular sal de sodio. Los perhidratos inorgánicos pueden estar presentes en el detergente como sólidos cristalinos sin protección adicional. Para ciertos perhidratos, sin embargo, es ventajoso usarlos como composiciones granulares provistas de un revestimiento que da a los productos granulares un mayor período de duración.
El perborato preferido es perborato de sodio, que puede estar en forma del monohidrato, que tiene la fórmula NaBO_{2}H_{2}O_{2}, o en forma del tetrahidrato de la fórmula NaBO_{2}H_{2}O_{2}\cdot3H_{2}O.
El percarbonato preferido es percarbonato de sodio de la fórmula 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}. Para aumentar su estabilidad, el percarbonato se usa preferiblemente en una forma revestida.
Los perácidos orgánicos incluyen todos los perácidos orgánicos tradicionalmente usados como blanqueadores, incluyendo, por ejemplo, ácido perbenzoico y ácidos peroxicarboxílicos tales como ácido mono- o diperoxiftálico, ácido 2-octildiperoxisuccínico, ácido diperoxidodecandicarboxílico, ácido diperoxiazelaico y ácido imidoperoxicarboxílico y, opcionalmente, sus sales.
El detergente para lavavajillas según la invención puede comprender también uno o más activadores del blanqueo. Preferiblemente, estos se usan en detergentes para ciclos de lavavajillas a temperaturas en el intervalo por debajo de 60ºC a fin de lograr una acción blanqueante adecuada. Los ejemplos particularmente adecuados son compuestos N- y O-acílicos, tales como aminas aciladas, glicolurilos acilados o compuestos de azúcar acilados. Se da preferencia a N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED), pentaacetilglucosa (PAG) y tetraacetilglicolurilo (TAGU). Otros activadores del blanqueo adecuados son, sin embargo, complejos de metales catalíticamente activos y, preferiblemente, complejos de metales de transición. El más preferible es TAED.
Otros activadores del blanqueo adecuados se describen en el documento WO 95/01416, a cuyos contenidos se hace aquí referencia expresa.
Usando MGDA a un pH relativamente bajo, es posible, sin embargo, reducir el uso de blanqueadores, y los detergentes para lavavajillas según la invención comprenden preferiblemente un blanqueador oxigenado en una cantidad menor que 1% en peso, basado en el oxígeno activo. La cantidad de activador del blanqueo usada se ajusta como corresponde.
En una realización, los detergentes para lavavajillas tienen un gran contenido de MGDA, tal como 25% o más, preferiblemente 30% o más, en cada caso basado en el ácido libre, y se renuncia a un agente blanqueador oxigenado.
El detergente para lavavajillas según la invención también puede comprender un inhibidor de la corrosión de plata/cobre. Esta expresión engloba agentes que están destinados a prevenir o reducir el deslustre de metales no ferrosos, en particular de plata y cobre. Los inhibidores de la corrosión de plata/cobre preferidos son benzotriazol o bis-benzotriazoles y sus derivados sustituidos.
Otros agentes adecuados son sustancias activas redox orgánicas y/o inorgánicas, y aceite de parafina.
Los derivados de benzotriazol son aquellos compuestos en los que los lugares de sustitución disponibles sobre el anillo aromático están parcial o completamente sustituidos. Los sustituyentes adecuados son grupos alquilo C_{1-20} de cadena lineal o ramificada e hidroxilo, tio, fenilo o halógeno tal como flúor, cloro, bromo y yodo. Un benzotriazol sustituido preferido es toliltriazol.
Los bis-benzotriazoles adecuados son aquellos en los que los grupos benzotriazol están cada uno enlazados en la posición 6 por un grupo X, en el que X puede ser un enlace, un grupo alquileno de cadena lineal que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1-4} y preferiblemente tiene 1-6 átomos de carbono, un radical cicloalquílico que tiene al menos 5 átomos de carbono, un grupo carbonilo, un grupo sulfurilo, un átomo de oxígeno o un átomo de azufre. Los anillos aromáticos de los bis-benzotriazoles pueden estar sustituidos como se ha definido anteriormente para el benzotriazol.
Las sustancias activas redox orgánicas adecuadas son, por ejemplo, ácido ascórbico, indol, metionina, una N-mono-(alquil C_{1}-C_{4})glicina, una N,N-di-(alquil C_{1}-C_{4})glicina, 2-fenilglicina o un compuesto acoplador y/o desarrollador elegido del grupo que consta de diaminopiridinas, aminohidroxipiridinas, dihidroxipiridinas, hidrazonas heterocíclicas, aminohidroxipirimidinas, dihidroxipirimidinas, tetraaminopirimidinas, triaminohidroxipirimidinas, diaminodihidroxipirimidinas, dihidronaftalenos, naftoles, pirazolonas, hidroxiquinolinas, aminoquinolinas, de aminas aromáticas primarias que, en la posición orto, meta o para, tienen otro grupo hidroxilo o amino que está libre o sustituido con grupos alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo C_{2}-C_{4}, y de di- o trihidroxibencenos.
Las sustancias activas redox inorgánicas adecuadas son, por ejemplo, sales metálicas y/o complejos metálicos elegidos del grupo que consta de sales y/o complejos de manganeso, titanio, circonio, hafnio, vanadio, cobalto y cerio, estando los metales en uno de los estados de oxidación II, III, IV, V o VI.
Las sales metálicas y/o complejos metálicos particularmente adecuados se escogen del grupo que consta de MnSO_{4}, citrato de Mn (II), estearato de Mn (II), acetilacetonato de Mn (II), [1-hidroxietan-1,1-difosfonato] de Mn (II), V_{2}O_{5}, V_{2}O_{4}, VO_{2}, TiOSO_{4}, K_{2}TiF_{6}, K_{2}ZrF_{6}, CoSO_{4}, Co(NO_{3})_{2} y Ce(NO_{3})_{3}.
Las sustancias activas redox orgánicas e inorgánicas que son adecuadas como inhibidores de la corrosión de plata/cobre también se mencionan en los documentos WO 94/26860 y WO 94/26859, a cuyos contenidos se hace aquí referencia.
Los aceites de parafina adecuados son hidrocarburos alifáticos predominantemente ramificados que tienen un número de átomos de carbono en el intervalo de 20 a 50. Se da preferencia al aceite de parafina escogido de especies C_{25-45} de cadena predominantemente ramificada que tienen una relación de hidrocarburos cíclicos a no cíclicos de 1:10 a 2:1, preferiblemente de 1:5 a 1:1.
Si está presente un inhibidor de la corrosión de plata/cobre en el detergente para lavavajillas según la invención, preferiblemente está presente en una cantidad de 0,01 a 5% en peso, de forma particularmente preferible en una cantidad de 0,1 a 2% en peso, del peso total.
En la realización de la invención, en la que el contenido de MGDA en el detergente para lavavajillas es suficientemente elevado, tal como 25% o más, preferiblemente 30% o más, basado en cada caso en el ácido libre, con el resultado de que se puede omitir el agente de blanqueo, también es posible renunciar a un inhibidor de la corrosión de plata/cobre.
Otros aditivos de costumbre son, por ejemplo, colorantes y perfumes y, opcionalmente, en el caso de productos líquidos, agentes conservantes, cuyos ejemplos adecuados son compuestos a base de isotiazolinona.
Los detergentes para lavavajillas según la invención no son cáusticos y, por lo tanto, no requieren un envasado particularmente seguro. Se puede lograr una buena detergencia usando una cantidad de uso relativamente baja de 15-20 g de polvo o 20-50 ml de detergente líquido. Según el actual conocimiento, ninguno de los ingredientes es tóxico o perjudicial para la salud de ninguna otra forma. Los detergentes descritos aquí representan también de este modo una alternativa ecológica y apta para el usuario a los detergentes convencionales que contienen agentes complejantes que son eficaces en el intervalo fuertemente básico.
El ácido metilglicindiacético usado según la invención tiene la siguiente fórmula estructural:
2
El ácido metilglicindiacético se usa de forma particularmente preferible como el ácido libre, o como la sal sódica o potásica, y está preferiblemente presente en el detergente lavavajillas en una cantidad de 3% a 90%, basado en el ácido libre.
En detergentes libres de blanqueador para lavavajillas, que se basan en fosfatos como el principal constituyentes del sistema reforzante, la cantidad de MGDA es preferiblemente al menos 5%, basado en el ácido libre.
Según la invención, es esencial que una disolución acuosa de concentración aproximadamente 0,5% del detergente tenga un pH no superior a 10,4. El pH de una disolución acuosa de concentración aproximadamente 0,5% del detergente según la invención es preferiblemente desde más de 6 a 10,4, de forma particularmente preferible de 7 a 10,0.
El siguiente experimento comparativo demuestra que los detergentes lavavajillas propuestos en el artículo de la revista SÖFW Journal 122, 1996, 392-397, tienen, en disoluciones acuosas de concentración 0,5%, un pH superior a 10,4. La descripción de este artículo está de acuerdo por lo tanto con lo esperado teóricamente de que el MGDA es un excelente agente complejante a un pH superior a 10,4, pero es inferior al NTA tradicional a un pH de 10,4 o inferior.
Experimento comparativo
De acuerdo con la descripción del artículo en la revista SÖFW Journal 122, 1996, 392-397, se preparan detergentes lavavajillas a partir de los siguientes constituyentes:
Citrato de sodio dihidratado
Carbonato de sodio
Hidrogenocarbonato de sodio
Perborato de sodio monohidratado
TAED
Oxoalcohol C_{13}-C_{15} + 4 moles de PO + 2 moles de EO
MGDA (sal trisódica del ácido metilglicindiacético) (disolución de concentración 77% en agua) = TRILON ES 9964 obtenido de BASF AG.
La siguiente tabla muestra las cantidades de los constituyentes respectivos en gramos y en porcentaje. Los constituyentes se disolvieron en un litro de agua que tiene una dureza de 10º, y se determinó en cada caso el pH de la disolución. La cantidad total de los constituyentes (100%) es en cada caso 4 g, correspondiente a una concentración de 0,4%, como se describe en la figura 14 del artículo.
El MGDA en forma pura no está comercialmente disponible y, por lo tanto, se usó una disolución de concentración 77% en agua. Por lo tanto, se tuvo que usar una mayor cantidad del producto comercialmente disponible, como muestra la tabla. Para el MGDA, la tabla da dos valores en cada caso. El primer valor es la cantidad en g del producto comercial, y el segundo valor corresponde a la cantidad correspondiente de sustancia pura (100%).
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Aunque no se determinó directamente el pH de las disoluciones de concentración 0,5% de los agentes, se determinó el pH de las disoluciones de concentración 0,4%. A una concentración más alta del detergente, las disoluciones del detergente tendrán obviamente el mismo o, más probablemente, un pH mayor.
El ejemplo siguiente muestra que, cuando se sustituye parte del reforzante de un detergente para lavavajillas por ácido metilglicindiacético, a un pH bajo, se puede lograr excelente detergencia y, en particular, al contrario de lo que se espera teóricamente, la capacidad para eliminar residuos de leche y residuos de té es mayor que en el caso de otros agentes complejantes tradicionales tales como NTA. El ejemplo ilustra la invención.
Ejemplo
Se prepararon detergentes lavavajillas líquidos que tienen una composición como se da en la Tabla 1 (tanto según la invención usando MGDA como usando el NTA habitual en la técnica anterior), y se determinó su detergencia usando vajillas ensuciadas con residuos tanto de leche como de té. En este experimento, se siguió esencialmente la Norma Estándar DIN No. 44990, parte 2. Se usó un lavavajillas Bosch SMS 5062. El agua tuvo una dureza de 19º de dureza alemana (3,39 mmoles de carbonato de calcio), la temperatura del agua fue 65ºC y se usaron 20 ml de detergente en cada caso. Los resultados de la detergencia se evaluaron en una escala de 1 a 5 (en la que 5 representa la vajilla 100% limpia), y también se dan en la Tabla 1.
El agente tensioactivo no iónico es un alcohol graso etoxilado y propoxilado habitual, que forma poca espuma. Se usaron proteasas y amilasas habituales.
TABLA 1
5
Los resultados de la Tabla 1 muestran que, en un intervalo de pH por debajo de 10,4, los detergentes que comprenden MGDA logran sorprendentemente mejores resultados tanto en la eliminación de residuos de leche como en la eliminación de residuos de té que los detergentes correspondientes que comprenden el NTA habitual en vez de MGDA.

Claims (3)

1. Un detergente para lavavajillas que comprende sal de sodio o de potasio de ácido metilglicindiacético como agente complejante, que está caracterizado porque, en disolución acuosa de concentración aproximadamente 0,5%, no excede un pH de 10,4, conteniendo el detergente para lavavajillas un agente blanqueador oxigenado en una cantidad menor que 1% basada en el peso de oxígeno activo.
2. El detergente para lavavajillas según la reivindicación 1, que está caracterizado porque, en disolución acuosa de concentración aproximadamente 0,5%, tiene un pH de 6 a 10,4.
3. El uso de ácido metilglicindiacético, o sus sales, como sustituto total o parcial de agentes reforzantes o agentes complejantes en detergentes para lavavajillas con un pH no superior a 10,4 en disolución acuosa de concentración aproximadamente 0,5%, para mejorar su capacidad para eliminar residuos de leche y también residuos de té.
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