ES2302832T3 - Procedimiento de eliminacion de los halogenuros metalicos presentes en un efluente organico o inorganico, liquido o gaseoso. - Google Patents

Procedimiento de eliminacion de los halogenuros metalicos presentes en un efluente organico o inorganico, liquido o gaseoso. Download PDF

Info

Publication number
ES2302832T3
ES2302832T3 ES02759744T ES02759744T ES2302832T3 ES 2302832 T3 ES2302832 T3 ES 2302832T3 ES 02759744 T ES02759744 T ES 02759744T ES 02759744 T ES02759744 T ES 02759744T ES 2302832 T3 ES2302832 T3 ES 2302832T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
equal
agglomerates
alumina
organic
effluent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02759744T
Other languages
English (en)
Inventor
Christophe Nedez
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Axens SA
Original Assignee
Axens SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Axens SA filed Critical Axens SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2302832T3 publication Critical patent/ES2302832T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B01J20/28019—Spherical, ellipsoidal or cylindrical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/68—Halogens or halogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/041—Oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/79—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/104—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/20—Halogens or halogen compounds
    • B01D2257/204—Inorganic halogen compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00—Liquid purification or separation
    • Y10S210/902—Materials removed
    • Y10S210/911—Cumulative poison
    • Y10S210/912—Heavy metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

Procedimiento de eliminación de los halogenuros metálicos presentes en un efluente orgánico o inorgánico, líquido o gaseoso, de acuerdo con el cual esta eliminación se realiza mediante adsorción de dichos halogenuros metálicos en aglomerados de alúmina, caracterizado porque: - dichos aglomerados tienen una superficie específica comprendida entre 50 y 350 m2/g, preferiblemente comprendida entre 70 y 300 m2/g, muy preferiblemente comprendida entre 80 y 250 m2/g; y porque - dichos aglomerados tienen un V80Å superior o igual a 20 ml/100 g, preferiblemente superior o igual a 25 ml/100 g, muy preferiblemente superior o igual a 30 ml/100 g, de forma óptima superior o igual a 35 ml/100 g.

Description

Procedimiento de eliminación de los halogenuros metálicos presentes en un efluente orgánico o inorgánico, líquido o gaseoso.
La invención se refiere al campo de la eliminación de las impurezas contenidas en efluentes industriales orgánicos o inorgánicos en estado líquido o gaseoso. Más exactamente, la invención se refiere a la eliminación de impurezas constituidas por halogenuros metálicos contenidos en estos efluentes, por adsorción en aglomerados de alúmina.
Muchos efluentes industriales gaseosos o líquidos contienen impurezas cuya eliminación es deseable. Estas impurezas pueden plantear problemas de orden diverso. Entre estos podemos mencionar:
-
la perturbación de procedimientos en los que participa el efluente, mediante formación de productos indeseables o inhibición o envenenamiento de un catalizador;
-
La degradación de la calidad del producto final resultante de un defecto de pureza, de una coloración parásita, etc.;
-
La formación de emisiones industriales resultantes de un tratamiento del efluente, difíciles de volver a tratar y que por lo tanto plantean problemas medioambientales.
Se conoce la mejora de la pureza de ciertos efluentes industriales líquidos o gaseosos, orgánicos o inorgánicos, haciéndoles pasar por un material mineral tal como alúmina, que retiene algunas impurezas mediante adsorción en su superficie. Se conoce, en particular, la utilización de aglomerados de alúmina para depurar efluentes industriales que contienen halogenuros metálicos en forma de trazas, que se desean eliminar. Se admite habitualmente que estas alúminas deben presentar una gran superficie específica cuyos poros son en su mayoría de tamaño muy pequeño.
El objeto de la invención es proponer un procedimiento de depuración de efluentes industriales que contienen halogenuros metálicos mediante adsorción selectiva en alúmina, utilizando formas de alúmina relativamente poco costosas de fabricar y que, sin embargo, presenten una excelente eficacia para la aplicación prevista, mucho mejor que la de las alúminas utilizadas para este fin en la técnica anterior.
Para este fin, la invención se refiere a un procedimiento de eliminación de los halogenuros metálicos presentes en un efluente orgánico o inorgánico, líquido o gaseoso, de acuerdo con el cual esta eliminación se realiza mediante adsorción de dichos halogenuros metálicos en aglomerados de alúmina, caracterizado porque:
-
dichos aglomerados tienen una superficie específica comprendida entre 50 y 350 m^{2}/g, preferiblemente comprendida entre 70 y 300 m^{2}/g, muy preferiblemente comprendida entre 80 y 250 m^{2}/g; y porque
-
dichos aglomerados tienen un V_{80\ring{A}} superior o igual a 20 ml/100 g, preferiblemente superior o igual a 25 ml/100 g, muy preferiblemente superior o igual a 30 ml/100 g, de forma óptima superior o igual a 35 ml/100 g.
Dichos aglomerados preferiblemente tienen un V_{400\ring{A}} superior o igual a 10 ml/100 g, preferiblemente superior o igual a 15 ml/100 g, muy preferiblemente superior o igual a 20 ml/100 g.
Dichos aglomerados preferiblemente tienen un V_{37\ring{A}} superior o igual a 45 ml/100 g, preferiblemente superior o igual a 55 ml/100 g.
Dichos aglomerados pueden comprender uno o más compuestos dopantes seleccionados entre compuestos de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos y de tierras raras, en un contenido máximo del 20%, preferiblemente inferior al 10%.
Dichos aglomerados pueden estar en forma de perlas, que tienen preferiblemente un diámetro inferior o igual a 8 mm, preferiblemente comprendido entre 1 y 5 mm.
Dichos aglomerados pueden presentarse en forma de materiales extruidos, por ejemplo de forma cilíndrica o polilobulada.
Dichos materiales extruidos tienen preferiblemente un diámetro inscrito en su sección inferior o igual a 4 mm.
Dichos aglomerados de alúmina pueden presentarse en forma de polvo.
En una aplicación particular de la invención, dicho efluente se encuentra aguas abajo de una producción de policloruro de vinilo. Entonces, el medio puede ser a base de dicloroetileno y dicho halogenuro metálico es cloruro férrico.
\newpage
Como se entenderá, la invención consiste en utilizar como materiales adsorbentes selectivos una clase de aglomerados de alúmina que presentan características particulares tanto en términos de superficie específica como de estructura porosa. De forma sorprendente, considerando lo experimentado anteriormente, estos aglomerados deben tener una superficie específica relativamente reducida y un perfil de porosidad en el que los poros de diámetro muy pequeño no representan forzosamente un volumen muy grande. Estos aglomerados poseen sin embargo propiedades adsorbentes extraordinariamente elevadas frente a los halogenuros metálicos contenidos en los efluentes industriales, líquidos o gaseosos, orgánicos o inorgánicos (pudiendo ser estos últimos, por ejemplo, soluciones acuosas).
La invención se entenderá mejor con ayuda de la siguiente descripción, que se da en referencia a la figura única adjunta. Ésta muestra, para diferentes aglomerados de alúmina de acuerdo con la invención y diferentes aglomerados de alúmina de referencia, el índice de desaparición (en %) del cloruro férrico contenido en una solución de cloruro férrico en acetofenona puesta en contacto con un aglomerado de alúmina, al cabo de 37 horas de reacción.
La invención tiene una aplicación privilegiada, pero en ningún caso limitante, aguas abajo de una cadena de producción de policloruro de vinilo (PVC). Después de la polimerización del PVC, puede quedar un medio residual a base de dicloroetileno que contiene trazas de cloruro férrico. Este cloruro férrico debe eliminarse antes del reciclado de este medio residual. Ya se conoce la realización de esta eliminación mediante adsorción en aglomerados de alúmina tales como los mencionados a continuación como materiales de referencia. Se verá que la utilización, para este fin, de una clase particular de aglomerados de alúmina proporciona una eficacia sensiblemente mejorada a una operación de eliminación del cloruro férrico.
Los aglomerados de alúmina utilizados en el marco del procedimiento de eliminación de halogenuros metálicos de acuerdo con la invención deben tener obligatoriamente una superficie específica comprendida entre 50 y 350 m^{2}/g, preferiblemente comprendida entre 70 y 300 m^{2}/g, ventajosamente comprendida entre 80 y 250 m^{2}/g. También de manera obligatoria, estos aglomerados tienen un volumen ocupado por los poros de diámetro superior o igual a 80 \ring{A} (representado de forma abreviada mediante la notación V_{80\ring{A}}) superior o igual a 20 ml/100 g, preferiblemente superior o igual a 25 ml/100 g, ventajosamente superior o igual a 30 ml/100 g, incluso superior o igual a 35 ml/100 g.
Se observará que el grado de presencia de los poros de diámetro menor de 80 \ring{A} tiene poca importancia en el marco de la invención. La poca importancia otorgada a dicha microporosidad va, como se ha dicho, en contra de los que se admitía comúnmente hasta ahora.
De acuerdo con una variante preferida de la invención, el volumen ocupado por los poros de diámetro superior o igual a 400 \ring{A} (V_{400\ring{A}}) es superior o igual a 10 ml/100 g, ventajosamente superior o igual a 20 ml/100 g.
El V_{80\ring{A}} y el V_{400\ring{A}} pueden determinarse mediante un método convencional de porosimetría de mercurio.
Para este fin, la muestra de alúmina se coloca en una columna, en la que se introduce mercurio a una presión P. Al no ser el mercurio tensioactivo con la alúmina, su penetración o su no penetración en los poros de la muestra que tienen un diámetro dado, está en función del valor de P. Los poros más finos necesitan, para llenarse, el establecimiento de una presión P mayor que para el llenado de los poros más gruesos. La medición de la cantidad de mercurio que penetra en la muestra para diferentes valores de P permite conocer el volumen ocupado por los poros de diámetro superior a valores dados de este diámetro.
De acuerdo con una forma particular de la invención, los aglomerados de alúmina pueden modificarse químicamente mediante la aportación de compuestos de metales alcalinos o alcalinotérreos o de tierras raras o de una mezcla de dichos compuestos.
Preferiblemente, se seleccionan compuestos a base de sodio, de potasio, de calcio, de magnesio o de lantano. El sodio es un ejemplo privilegiado, que puede introducirse en forma de uno o más precursores de su óxido Na_{2}O.
La adición del o de los compuestos dopantes puede realizarse anterior o posteriormente a la operación de conformación, o durante ésta.
Los compuestos dopantes están presentes en el aglomerado de alúmina a razón de un contenido en masa total inferior al 20%, preferiblemente inferior al 10%.
Estos compuestos dopantes permiten acentuar las propiedades adsorbentes de la superficie de los aglomerados de alúmina frente a las moléculas de halogenuros metálicos cuya eliminación se busca.
La alúmina puede utilizarse en forma de polvo, pero preferiblemente se utiliza después de una etapa de conformación. Las perlas, de diámetro ventajosamente inferior a 8 mm, preferiblemente comprendido mayoritariamente entre 1 y 5 mm, constituyen una forma preferida de los aglomerados de alúmina de acuerdo con la invención. Otra forma preferida es la de extrudados cilíndricos o polilobulados, cuyo diámetro inscrito en su sección es preferiblemente inferior a 4 mm.
\newpage
Las perlas pueden obtenerse por medio de una técnica giratoria, por aglomeración de un polvo de alúmina en un recipiente o tambor de recubrimiento. De forma conocida, este tipo de procedimiento permite obtener perlas de diámetro y de distribución de los poros controlados, generándose generalmente estas dimensiones y estas distribuciones durante la etapa de aglomeración. La porosidad puede generarse mediante diferentes medios, como la elección de la granulometría del polvo de alúmina o la aglomeración de varios polvos de alúmina de diferentes granulometrías. Otro método consiste en mezclar con el polvo de alúmina, antes o durante la etapa de aglomeración, un compuesto, llamado porógeno, que desaparece mediante el calentamiento y que crea de este modo porosidad en las perlas. Como compuestos porógenos utilizados, pueden mencionarse como ejemplo, harina de madera, carbón vegetal, azufre, alquitranes, materias plásticas o emulsiones de materias plásticas tales como policloruro de vinilo, alcoholes polivinílicos, naftalina o análogos. La cantidad de compuestos porógenos añadidos se determina mediante el volumen deseado. Entonces uno o varios tratamientos térmicos rematan la conformación de las perlas.
Los extrudados podrán obtenerse mediante mezclado y después extrusión de un gel de alúmina o de un polvo de alúmina o de una mezcla de diferentes materias primas.
El polvo de alúmina inicial puede obtenerse de forma convencional por deshidratado rápido de un hidróxido de aluminio (por ejemplo, hidrargilita).
La adición del o de los compuestos dopantes puede realizarse anterior o posteriormente a la operación de conformación o durante ésta.
Como ejemplos, a continuación se van a comparar los resultados de adsorción de cloruro férrico FeCl_{3} para diversos aglomerados de alúmina de referencia y para aglomerados de alúmina que tienen las características exigidas por el procedimiento de acuerdo con la invención.
Se han considerado ocho aglomerados de alúmina, la utilización de las alúminas A, B y C que forman parte de la técnica anterior y la utilización de las alúminas D, E, F, G y H que corresponden a la invención.
Se colocan 100 ppm de FeCl_{3}, 6H_{2}O en un matraz que contenía 250 ml de acetofenona. Entonces se añade 1 g de alúmina pretratada a 300ºC en forma de perlas o de materiales extruidos. Entonces se aísla el matraz del ambiente, protegido de la luz para evitar cualquier degradación del disolvente (fotosensible) y se coloca en agitación magnética, aislándose las perlas o extrudados de la barra imantada para evitar cualquier problema de atrición parásita durante el experimento.
Los aglomerados de alúmina empleados se describen en la Tabla I, en la que los diámetros se dan en mm, las superficies específicas en m^{2}/g, las porosidades en ml/100 g. La Tabla I menciona, además de los parámetros mencionados anteriormente, el V_{37\ring{A}} de cada aglomerado, es decir el volumen ocupado por los poros de diámetro superior o igual a 37 \ring{A}. La diferencia entre el V_{37\ring{A}} y el V_{80\ring{A}} es representativa de la cantidad de poros de diámetros muy pequeños del aglomerado ensayado. Finalmente, se menciona el contenido de Na_{2}O de los aglomerados, expresado en ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA I Características de los aglomerados de alúmina ensayados
1
El seguimiento de la concentración del cloruro de hierro en la solución de acetofenona se realiza mediante análisis en luz UV-visible, siguiendo particularmente la evolución de la absorbancia a la longitud de onda de 378 nm.
Al cabo de 37 horas de reacción a temperatura ambiente, se han evaluado de este modo los índices de desaparición del cloruro de hierro en la solución orgánica y se presentan en el diagrama de la figura 1.
Las alúminas utilizadas en la técnica anterior muestran un potencial de adsorción netamente inferior al de las alúminas utilizadas en el procedimiento de acuerdo con la invención.
La alúmina C de referencia, que solamente comprende poros de diámetro grande y una superficie específica muy reducida, es de eficacia muy mediocre para la adsorción del cloruro férrico.
Se observará que las alúminas del procedimiento de acuerdo con la invención presentan una superficie específica que no es particularmente grande: es del mismo orden o claramente inferior a la de la alúmina B de referencia y claramente inferior a la de la alúmina A de referencia.
Con respecto a las alúminas A y B de referencia que tienen una superficie específica comparable o superior, las alúminas de acuerdo con la invención se distinguen por su V_{80\ring{A}} relativamente elevado. Pero se observa también que en muchos casos, las alúminas de acuerdo con la invención presentan una diferencia entre el V_{80\ring{A}} y el V_{37\ring{A}} reducida, lo que índica que tienen pocos poros de tamaño muy pequeño. Éste es particularmente el caso de la alúmina F que presenta los mejores resultados para la adsorción de cloruro férrico. Sin embargo, muy preferiblemente el V_{37\ring{A}} será de forma útil de al menos 45 ml/100 g, preferiblemente superior a 55 ml/100 g. Se observará también que esta alúmina F tiene un V_{400\ring{A}} elevado, por lo tanto los poros de gran diámetro están presentes en cantidad bastante grande. Todo eso se traduce en una superficie específica bastante reducida, lo que sin embargo, no compromete la calidad de los resultados obtenidos, sino al contrario. Por lo tanto, estos resultados van en contra de lo que se admitía comúnmente que debía constituir las características preferidas de los aglomerados de alúmina, en su aplicación prevista para la adsorción de cloruros metálicos.
Se observará finalmente que las alúminas de los ejemplos de acuerdo con la invención no tienen contenidos de Na_{2}O (compuesto dopante) muy elevados: estos son como máximo del 2%. A pesar de esto, estas alúminas presentan propiedades de adsorción de cloruro férrico sensiblemente más elevadas que las alúminas de referencia cuyo contenido de Na_{2}O es comparable. Esto demuestra claramente que para esta aplicación, el papel de la porosidad de los aglomerados es preponderante, siendo el dopaje de estos aglomerados con compuestos de alcalinos o de alcalinotérreos solamente una variante de la invención.
La invención no se limita a los ejemplos precisos que se han mencionado, es decir la adsorción del cloruro férrico de un efluente a base de dicloroetileno o de acetofenona. Puede plantearse la utilización de aglomerados de alúmina tales como los descritos, para la adsorción de halogenuros metálicos para el tratamiento de todos los efluentes gaseosos o líquidos orgánicos o inorgánicos. Ésta es aplicable particularmente a las soluciones acuosas.

Claims (12)

1. Procedimiento de eliminación de los halogenuros metálicos presentes en un efluente orgánico o inorgánico, líquido o gaseoso, de acuerdo con el cual esta eliminación se realiza mediante adsorción de dichos halogenuros metálicos en aglomerados de alúmina, caracterizado porque:
-
dichos aglomerados tienen una superficie específica comprendida entre 50 y 350 m^{2}/g, preferiblemente comprendida entre 70 y 300 m^{2}/g, muy preferiblemente comprendida entre 80 y 250 m^{2}/g; y porque
-
dichos aglomerados tienen un V_{80\ring{A}} superior o igual a 20 ml/100 g, preferiblemente superior o igual a 25 ml/100 g, muy preferiblemente superior o igual a 30 ml/100 g, de forma óptima superior o igual a 35 ml/100 g.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque dichos aglomerados tienen un V_{400\ring{A}} superior o igual a 10 ml/100 g, preferiblemente superior o igual a 15 ml/100 g, muy preferiblemente superior o igual a 20 ml/100 g.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque dichos aglomerados tienen un V_{37\ring{A}} superior o igual a 45 ml/100 g, preferiblemente superior o igual a 55 ml/100 g.
4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque dichos aglomerados comprenden uno o más compuestos dopantes seleccionados entre compuestos de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos y de tierras raras, en un contenido máximo del 20%, preferiblemente inferior al 10%.
5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque dichos aglomerados están en forma de perlas.
6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque dichas perlas tienen un diámetro inferior o igual a 8 mm, preferiblemente comprendido entre 1 y 5 mm.
7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque dichos aglomerados se presentan en forma de materiales extruidos.
8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado porque dichos materiales extruidos tienen forma cilíndrica.
9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado porque dichos materiales extruidos tienen forma polilobulada.
10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizado porque dichos materiales extruidos tienen un diámetro inscrito en su sección inferior o igual a 4 mm.
11. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque dichos aglomerados de alúmina se presentan en forma de polvo.
12. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque dicho efluente es un medio a base de dicloroetileno y porque dicho halogenuro metálico es cloruro férrico.
ES02759744T 2001-04-04 2002-03-27 Procedimiento de eliminacion de los halogenuros metalicos presentes en un efluente organico o inorganico, liquido o gaseoso. Expired - Lifetime ES2302832T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0104590 2001-04-04
FR0104590A FR2823132B1 (fr) 2001-04-04 2001-04-04 Procede d'elimination des halogenures metalliques presents dans un effluent organique ou non organique, liquide ou gazeux

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2302832T3 true ES2302832T3 (es) 2008-08-01

Family

ID=8861941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES02759744T Expired - Lifetime ES2302832T3 (es) 2001-04-04 2002-03-27 Procedimiento de eliminacion de los halogenuros metalicos presentes en un efluente organico o inorganico, liquido o gaseoso.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7252768B2 (es)
EP (1) EP1372825B1 (es)
JP (1) JP4122231B2 (es)
KR (1) KR100880235B1 (es)
AT (1) ATE388752T1 (es)
CA (1) CA2442516C (es)
DE (1) DE60225538T2 (es)
ES (1) ES2302832T3 (es)
FR (1) FR2823132B1 (es)
PT (1) PT1372825E (es)
WO (1) WO2002081063A1 (es)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2767398C (en) 2009-07-06 2018-02-27 MAR Systems, Inc. Media for removal of contaminants from fluid streams and method of making and using same
KR20180000531U (ko) 2016-08-16 2018-02-26 나창균 걸레받이의 모서리 마감부재

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE736638A (es) * 1968-08-05 1969-12-31
US3691239A (en) * 1969-05-05 1972-09-12 Continental Oil Co Process for purification of ethylene dichloride
GB1380497A (en) * 1972-02-14 1975-01-15 Ici Ltd Purification process
US4053558A (en) * 1975-07-14 1977-10-11 Stauffer Chemical Company Purification of gas streams containing ferric chloride
JPS56149320A (en) * 1980-04-21 1981-11-19 Sumitomo Alum Smelt Co Ltd Manufacture of activated alumina molding with low density
US5288849A (en) * 1989-01-18 1994-02-22 Rhone-Poulenc Chimie Alumina-based adsorbents for the purification of polyolefins
US5316998A (en) * 1992-05-05 1994-05-31 Discovery Chemicals, Inc. HCl adsorbent and method for making and using same
FR2774606B1 (fr) * 1998-02-11 2000-03-17 Rhodia Chimie Sa Procede d'elimination de composes halogenes contenus dans un gaz ou un liquide
JP2000203829A (ja) * 1999-01-14 2000-07-25 Taimei Chemicals Co Ltd 多孔性活性アルミナ及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE60225538D1 (de) 2008-04-24
JP2004537393A (ja) 2004-12-16
EP1372825A1 (fr) 2004-01-02
WO2002081063A1 (fr) 2002-10-17
KR20040010617A (ko) 2004-01-31
CA2442516A1 (fr) 2002-10-17
EP1372825B1 (fr) 2008-03-12
JP4122231B2 (ja) 2008-07-23
US7252768B2 (en) 2007-08-07
CA2442516C (fr) 2010-01-12
FR2823132B1 (fr) 2003-07-04
PT1372825E (pt) 2008-05-14
US20050029197A1 (en) 2005-02-10
KR100880235B1 (ko) 2009-01-28
ATE388752T1 (de) 2008-03-15
DE60225538T2 (de) 2008-06-26
FR2823132A1 (fr) 2002-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tsai et al. Functionalization of cubic mesoporous silica SBA-16 with carboxylic acid via one-pot synthesis route for effective removal of cationic dyes
ES2425758T3 (es) Procedimiento de preparación de adsorbentes de zeolita aglomerados y sus usos
ES2321795T3 (es) Procedimientos para la deshidrohalogenación selectiva de alcanos halogenados
TWI406702B (zh) 鹵素系氣體除害劑及使用其之鹵素系氣體之除害方法
JP2009502472A (ja) 低透過性手段中に分散される多孔性材料に挿入されるアクティブな相を含むゲッターシステム
KR101906799B1 (ko) 흡착용 에어로젤 입자 및 이의 제조 방법
TW200922692A (en) Catalyst and production process thereof, and chlorine production using the catalyst
JP6835061B2 (ja) ヘキサフルオロブタジエンの精製方法
ES2232400T3 (es) Zeolitas x intercambiadas especificamente con litio, su procedimiento de preparacion y su utilizacion com adsorbentes del nitrogeno en la separacion de los gases del aire.
JP5473928B2 (ja) 二フッ化カルボニルの製造方法
ES2239133T3 (es) Retiro de impurezas de (hidro)haloalquenos de corrientes del producto.
US20140213832A1 (en) Stable Spherical, Porous Metal-Organic Framework Shaped Bodies For Gas Storage And Gas Separation
JPH0741374A (ja) 無機系多孔質体の製造方法
JPWO2018092780A1 (ja) １−クロロ−２，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
KR101680610B1 (ko) 산성가스 제거용 활성탄 흡착제 및 이의 제조방법
CN104209090A (zh) 用于氯化物脱除的吸附剂
Niu et al. In situ growth of the ZIF‐8 on the polymer monolith via CO2‐in‐water HIPEs stabilized using metal oxide nanoparticles and its photocatalytic activity
ES2213890T3 (es) Catalizadores a base de cobre para la oxi-cloracion de etileno a 1,2-dicloroetano.
JP2012187569A (ja) オキシ塩素化触媒
JP3809385B2 (ja) 弗素化反応のための活性弗化物触媒
JP5499816B2 (ja) ハロゲン系ガスの除去方法
JP2572616B2 (ja) 二酸化炭素の除去方法
JP2005067983A (ja) 多孔性物質とその製造方法
JP2005225705A (ja) メソ多孔体、空気浄化材料、及びメソ多孔体の製造方法
US7252768B2 (en) Method for eliminating metal halides that are present in a liquid or gaseous, organic or non-organic effluent