ES2303352T3 - Metodo para reducir las emisiones de un motor diesel. - Google Patents
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Abstract
Un método para operar un motor diesel con emisiones bajas de partículas, que comprende: equipar un motor diesel con una trampa (14) para partículas catalizada con platino, efectiva para atrapar partículas dentro de canales (18) cuando los gases de escape pasan a través de ellos, siendo catalizada la trampa con platino (22) en canales para recoger y quemar las partículas dentro de los canales para atrapar partículas de manera que la trampa tenga una temperatura de quemado estacionaria a un nivel inicial, y operar el motor quemando una mezcla de combustible para diesel y un compuesto de cerio soluble en combustible para liberar especies activas de compuestos (24) de cerio en el escape que los transporta dentro de dichos canales catalizados con platino dentro de dicha trampa, estando presente el compuesto de cerio en una cantidad efectiva para reducir la temperatura de quemado estacionaria de la trampa desde su nivel inicial hasta un nivel sustancialmente inferior que el inicial.
Description
Método para reducir las emisiones de un motor
diesel.
El invento se refiere a métodos que permiten que
un motor diesel opere eficientemente con emisiones bajas de
partículas y de NO_{x}.
El uso de trampas para partículas en los motores
diesel se ha hecho común debido al punto de equilibrio inherente
entre NO_{x} y las partículas - cuando se toman medidas para
reducir uno, las otras aumentan. Conceptualmente, el uso de una
trampa podría permitir que se redujese el NO_{x} en gran medida
mediante técnicas tales como la recirculación de gases de escape,
puesta a punto del motor u otras técnicas conocidas. Sin embargo, la
captura de partículas en una trampa puede convertirse en un
problema debido a la pérdida de rendimiento del motor cuando la
disminución de presión a través de la trampa se hace demasiado
grande.
Con la tecnología existente, el aumento rápido
de partículas no puede ser contrarrestado de una manera práctica.
Las trampas catalizadoras, para ayudar a quemar las partículas a
temperaturas bajas, prácticas, tienden a quedar inactivas demasiado
rápidamente para que representen una solución económica. De manera
similar, los aditivos de combustible no han proporcionado una
respuesta completa.
La EP 590 814 A2 describe un sistema de control
de emisión de partículas y de gases de escape; la trampa comprende
canales de entrada y de salida. Mientras las partículas son
mantenidas en los canales de entrada donde no hay platino, los
gases son oxidados en los canales de salida por platino u otro
catalizador oxidante.
En la WO 95/02655 y en la WO 97/04045 se
describen métodos adicionales para reducir emisiones nocivas de un
motor diesel.
Es un objetivo del invento proporcionar un
método que permita a los motores diesel utilizar trampas para
partículas mediante la reducción del punto de equilibrio
(temperatura de quemado estacionaria) para las trampas hasta
niveles bajos y sostenibles en la práctica.
Es otro objetivo del invento proporcionar un
método que permita optimizar la operación de un motor diesel para
reducir NO_{x} mientras se desintegran las partículas, por
ejemplo, PM 2,5.
Es otro objetivo del invento proporcionar un
método para regenerar pasivamente una trampa para partículas con
menos aditivos del combustible, por ejemplo, cerio, del que
necesitaba antes para ser efectiva.
Es otro objetivo del invento proporcionar un
método para permitir una reducción simultánea de partículas,
hidrocarburos sin quemar y monóxido de carbono en un motor
diesel.
Es otro objetivo del invento proporcionar un
método que permita recuperar la penalización económica de
combustible normalmente asociada a una trampa de partículas de
motor diesel.
Es otro objetivo del invento proporcionar a
propietarios de vehículos antiguos, pero fiables, unos medios
sencillos y efectivos para que sean mantenidos de acuerdo con la
normativa.
Es un objetivo adicional del invento
proporcionar un método para mantener o renovar la actividad de una
trampa para partículas de un motor diesel con catalizador.
Éstos y otros objetivos se consiguen con el
invento presente, que proporciona un método mejorado para operar un
motor diesel con emisiones de partículas reducidas.
Un método del invento comprende: equipar un
motor diesel con una trampa (14) para partículas de catalizador de
platino, efectiva para atrapar partículas dentro de canales (18)
cuando los gases de escape pasan a través de ellos, siendo
catalizada la trampa por medio de platino (22) en canales para
recoger y quemar partículas dentro de los canales para atrapar
partículas de tal manera que la trampa tenga una temperatura de
quemado estacionaria con un nivel inicial, y operar el motor
quemando una mezcla de combustible de diesel y un compuesto de
cerio soluble en combustible para liberar especies activas de
compuestos de cerio (24) en el escape que los transporta dentro de
dichos canales catalizados con platino dentro de dicha trampa,
estando el compuesto de cerio presente en una cantidad efectiva
para reducir la temperatura de quemado estacionaria de la trampa
desde su nivel inicial hasta un nivel sostenible inferior al nivel
inicial.
De preferencia, el combustible contiene también
un compuesto metálico del grupo órgano-platino
soluble en combustible, por ejemplo, comprendiendo un metal del
grupo del platino seleccionado entre los del grupo que incluye al
platino, paladio, rodio y mezclas de dos o más de éstos. En una
realización alternativa, un compuesto metálico efectivo del grupo
del platino puede ser añadido a los gases de escape antes de la
trampa o del aire de combustión.
\newpage
El invento será mejor comprendido y sus ventajas
se harán más evidentes después de la lectura de la descripción
detallada siguiente en relación con los dibujos que se acompañan, en
los que:
la Figura 1 es una representación esquemática de
un motor diesel con un sistema de escape que incluye una trampa
para partículas, catalizada de acuerdo con el invento; y
la Figura 2 es una representación esquemática en
corte transversal a escala ampliada de una porción de una trampa
para partículas utilizada de acuerdo con el invento.
La expresión motor diesel quiere decir que
incluye a todos los motores de compresión-ignición,
ya sean para plantas de potencia móviles (incluyendo las marinas)
como para las estacionarias y las de dos tiempos por ciclo, cuatro
tiempos por ciclo y los tipos rotatorios.
La expresión "combustible de hidrocarburos"
quiere decir que incluye a todos aquellos combustibles preparados a
partir de "combustibles destilados" o "petróleo". La
expresión "combustible destilado" quiere decir que incluye a
todos aquellos productos preparados por medio de la destilación de
petróleo o fracciones y residuos de petróleo. La expresión
"petróleo" quiere decir en su sentido usual que engloba a todos
aquellos materiales, independientemente de la fuente normalmente
incluida dentro del significado de la expresión, abarcando
materiales de hidrocarburos, independientemente de la viscosidad,
que sean recuperados de combustibles fósiles.
La expresión "combustible de diesel"
significa "combustibles destilados", incluyendo combustibles de
diesel que cumplen con la definición ASTM para combustibles de
diesel u otros, incluso aunque no comprendan en su totalidad
destilados y puedan comprender alcoholes, éteres, compuestos
órgano-nitrogenados y similares (por ejemplo,
metanol, etanol, éter dietílico, éter etilmetílico, nitrometano).
También se encuentran dentro del alcance de este invento emulsiones
y combustibles líquidos derivados de fuentes vegetales o minerales,
tales como cereales, alfalfa, esquistos, y carbón. Estos
combustibles pueden contener también otros aditivos conocidos para
expertos en la materia, incluyendo tintes, mejoradores de cetano,
antioxidantes tales como
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol,
inhibidores de corrosión, inhibidores de herrumbre tales como
ácidos succínicos alquílicos y anhídridos, agentes
bacteriostáticos, inhibidores de goma, desactivadores de metal,
lubricantes del cilindro superior, agentes anticongelantes y
similares.
Haciendo referencia a la Figura 1, se muestra en
ella un motor diesel 10 al que se proporciona combustible desde un
depósito 11. El combustible es catalizado con un compuesto de cerio
adecuado y, preferentemente, también mediante un compuesto de
platino.
Entre los compuestos de cerio específicos se
encuentran: acetilacetonato III de cerio, y varios jabones de cerio
tales como naftanato III de cerio, octoato de cerio, esteatato de
cerio, neodecanoato de cerio, y similares. Muchos compuestos de
cerio son compuestos trivalentes que se ajustan a la fórmula:
Ce(OOCR)_{3}, en la que R = hidrocarburo, de
preferencia de C_{2} a C_{22}, e incluyendo alifático,
alicíclico, arilo y alquilarilo. El nivel de dosificación comprende
desde un nivel de uno 1 a 100 ppm, partes de cerio por millón de
partes de combustible (mg por litro) y, preferentemente, dentro del
margen de 5 a 30 ppm. Este nivel puede ser reducido
significativamente respecto al que corrientemente se emplea cuando
se usa el cerio en combinación con una trampa de partículas
catalizada con platino.
Los gases de escape del motor pasa a través de
del tubo de escape 12 llevando metales catalizadores liberados de
los compuestos catalizadores del aditivo del combustible de cerio y,
preferentemente, platino también, hasta una trampa 14 de partículas
catalizadas. La trampa puede ser catalizada ya sea en la instalación
o acumulando un depósito de catalizador si se opera el motor con un
aditivo de combustible metálico del grupo del platino. La trampa 14
puede ser de construcción convencional, de un material adecuado
resistente al calor, por ejemplo, un compuesto de
sílice-aluminio tal como cordierita, carburo de
silicio, fibras de vidrio o metal, sustratos porosos de vidrio o
metal, o similares. Existen trampas catalizadas con platino
disponibles comercialmente y en la bibliografía se informa de que
son efectivas para reducir el punto de equilibrio. Además del uso
del platino mismo, pueden usarse otros metales del grupo del
platino, por ejemplo, combinados. Las trampas de este tipo se
encuentran dentro del ámbito de este invento (como también aquellas
trampas catalizadas por deposición de un metal del grupo del
platino por otros medios, tales como con un aditivo del combustible)
y permiten la reducción del punto de equilibrio en un grado mayor,
ya sea con la trampa sola o con una trampa sin catalizar mediante
un aditivo de cerio. De esta manera, el uso de cerio en la trampa
catalizadora puede proporcionar una disminución del punto de
equilibrio con niveles reducidos de cerio.
Haciendo referencia a la Figura 2, se muestra en
ella un esquema de una sección de una trampa a escala ampliada que
ilustra la dinámica del proceso. Alrededor de la mitad de los
canales 18 se extienden en el sentido del flujo del gas de escape
(véase la flecha), con un número similar extendiéndose en el sentido
opuesto. Los canales están cerrados en un extremo a lo largo del
sentido del flujo del gas de escape con una abertura lateral hacia
un canal adyacente. La configuración exacta de los canales difiere
dependiendo de muchas variables de diseño y de fabricación, pero el
factor común importante es que a las partículas (por ejemplo, los
puntos 20 de la Figura 2) se les impide que atraviesen y salgan de
la trampa. Estas partículas deben ser quemadas en la trampa, para
que la trampa siga siendo efectiva. Por esta razón, de acuerdo con
el invento, se usan materiales catalizadores específicos de una
manera determinada para asegurar un punto de equilibrio
sosteniblemente bajo, por ejemplo, dentro del margen de unos 275 a
unos 400ºC y, preferentemente, menos de 325ºC.
\newpage
Haciendo referencia de nuevo a la Figura 2, la
trampa está catalizada con platino, lo que se representa
esquemáticamente con los cuadrados 22. Especies activas de cerio
(representadas en la Figura 2 con círculos abiertos 24), liberadas
en la combustión del combustible, son transportadas por los gases de
escape para ser depositadas dentro de los canales 18. El efecto
combinado del cerio sobre la trampa catalizadora de platino reduce
significativamente el punto de equilibrio de una manera no
predecible.
Como se ha dicho anteriormente, el combustible
contiene preferentemente también un compuesto metálico del grupo
órgano-platino soluble en combustible, por ejemplo,
platino, paladio o rodio. Entre ellos se encuentran los compuestos
metálicos del grupo del platino seleccionados entre el grupo que
comprende al acetilacetonato de platino y compuestos que tienen la
fórmula general XPtR_{1}R_{2}, en la que X es un ligando que
contiene al menos un enlace carbono con carbono insaturado con una
configuración de enlace en Pi olefínica, acetilénica o aromática, y
R_{1} y R_{2} son, independientemente, bencilo, fenilo,
nitrobencilo o alquilo que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, por
ejemplo, difenil ciclooctadieno de platino (II).
Se describen, por ejemplo, compuestos metálicos
adecuados del grupo del platino en las patentes americanas
anteriores números 4.892.562 y 4.891.050, de Bowers y Sprague,
5.034.020, de Epperly y Sprague, 5.215.652, de Epperly, Sprague,
Kelso y Bowers, y 5.266.083, de Peter-Hoblyn,
Epperly, Kelso y Sprague, la WO 90/07561, de Epperly, Sprague,
Kelso y Bowers, y la solicitud de patente americana número de serie
08/597.517, presentada el 31 de enero de 1996 por
Peter-Hoblyn, Valentine y Sprague. Cuando la
aplicación lo permite, puede usarse una mezcla de estos compuestos
con uno o más de otros compuestos metálicos del grupo del platino,
tales como jabones, acetil acetonatos, alcoholatos,
\beta-diacetonatos, y sulfonatos, por ejemplo, del
tipo que será descrito a continuación con más detalle.
Los catalizadores metálicos del grupo del
platino y/o otro catalizador pueden ser añadidos de cualquier manera
efectiva para conseguir su propósito, tal como añadiéndolos al
combustible durante el almacenamiento masivo, al combustible en un
depósito asociado al motor, o añadidos mediante adición continua o
intermitente, tal como por medio de un dispositivo medidor 30
adecuado, por ejemplo, desde el depósito 32 de la Figura 1, al
conducto de combustible que va al motor, o añadidos en forma de
vapor, gas o aerosol a la entrada del aire, a los gases de escape
antes de la trampa, a los gases de escape después de la trampa pero
antes de la recirculación al motor, o a una cámara de mezcla o
medios equivalentes en los que los gases de escape son mezclados con
el aire de entrada.
Cuando se utilizan los compuestos catalizadores
metálicos del grupo del platino se hace preferentemente en
concentraciones inferiores a 1 parte en peso del metal del grupo del
platino por un millón de partes en volumen de combustible (ppm).
Cuando se usan con el objeto de catalizar una trampa no catalizada
(o una que ha se ha vuelto inactiva), es posible que dosis más
elevadas, por ejemplo, de 1 a 25 (o más) ppm, realicen un depósito
rápido de catalizador en la trampa. Para los fines de esta
descripción, todas las cifras de "partes por millón" se
refieren a una relación de peso a volumen, por ejemplo,
gramos/millón de centímetros cúbicos (que también puede ser
expresada en miligramos/litro), y los porcentajes se indican en
peso, a menos que se especifique otra cosa. Se emplean
catalizadores auxiliares a niveles efectivos para conseguir el
objetivo deseado, preferentemente a niveles que varían de 1 a 200
ppm del combustible utilizado, por ejemplo, de 5 a 60 ppm.
Se ofrece la descripción anterior con el objeto
de mostrar a una persona con una experiencia corriente en la
técnica cómo realizar el invento presente, no se pretende detallar
todas aquellas modificaciones y variaciones obvias del mismo que
serán evidentes para la persona experta tras la lectura de esta
descripción. Se intenta, sin embargo, que todas esas modificaciones
y variaciones obvias queden incluidas dentro del alcance del invento
presente, que está definido en las reivindicaciones que se
adjuntan. Las reivindicaciones cubren los componentes y pasos
indicados en todas las disposiciones y secuencias que resultan
efectivas para cumplir los objetivos para los que se propone el
invento, a menos que el contexto indique específicamente lo
contrario.
Claims (4)
1. Un método para operar un motor diesel con
emisiones bajas de partículas, que comprende:
- equipar un motor diesel con una trampa (14) para partículas catalizada con platino, efectiva para atrapar partículas dentro de canales (18) cuando los gases de escape pasan a través de ellos, siendo catalizada la trampa con platino (22) en canales para recoger y quemar las partículas dentro de los canales para atrapar partículas de manera que la trampa tenga una temperatura de quemado estacionaria a un nivel inicial, y
- operar el motor quemando una mezcla de combustible para diesel y un compuesto de cerio soluble en combustible para liberar especies activas de compuestos (24) de cerio en el escape que los transporta dentro de dichos canales catalizados con platino dentro de dicha trampa, estando presente el compuesto de cerio en una cantidad efectiva para reducir la temperatura de quemado estacionaria de la trampa desde su nivel inicial hasta un nivel sustancialmente inferior que el inicial.
2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que la trampa comprende un sustrato de
sílice-aluminio.
3. Un método de acuerdo con la reivindicación 2,
en el que el sustrato de la trampa comprende cordierita.
4. Un método de acuerdo con la reivindicación 1,
al que se añade un compuesto de platino a los gases de escape o al
aire de la combustión antes de la trampa para depositar platino de
catalización a canales dentro de la trampa en los que se atrapan
las partículas.
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