ES2304542T3 - Composiciones detergentes. - Google Patents

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ES2304542T3
ES2304542T3 ES03797269T ES03797269T ES2304542T3 ES 2304542 T3 ES2304542 T3 ES 2304542T3 ES 03797269 T ES03797269 T ES 03797269T ES 03797269 T ES03797269 T ES 03797269T ES 2304542 T3 ES2304542 T3 ES 2304542T3
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Mario J. Del Nunzio
Paulo Cesar Unilever Brazil Ltd PUELLE ANDRADE
Andrew Thomas Unilever Brazil Ltda STEEL
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Abstract

Una composición detergente de lavado de ropa que comprende 0,1 hasta menos del 10% en peso de un gránulo efervescente, caracterizada porque el gránulo comprende una fuente de ácido, una fuente de carbonato y partículas de tensioactivo aniónico sólidas, siendo en su estado aislado el tensioactivo lo suficientemente sólido como para que sea vertible, comprendiendo el gránulo menos del 5% en peso de tensioactivos de alquil benceno sulfonato.

Description

Composiciones detergentes.
Campo técnico
La presente invención se refiere a gránulos efervescentes en composiciones detergentes en partículas.
Antecedentes y técnica anterior
Las composiciones detergentes de lavado de ropa en partículas deben satisfacer un amplio margen de restricciones prácticas. Al mismo tiempo que proporcionar excelente limpieza y cuidado, deben igualmente satisfacer numerosas restricciones físicas las cuales van más allá de este requisito básico. Por ejemplo, es sabido que las propiedades de efervescencia de ciertos ingredientes agregados pueden proporcionar cualidades de dosificación mejoradas a la composición detergente. Esto puede lograrse agregando dos ingredientes los cuales reaccionan conjuntamente en la presencia de agua para producir un gas, por ejemplo mediante el uso de carbonato sódico y ácido cítrico. Es igualmente sabido cómo introducir los dos componentes reactivos conjuntamente en un único gránulo. Un único gránulo de este tipo se le denomina frecuentemente en la técnica como un gránulo efervescente.
La patente de EE.UU. 4.252.664 (Colgate-Palmolive) describe el uso de un gránulo efervescente que comprende un agente productor de gas (preferiblemente un carbonato) y un ácido (preferiblemente un ácido sólido). El gránulo efervescente está presente en la formulación total a una proporción de desde 5 hasta 10% en peso.
Se han publicado una serie de solicitudes de patentes que describen gránulos efervescentes que contienen igualmente ingredientes detergentes tales como tensioactivo y coadyuvante:
la patente WO 98 42811 (Procter & Gamble) describe un gránulo detergente del tamaño de 1,0 hasta 4,5 mm que comprende una fuente de ácido y una fuente de álcali.
la patente WO 98 46714 (Procter & Gamble) describe una partícula efervescente substancialmente anhidra de tamaño de 0,075 hasta 20 mm.
la patente WO 98 46715 (Procter & Gamble) describe un componente de espumación substancialmente anhidro que comprende un componente activo superficialmente anhidro (por ejemplo, tensioactivo) y un componente efervescente (por ejemplo una fuente de ácido o de álcali).
la patente WO 98 46716 (Procter & Gamble) describe un gránulo efervescente seco que comprende un ácido, una fuente de carbonato y un aglomerante, en el que el ácido y la fuente de carbonato están en íntima proximidad física, el gránulo efervescente puede incluir 6% de tensioactivos de alquilo lineal benceno sulfonato o alquilo de C_{16}-C_{18} N-metil glucamida.
Más recientemente, se ha descubierto que pueden mejorarse los gránulos efervescentes controlando los tamaños de partícula de sus constituyentes:
la patente WO 00 34422 (Procter & Gamble) describe un componente efervescente que comprende una fuente de ácido y una fuente de carbonato, en el que al menos el 75% de la fuente de ácido tiene un tamaño de partícula de desde 0,1 hasta 150 micras. Preferiblemente, la fuente de carbonato tiene igualmente un tamaño de partícula definido y el gránulo está recubierto, preferiblemente, por un tensioactivo no iónico. El componente efervescente puede incluir tensioactivo no iónico de alcohol graso de C_{12}-C_{18} o tensioactivo de alquil benceno sulfonato.
La patente WO 01 30949 (Procter & Gamble) describe una partícula reactiva que comprende dos reactantes en partículas, en la cual la relación en número de partículas del primer reactante al segundo es al menos de 50:1. Preferiblemente, el tamaño de partícula medio del segundo al primer reactante es al menos de 2:1.
De manera sorprendente, los autores de la presente invención han encontrado que un gránulo efervescente que comprende una fuente de ácido y una fuente de carbonato conjuntamente con ciertas partículas tensioactivas sólidas, proporciona un gránulo efervescente con propiedades de dosificación mejoradas, estructura mejorada y una señal visual de espumación rica que proporciona una fuerte connotación positiva en la inclinación del usuario final.
Fundamentos de la invención
La presente invención proporciona una composición detergente de lavado de ropa en partículas que comprende desde 0,1 hasta menos del 10% en peso de un gránulo efervescente que comprende una fuente de ácido, una fuente de carbonato y partículas de tensioactivo aniónico sólidas, siendo el tensioactivo aniónico en su estado aislado lo suficientemente sólido como para que sea vertible, comprendiendo el gránulo menos del 5% en peso de tensioactivos de alquil benceno sulfonato.
Descripción detallada de la invencion El gránulo efervescente
El gránulo efervescente comprende una fuente de ácido, una fuente de carbonato y partículas de tensioactivo aniónico sólidas. Preferiblemente, la fuente de ácido y la fuente de carbonato están en forma de partículas y, en consecuencia, cada grano contendría partículas discretas de una fuente de ácido y de carbonato.
Preferiblemente, el gránulo comprende desde 20 hasta 80% en peso, preferiblemente desde 30 hasta 60% en peso, más preferiblemente desde 40 hasta 50% en peso de la fuente de carbonato. Preferiblemente, el gránulo comprende desde 10% en peso hasta 60% en peso, preferiblemente desde 20% en peso hasta 50% en peso, más preferiblemente desde 30% en peso hasta 40% en peso de la fuente de ácido.
Se prefiere que la mayor parte del gránulo esté comprendida por la fuente de carbonato y de ácido y que más preferiblemente la fuente de carbonato y la fuente de ácido constituyan desde 50 hasta 100% en peso, preferiblemente desde 60 hasta 99% en peso, más preferiblemente desde 70 hasta 95% en peso, lo más preferiblemente desde 80 hasta 90% en peso del gránulo.
Preferiblemente, el gránulo efervescente comprende desde 1 hasta 15% en peso, preferiblemente desde 2 hasta 10% en peso, más preferiblemente desde 3 hasta 8% en peso de las partículas de tensioactivo aniónico sólidas.
Preferiblemente, los gránulos tienen un tamaño de partícula de desde 0,2 hasta 10 mm, preferiblemente desde 0,5 hasta 5 mm, más preferiblemente 0,8 hasta 4 mm, lo más preferiblemente desde 1 hasta 2 mm. Esto ayuda a proporcionar una acción de efervescencia localizada altamente eficaz.
Igualmente, el gránulo puede comprender un agente secante tal como una gel de sílice para asegurar que el gránulo permanece seco durante el almacenamiento.
El gránulo puede comprender, igualmente, un aglomerante para ayudar a mantenerlos juntos y se prefiere que un aglomerante de este tipo sea un polietileno glicol o un polipropileno glicol.
De manera ventajosa, los gránulos pueden comprender un colorante con el fin de contrastar su aspecto con el de las composiciones detergentes a las cuales se agregan.
La fuente de ácido
La fuente de ácido reacciona con la fuente de carbonato en la presencia de agua para producir dióxido de carbono gas.
Preferiblemente, la fuente de ácido es un material en partículas y tiene una distribución de tamaño de partículas estrecha de manera tal que al menos el 50% en peso, preferiblemente al menos el 60% en peso, más preferiblemente al menos el 70% en peso, lo más preferiblemente al menos el 80% en peso de las partículas tengan un tamaño de partícula de desde 150 hasta 350 micrómetros.
Preferiblemente, la fuente de ácido es un ácido orgánico. Preferiblemente, los ácidos son ácidos mono-, bi- o tri-protónicos. Dichos ácidos preferidos incluyen ácidos mono- o policarboxílicos preferiblemente ácido cítrico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido citramálico, ácido tartárico, ácido maleíco, ácido málico, ácido succínico, ácido malónico. Dichos ácidos se usan, preferiblemente, en sus formas ácidas, y puede preferirse el uso de sus formas anhidras, o mezclas de las mismas. El ácido cítrico es el más altamente preferido.
La fuente de carbonato
La fuente de carbonato reacciona con la fuente de ácido en la presencia de agua para producir dióxido de carbono gas.
Preferiblemente, la fuente de carbonato se selecciona a partir de carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato y mezclas de los mismos.
El bicarbonato sódico y el carbonato sódico pueden combinarse de manera ventajosa en una relación en peso superior a 3:2, preferiblemente al menos 2:1, más preferiblemente al menos 3:1.
Las partículas de tensioactivo sólidas
Con el fin de potenciar la acción efervescente y para proporcionar una sugerencia positiva al usuario final, los gránulos efervescentes de la presente invención comprenden partículas de tensioactivo aniónico sólidas. Se prefiere que, en su estado aislado, el tensioactivo aniónico sea suficientemente sólido de manera tal que sea vertible.
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Preferiblemente, el tensioactivo aniónico tiene un punto de fusión de al menos 30ºC, preferiblemente al menos 40ºC, más preferiblemente al menos 50ºC.
El tensioactivo aniónico adecuado para la presente invención cumple los criterios de ser sólido y en partículas. Los tensioactivos preferidos son los tensioactivos de tipo alquil sulfato, más preferiblemente un alquilo primario de C_{8}-C_{15} sulfato, lo más preferiblemente un alquilo primario de C_{10}-C_{14} sulfato. Son igualmente preferidos los olefino de C_{8}-C_{15} sulfonatos.
Los gránulos comprenden menos del 5% en peso de tensioactivos de alquil benceno sulfonato, debido a su higroscopicidad. Los tensioactivos de alquil benceno sulfonato comprenden, preferiblemente, menos del 3% en peso del gránulo efervescente, más preferiblemente menos del 1% en peso, los más preferiblemente están completamente ausentes de ellos.
Preferiblemente, las partículas de tensioactivo aniónico tienen un tamaño de partícula d_{50} superior a 100 micrómetros, más preferiblemente desde 150 hasta 800 micrómetros.
En una realización particularmente preferida, la relación del tamaño de partícula del gránulo efervescente al tamaño de partícula d_{50} del tensioactivo aniónico es superior a 5:1, preferiblemente desde 6:1 hasta 1000:1.
El procedimiento de fabricación
Los gránulos efervescentes pueden obtenerse mediante cualquier procedimiento adecuado, tal como por ejemplo mediante granulación, rodillo de compactación, extrusión o una combinación de los mismos.
La composición detergente
Los gránulos efervescentes se agregan a una composición detergente de lavandería en partículas convencional a una proporción de desde 0,1 hasta menos del 10% en peso, preferiblemente desde 0,5 hasta menos del 4% en peso, más preferiblemente desde 0,5 hasta menos del 2% en peso. De manera sorprendente, el beneficio de los gránulos efervescentes no disminuye a proporciones reducidas de inclusión.
Las composiciones detergentes de la invención contienen compuestos activos detergentes y coadyuvantes de la detergencia, y opcionalmente pueden contener componentes de blanqueo y otros ingredientes activos para potenciar los resultados y las propiedades.
Los compuestos activos detergentes (tensioactivos) pueden elegirse entre jabón y compuestos activos detergentes no jabón aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y zwiteriónicos, y mezclas de los mismos. Muchos compuestos activos detergentes adecuados se encuentran disponibles y totalmente descritos en la literatura, por ejemplo, en Surface-Active Agents and Detergents, volúmenes I y II, por Scwartz, Perry and Berch. Los compuestos activos detergentes preferidos que pueden usarse son jabones y compuestos sintéticos no jabón aniónicos y no iónicos. La cantidad total de tensioactivo presente está de manera adecuada den-tro del intervalo de desde 5 hasta 40% en peso.
Los tensioactivos aniónicos son bien conocidos para los expertos en la técnica. Los ejemplos incluyen alquil benceno sulfonatos, particularmente alquilo lineales benceno sulfonatos que tienen una longitud de cadena alquilo de C_{8}-C_{15}; alquilo primario y secundario sulfatos, particularmente alquilo primario de C_{8}-C_{15} sulfatos; alquil éter sulfatos; olefino sulfonatos; alquil xileno sulfonatos; dialquil sulfosuccinatos; y éster de ácido graso sulfonatos. Las sales sódicas son las generalmente preferidas.
Los tensioactivos no iónicos que pueden usarse incluyen alcohol primario y secundario etoxilatos, especialmente los alcoholes alifáticos de C_{8}-C_{20} etoxilados con un promedio de desde 1 hasta 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios de C_{10}-C_{15} etoxilados con un promedio de desde 1 hasta 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol, y polihidroxiamidas (glucamida).
Los tensioactivos catiónicos que pueden usarse incluyen sales de amonio cuaternario de la fórmula general R_{1}R_{2}R_{3}
R_{4}N^{+} X^{-} en la que los grupos R son cadenas hidrocarbilo largas o cortas, típicamente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado, y X es un catión solubilizante (por ejemplo, compuestos en los cuales R_{1} es un grupo alquilo de C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo alquilo de C_{8}-C_{10} o de C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo, y R_{3} y R_{4}, los cuales pueden ser el mismo o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).
Las composiciones detergentes para uso en la mayoría de las máquinas lavadoras de tejidos automáticas contienen, generalmente, tensioactivo no jabón aniónico, o tensioactivo no iónico, o combinaciones de los dos en cualquier relación, opcionalmente conjuntamente con tensioactivos catiónicos, anfóteros o zwiteriónicos, opcionalmente conjuntamente con jabón.
Las composiciones detergentes de la invención contienen, igualmente, uno o más coadyuvantes de la detergencia. La cantidad total de coadyuvante de la detergencia en las composiciones variará de manera adecuada desde 5 hasta 80% en peso, preferiblemente desde 10 hasta 60% en peso.
Los coadyuvantes que no contienen fósforo inorgánico adecuados incluyen aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo zeolitas tal como las descritas en la patente GB 1.473.201 (Henkel); aluminosilicatos amorfos tal como los descritos en la patente GB 1.473.202 (Henkel); y aluminosilicatos cristalinos/amorfos mezclados tal como los descritos en la patente GB 1.470.250 (Henkel); y silicatos en capas tal como los descritos en la patente EP 164.514B. Igualmente, pueden estar presentes coadyuvantes de fosfato inorgánico, por ejemplo ortofosfato, pirofosfato y tripolifosfato sódico.
Los aluminosilicatos incluyen la zeolita usada en la mayoría de las composiciones detergentes en partículas comerciales, fundamentalmente zeolita A. Sin embargo, de manera ventajosa, puede usarse la zeolita de aluminio máxima P (zeolita MAP) descrita y reivindicada en la patente EP 384.070B (Unilever). La zeolita MAP es un aluminosilicato de metal alcalino del tipo P que tiene una relación de sílice a aluminio que no excede de 1,33, preferiblemente que no excede de 1,15, y lo más preferiblemente que no excede de 1,07.
De manera adecuada, el sistema coadyuvante comprende una zeolita (por ejemplo, zeolita A) y opcionalmente un citrato de metal alcalino y/o un silicato en capas cristalino (por ejemplo, SKS-6 de Hoechst).
Los ejemplos de coadyuvantes de la detergencia inorgánicos que contienen fósforo incluyen las sales solubles en agua, especialmente las sales de metal alcalino de pirofosfatos, ortofosfatos, polifosfatos y fosfonatos.
El coadyuvante inorgánico de la detergencia que contiene fósforo es, preferiblemente, pirofosfato o polifosfato. Los ejemplos específicos de coadyuvantes de fosfato inorgánico incluyen tripolifosfatos, ortofosfatos y hexametafosfatos de sodio y potasio.
Los coadyuvantes orgánicos que pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato tales como poliacrilatos y copolímeros acrílico/maléicos; policarboxilatos monómeros tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono-, di- y trisuccinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietil iminodiacetatos, alquil- alquenilmalonatos y succinatos; y sales de ácidos grasos sulfonados. Estos materiales están presentes, preferiblemente, en forma de sal de metal alcalino, especialmente sal de sodio. Esta lista no pretender ser exhaustiva.
Los coadyuvantes orgánicos especialmente preferidos son citratos, usados de manera adecuada en cantidades de desde 5 hasta 30% en peso, preferiblemente desde 10 hasta 25% en peso; y polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros acrílico/maléicos, usados de manera adecuada en cantidades de desde 0,5 hasta 15% en peso, preferiblemente desde 1 hasta 10% en peso. Los coadyuvantes, tantos inorgánicos como orgánicos, están presentes preferiblemente en forma de sal de metal alcalino, especialmente sal de sodio.
Las composiciones detergentes de acuerdo con la invención pueden contener igualmente, de manera adecuada, un sistema de blanqueo. Preferiblemente, este incluirá un compuesto de blanqueo peroxi, por ejemplo, una persal inorgánica o un peroxiácido orgánico, capaz de proporcionar peróxido de hidrógeno en solución acuosa. Las persales inorgánicas preferidas son perborato sódico monohidrato y tetrahidrato, y percarbonato sódico. El percarbonato sódico puede tener un recubrimiento protector contra la desestabilización por humedad. El compuesto de blanqueo peroxi está presente, de manera adecuada, en una cantidad de desde 5 hasta 35% en peso, preferiblemente desde 10 hasta 25% en peso.
El compuesto de blanqueo peroxi puede usarse conjuntamente con un activador de blanqueo (precursor de blanqueo) para mejorar la acción blanqueante a bajas temperaturas de lavado. El precursor de blanqueo está presente, de manera adecuada, en una cantidad de desde 1 hasta 8% en peso, preferiblemente desde 2 hasta 5% en peso. Los precursores de blanqueo preferidos son precursores de ácido peroxicarboxílico, más especialmente precursores de ácido peracético y precursores de ácido peroxibenzóico; y precursores de ácido peroxicarbónico. Un precursor de blanqueo especialmente preferido adecuado para uso en la presente invención es N,N,N',N'-tetraacetil etilenodiamina (TAED).
Igualmente, puede estar presente un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metal pesado). Los estabilizadores de blanqueo adecuados incluyen etilenodiamino tetraacetato (EDTA), dietilenotriamina pentaacetato (DTPA), etilenodiamina disuccinato (EDDS), y los polifosfonatos tales como los Dequests (Marca Comercial), etilenodiamina tetrametileno fosfonato (EDTMP) y dietilenotriamina pentametileno fosfato (DETPMP).
Los ingredientes de blanqueo se post-dosifican.
Las composiciones de la invención pueden contener metal alcalino, preferiblemente carbonato sódico, con el fin de incrementar la detergencia y facilitar la elaboración. El carbonato sódico puede estar presente, de manera adecuada, en cantidades que varían desde 1 hasta 60% en peso, preferiblemente desde 2 hasta 40% en peso. El carbonato sódico puede incluirse en uno cualquiera o en ambos gránulos base, y/o puede post-dosificarse.
Tal como se ha indicado anteriormente, puede estar presente igualmente silicato sódico. La cantidad de silicato sódico puede variar, de manera adecuada, desde 0,1 hasta 5% en peso. El silicato sódico puede post-dosificarse, por ejemplo, como disilicato sódico granular, o como co-gránulos de carbonato sódico/silicato sódico, por ejemplo, Nabion (Marca Comercial) 15 de Rrodia Chimie.
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El flujo del polvo puede mejorarse mediante la incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante en polvo. Los ejemplos de estructurantes en polvo, algunos de los cuales pueden jugar otros papeles en la formulación tal como se ha indicado anteriormente, incluyen, por ejemplo, ácidos grasos (o jabones de ácidos grasos), azúcares, polímeros de acrilato o acrilato/maleato, silicato sódico, y ácidos dicarboxílicos (por ejemplo, Sokalan (Marca Comercial) DCS de BASF). Un estructurante en polvo preferido es jabón de ácido graso, presente, de manera adecuada, en una cantidad de desde 1 hasta 5% en peso.
Otros materiales que pueden estar presentes en composiciones detergentes de la invención incluyen agentes anti-redeposición tales como polímeros celulósicos; agentes de liberación de la suciedad; agentes anti-transferencia de tintes; fluorescedores; sales inorgánicas tales como sulfato sódico; enzimas (proteasas, lipasas, amilasas, celulasas); tintes; partículas coloreadas; perfumes; y compuestos de acondicionamiento de tejidos. Esta lista no pretende ser exhaustiva.
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Ejemplos
Se preparó un gránulo efervescente con la composición siguiente:
1
El carbonato sódico tenía un tamaño de partícula d_{50} de aproximadamente 150 micrómetros. El bicarbonato sódico tenía un tamaño de partícula d_{50} de aproximadamente 120 micrómetros. El ácido cítrico tenía un tamaño de partícula d_{50} de aproximadamente 250 micrómetros. El alquilo de C_{12-14} sulfato sódico estaba en forma de partículas (con un punto de fusión superior a 60ºC) y tenía un tamaño de partícula d_{50} de aproximadamente 200 micrómetros.
El carbonato sódico, bicarbonato sódico, gel de sílice, laurel sulfato sódico y ácido cítrico se mezclaron conjuntamente para proporcionar una mezcla seca. A continuación, se agregó polipropilenoglicol para producir una mezcla húmeda. A continuación, la mezcla resultante se granuló en un granulador de tipo tamiz con orificios de 2 mm. A continuación, los extrudatos se cortaron en cilindros con una longitud de aproximadamente 2 mm.
1 parte del gránulo efervescente se mezcló con 99 partes de un polvo detergente de fosfato con una formulación mostrada a continuación:
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(Tabla pasa a página siguiente)
2
El polvo detergente resultante proporcionó una acción efervescente atractiva cuando se agregó al agua de lavar a pesar de la muy baja proporción de gránulo efervescente.

Claims (13)

1. Una composición detergente de lavado de ropa que comprende 0,1 hasta menos del 10% en peso de un gránulo efervescente, caracterizada porque el gránulo comprende una fuente de ácido, una fuente de carbonato y partículas de tensioactivo aniónico sólidas, siendo en su estado aislado el tensioactivo lo suficientemente sólido como para que sea vertible, comprendiendo el gránulo menos del 5% en peso de tensioactivos de alquil benceno sulfonato.
2. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en la reivindicación 1, caracterizada porque el tensioactivo aniónico en el gránulo efervescente tiene un punto de fusión de al menos 30ºC, preferiblemente al menos 40ºC, más preferiblemente al menos 50ºC.
3. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el tensioactivo aniónico en el gránulo efervescente es un tensioactivo del tipo de alquil sulfato.
4. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en la reivindicación 3, caracterizada porque el tensioactivo de alquil sulfato es un alquilo primario de C_{8}-C_{15} sulfato.
5. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en la reivindicación 4, caracterizada porque el tensioactivo de alquil sulfato es un alquilo primario de C_{10}-C_{14} sulfato.
6. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el gránulo efervescente comprende desde 20 hasta 80% en peso, preferiblemente desde 30 hasta 60% en peso, más preferiblemente desde 40 hasta 50% en peso de la fuente de carbonato.
7. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el gránulo efervescente comprende desde 10% en peso hasta 60% en peso, preferiblemente desde 20% en peso hasta 50% en peso, más preferiblemente desde 30% en peso hasta 40% en peso de la fuente de ácido.
8. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque la fuente de carbonato y de ácido constituyen desde 50 hasta 100% en peso, preferiblemente desde 60 hasta 99% en peso, más preferiblemente desde 70 hasta 95% en peso, lo más preferiblemente desde 80 hasta 90% en peso del gránulo efervescente.
9. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el gránulo efervescente comprende desde 1 hasta 15% en peso, preferiblemente desde 2 hasta 10% en peso, más preferiblemente desde 3 hasta 8% en peso de la partícula o partículas de tensioactivo aniónico sólidas.
10. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el tensioactivo aniónico en el gránulo efervescente tiene un tamaño de partícula d_{50} superior a 100 micrómetros.
11. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en la reivindicación 10, caracterizada porque el tensioactivo aniónico tiene un tamaño de partícula d_{50} desde 150 hasta 800 micrómetros.
12. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque la relación del tamaño de partícula del gránulo efervescente al tamaño de partícula d_{50} del tensioactivo aniónico en él, es superior a 5:1, preferiblemente desde 6:1 hasta 1000:1.
13. Una composición detergente de lavado de ropa tal como se reivindica en cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque comprende desde 0,5 hasta menos del 4% en peso, preferiblemente desde 0,5 hasta menos del 2% en peso, del gránulo efervescente.
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