ES2305218T3 - Composiciones fotoprotectoras a base de polimeros anfifilos. - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética, en particular para la fotoprotección de la piel y/o del cabello, caracterizada porque comprende, en un soporte cosméticamente aceptable: (a) del 0,1 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición de al menos un filtro UV orgánico y (b) al menos un polímero anfífilo que comprende al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y además al menos una parte hidrófoba.
Description
Composiciones fotoprotectoras a base de
polímeros anfífilos.
La invención se refiere a composiciones
cosméticas de uso tópico, en particular para la protección de la
piel y/o del cabello, caracterizadas porque comprenden, en un
soporte cosméticamente aceptable (a) al menos un filtro UV orgánico
y (b) al menos un polímero anfífilo que comprende al menos un
monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma
libre o parcial o totalmente neutralizado y que comprende al menos
una parte hidrófoba. La invención también se refiere a su aplicación
para la protección de la piel y del cabello contra los efectos de
la radiación ultravioleta.
Se sabe que las radiaciones luminosas de
longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el
bronceado de la epidermis humana y que los rayos de longitudes de
onda más particularmente comprendidas entre 280 y 320 nm, conocidos
con la denominación de UV-B, provocan eritemas y
quemaduras cutáneas que pueden perjudicar el desarrollo del
broceado natural. Por estas razones, así como por razones estéticas,
existe una demanda constante de medios de control de este bronceado
natural para de este modo controlar el color de la piel; por lo
tanto conviene filtrar esta radiación UV-B.
También se sabe que los rayos
UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y
400 nm, que provocan el bronceado de la piel, pueden inducir una
alteración de ésta, particularmente en el caso de una piel sensible
o de una piel expuesta de forma continua a la radiación solar. Los
rayos UV-A provocan en particular una pérdida de
elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un
envejecimiento cutáneo prematuro. Estos rayos favorecen el
desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplifican esta
reacción en algunos sujetos e incluso pueden ser el origen de
reacciones fototóxicas o foto-alérgicas. De este
modo, por razones estéticas y cosméticas tales como, por ejemplo,
la conservación de la elasticidad natural de la piel, cada vez más
gente desea controlar el efecto de los rayos UV-A
sobre su piel. Por lo tanto, es deseable filtrar también la
radiación UV-A.
Hasta hoy se han propuesto numerosas
composiciones cosméticas para la fotoprotección
(UV-A y/o UV-B) de la piel.
Estas composiciones antisolares se presentan a
menudo en forma de una emulsión, de tipo aceite en agua (es decir
un soporte cosméticamente y/o dermatológicamente aceptable
constituido por una fase continua dispersante acuosa y por una fase
discontinua dispersada grasa) o de agua en aceite (fase acuosa
dispersada en una fase grasa continua), que contiene, a
concentraciones diversas, uno o más filtros orgánicos liposolubles
y/o filtros orgánicos convencionales hidrosolubles capaces de
absorber de forma selectiva los rayos UV nocivos, seleccionándose
estos filtros (y sus cantidades) en función del factor de protección
solar buscado, expresándose el factor de protección solar (FPS)
matemáticamente mediante la proporción de la dosis de radiación UV
necesaria para alcanzar el umbral eritematógeno con el filtro UV
con respecto a la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el
umbral eritematógeno sin filtro UV. En dichas emulsiones, los
filtros hidrófilos están presentes en la fase acuosa y los filtros
lipófilos están presentes en la fase grasa.
Las emulsiones de aceite en agua son, en
general, más apreciadas por el consumidor que las emulsiones de agua
en aceite, particularmente debido a su tacto agradable (cercano al
del agua) y de su presentación en forma de leche o de crema no
grasa; sin embargo, estas emulsiones pierden también más fácilmente
su eficacia de protección UV en cuanto entran en contacto con agua;
en efecto, los filtros hidrosolubles tienden a desaparecer en agua,
al bañarse en el mar o en una piscina, en la ducha o durante la
práctica de deportes náuticos; de este modo, las composiciones
solares que los contienen, en solitario o asociados con filtros
lipófilos, ya no aportan la protección inicial buscada en cuanto el
sustrato (piel o cabello) sobre el que se han aplicado entra en
contacto con el agua.
Podemos disponer de composiciones
anti-solares que presentan una resistencia al agua
mejorada empleando emulsiones de agua en aceite. En efecto, un
filtro hidrófilo es más persistente al agua en una emulsión de agua
en aceite que en una emulsión de aceite en agua. Sin embargo, como
se ha indicado anteriormente, dichas composiciones no son
totalmente satisfactorias en la medida en que dejan, después de su
aplicación, una impresión de grasa particularmente desagradable
para el usuario.
De este modo, sigue existiendo la necesidad de
poder disponer de composiciones anti-solares que
aporten a la piel y/o al cabello una protección solar eficaz,
estable en el tiempo y resistente al agua (persistente al agua) y
cuyas prestaciones cosméticas serán comparables a las obtenidas con
las emulsiones de aceite/agua convenciona-
les.
les.
Se conoce en el artículo R.Y. Lochhead, W.J.
Hemker y J.Y. Castaneda titulado "Hydrofobically modified
Carbopol Resins" extracto del diario Soap/Cosmetics/Chemical
Specialities de mayo de 1987, composiciones solares que comprenden
el polímero asociativo acrílico modificado hidrófobo CARBOPOL 1342 y
particularmente un ejemplo con filtros orgánicos:
benzofenona-3 y Octil dimetil PABA.
También se conocen en la solicitud EP1069142 dos
ejemplos 50 y 51 de geles capilares que comprende el 0,05% de
benzofenona-4 y un copolímero reticulado obtenido
por polimerización de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) neutralizado con amoniaco, de éster de ácido
met(acrílico) y de ácido graso de
C_{16}-C_{18} de poliglicoléter con 25 unidades
de óxido de etileno (25 OE) (GENAPOL T-250), de
metilenbisacrilamida (reticulante), de t-butanol y
de azobisisobutironitrilo (iniciador).
También se conocen en la solicitud EP1339383 dos
ejemplos 8 y 9 de geles capilares que comprenden el 0,05% de
benzofenona-4 y respectivamente
- -
- un copolímero reticulado obtenido por polimerización de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), de polioxietilen(10)beheniléter (BB10), de trimetilpropano triacrilato y de poli(N-vinilpirrolidona);
- -
- un copolímero obtenido por reacción de AMPS, de heptametilentrisiloxano modificado polioxialquilenado (SILWET 7608), de trimetilpropano triacrilato y de poli(N-vinilformamida).
Los solicitantes han descubierto de manera
sorprendente e inesperada que las composiciones de partículas que
contienen al menos un filtro UV orgánico y al menos un polímero
anfífilo que comprende al menos un monómero con insaturación
etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente
neutralizada y que comprenden al menos una parte hidrófoba
permitían no solamente obtener composiciones
anti-solares cuyas prestaciones cosméticas eran
comparables a las obtenidas generalmente con una composición
anti-solar convencional en forma de emulsión de
aceite/agua sino que también presentaban un factor de protección
solar (FPS) mejorado así como una buena permanencia al agua.
Estos descubrimientos son el origen de la
presente invención.
De este modo, de acuerdo con uno de los objetos
de la presente invención, se han propuesto ahora nuevas
composiciones cosméticas, en particular para la fotoprotección de
la piel y/o del cabello que comprende, en un soporte cosméticamente
aceptable: (a) del 01 al 20% en peso con respecto al peso total de
la composición de al menos un filtro UV orgánico y (b) al menos un
polímero anfífilo que comprende al menos un monómero con
insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o
parcial o totalmente neutralizada y además al menos una parte
hidrófoba.
hidrófoba.
La presente invención también se refiere a la
utilización de dichas composiciones para la fabricación de
composiciones cosméticas para la protección de la piel y/o del
cabello contra la radiación ultravioleta, en particular la
radiación solar.
La invención también se refiere a la utilización
de esta composición para la fabricación de composiciones cosméticas
para la protección de la piel y/o del cabello contra la radiación
ultravioleta, en particular la radiación solar.
Otras características, aspectos y ventajas de la
presente invención surgirán con la lectura de la siguiente
descripción detallada.
Los polímeros de acuerdo con la invención son
polímeros anfífilos que comprenden al menos un monómero con
insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial
o totalmente neutralizada y que comprenden al menos una parte
hidrófoba.
Se entiende por polímero anfífilo, cualquier
polímero que comprende a la vez una parte hidrófila y una parte
hidrófoba y particularmente una cadena grasa.
La parte hidrófoba presente en los polímeros de
la invención comprende preferiblemente de 6 a 50 átomos de carbono,
más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono, aún más
preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente
de 12 a 18 átomos de carbono.
Preferiblemente, los polímeros de acuerdo con la
invención están neutralizados parcial o totalmente por una base
mineral (sosa, potasa, amoniaco) o una base orgánica tal como mono-,
di- o trietanolamina, un aminometilpropanodiol,
N-metil-glucamina, aminoácidos
básicos como arginina y lisina y las mezclas de estos
compuestos.
Los polímeros anfífilos de acuerdo con la
invención tienen generalmente un peso molecular medio en número que
varía entre 1000 y 20000000 g/mol, que varía preferiblemente entre
20000 y 5000000 y más preferiblemente aún entre 100000 y 1500000
g/mol.
Los polímeros anfífilos de acuerdo con la
invención pueden ser reticulados o no reticulados.
Preferiblemente, se seleccionan polímeros
anfífilos reticulados.
Cuando son reticulados, los agentes de
reticulación pueden seleccionarse entre los compuestos con
poliinsaturación olefínica utilizados habitualmente para la
reticulación de los polímeros obtenidos por polimerización
radicalaria.
Pueden mencionarse por ejemplo divinilbenceno,
éter dialílico, dipropilenglicol-dialiléter,
poliglicol-dialiléteres,
trietilenglicol-diviniléter,
hidroquinona-dialil-éter,
di(met)acrilato de etilenglicol o de
tetraetilenglicol, trimetilol propano triacrilato,
metilen-bis-acrilamida,
metilen-bis-metacrilamida,
trialilamina, trialilcianurato, dialilmaleato,
tetraaliletilendiamina,
tetra-aliloxi-etano,
trimetilolpropano-dialiléter, (met)acrilato
de alilo, éteres alílicos de alcoholes de la serie de los azúcares
u otros alil- o vinil- éteres de alcoholes polifuncionales, así
como los ésteres alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o
vinilfosfórico o las mezclas de estos compuestos.
Se utilizará más particularmente
metilen-bis-acrilamida, metacrilato
de alilo o trimetilol propano triacrilato (TMPTA). El índice de
reticulación variará en general entre el 0,01 y el 10% en moles y
más particularmente entre el 0,2 y el 2% en moles con respecto al
polímero.
Los monómeros con insaturación etilénica con
grupo sulfónico se seleccionan particularmente entre ácido
vinilsulfónico, ácido estirenosulfónico, ácidos
(met)acrilamido(C_{1}-C_{22})alquilsulfónicos,
ácidos
N-(C_{1}-C_{22})alquil(met)acrilamido(C_{1}-C_{22})alquilsulfónicos
como el ácido
undecil-acrilamido-sulfónico así
como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Más preferiblemente, se utilizarán los ácidos
(met)acrilamido(C_{1}-C_{22})alquilsulfónicos
tales como por ejemplo el ácido
acrilamido-metano-sulfónico, ácido
acrilamido-etano-sulfónico, ácido
acrilamido-propano-sulfónico, ácido
2-acrilamido-2-metilpropano-sulfónico,
ácido
metacrilamido-2-metilpropano-sulfónico,
ácido
2-acrilamido-n-butano-sulfónico,
ácido
2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentano-sulfónico,
ácido
2-metacrilamido-dodecil-sulfónico,
ácido
2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptano-sulfónico
así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Más particularmente, se utilizará el ácido
2-acrilamido-2-metilpropano-sulfónico
(AMPS) así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Los polímeros anfífilos de acuerdo con la
invención pueden seleccionarse particularmente entre polímeros
anfífilos estadísticos de AMPS modificados por reacción con una
n-monoalquilamina o una
di-n-alquilamina de
C_{6}-C_{22} y tales como los descritos en la
solicitud de patente WO00/31154 (que forma parte integrante del
contenido de la descripción). Estos polímeros también pueden
contener otros monómeros hidrófilos etilénicamente insaturados
seleccionados por ejemplo entre los ácidos (met)acrílicos,
sus derivados alquil sustituidos en \beta o sus ésteres obtenidos
con monoalcoholes o mono- o poli- alquilenglicoles,
(met)acrilamidas, vinilpirrolidona, anhídrido maleico, ácido
itacónico o ácido maleico o las mezclas de estos compuestos.
Los polímeros preferidos de la invención se
seleccionan entre los copolímeros anfífilos de AMPS y de al menos
un monómero hidrófobo con insaturación etilénica que comprende al
menos una parte hidrófoba que tiene de 6 a 50 átomos de carbono y
más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono y aún más
preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente
de 12 a 18 átomos de carbono.
Estos mismos copolímeros pueden contener además
uno o más monómeros etilénicamente insaturados que no comprenden
cadena grasa, tales como los ácidos (met)acrílicos, sus
derivados alquilsustituidos en \beta o sus ésteres obtenidos con
monoalcoholes o mono- o poli- alquilenglicoles,
(met)acrilamidas, vinilpirrolidona, anhídrido maleico, ácido
itacónico o ácido maleico o las mezclas de estos compuestos.
Estos copolímeros se describen particularmente
en la solicitud de patente
EP-A-750899, la patente US 5089578
y en las siguientes publicaciones de Yotaro Morishima:
- -
- "Self-assembling anphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, Nº 40, (2000), 323-336".
- -
- "Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescente and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, vol. 33, Nº 10 - 3694 - 3704";
- -
- "Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behaviour - Langmuir, 2000, Vol. 16, Nº 12, 5324-5332";
- -
- "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".
Los monómeros hidrófobos con insaturación
etilénica de estos copolímeros particulares se seleccionan
preferiblemente entre acrilatos o acrilamidas de fórmula (I)
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{1} y R_{3},
iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical
alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{6}
(preferiblemente metilo); Y representa O o NH; R_{2} representa un
radical hidrocarbonado hidrófobo que comprende al menos de 6 a 50
átomos de carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono
y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más
particularmente de 12 a 18 átomos de carbono; x representa un
número de moles de óxido de alquileno y varía entre 0 y
100.
El radical R_{2} se selecciona preferiblemente
entre radicales alquilo de C_{6}-C_{18} lineales
(por ejemplo n-hexilo, n-octilo,
n-decilo, n-hexadecilo,
n-dodecilo), ramificados o cíclicos (por ejemplo
ciclododecano (C_{12}) o adamantano (C_{10})); los radicales
alquilperfluorados de C_{6}-C_{18} (por ejemplo
el grupo de fórmula
-(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-CF_{3});
el radical colesterilo (C_{27}) o un resto de éster de colesterol
como el grupo oxietanoato de colesterilo; grupos policíclicos
aromáticos como naftaleno o pireno. Entre estos radicales, se
prefiere más particularmente los radicales alquilo lineales y más
particularmente el radical n-dodecilo.
De acuerdo con una forma particularmente
preferida de la invención, el monómero de fórmula (I) comprende al
menos un motivo de óxido de alquileno (x \geq 1) y preferiblemente
una cadena polioxialquilenada. La cadena polioxialquilenada,
preferiblemente, está constituida por motivos de óxido de etileno
y/o por motivos de óxido de propileno y aún más particularmente
constituida por motivos de óxido de etileno. El número de motivos
oxialquilenados varía en general entre 3 y 100 y más
preferiblemente entre 3 y 50 y aún más preferiblemente entre 7 y
25.
Entre estos polímeros, pueden mencionarse:
- -
- los copolímeros reticulados o no reticulados, neutralizados o no, que comprenden del 15 al 60% en peso de motivos AMPS y del 40 al 85% en peso de motivos (C_{8}-C_{16})alquil(met)acrilamida o de motivos (C_{8}-C_{16})alquil(met)acrilato con respecto al polímero, tales como los descritos en la solicitud EP-A750 899;
- -
- los terpolímeros que comprenden del 10 al 90% en moles de motivos acrilamida, del 0,1 al 10% en moles de motivos AMPS y del 5 al 80% en moles de motivos n-(C_{6}-C_{18})alquilacrilamida, tales como los descritos en la patente US-5089578.
También pueden mencionarse los copolímeros de
AMPS totalmente neutralizado y de metacrilato de dodecilo así como
los copolímeros de AMPS y de n-dodecilmetacrilamida
no reticulados y reticulados, tales como los descritos en los
artículos de Morishima mencionados anteriormente.
Se mencionarán más particularmente los
copolímeros constituidos por motivos de ácido
2-acrilamido-2-metilpropano-sulfónico
(AMPS) de fórmula (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que X^{+} es un protón, un
catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ión
amonio,
y motivos de fórmula (III) siguiente:
en la que x representa un número
entero que varía entre 3 y 100, preferiblemente entre 5 y 80 y más
preferiblemente entre 7 y 25; R_{1} tiene el mismo significado
que el indicado anteriormente en la fórmula (I) y R_{4}
representa un alquilo lineal o ramificado de
C_{2}-C_{22} y más preferiblemente de
C_{10}-C_{22}.
Los polímeros particularmente preferidos son
aquellos para los que x = 25, R_{1} representa metilo y R_{4}
representa n-dodecilo; estos polímeros se describen
en los artículos de Morishima mencionados anteriormente.
Se prefieren más particularmente los polímeros
para los que X^{+} representa sodio o amonio.
Los polímeros anfífilos preferidos de acuerdo
con la invención pueden obtenerse de acuerdo con los procedimientos
convencionales de polimerización radicalaria en presencia de uno o
más iniciadores tales como por ejemplo, azobisisobutironitrilo
(AIBN), azobisdimetilvaleronitrilo, ABAH (hidrocloruro de
2,2-azobis-[2-amidinopropano]),
peróxidos orgánicos tales como el peróxido de dilaurilo, peróxido de
benzoilo, hidroperóxido de terc-butilo, etc.,
compuestos peroxidados minerales tales como persulfato de potasio o
de amonio o H_{2}O_{2} opcionalmente en presencia de
reductores.
Estos polímeros se obtienen particularmente por
polimerización radicalaria en medio terc-butanol en
el que precipitan.
Utilizando la polimerización por precipitación
en terc-butanol, es posible obtener una distribución
del tamaño de las partículas del polímero particularmente favorable
para sus utilizaciones.
La distribución del tamaño de las partículas del
polímero puede determinarse por ejemplo mediante difracción láser o
análisis de imágenes.
Una distribución interesante para este tipo de
polímero y determinada por análisis de imágenes es la siguiente:
60,2% inferior a 423 micrómetros, 52,0% inferior a 212 micrómetros,
26,6% inferior a 106 micrómetros, 2,6% inferior a 45 micrómetros y
26,6% superior a 850 micrómetros.
La reacción puede realizarse a una temperatura
comprendida entre 0 y 150ºC, preferiblemente entre 10 y 100ºC a
presión atmosférica o a presión reducida. La reacción también puede
realizarse en atmósfera inerte y preferiblemente en nitrógeno.
De acuerdo con este procedimiento, se ha
polimerizado particularmente el ácido
2-acrilamido-2-metilpropano-sulfónico
(AMPS) o una de sus sales de sodio o de amonio, con un éster del
ácido (met)acrílico y,
- -
- un alcohol de C_{10}-C_{18} oxietilenado con 8 moles de óxido de etileno (GENAPOL® C-080 de la compañía HOECHST/CLARIANT),
- -
- un alcohol oxo de C_{11} oxietilenado con 8 moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-080 de la compañía HOECHST/CLARIANT),
- -
- un alcohol oxo de C_{11} oxietilenado con 7 moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-070 de la compañía HOECHST/CLARIANT),
- -
- un alcohol de C_{12}-C_{14} oxietilenado con 7 moles de óxido de etileno (GENAPOL® LA-070 de la compañía HOECHST/CLARIANT),
- -
- un alcohol de C_{12}-C_{14} oxietilenado con 9 moles de óxido de etileno (GENAPOL® LA-090 de la compañía HOECHST/CLARIANT),
- -
- un alcohol de C_{12}-C_{14} oxietilenado con 11 moles de óxido de etileno (GENAPOL® LA-110 de la compañía HOECHST/CLARIANT),
- -
- un alcohol de C_{16}-C_{18} oxietilenado con 8 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-080 de la compañía HOECHST/CLARIANT),
\global\parskip0.900000\baselineskip
- -
- un alcohol de C_{16}-C_{18} oxietilenado con 15 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-150 de la compañía HOECHST/CLARIANT),
- -
- un alcohol de C_{16}-C_{18} oxietilenado con 11 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-110 de la compañía HOECHST/CLARIANT),
- -
- un alcohol de C_{16}-C_{18} oxietilenado con 20 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-200 de la compañía HOECHST/CLARIANT),
- -
- un alcohol de C_{16}-C_{18} oxietilenado con 25 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-250 de la compañía HOECHST/CLARIANT),
- -
- un alcohol de C_{18}-C_{22} oxietilenado con 25 moles de óxido de etileno y/o un alcohol iso C_{16}-C_{18} oxietilenado con 25 moles de óxido de etileno.
La concentración molar en % de los motivos de
fórmula (II) y motivos de fórmula (III) en polímeros de acuerdo con
la invención variará en función de la aplicación cosmética deseada y
de las propiedades reológicas buscadas de la formulación. Esta
concentración puede variar entre el 0,1 y el 99,9% en moles.
Preferiblemente para los polímeros más
hidrófobos, la proporción molar de motivos de fórmula (I) o (III)
varía entre el 50,1 y el 99,9%, más particularmente entre el 70 y
el 95% y aún más particularmente entre el 80 y el 90%.
Preferiblemente para los polímeros poco
hidrófobos, la proporción molar de motivos de fórmula (I) o (III)
varía entre el 0,1 y el 50%, más particularmente entre el 5 y el 25%
y aún más particularmente entre el 10 y el 20%.
La distribución de los monómeros en los
polímeros de la invención puede ser, por ejemplo, alterna, de bloque
(incluyendo multibloque) o cualquiera.
De acuerdo con la invención, se prefiere que los
polímeros tengan cadenas colgantes sensibles al calor y cuya
solución acuosa presenta una viscosidad que, más allá de cierta
temperatura umbral, aumenta o permanece prácticamente constante
cuando aumenta la temperatura.
Aún más particularmente, se prefieren los
polímeros cuya solución acuosa presenta una viscosidad que es
reducida por debajo de una primera temperatura umbral y que, por
encima de esta primera temperatura umbral crece hasta un máximo
cuando la temperatura aumenta y que, por encima de una segunda
temperatura umbral decrece de nuevo cuando aumenta la temperatura.
Desde este punto de vista, se prefiere que la viscosidad de las
soluciones de polímero por debajo de la temperatura umbral sea del
5 al 50%, en particular del 10 al 30% de la viscosidad máxima a la
segunda temperatura umbral.
Estos polímeros, preferiblemente, conducen en
agua a un fenómeno de desmezclado por calentamiento que se traduce
en curvas que presentan, en función de la temperatura y de la
concentración, un mínimo llamado LCST (Lower Critical Solution
Temperature).
Las viscosidades (medidas a 25ºC con el
viscosímetro Brookfield de aguja 7) de las soluciones acuosas al 1%
varían preferiblemente entre 20000 mPa x s y 100000 mPa x s y más
particularmente entre 60000 mPa x s y 70000 mPa x s.
Los polímeros anfífilos de acuerdo con la
invención están presentes en las composiciones en concentraciones
que varían entre el 0,01% y el 30% en peso, más preferiblemente
entre el 0,1 y el 10%, aún más preferiblemente entre el 0,1 y el 5%
en peso y más particularmente aún entre el 0,5 y el 2% en peso.
Los polímeros anfífilos utilizados de acuerdo
con la invención pueden prepararse, por ejemplo, de la siguiente
manera:
Estos pueden obtenerse particularmente mediante
acción de (met)acrilato de glicidilo o de ácido
(met)acrílico o de un (met)acrilato de alquilo o de
un halogenuro de (met)acriloílo sobre un alcohol graso
etoxilado. Pueden mencionarse, como ejemplos no limitantes, las
siguientes preparaciones:
- a)
- a partir de metacrilato de glicidilo y de GENAPOL T-250
- b)
- a partir del ácido (met)acrílico y de GENAPOL UD-070
- c)
- a partir de (met)acrilato de metilo y de GENAPOL LA-090
- d)
- a partir de cloruro de (met)acriloílo y de GENAPOL UD-070.
\global\parskip1.000000\baselineskip
a) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador a la
temperatura de reflujo, se introducen 500 g de Genapol
T-250 y 75 g de metacrilato de glicidilo. La mezcla
de reacción se calienta a la temperatura de 100ºC durante 2 horas y
se elimina el exceso de metacrilato de glicidilo mediante
destilación a presión reducida. El monómero obtenido puede
utilizarse para la polimerización sin purificación posterior.
b) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador a la
temperatura de reflujo, se introducen 500 g de Genapol
UD-070, 100 g de ácido (met)acrílico y de
ácido p-toluenosulfónico como catalizador. La
mezcla de reacción se calienta a la temperatura de reflujo durante 2
horas y se separa el exceso de agua formada durante la reacción
mediante destilación a presión reducida. El monómero obtenido puede
utilizarse para la polimerización sin purificación posterior.
c) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador a la
temperatura de reflujo, se introducen 500 g de Genapol
LA-090, 100 g de (met)acrilato de metilo y 20
g de tetraisopropóxido de titanio. La mezcla de reacción se
calienta a la temperatura de reflujo durante 2 horas y, después de
la separación por destilación del alcohol formado, se destila el
éster que queda a presión reducida.
El monómero obtenido puede utilizarse para la
polimerización sin purificación posterior.
d) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador a la
temperatura de reflujo, se introducen 500 g de Genapol
UD-070, 110 g de cloruro de (met)acriloílo y
50 g de carbonato de sodio. La mezcla de reacción se calienta a la
temperatura de reflujo durante 2 horas y se separa el exceso de
cloruro de ácido mediante destilación a presión reducida. El
monómero obtenido puede utilizarse para la polimerización sin
purificación posterior.
En un reactor de 2 litros equipado con un
condensador a la temperatura de reflujo, con una toma de gas, con
un termómetro y con un agitador, se introducen 500 ml de
terc-butanol y la cantidad calculada de AMPS. La
mezcla se neutraliza introduciendo NH3 y se añade el monómero
preparado anteriormente a la mezcla de reacción. La mezcla de
reacción se hace inerte mediante el paso de nitrógeno o de argón y
cuando la temperatura interna ha alcanzado 60ºC, se introduce el
iniciador (AIBN) para iniciar la polimerización.
Después de varios minutos, el polímero preparado
de este modo precipita. La mezcla se lleva a la temperatura de
reflujo durante 2 horas y se separa el polímero del disolvente
mediante filtración con una trompa y después se seca a presión
reducida.
De la manera descrita anteriormente, se han
preparado los siguientes polímeros:
(a partir de los siguientes reactantes y en
cantidades expresadas en gramos)
Los polímeros P1 y P2 se utilizan en los
ejemplos.
Los filtros UV orgánicos de acuerdo con la
invención se seleccionan particularmente entre antranilatos;
derivados cinámicos; derivados de dibenzoilmetano; derivados
salicílicos, derivados del alcanfor; derivados de triazina tales
como los descritos en las solicitudes de patente US 4367390,
EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 y
EP933376; derivados de benzofenona; derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato, derivados de
benzotriazol, derivados de benzimidazol; imidazolinas; derivados de
bis-benzoazolilo tales como los descritos en las
patentes EP669323 y US 2.463.264; derivados del ácido
p-aminobenzoico (PABA); los derivados de metilen
bis-(hidroxifenil benzotriazol) tales como los descritos en las
solicitudes US5.237.071, US5.166.355, GB2303549, DE19726184 y
EP893119; Los polímeros filtros y siliconas filtros tales como las
descritas particularmente en la solicitud WO93/04665; dímeros
derivados de \alpha-alquiestireno tales como los
descritos en la solicitud de patente DE19855649.
Como ejemplos de filtros orgánicos
complementarios activos en UV-A y/o
UV-B, pueden mencionarse los siguientes, designados
a continuación con su nombre INCI:
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del ácido
para-aminobenzoico:
- -
- PABA,
- -
- Ethyl PABA,
- -
- Ethyl Dihydroxypropyl PABA,
- -
- Ethylhexyl Dimethyl PABA comercializado particularmente con el nombre "ESCALOL 507" por ISP,
- -
- Glyceryl PABA,
- -
- PEG-25 PABA comercializado con el nombre "UVINUL P25" por BASF,
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados salicílicos:
- -
- Homosalate comercializado con el nombre "EUSOLEX HMS" por RONA/EM INDUSTRIES,
- -
- Ethylhexyl Salicylate comercializado con el nombre "NEO HELIOPAN OS" por HAARMANN y REIMER,
- -
- Dipropyleneglycol Salicylate comercializado con el nombre "DIPSAL" por SCHER,
- -
- TEA Salicylate, comercializado con el nombre "NEO HELIOPAN TS" por HAARMANN y REIMER,
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de dibenzoilmetano:
- -
- Butyl Methoxydibenzoylmethane comercializado particularmente con el nombre comercial "PARSOL 1789" por HOFFMANN LA ROCHE,
- -
- Isopropyl Dibenzoylmethane,
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados cinámicos:
- -
- Ethylhexyl Methoxycinnamate comercializado particularmente con el nombre comercial "PARSOL MCX" por HOFFMANN LA ROCHE,
- -
- Isopropyl Methoxy cinnamate,
- -
- Isoamyl Methoxy cinnamate comercializado con el nombre comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por HAARMANN y REIMER,
- -
- Cinoxate,
- -
- DEA Methoxycinnamate,
- -
- Diisopropyl Methylcinnamate,
- -
- Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato:
- -
- Octocrylene comercializado particularmente con el nombre comercial "UVINUL N593" por BASF,
- -
- Etocrylene comercializado particularmente con el nombre comercial "UVINUL N35" por BASF,
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.900000\baselineskip
Derivados de benzofenona:
- -
- Benzophenone-1 comercializada con el nombre comercial "UVINUL 400" por BASF,
- -
- Benzophenone-2 comercializada con el nombre comercial "UVINUL D50" por BASF,
- -
- Benzophenone-3 u Oxybenzone, comercializada con el nombre comercial "UVINUL M40" por BASF,
- -
- Benzophenone-4 comercializada con el nombre comercial "UVINUL MS40" por BASF,
- -
- Benzophenone-5,
- -
- Benzophenone-6 comercializada con el nombre comercial "HELISORB 11" por NORQUAY,
- -
- Benzophenone-8 comercializada con el nombre comercial "SPECTRA-SORB UV-24" por AMERICAN CYANAMID,
- -
- Benzophenone-9 comercializada con el nombre comercial "UVINUL DS-49" por BASF,
- -
- Benzophenone-12
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de benciliden alcanfor:
- -
- 3-Benzylidene camphor fabricado con el nombre "MEROXYL SD" por CHIMEX,
- -
- 4-Methylbenzylidene camphor comercializado con el nombre "EUSOLEX 6300" por MERCK,
- -
- Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabricado con el nombre "MEXORYL SL" por CHIMEX,
- -
- Camphor Benzalkonium Methasulfate fabricado con el nombre "MEXORYL SO" por CHIMEX,
- -
- Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabricado con el nombre "MEXORYL SX" por CHIMEX,
- -
- Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabricado con el nombre "MEXORYL SW" por CHIMEX,
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de fenil benzimidazol:
- -
- Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid comercializado particularmente con el nombre comercial "EUSOLEX 232" por MERCK,
- -
- Benzimidazilate comercializado con el nombre comercial "NEO HELIPAN AP" por HAARMANN y REIMER,
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de triazina:
- -
- Anisotriazine comercializada con el nombre comercial "TINOSORB S" por CIGA GEIGY,
- -
- Ethylhexyl triazone comercializada particularmente con el nombre comercial "UVINUL T150" por BASF,
- -
- Diethylhexyl Butamido Triazone comercializada con el nombre comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V,
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de fenil benzotriazol:
- -
- Drometrizole Trisiloxane comercializado con el nombre "SILATRIZOLE" por RHODIA CHIMIE,
- -
- Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, comercializado en forma sólida con el nombre comercial "MIXXIM BB/100" por FAIRMOUNT CHEMICAL o en forma micronizada en dispersión acuosa con el nombre comercial "TINOSORB M" por CIBA SPECIALITY CHEMICALS,
\global\parskip1.000000\baselineskip
Derivados antranílicos:
- -
- Menthyl anthranilate comercializado con el nombre comercial "NEO HELIOPAN MA" por HAARMANN y REIMER,
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de Imidazolinas:
- -
- Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de benzalmalonato:
- -
- Polyorganosiloxane con funciones benzalmalonate comercializado con la denominación comercial "PARSOL SLX" por HOFFMANN LA ROCHE
y sus mezclas.
Los filtros UV orgánicos más particularmente
preferidos se seleccionan entre los siguientes compuestos:
- -
- Ethylhexyl Salicylate,
- -
- Butyl Methoxydibenzoylmethane,
- -
- Ethylhexyl Methoxycinnamate,
- -
- Octocrylene,
- -
- Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
- -
- Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic,
- -
- Benzophenone-3
- -
- Benzophenone-4,
- -
- Benzophenone-5,
- -
- 4-Methylbenzylidene camphor,
- -
- Benzimidazilate,
- -
- Anisotriazine,
- -
- Ethylhexyl triazone,
- -
- Diethylhexyl Butamido Triazone,
- -
- Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol,
- -
- Dometrizole Trisiloxane,
y sus mezclas.
Los filtros UV orgánicos están presentes
generalmente en las composiciones de acuerdo con la invención en
proporciones que varían entre el 0,1 y el 20% en peso con respecto
al peso total de la composición y que varían preferiblemente entre
el 0,2 y el 15% en peso con respecto al peso total de la
composición.
Las composiciones cosméticas de acuerdo con la
invención también pueden contener pigmentos o incluso nanopigmentos
(tamaño medio de partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100
nm, preferiblemente entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos
revestidos o no como por ejemplo nanopigmentos de óxido de titanio
(amorfo o cristalizado en forma rutilo y/o anatasa), de hierro, de
zinc, de circonio o de cerio que son todos agentes fotoprotectores
UV bien conocidos en sí mismos. Son agentes de revestimiento
convencionales por otro lado la alúmina y/o el estearato de
aluminio. Dichos nanopigmentos de óxidos metálicos, con o sin
revestimiento, se describen en particular en las solicitudes de
patente EP-A-0518772 y
EP-A-0518773.
Las composiciones de acuerdo con la invención
también pueden contener agentes de bronceado y/o de tostado
artificiales de la piel (agentes autobronceadores), tales como por
ejemplo dihidroxiacetona (DHA).
Las composiciones de acuerdo con la presente
invención pueden comprender además adyuvantes cosméticos
convencionales seleccionados particularmente entre cuerpos grasos,
disolventes orgánicos, espesantes iónicos o no iónicos,
suavizantes, antioxidantes, agentes anti-radicales
libres, opacificantes, estabilizantes, emolientes, siliconas,
\alpha-hidroxiácidos, agentes
anti-espuma, agentes hidratantes, vitaminas, agentes
repelentes contra insectos, perfumes, conservantes, tensioactivos,
anti-inflamatorios, antagonistas de sustancia P,
cargas, agentes fotoprotectores, polímeros diferentes a los de la
invención, propulsores, agentes alcalinizantes o acidificantes,
colorantes o cualquier otro ingrediente utilizado habitualmente en
el campo cosmético y/o dermatológico, en particular para la
fabricación de composiciones autobronceadoras en forma de
emulsiones.
Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por
un aceite o una cera o sus mezclas. Por aceite, se entiende un
compuesto líquido a temperatura ambiente. Por cera, se entiende un
compuesto sólido o sustancialmente sólido a temperatura ambiente y
cuyo punto de fusión es generalmente superior a 35ºC.
Como aceites, pueden mencionarse los aceites
minerales (parafina); vegetales (aceite de almendra dulce, de
macadamia, de pepitas de casis, de jojoba); sintéticos como
perhidroescualeno, alcoholes, ácidos o ésteres grasos (como
benzoato de alcoholes de C_{12}-C_{15}
comercializado con la denominación comercial "Finsolv TN" por
la compañía Finetex, palmitato de octilo, lanolato de isopropilo,
triglicéridos entre los cuales los ácidos cáprico/caprílico),
ésteres y éteres grasos oxietilenados u oxipropilenados; siliconados
(ciclometicona, polidimetilsiloxanos o PDMS) o fluorados y
polialquilenos.
Como compuestos céreos, pueden mencionarse
parafina, cera de carnauba, cera de abeja y el aceite de ricino
hidrogenado.
Entre los disolventes orgánicos, pueden
mencionarse alcoholes y polioles inferiores.
Los espesantes pueden seleccionarse
particularmente entre ácidos poliacrílicos reticulados, gomas guar y
celulosas modificadas o no, tales como goma guar hidroxipropilada,
metilhidroxietilcelulosa e hidroxipropilmetilcelulosa.
Por supuesto, el especialista en la técnica se
encargará de seleccionar este o estos posibles compuestos
complementarios y/o sus cantidades de tal manera que las
propiedades ventajosas unidas intrínsecamente a las composiciones
de acuerdo con la invención no se alteren o no se alteren
sustancialmente por la o las adiciones previstas.
Las composiciones de la invención pueden
prepararse de acuerdo con técnicas bien conocidas por el
especialista en la técnica, en particular aquellas destinadas a la
preparación de emulsiones de tipo aceite en agua o agua en
aceite.
Estas composiciones pueden presentarse en
particular en forma de emulsión, simple o compleja (Ac/Ag, Ag/Ac o
Ag/Ac/Ag) tal como una crema, una leche, un gel o un gel crema, de
polvo, de barrita sólida y opcionalmente puede envasarse como
aerosol y presentarse en forma de espuma o de pulverizador.
Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa
de ésta puede comprender una dispersión de vesículas no iónica
preparada de acuerdo con procedimientos conocidos (Bnagham, Standish
y Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 y
FR2416008).
La composición cosmética de la invención puede
utilizarse como composición protectora de la epidermis humana o del
cabello contra los rayos ultravioleta, como composición
anti-solar o como producto de maquillaje.
Cuando la composición cosmética de acuerdo con
la invención se utiliza para la protección de la epidermis humana
contra los rayos UV o como composición anti-solar,
ésta puede presentarse en forma de suspensión o de dispersión en
disolventes o cuerpos grasos, en forma de dispersión de vesículas no
iónica o también en forma de emulsión, preferiblemente de tipo
aceite en agua, tal como una crema o una leche, en forma de pomada,
de gel, de gel crema, de barrita sólida, de polvo, de barra, de
espuma aerosol o de pulverizador.
Cuando la composición cosmética de acuerdo con
la invención se utiliza para la protección del cabello contra los
rayos UV, ésta puede presentarse en forma de champú, de loción, de
gel, de emulsión, de dispersión de vesículas no iónica y puede
constituir por ejemplo una composición para aclarar, para aplicar
antes o después de lavar con champú, antes o después de la
coloración o la decoloración, antes, durante o después de la
permanente o alisado, una loción o un gel de peinado o de
tratamiento, una loción o un gel para el marcado, una composición
para permanente o alisado o para coloración o decoloración del
cabello.
Cuando la composición se utiliza como producto
de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel, tal como
crema de tratamiento de la epidermis, maquillaje de base, barra de
labios, colorete, sombra de ojos, máscara o perfilador también
llamado "eye liner", la composición puede presentarse en forma
sólida o pastosa, anhidra o acuosa, como emulsiones de aceite en
agua o de agua en aceite, dispersiones vesiculares no iónicas o
también suspensio-
nes.
nes.
A título indicativo, para las formulaciones
anti-solares de acuerdo con la invención que
presentan un soporte de tipo emulsión de aceite en agua, la fase
acuosa (que comprende particularmente los filtros hidrófilos)
representa generalmente del 50 al 95% en peso, preferiblemente del
70 al 90% en peso, con respecto al conjunto de la formulación y la
fase oleosa (que comprende particularmente los filtros lipófilos)
del 5 al 50% en peso, preferiblemente del 10 al 30% en peso, con
respecto al conjunto de la formulación.
MA significa materia activa.
A continuación se darán ejemplos concretos, pero
no limitantes en absoluto, que ilustran la invención.
Se realizan las siguientes composiciones
cosméticas de acuerdo con la invención:
Ejemplo
1
Este champú se presenta bajo el aspecto de un
líquido translúcido espeso y da excelentes prestaciones en términos
de protección solar.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Se obtiene un gel estable, espeso, transparente,
untuoso y homogéneo. Este gel proporciona unas excelentes
prestaciones en términos de protección solar.
Claims (53)
1. Composición cosmética, en particular para la
fotoprotección de la piel y/o del cabello, caracterizada
porque comprende, en un soporte cosméticamente aceptable: (a) del
0,1 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición de
al menos un filtro UV orgánico y (b) al menos un polímero anfífilo
que comprende al menos un monómero con insaturación etilénica con
grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada
y además al menos una parte hidrófoba.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, caracterizada porque la parte hidrófoba del polímero
anfífilo comprende de 6 a 50 átomos de carbono.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación
2, caracterizada porque la parte hidrófoba del polímero
anfífilo comprende de 6 a 22 átomos de carbono.
4. Composición de acuerdo con la reivindicación
3, caracterizada porque la parte hidrófoba del polímero
anfífilo comprende de 6 a 18 átomos de carbono.
5. Composición de acuerdo con la reivindicación
4, caracterizada porque la parte hidrófoba del polímero
anfífilo comprende de 12 a 18 átomos de carbono.
6. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque los
polímeros anfífilos se neutralizan parcial o totalmente con una
base mineral u orgánica.
7. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque los
polímeros anfífilos tienen un peso molecular medio en número que
varía entre 1000 y 20000000 g/mol.
8. Composición de acuerdo con la reivindicación
7, caracterizada porque el peso molecular medio en número
varía entre 20000 y 5000000 g/mol.
9. Composición de acuerdo con la reivindicación
8, caracterizada porque el peso molecular medio en número
varía entre 100000 y 1500000 g/mol.
10. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los
polímeros anfífilos se preparan mediante polimerización radicalaria
por precipitación en terc-butanol.
11. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los
polímeros anfífilos son reticulados o no reticulados.
12. Composición de acuerdo con la reivindicación
11, caracterizada porque los polímeros anfífilos son
reticulados.
13. Composición de acuerdo con la reivindicación
12, caracterizada porque el o los agentes de reticulación se
seleccionan entre los compuestos con poliinsaturación olefínica.
14. Composición de acuerdo con la reivindicación
13, caracterizada porque el o los agentes de reticulación se
seleccionan entre
metilen-bis-acrilamida, metacrilato
de alilo o trimetilol propano triacrilato (TMPTA).
15. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 12 a 14, caracterizada porque el índice
de reticulación varía preferiblemente entre el 0,01 y el 10% en
moles y más particularmente entre el 0,2 y el 2% en moles con
respecto al polímero.
16. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico se
selecciona entre ácido vinilsulfónico, ácido estirenosulfónico,
ácidos
(met)acrilamido(C_{1}-C_{22})alquilsulfónicos,
ácidos
N-(C_{1}-C_{22})alquil(met)acrilamido(C_{1}-C_{22})alquilsulfónicos
así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
17. Composición de acuerdo con la reivindicación
16, caracterizada porque el monómero con insaturación
etilénica con grupo sulfónico se selecciona entre ácido
acrilamido-metano-sulfónico, ácido
acrilamido-etano-sulfónico, ácido
acrilamido-propano-sulfónico, ácido
2-acrilamido-2-metilpropano-sulfónico,
ácido
metacrilamido-2-metilpropano-sulfónico,
ácido
2-acrilamido-n-butano-sulfónico,
ácido
2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentano-sulfónico,
ácido
2-metacrilamido-dodecil-sulfónico,
ácido
2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptano-sulfónico
así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
18. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 16 ó 17, caracterizada porque el
monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico es el ácido
2-acrilamido-2-metilpropano-sulfónico
(AMPS), así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
19. Composición de acuerdo con la reivindicación
18, caracterizada porque los polímeros anfífilos se
seleccionan entre los polímeros estadísticos de AMPS modificados
por reacción con una
n-mono(C_{6}-C_{22})alquilamina
o una
di-n-(C_{6}-C_{22})alquilamina.
20. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 18 ó 19, caracterizada porque los
polímeros anfífilos de AMPS contienen además al menos un monómero
con insaturación etilénica que no comprende cadena grasa.
21. Composición de acuerdo con la reivindicación
20, caracterizada porque el monómero con insaturación
etilénica que no comprende cadena grasa se selecciona entre ácidos
(met)acrílicos y sus derivados alquil sustituidos en \beta
y sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o
polialquilenglicoles o bien entre (met)acrilamidas,
vinilpirrolidona, anhídrido maleico, ácido itacónico o ácido maleico
o las mezclas de estos compuestos.
22. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada porque los
polímeros anfífilos de AMPS se seleccionan entre los copolímeros
anfífilos de AMPS y de al menos un monómero hidrófobo con
insaturación etilénica que comprende al menos una parte hidrófoba
que tiene de 6 a 50 átomos de carbono.
23. Composición de acuerdo con la reivindicación
22, caracterizada porque la parte hidrófoba comprende de 6 a
22 átomos de carbono.
24. Composición de acuerdo con la reivindicación
23, caracterizada porque la parte hidrófoba comprende de 6 a
18 átomos de carbono.
25. Composición de acuerdo con la reivindicación
24, caracterizada porque la parte hidrófoba comprende de 12
a 18 átomos de carbono.
26. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 22 a 25, caracterizada porque el
monómero hidrófobo con insaturación etilénica se selecciona entre
los acrilatos o las acrilamidas de fórmula (I) siguiente:
en la que R_{1} y R_{3},
iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical
alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{6}
(preferiblemente metilo); Y representa O o NH; R_{2} representa un
radical hidrocarbonado hidrófobo que comprende al menos de 6 a 50
átomos de carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono
y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más
particularmente de 12 a 18 átomos de carbono; x representa un
número de moles de óxido de alquileno y varía entre 0 y
100.
27. Composición de acuerdo con la reivindicación
26, caracterizada porque el radical hidrófobo R_{2} se
selecciona entre radicales alquilo de
C_{6}-C_{18} lineales, ramificados o cíclicos;
radicales alquilperfluorados de C_{6}-C_{18};
el radical colesterilo o un éster de colesterol; o grupos
policíclicos aromáticos.
28. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 26 ó 27, caracterizada porque el
monómero de fórmula (I) comprende además al menos un motivo de
óxido de alquileno (x \geq 1).
29. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 26 a 28, caracterizada porque el
monómero de fórmula (I) comprende además al menos una cadena
polioxialquilenada.
30. Composición de acuerdo con la reivindicación
29, caracterizada porque la cadena polioxialquilenada está
constituida por motivos de óxido de etileno y/o por motivos de óxido
de propileno.
31. Composición de acuerdo con la reivindicación
30, caracterizada porque la cadena polioxialquilenada está
constituida únicamente por motivos de óxido de etileno.
32. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 26 a 31, caracterizada porque el número
de motivos oxialquilenados varía entre 3 y 100.
33. Composición de acuerdo con la reivindicación
32, caracterizada porque el número de motivos oxialquilenados
varía entre 3 y 50.
34. Composición de acuerdo con la reivindicación
33, caracterizada porque el número de motivos oxialquilenados
varía entre 7 y 25.
35. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 22 a 27, caracterizada porque el
polímero anfífilo de AMPS se selecciona entre:
- -
- copolímeros reticulados o no reticulados, neutralizados o no, que comprenden del 15 al 60% en peso de motivos AMPS y del 40 al 85% en peso de motivos (C_{8}-C_{16})alquil(met)acrilamida o de motivos (C_{8}-C_{16})alquil(met)acrilato con respecto al polímero;
- -
- terpolímeros que comprenden del 10 al 90% en moles de motivos acrilamida, del 0,1 al 10% en moles de motivos AMPS y del 5 al 80% en moles de motivos n-(C_{6}-C_{18})alquilacrilamida, con respecto al polímero.
36. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 22 a 27, caracterizada porque el
polímero anfífilo de AMPS se selecciona entre:
- -
- copolímeros no reticulados de AMPS parcial o totalmente neutralizado y de metacrilato de n-dodecilo.
- -
- copolímeros reticulados o no reticulados de AMPS parcial o totalmente neutralizado y de n-dodecilmetacrilamida.
37. Composición de acuerdo con las
reivindicaciones 22 a 34, caracterizada porque el polímero
anfífilo de AMPS se selecciona entre los polímeros constituidos por
motivos de
ácido-2-acrilamido-2-metilpropano-sulfónico
(AMPS) de fórmula (II) siguiente:
en la que en la que X^{+} es un
protón, un catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el
ión
amonio,
y por motivos de fórmula (III) siguiente:
en la que x representa un número
entero que varía entre 3 y 100, preferiblemente entre 5 y 80 y más
preferiblemente entre 7 y 25; R_{1} tiene el mismo significado
que el indicado anteriormente en la fórmula (I) y R_{4}
representa un alquilo lineal o ramificado de
C_{6}-C_{22} y más preferiblemente de
C_{10}-C_{22}.
38. Composición de acuerdo con la reivindicación
37, caracterizada porque x = 25, R_{1} es metilo y R_{4}
es n-dodecilo.
39. Composición de acuerdo con la reivindicación
26 ó 37, caracterizada porque la proporción molar en % de
motivos de fórmula (I) o de motivos de fórmula (III) en los
polímeros varía entre el 50,1 y el 99,9%.
40. Composición de acuerdo con la reivindicación
26 ó 37, caracterizada porque la proporción molar en % de
motivos de fórmula (I) o de motivos de fórmula (III) en los
polímeros varía entre el 0,1 y el 50%.
41. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los
polímeros anfífilos están presentes en concentraciones que varían
entre el 0,01 y el 30% en peso, más preferiblemente entre el 0,1 y
el 10%, aún más preferiblemente entre el 0,1 y el 5% en peso y más
particularmente aún entre el 0,5 y el 2% en peso con respecto al
peso total de la composición.
42. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 41, caracterizada porque el o los
filtros UV orgánicos se seleccionan entre antranilatos; derivados
cinámicos; derivados de dibenzoilmetano; derivados salicílicos,
derivados del alcanfor; derivados de triazina; derivados de
benzofenona; derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato, derivados de
benzotriazol; derivados de benzalmalonato; derivados de
benzimidazol; imidazolinas; derivados de
bis-benzoazolilo; derivados del ácido
p-aminobenzoico (PABA); derivados de metilen
bis-(hidroxifenil benzotriazol); polímeros filtros y siliconas
filtros; y dímeros derivados de
\alpha-alquiestireno.
43. Composición de acuerdo con la reivindicación
42, caracterizada porque el o los filtros UV orgánicos se
seleccionan entre los siguientes compuestos:
- -
- PABA,
- -
- Ethyl PABA,
- -
- Ethyl Dihydroxypropyl PABA,
- -
- Ethylhexyl Dimethyl PABA,
- -
- Glyceryl PABA,
- -
- PEG-25 PABA,
- -
- Homosalate,
- -
- Ethylhexyl Salicylate,
- -
- Dipropyleneglycol Salicylate,
- -
- TEA Salicylate,
- -
- Butyl Methoxydibenzoylmethane,
- -
- Isopropyl Dibenzoylmethane,
- -
- Ethylhexyl Methoxycinnamate,
- -
- Isopropyl Methoxy cinnamate,
- -
- Isoamyl Methoxy cinnamate,
- -
- Cinoxate,
- -
- DEA Methoxycinnamate,
- -
- Diisopropyle Methylcinnamate,
- -
- Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate
- -
- Octocrylene,
- -
- Etocrylene,
- -
- Benzophenone-1,
- -
- Benzophenone-2,
- -
- Benzophenone-3,
- -
- Benzophenone-4,
- -
- Benzophenone-5,
- -
- Benzophenone-6,
- -
- Benzophenone-8,
- -
- Benzophenone-9,
- -
- Benzophenone-12
- -
- 3-Benzilidene camphor,
- -
- 4-Methylbenzilidene camphor,
- -
- Benzylidene Camphor Sulfonic Acid,
- -
- Camphor Benzalkonium,
- -
- Terephtalidene Dicamphor Sulfonic,
- -
- Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor,
- -
- Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
- -
- Benzimidazilate,
- -
- Anisotriazine,
- -
- Ethylhexyl triazone,
- -
- Diethylhexyl Butamido Triazone,
- -
- Drometrizole Trisiloxane,
- -
- Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol,
- -
- Menthyl anthranilate,
- -
- Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
- -
- Polyorganosiloxane con funciones benzalmalonate
y sus mezclas.
44. Composición de acuerdo con la reivindicación
43, caracterizada porque el o los filtros UV orgánicos se
seleccionan entre los siguientes compuestos:
- -
- Ethylhexyl Salicylate,
- -
- Butyl Methoxydibenzoylmethane,
- -
- Ethylhexyl Methoxycinnamate,
- -
- Octocrylene,
- -
- Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
- -
- Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic,
- -
- Benzophenone-3
- -
- Benzophenone-4,
- -
- Benzophenone-5,
- -
- 4-Methylbenzylidene camphor,
- -
- Benzimidazilate,
- -
- Anisotriazine,
- -
- Ethylhexyl triazone,
- -
- Diethylhexyl Butamido Triazone,
- -
- Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol,
- -
- Dometrizole Trisiloxane,
y sus mezclas.
45. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 44, en la que los filtros UV orgánicos
están presentes en las composiciones variando entre el 0,2 y el 15%
en peso con respecto al peso total de la composición.
46. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 44, caracterizada porque comprende
además pigmentos o nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o
no.
47. Composición de acuerdo con la reivindicación
46, caracterizada porque dichos pigmentos o nanopigmentos
seleccionan entre óxidos de titanio, de zinc, de hierro, de
circonio, de cerio y sus mezclas, revestidos o no.
48. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 47, caracterizada porque comprende
además al menos un agente de bronceado y/o de tostado artificial de
la piel.
49. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 48, caracterizada porque comprende
además al menos un adyuvante seleccionado entre cuerpos grasos,
disolventes orgánicos, espesantes iónicos o no iónicos,
suavizantes, antioxidantes, agentes anti-radicales
libres, opacificantes, estabilizantes, emolientes, siliconas,
\alpha-hidroxiácidos, agentes
anti-espuma, agentes hidratantes, vitaminas, agentes
repelentes contra insectos, perfumes, conservantes, tensioactivos,
anti-inflamatorios, antagonistas de sustancia P,
cargas, polímeros diferentes a los definidos en las
reivindicaciones anteriores, propulsores, agentes alcalinizantes o
acidificantes y colorantes.
50. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 48, caracterizada porque es una
composición protectora de la epidermis humana o una composición
anti-solar y porque se presenta en forma de
dispersión de vesículas no iónica, de emulsión, en particular de una
emulsión de tipo aceite en agua, de crema, de leche, de gel, de gel
crema, de suspensión, de dispersión, de polvo, de barrita sólida, de
espuma o de pulverizador.
51. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 48, caracterizada porque es una
composición de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel
y porque se presenta en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa,
de emulsión, de suspensión o de dispersión.
52. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 49, caracterizada porque es una
composición para la protección del cabello contra los rayos
ultravioleta y porque se presenta en forma de champú, de loción, de
gel, de emulsión o de dispersión de vesículas no iónica.
53. Utilización de la composición definida de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52, para la
fabricación de composiciones cosméticas para la protección de la
piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en
particular la radiación solar.
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