ES2305346T3 - Composicion limpiadora. - Google Patents

Abstract

Una composición limpiadora de superficies duras para eliminar suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina, vajilla, cubertería y cristalería, comprendiendo la composición de 10% a 40% en peso de un sistema disolvente orgánico, un agente espesante a base de arcilla de tipo esmectita y un polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado.

Description

Composición limpiadora.

Campo técnico

La presente invención está en el campo de las composiciones limpiadoras de superficies duras, más específicamente en una realización particular de composiciones limpiadoras de superficies duras que contienen silicato. La invención se refiere en particular a productos y métodos adecuados para eliminar la suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados y quemados de los utensilios de cocina, vajilla, cubertería y cristalería.

Antecedentes de la invención

La suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados y quemados se encuentra entre los tipos de suciedad más difíciles de eliminar de las superficies. Tradicionalmente, la eliminación de suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados de los utensilios de cocina, vajilla, cubertería y cristalería requiere poner a remojo el objeto sucio antes de realizar una acción mecánica. Aparentemente, el proceso del lavavajillas por sí solo no proporciona una eliminación satisfactoria de la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados. Los procesos manuales de lavado de vajillas exigen un tremendo esfuerzo de frotado para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados, lo cual puede perjudicar la seguridad y el estado de los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería.

El uso de composiciones limpiadoras que contienen disolventes para facilitar la eliminación de la suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados es conocido en la técnica. Por ejemplo, la patente US-A-5.102.573 proporciona un método para tratar superficies duras manchadas con residuos de alimentos cocinados, horneados o secos, que comprende aplicar una composición de pretratamiento sobre el artículo sucio. La composición aplicada comprende tensioactivo, aditivo reforzante de la detergencia, amina y disolvente. La patente US-A-5.929.007 proporciona una composición limpiadora acuosa para superficies duras para eliminar depósitos endurecidos de suciedad de grasa seca u horneada. La composición comprende tensioactivo no iónico, agente quelante, álcali cáustico, un sistema disolvente de tipo éter de glicol, amina orgánica y agentes antirredeposición. El documento WO-A-94/28108 describe una composición limpiadora concentrada acuosa que se puede diluir para formar una solución de uso más viscosa que comprende una cantidad eficaz de agente espesante de una composición espesante de micela en forma de bastón, disolvente de tipo alquil éter de glicol de bajo peso molecular y agente secuestrante de dureza. La solicitud también describe un método para limpiar una unidad de preparación de alimentos que tiene al menos una superficie prácticamente vertical con un recubrimiento de suciedad de alimentos horneados. En la práctica, no obstante, ninguna de las técnicas ha resultado ser muy eficaz para eliminar suciedad polimerizada procedente de alimentos horneados de sustratos metálicos y otros sustratos.

La patente GB 2 205 851 describe composiciones con 10-20% de una base orgánica, 0,1-4% de un agente espesante, 0,2-4% de un tensioactivo aniónico y disolvente. El agente espesante de una composición de este tipo es una arcilla laminar expandida o uno de 2 tipos de material polimérico policarboxilado. La US-4.351.754 describe una mezcla de un mineral arcilloso hinchable en agua y un copolímero de ácido (met)acrílico en emulsión soluble en álcali y espesable para formar geles autoportantes firmes de alta resistencia. El documento WO96/35771 describe una composición con un sistema espesante que comprende una resina de poliacrilato reticulada con un PM de 1.000.000 a 10.000.000 y una arcilla de tipo esmectita semejante a arcilla natural de la clase hectorita y la patente GB 2 311 996 describe una composición con un sistema espesante que comprende una resina de poliacrilato reticulada con un PM de 1.000.000 a 10.000.000 y una arcilla sintética de tipo esmectita.

También es ventajoso formular una composición de este tipo a pH elevado para mejorar la eliminación de residuos alimenticios cocinados, horneados o secos. No obstante, un pH elevado también presenta problemas de sensibilidad cutánea y deterioro de la vajilla, particularmente la de acero inoxidable. Los solicitantes han descubierto que la presencia de un agente alcalinizante como el silicato provoca la decoloración del acero inoxidable. Con anterioridad se había planteado la hipótesis de que el silicato causaba la fuga de iones de metales pesados (ver BASF Advanced Materials and Processes, abril de 1997). Sin embargo, actualmente los solicitantes creen que la decoloración se debe en realidad a la deposición de silicato sobre la superficie del acero inoxidable. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar una composición limpiadora eficaz para la eliminación de la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados que provoque menos deterioro superficial, especialmente al acero inoxidable.

Los consumidores consideran que las composiciones pulverizables pueden ser fáciles y muy cómodas de utilizar. Para tener buenas características de pulverización, dicha composición debería estar en forma de un líquido de baja viscosidad. Por otro lado, es deseable que el producto tenga una viscosidad suficientemente elevada como para mantener una concentración significativa de composición limpiadora sobre superficies verticales o inclinadas durante un tiempo suficientemente prolongado como para permitir que se produzca el hinchamiento de la suciedad y que el producto pueda actuar. Por consiguiente, otro objeto de la presente invención es proporcionar una composición limpiadora eficaz para eliminar suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados con una reología adecuada que permita pulverizar fácilmente la composición y que la composición tenga un tiempo de permanencia prolongado sobre superficies verticales e inclinadas.

Sumario de la invención

Según un primer aspecto de la presente invención se proporciona una composición limpiadora de superficies duras para eliminar de los utensilios de cocina y la vajilla, cubertería y cristalería la suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados o quemados, composición que comprende 10-40% en peso de un sistema disolvente orgánico, un agente espesante a base de arcilla sintética tipo esmectita y un polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado.

En otra realización la composición es una composición limpiadora de superficies duras que contiene silicato para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería, composición que comprende un agente espesante a base de arcilla sintética de tipo esmectita y un polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado.

Las composiciones de la presente invención están diseñadas para eliminar de los artículos de cocina y de las superficies duras la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados. Por suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados o quemados entendemos suciedad de tipo grasa, carne, lácteos, fruta, pasta y cualquier otro alimento especialmente difícil de eliminar después del proceso de cocinado. De forma típica este tipo de suciedad tiene que eliminarse de una diversidad de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería, incluyendo objetos de acero inoxidable, vidrio, plástico, madera y cerámica.

Arcilla de tipo esmectita

Las composiciones de la presente invención se espesan utilizando un sistema espesante a base de arcilla de tipo esmectita que proporciona propiedades reductoras de la viscosidad, de modo que proporciona baja viscosidad cuando la composición está sometida a esfuerzos, como durante la pulverización, y alta viscosidad cuando la composición está prácticamente en reposo, como en una superficie vertical o inclinada. La arcilla puede ser natural aunque preferiblemente es sintética. Las esmectitas sintéticas se sintetizan a partir de una combinación de sales metálicas, tales como sales de sodio, magnesio y litio con silicatos, especialmente silicatos de sodio, en relaciones y temperaturas controladas. Esto produce un precipitado amorfo, que después se cristaliza parcialmente mediante cualquier método conocido como, p. ej., un tratamiento a temperatura elevada. A continuación, el producto resultante se filtra, se lava, se seca y se muele. En una realización particularmente preferida de la invención se utiliza la arcilla de tipo esmectita como un polvo que contiene laminillas de tamaño medio inferior a 100 nm. El tamaño de las laminillas de la presente invención se refiere a la dimensión lineal más larga de una laminilla dada.

La arcilla de tipo esmectita se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en laponitas, silicato de aluminio, bentonita. La arcilla preferida puede ser de origen natural, pero se prefieren arcillas sintéticas. Las arcillas sintéticas preferidas incluyen la arcilla sintética de tipo esmectita vendida bajo la marca registrada Laponite por Southern Clay Products, Inc. Especialmente útiles son las calidades conformadoras de geles tales como Laponite RD y las calidades conformadoras de soles tales como Laponite RDS. Las arcillas naturales incluyen algunas arcillas de tipo esmectita y de tipo atapulgita. Las arcillas más preferidas de uso en la presente invención son las arcillas sintéticas de tipo esmectita como Laponite y otras arcillas sintéticas que tienen un tamaño máximo promedio de laminilla inferior a aproximadamente 100 nm. La estructura laminar de Laponite® en dispersión acuosa está en forma de cristales en forma de disco de aproximadamente 1 nm de espesor y aproximadamente 25 nm de diámetro. El pequeño tamaño de laminilla es valioso en la presente invención para proporcionar buenas propiedades de rociabilidad, estabilidad, reología y adherencia así como una estética deseable.

Polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado

Las composiciones de la presente solicitud comprenden un polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado. El polímero comprende al menos 2% de resto hidrófobo en peso de polímero total. Más preferiblemente el polímero comprende de 4% a 95%, aún más preferiblemente de 10 a 90%, de resto hidrófobo. Por poliacrilato hidrofóbicamente modificado se entiende un polímero de poliacrilato que ha sido modificado mediante adición de un resto hidrófobo a la cadena principal del polímero de poliacrilato. Por resto hidrófobo se entiende un monómero etilénico insaturado que comprende una cadena de carbono lineal, ramificada o cíclica que comprende al menos 2 o más átomos de carbono. Más preferiblemente la cadena de carbono comprende al menos 6, más preferiblemente al menos 12, átomos de carbono. La cadena de carbono comprende opcionalmente, pero preferiblemente, al menos un grupo alcoxilato. Por grupo alcoxilato se entiende que incluye grupos etoxilato, propoxilato y butoxilato. La parte alquilo del grupo o de los grupos alcoxilato puede ser ramificada o lineal. Preferiblemente el resto hidrófobo comprende de 1 a 50, más preferiblemente de 10 a 40, con máxima preferencia de 20 a 30, unidades de grupos alcoxilato. El grupo alcoxilato más preferido es un grupo etoxilato.

Los ejemplos preferidos de restos hidrófobos incluyen: alquenos terminales opcional pero preferiblemente etoxilados que comprenden de 10 a 24, más preferiblemente de 12 a 22, átomos de carbono; estireno; estireno sustituido con alquilo; monómeros alifáticos diénicos incluyendo butadieno; y combinaciones de los mismos.

Ejemplos muy preferidos de polímeros de poliacrilato hidrofóbicamente modificados adecuados incluyen los comercializados por Rohm and Haas con los nombres comerciales Acusol 800S, Acusol 801S, Acusol 820, Acusol 823.

El polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado está preferiblemente presente a un nivel de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,5% a 5%, con máxima preferencia de 1% a 2%, en peso de la composición.

El polímero tiene preferiblemente un peso molecular promedio de al menos 100.000, más preferiblemente de 100.000 a 5 millones, aún más preferiblemente de 500.000 a 2 millones y con máxima preferencia de 750.000 a 1,5 millones. El peso molecular se mide por cromatografía de permeación de gel utilizando estándares de poli(metilmetacrilato) y tetrahidrofurano (THF) como disolvente de elución.

Preferiblemente la composición de la presente invención comprende también un agente de reticulación. Cuando hay un agente de reticulación, este se encuentra a un nivel de 0,05% a 20%, más preferiblemente de 0,1% a 10%, en peso del monómero del polímero. Los agentes de reticulación adecuados incluyen 1,4 butilenglicol-dimetilacrilato, trimetilolpropano-triacrilato, ftalato de dialilo, divinilbenceno y mezclas de los mismos.

Las composiciones de la presente invención descritas anteriormente presentan la ventaja de que, a pesar de utilizar una arcilla, lo cual tradicionalmente inestabilizaba físicamente las composiciones, muestran una mejor estabilidad física y transparencia. Por estabilidad física se entiende que las partículas o laminillas de arcilla tipo esmectita, o de otros materiales en forma de partículas de la composición, no se separan y sedimentan en el fondo del recipiente sino que permanecen prácticamente en forma de dispersión uniforme en toda la composición. Cuando las partículas o laminillas de arcilla sedimentan, la parte de la composición que no comprende arcilla deja de estar espesada. La estabilidad física según la presente invención se mide determinando el tanto por ciento de composición total presente en forma de capa no espesada sobrenadando la composición espesada. El grado de separación de la composición se mide según el siguiente método de ensayo: Se llena un vaso de precipitados de 100 ml con 100 ml de composición. Se deja reposar la composición a temperatura ambiente (21ºC) durante 4 semanas. El porcentaje de separación de la composición se valora visualmente. Una composición que presenta un grado de separación, según el ensayo anterior, superior a 10% se considera inestable. Las composiciones de la presente invención preferiblemente presentan una separación no superior a 5%, más preferiblemente inferior a 1%, de la composición.

La transparencia es una medida del grado de dispersión de la arcilla en la composición. La transparencia se mide como transmitancia, siendo esta el tanto por ciento de radiación que puede transmitirse a través de la composición. Por tanto, transmitancia = energía de radiación incidente (Po)/energía de radiación que alcanza el detector. La radiación utilizada es luz visible a 420 nm. La transmitancia se mide según el método de ensayo siguiente: Se vierte 1 ml de composición en un recipiente de Pyrex de 1 cm x 1 cm. El recipiente se coloca en un espectrofotómetro Milton Roy Spectronic Genesis. El espectrofotómetro lanza un haz de luz visible a 420 nm a través de la muestra de composición. El espectrofotómetro registra la energía de la radiación incidente y la energía de la radiación que llega al detector y calcula la diferencia porcentual.

Una composición que es transparente según la presente invención transmite al menos 30% de la luz. Más preferiblemente la composición tiene al menos 50%, más preferiblemente al menos 70% y con máxima preferencia al menos 80%, de transmitancia.

La transparencia y la estabilidad física de la presente composición son proporcionadas por la sinergía que existe entre la arcilla de tipo esmectita y el poliacrilato hidrofóbicamente modificado como se describe en la presente memoria. La estabilidad física y la transparencia de las composiciones según la presente invención se han comparado con las mismas composiciones que comprenden (i) arcilla de tipo esmectita pero no comprenden poliacrilato hidrofóbicamente modificado (composición A); (ii) arcilla de tipo esmectita y polímero de poliacrilato sin resto hidrófobo (composiciones B y C) y (iii) poliacrilato hidrofóbicamente modificado pero no comprenden arcilla de tipo esmectita (composición D).

1

2

\vskip1.000000\baselineskip

3

Laponita es Laponite RD comercializada por Southern Clay Products inc.

PA 1 es un poliacrilato que no contiene resto hidrófobo y tiene un peso molecular de aproximadamente 1 millón, vendido con el nombre comercial Acusol 810 de Rohm and Haas.

PA 2 es un poliacrilato que no contiene resto hidrófobo y tiene un peso molecular de aproximadamente 750.000, vendido con el nombre comercial Acusol 830 de Rohm and Haas.

HMPA 1 es un poliacrilato hidrofóbicamente modificado vendido con el nombre comercial Acusol 800S de Rohm and Haas.

HMPA 2 es un poliacrilato hidrofóbicamente modificado vendido con el nombre comercial Acusol 801S de Rohm and Haas.

HMPA 3 es un poliacrilato hidrofóbicamente modificado vendido con el nombre comercial Acusol 820 de Rohm and Haas.

HMPA 4 es un poliacrilato hidrofóbicamente modificado vendido con el nombre comercial Acusol 823 de Rohm and Haas.

También se ha descubierto que, cuando la composición según la presente invención comprende un silicato para aumentar el pH, la composición puede deteriorar el acero inoxidable. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que la deposición de silicato sobre la superficie del acero produce una decoloración perceptible del acero. El efecto de la composición sobre el acero se mide según el método de ensayo descrito a continuación: Se aplican 4 ml de la composición de forma uniforme sobre una pieza de acero inoxidable de 10 cm^{2} y se deja reposar a temperatura ambiente (21ºC) durante 30 minutos. A continuación se limpia la composición de la superficie de la pieza, se aclara esta concienzudamente y se deja secar. La decoloración del acero se mide en una escala visual comparando con una pieza de acero inoxidable no marcada (grado 1) según el índice siguiente:

4

El efecto de las composiciones A a H sobre el acero inoxidable se midió según el método de ensayo descrito y los resultados están representados en la tabla superior.

La composición de la invención tiene preferiblemente un pH superior a 7, medido en una solución al 10% en agua destilada. Más preferiblemente el pH de la composición es superior a 8, más preferiblemente superior a 9,5. Aún más preferiblemente el pH de la composición es de aproximadamente 10 a aproximadamente 13 y con máxima preferencia el pH es de aproximadamente 11,5 a aproximadamente 13,5. En el caso de la limpieza de suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados la capacidad limpiadora está relacionada en parte con el elevado pH de la composición limpiadora. No obstante, debido a la naturaleza ácida de ciertas suciedades tales como, por ejemplo, el aceite de cocina, es deseable una reserva de alcalinidad con el fin de mantener un pH alto. Por otro lado, la reserva de alcalinidad no debería ser tan alta como para suponer un riesgo de lesiones para la piel del usuario. Por tanto, las composiciones de la invención tienen preferiblemente una reserva de alcalinidad de aproximadamente 5, más preferiblemente menos de aproximadamente 4 y especialmente menos de aproximadamente 3. "Reserva de alcalinidad" en la presente memoria se refiere a la capacidad de una composición para mantener un pH alcalino en presencia de ácido. Esto está relacionado con la capacidad de una composición de tener suficiente álcali de reserva para mantener el pH cualquiera que sea el ácido añadido. De manera más específica, se define como los gramos de NaOH por 100 cc, con pH superior a 9,5, en un producto. La reserva de alcalinidad de una solución se determina de la siguiente manera:

Se calibra un autovalorador DL77 de Mettler con un electrodo de pH de vidrio DG115-SC de Mettler utilizando tampones con pH 4, 7 y 10 (o tampones que abarquen el intervalo de pH esperado). Se prepara una solución al 1% en agua destilada de la composición que se va a analizar. Se anota el peso de la muestra. Se mide el pH de la solución al 1% y se valora volumétricamente la solución hasta pH 9,5 utilizando una solución de HCl 0,25N. La reserva de alcalinidad (RA) se calcula de la siguiente manera:

RA = %NaOH \times de densidad relativa

%NaOH = ml HCl \times normalidad del HCl \times 40 \times 100/peso de la alícuota de muestra valorada volumétricamente (g) \times 1000

La composición de la invención comprende opcional pero preferiblemente un tensioactivo seleccionado de tensioactivos aniónicos, anfóteros, de ion híbrido, no iónicos y semipolares y mezclas de los mismos, que ayuda al proceso de limpieza y ayuda también al cuidado de la piel del usuario. Preferiblemente el nivel de tensioactivo es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,09 a aproximadamente 5% y más preferiblemente de 0,1 a 2%. Un tensioactivo preferido de uso en la presente invención es un tensioactivo de tipo óxido de amina.

En una realización preferida de la presente invención las composiciones de la presente invención comprenden un sistema de disolvente orgánico que incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad.

Las composiciones de la presente solicitud comprenden preferiblemente un agente de hinchamiento de la suciedad. El índice de hinchamiento de la suciedad (SSI) indica el aumento de espesor de la suciedad después del tratamiento con una sustancia o composición con respecto a la suciedad antes de ser tratada con la sustancia o composición. Se cree, sin pretender imponer ninguna teoría, que el aumento de espesor está causado, al menos en parte, por la hidratación o solvatación de la suciedad. El hinchamiento de la suciedad hace que la suciedad resulte más fácil de eliminar con una aplicación mínima o nula de fuerza, p. ej., de restregado, aclarado o lavado de vajillas manual y automático. La medición de este cambio en el espesor de la suciedad proporciona el valor SSI.

La cantidad de sustancia o composición necesaria para proporcionar la funcionalidad de hinchamiento de la suciedad dependerá de la naturaleza de la sustancia o composición y puede determinarse mediante experimentación rutinaria. Otros parámetros eficaces para el hinchamiento de la suciedad, tales como pH, temperatura y tiempo de tratamiento, también pueden determinarse mediante experimentación rutinaria. En la presente invención se prefieren, sin embargo, sustancias y composiciones eficaces para hinchar manchas de alimentos cocinados, horneados o quemados, tales como grasa polimerizada o manchas de carbohidratos, en sustratos de vidrio o metal, en las que después de que la sustancia o composición ha estado en contacto con la suciedad durante 45 minutos o menos, preferiblemente 30 minutos o menos y más preferiblemente 20 minutos o menos, a 20ºC, la sustancia o composición tienen un SSI en solución acuosa al 5% y pH 12,8 de al menos aproximadamente 15%, preferiblemente al menos aproximadamente 20%, más preferiblemente al menos aproximadamente 30% y especialmente al menos aproximadamente 50%. Preferiblemente también la elección del agente de hinchamiento de la suciedad se realiza de forma que las composiciones finales tengan un SSI, medido como líquido puro en las mismas condiciones de tiempo de tratamiento y temperatura, de al menos aproximadamente 100%, preferiblemente al menos aproximadamente 200% y más preferiblemente al menos aproximadamente 500%. Los agentes de hinchamiento de la suciedad y las composiciones finales muy preferidas de la presente invención cumplen los requisitos SSI para manchas de grasa polimerizada según el procedimiento que se describe a continuación.

El SSI se determina en la presente invención mediante perfilometría óptica utilizando, por ejemplo, un interferómetro de escaneado con luz blanca Zygo Newvista 5030. Se prepara una muestra de grasa polimerizada en un cupón cepillado de acero inoxidable como se describe más adelante para la medición del índice de eliminación de grasa polimerizada. Se ejecuta la perfilometría óptica en una pequeña gotícula de grasa de aproximadamente 10 \mum de espesor procedente del borde de la muestra de grasa. Se mide el espesor de la gotícula de suciedad antes (S_{i}) y después (S_{f}) del tratamiento por captación de imagen mediante interferometría de escaneado con luz blanca. El interferómetro (Zygo Newvista 5030 con objetivo 20X Mirau) separa la luz entrante en un rayo dirigido a una superficie de referencia interna y otro rayo dirigido a la muestra. Tras la reflexión, los rayos se recombinan dentro del interferómetro, sufren una interferencia constructiva y destructiva y producen un patrón de borde claro y oscuro. Los datos se registran con una cámara CCD (dispositivo acoplado cargado) y después son procesados por el software del interferómetro mediante análisis de dominios de frecuencia. Las dimensiones de la imagen obtenida (en píxeles) se transforman en dimensiones reales (\mum o mm). Una vez medido el espesor de la suciedad (S_{i}) sobre la pieza, esta se sumerge en la composición de la invención a temperatura ambiente durante un tiempo especificado y se mide el espesor de la suciedad (S_{f}) repitiendo el procedimiento descrito anteriormente. En caso necesario, el procedimiento se repite con un número suficiente de gotículas y muestras para proporcionarle significación estadística.

El SSI se calcula de la siguiente manera:

SSI = [(S_{f} - S_{i}) / S_{i}] \ x \ 100

Las composiciones de la presente invención incluyen también preferiblemente una sustancia auxiliar de la dispersión. La función de la sustancia auxiliar de dispersión es reducir la tensión interfacial entre el agente de hinchamiento de la suciedad y la suciedad, aumentando así la humectabilidad de la suciedad en contacto con los agentes de hinchamiento de la suciedad. Cuando se añade la sustancia auxiliar de dispersión a las composiciones de la presente invención que contienen agentes de hinchamiento de la suciedad, se reduce la tensión superficial de las composiciones, siendo las sustancias auxiliares de dispersión preferidas aquellas que reducen la tensión superficial por debajo de la de la propia sustancia auxiliar. Son especialmente útiles las sustancias auxiliares de dispersión capaces de proporcionar una tensión superficial inferior a aproximadamente 26 mN/m, preferiblemente inferior a aproximadamente 24,5 mN/m y más preferiblemente inferior a aproximadamente 24 mN/m y especialmente inferior a aproximadamente 23,5 mN/m y un pH de al menos 10,5, medido en una solución al 10% en agua destilada. Las tensiones superficiales se miden en la presente invención a 25ºC.

Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el agente de hinchamiento de la suciedad penetra en la suciedad y la hidrata. La sustancia auxiliar de dispersión facilita el proceso interfacial entre el agente de hinchamiento de la suciedad y la suciedad y favorece el hinchamiento de la suciedad. La penetración en la suciedad y su hinchamiento se cree que debilita las fuerzas de unión entre la suciedad y el sustrato. Las composiciones resultantes son especialmente eficaces para eliminar la suciedad de alimentos horneados de naturaleza polimerizada de sustratos metálicos.

Por lo tanto, en una realización preferida, la composición de la presente invención comprende un agente de hinchamiento de la grasa polimerizada y una sustancia auxiliar de dispersión y tiene una tensión superficial de líquido de menos de aproximadamente 26 mN/m, preferiblemente menos de aproximadamente 24,5 mN/m y más preferiblemente menos de aproximadamente 24 mN/m y un pH de al menos 10,5, medido en una solución al 10% en agua destilada.

Las composiciones de la invención son también especialmente eficaces para eliminar la suciedad de alimentos a base de carbohidratos cocinados de utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería, mediante un mecanismo que incluye el hinchamiento y la rehidratación de la suciedad. Así, en otra realización, la composición de la presente invención comprende un agente de hinchamiento de la suciedad y un agente auxiliar de dispersión de suciedad de alimentos de tipo carbohidrato y tiene una tensión superficial del líquido inferior a aproximadamente 26 mN/m, preferiblemente inferior a aproximadamente 24,5 mN/m y más preferiblemente inferior a aproximadamente 24 mN/m y un pH de 10,5, medido en una solución al 10% en agua destilada.

Los agentes de hinchamiento de carbohidratos preferidos en la presente invención actúan como agentes de rehidratación y son capaces de reducir el área bajo la curva de la absorbancia de la banda infrarroja del C-O del carbohidrato (abarcando un intervalo de longitud de onda de aproximadamente 900 cm^{-1} a aproximadamente 1200 cm^{-1} con picos principales a aproximadamente 1016 cm^{-1} y aproximadamente 1145 cm^{-1}) en al menos aproximadamente 5%, y preferiblemente al menos aproximadamente 10%, después de que dicho agente de rehidratación haya estado en contacto con la suciedad durante menos de aproximadamente 30 min, preferiblemente menos de aproximadamente 20 min. De nuevo el agente de rehidratación se aplica en forma de solución o dispersión acuosa y el nivel eficaz para la rehidratación se determina mediante ensayos rutinarios.

Las composiciones de la presente invención presentan preferiblemente unas tensiones superficiales de líquido y ángulos de contacto extremadamente bajos sobre sustratos recubiertos de grasa polimerizada. En realizaciones preferidas de la invención el agente de hinchamiento de la suciedad y la sustancia auxiliar de la dispersión se seleccionan de modo que la composición limpiadora de superficies duras presenta un ángulo de contacto sobre un sustrato de vidrio recubierto de grasa polimerizada a 25ºC de menos de aproximadamente 20º, preferiblemente de menos de aproximadamente 10º y más preferiblemente de menos de aproximadamente 5º.

El método para la determinación del ángulo de contacto es el siguiente. Una placa de muestra (preparada como se describe más adelante) se sumerge en un líquido y se saca de él y se calculan los ángulos de contacto según el método de Wilhelmy. Se mide la fuerza ejercida sobre la muestra según la profundidad de inmersión (utilizando un tensiómetro Kruss K12 y el software System K121) y que es proporcional al ángulo de contacto del líquido sobre la superficie del sólido. La placa de muestra se prepara de la siguiente manera: pulverizar de 30 a 50 gramos de aceite de canola en un vaso de precipitados. Sumergir un portaobjetos (3x9x0,1 cm) en el aceite y recubrir completamente la superficie. Esto da lugar a una capa de aceite uniformemente dispersa sobre la superficie. Se ajusta el peso del producto sobre la superficie de la platina hasta que se han suministrado y distribuido de forma uniforme aproximadamente 0,5 g de aceite. A continuación se calientan los portaobjetos a 245ºC durante 20 minutos y se dejan enfriar después hasta temperatura ambiente.

Así, en otra realización preferida, la composición de la presente invención comprende un agente de hinchamiento de la suciedad y una sustancia auxiliar de la dispersión y presenta un ángulo de contacto (medido por el método descrito anteriormente) sobre un sustrato de vidrio recubierto de grasa polimerizada a 25ºC de menos de aproximadamente 20º, preferiblemente de menos de aproximadamente 10º y más preferiblemente de menos de aproximadamente 5º.

Las sustancias auxiliares de dispersión de uso en la presente invención pueden seleccionarse generalmente de disolventes orgánicos, agentes humectantes y mezclas de los mismos. En una realización preferida la tensión superficial de líquido de la sustancia auxiliar de dispersión es menos de aproximadamente 30 mN/m, preferiblemente menos de aproximadamente 28 mN/m, más preferiblemente menos de aproximadamente 26 mN/m y más preferiblemente menos de aproximadamente 24,5 mN/m. Los disolventes orgánicos adecuados capaces de actuar como sustancias auxiliares de dispersión incluyen disolventes de tipo alcohol, glicoles y derivados glicólicos y mezclas de los mismos. Preferidas para usar en la presente invención son las mezclas de éter monobutílico de dietilenglicol y éter butílico de propilenglicol.

Los agentes humectantes adecuados para usar como sustancias auxiliares de dispersión en la presente invención son tensioactivos e incluyen tensioactivos aniónicos, anfóteros, de ion híbrido, no iónicos y semipolares. Los tensioactivos no iónicos preferidos incluyen tensioactivos de tipo silicona, tales como copolímeros Silwet y los copolímeros Silwet preferidos incluyen Silwet L-8610, Silwet L-8600, Silwet L-77, Silwet L-7657, Silwet L-7650, Silwet L-7607, Silwet L-7604, Silwet L-7600, Silwet L-7280 y mezclas de los mismos. El preferido para usar en la presente invención es Silwet L-77.

Otros agentes humectantes adecuados incluyen tensioactivos de tipo organoamina, por ejemplo, tensioactivos de tipo óxido de amina. Preferiblemente, el óxido de amina contiene una media de 12 a 18 átomos de carbono en el resto alquilo, siendo muy preferidos en la presente invención el óxido de dodecildimetilamina, el óxido de tetradecildimetilamina, el óxido de hexadecildimetilamina y mezclas de los mismos.

Muy preferidas en la presente invención son las composiciones limpiadoras de superficies duras que comprenden sistemas de disolventes mixtos que presentan multifuncionalidad de hinchamiento de la suciedad y dispersión. También son muy preferidas, desde el punto de vista de la eliminación óptima de la suciedad polimerizada de alimentos cocinados, las composiciones que comprenden un disolvente que tiene una miscibilidad en agua limitada (denominado en la presente memoria disolvente de acoplamiento) preferiblemente junto con un disolvente totalmente miscible, ambos preferiblemente a niveles específicos en la composición. La composición de la presente invención comprende de aproximadamente 10% a aproximadamente 40% preferiblemente de aproximadamente 12% a aproximadamente 20% en peso de disolvente orgánico incluyendo de aproximadamente 1% a aproximadamente 15% en peso de disolvente actuando como agente de hinchamiento de la suciedad y de aproximadamente 7% a aproximadamente 30% en peso de disolvente actuando como sustancia auxiliar de la dispersión y que incluye al menos aproximadamente 3,5% en peso de un disolvente miscible en agua y al menos aproximadamente 3,5% en peso de un disolvente de acoplamiento con una miscibilidad limitada en agua.

Un disolvente miscible en agua en la presente invención es un disolvente miscible con agua en todas proporciones a 25ºC. Un disolvente de acoplamiento con miscibilidad limitada es un disolvente miscible con agua en algunas proporciones, pero no en todas, a 25ºC. Preferiblemente el disolvente tiene una solubilidad en agua a 25ºC de menos de aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente menos de aproximadamente 20% en peso. Preferiblemente también la solubilidad del agua en el disolvente a 25ºC es menos de aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente menos de aproximadamente 20% en peso.

Una sustancia auxiliar de dispersión preferida en la presente invención comprende una mezcla de un disolvente orgánico totalmente miscible con agua y un disolvente orgánico de acoplamiento que tiene miscibilidad limitada en agua y en donde la relación entre disolvente orgánico miscible con agua y disolvente orgánico de acoplamiento está en el intervalo de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 1:20, preferiblemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:6, más preferiblemente de aproximadamente 1,5:1 a aproximadamente 1:3. Otras sustancias auxiliares de dispersión comprenden un agente humectante que tiene una tensión superficial líquida de menos de aproximadamente 30 mN/m, preferiblemente de menos de aproximadamente 28 mN/m, más preferiblemente de menos de aproximadamente 26 mN/m y más preferiblemente de menos de 24.5 mN/m. Preferiblemente el agente humectante es un óxido de amina. Las sustancias auxiliares de dispersión muy preferidas comprenden una mezcla del disolvente de acoplamiento y del agente humectante.

Por lo tanto, en otra realización preferida, la composición de la presente invención comprende un agente de hinchamiento de la suciedad, un disolvente de acoplamiento que tiene miscibilidad limitada en agua y un agente humectante y en donde la composición tiene una tensión superficial de líquido de menos de aproximadamente 26 mN/m y preferiblemente menos de aproximadamente 24,5 mN/m.

Las composiciones de la presente invención presentan preferiblemente características reductoras de la tensión superficial, lo cual se cree que es importante para garantizar una capacidad de eliminación de suciedad óptima sobre suciedades polimerizadas. Por tanto, en otra realización preferida, la composición de la presente invención comprende un sistema de disolvente orgánico y un agente humectante, en donde el sistema de disolvente orgánico incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad y en donde el agente humectante es eficaz para reducir la tensión superficial del sistema disolvente hasta al menos 1 mN/m menos que la del agente humectante.

Preferiblemente las composiciones de la presente invención tienen una tensión superficial de menos de aproximadamente 24 mN/m y más preferiblemente menos de 23,5 mN/m.

Los agentes de hinchamiento de la suciedad adecuados para usar en la presente invención se pueden seleccionar de disolventes de tipo organoamina incluyendo alcanolaminas, alquilaminas, alquilenaminas y mezclas de las mismas.

Las composiciones de la invención presentan preferiblemente una excelente capacidad limpiadora de grasa polimerizada y preferiblemente las composiciones de la presente invención tienen un índice de eliminación de grasa polimerizada de al menos 25%, preferiblemente de al menos 50%, más preferiblemente de al menos 75%. El índice de eliminación de grasa polimerizada es una medida de la cantidad de suciedad que se elimina de una superficie después del tratamiento con la composición de la invención. Los sustratos manchados se remojan en la composición de la invención a temperatura ambiente durante aproximadamente 45 min o menos, preferiblemente durante aproximadamente 30 min o menos y más preferiblemente durante aproximadamente 20 min o menos, y a continuación se lava en un lavavajillas sin detergente o agente de aclarado. A continuación los sustratos se secan y se pesan y la eliminación de la suciedad se determina mediante análisis gravimétrico. Los sustratos sucios se preparan del siguiente modo: Se limpian totalmente los cupones/platinas de acero inoxidable con el producto de la invención y se aclaran bien con agua. Las platinas se colocan en una habitación a 50ºC para facilitar su secado, si es necesario. Se dejan enfriar los cupones/platinas a temperatura ambiente (aproximadamente media hora). Se pesan los cupones/platinas. Se pulveriza aceite de canola en un pequeño vaso de precipitados o vaso de tres picos (vaso de precipitados de 100 ml, 20-30 ml de aceite de canola). Se sumerge una brocha de pintor de una pulgada en el aceite de canola. La brocha remojada se gira entonces y se presiona ligeramente contra el lateral del recipiente 4-6 veces por cada lado para eliminar el exceso de aceite de canola. Se aplica con la brocha una fina capa de aceite de canola sobre la superficie del cupón/platina. A continuación se da una pasada con una brocha seca con el fin de asegurar que se ha aplicado únicamente un fino recubrimiento de aceite de canola (dos pasadas uniformes deberían ser suficientes para eliminar el exceso). De esta manera, se habrá aplicado de 0,1-0,2 g de aceite sobre el cupón/platina. Se ordenan los cupones/platinas sobre una bandeja para hornear galletas totalmente horizontal o sobre una rejilla de horno y se meten en un horno precalentado a 245ºC. Los cupones/platinas se hornean durante 20 minutos. Se dejan enfriar los cupones/platinas a temperatura ambiente (45 minutos). A continuación, se pesan los cupones/platinas.

Una característica de las composiciones de la invención es que presentan una excelente capacidad limpiadora al aplicarlas directamente a los utensilios de cocina y la vajilla, cubertería y cristalería. El sistema disolvente orgánico incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad y deseablemente tiene una tensión superficial de líquido de menos de aproximadamente 27 mN/m, preferiblemente menos de aproximadamente 26 mN/m y más preferiblemente menos de aproximadamente 25 mN/m. Además, el sistema disolvente orgánico comprende preferiblemente una pluralidad de componentes disolventes a niveles tales que el sistema disolvente tiene un ángulo de contacto sobre el sustrato de vidrio recubierto con grasa polimerizada menor al de las composiciones correspondientes que contienen los componentes individuales del sistema disolvente. Tales sistemas disolventes y composiciones están conformados para la óptima eliminación de suciedad de alimentos horneados que tienen un alto contenido de carbono de los utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería. Las composiciones están preferiblemente en forma de líquido o gel que tiene un pH de más de aproximadamente 9, preferiblemente más de 10,5 y preferiblemente más de aproximadamente 11, medido a 25ºC.

Las composiciones de la invención cumplen determinados parámetros reológicos y otros parámetros de rendimiento, incluyendo tanto la capacidad de ser pulverizadas como la capacidad de adherencia a las superficies. Por ejemplo, es deseable que el producto pulverizado sobre una superficie vertical de acero inoxidable tenga una velocidad de flujo de menos de aproximadamente 1 cm/s, preferiblemente de menos de aproximadamente 0,1 cm/s. A tal efecto, el producto está en forma de fluido seudoplástico que tiene un índice de cizallamiento n (modelo de Herschel-Bulkey) de aproximadamente 0 a aproximadamente 0,8, preferiblemente de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,7, más preferiblemente de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 0,6. Muy preferidos son los líquidos seudoplásticos que tienen un índice de cizallamiento de 0,5 o inferior. El índice de consistencia del fluido, por otro lado, puede variar de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 50 Pa.s^{n}, pero preferiblemente es menos de aproximadamente 1 Pa.s^{n}. Más preferiblemente, el índice de consistencia del fluido es de aproximadamente 0,20 a aproximadamente 0,15 Pa.s^{n}. El producto tiene preferiblemente una viscosidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 200 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 20 Pa.s, medido con un viscosímetro de cilindros Brookfield® (modelo LVDII®) y utilizando 10 ml de muestra, un vástago S-31 y una velocidad de 0,3 rad/s (3 rpm). Especialmente útiles para usar en la presente invención son las composiciones que tienen una viscosidad superior a aproximadamente 1 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 2 Pa.s a aproximadamente 4 Pa.s a 0,6 rad/s (6 rpm), inferior a aproximadamente 2 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,8 Pa.s a aproximadamente 1,2 Pa.s a 3,1 rad/s (30 rpm) e inferior a aproximadamente 1 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,3 Pa.s a aproximadamente 0,5 Pa.s a 6,3 rad/s (60 rpm). La reología se mide en condiciones de temperatura ambiente (25ºC).

Por tanto, según otro aspecto de la invención se proporciona una composición limpiadora de superficies duras para eliminar de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados, composición que comprende arcilla de tipo esmectita y un polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado en donde la composición tiene una viscosidad mayor de aproximadamente 1 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 2 Pa.s a aproximadamente 4 Pa.s a 0,6 rad/s (6 rpm), menor de aproximadamente 2 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,8 Pa.s a aproximadamente 1,2 Pa.s a 3,1 rad/s (30 rpm) y menor de aproximadamente 1 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,3 Pa.s a aproximadamente 0,5 Pa.s a 6,3 rad/s (60 rpm), medida con un viscosímetro de cilindros Brookfield (modelo LVDII) utilizando 10 ml de muestra y un vástago S-31. En realizaciones preferidas la composición pulverizada sobre una superficie vertical de acero inoxidable tiene una velocidad de flujo menor de aproximadamente 1 cm/s, preferiblemente menor de aproximadamente 0,1 cm/s.

En caso necesario pueden añadirse a las composiciones de la presente invención agentes espesantes adicionales a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 5%, con máxima preferencia de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 3%, en peso. Los agentes espesantes adicionales adecuados incluyen polímeros con un peso molecular de aproximadamente 500.000 a aproximadamente 10.000.000, más preferiblemente de aproximadamente 750.000 a aproximadamente 4.000.000. El polímero de policarboxilato reticulado preferido es preferiblemente un polímero de tipo carboxivinilo. Dichos compuestos se describen en la patente US-2.798.053, concedida a Brown el 2 de julio de 1957. Los métodos para elaborar polímeros de tipo carboxivinilo también están descritos en la patente de Brown. Los polímeros de tipo carboxivinilo son prácticamente insolubles en hidrocarburos orgánicos líquidos volátiles y son dimensionalmente estables cuando se exponen al aire.

Otros tipos de agentes espesantes adicionales que pueden utilizarse en esta composición incluyen gomas naturales como la goma xantano, goma de algarroba, goma guar y similares. También se pueden utilizar los espesantes de tipo celulósico: hidroxietilcelulosa e hidroximetilcelulosa (ETHOCEL y METHOCEL® comercializados por Dow Chemical). Parece que las gomas naturales afectan al tamaño de las gotículas durante la pulverización de la composición. Se ha observado que las gotículas con un diámetro geométrico medio equivalente de aproximadamente 3 \mum a aproximadamente 10 \mum, preferiblemente de aproximadamente 4 \mum a aproximadamente 7 \mum, medido con un TSI Aerosizer, ayudan a reducir los olores. La goma natural preferida de uso en la presente invención es la goma xantano.

En realizaciones preferidas las composiciones limpiadoras de superficies duras comprenden un sistema disolvente orgánico que incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad y en donde el sistema disolvente orgánico se selecciona de alcoholes, aminas, ésteres, éteres de glicol, glicoles, terpenos y mezclas de los mismos. Los disolventes orgánicos adecuados se pueden seleccionar de disolventes de tipo organoamina, incluidas las alcanolaminas, alquilaminas, alquilenaminas y mezclas de las mismas; disolventes de tipo alcohol incluidos los alcoholes aromáticos, alifáticos (preferiblemente C_{4}-C_{10}) y cicloalifáticos y mezclas de los mismos; glicoles y derivados de glicoles incluidos los (poli)alquilen glicoles, éteres de glicol, ésteres de glicol C_{2}-C_{3} y mezclas de los mismos, y mezclas seleccionadas de disolventes de tipo organoamina, disolventes de tipo alcohol, glicoles y derivados de glicoles. Los disolventes de tipo organoamina muy preferidos incluyen disolventes de tipo 2-aminoalcanol según se describe en la patente US-A-5.540.846.

En las composiciones preferidas de la presente invención el disolvente orgánico comprende un disolvente de tipo organoamina (especialmente alcanolamina) y un disolvente de tipo éter de glicol, preferiblemente en una relación de peso de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:3, y en donde el disolvente de tipo éter de glicol se selecciona de éter monobutílico de etilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol, éter monometílico de etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter monometílico de dietilenglicol, éter monoetílico de dietilenglicol, éter monobutílico de propilenglicol, dipropilen glicol monobutil éter, éter fenílico de etilenglicol y mezclas de los mismos. Las organoaminas preferidas de uso en la presente invención son las alcanolaminas, especialmente monoetanolamina, metil amino etanol y 2-amino-2-metil-propanol. En una composición preferida el éter de glicol es una mezcla de éter monobutílico de dietilenglicol y éter butílico de propilenglicol, preferiblemente en una relación de peso de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 2:1.

Un sistema disolvente orgánico preferido de uso en la presente invención tiene un contenido orgánico volátil, a más de 0,13 kPa (1 mmHg), de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente de menos de aproximadamente 20%, más preferiblemente de menos de aproximadamente 10%. Preferiblemente, el disolvente orgánico está prácticamente exento de componentes disolventes de punto de ebullición inferior a aproximadamente 150ºC, punto de inflamación inferior a aproximadamente 50ºC, preferiblemente inferior a 100ºC, o presión de vapor superior a aproximadamente 0,13 kPa (1 mmHg). Un sistema disolvente orgánico muy preferido tiene un contenido orgánico volátil, a más de 0,01 kPa (0,1 mmHg), de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente de menos de aproximadamente 20%, más preferiblemente de menos de aproximadamente 10% y aún más preferiblemente de menos de aproximadamente 4%.

En términos de parámetros del disolvente, el disolvente orgánico se puede seleccionar de:

a)

disolventes polares con enlace de hidrógeno que tienen un parámetro de solubilidad de Hansen de al menos 20 (MPa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (MPa)^{1/2}, preferiblemente de al menos 12 (MPa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno de al menos 10 (MPa)^{1/2}

b)

disolventes polares sin enlace de hidrógeno que tienen un parámetro de solubilidad de Hansen de al menos 20 (MPa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (MPa)^{1/2}, preferiblemente de al menos 12 (MPa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno de menos de 10 (MPa)^{1/2}

c)

disolventes anfifílicos que tienen un parámetro de solubilidad de Hansen inferior a 20 (MPa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (MPa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno de al menos 10 (MPa)^{1/2}

d)

disolventes no polares que tienen un parámetro de polaridad inferior a 7 (Mpa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno inferior a 10 (Mpa)^{1/2} y

e)

mezclas de los mismos.

El disolvente arriba descrito puede tener un cierto olor desagradable. Se ha descubierto que una combinación selecta de materiales de perfume según se define en la presente memoria se puede incorporar a las composiciones de la invención para reducir la intensidad o enmascarar de modo eficaz cualquier mal olor asociado a la utilización de disolventes en las presentes composiciones. Sorprendentemente, la combinación de materiales de perfume es especialmente eficaz en las composiciones destinadas a ser pulverizadas. Por lo tanto, la composición limpiadora para superficies duras de la presente invención comprende disolvente orgánico como se ha descrito anteriormente en la presente memoria y adicionalmente un perfume o base de perfume enmascarante del olor a disolvente. En general, el perfume o la base de perfume enmascarante del mal olor comprende una mezcla de materiales de perfume volátiles y no volátiles, en la que el nivel de materiales de perfume no volátil (punto de ebullición superior a 250ºC a 0,1 MPa [1 atmósfera] de presión) es preferiblemente superior a aproximadamente 20% en peso y preferiblemente se encuentra en el intervalo de aproximadamente 25% a aproximadamente 65%, más preferiblemente de aproximadamente 35% a aproximadamente 55% en peso. Preferiblemente, el perfume o base del perfume comprende al menos 0,001% en peso de una ionona o mezcla de iononas, incluidas las alfa, beta y gamma iononas. Ciertas flores (p. ej., mimosa, violeta, iris) y ciertas raíces (p. ej., de iris germánica) contienen diferentes niveles de iononas que pueden ser utilizadas en las formulaciones de perfume de la presente invención, bien en su forma natural o en notas especiales en cantidades suficientes como para proporcionar la concentración necesaria de iononas. Las iononas preferidas se seleccionan de gamma-metil ionona, Alvanone extra, Irisia Base, materiales de ionona naturales obtenidos, por ejemplo, de mimosa, violeta, iris e iris germánica, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la composición de la presente invención comprende materiales de ionona de origen natural. El perfume o base del perfume puede, además, comprender un almizcle. El almizcle preferiblemente tiene un punto de ebullición superior a aproximadamente 250ºC. Los almizcles preferidos se seleccionan de exaltolide total, habonolide, galaxolide y mezclas de los mismos. El perfume enmascarante o base de perfume también puede comprender un componente de perfume muy volátil o una mezcla de componentes con un punto de ebullición inferior a aproximadamente 250ºC. Los componentes de perfume muy volátiles preferidos se seleccionan de aldehído, benzaldehído, acetato de cis-3-hexenilo, aliloamil glicolato, dihidromicenol y mezclas de los mismos.

La composición también puede comprender una composición de perfume floral. Una composición de perfume floral es aquella que comprende ingredientes de perfume floral. Un ingrediente de perfume floral puede caracterizarse por su punto de ebullición y su coeficiente de reparto octanol/agua (P). El punto de ebullición en la presente invención se mide a una presión estándar normal de 0,1 MPa (760 mmHg). Los puntos de ebullición de muchos ingredientes de perfume, a una presión estándar de 0,1 MPa (760 mmHg) figuran, p. ej., en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", de Steffen Arctander, publicado por el autor en 1969.

El coeficiente de reparto octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre sus concentraciones de equilibrio en octanol y en agua. Los coeficientes de reparto de los ingredientes de perfume preferidos de uso en la presente invención pueden expresarse de forma más conveniente como su logaritmo en base 10, logP. Se han descrito valores logP para muchos ingredientes de perfume. Así, por ejemplo, la base de datos Pomona92, de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos de estos valores junto con referencias a la bibliografía original. Sin embargo, los valores logP se calculan de forma más conveniente mediante el programa "ClogP", también comercializado por Daylight CIS. Este programa también incluye valores logP experimentales si están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el método de fragmentos moleculares de Hansch y Leo (ver, A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Eds., pág. 295, Pergamon Press, 1990). El método de fragmentos moleculares está basado en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta el número y el tipo de átomos, la conectividad atómica y los enlaces químicos. Para la selección de ingredientes de perfume útiles en la presente invención se prefiere utilizar los valores ClogP, que son las estimaciones más fiables y ampliamente utilizadas para esta propiedad fisicoquímica, en lugar de los valores logP experimentales.

La composición de perfume floral utilizada en la presente invención comprende uno o más ingredientes de perfume seleccionados de dos grupos de perfumes. El primer grupo de perfumes se caracteriza por tener un punto de ebullición de 250ºC o inferior y un ClogP de 3,0 o inferior. Más preferiblemente los ingredientes del primer grupo de perfumes tienen un punto de ebullición de 240ºC o inferior y con máxima preferencia de 235ºC o inferior y un valor ClogP de 2,5 o inferior. El primer grupo de ingredientes de perfume está preferiblemente presente a un nivel de al menos aproximadamente 7,5%, más preferiblemente de al menos aproximadamente 15% y con máxima preferencia de aproximadamente al menos 25%, en peso de la composición de perfume floral.

El segundo grupo de perfume se caracteriza por tener un punto de ebullición de 250ºC o menos y un ClogP mayor de 3,0. Más preferiblemente los ingredientes del segundo grupo de perfume tienen un punto de ebullición de 240ºC o menos, con máxima preferencia de 235ºC o menos, y un valor ClogP mayor de 3,2. El segundo grupo de perfume está preferiblemente presente a un nivel de al menos aproximadamente 20%, preferiblemente de al menos aproximadamente 35% y con máxima preferencia de al menos aproximadamente 40%, en peso, de la composición de perfume floral.

La composición de perfume floral comprende al menos un perfume del primer grupo de ingredientes de perfume y al menos un perfume del segundo grupo de ingredientes de perfume. Más preferiblemente la composición de perfume floral comprende una pluralidad de ingredientes elegidos del primer grupo de ingredientes de perfume y una pluralidad de ingredientes elegidos del segundo grupo de ingredientes de perfume.

Además, también es deseable que la composición de perfume floral comprenda al menos un ingrediente de perfume seleccionado del primer y/o del segundo grupo de ingredientes de perfume y que esté presente en una cantidad de al menos 7% en peso de la composición de perfume floral, preferiblemente al menos 8,5% de la composición de perfume, y con máxima preferencia, al menos 10% de la composición de perfume.

Las composiciones de uso preferidas en la presente invención tienen una relación de peso entre el perfume enmascarante del olor o base del perfume y el perfume floral de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:10, preferiblemente de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 1:4 y más preferiblemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:2. La composición global de perfume floral enmascarante del olor preferiblemente comprende de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 35%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, más preferiblemente de aproximadamente 7% a aproximadamente 20%, en peso, de la composición global de ionona o mezclas de los mismos.

La composición puede comprender también un sistema disolvente orgánico y una composición de perfume floral enmascarante del olor que comprende:

a)

al menos 2%, preferiblemente al menos 5% y más preferiblemente al menos 8%, en peso de la misma de uno o más ingredientes del primer perfume que tienen un punto de ebullición de 250ºC o inferior, preferiblemente 240ºC o inferior, más preferiblemente 235ºC o inferior y un ClogP de 3,0 o inferior, más preferiblemente 2,5 o inferior;

b)

al menos 30%, preferiblemente al menos 40% y más preferiblemente al menos 50%, en peso de la misma de uno o más ingredientes del segundo perfume que tienen un punto de ebullición de 250ºC o inferior, preferiblemente 240ºC o inferior, más preferiblemente 235ºC o inferior y un ClogP de más de 3,0, más preferiblemente de más de 3,2; y

c)

al menos aproximadamente 10%, preferiblemente al menos 15% y más preferiblemente al menos 20%, en peso de la misma de materiales de perfume no volátiles que tienen un punto de ebullición superior a 250ºC, preferiblemente superior a 260ºC y con máxima preferencia superior a 265ºC a 0,1 MPa (1 atmósfera) de presión, y la cual comprende preferiblemente una ionona o una mezcla de iononas y/o un almizcle o una mezcla de almizcles;

preferiblemente la composición de perfume comprende al menos un ingrediente individual del primer perfume o del segundo perfume presente en una cantidad de al menos 2%, preferiblemente al menos 4%, en peso de la composición.

La composición puede comprender de forma adicional una ciclodextrina para ayudar a controlar el mal olor del disolvente. Las ciclodextrinas adecuadas para su uso en la presente invención son aquellas capaces de absorber selectivamente las moléculas causantes del mal olor del disolvente sin perjudicar a las moléculas enmascarantes de olor o a las moléculas de perfume. Las composiciones de uso en la presente invención comprenden de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 3%, preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2%, de ciclodextrina en peso de la composición. En la presente memoria, el término "ciclodextrina" incluye cualquiera de las ciclodextrinas conocidas, tales como las ciclodextrinas no sustituidas que contienen de seis a doce unidades glucosa, especialmente, alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina, gamma-ciclodextrina y/o sus derivados y/o mezclas de las mismas. La alfa-ciclodextrina consiste en seis unidades glucosa, la beta-ciclodextrina consiste en siete unidades glucosa y la gamma-ciclodextrina consiste en ocho unidades glucosa dispuestas en un anillo en forma de rosquilla. El acoplamiento y la conformación específicas de estas unidades glucosa proporcionan a las ciclodextrinas una estructura molecular cónica y rígida con un interior hueco de un volumen específico. El "revestimiento" de la cavidad interna está formado por átomos de hidrógeno y átomos de oxígeno con puente glicosídico, por lo que esta superficie es bastante hidrófoba. La forma única y la propiedad físico-química de la cavidad permiten a las moléculas de ciclodextrina absorber (formar complejos de inclusión con) moléculas orgánicas o partes de moléculas orgánicas que puedan encajar en la cavidad. Las moléculas de mal olor pueden encajar en la cavidad.

Las ciclodextrinas preferidas son muy hidrosolubles como, p. ej., la alfa-ciclodextrina y derivados de la misma, la gamma-ciclodextrina y derivados de la misma, las beta-ciclodextrinas derivadas y/o mezclas de las mismas. Los derivados de ciclodextrina consisten principalmente en moléculas, en las que algunos de los grupos OH se han convertido en grupos OR. Los derivados de ciclodextrina incluyen, p. ej., aquellas con grupos alquilo de cadena corta, como las ciclodextrinas metiladas y las ciclodextrinas etiladas, en donde R es un grupo metilo o un grupo etilo; aquellas con grupos sustituidos con hidroxialquilo, como las hidroxipropil ciclodextrinas y/o hidroxietil ciclodextrinas, en donde R es un grupo -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} o un grupo -CH_{2}CH_{2}-OH; ciclodextrinas ramificadas, como las ciclodextrinas unidas a maltosa; ciclodextrinas catiónicas, como las que contienen 2-hidroxi-3-(dimetilamino)propil éter, en donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N(CH_{3})_{2} que es catiónico a pH bajo; amonio cuaternario, p. ej., grupos cloruro de 2-hidroxi-3-(trimetilamonio)propil éter, en donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N^{+}(CH_{3})_{3}Cl^{-}; ciclodextrinas aniónicas, como las carboximetil ciclodextrinas, sulfatos de ciclodextrina y succinilatos de ciclodextrina; ciclodextrinas anfóteras, como las carboximetil ciclodextrinas/ciclodextrinas de amonio cuaternario; ciclodextrinas en donde al menos una unidad glucopiranosa tiene una estructura 3-6-anhidro-ciclomalto, p. ej., las mono-3-6-anhidrociclodextrinas, como se describe en "Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins", F. Diedaini-Pilard y B. Perly, Resúmenes del 7º Simposio Internacional sobre Ciclodextrinas, abril de 1994, pág. 49; y mezclas de las mismas. Las patentes US-A-3.426.011, US-A-3.453.257, US-A-3.453.258, US-A-3.453.259, US-A-3.453.260, US-A-3.459.731, US-A-3.553.191, US-A-3.565.887, US-A-4.535.152, US-A-4.616.008, US-A-4.678.598, US-A-4.638.058 y US-A-4.746.734 describen otros derivados de ciclodextrina.

Las ciclodextrinas altamente hidrosolubles son las que tienen una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 10 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente, preferiblemente de al menos aproximadamente 20 g en 100 ml de agua, más preferiblemente de al menos aproximadamente 25 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente. Ejemplos de derivados de ciclodextrina hidrosolubles preferidos adecuados para su uso en la presente invención son hidroxipropil alfa-ciclodextrina, alfa-ciclodextrina metilada, beta-ciclodextrina metilada, hidroxietil beta-ciclodextrina e hidroxipropil beta-ciclodextrina. Los derivados de hidroxialquil ciclodextrina preferiblemente tienen un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 14, más preferiblemente de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 7, en donde el número total de grupos OR por ciclodextrina se define como el grado de sustitución. Los derivados de ciclodextrina metilados de forma típica tienen un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 16. Una beta ciclodextrina metilada conocida es heptaquis-2,6-di-o-metil-\beta-ciclodextrina, conocida comúnmente como DIMEB, en la cual cada unidad glucosa tiene aproximadamente 2 grupos metilo con un grado de sustitución de aproximadamente 14. Una beta-ciclodextrina metilada más comercial preferida es una beta-ciclodextrina metilada aleatoriamente que tiene un grado de sustitución de aproximadamente 12,6. Las ciclodextrinas preferidas se pueden adquirir, por ejemplo, en American Maize-Products Company and Wacker Chemicals (EE.UU.), Inc. La hidroxipropil beta-ciclodextrina, comercializada por Cerestar, es preferida para usar en la presente invención.

Las composiciones de la presente invención son especialmente útiles en aplicación directa para tratamiento previo de utensilios de cocina o vajilla, cubertería y cristalería manchados con residuos de alimentos cocinados, horneados o quemados (o cualquier otra suciedad muy deshidratada). Las composiciones se aplican a los sustratos sucios, por ejemplo, en forma de un pulverizado o espuma antes del lavado en lavavajillas o manual, del aclarado o del enjuagado. Los utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería pretratados pueden tener un tacto muy escurridizo y, por tanto, ser difíciles de manejar durante y después del proceso de aclarado. Esto se puede subsanar utilizando cationes divalentes tales como sales de magnesio y calcio, siendo especialmente adecuado para usar en la presente invención el cloruro de magnesio. La adición de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3% y más preferiblemente de aproximadamente 0,4% a aproximadamente 2% (en peso) de sales de magnesio elimina las propiedades escurridizas de la superficie de los utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería sin afectar negativamente a la estabilidad de las propiedades físicas de la composición de pretratamiento. Las composiciones de la invención también se pueden utilizar como composiciones detergentes para lavavajillas o como un componente de las mismas.

En un aspecto, la invención proporciona un método para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería, que comprende tratar los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería con la composición limpiadora para superficies duras de la invención. También se proporciona un método de eliminación de suciedad de grasa polimerizada o de suciedad de carbohidratos de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina metálicos y vajilla, cubertería y cristalería que comprende tratar los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería con la composición para superficies duras de la presente invención. Los métodos preferidos comprenden las etapas de tratar previamente los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería con la composición de la invención antes del lavado de vajillas manual o automático. Si se desea, el proceso de eliminar suciedad de alimentos cocinados, quemados y horneados se puede facilitar cubriendo el sustrato sucio con película adherente después de aplicar la composición limpiadora de la invención con el fin de permitir que se produzca el hinchamiento de la suciedad. Preferiblemente, se deja la película adherente durante un periodo de aproximadamente 1 hora o más, preferiblemente durante aproximadamente 6 horas o más.

Asimismo se proporciona un producto limpiador de superficies duras que comprende la composición limpiadora de superficies duras de la invención y un dispensador tipo pulverizador. Las propiedades físicas de la composición junto con la característica geométrica de los pulverizadores son tales que proporcionan gotículas de pulverización con un diámetro geométrico equivalente de aproximadamente 3 \mum a aproximadamente 10 \mum, preferiblemente de aproximadamente 4 \mum a aproximadamente 7 \mum, medido utilizando un Aerosizer TSI, de modo que el intervalo de tamaño de gotículas sea óptimo desde el punto de vista de la impresión del olor y de las características de reducción de los malos olores. Los pulverizadores adecuados incluyen dispositivos de bomba manual (a veces denominados "disparadores"), dispositivos de lata presurizada, pulverizadores electrostáticos, etc.

Descripción detallada de la invención

La presente invención contempla composiciones limpiadoras con reducción de la viscosidad por cizallamiento, para superficies duras para el pretratamiento de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería manchados con suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados con el fin de facilitar el posterior proceso de limpieza. Esto se consigue principalmente mediante las composiciones pulverizables que contienen un agente de hinchamiento de la suciedad y un sistema espesante. Las composiciones son pulverizables y tienen una adherencia adecuada para proporcionar un efecto de hinchamiento de la suciedad. La invención también contempla métodos para la eliminación de la suciedad mencionados más arriba.

Un agente de hinchamiento de la suciedad es una sustancia o composición eficaz para hinchar la suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados, según se ha descrito anteriormente. Los agentes de hinchamiento de la suciedad preferidos de uso en la presente invención incluyen disolventes de tipo organoamina.

La sustancia auxiliar de dispersión es una sustancia o composición que tiene propiedades reductoras de la tensión superficial, según se ha descrito anteriormente. Las sustancias auxiliares de dispersión adecuadas para usar en la presente invención incluyen tensioactivos (especialmente los tensioactivos que tienen una tensión superficial de menos de aproximadamente 25 mN/m) como los tensioactivos de tipo silicona y los tensioactivos de tipo óxido de amina, disolventes orgánicos y mezclas de los mismos.

Disolvente orgánico

En términos generales los disolventes orgánicos de uso en la presente invención deberían seleccionarse de modo que fueran compatibles con los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería. Además, el sistema disolvente debería ser eficaz y de uso seguro y tener un contenido orgánico volátil, a más de 0,13 kPa (1 mmHg) (y preferiblemente a más de a 0,01 kPa [0,1 mmHg]), inferior a aproximadamente 50%, preferiblemente inferior a aproximadamente 30%, más preferiblemente inferior a aproximadamente 10%, en peso del sistema disolvente. También deberían tener olores agradables muy suaves. Los disolventes orgánicos individuales utilizados en la presente invención tienen generalmente un punto de ebullición superior a aproximadamente 150ºC, un punto de inflamación superior a aproximadamente 50ºC, preferiblemente inferior a 100ºC y una presión de vapor inferior a aproximadamente 0,13 kPa (1 mmHg), preferiblemente inferior a 0,01 kPa (0,1 mmHg) a 25ºC y presión atmosférica. Además, los disolventes orgánicos individuales preferiblemente tienen un volumen molar de menos de aproximadamente 500, preferiblemente de menos de aproximadamente 250, más preferiblemente de menos de aproximadamente 200 cm^{3}/mol, siendo estos volúmenes molares preferidos porque proporcionan propiedades de penetración en la suciedad y de hinchamiento óptimas.

Los disolventes que se pueden usar en la presente invención incluyen: i) alcoholes, tales como alcohol bencílico, 1,4-ciclohexano dimetanol, 2-etil-1-hexanol, alcohol furfurílico, 1,2-hexanodiol y otros materiales similares; ii) aminas, tales como alcanolaminas (p. ej., alcanolaminas primarias: monoetanolamina, monoisopropanolamina, dietiletanolamina, etildietanolamina, beta-aminoalcanoles; alcanolaminas secundarias: dietanolamina, diisopropanolamina, 2-(metilamino)etanol; alcanolaminas terciarias: trietanolamina, triisopropanolamina); alquilaminas (p. ej. alquilaminas primarias: monometilamina, monoetilamina, monopropilamina, monobutilamina, monopentilamina, ciclohexilamina), alquilaminas secundarias: (dimetilamina), alquilenaminas (alquilenaminas primarias: etilendiamina, propilendiamina) y otros materiales similares; iii) ésteres, tales como lactato de etilo, metil éster, acetoacetato de etilo, éter monobutílico de etilenglicol acetato, éter monoetílico de dietilenglicol acetato, éter monobutílico de dietilenglicol acetato y otros materiales similares; iv) éteres de glicol, tales como éter monobutílico de etilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol, éter monometílico de etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter monometílico de dietilenglicol, éter monoetílico de dietilenglicol, propilenglicol butil éter y otros materiales similares; v) glicoles, tales como propilenglicol, dietilenglicol, hexilenglicol (2-metil-2,4 pentanodiol), trietilenglicol, composición y dipropilenglicol y otros materiales similares y mezclas de los mismos.

Los disolventes preferidos para su uso en la presente invención como agentes de hinchamiento de la suciedad comprenden alcanolaminas, especialmente monoetanolamina, beta-aminoalcanoles, especialmente 2-amino-2-metilpropropanol (puesto que tiene el peso molecular más bajo de entre los beta-aminoalcanoles que tienen el grupo amina unido a un carbono terciario, minimizando así la reactividad del grupo amina) y mezclas de los mismos.

Los disolventes preferidos de uso en la presente invención como sustancias auxiliares de dispersión comprenden glicoles y éteres de glicol, especialmente éter monobutílico de dietilenglicol, éter butílico de propilenglicol y mezclas de los mismos.

Los disolventes especialmente preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: éter fenílico de monoetilenglicol, dietilenglicol o trietilenglicol o una mezcla de los mismos y un éter alquílico de dipropilenglicol o tripropilenglicol que tiene una cadena alquílica que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 átomos de carbono o una mezcla de los mismos.

Los éteres fenílicos de monoetilenglicol, dietilenglicol o trietilenglicol adecuados son preferiblemente según la fórmula:

Ph-O-(C_{2}H_{4}O)_{n}-H

en donde n es un número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 3. Preferiblemente, n es aproximadamente 1 y/o aproximadamente 2, más preferiblemente n es aproximadamente 1.

Una mezcla comercial adecuada de un éter fenílico de monoetilenglicol y un éter fenílico de dietilenglicol es comercializada con el nombre Dowanol Eph® por Dow.

Preferiblemente, las composiciones en la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 8%, aún más preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 8%, todavía más preferiblemente de aproximadamente 4% a aproximadamente 6% y con máxima preferencia aproximadamente 5%, en peso de la composición total de un éter fenílico de monoetilenglicol, éter fenílico de dietilenglicol o éter fenílico de trietilenglicol o una mezcla de los mismos.

Otros disolventes adecuados incluyen éter alquílico de dipropilenglicol con una cadena alquílica que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 átomos de carbono o éter alquílico de tripropilenglicol con una cadena alquílica que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 átomos de carbono y una mezcla de los mismos. Los éter alquílicoes de dipropilenglicol y de tripropilenglicol adecuados que tienen una cadena alquílica que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 átomos de carbono son preferiblemente según la fórmula:

R_{1}-O-(C_{3}H_{6}O)_{n}-H

en donde R_{1} es una cadena alquílica ramificada o lineal, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 átomos de carbono y n es un número entero de aproximadamente 2 o de aproximadamente 3. En una realización preferida de la presente invención, R_{1} es una cadena alquílica lineal, saturada, no sustituida. Preferiblemente, R_{1} es una cadena alquílica que tiene 1, 2, 3 ó 4 átomos de carbono. Más preferiblemente, R_{1} es metilo, propilo o butilo. Aún más preferiblemente, R_{1} es metilo, n-propilo o n-butilo. Todavía más preferiblemente, R_{1} es n-propilo. Preferiblemente, n es aproximadamente 3.

En una realización preferida, el sistema disolvente comprende un éter alquílico de tripropilenglicol que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 átomos de carbono.

Los éter alquílicoes de dipropilenglicol y tripropilenglicol comerciales adecuados tienen el nombre comercial Dowanol DPnP® (éter n-propílico de dipropilenglicol), Dowanol DPnB® (éter n-butílico de dipropilenglicol), Dowanol TPnP® (éter n-propílico de tripropilenglicol), Dowanol TPnB® (éter n-butílico de tripropilenglicol), Dowanol TPM® (éter metílico de tripropilenglicol) de Dow.

Preferiblemente, las composiciones en la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 8%, aún más preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 8%, todavía más preferiblemente de aproximadamente 4% a aproximadamente 6% y con máxima preferencia aproximadamente 5%, en peso de la composición total de un éter alquílico de dipropilenglicol o un éter alquílico de tripropilenglicol o una mezcla de los mismos.

En una realización muy preferida el sistema disolvente comprende un éter fenílico de monoetilenglicol o una mezcla de un éter fenílico de monoetilenglicol, un éter fenílico de dietilenglicol y un éter n-propílico de tripropilenglicol.

En otra realización muy preferida el sistema disolvente de la presente invención comprende dicho éter fenílico de etilenglicol y dicho éter alquílico de dipropilenglicol o tripropilenglicol en una relación de peso de aproximadamente 99:1 a aproximadamente 1:99, preferiblemente de aproximadamente 66:33 a aproximadamente 33:66, con máxima preferencia de aproximadamente 50:50.

Además del agente auxiliar de hinchamiento y dispersión de la suciedad, las composiciones limpiadoras de superficies duras de la presente invención pueden comprender componentes adicionales que incluyen tensioactivos distintos de los agentes humectantes descritos anteriormente en la presente memoria, aditivos reforzantes de la detergencia, enzimas, agentes blanqueantes, fuentes de alcalinidad, espesantes, componentes estabilizantes, perfumes, abrasivos, etc. Las composiciones también pueden comprender disolventes orgánicos que tienen una función de vehículo o diluyente (al contrario que la función de hinchamiento o dispersión de la suciedad) u otra función especial. Las composiciones se pueden dispensar en cualquier dispositivo adecuado, tales como botellas (botellas asistidas por bomba, botellas flexibles), dispensadores de pasta, cápsulas, bolsas y bolsas multicompartimentales.

Tensioactivos

En las composiciones y métodos de la presente invención para uso en lavavajillas, el tensioactivo detergente es preferiblemente poco espumante por sí mismo o junto con otros componentes (p., ej., supresores de las jabonaduras). En las composiciones y métodos de la presente invención para usar en la limpieza o pretratamiento de superficies duras previo al lavado de vajillas, el tensioactivo detergente es preferiblemente espumable en aplicación directa, pero poco espumante en usos en lavavajillas. Los tensioactivos adecuados en la presente invención incluyen tensioactivos aniónicos tales como alquilsulfatos, alquiléter sulfatos, alquilbenceno sulfonatos, alquilgliceril sulfonatos, alquilsulfonatos y alquenilsulfonatos, alquiletoxi carboxilatos, N-acilsarcosinatos, N-aciltauratos y alquilsuccinatos y sulfosuccinatos, en donde el resto alquilo, alquenilo o acilo es C_{5}-C_{20}, preferiblemente C_{10}-C_{18} lineal o ramificado; tensioactivos catiónicos tales como ésteres clorados (US-A-4228042, US-A-4239660 y US-A-4260529) y tensioactivos de tipo mono N-alquil o alquenil C_{6}-C_{16} amonio, en donde las posiciones N restantes están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo; tensioactivos no iónicos de bajo y alto punto de enturbiamiento y mezclas de los mismos incluyendo tensioactivos alcoxilados no iónicos (especialmente etoxilatos derivados de alcoholes C_{6}-C_{18} primarios), alcoholes etoxilados-propoxilados (p. ej., Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation), alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con epoxi (p. ej., Poly-Tergent® SLF18B de Olin Corporation [véase WO-A-94/22800]), tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegidos con éter y compuestos poliméricos de bloque de polioxietilen-polioxipropileno, tales como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; tensioactivos anfóteros tales como los óxidos de alquil C_{12}-C_{20} amina (los óxidos de amina preferidos de uso en la presente invención incluyen óxido de laurildimetil amina y óxido de hexadecil dimetil amina) y tensioactivos de tipo alquilo anfocarboxílico, tales como Miranol^{TM} C2M; y tensioactivos de ion híbrido, tales como las betaínas y sultaínas; y mezclas de los mismos. Los tensioactivos adecuados en la presente invención se describen, por ejemplo, en las patentes US-3.929.678, US-4.259.217, EP-A-0414 549 y los documentos WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874. De forma típica, los tensioactivos están presentes a un nivel de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 5% en peso, de la composición. Tensioactivos de uso preferido en la presente invención son tensioactivos poco espumantes e incluyen tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo y mezclas de tensioactivos muy espumantes con tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo que actúan como supresor de las jabonaduras para el mismo.

Aditivo reforzante de la detergencia

Aditivos reforzantes de la detergencia adecuados de uso en las composiciones limpiadoras de la presente invención incluyen aditivos reforzantes de la detergencia hidrosolubles, tales como citratos, carbonatos y polifosfatos, p. ej. tripolifosfato sódico y tripolifosfato sódico hexahidratado, tripolifosfato potásico y mezcla de sales tripolifosfato sódico y potásico y aditivos reforzantes de la detergencia parcialmente hidrosolubles o insolubles, tales como silicatos laminares (EP-A-0164514 y EP-A-0293640) y aluminosilicatos incluidas las zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. El aditivo reforzante de la detergencia está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 70% en peso, con máxima preferencia de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso, de la composición.

Preferiblemente las composiciones de uso en la presente invención comprenden silicato con el fin de evitar dañar las superficies de aluminio y algunas superficies pintadas. También se pueden usar en la presente invención silicatos sódicos amorfos que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8 a 3,0, preferiblemente de 1,8 a 2,4 y con máxima preferencia 2,0, aunque desde el punto de vista de la estabilidad durante el almacenamiento prolongado son muy preferidas las composiciones que contienen menos de aproximadamente 22%, y preferiblemente menos de aproximadamente 15%, de silicato total (amorfo y cristalino).

Enzima

Las enzimas adecuadas en la presente invención incluyen celulasas bacterianas y fúngicas tales como Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas tales como Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase® y Lipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo); cutinasas; proteasas tales como Esperase®, Alcalase®, Durazym® y Savinase® (Novo) y Maxatase®, Maxacal®, Properase® y Maxapem® (Gist-Brocades); y \alpha-amilasas y \beta-amilasas tales como Purafect Ox Am® (Genencor) y Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® y Natalase® (Novo); y mezclas de las mismas. Las enzimas se añaden preferiblemente en la presente invención en forma de pellets, granulados o cogranulados a niveles de forma típica en el intervalo de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 2% de enzima pura en peso, de la composición.

\newpage

Agente blanqueador

Los agentes blanqueadores adecuados en la presente memoria incluyen agentes blanqueantes clorados y blanqueadores liberadores de oxígeno, especialmente sales perhidratadas inorgánicas, tales como perborato sódico monohidratado y tetrahidratado y percarbonato sódico opcionalmente recubierto para proporcionar una velocidad controlada de liberación (véase, por ejemplo, recubrimientos de sulfato/carbonato en GB-A-1466799), peroxiácidos orgánicos formados previamente y mezclas de los mismos con precursores de blanqueadores de tipo peroxiácido orgánico y/o catalizadores de blanqueo que contienen metales de transición (especialmente manganeso o cobalto). Las sales perhidratadas inorgánicas se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 30% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 25% en peso de la composición. Los precursores de blanqueador de tipo peroxiácido preferidos de uso en la presente invención incluyen precursores de ácido perbenzoico y ácido perbenzoico sustituido; precursores de peroxiácidos catiónicos; precursores de ácido peracético, tales como TAED, acetoxibenceno sulfonato sódico y pentaacetilglucosa; precursores de ácido pernonanoico, tales como 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato sódico (iso-NOBS) y nonanoiloxibenceno sulfonato sódico (NOBS); precursores de peroxiácido de alquilo sustituidos con amida (EP-A-0170386) y precursores de peroxiácido de benzoxacina (EP-A-0332294 y EP-A-0482807). Los precursores del blanqueador se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso, de composición, mientras que los propios peroxiácidos orgánicos formados previamente se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de 0,5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso, de la composición. Los catalizadores de blanqueo preferidos de uso en la presente invención incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-4246612, US-5227084); la bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-5114611) y el pentamina acetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-4810410).

\vskip1.000000\baselineskip

Tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo y supresores de las jabonaduras

Las composiciones de la presente solicitud adecuadas para usar con lavavajillas comprenden preferiblemente un supresor de las jabonaduras. Los supresores de las jabonaduras adecuados para usar en la presente invención incluyen tensioactivos no iónicos que tienen un punto de enturbiamiento bajo. La expresión "punto de enturbiamiento", en la presente memoria, es una propiedad bien conocida de los tensioactivos no iónicos por la cual el tensioactivo se hace menos soluble a medida que aumenta la temperatura, recibiendo la temperatura a la cual se observa la aparición de una segunda fase el nombre de "punto de enturbiamiento" (véase Kirk Othmer, págs. 360-362). En la presente memoria, un tensioactivo no iónico de "punto de enturbiamiento bajo" se define como un ingrediente de un sistema tensioactivo no iónico que tiene un punto de enturbiamiento de menos de 30ºC, preferiblemente menos de aproximadamente 20ºC e incluso más preferiblemente menos de aproximadamente 10ºC y con máxima preferencia menos de aproximadamente 7,5ºC. Tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo típicos incluyen tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios y polímeros de bloque inverso polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Asimismo, estos tensioactivos no iónicos de bajo punto de enturbiamiento incluyen, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (p. ej., Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation) y alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., la serie Poly-Tergent® SLF18B de tensioactivos no iónicos de Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en US-A-5.576.281).

Los tensioactivos de punto de enturbiamiento bajo preferidos son los supresores de las jabonaduras polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:

\vskip1.000000\baselineskip

5

\vskip1.000000\baselineskip

en donde R^{1} es un hidrocarburo alquílico lineal que tiene un promedio de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un hidrocarburo alquílico lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{3} es un hidrocarburo alquílico lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, y es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 y z es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 25.

Otros tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo son los tensioactivos polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:

R_{I}O(R_{II}O)_{n}CH(CH_{3})OR_{III}

en donde R_{I} se selecciona del grupo que consiste en radicales de hidrocarburos alifáticos o aromáticos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono; R_{II} pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquileno C_{2} a C_{7} ramificado o lineal en cualquier molécula dada; n es un número de 1 a aproximadamente 30 y R_{III} se selecciona del grupo que consiste en:

(i)

un anillo heterocíclico sustituido o no sustituido de 4 a 8 elementos que contiene de 1 a 3 heteroátomos; y

(ii)

radicales hidrocarbonados alifáticos o aromáticos, cíclicos o acíclicos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono;

(b)

con la condición de que cuando R^{2} es (ii) entonces: (A) al menos uno de R^{1} es distinto de alquileno C_{2}-C_{3} o (B) R^{2} tiene de 6 a 30 átomos de carbono y además con la condición de que cuando R^{2} tiene de 8 a 18 átomos de carbono, R es distinto de alquilo C_{1}-C_{5}.

\vskip1.000000\baselineskip

Otros ingredientes opcionales

Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen agentes antirredeposición, agentes para liberar la suciedad u otros ingredientes de la detergencia a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 30%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 15%, con máxima preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10%, en peso de la composición. Los polímeros antirredeposición preferidos en la presente invención incluyen los polímeros que contienen ácido acrílico, tales como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm y Haas), copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico, tales como Sokalan CP5 y copolímeros acrílicos/metacrílicos. Los polímeros para la liberación de la suciedad preferidos en la presente invención incluyen alquilcelulosas e hidroxialquilcelulosas (US-4.000.093), polioxietilenos, polioxipropilenos y copolímeros de los mismos, y polímeros no iónicos y aniónicos basados en ésteres de tereftalato de etilenglicol, propilenglicol y mezclas de los mismos.

Los secuestrantes de metal pesado y los inhibidores del crecimiento cristalino son adecuados para usar en la presente invención a niveles generalmente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 7,5% y con máxima preferencia de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, en peso de la composición, por ejemplo, dietilentriamina penta(metilen fosfonato), etilendiamina tetra(metilen fosfonato) hexametilendiamina tetra(metilen fosfonato), etilendifosfonato, hidroxi-etilen-1,1-difosfonato, nitrilotriacetato, etilendiaminotetracetato, etilendiamino-N,N'-disuccinato en sus formas de sal y ácido libre.

Las composiciones de la presente invención pueden contener un inhibidor de la corrosión, tales como los agentes de recubrimiento de plata orgánica a niveles de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, en peso de la composición (especialmente parafinas, tales como Winog 70 comercializadas por Wintershall, Salzbergen, Alemania), compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno (por ejemplo, benzotriazol y benzimadazol - véase GB-A-1137741) y compuestos de Mn(II), especialmente sales de Mn(II) de ligandos orgánicos a niveles de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1%, más preferiblemente de aproximadamente 0,02% a aproximadamente 0,4%, en peso de la composición.

Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen colorantes, compuestos de bismuto hidrosolubles como acetato de bismuto y citrato de bismuto a niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, estabilizadores de enzima como ion calcio, ácido bórico, propilenglicol y eliminadores de agentes blanqueantes clorados a niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 6%, dispersantes de jabón calcáreo (ver WO-A-93/08877), supresores de las jabonaduras (ver WO-93/08876 y EP-A-0705324), agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes, abrillantadores ópticos, cargas y arcilla. Dependiendo del nivel y del grado de mal olor de los disolventes comprendidos en la composición, esta puede requerir la presencia de perfume. Los perfumes incluyen perfumes enmascarantes del olor, perfumes de volatilidad alta, ionona, almizcles, perfumes florales. Estos perfumes se describen con mayor detalle en la solicitud de patente internacional codependiente PCT US01/22708 del solicitante.

Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros disolventes volátiles como vehículos. En los detergentes líquidos de la presente invención se pueden utilizar pequeñas cantidades de alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular tales como metanol, etanol, propanol e isopropanol. Otros vehículos disolventes adecuados utilizados en pequeñas cantidades incluyen glicerol, propilenglicol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, sorbitol y mezclas de los mismos.

\newpage

Ejemplos Abreviaturas utilizadas en los Ejemplos

En los ejemplos, las identificaciones del componente abreviado tienen los siguientes significados:

Carbonato

: Carbonato sódico anhidro

Silicato

: Silicato sódico amorfo (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 2,0)

Arcilla Laponite

: Una mezcla 50/50 de Laponite RDS y RD y silicatos laminares sintéticos comercializados {}\hskip0.1cm por Southern Clay Products, Inc.

HMPA - 1

: Poliacrilato hidrofóbicamente modificado Acusol 800S

HMPA - 2

: Poliacrilato hidrofóbicamente modificado Acusol 801S

HMPA - 3

: Poliacrilato hidrofóbicamente modificado Acusol 820

HMPA - 4

: Poliacrilato hidrofóbicamente modificado Acusol 823

SLF18

: tensioactivo poco espumante de fórmula C_{9}(PO)_{3}(EO)_{12}(PO)_{15} comercializado por Olin Cor- {}\hskip0.1cm poration

ACNI

: Tensioactivo no iónico terminalmente protegido con alquilo de fórmula C_{9/11} H_{19/23} EO_{8}- {}\hskip0.1cm ciclohexil acetal

C_{16}AO

: Óxido de hexadecil dimetilamina

C_{12}AO

: óxido de dodecil dimetilamina

Proxel GXL

: conservante (1,2-benzisotiazolin-3-ona) comercializado por Zeneca, Inc

Polygel premix

: Polygel DKP 5% de sustancia activa en agua comercializado por 3V Inc.

MEA

: Monoetanolamina

MAE

: 2-(metilamino)etanol

SF1488

: Copolímero de polidimetilsiloxano

Carbitol de butilo

: Éter monobutílico de dietilenglicol

Dowanol PNB

: éter butílico de propilenglicol

Ciclodextrina

: Hidroxi-propil beta-ciclodextrina comercializada por Cerestar

En los siguientes ejemplos todos los niveles se expresan como partes en peso.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos 1 a 18

Los Ejemplos 1 a 18 ilustran composiciones de pretratamiento utilizadas para facilitar la eliminación de suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados antes del proceso de lavado de vajillas. Las composiciones de los ejemplos se aplican a una carga de vajilla mediante pulverización con un pulverizador de tipo disparador. La carga comprende diferentes suciedades y diferentes sustratos: lasaña horneada durante 2 horas a 140ºC en Pyrex, lasaña cocinada durante 2 horas a 150ºC en acero inoxidable, patata y queso cocinados durante 2 horas a 150ºC en acero inoxidable, yema de huevo cocinada durante 2 horas a 150ºC en acero inoxidable y salchicha cocinada durante 1 hora a 120ºC seguido de 1 hora a 180ºC. Se deja la carga de vajilla en remojo durante 10 minutos en las composiciones de los ejemplos y, a continuación, se aclara la vajilla bajo agua corriente fría. La carga de vajilla se lava a continuación manualmente o en un lavavajillas, por ejemplo, en un lavavajillas Bosch 6032, a 55ºC sin prelavado, utilizando composiciones detergentes para lavavajillas típicas que contienen, por ejemplo, fuente de alcalinidad, aditivos reforzantes de la detergencia, enzimas, blanqueador, catalizador del blanqueador, tensioactivo no iónico, supresor de las jabonaduras, inhibidor de la corrosión de plata, polímero suspensor de la suciedad, etc. La carga de vajilla tratada con las composiciones de los ejemplos y lavada a continuación en lavavajillas presenta una excelente eliminación de la suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados.

6

7

8

10

Todos los ejemplos tienen una tensión superficial del líquido a 25ºC inferior a 24,5 mN/m, un pH de al menos 12 y un índice de hinchamiento de la suciedad sobre sustrato polimerizado de suciedad de grasa/acero inoxidable de al menos 200% en 45 min.

Claims (39)

1. Una composición limpiadora de superficies duras para eliminar suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina, vajilla, cubertería y cristalería, comprendiendo la composición de 10% a 40% en peso de un sistema disolvente orgánico, un agente espesante a base de arcilla de tipo esmectita y un polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado.

2. Una composición limpiadora de superficies duras que contiene silicato para eliminar suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina, vajilla, cubertería y cristalería, comprendiendo la composición de 10% a 40% en peso de un sistema disolvente orgánico, un agente espesante a base de arcilla de tipo esmectita y un polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado.

3. Una composición limpiadora de superficies duras según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene al menos 30% de transmitancia de luz según el ensayo de transmitancia de luz descrito en la presente memoria.

4. Una composición limpiadora de superficies duras según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que da como resultado una separación entre composición espesada y composición no espesada no superior a 5% medida según el método de ensayo de estabilidad física descrito en la presente memoria.

5. Una composición limpiadora de superficies duras según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la decoloración de acero, medida según el método de ensayo descrito en la presente memoria, es inferior a 3.

6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el agente espesante a base de arcilla de tipo esmectita tiene un tamaño promedio de laminilla inferior a aproximadamente 100 nm.

7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la arcilla se selecciona del grupo que consiste en laponita, aluminio, silicato, bentonita y mezclas de las mismas.

8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado comprende un resto hidrófobo que comprende una cadena de carbono de al menos 2 átomos de carbono.

9. Una composición según la reivindicación 8, en la que el resto hidrófobo comprende 12 o más átomos de carbono.

10. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado comprende un resto hidrófobo que comprende al menos un grupo alcoxilato.

11. Una composición según la reivindicación 10, en la que el resto hidrófobo comprende al menos 15 unidades de grupos alcoxilato, más preferiblemente grupos etoxilato.

12. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado comprende al menos un resto hidrófobo que comprende un grupo carbono de al menos 12 átomos de carbono y al menos 20 unidades de grupos etoxilato.

13. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero de poliacrilato hidrofóbicamente modificado tiene un peso molecular superior a 100.000, más preferiblemente superior a 500.000.

14. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el sistema de disolvente orgánico se selecciona de alcoholes, aminas, ésteres, éteres de glicol, glicoles, terpenos y mezclas de los mismos, e incluye al menos un componente disolvente de tipo organoamina.

15. Una composición según cualquiera de la reivindicación 14, en la que el sistema disolvente orgánico se selecciona de disolventes de tipo organoamina, incluidas las alcanolaminas, alquilaminas, alquilenaminas y mezclas de las mismas; disolventes de tipo alcohol incluidos los alcoholes aromáticos, alcoholes alifáticos (preferiblemente C_{4}-C_{10}) y los alcoholes cicloalifáticos y mezclas de los mismos; glicoles y derivados de glicoles incluidos los C_{2}-C_{3} (poli)alquilenglicoles, éteres de glicol, ésteres de glicol y mezclas de los mismos; y mezclas seleccionadas de disolventes de tipo organoamina, disolventes de tipo alcohol, glicoles y derivados de glicoles.

16. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, en la que el disolvente orgánico comprende disolvente de tipo organoamina (especialmente alcanolamina, más especialmente 2-aminoalcanol) y disolvente de tipo éter de glicol, preferiblemente en una relación en peso de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:3, y en la que el disolvente de tipo éter de glicol se selecciona de éter monobutílico de etilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol, éter monometílico de etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter monometílico de dietilenglicol, éter monoetílico de dietilenglicol, éter monobutílico de propilenglicol, éter monobutílico de dipropilenglicol, éter fenílico de etilenglicol y mezclas de los mismos.

\newpage

17. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16, en la que el éter de glicol es una mezcla de éter monobutílico de dietilenglicol y éter butílico de propilenglicol, preferiblemente en una relación en peso de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 2:1.

18. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, en la que el disolvente orgánico tiene un contenido orgánico volátil superior a 1 mm Hg de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente de menos de aproximadamente 20%, más preferiblemente de menos de aproximadamente 10%.

19. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 18, en la que el disolvente orgánico está prácticamente exento de componentes disolventes que tienen un punto de ebullición inferior a aproximadamente 150ºC, un punto de inflamación inferior a aproximadamente 50ºC, preferiblemente inferior a 100ºC o una presión de vapor superior a aproximadamente 1 mm Hg.

20. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende de forma adicional un agente de hinchamiento de la suciedad.

21. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 20, que comprende un sistema disolvente orgánico que incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad.

22. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 20 ó 21, en la que el agente de hinchamiento de la suciedad es un disolvente de tipo organoamina seleccionado de alcanolaminas, alquilaminas, alquilenaminas y mezclas de las mismas.

23. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición tiene un pH, medido en una solución al 10% en agua destilada, de 7,5 a 14, preferiblemente de 10 a 13.

24. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene propiedades reductoras de la viscosidad por cizallamiento.

25. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una viscosidad superior a aproximadamente 1 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 2 Pa.s a aproximadamente 4 Pa.s a 6 rpm, inferior a aproximadamente 2 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,8 Pa.s a aproximadamente 1,2 Pa.s a 30 rpm e inferior a aproximadamente 1 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,3 Pa.s a aproximadamente 0,5 Pa.s a 60 rpm, medida con un viscosímetro de cilindros de Brookfield (modelo LVDII) utilizando 10 ml de muestra y un vástago S-31.

26. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2%, de tensioactivo seleccionado de tensioactivos aniónicos, anfóteros, de ion híbrido, no iónicos y semipolares y mezclas de los mismos.

27. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende una sustancia auxiliar de la dispersión seleccionada de disolventes orgánicos, agentes humectantes y mezclas de los mismos.

28. Una composición según la reivindicación 32, en la que la sustancia auxiliar de la dispersión tiene una tensión superficial del líquido inferior a aproximadamente 30 mN/m, preferiblemente inferior a aproximadamente 28 mN/m y más preferiblemente inferior a aproximadamente 26 mN/m.

29. Una composición según las reivindicaciones 32 ó 33, en la que la sustancia auxiliar de la dispersión comprende uno o más componentes disolventes orgánicos seleccionados de disolventes de tipo alcohol, glicoles y derivados de glicoles y mezclas de los mismos.

30. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 32 a 34, en la que la sustancia auxiliar de la dispersión comprende una mezcla de un disolvente orgánico totalmente miscible en agua y un disolvente orgánico de acoplamiento que tiene una miscibilidad en agua limitada y en la que la relación disolvente orgánico miscible en agua:disolvente orgánico de acoplamiento está en el intervalo de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 1:20, preferiblemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:6, más preferiblemente de aproximadamente 1,5:1 a aproximadamente 1:3.

31. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 32 a 35, en la que la sustancia auxiliar de la dispersión comprende un agente humectante que tiene una tensión superficial del líquido inferior a aproximadamente 30 mN/m, preferiblemente inferior a aproximadamente 28 mN/m y más preferiblemente inferior a aproximadamente 26 mN/m.

32. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 32 a 36, en la que la sustancia auxiliar de la dispersión comprende un agente humectante de tipo óxido de amina.

33. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en forma de una composición de pretratamiento de lavado de vajillas.

34. Un método de eliminación de suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina, vajilla, cubertería y cristalería que comprende tratar los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería con una composición limpiadora de superficies duras según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33.

35. Un método de eliminación de suciedad de grasa polimerizada de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina metálicos y vajilla y cubertería metálica, que comprende tratar los utensilios de cocina/vajilla y cubertería con una composición limpiadora de superficies duras según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33.

36. Un método de eliminación de suciedad de tipo carbohidrato de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina metálicos y vajilla y cubertería metálica, que comprende tratar los utensilios de cocina/vajilla y cubertería con una composición limpiadora de superficies duras según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33.

37. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 34-36 a 42, que comprende la etapa de tratar previamente los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería con la composición limpiadora de superficies duras antes del lavado manual o automático.

38. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 34 a 37, que comprende la etapa de tratar previamente los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería con la composición limpiadora de superficies duras y cubrir los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería previamente tratados con película adherente durante un tiempo suficiente para favorecer el hinchamiento de la suciedad antes del lavado manual o automático.

39. Un producto de limpieza de superficies duras que comprende la composición limpiadora de superficies duras de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33, y un dispensador tipo pulverizador para el mismo, y en el que las gotículas del pulverizado tienen un diámetro geométrico promedio equivalente de 3 \mum a 10 \mum, preferiblemente de 4 \mum a 7 \mum, medido utilizando un TSI Aerosizer.