ES2307157T3 - Proceso de dilucion de acidos imidopercarboxilicos. - Google Patents
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Abstract
Proceso para obtener composiciones acuosas diluidas que contienen una cantidad de < 7% en peso de ácidos imidoalcanopercaxboxílicos, a partir de composiciones acuosas concentradas que contienen una cantidad >_ 7% de dichos perácidos en la forma de beta-cristal, siendo obtenidas dichas composiciones concentradas a partir de ácidos imidoalcanopercarboxílicos en la forma de alfa-cristal, comprendiendo los pasos siguientes: I) dilución de la composición acuosa concentrada de ácidos imidoalcanopercarboxílicos (C) con una solución acuosa (D) que tiene un pH de entre 2 y 5, preferiblemente de 3 a 4 y más preferiblemente de 3.2 a 3.7, en una proporción (C):(D), expresada en partes por peso, de entre 0.1:10 y 10:0.2, trabajando a temperaturas de entre 4ºC y 50ºC y preferiblemente entre 10ºC y 25ºC; II) aplicación a la composición acuosa diluida obtenida en I) de una fuerza de corte de al menos 5000 s-1 , hasta que es obtenida una viscosidad dinámica constante; III) dilución de la composición acuosa obtenida en II) con agua para obtener una concentración de ácido imidoalcanopercarboxílico de < 7% en peso; IV) opcionalmente, homogeneización final de la composición, por ejemplo agitando la composición.
Description
Proceso de dilución de ácidos
imidopercarboxílicos.
La presente invención se refiere a un proceso
para diluir composiciones acuosas concentradas de ácidos
imidoalcanopercarboxílicos, en particular ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico (PAP), en la
forma de "\beta-cristal", obtenido a partir
de ácidos imidoalcanopercarboxílicos en la forma de
"\alpha-cristal".
El proceso de la presente invención produce
composiciones diluidas que tienen niveles de eficiencia
substancialmente similares a los de las composiciones acuosas
diluidas conocidas en el arte anterior que tienen la misma
concentración de ácidos imidoalcanopercarboxílicos en la forma de
\beta-cristal, obtenidas directamente a partir de
ácidos imidoalcanopercarboxílicos en la forma de
\alpha-cristal.
Los ácidos peroxicarboxílicos (perácidos)
sólidos que son poco solubles en agua, entre los que se encuentran
los ácidos imidoalcanopercarboxílicos, se han convertido en cada vez
más importantes en las composiciones detergentes puesto que pueden
ser introducidos en composiciones líquidas en su forma sólida,
incluso en ausencia de peróxido de hidrógeno libre. De esta manera,
es obtenida la ventaja apreciable de reducir la interacción química
de perácidos con los otros ingredientes de la composición líquida, y
es limitada cualquier acción agresiva con respecto a los usuarios,
al punto que está contenida dentro de niveles más que tolerables. De
esta manera, son obtenidas composiciones líquidas seguras y
efectivas, que pueden ser usadas en aplicaciones detergentes y de
desinfección, ya sea por medio de dispositivos dispersadores
(atomizadores), que son favorecidos particularmente por los
consumidores. Además, estas composiciones líquidas a base de agua
coinciden con el aumento de interés comercial de las aplicaciones
detergentes y de desinfección, puesto que estos campos requieren el
uso de productos altamente eficientes que permitan que sean
adoptadas condiciones de lavado moderadas, por ejemplo bajas
temperaturas, en particular entre 10ºC y 20ºC, y tiempos de lavado
cortos, en particular menos de 15 minutos: ver la solicitud de
patente WO 2004/007452 a nombre del solicitante. Dicha solicitud de
patente describe composiciones acuosas diluidas de ácidos
imidoalcanopercarboxílicos en la forma de
\beta-cristal, obtenidas directamente a partir de
ácidos imidoalcanopercarboxílicos en la forma de
\alpha-cristal. Estas composiciones diluidas
muestran eficiencia blanqueadora mejorada, incluso a temperaturas de
trabajo del orden de 10ºC a 30ºC, para aplicaciones industriales y
comerciales detergentes y de desinfección. Además, los ácidos
imidoalcanopercarboxílicos contenidos en estas composiciones
muestran menores tiempos de disolución en comparación con las
composiciones obtenidas a partir de los mismos perácidos en la forma
de \beta-cristal. Dicho tiempo de disolución es
extremadamente corto, es decir en menos de cinco minutos más de 99%
de los ácidos imidoalcanopercarboxílicos son disueltos en un baño
de lavado a 20ºC como es descrito a continuación, y satisfacen
completamente los requerimientos operativos definidos por el mercado
para estos productos.
El término "tiempo de disolución" significa
el tiempo en el cual una parte alícuota del perácido es disuelta en
una solución detergente estándar, de acuerdo con el método
siguiente. Una muestra pesada de la composición es introducida en
una solución preparada con agua con una dureza de 10ºF (grados
franceses) y que contiene una base detergente estándar, libre de
aditivos blanqueadores (detergente IEC tipo B, con fosfatos -
publicación IEC 60456) con agitación manteniendo termostáticamente
una temperatura de 20ºC; los tiempos en los cuales son tomadas las
muestras, medidos a partir del momento en que se mezclan las dos
fases líquidas, son trazados en un gráfico sobre el eje x, y las
áreas del pico de ácido peroxi, determinadas por análisis
cromatográfico HPLC, son trazadas sobre el eje y; el tiempo
correspondiente a la disolución de una parte alícuota dada del
perácido es determinado a partir del gráfico obtenido, tomando la
concentración de perácido obtenida asintóticamente en el mismo
gráfico en el tiempo infinito (concentración teórica) como 100%. Una
descripción detallada del método, con referencia al ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico, es
presentada en los ejemplos.
Las composiciones acuosas de perácido que son
usadas para aplicaciones detergentes y de desinfección tienen
preferiblemente una concentración reducida de perácidos, puesto que
estos principios activos son altamente eficientes.
Como se ha mencionado, la solicitud de patente
WO 2004/007452 a nombre del solicitante divulga las composiciones
acuosas diluidas de los perácidos que son usadas en aplicaciones
comerciales. Hay otros ejemplos de solicitudes de patente que
divulgan las composiciones acuosas diluidas de perácidos que son
usadas en aplicaciones comerciales. Por ejemplo, la EP 0 890 635 A2
divulga composiciones líquidas acuosas que abarcan una cantidad
diluida de ácido percarboxílico, especialmente PAP, como agente de
limpieza e higienización. Otros ejemplos son WO 00/27960 y EP 010
75 A2 que divulgan composiciones blanqueadoras acuosas que
comprenden una cantidad diluida de ácido peroxicarboxílico,
especialmente PAP.
La desventaja de estas composiciones diluidas es
que, desde un punto de vista económico, para limitar los costos de
transportación de estos productos desde la producción hasta la
venta, es preferible transportar composiciones altamente
concentradas preparadas a una escala industrial y luego diluirlas en
el punto de venta.
La preparación de las composiciones concentradas
de ácidos imidoalcanopercarboxílicos, en particular el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico (PAP), en la
forma de \beta-cristal, obtenido a partir de
ácidos imidoalcanopercarboxílicos en la forma de
\alpha-cristal, ha sido descrita en la solicitud
de patente italiana MI 2004 A 000004 a nombre del solicitante, que
es incorporada aquí en su totalidad como referencia. El proceso
para obtener estas composiciones acuosas concentradas de ácidos
imidoalcanopercarboxílicos comprende las etapas siguientes:
- \sqbullet
- moler a una temperatura de 40ºC a 65ºC cristales de ácidos imidoalcanopercarboxílicos en forma \alpha dispersados en un exceso de agua, preferiblemente al menos 2 partes en peso de agua/1 parte en peso de ácido percarboxílico, en presencia de un surfactante seleccionado de surfactantes no iónicos;
- \sqbullet
- enfriar la dispersión líquida a una temperatura por debajo de 30ºC, preferiblemente por debajo de 25ºC, opcionalmente con la adición de aditivos viscosificadores.
De acuerdo con dicha solicitud de patente, en el
primer paso, la molienda se realiza en un molino coloidal o en otro
tipo de molino provisto de un rotor y de un estator y opcionalmente
con flujo radial. Con este tipo de proceso, es posible obtener
composiciones líquidas acuosas en la forma de dispersiones que
comprenden, como porcentajes en peso, de > 7% a 40% de dichos
ácidos y de 0.001% a 0.9% de un surfactante seleccionado de los
surfactantes no iónicos; consistiendo la diferencia hasta 100% en
agua y otros aditivos opcionales para formulaciones detergentes;
estando caracterizadas las composiciones concentradas por una
viscosidad limitada, de menos de 2000 mPa.s medidos a una
temperatura de 25ºC aplicando una velocidad de corte de 20
s-1. Dichas composiciones también muestran la
siguiente combinación de propiedades: una viscosidad limitada, de
menos de 2000 mPa.s; alta estabilidad física y química en la prueba
de envejecimiento acelerado durante siete días a 40ºC; óptima
eficiencia blanqueadora y de desinfección, alcanzable con tiempos de
disolución reducidos para dichos ácidos imidoalcanopercar-
boxílicos.
boxílicos.
De las composiciones concentradas descritas en
dicha solicitud de patente, para obtener las composiciones diluidas
requeridas por el mercado y descritas en la solicitud de patente WO
2004/007452, los procesos de dilución deben permitir obtener
composiciones diluidas que tengan niveles de eficiencia
substancialmente similares a los de la patente WO 2004/007452.
Las pruebas realizadas por el solicitante han
demostrado que diluyendo una composición líquida concentrada de
ácidos imidoalcanopercarboxílicos obtenidos de acuerdo con la
solicitud de patente italiana MI 2004 A 000004, no es posible
obtener composiciones diluidas que tienen niveles de eficiencia
substancialmente similares a las eficiencias óptimas de las
composiciones diluidas obtenidas de acuerdo con la solicitud de
patente WO 2004/007452. En particular, el tiempo de disolución de
las composiciones diluidas que se obtienen después de diluir las
composiciones concentradas sigue siendo 40% más elevado que el de
las composiciones diluidas descritas en la solicitud de patente WO
2004/007452.
Existe una necesidad de un proceso para diluir
composiciones acuosas concentradas de ácidos
imidoalcanopercarboxílicos en la forma de
\beta-cristal, obtenidas a partir de ácidos
imidoalcanopercarboxílicos en la forma de
\alpha-cristal, para obtener composiciones
acuosas diluidas de dichos perácidos cuya eficiencia, en particular
en lo concerniente al tiempo de disolución, es substancialmente
similar a la de composiciones diluidas de la misma concentración de
los mismos ácidos imidoalcanopercarboxílicos en forma de
\beta-cristal obtenida directamente de la forma
\alpha.
El solicitante ha descubierto, sorpresiva e
inesperadamente, un proceso para diluir las soluciones concentradas
antes mencionadas que soluciona este problema técnico.
Un tema de la presente invención es un proceso
para obtener composiciones acuosas diluidas que contienen una
cantidad de < 7% en peso de ácidos imidoalcanopercarboxílicos,
partiendo de composiciones acuosas concentradas que contienen una
cantidad de \geq 7% en peso de dichos perácidos en la forma de
\beta-cristal, siendo obtenidas dichas
composiciones concentradas a partir de ácidos
imidoalcanopercarboxílicos en forma de
\alpha-cristal, comprendiendo los pasos
siguientes:
- I)
- dilución de la composición acuosa concentrada de ácidos imidoalcanopercarboxílicos (C) con una solución acuosa (D) que tiene un pH de entre 2 y 5, preferiblemente de 3 a 4 y más preferiblemente de 3.2 a 3.7, en una proporción (C):(D), expresada en partes por peso, de entre 0.1:10 y 10:0.2, trabajando a temperaturas de entre 4ºC y 50ºC y preferiblemente entre 10ºC y 25ºC;
- II)
- aplicación a la composición acuosa diluida obtenida en I) de una fuerza de corte de al menos 5000 s^{-1}, hasta que es obtenida una viscosidad dinámica constante;
- III)
- dilución de la composición acuosa obtenida en II) con agua para obtener una concentración de ácido imidoalcanopercarboxílico de < 7% en peso;
- IV)
- opcionalmente, homogeneización final de la composición, por ejemplo agitando la composición.
\newpage
Los ácidos imidoalcanopercarboxílicos que están
contenidos en las composiciones diluidas de la presente invención
tienen la fórmula (I)
en la cual A indica un grupo
seleccionado de los
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en el
cual:
- \quad
- n es un número entero 0, 1 ó 2,
- \quad
- R1 tiene uno de los siguientes significados: hidrógeno, cloro, bromo, C_{1}-C_{20} alquil, C_{2}-C_{20} alquenil, aril o alquilaril,
- \quad
- R2 es hidrógeno, cloro, bromo o un grupo seleccionado de los siguientes: -SO_{3}M, -CO_{2}M, -CO_{3}M o -OSO_{3}M,
- \quad
- M significa hidrógeno, un metal alcalino, amonio o un equivalente de un metal alcalinotérreo,
- \quad
- X indica un C_{1}-C_{19} alquileno o un arileno.
El ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico es
preferiblemente usado como ácido imidoalcanopercarboxílico.
Los ácidos imidoalcanopercarboxílicos están en
la forma de \beta-cristal.
Los ácidos imidoalcanopercarboxílicos contenidos
en las composiciones diluidas obtenidas por el proceso de la
invención tienen un tiempo de disolución t_{99} en el baño de
lavado, definido a continuación, a una temperatura de 20ºC, de
menos de cinco minutos.
El tiempo de disolución t_{99} es determinado
dispersando una muestra de la composición líquida diluida en una
solución preparada con agua con una dureza de 10ºF (grados
franceses) y que contiene una base detergente estándar, libre de
aditivos blanqueadores (detergente IEC tipo B, con fosfatos -
publicación IEC 60456) con agitación manteniendo termostáticamente
una temperatura de 20ºC; los tiempos en los cuales son tomadas las
muestras, medidos a partir del momento en que se mezclan las dos
composiciones, son trazados en un gráfico sobre el eje x, y las
áreas del pico de perácido, determinadas por análisis cromatográfico
HPLC, son trazadas sobre el eje y; el tiempo t_{99} en el cual la
cantidad de perácido disuelto corresponde al 99% del perácido
presente, que es determinado a partir de la concentración de
perácido obtenida asintóticamente en el mismo gráfico en el tiempo
infinito, siendo tomada a partir del gráfico así obtenido. Una
descripción detallada del método es presentada en los ejemplos.
La forma cristalina de los ácidos
imidoalcanopercarboxílicos referidos aquí como la forma \beta es
la forma conocida en el arte anterior para dichos perácidos, puesto
que puede ser obtenido directamente mediante cristalización de
dichos compuestos.
Los ácidos imidoalcanopercarboxílicos pueden ser
obtenidos por métodos conocidos en el arte anterior: ver, por
ejemplo, las patentes europeas EP 325 289, EP 325 288, EP 490 409,
EP 560 155, EP 556 769 y EP 780 374.
Con respecto a las composiciones acuosas
concentradas de los perácidos usados en el paso I), en la presente
invención son usadas preferiblemente composiciones concentradas de
ácidos imidoalcanopercarboxílicos en la forma \beta obtenidos a
partir de la correspondiente forma \alpha de estos perácidos, como
es descrito en la solicitud de patente MI 2004 A 000004 a nombre
del solicitante: ver lo mencionado anteriormente.
En el paso I), la solución acuosa (D) que es
usada puede ser una solución tampón. Opcionalmente, puede ser
agregado un agente quelante y/o acomplejante, en una cantidad de
0.005% a 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
Los agentes quelantes y/o acomplejantes que pueden ser mencionados
incluyen por ejemplo quinolina y sales de la misma, polifosfatos de
metal alcalino, ácido picolínico y ácido dipicolínico, ácidos
monofosfónicos o polifosfónicos, y preferiblemente ácido
1-hidroxietilideno-1,1-difosfónico
(HEDP).
También pueden ser agregados opcionalmente en el
paso I) surfactantes no iónicos y/o aniónicos; la concentración
total de dichos surfactantes, expresada como porcentaje en peso, no
es menor de 0.001%.
Como ejemplos de surfactantes no iónicos, ver el
libro "Nonionic surfactants", Ed. M.J. Schick, Marcel Dekker
1967, pp 76-85 y 103-141. Los
ejemplos que pueden ser mencionados incluyen surfactantes no iónicos
etoxilados, polietoxilados, propoxilados o polipropoxilados o
surfactantes que contienen una o más unidades de repetición propoxi
y una o más unidades etoxi. Ejemplos de estos surfactantes son los
surfactantes conocidos comercialmente con el nombre comercial del
Triton® X100 (Dow), Teritol® TMN100x (Dow), Antarox® 863 (Rhodia),
Rhodasurf® 870 (Rhodia), Genapol® X080 (Clariant), Genapol® X020
(Clariant), Genapol® X060 (Clariant), Genapol® X040 (Clariant) y
Lutensol® XL40 (BASF).
Los surfactantes aniónicos que son usados
preferiblemente son sulfonatos de al menos cadenas de alquilo
C_{8} saturadas, en particular sulfonatos alquilo secundarios con
el grupo sulfónico en una cadena, por ejemplo Hostapur® SAS de
Clariant.
En el paso II) del proceso de la invención, el
tiempo en el cual es aplicada la fuerza de corte oscila
generalmente entre alrededor de cinco minutos a alrededor de dos
horas. Generalmente, el paso II) es realizado a una temperatura no
mayor de 50ºC, preferiblemente no mayor de 35ºC y más
preferiblemente no mayor de 25ºC, hasta que sea obtenida una
viscosidad dinámica constante, que es medida a la temperatura en la
cual es realizado el tratamiento.
El paso II) puede ser realizado, por ejemplo, en
un molino coloidal, opcionalmente con reciclaje de la formulación
tratada. El proceso también puede ser realizado a una velocidad muy
alta, de alrededor de 50 000 s^{-1} o más, e igual al orden de 70
000 a 100 000 s^{-1}, en el caso en el que sea adecuado usar
tiempos cortos de tratamiento.
Ha sido descubierto por el solicitante que el
paso II) también puede ser realizado a una velocidad más baja, por
ejemplo del orden de 5000-30 000 s^{-1},
manteniendo tiempos cortos de tratamiento, si la concentración de
los surfactantes no iónicos y aniónicos presentes, expresada como
porcentaje en peso, no es menor que 0.01% y preferiblemente no
menor que 0.03%. Los surfactantes no iónicos y/o aniónicos pueden
ser agregados opcionalmente en esta fase.
En el paso III), las composiciones diluidas de
ácidos imidoalcanopercarboxílicos que son obtenidas preferiblemente
tienen una concentración no menor que 0.1% en peso.
En el paso III), la dilución puede ser realizada
opcionalmente con una solución acuosa de un agente de suspensión
que tiene una concentración entre 0.1% y 5% en peso y
preferiblemente de 0.5% a 3% en peso, hasta que es obtenida una
concentración del agente de suspensión, expresada como porcentaje en
peso con respecto al peso total de la composición, de al menos
0.01%.
El agente de suspensión es agregado de manera
que se tenga una concentración final en la composición diluida
generalmente de 0.01% a 0.6% y preferiblemente de 0.05% a 0.3%.
Preferiblemente es usada goma de xantán.
El agente de suspensión es usado preferiblemente
en el paso III) en el proceso de la invención, ya que ha sido
descubierto que es mejorada la estabilidad física de la composición
diluida.
El paso III) es realizado generalmente a una
temperatura de 5ºC a 35ºC y preferiblemente a una temperatura de
alrededor de 20ºC.
Como se ha mencionado, las composiciones
diluidas obtenidas por el proceso de la presente invención tienen
niveles de eficiencia que son substancialmente similares a los de
las composiciones acuosas diluidas de los ácidos
imidoalcanopercarboxílicos conocidos en el arte anterior, teniendo
el mismo contenido de perácido en la forma de
\beta-cristal, obtenido directamente a partir de
perácidos en la forma de \alpha-cristal.
Como ya se ha mencionado, las composiciones
líquidas a base de ácidos imidoalcanopercarboxílicos, obtenidos por
el proceso de la presente invención, son usadas para aplicaciones
detergentes y de desinfección intrínsecas del mercado de los
detergentes, para uso industrial y para uso doméstico. Las
composiciones de la presente invención son particularmente
convenientes para blanquear, en particular para quitar marcas de
cualquier tipo de tela, blanca o coloreada, dejando intactas las
características de la tela que está siendo sometida al tratamiento.
Además, las composiciones de la invención constituyen un vehículo
efectivo para los ácidos imidoalcanopercarboxílicos y por tanto una
forma conveniente de preparaciones desinfectantes, que son
particularmente favorecidas en el mercado de detergentes,
precisamente por la prevalecencia gradual de condiciones de lavado
moderadas, siendo dicho lavado realizado siempre a baja temperatura
y durante tiempos de lavado cortos, los cuales, por sí mismos,
favorecerían la proliferación de la carga bacteriana y serían
dañinos para la higiene. Dichas soluciones desinfectantes también
encuentran una aplicación útil en el campo de la limpieza e
higienización de superficies duras. Las composiciones líquidas
diluidas a base de ácidos imidoalcanopercarboxílicos obtenidos por
el proceso de la presente invención pueden ser aplicadas por medios
dispersadores (atomizadores), que son particularmente favorecidos
por los consumidores.
Los ejemplos que siguen son dados como
ilustraciones no limitantes de la presente invención.
El análisis es realizado por titulación
yodométrica, por titulación con tiosulfato de sodio del yodo que es
liberado de la reacción del yoduro de potasio con el perácido en las
composiciones, de acuerdo con el método siguiente. Una cantidad
exactamente pesada de 500 mg de la composición es diluida en 100 ml
de agua, y luego son agregados 10 ml de ácido acético glacial y 30
ml de solución acuosa de yoduro de potasio al 10% p/p. El yodo
producido de la reacción es titulado con una solución acuosa de
tiosulfato de sodio de título conocido, usando un titulador
potenciométrico Mettler® DL 40 equipado con un electrodo de platino
y un electrodo de referencia.
El índice de disolución es determinado por el
método siguiente.
Una muestra de 500 m de la composición es
dispersada en un litro de solución preparada con agua con una
dureza de 10ºF y 1.70 g de la base detergente estándar, libre de
aditivos blanqueadores (detergente IEC tipo B, con fosfatos -
publicación IEC 60456), mantenida en agitación y regulada
termostáticamente a una temperatura de 20ºC. Son tomadas muestras
sucesivas de fase líquida, filtradas cuidadosamente a través de un
filtro de 0.45 micrones. Los tiempos en los cuales son tomadas las
muestras, medidos a partir del momento en que se mezclan las dos
composiciones, son trazados en un gráfico sobre el eje x. Los
tiempos usados, expresados en minutos, fueron los siguientes: 1, 3,
5, 10, 15, 30, 60, 120. Las áreas del pico de PAP, determinadas
mediante análisis de HPLC, son trazadas en el eje y del gráfico.
Los tiempos en los cuales la cantidad de PAP disuelta corresponde,
respectivamente, a 80% (t_{80}), 90% (t_{90}) y 99% (t_{99})
del perácido presente, determinado tomando la concentración del PAP
obtenida asintóticamente en el tiempo infinito (concentración
teórica) como 100%, son determinados a partir del gráfico
obtenido.
La prueba es realizada agregando 500 mg de la
composición a un litro de solución de carbonato de sodio al 2%
coloreada con 0.035% de negro de eriocromo, dejando reposar la
mezcla (sin agitación) a 20ºC durante cinco minutos. La prueba es
positiva si la dispersión se decolora.
La viscosidad fue determinada usando un
viscómetro rotatorio del modelo TA Instruments® AR 500, a una
temperatura de25ºC, a una fuerza de corte de 20 s^{-1}, usando un
huso paralelo de 4 cm de diámetro.
Ejemplo 1
comparativo
12.20 kg de PAP de grado técnico de forma
\alpha, preparado de acuerdo con la solicitud de patente WO
2004/007452, Ejemplo 5B, 0.20 kg de goma de xantán, 0.66 kg de
surfactante aniónico Hostapur® SAS y 0.10 kg de antiespuma DB100
son dispersados en 188.70 kg de agua desmineralizada a 50ºC y son
tratados durante cinco minutos con una máquina Silverson, y luego
con agitación con paleta mecánica durante 30 minutos a 50ºC, y
durante 30 minutos a temperatura ambiente. La composición obtenida
es una mezcla acuosa con un título de PAP activo de 5.0%.
Los siguientes parámetros fueron determinados en
la composición obtenida: la viscosidad, prueba de blanqueo, tiempos
de disolución T_{80}, T_{90}, T_{99}.
Los resultados de las determinaciones realizadas
en la composición acuosa son presentados en la Tabla 1.
Ejemplo 2
comparativo
Los componentes siguientes:
- \sqbullet
- HEDP (ácido 1-hidroxietilideno-1,1-difosfónico) Sequion 10H60 (solución acuosa al 60% - Bozzetto) 66.8 g (concentración final: 1.00% en peso);
- \sqbullet
- hidróxido de sodio (solución al 50% en peso) 14.4 g;
- \sqbullet
- Genapol X020 polietoxilado (2-5 EO) surfactante no iónico (Clariant) 2.0 g (concentración final: 0.05% en peso)
- \sqbullet
- son agregados en orden a un recipiente enchaquetado de 10 litros que contiene 2368.0 g de agua, siendo mantenida la fase líquida agitada por medio de un sistema de motor de velocidad variable a 120 revoluciones por minuto y equipado con un eje de agitación.
La solución obtenida es calentada y mantenida a
una temperatura constante de 45ºC por medio de un termóstato de
circulación de agua circula conectado a la chaqueta.
Con agitación, el PAP en la forma de
\alpha-cristal, preparado de acuerdo con la
solicitud de patente a nombre del solicitante WO 2004/007452, es
alimentado en una cantidad total de 956.0 g (concentración final de
la composición: 20% en peso) durante al menos 60 minutos, por medio
de pequeñas adiciones sucesivas. Durante la adición, la masa es
mantenida en agitación a una temperatura de 45ºC, y enviada
simultáneamente a moler en un molino coloidal o en un molino
Silverson. Cinco minutos después de finalizada la adición del PAP la
molienda es detenida y la agitación es continuada durante 60
minutos adicionales.
La temperatura del baño termostático es bajada a
20ºC y la masa es dejada enfriar durante el tiempo requerido para
ello. Luego son agregados 600.0 g de una solución que contiene 2% en
peso de goma de xantán (concentración final: 0.3% en peso). El
producto es dejado homogeneizar agitando suavemente durante diez
minutos.
Los resultados de las determinaciones realizadas
en la composición acuosa son presentados en la Tabla 1.
Ejemplo 2A
comparativo
1 kg de la composición líquida a base de agua
con un contenido de PAP de 20%, preparada en el ejemplo precedente,
es transferido a un vaso de laboratorio de 5 litros y 50.00 g de
HEDP; 10.80 g de hidróxido de sodio (solución al 50% en peso); 50.0
g de una solución que contiene 2% en peso de goma de xantán
(concentración final: 0.1%) y 2890.0 g de agua son agregados, con
agitación (corte a 500 s^{-1}).
Son obtenidos 4 kg de una composición acuosa
diluida que contiene PAP al 5%.
Los resultados de las determinaciones realizadas
en la formulación acuosa son presentadas en la Tabla 1.
1 kg de la composición líquida a base de agua
con un contenido de PAP de 20%, preparada en el Ejemplo Comparativo
2, es transferido a un vaso de laboratorio de 5 litros y 50.00 g de
HEDP; 10.80 g de hidróxido de sodio (solución al 50% en peso) y
1890.0 g de agua son agregados a un molino coloidal que opera a un
corte de 500 s^{-1}. La temperatura durante el tratamiento es
mantenida entre 20ºC y 25ºC. Es realizado reciclaje en el molino
durante 30 minutos, y entonces el tratamiento está completo. A
continuación, después que la dispersión haya sido transferida a un
vaso de laboratorio, son agregados 250.0 g de una solución que
contiene 2% en peso de goma de xantán (concentración final: 0.2%) y
800.0 g de agua con agitación. La dilución es realizada a
temperatura ambiente.
Son obtenidos 4 kg de una composición acuosa
diluida que contiene PAP al 5%.
Los resultados de las determinaciones realizadas
en la formulación acuosa son presentados en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
1 kg de la composición líquida a base de agua
con un contenido de PAP de 20%, preparada en el Ejemplo Comparativo
2, es transferido a un vaso de laboratorio de 5 litros y 50.00 g de
HEDP; 10.80 g de hidróxido de sodio (solución al 50% en peso); 2.0
g de Genapol X020 polietoxilado (2-5 EO) surfactante
no iónico (Clariant) (concentración final de surfactante no iónico:
0.06%) y 1888 g de agua son agregados, en un molino coloidal que
opera a un corte de 20 000 s^{-1}. La temperatura durante el
tratamiento es mantenida entre 20ºC y 25ºC. Es realizado reciclaje
en el molino durante 30 minutos, y entonces el tratamiento está
completo. A continuación, después que la dispersión haya sido
transferida a un vaso de laboratorio, son agregados 250.0 g de una
solución que contiene 2% en peso de goma de xantán (concentración
final: 0.2%) y 800.0 g de agua con agitación. Este paso es realizado
a temperatura ambiente (20ºC).
Son obtenidos 4 kg de una composición acuosa
diluida que contiene PAP al 5%.
Los resultados de las determinaciones realizadas
en la formulación acuosa del Ejemplo 4 son presentados en la Tabla
1.
\vskip1.000000\baselineskip
1 kg de la composición líquida a base de agua
con un contenido de PAP de 20%, preparada en el Ejemplo Comparativo
2, es transferido a un vaso de laboratorio de 5 litros y 50.00 g de
HEDP; 10.80 g de hidróxido de sodio (solución al 50% en peso); 6.67
g de Hostapur® SAS surfactante aniónico (alcanosulfonato
secundario)(Clariant) (concentración final de surfactante aniónico:
0.06%) y 1888 g de agua son agregados, en un molino coloidal que
opera a un corte de 20 000 s^{-1}. La temperatura durante el
tratamiento es mantenida entre 20ºC y 25ºC. Es realizado reciclaje
en el molino durante 30 minutos, y entonces el tratamiento está
completo. A continuación, después que la dispersión haya sido
transferida a un vaso de laboratorio, son agregados 250.0 g de una
solución que contiene 2% en peso de goma de xantán (concentración
final: 0.2%) y 800.0 g de agua con agitación. Este paso es realizado
a temperatura ambiente (20ºC).
Son obtenidos 4 kg de una composición acuosa
diluida que contiene PAP al 5%.
\newpage
Los resultados de las determinaciones realizadas
en la formulación acuosa del Ejemplo 5 son presentados en la Tabla
1.
Claims (15)
1. Proceso para obtener composiciones acuosas
diluidas que contienen una cantidad de < 7% en peso de ácidos
imidoalcanopercaxboxílicos, a partir de composiciones acuosas
concentradas que contienen una cantidad \geq 7% de dichos
perácidos en la forma de \beta-cristal, siendo
obtenidas dichas composiciones concentradas a partir de ácidos
imidoalcanopercarboxílicos en la forma de
\alpha-cristal, comprendiendo los pasos
siguientes:
- I)
- dilución de la composición acuosa concentrada de ácidos imidoalcanopercarboxílicos (C) con una solución acuosa (D) que tiene un pH de entre 2 y 5, preferiblemente de 3 a 4 y más preferiblemente de 3.2 a 3.7, en una proporción (C):(D), expresada en partes por peso, de entre 0.1:10 y 10:0.2, trabajando a temperaturas de entre 4ºC y 50ºC y preferiblemente entre 10ºC y 25ºC;
- II)
- aplicación a la composición acuosa diluida obtenida en I) de una fuerza de corte de al menos 5000 s^{-1}, hasta que es obtenida una viscosidad dinámica constante;
- III)
- dilución de la composición acuosa obtenida en II) con agua para obtener una concentración de ácido imidoalcanopercarboxílico de < 7% en peso;
- IV)
- opcionalmente, homogeneización final de la composición, por ejemplo agitando la composición.
2. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
en el cual, los ácidos imidoalcanopercarboxílicos tienen la fórmula
(I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual A indica un grupo
seleccionado de los
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual:
n es un número entero 0, 1 ó 2,
R1 tiene uno de los siguientes significados:
hidrógeno, cloro, bromo, C_{1}-C_{20} alquil,
C_{2}-C_{20} alquenil, aril o alquilaril,
R2 es hidrógeno, cloro, bromo o un grupo
seleccionado de lo siguiente: -SO_{3}M, -CO_{2}M, -CO_{3}M o
-OSO_{3}M,
M significa hidrógeno, un metal alcalino, amonio
o un equivalente de un metal alcalinotérreo,
X indica un C_{1}-C_{19}
alquileno o un arileno.
3. Proceso de acuerdo con la reivindicación 2,
en el cual el ácido imidoalcanopercarboxílico es ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico.
4. Proceso de acuerdo con las reivindicaciones
1 a 3, en el cual los ácidos imidoalcanopercarboxílicos contenidos
en las composiciones diluidas tienen un tiempo de disolución
t_{99} en el baño de lavado a una temperatura de 20ºC de menos de
cinco minutos.
5. Proceso de acuerdo con las reivindicaciones
1 a 4, en el cual, en el paso I), son agregados surfactantes no
iónicos y/o aniónicos de manera que la concentración total de
surfactantes, expresada como porcentaje en peso, es no menor de
0.001%.
6. Proceso de acuerdo con las reivindicaciones
1 a 5, en el cual, en el paso II), es usado un corte de entre 50000
y 100000 s^{-1}.
7. Proceso de acuerdo con las reivindicaciones
1 a 5, en el cual, en el paso II), es usado un corte de
5000-30000 s^{-1} en presencia de una cantidad
total de surfactantes no iónicos y/o aniónicos, expresada como
porcentaje en peso, de no menos que 0.01% y preferiblemente no
menos que 0.03%.
8. Proceso de acuerdo con las reivindicaciones
1 a 7, en el cual, en el paso III), la dilución es realizada con
una solución acuosa de un agente de suspensión para tener una
concentración final en la composición diluida de 0.01% a 0.6% y
preferiblemente de 0.05% a 0.3% del agente de suspensión.
9. Proceso de acuerdo con la reivindicación 8,
en el cual el agente de suspensión es goma de xantán.
10. Proceso de acuerdo con las reivindicaciones
8 y 9, en los cuales el paso III) se realiza a una temperatura
entre 5ºC y 35ºC.
11. Composiciones acuosas diluidas que contienen
una cantidad de < 7%, expresada como porcentaje en peso, de
ácidos imidoalcanopercarboxílico, obtenible mediante el proceso de
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
12. Uso de las composiciones acuosas diluidas de
acuerdo con la reivindicación 1 en aplicaciones detergentes.
13. Uso de las composiciones acuosas diluidas de
acuerdo con la reivindicación 11 en aplicaciones de
desinfección.
14. Uso de las composiciones acuosas diluidas de
acuerdo con las reivindicaciones 12 ó 13, en el cual las
composiciones acuosas diluidas son aplicadas por medio de
dispersadores (atomizadores).
15. Uso de las composiciones acuosas diluidas de
acuerdo con las reivindicaciones 12 a 14, usadas en aplicaciones
detergentes a una temperatura de alrededor de 10ºC a 30ºC.
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