ES2308153T3 - Procedimiento y dispositivo de preparacion de un vidrio por mezcla de vidrios fundidos. - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para la fabricación de un vidrio homogéneo, que comprende la preparación de un caudal principal de un vidrio principal líquido, por medio de un dispositivo principal que comprende un horno principal, la preparación de un caudal auxiliar de un vidrio auxiliar líquido por medio de un dispositivo auxiliar que comprende un horno auxiliar que comprende, al menos, un quemador sumergido, en donde el dispositivo auxiliar comprende un refinador situado después de horno auxiliar, siendo el caudal auxiliar más reducido que el caudal principal, y en donde los dos caudales se mezclan, a continuación, en un único caudal total de vidrio final, y en el cual la composición del vidrio auxiliar difiere de la del vidrio principal en lo que se refiere al contenido en al menos un compuesto que confiere un carácter absorbente al vidrio final.

Description

Procedimiento y dispositivo de preparación de un vidrio por mezcla de vidrios fundidos.
La invención se refiere a un procedimiento y a un dispositivo para la fabricación de vidrio, con una elevada productividad y un reducido tiempo de transición, para fabricar un vidrio muy homogéneo y exento de defectos ópticos, especialmente un vidrio plano, mediante la mezcla de dos vidrios líquidos de composiciones diferentes.
La fabricación de un vidrio a partir de dos vidrios diferentes se lleva a cabo normalmente para fabricar vidrio coloreado. La fabricación de vidrio coloreado se puede efectuar de formas diferentes. Se puede agregar una frita de vidrio sólido en un caudal principal de vidrio, en donde dicha frita se funde y se mezcla de manera progresiva con el vidrio principal. La frita se introduce en frío y a una dosis pequeña en una célula de coloración situada en el propio canal terminal del horno, inmediatamente delante de la alimentación de las máquinas de moldeo. La frita se presenta, habitualmente, en forma de fragmentos sólidos, y contiene la parte esencial del pigmento que genera el color del vidrio final. Sin embargo, incluso en el caso de utilizar medios de homogeneización (agitadores), resulta extremadamente difícil mezclar eficazmente los dos caudales de vidrio, de modo que el vidrio final tiene una coloración poco homogénea y no es apropiado para numerosas aplicaciones. Por lo general, este tipo de fabricación se reserva para el vidrio hueco (frascos, botellas, etc.) o de vidrio plano prensado (vidrio colado) y, de forma más general, para el vidrio transformado en artículos de pequeñas dimensiones, para los cuales los requisitos de homogeneidad de la coloración son menores y, por lo tanto, no es adecuado para el vidrio plano de grandes dimensiones. El documento US 3627504 describe la adición de fritas en un caudal de vidrio fundido.
El documento US 3445216 describe la fusión de una frita de vidrio por encima de un caudal principal de vidrio, en la que un chorro de la frita fundida se vierte sobre dicho caudal principal de vidrio, y un carro se desplaza transversalmente con respecto al caudal principal de vidrio, al objeto de distribuir la frita coloreada fundida a lo largo del caudal principal de vidrio.
El documento JP-A-56120523 describe la fabricación separada de dos vidrios y su mezcla con agitación.
El documento US 3486874 describe la fusión por medio de un horno eléctrico y la adición de un vidrio coloreado a un vidrio principal, destinado a ser transformado en vidrio hueco.
Para fabricar un vidrio plano coloreado, también es posible depositar sobre la superficie de un vidrio claro al menos una capa de material coloreado, con lo que el vidrio plano aparece coloreado, pero no lo está en su masa, sino que obtiene su color de una capa particular sobre la superficie.
Por último, para fabricar un vidrio plano coloreado, se pueden introducir una vez más materiales colorantes en la cabeza del horno, unidos al conjunto de materiales vitrificables. Sin embargo, en este tipo de fabricación, el tiempo de transición correspondiente a una variación de la tinción es siempre excesivamente prolongado, debido, principalmente, a la relación elevada entre la masa del vidrio en el horno/masa de vidrio obtenida al día (en particular, sobre los hornos de vidrio plano). A menudo, se requieren múltiples días, lo que es causa de una pérdida importante de vidrio, porque el vidrio de transición no es apto para ser comercializado. En especial, las decoloraciones (regreso de un vidrio tintado a un vidrio claro) son particularmente prolongadas. En efecto, en este caso no existe ningún medio para acelerar el retorno al vidrio claro, mientras que cuando se practica la coloración, se pueden llevar a cabo sobre-coloraciones (introducción de un nivel de colorantes temporalmente mayor al del vidrio final), lo que acelera el proceso de coloración. Este problema del tiempo de transición es más importante para los tintes absorbentes de infrarrojos tales como, por ejemplo, el color verde. En efecto, la fabricación de vidrios absorbentes de infrarrojos tales como los vidrios verdes para automóviles, o para fabricar botellas o frascos, implica disminuir la transferencia de calor de las llamas cerca del suelo del horno, lo cual reduce la temperatura del vidrio en las proximidades de dicho suelo, haciéndolo de esta forma más viscoso y, por lo tanto, menos móvil. Se produce, de este modo, un frenado de las correas de convección y una disminución de la tirada máxima posible. De esta forma, se fabrica un vidrio verde para automóvil con 0,6% de óxido de hierro y de redox de Fe^{2+} de 0,30 (el "redox" de Fe^{2+} es la relación de la cantidad de iones Fe^{2+} frente a la cantidad total de iones de hierro) en un horno de vidrio flotado ("float") con una tirada reducida en 10 a 15% con respecto a un vidrio claro que contiene solamente 0,1% de óxido de hierro, y con el mismo nivel de calcín. Además, el intenso carácter absorbente del vidrio obliga a reducir la tirada, o a limitar la profundidad del vidrio que se calienta.
El problema de los tiempos de transición prolongados (expresado, seguidamente, en un caso de modificación de la coloración de un vidrio) se plantea en un contexto general de modificación de la composición de un vidrio y, en especial, del poder absorbente de un vidrio. En efecto, desde el momento en que se intenta modificar la composición de un vidrio, en especial con el fin de modificar su carácter absorbente frente al menos a determinadas longitudes de onda, por medio de la adición de materiales en un vidrio principal, surgen dificultades en el sentido de que esta modificación se lleve a cabo de forma muy homogénea en la masa, en donde este problema es tan importante como la tirada, y que el vidrio sea transformado en artículos de grandes dimensiones, en particular en vidrio plano. El problema de los tiempos de transición prolongados se plantea, igualmente, de forma general. Por otra parte, si un compuesto particular o aditivo de la composición (que confiere, eventualmente, un poder absorbente) presenta un inconveniente tal como ser corrosivo frente a los refractarios, su adición en la zona de enhornado de los materiales vitrificables de un horno grande da lugar a un impacto negativo de dimensiones importantes en el conjunto del horno. Desde este punto de vista, la invención permite, de manera especial, ahorrar una masa importante de refractarios (la del dispositivo principal de grandes dimensiones) al limitar la presencia de materiales perjudiciales a un dispositivo auxiliar, de dimensiones más reducidas y, simultáneamente, por debajo del dispositivo de fabricación (canal de alimentación de la estación de moldeo y estación de moldeo, así como, eventualmente, una cámara de mezcla). De manera especial, es posible recurrir al uso como materia prima de materiales que contienen metales (por ejemplo, calcines contaminados o menos bien clasificados, tales como cascos de botella contaminados por el metal de la tapa metálica), en donde estos últimos muestran tendencia a acumularse sobre el suelo del horno e infiltrar las juntas de los refractarios, lo cual les puede perjudicar o perforar. Al limitar estas sustancias nocivas en el dispositivo auxiliar de dimensiones más reducidas, se consigue, de forma más generalizada, un menor desgaste de los refractarios.
Del mismo modo, si la fusión de ciertos compuestos particulares (o aditivos) requiere temperaturas demasiado elevadas para el horno principal, se podrá preferir introducirlos en el vidrio final indirectamente, a través del dispositivo auxiliar, sobre todo cuando éste se encuentra equipado con quemadores sumergidos de elevado poder calorífico.
La invención resuelve los problemas mencionados anteriormente. Según la invención, los tiempos de transición para el cambio de composición están reducidos y, por consiguiente, es posible obtener elevadas tiradas de vidrio, incluso durante la fabricación de vidrios absorbentes de infrarrojos (en especial, vidrio verde que contiene óxido de hierro, mezcla generalmente de óxido ferroso y óxido férrico). De hecho, según la fusión clásica de la técnica anterior, si el pigmento absorbente de infrarrojos se introduce en la zona de enhornamiento (en la cabecera del horno) como los restantes materiales vitrificables, los quemadores atmosféricos tendrán muchas dificultades para calentar las regiones profundas del vidrio líquido (debido a la absorción por el propio vidrio), de manera que es obligatorio reducir la tirada, o prever espesores reducidos de vidrio líquido. De acuerdo con la invención, el elemento absorbente puede ser incluido principalmente en el vidrio final a través de un horno auxiliar, de tirada más reducida que el horno principal, en donde este último puede conservar producciones importantes y grandes espesores de vidrio. De esta forma, el horno principal puede conservar una alta tirada específica, que puede estar comprendida dentro del intervalo de 1,4 a 2 t/d.m^{2} y funcionar con un importante espesor de vidrio fundido, que puede ser mayor que 1 metro, desde el momento en que el elemento absorbente de infrarrojos, tal como el óxido de hierro, se suministra por el vidrio auxiliar. De manera ventajosa, el horno auxiliar es del tipo de quemadores sumergidos, puesto que un horno de esta clase tiene una producción específica elevada para un volumen reducido, lo que contribuye más a reducir los tiempos de transición. Esta ventaja resulta particularmente importante si se la compara con un horno eléctrico. Adicionalmente, los electrodos de un horno eléctrico de este tipo (generalmente en Mo) se desgastan rápidamente en presencia de un vidrio auxiliar fuertemente cargado con hierro, tal como es el caso en el marco de la presente invención.
En el marco de la presente solicitud, la modificación del vidrio principal se lleva a cabo por medio de la adición de un vidrio auxiliar, en donde la mezcla de estos dos vidrios se denomina vidrio final. De este modo, la invención se refiere a un dispositivo y a un procedimiento de fabricación de un vidrio final homogéneo, que comprende la preparación de un vidrio principal líquido, por medio de un dispositivo principal que comprende un horno principal, que genera un caudal principal de vidrio (llamado "vidrio principal"), la preparación de un vidrio auxiliar líquido, que comprende un horno auxiliar que comprende al menos un quemador sumergido, que genera un caudal auxiliar de vidrio (llamado "vidrio auxiliar"), en donde el dispositivo auxiliar comprende un refinador situado después del horno auxiliar, y en donde el caudal auxiliar es más reducido que el caudal principal, el vidrio auxiliar tiene una composición diferente de la del vidrio principal en lo que respecta al contenido en al menos un compuesto que confiere al vidrio final un carácter absorbente, y en donde los dos caudales se mezclan seguidamente en un único caudal total de vidrio final. La composición del vidrio final es diferente de la del vidrio principal, porque ha sido modificada por la adición del vidrio auxiliar. Debido a esta modificación, el carácter absorbente del vidrio final es diferente del que tiene el vidrio principal.
El vidrio auxiliar tiene una composición diferente de la del vidrio principal en lo que respecta al menos a un compuesto (que también se puede denominar "compuesto particular" en la presente solicitud). De este modo, la invención se refiere a la modificación del contenido en al menos un compuesto (o aditivo) en el vidrio principal, en donde dicha modificación conduce al vidrio final.
El vidrio auxiliar puede tener como función hacer aumentar el contenido en un compuesto particular del vidrio principal, en cuyo caso el contenido en dicho compuesto es más importante en el vidrio auxiliar que en el vidrio final, y el contenido en dicho compuesto es más importante en el vidrio final que en el vidrio principal. De forma especial, el vidrio auxiliar puede ser un vidrio colorante que debe colorear el vidrio principal. En esta situación, en la que se intenta hacer aumentar el contenido en un compuesto del vidrio principal al vidrio final, y para reducir aún más los tiempos de transición entre dos etapas de fabricación en las que se utiliza el mismo vidrio principal, se puede incrementar momentáneamente la dosificación del contenido en el compuesto afectado en el vidrio auxiliar al iniciar la segunda etapa de fabricación, con el fin de alcanzar más rápidamente el contenido en dicho compuesto en el vidrio final. A continuación, se procede a una disminución controlada de dicho compuesto en el vidrio auxiliar para conservar el contenido deseado en dicho compuesto en el vidrio final.
El vidrio auxiliar puede tener como función rebajar el contenido en un compuesto particular del vidrio principal, en cuyo caso el contenido en dicho compuesto es más importante en el vidrio principal que en el vidrio final, y el contenido en dicho compuesto es más importante en el vidrio final que en el vidrio auxiliar. De manera especial, el vidrio principal puede ser un vidrio ya coloreado que se intenta decolorar por medio de la adición de un vidrio auxiliar claro.
El caudal total alimenta por lo general una estación de moldeo del vidrio para fabricar vidrio hueco o vidrio plano. Por lo tanto, la estación de moldeo puede ser, especialmente, una estación de moldeo en continuo de vidrio plano, tal como una instalación de vidrio flotado (float glass). En una instalación de este tipo, se produce un vidrio plano de manera continua en una cinta de gran longitud, mayor que 1 metro, por lo general mayor que 2 metros y, más generalmente, mayor que 3 metros. Preferentemente, en el momento de su mezcla, los dos vidrios líquidos (fundidos) tienen temperaturas próximas, es decir, no están separados entre sí por más de 100ºC, y tienen, igualmente, viscosidades próximas. Por lo general, los dos caudales tienen temperaturas comprendidas entre 1100 y 1300ºC e, incluso, entre 1100 y 1200ºC.
El vidrio final contiene un compuesto que le confiere un carácter absorbente, y se le puede denominar también vidrio absorbente.
La invención se refiere especialmente a la modificación del carácter absorbente de un vidrio principal, ya sea su reducción o su incremento, entendiéndose que la reducción se acompaña de una disminución del contenido en un compuesto particular, y que su incremento se acompaña de un aumento del contenido en dicho compuesto.
El vidrio auxiliar puede modificar, en especial, el poder absorbente del vidrio principal. Se hace referencia a todos los poderes absorbentes frente a las radiaciones, es decir, a las longitudes de onda en el espectro visible, UV o infrarrojo, o frente a los rayos X o a los rayos alfa, o beta, o gamma, o frente a longitudes de onda en al menos dos de estas regiones.
Si se intenta aumentar el carácter absorbente del vidrio principal, se utiliza un vidrio auxiliar más absorbente que él, de manera que el vidrio final presenta un carácter absorbente menor que el del vidrio auxiliar, pero mayor que el del vidrio principal. Este orden en el carácter absorbente de los tres vidrios se encuentra en sus correspondientes contenidos en el compuesto que determina el carácter absorbente considerado. De este modo, el procedimiento según la invención puede ser, en especial, un procedimiento de coloración de un vidrio, en el cual se hace aumentar el contenido en un determinado pigmento cuando se pasa del vidrio principal al vidrio final.
Si se intenta reducir el carácter absorbente del vidrio principal, se utiliza un vidrio auxiliar menos absorbente que él, de modo que el vidrio final presenta un carácter absorbente mayor que el del vidrio auxiliar, pero menor que el del vidrio principal. Este orden en el carácter absorbente de los tres vidrios se encuentra en sus correspondientes contenidos en el compuesto que determina el carácter absorbente considerado. De esta forma, el procedimiento según la invención puede ser, en especial, un procedimiento de decoloración de un vidrio, en el que se hace disminuir el contenido en un determinado pigmento cuando se pasa del vidrio principal al vidrio final. Esta posibilidad presenta, de manera especial, el siguiente interés: si un horno principal fabrica un vidrio principal que tiene un contenido importante en un compuesto (por ejemplo, 2% en peso de óxido de hierro) y, de forma puntual, existe la necesidad de un vidrio final con una proporción menor de dicho compuesto (por ejemplo, vidrio final con 1% en peso de óxido de hierro), se puede fabricar fácilmente este vidrio mediante la adición al vidrio principal de un vidrio auxiliar que contiene una cantidad todavía menor de dicho compuesto (por ejemplo, 0% de óxido de hierro), sin interrumpir ni alterar el funcionamiento del horno principal. Cuando se ha fabricado el volumen deseado, se detiene la adición del vidrio auxiliar y se retoma, de este modo, la fabricación anterior, una vez más sin alterar el funcionamiento del horno principal.
Como para la utilización de fritas de vidrio según la técnica anterior (en un contexto de coloración), se modifica la composición de un vidrio (y, dado el caso, de su poder absorbente) no ya desde la materia prima enhornada en el horno de fusión, sino en la zona terminal del horno. Sin embargo, en el marco de la presente invención,
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no se utiliza ya una frita, sino un vidrio auxiliar de matriz (composición química exenta de elementos particulares tales como aditivos o compuestos particulares) idéntica o próxima a la del vidrio final que se debe fabricar,
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el vidrio auxiliar se introduce en caliente y fundido en el vidrio principal,
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el vidrio auxiliar se prepara en una instalación separada, al lado del horno principal y, dado el caso, en las proximidades de la célula de mezcla. De manera especial, el dispositivo de preparación del vidrio auxiliar puede ser de pequeñas dimensiones, sobre todo cuando se aplica la tecnología de los quemadores sumergidos, lo que permite por lo general agregarlo al lado del dispositivo principal, sin modificar la infraestructura general.
Adicionalmente, incluso en el marco de una coloración, el uso de pigmentos colorantes tales como un óxido colorante resulta menos oneroso que el uso de fritas.
Por lo general, el horno principal se calienta principalmente por al menos un quemador atmosférico (en ocasiones, denominado también quemador aéreo, en donde este tipo de quemador no está sumergido), lo que significa que al menos la mitad de la energía térmica aportada a este horno lo es por al menos un quemador atmosférico. Eventualmente, el horno principal puede ser tal que su medio de calentamiento esté constituido exclusivamente por quemadores atmosféricos.
El horno principal es un horno de fusión que comprende, por lo general, una zona de fusión y una zona de refinado situada después de la zona de fusión. Este horno principal presenta, por lo general, una superficie de suelo que va desde 200 a 600 m^{2}, en especial entre 300 y 500 m^{2}. Eventualmente, este horno de fusión puede ir seguido de una zona de acondicionamiento ("conditionning zone" o "working end" en inglés) para el acondicionamiento térmico, cuya superficie de suelo puede ser de, por ejemplo, 50 a 300 m^{2}, dependiendo de la importancia de la instalación. El dispositivo principal, que puede comprender un horno principal seguido de una zona de acondicionamiento, puede presentar una superficie de suelo que va desde 250 a 900 m^{2}.
El horno auxiliar que genera el vidrio auxiliar comprende al menos un quemador sumergido. Este horno auxiliar se calienta, de manera preferente, principalmente por al menos un quemador sumergido, lo que significa que al menos una parte, en especial al menos la mitad de la energía térmica aportada a este horno lo es a través de al menos un quemador sumergido. El horno auxiliar puede ser tal que su medio de calentamiento puede estar constituido únicamente por quemadores sumergidos. De hecho, la elección de la tecnología de la combustión sumergida es ventajosa, en principio a causa de su tirada específica, que puede ser elevada (por ejemplo, puede ser mayor que 15 t/d.m^{2} en calcín de vidrio sodio-cálcico) que, por ejemplo, puede ir de 5 a 20 t/d.m^{2}, lo que implica un tiempo de transición (para pasar de una fabricación a otra, por ejemplo, de un color a otro) reducido, porque se disminuye mucho también la relación en peso de vidrio residente en el horno/vidrio producido: esto es conveniente, porque es el tiempo de transición del horno auxiliar el que determina, de hecho, el tiempo de transición global de todo el dispositivo. Esta tecnología de los quemadores sumergidos es igualmente ventajosa en el marco de la invención, debido al potente efecto mezclador que posee la tecnología de combustión sumergida, lo que conduce a una mejor homogeneidad del vidrio auxiliar.
Como consecuencia de la transferencia de calor altamente convectivo, garantizada por la mezcla del quemador sumergido, no se encuentran dificultades especiales para fundir los vidrios muy absorbentes de infrarrojos, lo que es especialmente investigado, dado que los vidrios colorantes son, por lo general, ricos en colorantes tales como el óxido de hierro. Efectivamente, si el medio de calentamiento es sobre todo radiativo (en el caso de los quemadores atmosféricos y electrodos sumergidos), se pueden observar fuertes gradientes de temperatura en la masa del vidrio en fusión, lo cual perjudica su homogeneidad.
Por último, la concepción de un horno de quemadores sumergidos es sencilla, ya que implica superficies reducidas y ninguna superestructura excesivamente caliente. Por ejemplo, un horno de combustión sumergida, que funde calcín sodio-cálcico a una tirada de 100 t/d puede tener una superficie no mayor de 6 m^{2}.
El horno auxiliar es un horno de fusión y presenta, por lo general, una superficie de suelo que va desde 1 a 50 m^{2}, si bien puede ser menor que 6 m^{2}. Antes de la mezcla de los dos caudales de vidrio, el vidrio auxiliar se refina en una célula de refinado (o "refinador"). El refinador puede tener una superficie de suelo que va desde 1 a 50 m^{2}. De esta forma, el dispositivo auxiliar que comprende un horno auxiliar seguido de un refinador puede presentar una superficie de suelo que va desde 2 a 100 m^{2}.
Un procedimiento de refinado particularmente adaptado para un horno que comprende al menos un quemador sumergido es el refinado bajo presión reducida, tal como aparece descrito en el documento WO99/35099. El sistema de refinado que comprende el mínimo de vidrio residente es el mejor siempre para reducir el tiempo de transición. Se prefiere el refinado bajo presión reducida, estática o que comprende un órgano dinámico en rotación.
El vidrio auxiliar se puede verter en el canal que conduce el caudal principal hacia la estación de moldeo. Eventualmente, el vidrio auxiliar y el vidrio principal se pueden verter en una célula de mezcla (que también se puede denominar célula de coloración, cuando la modificación de la composición corresponde a una modificación del color) situada antes de la estación de moldeo. En todos los casos, la mezcla de los dos vidrios en el vidrio final se homogeneiza con ayuda de agitadores, antes de que el vidrio alcance la estación de moldeo.
La célula de mezcla puede ser un compartimento de forma aproximadamente cuadrada o rectangular (vista desde arriba), y está equipada con agitadores suficientemente potentes para llevar a cabo una homogeneización eficaz. Las dimensiones de esta célula y el número de agitadores dependen de la tirada. Su temperatura de funcionamiento se encuentra, por lo general, dentro del intervalo de 1100ºC a 1300ºC, en especial alrededor de 1200ºC.
Los agitadores (que pueden estar en el interior de la eventual célula de mezcla) pueden ser en especial verticales y comprender múltiples niveles de palas inclinadas, en sentido inverso de un agitador a otro, para llevar a cabo simultáneamente una mezcla vertical y horizontal. Estos agitadores pueden estar fabricados, por ejemplo, de platino rodiado, de una aleación metálica refractaria, o de cerámica estructural (alúmina, zirconio mulita, mulita, etc.). En los dos últimos casos, se procede a un depósito de plasma de platino para garantizar la inercia en contacto con el vidrio y, a continuación, al depósito de capas apropiadas de barrera.
El vidrio auxiliar fundido se introduce en el vidrio principal de forma que se evita la formación de burbujas.
El vidrio final, que se obtiene después de la mezcla del vidrio principal y del vidrio auxiliar, debe ser homogéneo (especialmente en cuanto a la tinción) para satisfacer el pliego de condiciones de los productos esperados, en donde dicho pliego de condiciones es particularmente exigente en el caso del vidrio plano para la construcción o el auto-
móvil.
El vidrio auxiliar representa, por lo general, hasta 20%, en particular de 0,5 a 20% y, de forma más general, 1 a 15% e, incluso, 2 a 10% de la masa del vidrio final.
Para conservar la calidad de la pasta del vidrio final y, en especial, garantizar un nivel reducido de burbujas, es preferible asegurarse de la coherencia de los dos vidrios que se vayan a mezclar en el terreno de la óxido-reducción: de este modo, si se denomina "redox" de un ion de un metal a la relación de la cantidad (molar o en peso) de ese ion con respecto a la cantidad total de ese mismo metal, es preferible que para un metal determinado, los redox de diferentes iones, por una parte, en el vidrio principal y, por otra parte, en el vidrio auxiliar, no exhiban una diferencia superior a 0,1. Por ejemplo, en lo que se refiere al metal hierro, si el redox del ion Fe^{2+} en el vidrio principal es de 0,2, se prefiere que el redox del ion Fe^{2+} en el vidrio auxiliar sea de 0,2 \pm 0,1.
Es preferible que la mezcla de los dos vidrios se lleve a cabo cuando estén a aproximadamente la misma temperatura, es decir, que la diferencia entre sus temperaturas no sea superior a 100ºC. Por lo general, en el momento de su mezcla, tanto el vidrio auxiliar como el vidrio principal presentan una temperatura que va de 1100 a 1300ºC e, incluso, entre 1100 y 1200ºC.
Este interés por la correspondencia entre los dos vidrios en lo que respecta a la temperatura y al redox obedece al hecho de que diferencias muy importantes pueden ser el origen de una nueva formación de burbujas tras su mezcla.
El horno auxiliar comprende al menos un quemador sumergido, en donde una de las ventajas del quemador sumergido es hacer bajar el nivel de sulfato (generalmente expresado en % de SO_{3}) en el vidrio auxiliar. En efecto, el agua producida por los gases de combustión, los cuales agitan eficazmente el vidrio auxiliar, elimina casi por completo el sulfato del vidrio auxiliar. De esta forma, el vidrio auxiliar no puede ser fuente de burbujas procedentes de un desprendimiento gaseoso de SO_{2}. Es posible utilizar el vidrio auxiliar para influir sobre el redox del vidrio final. De hecho, el, límite de la solubilidad del sulfato en un vidrio puede estar representado por una curva decreciente, en la que aumenta el redox (en especial, el de Fe^{2+}). De esta forma, existe, por lo general, tendencia a la generación de burbujas indeseables de SO_{2} cuando aumenta el redox. Es por este motivo que, en general, no resulta conveniente mezclar dos vidrios con redox diferente. El uso de un horno con quemadores sumergidos para elaborar el vidrio auxiliar ofrece una solución a este problema. De hecho, dado que el vidrio auxiliar queda liberado de su sulfato, el aporte de vidrio auxiliar vuelve a diluir de algún modo el sulfato presente en el vidrio principal y, por lo tanto, a alejarse del límite de solubilidad. Por consiguiente, disminuye el riesgo de formación de burbujas. Este hecho proporciona flexibilidad al procedimiento, porque es posible beneficiarse de esta dilución para aumentar un poco el redox del vidrio final, por medio de la fabricación de un vidrio auxiliar con un redox algo más elevado. Sobre todo, la tecnología de los quemadores sumergidos permite rebajar la temperatura de preparación del vidrio auxiliar, si se la compara con otra tecnología de calentamiento tal como el calentamiento eléctrico. Esto es ventajoso, porque permite aproximarse mucho más rápidamente a la temperatura de mezcla de los dos vidrios, convenientemente más baja que la temperatura de preparación de los dos vidrios que se deben mezclar. De hecho, al reducir la temperatura se reduce aun más el límite de solubilidad del sulfato. De esta manera, el procedimiento según la invención, que utiliza la técnica de los quemadores sumergidos para el horno auxiliar, permite fabricar un vidrio coloreado con óxido de hierro, que va desde verde hasta azul, gracias a la posibilidad de hacer variar el redox del Fe^{2+} dentro de un amplio
intervalo.
De este modo, la invención se refiere especialmente al procedimiento según el cual
-
el horno auxiliar elimina casi por completo los sulfatos presentes en las materias primas de alimentación del vidrio auxiliar,
-
el vidrio auxiliar presenta un contenido en hierro más elevado que el del vidrio principal, y un redox de Fe^{2+} más elevado que el del vidrio principal.
La invención se refiere, en especial, al procedimiento según el cual el vidrio auxiliar presenta un contenido casi nulo en sulfato, el vidrio principal presenta un contenido en sulfato que va desde 0,2 a 0,35%, expresado en % en peso de SO_{3}, el vidrio auxiliar presenta un redox de Fe^{2+} más alto que el del vidrio principal, y un contenido en hierro más elevado que el del vidrio principal.
Por ejemplo, se pueden preparar un vidrio principal en un horno con quemadores aéreos con las siguientes características:
-
0,24% de SO_{3},
-
redox de Fe^{2+}: 0,23
-
contenido en Fe: 900 ppm en peso,
-
temperatura de preparación: 1450ºC,
-
porcentaje del vidrio final: 90%
y un vidrio auxiliar, en un horno de quemadores sumergidos, con las características siguientes:
-
0% de SO_{3},
-
redox de Fe^{2+}: 0,36,
-
contenido en Fe: 4,3% en peso,
-
temperatura de preparación: 1200ºC,
-
porcentaje del vidrio final: 10%
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Estos dos vidrios se mezclan a 1150ºC para producir un vidrio final con las características siguientes:
-
0,22% de SO_{3},
-
redox de Fe^{2+}: 0,34,
-
contenido en Fe: 0,51% en peso.
En la actualidad, no es posible producir un vidrio con un redox tan elevado en un horno clásico de quemadores aéreos, debido a la dificultad para controlar el redox.
El horno de preparación del vidrio principal se alimenta, por lo general, con materiales vitrificables clásicos, que se presentan en forma de polvo y, dado el caso, parcialmente en forma de calcín. La cantidad de calcín equivale, por lo general, a 5 hasta 25% del peso de materiales vitrificables que alimentan el horno principal.
El horno de preparación del vidrio auxiliar puede ser alimentado de múltiples formas:
-
en forma de calcín, por ejemplo de una línea de retorno (es decir, procedente de recortes o reciclaje de vidrio, alimentados al mismo dispositivo),
-
como composición vitrificable clásica, que se presenta generalmente en forma de polvo,
-
como vidrio fundido, procedente de una extracción efectuada más arriba desde el caudal de vidrio principal
-
como una frita de coloración, en especial cuando se pretende colorear con óxido de cromo
o mediante una combinación de al menos dos de estos métodos.
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Para alimentar el horno auxiliar, en algunos casos (por ejemplo, en el caso en que no se ha podido llevar a cabo el reciclaje del calcín de la línea de retorno), podrá ser ventajosa la extracción de vidrio principal más arriba del punto de mezcla de los dos caudales, por ejemplo en un acondicionamiento siguiente al horno principal. La energía que se debe aportar al horno auxiliar se reduce, por lo tanto, de manera considerable.
Los colorantes (o pigmentos) que pueden ser usados como compuestos particulares, en concentraciones diferentes en el vidrio principal y en el vidrio auxiliar dentro del marco de la presente invención, son en general óxidos muy fundibles (los de hierro, de cobalto, de níquel). Para el caso en que el vidrio final deba contener un óxido de cromo, éste se podrá introducir en el horno auxiliar en forma de frita, con el fin de reducir al mínimo los riesgos de la presencia de materiales no fundidos en el vidrio final. Por lo general, el óxido de cromo se utiliza solo para proporcionar una coloración verde o amarilla, o puede estar presente además del óxido de cobalto para ofrecer un vidrio azul.
El horno de fusión del vidrio auxiliar comprende, de manera conveniente, un sistema de recuperación del calor, destinado a recalentar por medio de los vapores que genera las materias primas (tal como el calcín) con las que lo alimentan (circulación a contracorriente de los vapores con respecto a las materias primas introducidas). De este modo, se economiza energía, lo que es ventajoso especialmente cuando el horno funciona con gas combustible en oxígeno puro, sistema de gran sencillez para la combustión sumergida.
El procedimiento y dispositivo según la invención comprenden, por lo general, después del punto de mezcla de los dos vidrios, eventualmente en una célula de mezcla, una estación de moldeo, que puede ser un horno de vidrio flotado, una estación de laminado, o una estación de moldeo de vidrio hueco.
El vidrio principal comprende, por lo general, al menos 55% en peso de sílice (SiO_{2}). El vidrio principal comprende, por lo general, al menos 5% en peso de alúmina.
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El vidrio principal comprende, por lo general:
-
65 a 75% en peso de SiO_{2},
-
10 a 15% en peso de Na_{2}O
-
7 a 11% en peso de CaO (función como fluidificante en la fusión),
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El vidrio principal puede comprender, además, también
-
0 a 5% en peso de B_{2}O_{3},
-
0 a 5% en peso de MgO,
-
0 a 2% en peso de alúmina,
-
0 a 2% en peso de óxido de hierro,
-
0 a 200 ppm en peso de selenio (en su forma metálica),
-
0 a 500 ppm en peso de óxido de cobalto,
-
0 a 1000 ppm en peso de óxido de cromo,
-
0 a 1000 ppm en peso de óxido de cobre,
-
0 a 2000 ppm en peso de óxido de níquel,
-
0 a 1% en peso de óxido de tungsteno,
-
0 a 2% en peso de óxido de cerio,
-
0 a 2% en peso de óxido de titanio,
-
0 a 2500 ppm de óxido de uranio.
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El vidrio auxiliar comprende, por lo general, al menos 50% e, incluso, al menos 55% en peso de SiO_{2}. El vidrio auxiliar comprende, por lo general, al menos 5% en peso de alúmina.
El vidrio auxiliar comprende, por lo general:
-
50 a 75% en peso de SiO_{2},
-
8 a 15% en peso de Na_{2}O
-
0 a 5% en peso de B_{2}O_{3}
-
0 a 2% en peso de alúmina.
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El compuesto con un contenido diferente en el vidrio principal y en el vidrio auxiliar puede ser un pigmento, que puede ser, por ejemplo, uno de los siguientes:
-
óxido de un metal (diferente de Si, Na B y Al) tal como hierro, cromo, cobalto, cobre, níquel, zirconio, titanio, manganeso, praseodimio, cinc, cerio, neodimio, erbio, vanadio, tungsteno,
-
selenio (en su forma metálica).
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Eventualmente, el compuesto con un contenido diferente en el vidrio principal y en el vidrio auxiliar puede ser óxido de plomo, incluso en cantidades muy importantes (por ejemplo, 30% en peso). De hecho, el óxido de plomo en un vidrio puede servir para absorber los rayos X. Dado que este óxido es especialmente corrosivo frente a los refractarios, es muy conveniente introducirlo en el vidrio final a través del desvío del dispositivo auxiliar porque, de este modo, ejercerá su acción nociva contra el dispositivo auxiliar, más pequeño, y se salvará el dispositivo principal. De esta forma, se utilizarán menos refractarios. Evidentemente, no se excluye la posibilidad de que el vidrio principal contenga, igualmente, óxido de plomo.
Eventualmente, el compuesto particular se encuentra presente, por lo general, en el vidrio auxiliar con un contenido que va desde 20 ppm en peso hasta 30% en peso. Según la invención, el compuesto con un contenido diferente en el vidrio principal y en el vidrio auxiliar puede ser un óxido de un metal distinto de Si, Na, B y Al. Este óxido puede ser la causa de una coloración del vidrio auxiliar visible a simple vista, en donde dicho óxido se encuentra presente en el vidrio auxiliar en un contenido mayor que el del mismo óxido en el vidrio principal (el vidrio principal puede, por tanto, no contener este óxido). Por consiguiente, el compuesto particular puede ser un pigmento presente en el vidrio auxiliar en un contenido más importante que el contenido del pigmento en el vidrio principal, y en un contenido suficiente para conferir una coloración al vidrio final que es visible a simple vista.
Cualquier compuesto particular en el vidrio auxiliar o en el vidrio principal o en el vidrio final se encuentra presente en un contenido menor que su límite de solubilidad en dicho vidrio, en donde dicho límite puede depender de la composición de dicho vidrio.
De este modo, y en especial cuando desempeña el papel de aumentar un carácter absorbente, el vidrio auxiliar puede comprender, por lo general, al menos uno de los elementos siguientes, en las cantidades mencionadas:
-
0 a 30% y más particularmente 0,5 a 20% en peso de óxido de hierro,
-
0 a 1,5% y más particularmente 20 ppm a 1% en peso de selenio,
-
0 a 2% y más particularmente 20 ppm a 2% en peso de óxido de cobalto,
-
0 a 2% y más particularmente 20 ppm a 2% en peso de óxido de cromo,
-
0 a 5% y más particularmente 50 ppm a 5% en peso de óxido de níquel,
-
0 a 15% y más particularmente 0,5% a 10% en peso de óxido de cerio.
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Cuando desempeña la función de aumentar un carácter absorbente gracias a un compuesto particular, el vidrio auxiliar contiene al menos dicho compuesto en una cantidad superior con respecto al vidrio principal (que, por tanto, puede no contener dicho compuesto), de modo que haga aumentar el contenido en ese compuesto en el vidrio final en relación con el vidrio principal. De manera especial, el vidrio auxiliar puede contener óxido de hierro en una cantidad suficiente para proporcionar, a simple vista, una coloración verde al vidrio final. Si la cuestión es conferir color verde al vidrio final por medio del óxido de hierro contenido en el vidrio auxiliar, esto significa, sobre todo, que si el vidrio principal contiene ya óxido de hierro, el vidrio auxiliar contiene una cantidad mayor (contenido superior), de manera que el vidrio final presente, a simple vista, una coloración verde más pronunciada que la del vidrio principal.
El vidrio principal puede comprender al menos un ion de un metal distinto de Si, Na, B y Al, estando dicho ion también contenido en el vidrio auxiliar, y en donde la diferencia de redox de este ion entre el vidrio principal, por una parte, y el vidrio auxiliar, por otra, no es mayor que 0,1.
Entre el vidrio principal y el vidrio auxiliar existe una diferencia en el contenido de al menos un compuesto. Esta diferencia de contenido es, por lo general, de al menos 10% del contenido (en % en peso) más importante entre estos dos vidrios, y puede ser de hasta 100%. De esta forma, por ejemplo, si un compuesto particular está presente en una relación de 0% en uno de estos vidrios, y en una relación de 20% en el otro, la diferencia de contenido es de 20 - 0 = 20, o 100% del contenido más importante.
De forma especial, la invención se refiere a un vidrio plano que comprende óxido de hierro que le confiere una coloración verde de manera homogénea en todo su espesor, así como a un vidrio plano que comprende óxido de hierro que le confiere una coloración azul de modo homogéneo en todo su espesor (en la masa). Mediante una instalación de flotación sobre un baño de metal fundido, este vidrio puede ser producido en cinta de más de 2 m de longitud.
La figura 1 describe de manera muy esquemática una forma de realización de la invención. El enhornamiento de las materias primas no aparece representado. El dispositivo principal comprende un horno 1 y un acondicionador 3. El horno 1 tiene quemadores atmosféricos alimentados con materiales vitrificables en forma de polvo y/o calcín, que produce un vidrio principal que se cuela a través del corsé 2 hacia el acondicionador 3 (para su acondicionamiento térmico), en donde dicho vidrio principal alimenta a través del canal 4 una estación de moldeo 5 de vidrio flotado para producir vidrio plano. El canal 4 recibe un vidrio auxiliar producido en un horno 6 con quemadores sumergidos, cuyo vidrio se refina en 7. El dispositivo auxiliar comprende el horno 6 y el refinador 7. Los dos vidrios (principal y coloreado) se mezclan en el canal 4, que está provisto de medios mecánicos de homogeneización (agitadores), antes de que su mezcla alcance la estación de flotación 5, de la que se representa solamente la primera
parte.
Se describen, a continuación, ejemplos de fabricación de vidrios tintados para el automóvil.
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Ejemplos
El dispositivo según la invención está constituido por un horno principal (llamado también fundidor), equipado con quemadores atmosféricos transversales, con una superficie de suelo de 350 m^{2}, que funciona con un espesor de vidrio fundido de 1,5 m, por un horno auxiliar con quemadores sumergidos y una superficie de suelo de 3 m^{2}, en donde los dos caudales de vidrio se mezclan en una célula de coloración que tiene una superficie de suelo de aproximadamente 24 m^{2} y que comprende 2 o múltiples hileras de agitadores, cuyo diámetro exterior de palas es de 500 mm.
El horno principal elabora de manera continua un vidrio escasamente coloreado, que comprende 0,6% de óxido de hierro, con un redox de Fe^{2+} de 0,30 a una tirada de 600 toneladas al día (t/d). El funcionamiento continuo es favorable para la calidad del vidrio producido y para la duración de la vida del horno. Para llegar a un vidrio final con 0,85% de óxido de hierro, se agregan 30 t/d de un vidrio auxiliar que contiene 5,85% de óxido de hierro. Esto requiere aproximadamente 28 t de calcín al día, es decir, solamente una parte de calcín de la línea de retorno, en tanto que la otra parte se introduce en el horno principal de acuerdo con una cantidad adaptada a la producción del vidrio con 0,6% de óxido de hierro. La tirada total de la línea es, por lo tanto, de 630 t/d: en la fusión clásica (fusión clásica, es decir, con la introducción de colorantes en la zona de enhornamiento), sería necesario reducirla a aproximadamente 560 t/d.
Para lograr un tintado con 1% de óxido de hierro, se puede llevar la tirada del horno auxiliar a aproximadamente 46 t/d con el mismo nivel de introducción de óxido de hierro (la superficie de suelo es ahora de aproximadamente 4,5 m^{2}), o elevar este nivel a 9% con la misma tirada de 30 t/d. En el primer caso, la tirada total alcanza 646 t/d, mientras que en fusión clásica (un único horno de fusión) no habría sido superior a 550 t/d.
La transición se lleva a cabo por transición dentro del horno auxiliar: la relación de vidrio residente en la tirada es de aproximadamente 7,5 t sobre 50 t/d, es decir 0,15 días. La transición (que se puede abreviar, adicionalmente, por sobre-coloración) se completa en aproximadamente 0,15 x 3 = 0,45 días. Durante este tiempo, es preferible no introducir el vidrio del horno auxiliar en el horno principal.
La duración de transición en el horno principal, en coloración o decoloración, es por lo tanto del orden de media jornada, como máximo, lo que es mucho menor que los 3 a 5 días necesarios con una configuración clásica, es decir, un horno único de la misma tirada total, a cuyo caudal se agregan fritas de coloración antes del moldeo.

Claims (23)

1. Procedimiento para la fabricación de un vidrio homogéneo, que comprende la preparación de un caudal principal de un vidrio principal líquido, por medio de un dispositivo principal que comprende un horno principal, la preparación de un caudal auxiliar de un vidrio auxiliar líquido por medio de un dispositivo auxiliar que comprende un horno auxiliar que comprende, al menos, un quemador sumergido, en donde el dispositivo auxiliar comprende un refinador situado después de horno auxiliar, siendo el caudal auxiliar más reducido que el caudal principal, y en donde los dos caudales se mezclan, a continuación, en un único caudal total de vidrio final, y en el cual la composición del vidrio auxiliar difiere de la del vidrio principal en lo que se refiere al contenido en al menos un compuesto que confiere un carácter absorbente al vidrio final.
2. Procedimiento según la reivindicación anterior, caracterizado porque el caudal auxiliar representa, como máximo, 20% de caudal total.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el caudal de vidrio final alimenta de manera continua una estación de vidrio flotado, para ser transformado en vidrio plano.
4. Procedimiento según la reivindicación anterior, caracterizado porque el vidrio plano tiene una longitud mayor que 2 metros.
5. Procedimiento según la reivindicación anterior, caracterizado porque el vidrio plano tiene una longitud mayor que 3 metros.
6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el vidrio principal contiene al menos 55% en peso de sílice y menos de 5% en peso de alúmina.
7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el vidrio auxiliar tiene una composición diferente a la del vidrio principal en lo que se refiere al menos a un compuesto, en donde dicho compuesto se encuentra presente en el vidrio auxiliar en un contenido que va desde 20 ppm en peso hasta 30% en peso.
8. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el vidrio auxiliar tiene una composición diferente a la del vidrio principal en lo que se refiere al menos a un compuesto, en donde dicho compuesto es un pigmento seleccionado entre
-
un óxido de un metal seleccionado entre hierro, cromo, cobalto, cobre, níquel, zirconio, titanio, manganeso, praseodimio, cinc, cerio, neodimio, erbio, vanadio, tungsteno,
-
selenio.
9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el vidrio auxiliar tiene una composición diferente a la del vidrio principal en lo que se refiere al menos a un compuesto, en donde dicho compuesto es un pigmento presente en el vidrio auxiliar en un contenido más importante que el contenido de ese mismo pigmento en el vidrio principal, y en un contenido suficiente para proporcionar una coloración visible a simple vista al vidrio final.
10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el vidrio auxiliar tiene una composición diferente a la del vidrio principal en lo que se refiere al menos a un compuesto, en donde dicho compuesto es óxido de hierro que proporciona una coloración verde a azul.
11. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el horno auxiliar se alimenta al menos por dos de los medios siguientes:
-
calcín,
-
composición vitrificable en forma de polvo,
-
vidrio fundido procedente de una extracción efectuada aguas arriba del caudal de vidrio principal,
-
frita de coloración.
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12. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque en el momento de su mezcla, el vidrio auxiliar y el vidrio principal tienen una temperatura que va desde 1100 hasta 1200ºC.
13. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el horno auxiliar libera casi totalmente al vidrio auxiliar de los sulfatos presentes en las materias primas que lo alimentan, y en el que el vidrio auxiliar presenta un contenido en hierro más elevado que el del vidrio principal y un redox de Fe^{2+} más alto que el del vidrio principal.
14. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el vidrio auxiliar presenta un contenido casi nulo en sulfatos, el vidrio principal muestra un contenido en sulfato que va desde 0,2 a 0,35%, expresado en % en peso de SO_{3}, el vidrio auxiliar presenta un redox de Fe^{2+} más elevado que el del vidrio principal, y un contenido en hierro más alto que el del vidrio principal.
15. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el vidrio auxiliar contiene 0,5 a 20% en peso de óxido de hierro.
16. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el horno principal funciona con una tirada específica que va desde 1,4 hasta 2 t/d.m^{2} y un espesor de vidrio fundido mayor que 1 metro, y porque el horno auxiliar funciona con una tirada específica de va desde 5 hasta 20 t/d.m^{2}.
17. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el horno auxiliar presenta una superficie de suelo que va desde 1 hasta 50 m^{2}, y porque el horno principal presenta una superficie de suelo que va desde 200 hasta 600 m^{2}.
18. Procedimiento de preparación de vidrios finales con diferentes caracteres absorbentes, en el que cada vidrio final se prepara de acuerdo con el procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, utilizándose el mismo vidrio principal para los vidrios finales y en el que la modificación del carácter absorbente de los vidrios finales se lleva a cabo por la modificación de los vidrios auxiliares.
19. Dispositivo para fabricar un vidrio homogéneo, en especial de acuerdo con el procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un dispositivo principal que comprende un horno principal que genera un caudal principal de vidrio, un dispositivo auxiliar que comprende un horno auxiliar que se calienta principalmente por al menos un quemador sumergido, en el que el dispositivo auxiliar comprende un refinador situado después del horno auxiliar, y en el que el dispositivo auxiliar genera un caudal auxiliar de un vidrio auxiliar, y en el que los dos caudales se mezclan a continuación en un único caudal que genera el vidrio final homogéneo.
20. Dispositivo según la reivindicación anterior, caracterizado porque los dos caudales se mezclan mediante agitadores suficientemente potentes para generar el vidrio final homogéneo.
21. Dispositivo según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores de dispositivo, caracterizado porque el horno principal se calienta principalmente por al menos un quemador atmosférico.
22. Dispositivo según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores de dispositivo, caracterizado porque comprende después de la mezcla de los dos caudales, una estación de moldeo continuo de vidrio plano.
23. Dispositivo según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores de dispositivo, caracterizado porque el horno auxiliar presenta una superficie de suelo que va desde 1 hasta 50 m^{2} y porque el horno principal presenta una superficie de suelo que va desde 200 hasta 600 m^{2}.
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